CZ2008357A3 - Predmety pro zásobování, obsahující polymery odolávající vysokým teplotám - Google Patents

Abstract

Toto rešení se týká obecne oblasti elektrických konektoru, které obsahují a) nemísitelnou smes polymeru, obsahující jeden nebo více polyetherimidu, majících více než jednu teplotu prechodu ke zeskelnení, kde polyetherimid má teplotu prechodu ke zeskelnení vetší než 217 .degree.C, b) mísitelnou smespolymeru, obsahující jeden nebo více polyetherimidu, majících jednu teplotu prechodu ke zeskelnení,která je vetší než 180 .degree.C, nebo c) jediný polyetherimid, mající teplotu prechodu ke zeskelnení, která je vetší než 247 .degree.C.

Description

Predmëty pro zâsobovânî, obsahujici polymery odolâvajici vysokÿm teplotam

Dosavadni stav techniky

Tento popis se tÿkâ predmëtû pro zâsobovânî neboli predmëtû pro pripravu a podâvâni potravin. Popis se zvlâstë tÿkâ predmëtû pro zâsobovânî, které obsahuji termoplastickou hmotu s vysokou teplotou prechodu ke zeskelnëni.

Zâsobovânî je expandujici a stale se mënîcî prûmyslové odvëtvi. Jak se zivotni styl je stâle hektictëjsi, priprava potravin, jak v domâci kuchyni, tak v prûmyslovÿch kuchynîch, se stâva ûcinnëjsi a efektivnëjsi. Spotrebitelé ocekâvâji a pozaduji zpûsoby a predmëty, které jim umoznuji rychle pripravovat potraviny, které jsou vÿzivné a uspokojuji. Kromë toho se vzrûstajicim dùrazem na enviromentâlni odpovëdnost je zâdouci, aby predmëty byly znovu pouzitelné.

Predmëty, které funguji jako kuchynské predmëty, zâsobniky, potreby pro domâcnost a stolni nâcini musî preckat komplikované ' podminky. ‘ Ideâlnë jsou - schopny prechazet· z mimorâdnë nizkÿch teplot (mraznicka) do vysokÿch teplot vareni bez popraskâni, deformace nebo ztrâty barvy. Kromë toho musî bÿt stabilni vûci hydrolÿze (pro myti nâdobi) a chemicky resistentni k olejûm, strednë silnÿm kyselinâm a strednë silnÿm bâzim, aby se zabrânilo prijimâni chuti a vûnë, co dovoluje, aby predmëty byly pouzivâny pro rûzné potraviny. Kromë toho je rovnëz dulezitÿ prenos tepla pri nëkterÿch zpûsobech vareni. Pokud mâ povrch styk s potravinami (povrchem potravin), je také vhodné, kdyz je povrch odolnÿ vûci ulpivâni potravin.

Stale pokracuje potfeba dosâhnout rûzné predmëty pro zâsobovani, které splnuji nékterâ nebo vsechna z tëchto kritérii.

i

Podstata vynâlezu

Tento vynâlez je zamëren na predmëty pro zâsobovani, které obsahuji termoplastickou kompozici odolâvajici vysokÿm teplotâm, které obsahuji a) nemisitelnou smës polymerû, obsahujici jeden nebo vice polyetherimidû, majicich vice nez jednu teplotu pfechodu 'ke zeskelnëni, kde polyetherimid ma teplotu pfechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 217 °C, b) misitelnou smës polymerû, obsahujici jeden nebo vice polyetherimidû, majicich jednou teplotu pfechodu ke zeskelnëni, kterâ je j vëtsi nez 180 °C, nebo c) jedinÿ polyetherimid, majici teplotu pfechodu ke zeskelnëni, kterâ je vëtsi nez 247 °C.

Tento vynâlez je také zamëren na tvarované predmëty obsahujici polyetherimid, kterÿ ma pocet atomû vodiku k poctu y atomû uhliku od 0,45 do 0,85, nebo od 0,50 do 0,80 nebo od t 0,55 do 0,75 nebo od 0,60 do 0,70.

Tento vynâlez je také zamëfen na tvarované predmëty, které obsahuji jeden nebo vice polyetherimidû, které jsou v podstatë zbaveny benzylovÿch protonû.

Podrobnÿ popis vynâlezu

Predmëty pro zâsobovâni zde popsané maji vynikajici tepelnou stabilitu, co zpûsobuje, ze je pouzitelné' v.sirokém rozsahu zpûsobû vafeni.

Pro ùcely pfitomného vynâlezu terrain „predmët pro zâsobovâni oznacuje vyrobenÿ predmët, ktery je urcen pro styk s potravinami. . Jako takovÿ, termin predmët pro zâsobovâni zahrnuje nâdobi vcetnë talirû, misek, hrnkù, dzbânkû atd., potreb pro domâcnost vs.ech velikost! vcetnë vidlicek, nozû, Izici atd., zâsobnikû, vcetnë povlecenÿch a nepovlecenÿch zâsobnikû a nâdob pro vareni, jako jsou hrnce a pânve.

