CZ2007290A3 - Detergentní prípravek - Google Patents

Detergentní prípravek Download PDF

Info

Publication number
CZ2007290A3
CZ2007290A3 CZ20070290A CZ2007290A CZ2007290A3 CZ 2007290 A3 CZ2007290 A3 CZ 2007290A3 CZ 20070290 A CZ20070290 A CZ 20070290A CZ 2007290 A CZ2007290 A CZ 2007290A CZ 2007290 A3 CZ2007290 A3 CZ 2007290A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
liquid
polyol
gel
boron
surfactant
Prior art date
Application number
CZ20070290A
Other languages
English (en)
Inventor
Chakrabarty@Debojit
Kumar Chaudhary@Amit
Pramod Jha@Kamal
Original Assignee
Unilever N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever N. V. filed Critical Unilever N. V.
Publication of CZ2007290A3 publication Critical patent/CZ2007290A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/042—Acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221—Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Resení se týká cistícího prípravku, obsahující smes povrchove aktivních cinidel, alespon jeden polyol a slouceniny obsahující bór. Smes povrchove aktivních cinidel obsahuje aniontová a amfoterní/zwitteriontová povrchove aktivní látky. Polyolem muze být glycerol, sorbitol, xylitol, mannitol, monosacharid a disacharid. Slouceninou obsahující bór muze být kyselina boritá nebo borax.

Description

(72) Původce;
Chakrabarty Debojit, 560066 Bangalore, IN Chaudhary Amit Kumar, 560066 Bangalore, IN Jha Kamal Pramod, 60601 Chicago, 1L, US (74) Zástupce:
Čermák Hořejš Myslil a spol., JUDr. Karel Čermák, advokát, Národní 32, Praha 1, 11000 (54) Název přihlášky vynálezu:
Detergentní přípravek (57) Anotace:
Řešení se týká čistícího přípravku, obsahující směs povrchově aktivních Činidel, alespoň jeden polyol a sloučeniny obsahující bór. Směs povrchově aktivních činidel obsahuje aniontová a amfotemí/zwitteriontová povrchově aktivní látky. Polyolem může být glycerol, sorbitol, xylitol, mannitol, monosacharid a disacharid. Sloučeninou obsahující bór může být kyselina boritá nebo borax.
CZ 2007 - 290 A3 » · • ft • · · « ••ft · · · · ft · ·
DETERGENTNÍ PŘÍPRAVEK
Oblast techniky
Vynález se týká čistících přípravků v kapalné/gelové formě. Vynález se konkrétněji týká kapalných čistících přípravků pro osobní hygienu, které jsou zahuštěny pomoci přísad, které jsou levné a široce dostupné, a současně poskytují při použití vlastnosti požadované spotřebitelem.
. ; IP ' . i*·. - r ·*· - ·· - r ·.- J.JW. «· - ·’
Dosavadní stav techniky
Čistící přípravky v kapalném/gelovém stavu jsou preferovány mnoha spotřebiteli pro několik aplikací, mezi které patří praní oděvů, osobní hygiena, jako například mytí obličeje a mytí těla, a rovněž pro čištění tvrdých povrchů, jako jsou kuchyňské kuchyňské dlaždice a nádobí. V závislosti na konkrétní aplikaci bylo v dosavadním stavu techniky navrženo několik formulací.
Kromě zásadního požadavku, aby formulace poskytovala dobré čištění, je spotřebiteli preferován přípravek, který má dostatečnou hustotu.
Zahuštěné kapalné čistící. přípravky poskytují spotřebiteli pocit silného čistícího účinku. Je důležité, že vyšší viskozita umožňuje snazší odběr z obalu bez úniků, nežádoucího vytékání a dalších ztrát, které spotřebitel vnímá jako negativní atributy.
Kapalné čistící přípravky se již zahušťovaly zabudováním vyšších koncentrací povrchově aktivních látek,
kterými mohou být například mýdlové nebo nemýdlové aktivní, látky. Alternativně byly přípravky strukturovány za použití polymerů. Tyto způsoby poskytnutí hustotu kapalným čistícím přípravkům vyžadují použití drahých surovin, jako jsou polymery a další povrchově aktivních činidel, které zvyšují cenu formulace.
Vynálezci překvapivě zjistili, že přípravek obsahuje specifickou kombinaci: dvou typů povrchově aktivních činidel, tj. činidel aniontového typu a činidel amfoterního/zwitterionového typu, lze strukturovat za použití směsi sloučeniny obsahující bor a polyol Nicméně, takové chování nebylo zaznamenáno, pokud bylo přítomno pouze jedno z těchto povrchově aktivních činidel, nebo pokud je přítomna jiná kombinace jakéhokoliv dalšího typu povrchově aktivních činidel.