Pro ùcely tohoto vynâlezu miska pro dopravovâni nebo udrzovâni potravin je poklâdâna za zâsobni‘k.

„Vysokâ teplota prechodu ke zeskelnëni se vztahuje k polymerûm, které maji teplotu prechodu ke zeskelnëni 180 °C nebo vyssi.

Definice benzylového protonu je dobfe znama v oboru, a v terminech predmëtného vynâlezu zahrnuje alespon jeden alifatickÿ atom uhliku chemicky vâzanÿ primo na alespon jeden aromatickÿ kruh, jako je kruh fenolovÿ nebo benzenovÿ, kde uvedenÿ alifatickÿ atom uhliku dale ma alespon jeden proton primo k vâzanÿ k tomuto kruhu.

V predmëtném kontextu v podstatë nebo v zâsadë volné benzylové protony znamenaji, ze polymer, jako je napriklad polyimidsulfonovÿ produkt, mâ mène nez asi 5 % molârnich strukturnich skupin, v nëkterÿch ztëlesnënich ménë nez asi 3 % molârni strukturnich skupin a v jinÿch ztëlesnënich ménë nez asi 1 % molârni strukturnich skupin odvozenÿch od benzylovÿch protonû. Volné benzylové protony, které. jsou tak.é znâmy jako benzylové vodiky, znamenaji, ze polyetherimidovÿ predmët obsahuje 0 % molârnich strukturnich skupin odvozenÿch od monomerû a koncovÿch uzaviracich skupin, které obsahuji benzylové protony neboli benzylové vodiky. Mnozstvi benzylovÿch protonû so mûze stanovit bëzno.u chemickou analÿzou zalozenou na chemické strukture.

Termin „ciselnÿ poirier atomû vodiku k atomûm uhliku je pomërem poctu atomû vodiku k atomûm uhliku v polymeru nebo opakujici se jedhotce (monomerû), kterâ vytvari polymer.

Tento vynâlez je také zamëren na tvarované predmëty obsahujici polyetherimid, kterÿ ma pocet atomû vodiku k poctu atomû uhliku od 0,45 do 0,85, nebo od 0,50 do 0,80 nebo od 0,55 do 0,75 nebo od 0,60 do 0,70.

Tento vynâlez je také zamëren na tvarované predmèty, které obsahuji jeden nebo vice polyetherimidû, jez jsou v podstatë zbaveny benzylovÿch protonû.

V jednom ztëlesnèni se mezi predmëty pro zâsobovâni zahrnuji talire_r predmëty pro vareni nebo zâsobniky, které jsou vhodné .pro pouzit-i v mikrovlnné troubë. -Neexistuje.. zâdné.· omezeni s ohledem na tvar. Predmët mûze mit jednotnÿ tvar nebo mûze zahrnovat câsti z vytvorenÿch jednotlivÿch oddilû, stejnë jako povlaky. Tento predmët mûze dale obsahovat jeden nebo vice suscepotorû, které napomâhaji hnëdnuti nebo rovnëz vareni. Suspceptory jsou dobfe znâmy v oboru a jsou popsâny v rûznÿch patentech, vcetnë US patentu c. .4 962 000, kterÿ je zde zahrnut odkazem.

' Nâdobi nebo zâsobniky mohou obsahovat vicko nebo povlak. Vicko nebo povlak mohou bÿt pripojeny nebo mohou bÿt oddëlené, V jednom ztëlesnëni vicko nebo povlak obsahuje termoplastickou kompozici odolavajici vysokÿm teplotâm, kterâ obsahuje bud’ a) nemisitelnou smës polymerù majici jednu nebo vice teplot prechodu ke zeskelnëni a jeden z polymerù ma teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 180 °C, b) misitelnou smës polymerù majici jednu teplotu prechodu ke zeske.lnëni, kterâ je vëtsi nez 217 °C, nebo c) jedinÿ dosud nepouzitÿ polymer, majici teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 247 °C. Vicko nebo povlak mùze mit otvory, aby se dovolilo uvolnovani pâry vytvarené ..varem nebo pro filtraci. V jednom ztëlesnëni otvory jsou upravitelné a velikost otvorû se mùze volit.

V jednom ztëlesnëni predmët pro zasôbovâni zahrnuje nâdobi pro vareni vhodné pro pouziti na bëznÿch kamnech nebo v horni casti sporâku. Predmët mùze mit jednotnÿ tvar nebo mùze zahrnovat casti k vytvoreni jednotlivÿch soucâsti. Predmët mùze obsahovat vicko nebo povlak, kterÿ mùze bÿt pfipojen nebo mùze bÿt oddëlenÿ. V jednom ztëlesnëni vicko nebo povlak obsahuje termoplastickou kompozici odolavajici vysokÿm teplotâm, které obsâhuji bud' a) nemisitelnou smës polymerù, majicich vice nez jednu teplotu prechodu . ke. zeskelnëni, a jeden z polymerù mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 180 °C, b) misitelnou smës polymerù majicich jedinou teplotu prechodu ke zeskelnëni, kterâ je vëtsi nez 217 °C, nebo c) jedinÿ dosud nepouzitÿ polymer, majici teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 247 °C. V nëkterÿch ztëlesnënich vicko mùze obsahovat otvory, aby se dovolilo uvolnovâni pâry vytvarené varem nebo pro filtraci. V jednom ztëlesnëni jsou pritomné otvory upravitelné nebo chybi. V jednom ztëlesnëni velikost otvorù se mùze volit.