US 5468414 (P&G, 1995) popisuje kapalný detergentní přípravek obsahující boro-polyolový komplex, účinný proteolytícký enzym, druhý enzym zvolený z lipasy, amylasy, celulasy a jejich směsí, povrchově aktivní činidlo zvolené z aniontového a neiontového a. jejich směsí, a alfahydroxykyselinového plniva, kde je polyolem vicinalpolyol. Boro-polyolový komplex slouží ke zvýšení účinnosti enzymatického systému, který zajišťuje, že proteolytícký enzym neovlivňuje nežádoucím způsobem funkci dalších enzymů. Nicméně, tato publikace nepopisuje výhodu zabudování boro-polyolového komplexu do systému povrchově aktivního činidla obsahujícího aniontové a amfoterní /zwitterionové povrchově aktivní činidlo, pro indukování strukturování.
EP 0080223 (Unilever, 1982) popisuje vodný enzymatický kapalný detergentní přípravek obsahující detergentní účinný
materiál, enzymový stabilizační systém obsahující směs (a) kyseliny borité a boritanu alkalického kovu a (b) polyolové nebo polyfunkční aminosloučeniny ve specifických množstvích a poměrech, který je charakteristický tím, že enzymový stabilizující systém dále obsahuje redukční sůl alkalického kovu. Tato publikace rovněž popisuje zlepšený enzymový stabilizační systém, a nepopisuje použití boro-polyolového komplexu pro vytvoření strukturování ve specifické směsi aniontového a amfoterního/zwitterionového povrchově aktivního činidla.
Cílem vynálezu by tedy mělo .být .poskytnutí. kapalného/gelového čistícího přípravku, který může být zahuštěn použitím snadno dostupných levných materiálů, a tedy ekonomičtějších pro přípravu.
Dalším cílem vynálezu by mělo být poskytnutí kapalného/gelového čistícího přípravku, který kromě toho, že je zahuštěn, poskytuje další požadované, spotřebitelem vnímatelné, atributy, jako je pocit, pěna a jemnost při použití.
Podle prvního aspektu vynálezu je poskytnut kapalný/gelový čistící přípravek obsahující: (a) 0,5 % až % směsi aniontového povrchově aktivního činidla a amfoterní/zwitterionového povrchově aktivního činidla; (b) % až 65 % směsi alespoň jednoho polyolu a sloučeniny obsahující bor; a (c) vodu.
Podle výhodného provedení,. je poskytnut kapalný/gelový čistící přípravek obsahující:
(a) 0,5 % až 50 % směsi aniontového povrchově aktivního činidla a amfoterního/ zwitterionového povrchově aktivního činidla;
• · « · (b) 1 % až 65 % směsi alespoň jednoho polyolu a sloučeniny obsahující bor;
(c) 0,1 % až 20 % antioxidantu zvoleného z množiny sestávající z redukčních solí alkalického kovu majících okysličený anion síry; a (d) vodu.
Zvláště výhodné je, pokud polyol obsahuje více než dvě hydroxylové skupiny..
Další aspekt vynálezu poskytuje způsob přípravy kapainého/gelového čistícího přípravku obsahujícího:
(a) 0,5 % až 50 % směsi aniontového povrchově aktivního činidla a amfoterního/zwitterionového povrchově aktivního činidla;
(b) 1 % až 65 % směsi alespoň jednoho polyolu a sloučeniny obsahující bor; a (c) vodu;
přičemž tento způsob zahrnuje krok smísení vodného roztoku povrchově aktivních činidel s polyolem a sloučeninou obsahující bor.
Vynález poskytuje kapalný/gelový čistící přípravek, který obsahuje směs povrchově aktivních činidel. Směs povrchově aktivních činidel obsahuje jedno nebo více aniontových povrchově aktivních činidel a jedno nebo více amfoterních nebo zwitterionových povrchově aktivních činidel. Směs povrchově aktivních činidel je zahuštěna směsí polyolu a sloučeniny obsahující bor. Ačkoliv lze vynález použít pro přípravu kapainého/gelového přípravku • · » · · « « · • ··** pro libovolnou aplikaci, např. praní, čištění tvrdých povrchů nebo osobní hygienu, je zvláště výhodné, pokud se použije pro účely osobní hygieny, například pro mytí obličeje nebo pro mytí těla.
Bor-polyolová směs se připraví smísením sloučeniny obsahující bor, jakou je například borax nebo kyselina boritá s polyolem, výhodně s více než dvěma hydroxylovými skupinami, výhodně zvoleným z glycerolu, sorbitolu, xylitolu, mannitolu, monosacharidů, disacharidů nebo jakéhokoliv dalšího polyolu s reaktivní hydroxylovou nebo aminovou, (elektrony poskytující) skupinou. .Sloučenina obsahující bor a polyol se výhodně smísí v poměru 1:12 až 1:1, výhodněji 1:5 až 1:2, a ještě výhodněji 1:5 až 1: více než 2. Celkové množství této směsi se výhodně pohybuje v rozmezí od 1 % do 60 %, výhodněji od 3 % do 20 %, á ještě výhodněji od 5 % do 15 % hmotnosti přípravku.
Povrchově aktivní činidla použitá v přípravku zahrnují jedno nebo více aniontových a jedno nebo více amfoterních/zwitterionových povrchově aktivních činidel. Povrchově aktivní činidla jsou přítomna v množství, které se pohybuje v rozmezí 0,5 % až 50 %, výhodněji 1 % až 30 %, ještě výhodněji 3 '% až 20 % hmotnosti přípravku. Aniontové povrchově aktivní činidlo je výhodně přítomno v množství 0,25 % až 40 %, výhodněji 0,5 % až 20 % a ještě výhodněji 2 i až 15 % hmotnosti přípravku. Amfoterní/zwitterrionové povrchově aktivní činidlo je výhodně přítomno v množství, které se pohybuje v rozmezí od 0,2 % do 20 %, výhodněji od 0,3 % do 15 %, ještě výhodněji od 0,5 % do 10 % hmotnosti přípravku. Výhodné hmotmostní poměry aniontového ku (amfoterního/zwitterionového) povrchově aktivního činidla v přípravku se pohybuje v rozmezí od 160:1 do 1:3, výhodněji v rozmezí od 60:1 do 1:2.
• · o » • ····
Aniontové povrchově aktivní činidlo může být mýdlové nebo nemýdlové. Výraz mýdlo označuje soli karboxylových mastných kyselin. Mýdlo lze odvodit z libovolného ' z triglyceridů běžně používaných při výrobě mýdla - takže anionty karboxylátu v mýdlu mohou zpravidla obsahovat od 8 do 22 atomů uhlíku. Výraz celková mastná látka, obvykle označována TFM, se používá pro označení procenta hmotnosti mastné kyseliny a triglyceridových zbytků přítomných v mýdlech, aniž by se braly v úvahu doprovodné kationty.
V případě mýdla majícího 18 atomů uhlíku, bude doprovodný atom sodíku zpravidla . přítomen množství přibližně 8 % hmotn.. Další kationty mohou být použity podle potřeby, například zinek, draslík, hořčík, alkylammonium a hliník.
Mýdlo lze získat zmýdelněním tuku a/nebo mastné kyseliny. Tuky nebo oleje, které se zpravidla používají při výrobě mýdla, mohou být například lůj, lojové steariny, palmový olej, palmové steariny, sojový olej, rybí tuk, ricinový olej, olej z rýžových otrub, slunečnicový olej, kokosový olej, babasúový olej a další. U výše uvedeného způsobu se mastné kyseliny odvodí z olejů/tuků zvolených z kokosového ’ oleje, oleje z rýžových otrub, podzemnicového oleje, loje, palmového oleje, olej z palmy olejně, bavlníkového oleje, sojového oleje, ricinového oleje atd. Mýdla mastné kyseliny lze rovněž připravit synteticky (např. oxidací ropy nebo hydrogenací oxidu uhelnatého Fisclier-Tropschovým způsobem). Lze použit pryskyřičné kyseliny, například ty přítomné v tálovém oleji. Rovněž vhodné jsou naftenové kyseliny.
Lojové mastné kyseliny lze odvodit z různých živočišných zdrojů a zpravidla obsahují přibližně 1 % až • 4 4
4 4 4* * • ·
4 »
4 ·
• 444 % myristové kyseliny, přibližně 21 % až 32 % palmitové kyseliny, přibližně 14 % až 31 % stearové kyseliny, přibližně 0 až 4 % palmitolejové kyseliny, přibližně 36 % až 50 % olejové kyseliny a přibližně 0 až 5 % linoleové kyseliny. Typická distribuce je 2,5 % myristové kyseliny, 29 % palmitové kyseliny, 23 % stearové kyseliny, 2 % palmitolejové kyseliny, 41,5 % olejové kyseliny a 3 % linoleové kyseliny. Další podobné směsi, jako například směsi z palmitového oleje a směsi odvozené z různých živočišných lojů a sádel, jsou rovněž zahrnuty.
Kokosový olej označuje směsi mastných kyselin mající ’· .. +, *-k .4^ ·· ·Γ» λ .- > « —* ..-ν’ · ι». -φ4.,. .
přibližnou distribuci délky uhlíkových řetězců 8 % Cg, 7 % C10, 48 % C12, 17 % Ci4, 8 % Cig, 2 % Cig, 7 % olejová a 2 % linolejová kyselina (prvních Šest uvedených mastných kyselin je nasycených). Další zdroje mající podobné distribuve délek uhlíkových řetězců, jako například palmový olej a babasúový olej, jsou zahrnuty v pojmu kokosový olej.