V jednom ztëlesnëni predmët pro zâsobovâni vykazuje nizkou tepelnou vodivost, co umoznuje, aby se predmët pro zâsobovâni podroboval nizkÿm teplotâm, jako od 5 °C do -60 C, konkrétnëji od 5 °C· do -30 °C nebo jestë konkrétnëji od 5 °C do -10 °C.

V nëkterÿch ztëlesnénich alespon cast povrchu potraviny z predmëtu pro zâsobovâni je povlecena nelepivÿm povlakem. Nelepivé povlaky jsou dobfe znamy v oboru a jsou popsâny napfiklad v US patentu c. 6 737 164 a EP 0 .199 020, které jsou zde zahrnuty odkazem.

V nëkterÿch ztëlesnénich prilnuti potraviny k povrchu termoplastické kompozice odolâvajici vÿsoké teplotë se snizuje zahrnutim jedné nebo vice dale uvedenÿch slozek: fluorovanÿ polyolefin, amid mastné kyseliny·, ester mastné kyseliny a aniontovÿ surfaktant, jak jsou popsâny v US patentech c. 6 846 864, 6 649 676 a 6 437 031, které jsou zde zahrnuty odkazem.

Termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm, které jsou pouzivâny v predmëtech pro zâsobovâni, mohou bÿt v expandované (napënëné) nebo neexpandované formé. Termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm mohou bÿt pouzivâny v kombinaci s jednou nebo nëkolika jinÿmi termoplastickÿmi kompozicemi. Kromë toho predmëty pro zâsobovâni mohou obsahovat kovovou câst, kterâ je pokryta, obvykle zcela, termoplastickou kompozici odolâvajici vysokÿm teplotâm.

V nëkterÿch ztëlesnénich termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm obsahuji jedno nebo nëkolik plniv vedoucich teplo. Termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm, obsahujici plnivo vedouci teplo, se mohou pouzivat na predmëty pro zâsobovâni nebo se mohou pouzivat pouze na câsti pfedmëtu pro zâsobovâni. Napriklad termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm obsahujici plnivo vedouci teplo se mohou pouzivat na dno a strany pecici pânve, zatimco drzadlo obsahuje termoplastickou kompozici odolâvajici vysokÿm teplotâm bez plniva vedouciho teplo.

Termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm mùze obsahovat pigmenty nebo barviva, aby se dosâhlo pozadované barvy.

Termoplastické kompozice odolâvajici vysokÿm teplotâm mùze také obsahovat vyztuzujici plnivo. Priklady vyztuzujiciho plniva zahrnuji supinkovâ a vlockovitâ plniva, které nabizeji vyztuzeni, jako jsou sklenëné folie, supinky z karbidu kremiku, boridu hlinitého, folie z hliniku a z oceli. Prikladnë vyztuzujici plniva také zahrnuji vlâknitâ plniva, jako jsou krâtkâ anorganickâ plniva, prirodni vlâkennâ plniva,· jednotlivé krystalickâ vlâkna, sklenëné vlâkna a organickâ vyztuzujici vlâkennâ plniva. Mezi krâtka anorganickâ plniva se zahrnuji vlâkna odvozenâ od smësi obsahujicich alespon jeden z kremicitanù hlinitÿch, oxidû hlinitÿch, oxidù horecnatÿch a hemihydrâtu siranu vâpenatého. Prirodni vlâkennâ plniva zahrnuji drevënou mocku ziskanou zpracovânim dfeva na prâsek a vlâkenné produkty, jako je celulôza, bavlna, sisal, juta, skrob, korkovâ moucka, lignin, rozemleté skorâpky orechû, obili a kukurice a slupky zrn rÿze. Jednotlivâ krystalickâ vlâkna neboli „whiskery zahrnuji karbid kremiku, aluminu (oxid hlinitÿ), karbid boru, zelezo, nikl a mëd' ve forme jediného krystalu ve forme vlâkna. Mohou se také pouzivat sklenënâ vlâkna vcetnë textilnich sklenënÿch vlâken, jako jsou E, A, C, ECR, R, S, D a NE vlâkna a kremik a podobné lâtky. Kromë toho organickâ vyztuzovaci vlâkenna plniva mohou bÿt také pouzivâna vcetnë organickÿçh polymerù schopnÿch vytvâreni vlâken. Ilustrativnimi priklady takovÿch organickÿch vlâkennÿch plniv zahrnuji napriklad pqly(etherketony), polyimidy, polybenzoxazoly, poly(fenylensulfidy), polyestery, polyethyleny, aromatické polyamidy, aromatické polyimidy nebo polyetherimidy, polytetrafluorethylen, akrylové pryskyrice a poly(vinylalkohol). Takovâ vyztuzujici plniva se mohou dostat ve forme monofilamentovÿch nebo multifilamentovÿch vlâken a mohou bÿt pouzivâna bud' samotnâ nebo v kombinaci s jinÿmi typy plniv, napriklad konstrukce spolecnë tkané nebo typu jâdro - povlak, vedle sebe, „oranzového typu nebo matrice a fibrila nebo jinÿmi metodami znâmÿmi odbornikovi v oboru vÿroby vlâken. Typické spolecnë tkané struktury zahrnuji sklenënâ vlâkna - uhlîkovâ vlâkna, uhlikova vlâkna aromatickâ polyimidovâ (aramidovâ) vlâkna a aromatickâ polyimidovâ vlâkna - sklenënâ vlâkna. Vlâkennâ plniva mohou bÿt dodâvâna napriklad ve formé- provazcù, tkané vlâkenné vÿztuze, jako jsou plosné textilie 0 az 90 stuphù, netkané vlâkenné vÿztuze, jako jsou kontinuâlni pâsové rohoze, narezané pâsové rohoze, tkaniny, papiry a plsti a trojrozmërné tkané vÿztuze, kousky a prÿmky.

Pfedmëty pro zâsobovâni se mohou vytvâret za pouziti vhodnÿch technickÿch postupù nebo jejich kombinaci vcetnë injekcniho formovâni, tepelného formovâni, vyfukovaciho formovâni, vtlacovaciho formovâni a lisovâni za studena. Vÿber technickÿch postupù nebo jejich kombinaci je dobre znâm odbornikovi v oboru. Pokud predmët pro zâsobovani obsahuje povlak, povlak mûze bÿt pouzivân metodami znâmÿmi v oboru, jako je alespon jeden z.technickÿch postupû laminace, postrikovâni, nanâseni stëtcem, povlékâni pomorenim a podobnë.

Reprezentativnimi priklady polymerû, kopolymerù a smësi vhodnÿch pfi pritomném vynâlezu jsou uvedeny dale.

A. Polymerni smësi majici vysokou teplotou pfechodu ke zeskelnëni, z polymerû nebo smësi na bâzi sulfonu, silikonového kopolymerù a polyarylesteru odvozeného od resorcinolu

Zde se popisuji vyrobené predmëty obsahujici polymerni smësi, ve kterÿch nëkterÿ nebo vsechny povrchy polymerni smësi jsou povleceny povlakem, ve kterém povlakovÿ material je odlisného slozeni nez polymerni smës a kde polymerni smës obsahuje: a) prvni pryskyfici vybranou ze souboru polysulfonû (PSu), poly(ethersulfon)û (PES) a poly(fenylenethersulfon)û (PPSU), které maji vysokou teplotu pfechodu ke zeskelnëni. (Tg, rovnou nebo vëtsi .nez 180 °C), b) silikonovÿ kopolymer, napfiklad silikonovÿ polyimid nebo silikonovÿ polykarbonât, a popfipadë ç) polyakrylât na bâzi resorcinolu, pricemz smësi maji pfekvapivë nizké hodnoty uvolnovâni tepla.

1. Polysulfonové, polyethersulfonové a polyfenylenethersulfonové slozky smësi

Polysulfony, poly(ethersulfon)y. a poly(fenylenethersulfon)y, které jsou vhodné v predmëtech zde popsanÿch, jsou termoplastické pryskyrice, které jsou uvedeny napfiklad v US patentech c. 3 634 355, 4 008 203, 4 108 837 a 4 175 175.

Polysulfony, poly(ethersulfon)y a poly(fenylenethersulfon)y jsou lineârni termoplastické polymery, které maji fadu atraktivnich znakû, jako· je odolnost vûci vysoké teplotë, dobré elektrické vlastnosti a dobrâ Uiydrofilni stabilita.

Polysulfony obsahujici opakujici se skupiny (jednotky), které maji strukturu vzorce I

Ο Ί —U—

II l ° J (!) ve kterém R je aromatickâ skupin a obsahujici jednoduché vazby uhlik - uhlik, vazby uhlik - kyslik - uhlik nebo jednoduché vazby uhlik - uhlik a uhlik - kyslik - uhlik a jednoduché vazby tvori cast polymerni zâkladni kostry.