Typická směs mastných kyselin sestává z 5 % až 30 % kokosových mastných kyselin a 70 % až 95 %, mastných kyselin, např. ztuženého olej z rýžových otrub. Mastné kyseliny odvozené z dalších vhodných olejů/tuků, jako například podzemnice, sóji, loje, palmy, atd., lze rovněž použít v dalších požadovaných poměrech.
Vhodnou třídou aniontových syntetických povrchově aktivních činidel jsou ve vodě rozpustné soli organických monoesterů kyseliny sírové a sulfonové kyseliny mající v molekulové struktuře skupinu s větveným nebo přímým řetězcem obsahující 8 až 22 atomů nebo alkylarylovou skupinu obsahující 6 až 20 atomů uhlíku v alkylové části.
• to · ·
to · to · · • ···· ·« to<
to « to ·· to ·· ••to· ··
Příklady takových aniontových povrchově aktivních činidel jsou ve vodě rozpustné soli:
sulfáty alkoholu s dlouhým řetězcem (tj. 8 až 22 atomů uhlíku) (dále označené jako PAS), zejména ty získané sulfatováním mastných alkoholů vyrobených z loje nebo kokosového oleje nebo syntetických alkoholů odvozených z ropy;
alkylbenzensulfonáty, například ty, ve kterých alkylová skupina obsahuje 6 až 20 atomů uhlíku; sekundární alkansulfonáty.
Rovněž vhodné jsou soli:
·. . -. ..........; ·. .. .*··· A alkylglycerylethersulfáty, zejména ethery mastných alkoholů odvozené z loje a kokosového oleje;
monoglycerid sulfáty mastných kyselin;
sulfáty ethoxylovaných alifatických alkoholů obsahujících 1 až 12 ethylenoxyskupin;' alkylfenolethylenoxy-ether sulfáty s 1 až 8 ethylenoxyjednotkami ma molekulu a ve kterých alkylové skupiny obsahují 4 až 14 atomů uhlíku;
reakční produkt mastných kyselin esterifikovaných isethionovou kyselinou a neutralizovaný zásadou.
Vhodnými amfoterními povrchově aktivními sloučeninami, které lze použít, jsou deriváty alifatických sekundárních a. terciálních aminů obsahujících alkylovou skupinu 8 až 18 atomů uhlíku a alifatický radikál substituovaný aniontovou ve vodě rozpustnou skupinou, například nátrium 3-dodecylaminopropionát, nátrium 3-dodecylaminopropansulfonát a nátrium N-2-hydroxydodecyl-N-methyltaurát. Amfoterní povrchově aktivní činidla zvláště výhodně zahrnují alkylbetainy a alkylamidopropylbetainy.
» · β · • 4 • 4 4 • · · · * . ;
• · * · ···· · ζ • » · · · «» · ·**· ··
Vhodné zwitterionové detergentně účinné sloučeniny, které lze použít, jsou deriváty alifatické kvartérní amoniové, sulfoniové a fosfoniové sloučeniny mající alifatický radikál s 8 až 18 atomy uhlíku a alifatický radikál substituovaný aniontovou ve vodě rozpustnou skupinou, například 3-(N-N-dimethyl-N-hexadecylamonium)propan-l-sulfonát betain, 3-(dodecylmethylsulfoníum)propanl-sulfonát betain a 3-(cetylmethylfosfonium)ethansulfonát betain.
Dalšími příklady vhodných povrchově aktivních činidel jsou sloučeniny běžně používané jako povrchově aktivní.
. * ty ... .. '-.i'.' .. yfc '· ...... « ·činidla uvedená ve známých učebnicích: „Surface Active Agents sv. 1, by Schwartz & Perry, Interscience 1949; „Surface Active Agents sv. 2 by Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958; současná edice „McCutcheon1s Emulsifiers a Detergents published by Manufacturing Confectioners Company; „Tenside-Taschenbuch, H. Stache, 2. Ed. , Carl Hauser Verlag, 1981.
Případně je v přípravku podle vynálezu zahrnut antioxidant. Antioxidant, pokud je obsažen, je výhodně zvolen z množiny sestávající z redukční soli alkalického kovu mající oxidovaný aniont síry. Výhodné antioxidanty zahrnují alkalické sulfity, alkalické bisulfity, alkalické metabisulfity a thiosulfáty alkalického kovu, přičemž výhodnými alkalickými kovy jsou sodík a draslík. Zvláště výhodným antioxidantem je metabisulfit sodný. Antioxi.dant je výhodně přítomen v množství 0,1 % až 20 %, výhodněji 0,2 % až 10 % hmotnosti přípravku.