Poly(ethersulfon)y maji opakujici se skupiny obsahujici j'ak etherovou vazbu, tak sulfonovou Vazbuu v zâkladni kostre v polymeru, jak je znâzornëno ve vzorci II

II

--Ar-S-Af-O-(ID ve kterém Ar a Ar' jsou aromatické skupiny, které mohou bÿt stejné nebo rozdilné. Pokud Ar a Ar' jsou oba fenylen, polymer je znâm jako poly(fenylenëthersulfon). Pokud Ar a Ar' jsou oba arylen, polymer je znâm jako poly(arylenethersulfon). Pocet sulfonovÿch vazeb a pocet etherovÿch vazeb mûze bÿt stejnÿ nebo rozdilnÿ. Pfikladnâ struktura demonstrujici pfipad, kdy pocet sulfonovÿch vazeb se odlisuje od poctu etherovÿch vazeb, je znâzornëna ve vzorci III . O ' —k-Ar-S-Af—O’Ar-Oj— ¹ Ô ^J (III) ve kterém Ar, Ar' a Ar' ' jsou ar’omâtické skupiny, které mohou bÿt stejné nebo rozdilné. Ar, Ar' a Ar' ' mohou bÿt butf stejné nebo rozdilné, napriklad Ar a Ar' mohou bÿt oba fenylen a Ar'' mûze bÿt bis(1,4-fenylen)isopropylovâ skupina.

Rùzné polysulfony a poly(ethersulfon)y jsou komercnë dostupné vcetnë polykondenzacniho produktu dihydrodifenylsulfonu s dichlordifenylsulfonem a polykondenzacniho produktu bisfenolu A nebo bifenylu s dichlordifenylsulfonem. Priklady komercnë dostupnÿch pryskyfic zahrnuji RADEL R, . RADEL A a UDEL, které jsou dostupné od Solvay, Inc., a ULTRASON E, kterÿ je dostupnÿ od BASF Co. .

Zpûsoby pro pripravu polysulfonû a poly(ethersulfon)û jsou siroce znâmy a v oboru ' bylo dobre popsano nëkolik vhodnÿch metod. Dvë metody, karbonâtovâ metoda a metoda na bâzi hydroxidu alkalického kovu, jsou znâmy odbornému pracovnikovi. Pri metodë na bâzi hydroxidu alkalického kovu se uvâdi do styku podvojnâ . sûl dvojsytného fenolu s alkalickÿm kovem a dihalogenbenzenoidovâ sloucenina v pfitomnosti dipolârniho aprotického rozpoustëdla za v podstatë bezvodÿch podminek. Karbonâtovâ metoda, pri které se zahrivâ dvojsytnÿ fenol a dihalogenbenzenoidovâ sloucenina, napriklad $ uhlicitanem nebo hydrogenuhlicitanem sodnÿm a druhÿm uhlicitanem nebo hydrogenuhlicitanem alkalického kovu, je take popsâna v oboru, napriklad v US patentu 4 176 222. Alternativnë se muze pfipravovat polysulfon a poly(ethersulfon) jakÿmikoli obmënami metod znâmÿch v oboru.

Molekulovâ hmotnost polysulfonu nebo poly(ethersulfon)u, jak je ukàzâno snizenou hodnotou viskozity ve vhodném rozpoustëdle,. jako. je methylenchlorid, chloroform, Nmethylpyrrolidon nebo podobnë, mûze bÿt rovna nebo vëtsi nez a'si 0,3 dl/g, nebo k'onkrétnëji rovna nebo vets! nez asi 0/4 dl/g a obvykle nepfekroci asi 1,5 dl/g.

V nëkterÿch pripadech polysulfon nebo poly(ethersulfon) mûze mit hmotnostni prùmërnou molekulovou hmotnost asi od 10 OOO do asi 100 000, jak se stanovuje gelovou permeacni chromatografii za pouziti ASTM, metoda D 5296. Polysulfony a poly(ethersulfon)y mohou. mit v nëkterÿch pripadech teplotu prechodu ke zeskelnëni od asi 180 °C do asi 250 °C. Pokud polysulfony, poly(ethersulfon)y a poly(fenylenethersulfon)y jsou smiseny s pryskyricemi zde popsanÿmi, polysulfony, poly(ethersulfon)y a poly(fenylenethersulfon)y budou mit teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) rovnou nebo vëtsi nez asi 180 °C. Polysulfonové pryskyrice jsou dale popsâny v ASTM, metoda D 6394, Standard Specification for Sulfone Plastics.

V nëkterÿch pripadech polysulfony, poly(ethersulfon)y a poly(fenylenethersulfon)y a jejich smësi budou mit pomër atomù vodiku k atomûm uhliku (H/C) mensi nez nebo roven asi 0,85. Aniz by se vâzalo na teorii, polymery s vyssim obsahem uhliku vzhledem k obsahu vodiku, to znamenâ s nizkÿm pomërem atomû vodiku k atomûm uhliku, casto nabizeji zlepsenou vÿkonnost proti horeni (FR) . Tyto polymery maji nizsi palivovou hodnotu a mohou poskytovat mène energie, pokud hori. Mohou bÿt také odolné proti horeni kvûü sklonu ' k vytvâreni izolujici zuhelnëné vrstvy mezi polymerovÿm > palivem a zdrojem zpùsobujicim vzniceni. Nezavisle. na ; jakémkoli specifickém mechanismu nebo zpûsobu ucinku bylo pozorovâno, ' ze takové polymery s nizkÿm pomërem H/C maji vynikajici odolnost proti horeni. V nëkterÿch pfipadech pomër . :H/C mùze bÿt roven nebo mens! nez 0,75 nebo mens! nez 0,65.