Pokud je přípravek formulován pro osobní hygienu, potom lze zabudovat taková prospěšná činidla, jakými jsou například zvlhčovadla, hydratační látky, zvláčňovadla,
• · • ·
látky poskytující ochranu proti UV záření nebo sloučeniny působící proti stárnutí. Příklady vhodných zvlhčovadel zahrnují polyoly, glycerol, cetylalkohol, karbopol, ethoxylovaný ricinový olej, parafinové oleje, ' lanolin a jeho deriváty. Rovněž mohou být zahrnuty silikonové sloučeniny, jako například silikonová povrchově aktivní činidla, .jako DC3225C (Dow Corning) a/nebo silikonová zvlákňovadla, silikonový olej (DC-200 Ex-Dow Corning). Vhodné látky poskytující ochranný účinek proti UV záření zahrnují 4-terc.butyl-41-methoxydibenzoylmethan (dostupný pod obchodním označením PARSOL 1789 od společnosti Givaudán·)- a/nebo1- 2-ethylhexylmethoxycinamát (dostupný pod* obchodním označením PARSOL MCX od společnosti Givaudan) nebo další UV-A a UV-B ochranné látky. Rovněž lze použít ve vodě rozpustné glykoly, jako například propylenglykol, ethylenglykol nebo glycerol, a to v koncentracích až 10 %.
Ráze anorganických částic není podstatnou složkou formulace, ale může být zabudována, zejména v případě přípravků pro čištění tvrdých povrchů a z ekonomických důvodů. Výhodně fáze částic obsahuje partikulární strukturant a/nebo abrazivum, které je nerozpustné ve vodě. Mohou.být zabudována i další aditiva, jako například jedno nebo více ve vodě nerozpustných partikulárních materiálů, jako například polysacharidů, například škrob nebo modifikované škroby nebo celulóza. Podobně mohou být zabudovány enzymy a bělidla v koncentracích od 0 do 5 %. Nicméně u zvláště výhodného provedení je přípravek prostý (např. obsahuje méně než přibližně 0,001 %) enzymů.
Konvenční minoritní aditivní složky výhodně zvolené z enzymů, antíresedimentačních činidel, fluorescenčních látek, barvy, konzervantů a parfémů, rovněž bělících prostředků, bělících prekurzorů, bělících stabilizátorů, ···· · · komplexotvorných činidel, špínu uvolňujících činidel (obvykle polymerů) a dalších polymerů, lze případně zabudovat až v koncentraci 10 % hmotn., v závislosti na požadovaném finálním použití.
Další aspekt vynálezu kapalného/gelového čistícího který obsahuje směs vodného činidel s vodnou směsí polyolu poskytuje způsob přípravy přípravku podle vynálezu, roztoku povrchově aktivních a sloučeniny obsahující bor.
Alternativně by se mohl vodný roztok povrchově aktivních látek smísit s polyolem, načež se přidá sloučenina obsahující 'bor. Pokud přípravek obsahuje antioxidant, potom je výhodné, pokus se antioxidanť smísí se směsí polyolu a sloučeniny obsahující bor před tím, než se smísí s roztokem povrchově aktivního činidla. I když lze proces směšování provádět při libovolné teplotě, při které jsou všechny složky tepelně stabilní, je výhodné míšení provádět při teplotě v rozmezí 25 °C až 90 °C, výhodněji 50 °C až 80 °C.
Vynález bude nyní demonstrován pomocí typických neomezujících příkladů podle vynálezu a rovněž pomocí kontrolních výsledků získaných v případě přípravků, které nespadají do rozsahu vynálezu.
PŘÍKLADY
Čistící přípravky se připravily za použití následujíčího postupu.
Vzalo se množství povrchově aktivních činidel, která se měla použít, a v kádince smísilo s 50 % celkového množství vody, které se mělo použít. Směs se ohřála na
a · · · · · •· ····*·· · · ft · · · · * ·· · ·· · °C ve vodní lázni. V další kádince se smísily sloučenina obsahující bor a polyol spolu se zbývajícím množstvím vody a ohřály na 70 °C. Pokud byl přítomný antioxidant, potom se přidal do kádinky obsahující sloučeninu obsahující bor a polyol. Potom se během přibližně 15 minut vzájemně smísily .obsahy obou kádinek, a směs se udržovala při teplotě 70 °C.
Směs se potom ochladila na 25 °O, a jakékoliv ztráty vody způsobené odpařováním se příslušným způsobem kompenzovaly. Přípravek se následně nechal stát 24 hodin při -25 °C. Viskozita přípravku se potom měřila za použití DV II Brookfieldova viskozimetru a za použití hřídele RV4 při 4-Ot/min. · - · · - - - - ··- ' - - ” · 7 Různé přípravky připravené za použití zvolených povrchově aktivních činidel podle vynálezu jsou shrnuty v tabulce 1. Přípravky podle vynálezu, které byly dále strukturovány za použití pyrosiřičitanu sodného, jsou shrnuty spolu s příslušnými hodnotami viskozity v tabulce 2. Různé přípravky, ve kterých je směsí povrchově aktivních činidel kombinace ležící mimo rozsah vynálezu, spolu s jejich viskozitními hodnotami, jsou reprezentovány a shrnuty v tabulce 3.
« · · ·«· · · ·
Tabulka 1: Příklady podle vynálezu
Příklad č. Surfaktant 1-S1 % hmotn. SI Surfaktant 2 S2 % hmotn. S2 Viskozita se sorbitolem (7%) samotným, cps Viskozita s boraxem (2,7%) a se sorbitolem (7%), cps
Aniontový Amfoterní
1 SLES 7,5 CAPB 2,5 H5 2760
2 AOS 5,0 CAPB 5,0 200 35560
3 AOS 6, 0 CAPB 4,0 160 13960
4 AOS 7,5 KokosB 2,5 40 1160
5 LAS 7,5 KokosB 2,5 520 2920
6 SLES 7,5 . KokosB 2,5 . 240 .. 13600
' ' 7..... SLS ' 7,5........ CAPB 2,5 120 40000
Legendy použité v tabulce 1 označují následující:
SLES: Nátriumlaurylethoxysulfát
AOS: Alfa-olefinsulfonát
LAS: Lineární alkylbenzensulfonát
CAPB: Kokosamidopropylbetain
CocoB: Kokosbetain
Tabulka 2: Příklady podle vynálezu dodatečně s SMBS
Příklad č. Surfaktant 1-S1 % hmotn. SI Surfaktant 2 S2 % hmotn. ' S2 Viskozita se sorbitolem (7%) samotným, cps Viskozita s boraxem (2,7%), sorbitolem (7%) a SMBS (0,5%), cps
Aniontový Amfoterní
8 SLES 7,5 CAPB 2,5 2760 12080
9 LAS 7,5 CAPB 2,5 2600 3360
10 SLES 7,5 KokosB 2,5 13600 18120
* · • · · ·
Tabulka 3: Kontrolní příklady
Příklad č. Surfaktant 1-S1 % hmotn. Sl Surfaktant 2 S2 % hmotn. S2 Viskozita se sorbitolem (7%) samotným, cps Viskozita směsi s boraxem (2,7%), sorbitolem (7%), cps
Aniontový Aniontový
A SLES 7,5 SLS 2,5 160 40
B AOS 5,0 LAS 5,0 40 80
C SLES 5,0 LAS ' 5,0 40 160
Aniontový Neiontový
D SLES 7,5 SMS 2,5 ps PS
E SLES 7,5 SMO 2,5 ps PS
F. LAS , 7., 5 . ... SMS. 2,5. , J ps . . .. ps.
G SLES 7,5 Triton 2,5 40 160
H ' LAS 7,5 7EO 2,5 80 160
Aniontový Kationtový
. I SLES 7,5 Arquad 2,5 80 120
Neiontový Neiontový
J SMS 7,5 SMO 2,5 ps PS
K Triton-X- 100 5, 0 SMS 5,0 ps ps
Neiontový Kationtový
L 3EO 7,5 Arquad 2,5 800 120
M 7EO 7,5 Arquad 2,5 80 120
Neiontový Amfoterní
N SMS 7,5 CAPB 2,5 PS PS
0 SMS 7,.5 CocoB '2,5 ps PS
Kationtový Amfoterní
P Arquad 7,5 KokosB 2,5 80 120
Amfoterní Amfoterní
Q CAPB 7,5 KokosB 2,5 160 40
R CAPB 5,0 KokosB 5,0 160 40
Legendy použité v tabulce 3 označuji následující (kromě těch, již uvedených pod tabulkou 1):
SLS: Nátriumlaurylsulfát
SMS: Sorbitanmonostearát *
* · • · ·
SMO: Sorbitanmonooleát
7EO: SLES se 7 ethoxylátovými jednotkami
3E0: SLES se 3 ethoxylátovými jednotkami
Arquad: Cetyltrimethylamoniumchlorid
Triton-X-100: [polyoxyethylen(10)isooktylfenylether] ps: fázová separace za pokojových podmínek.
Příklady, které uvádí tabulka 1, demonstruji,' že pouze zvolená kombinace povrchově aktivního činidla ležící v rozsahu vynálezu poskytuje zahuštění kapalného/gelového čistícího přípravku, zatímco ostatní kombinace povrchově aktivních činidel ležící mimo rozsah vynálezu (tabulka 3).
' ’· - - ’ -' . . · ·· .....' .........
neposkytují přínos strukturování. Kromě toho, použití antioxidantu dále zlepšuje efekt zahušťování, jak ukazuje tabulka 2.
i *
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

1. kapalný/gelový čistící přípravek obsahující:
(a) 0,5 % až '50 % směsi aniontového povrchově aktivního činidla a amfoterního/zwittenrionového povrchově aktivního činidla;
(b) 1 % až 65 % směsi alespoň jednoho polyolů a sloučeniny obsahující bor; a (c) vodu.