V jinÿch pripadech pomër H/C rovnÿ nebo vëtsi nez asi 0,4 je vÿhodnÿ pro dosazeni polymernich struktur s dostatecnymi i t . flexibilnimi vazbami pro dosazeni zpracovatelnosti v

I taveninë.' Pomër H/C daného polymerù nebo kopdlymeru se mùze ί urcit z chemické struktury spocitânim atomû uhliku a atomû i j - vodiku nezâvisle na jinÿch· atomech pritomnÿch v chemickych opakujicich se skupinach.

i i I Ve smësich polymerù polysulfony, poly (ethersulf on).y a

I poly(fenylenethersulfon)y a jejich smësi mohou bÿt pritomny j v mnozstvi od asi 1 do asi 99 % hmotnostnich, vztazeno na ;[ j # -celkovou' hmotnost ' smësi polymerù^TV-tomto-’⁷ rozmezi ^:rmnozstvi polysulfonù, poly(ethersulfon)û a poly(fenylenethersulfon)ù a jejich smësi mùze bÿt rovno nebo vëtsi nez. asi 20 % hmotnostnich, konkrétnëji mùze bÿt rovno nebo vëtsi nez asi 50 % hmotnostnich, a rovnëz jestë konkrétnëji rovno nebo vëtsi nez asi 70 % hmotnostnich. Odbornÿ pracovnik uznâ, ze polysulfony, poly(ethersulfon)y a poly(fenylenethersulfon)y a jejich smësi mohou bÿt pritomny v procentech hmotnostnich z celkové smësi polymerù v jakémkoli skutecném poctu mezi asi i ' 1 a asi 99 % hmotnostnimi a zvlâstë mezi 1 a 70 % i hmotnostnimi.

2. Silikonoyâ slozka smësi

Silikonovÿ kopolymer obsahuje jakÿkoli silikonovÿ kopolymer ùcinnÿ pro zlepseni vÿkonnosti uvolnovâni tepla z kompozice. V nëkterÿch pripadech se mohou pouzivat silikonové kopolymery z polyetherimidû, polyetherimidsulfonû, polysulfonû, poly(fenylenethersulfon)û, poly(ethersulfon)û nebo poly(fenylenether)ΰ. V nëkterÿch pripadech siloxanové polyetherimidové kopolymery nebo siloxanové polykarbonâtové kopolymery mohou bÿt ûcinné pri snizovâni uvolnovâni tepla a zlepseni vÿkonnosti rychlosti toku. Smësi rûznÿch typù siloxanovÿch kopolymerû jsou také zamÿsleny. V jednom ztëlesnëni siloxanovÿ kopolymer obsahuje asi od 5 asi do 70 % hmotnostnich a v jinÿch pripadech od 20 asi do 50 % hmotnostnich obsahu siloxanu, s ohledem na celkovou hmotnostnich kopolymerû.

Délka bloku siloxanového segmentu kopolymerû muze bÿt jakékoli ûcinné délky, V nëkterÿch pripadech mûze bÿt opakovâno asi od 2 asi do 50 siloxanovÿch opakujicich se skupin. V j.inÿch. pripadech ^délka siloxanového bloku· muze bÿt^:: asi od 5 asi do 50 opakujicich se skupin. V mnoha pripadech muze bÿt pouzivâno dimethylsiloxanû.

Siloxan polyetherimidové pryskyfice jsou specifickÿm ztëlesnëni siloxanového kopolymerû, kterÿ muze bÿt pouzivan ve smësi polymerû. Priklady takovÿch siloxan polyetherimidû jsou uvedeny v US patentech 4 404 350, 4 808 686 a 4 690 997. V jednom pripadë siloxan polyetherimidovÿ kopolymer mûze bÿt pfipravovân zpusobem podobnÿm zpùsobu, kterÿ je pouzivan pro polyetherimidy s tim rozdilem, ze cast nebo veskeré organické diaminové reakcni cinidlo je nahrazeno organosiloxanem zakoncenÿm aminem, napfiklad.vzorce IV, ve kterém g je celé cislo s hodnotou od 1 do asi 50 nebo konkrétnëji od asi 5 do asi 30 a R' je arylovâ, alkylovâ nebo arylalkylovâ skupina obsahujici od 2 do asi 20 atomu uhliku.