’ --5 * 7- ..... * íi'_ 2. Kapalný/gelový čistící přípravek podle nároku 1 vyznačující se tím, hydroxylové skupiny. že polyol obsahuje více než dvě 3. Kapalný/gelový čistící přípravek podle nároku 1 nebo nároku 2 vyznačující se tím, že polyol je zvolen z
glycerolu, sorbitolu, xylitolu, mannitolu, monosacharidů a disacharidů.
4. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že sloučeninou obsahující bor je kyselina boritá nebo borax.
5. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že sloučenina obsahující bor a polyol jsou přítomny v poměru 1:12 až 1:1.
6. Kapalný/gelový čistící přípravek podle nároku 5 vyznačující se tím, že se poměr pohybuje v rozmezí 1:5 až l.-větší než 2.
7. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že sloučenina obsahující bor a polyol představují 3 % až 20 % hmotnosti přípravku.
i - JT -u , » ’ *...... ' ' '
8. Kapalný/gelový čistící přípravek podle nároku 7 vyznačující se tím, že množství přítomné sloučeniny obsahující bor a polyolu se pohybuje v rozmezí 5 % až 15 %.
9. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že povrchově aktivní činidlo je přítomno v množství, které se pohybuje v rozmezí 1 % až 30 % hmotnosti přípravku.
10. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že aníontové a amfoterní/zwitterionové povrchově aktivní činidlo jsou přítomny v množstvích v poměru, který se pohybuje od 60:1 do 1:2.
11. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že přípravek zahrnuje 0,1 % až 20 % antioxidantu zvoleného z φ
φ φ · redukční soli alkalického kovu mající oxidovaný aniont síry.
12. Kapalný/gelový čistící přípravek podle nároku 11 vyznačující se tím, že antioxidantem je pyrosiřičitan sodný.
13. Kapalný/gelový čistící přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že přípravek je prostý enzymů.
14. Způsob přípravy of kapalného/gelového čistícího přípravku zahrnující:
(a) 0,5 % až 50 % směsi aniontového povrchově aktivního činidla a amfoterního/zwitterionového povrchově aktivního činidla;
(b) 1 % až 65 % směsi alespoň jednoho polyolu a sloučeniny obsahující bor; a (c) vodu;
přičemž tento způsob zahrnuje krok smísení vodného roztoku povrchově aktivních činidel s polyolem a sloučeninou obsahující bor.
CZ20070290A 2004-10-21 2005-10-06 Detergentní prípravek CZ2007290A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN1132MU2004 2004-10-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2007290A3 true CZ2007290A3 (cs) 2007-06-27

Family

ID=34308063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20070290A CZ2007290A3 (cs) 2004-10-21 2005-10-06 Detergentní prípravek

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060089286A1 (cs)
CN (1) CN101087870A (cs)
BR (1) BRPI0516335A (cs)
CZ (1) CZ2007290A3 (cs)
GB (1) GB0501831D0 (cs)
MX (1) MX2007004816A (cs)
MY (1) MY150779A (cs)
PL (1) PL382381A1 (cs)
RU (1) RU2388798C2 (cs)
WO (1) WO2006045419A1 (cs)
ZA (1) ZA200703162B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103489495B (zh) * 2012-06-14 2016-10-05 中国辐射防护研究院 一种用于控制放射性气溶胶的固定剂及制备方法
WO2014056906A1 (en) * 2012-10-11 2014-04-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Self-thickening detergents
CN104768523B (zh) 2012-10-29 2017-08-15 宝洁公司 10℃下具有0.30或更大损耗角正切值的个人护理组合物
US20150094251A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Dilutable gel cleaning concentrates
CN106811335B (zh) * 2016-11-21 2019-05-14 浙江雅思丽化妆品有限公司 一种环保低泡洗衣果冻
US10767077B2 (en) 2017-01-30 2020-09-08 Otis Elevator Company Load-bearing member surface treatment
US12497576B2 (en) * 2020-12-07 2025-12-16 Conopco Inc. Hard surface cleaning composition

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243543A (en) * 1979-05-11 1981-01-06 Economics Laboratory, Inc. Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions
US4462922A (en) * 1981-11-19 1984-07-31 Lever Brothers Company Enzymatic liquid detergent composition
DE3320727A1 (de) * 1983-06-09 1984-12-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von fettsaeurecyanamiden als tenside zum reinigen von harten oberflaechen
CZ285148B6 (cs) * 1991-04-30 1999-05-12 The Procter And Gamble Company Kapalné detergentní směsi s borito-polyolovým komplexem k inhibici proteolytického enzymu
EP0732394A3 (en) * 1995-03-13 1999-02-03 Unilever N.V. Detergent compositions
US5633223A (en) * 1995-08-30 1997-05-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Heavy duty liquid compositions comprising structuring solids of defined dimension and morphology
US5747442A (en) * 1996-01-25 1998-05-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stick pretreater compositions containing hydrophobically modified polar polymers
US6358897B1 (en) * 1996-06-07 2002-03-19 Alcon Laboratories, Inc. Alkyl trypsin compositions and methods of use in contact lens cleaning and disinfecting systems
US6020300A (en) * 1996-09-16 2000-02-01 The Procter & Gamble Company Composition for treating stains on laundry items and methods of treatment
GB9807269D0 (en) * 1998-04-03 1998-06-03 Unilever Plc Detergent compositions
DE19826356A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Clariant Gmbh Schmutzablösevermögende Oligoester
US5998342A (en) * 1998-08-26 1999-12-07 Cottrell International, Llc Foaming enzyme spray cleaning composition and method of delivery
US6506718B1 (en) * 1998-09-01 2003-01-14 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US6620774B1 (en) * 1999-01-26 2003-09-16 The Procter & Gamble Company Bleaching composition comprising substantially linear nonionic surfactants
US6046146A (en) * 1999-05-24 2000-04-04 Colgate Palmolive Company Antibacterial liquid hand surface cleaning compositions comprising zinc salt
US6844305B1 (en) * 1999-08-27 2005-01-18 The Proctor & Gamble Company Aqueous liquid detergent compositions comprising a polymeric stabilization system
GB9929843D0 (en) * 1999-12-16 2000-02-09 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
US6159925A (en) * 2000-04-06 2000-12-12 Colgate-Palmolive Co. Acidic liquid crystal compositions
US20050164902A1 (en) * 2003-10-24 2005-07-28 Ecolab Inc. Stable compositions of spores, bacteria, and/or fungi
US6624132B1 (en) * 2000-06-29 2003-09-23 Ecolab Inc. Stable liquid enzyme compositions with enhanced activity
DE10062858A1 (de) * 2000-12-16 2002-07-11 Henkel Kgaa Viskose Flüssigwaschmittel
US6627589B1 (en) * 2001-05-11 2003-09-30 Colgate-Palmolive Company Mild antibacterial liquid dish cleaning compositions containing peroxide having improved stability and stain removal benefits
US6475967B1 (en) * 2002-03-05 2002-11-05 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions containing a peroxide source

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006045419A1 (en) 2006-05-04
MY150779A (en) 2014-02-28
GB0501831D0 (en) 2005-03-09
RU2007118652A (ru) 2008-11-27
PL382381A1 (pl) 2007-08-20
MX2007004816A (es) 2007-07-09
BRPI0516335A (pt) 2008-09-02
ZA200703162B (en) 2008-08-27
RU2388798C2 (ru) 2010-05-10
CN101087870A (zh) 2007-12-12
US20060089286A1 (en) 2006-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20230119920A1 (en) Method for producing reduced glycol fatty alcohol ethoxylates, reduced glycol sulfate ethoxylated surfactants, and products
US4287080A (en) Detergent compositions which contain certain tertiary alcohols
MX2010012029A (es) Metodos y composiciones liquidas de limpieza.
CA2727307C (en) Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
WO2007054177A1 (de) Oxidationsmittel enthaltende, wohlriechende verbrauchsprodukte
WO2014105366A1 (en) Laundry detergents and methods for making laundry detergents containing methyl ester ethoxylates
JP2011521083A (ja) 安定性の良好な布地柔軟化洗濯洗剤
EP0775194A1 (en) Transparent personal cleansing bar
US9994691B2 (en) Antimicrobial cleansing composition
CA2599230A1 (en) Low suds laundry detergents with enhanced whiteness retention
CN103469237A (zh) 一种金属油污清洗剂
CZ2007290A3 (cs) Detergentní prípravek
WO1998055581A1 (en) A process employing an amine oxide/acid premix for making laundry detergent compositions
WO2017140472A1 (en) Dishwash composition comprising rinse-activatable antifoam
US3892680A (en) Built detergent composition containing calcium-insensitive detergent and a carbonate-silicate builder
CN1236040C (zh) 改进的洗涤剂条组合物
JPH11152495A (ja) 洗剤及びクリーナ
JPS6041119B2 (ja) 液体洗浄組成物
CN120924294A (zh) 使用扩链表面活性剂的组合来增强溶解性
PL202766B1 (pl) Ciekła kompozycja do mycia naczyń
JP2961214B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
GB1600018A (en) Liquid detergent composition
AU2005299087B2 (en) Liquid cleansing compositions
CN103289829A (zh) 非离子酶解机洗洗碟剂及制备方法
CN103266023B (zh) 水合硅石餐具洗洁精及其制备方法