Siloxan polyetherimidovÿ jakÿmikoli zpûsoby, které v ôboru, mezi které se bis(etheranhydridu) vzorce V kopolymer se mûze pripravovat jsou dobre znâmy odbornikovi zahrnuje reakce aromatického

ve kterém T je -O-, -S-, -SO2- nebo skupina vzorce -O-Z-O-, kde divalentni vazby -O- nebo -O-Z-O- skupina jsou ve 3,3', 3,4', 4,3’ nebo 4’, 4' polohâch, a kde Z zahrnuje, aniz by byl na në omezen, substituované nebo nesubstituované divalentni organické radikâly, jako jsou (a) aromatické uhlovodikové radikâly, které maji od asi 6 do asi 20 atomu uhliku a jejich halogenované derivâty, (b) alkylenové radikâly majici primé nebo rozvëtvené retëzce, které obsahuji od asi 2 do asi 20 atomu uhliku, (c) cykloalkylenové radikâly, které maji od asi 3 do asi 20 atomu uhliku nebo (d) divalentni radikâly obecného vzorce VI

(VD ve kterém Q zahrnuje, aniz by byl na ne omezen, divalentni zbytek vybranÿ ze souboru sestâvajiciho z -0-, -S-, -C(0)..-,. -S0₂ -, -SO-, -CyHiy- (y je celé cislo od 1 do 8) a jejich fliiorované derivâty, vcetnë perfluoralkylenovÿch skupin, S oraanickvm dÎAmjpçrp V£0r£X VJ 1

HîN-R’-NHî (VII) ve kterém R¹ ve vzorci VII zahrnuje, aniz by byl na né omezen, substituované nebo nesubstituované divalentni organické radikâly, jako jsou (a) aromatické uhlovodikové radikâly, které maji od asi 6 do asi 24 atomû uhliku a jejich halogenované derivâty, (b) alkylenové. radikâly majici primé nebo rozvëtvené retëzce, které obsahuji odasi 2 do asi 20 atomû uhliku, (c) cykloalkylenové radikâly, které maji od asi 3 do asi 20 atomû uhliku nebo (d) divalentni radikâly obecného vzorce VI,

Priklady konkrétnich aromatickÿch bis-anhydridû a organickÿch diaminû jsou popsâny napfiklad v US patentech 3 972 902 a 4 455 410. Ilustrativni priklady aromatickÿch bis-anhydridû vzorce XIV zahrnuji:

3,3-bis[4-(3,4-dikarboxyfenoxy)fenyl]propandianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

2,2-bis[4-(2,3-dikarboxyfenoxy)fenyl]propandianhydrid;

4,4¹-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenyl-2,2propandianhydrid;

4- (2,3-dikarboxyfenoxy) -4 ' - (3,4-dikarboxyfenoxy).difenyletherdianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3)4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4- (2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid; a

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid, stejnë jako jejich smësi.

Priklady vhodnÿch diaminû, kromë siloxandiaminu popsanÿch vÿse, zahrnuji ethylendiamin, propylendiamin, trimethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, hexamethylendiamin, heptamethylendiamin, oktamethylendiamin, nonamethylendiamin, dekamethylendiamin, 1,12-dodekandiamin, 1,18-oktadekandiamin, 3-methylheptamethylendiamin, 4,4-dimethylheptamethylendiamin, 4-methylnonamethylendiamin, 5methylnonamethylendiamin, 2,5-dimethylhexamethylendiamin, 2,5-dimethylheptamethylendiamin, 2, 2-dimethylpropylendiamin, N-methyl-bis(3-aminopropyl)amin, 3-methoxyhexamethylendiamin, 1,2-bis(3-aminopropoxy)ethan, bis(3-aminopropyl)sulfid, 1,4cyklohexandiamin, bis(4-aminocyklohexyl)methan, mfenylendiamin, p-fenylendiamin, 2,4-diaminotoluen, 2,618 diaminotoluen, m-xylylendiamin, p-xylylendiamin, 2-methyl4,6’diethyl-l,3-fenylendiamin, 5-methyl-4,6-diethyl-l,3fenylendiamin, benzidin, 3,3'-dimethylbenzidin, 3,3'dimethoxybenzidin, 1,5-diaminonaftalen, bis(4-aminofenyl)methan, bis(2-chlor-4-amino-3,5-diethylfenyl)methan, bis(4aminofenyl)propan, 2,4-bis(amino-terc-butyl)toluen, bis(pamino-terc-butylfenyl) ether, bis(p-methyl-o-aminofenyl) benzen, bis(p-methyl-o-aminopentyl)benzen, 1,3-diamino-4isopropylbenzen, bis(4-aminofenyl)sulfid, bis(4aminofenyl)sulfon, bis (4-amiinofenyl).ether a kombinace zahrnujici dvë nebo vice svrchu uvedenych sloucenin. Zvlastnim pfikladem siloxan’diaminu je 1,3-bis (3-aminopropyl)tetramethyldisiloxan. V jednom ztëlesnëni diaminoslouceniny pouzivané ve spojeni se siloxandiaminem jsou aromatické diaminy, zvlâstë m- a p-fenylendiamin, sulfonyldianilin a J jejich smësi.

Nëkteré siloxan polyetherimidové kopolymery mohou vznikat reakci organického diaminu, nebo smësi diaminû, vzorce VII a organosiloxanu zakonceného aminem vzorce IV, jak je uvedeno vÿse. Diaminové slozky mohou bÿt fyzicky smiseny pfed reakci· s · bis-anh-ydridem (bi-s-anhydridy) a mohou· tak vytvorit kopolymer v podstatë s nahodilÿm uspofadanim·. Alternativnë blokové nebo alternujici kopolymery mohou bÿt vytvoreny selektivni reakci VII a IV s dianhydridy, napfiklad tëch, které maji vzorec V, za vzniku polyimidovÿch bloku, které se nâslednë nechaji reagovat dohromady. V jiném pripadë siloxan pouzivanÿ pro pfipravu polyetherimidového kopolymeru mùze mit anhydridové spise nez aminové koncové funkcni skupiny.

V jednom pripadë siloxan polyetherimidovÿ kopolymer mûze mit vzorec VIII, ve kterém T, R' a g jsou ja.k je popsâno vÿse, b ma hodnotu od asi 5 do asi 100 a Ar¹ je arylovâ nebo alkylarylovâ skupina obsahujici od 6 do asi 36 uhlikû.

V nëkterÿ'ch siloxan polyetherimidovÿch kopolymerech diaminovâ slozka siloxan. polyetherimidovÿch kopolymerû mûze obsahovat od asi 20 do 50 % molârnich organosiloxanu zakonceného aminoskupinou, vzorce IV a od asi 50 do 80 % molârnich organického diaminu vzorce VII. V nëkterÿch siloxanovÿch kopolymerech siloxanovâ slozka pochâzi z asi 25 az asi 40 % molârnich z organosiloxanu zakonceného aminem nebo anhydridem.

Slozka siloxanového kopolymerû ze smësi polymerû mûze bÿt pritomna v mnozstvi od asi 0,1 do asi 40 % hmotnostnich nebo alternativnë od asi 0,1 do asi 20 % hmotnostnich, s ohledem na celkovou hmotnost smësi polymerû. V tômtô rozmezi siloxanovÿ kopolymer mûze bÿt také pritomen v mnozstvi od 0,1 do asi 10 %, dale od 0,5 do asi 5,0 %.

3. Slozka smësi polyarylâtu na bâzi resorcinolu

Polyakrylâtem na bâzi resorcinolu je polymer, kterÿ obsahuje arylât polyesterové strukturni skupiny, které jsou reakcnim produktem difenolu a aromatické dikarboxylové. kyseliny, Alespoh cast arylât polyesterovÿch strukturnich skupin obsahuje 1,3-dihydroxybenzenovou skupinu, jak je ilustrovâno na vzorci I, obecnë oznacované v tomto popisu jako resorcinol nebo resorcinolovâ skupina. Resorcinolu nebo resorcinolové skupinë, jak se pouzivâ v souvislosti s pritomnÿm vynâlezem, ma byt rozumnëno tak, ze zahrnuje jak nesubstituované . 1,3-dihydroxybenzeny, tak substituované 1,3dihydroxybenzeny, pokud neni vÿslovnë uvédeno jinak.

(IX)

Ve vzorci IX .R² je nezâvisle v pripadë kazdého vÿskytu Ci12 alkyl, C6-C24 aryl, C7-C24 alkylaryl, alkoxy nebo halogen a n je 0 az 4.

V jednom ztëlesnëni polyarylâtovâ pryskyrice na bâzi resorcinolu mâ obsah, kterÿ roven nebo vëtsî nez asi 50 % molarnich skupin pochazejicich z reakcniho produktu resorcinolu s aryldikarboxÿlovou ' kyselinou nebo derivâtem aryldikarboxylové kyseliny vhodnÿm pro vytvofeni arylesterovÿch vazeb, napfiklad halogenidem karboxylové kyseliny, esterem karboxylové kyseliny a soli karboxylové kyseliny.

Vhodné dikarboxylové kyseliny zahrnuji monocyklické a polycyklické aromatické dikarboxylové kyseliny. Pfiklady monocyklickÿch dikarboxylovÿch kyselin zahrnuji isoftalovou kyselinu, tereftalovou kyselinu nebo smesi isoftalové kyseliny a tereftalové kyseliny. Polycyklické dikarboxylové kyseliny zahrnuji difenyldikarboxylovou kyselinu, difenylether dikarboxylové kyseliny a naftalendikarboxylovou kyselinu, napriklad naftalen-2,6-dikarboxylovou kyselinu.

Proto v jednom ztélesnëni pritomnÿ vynâlez poskytuje tepelnë stabilni polymery obsahujici cleny s resorcinolarylat polyesterovÿmi skupinami, jak je ilustrovâno na vzorci X, kde R²a n.maji drive definovanÿ vÿznam:

(X)

Polymery obsahujici resorcinolakrylât polyesterové skupiny se mohou pripravovat polymeraci na rozhrani. Pro pripravu polymerù obsahujicich resorcinolarylat polyesterové skupiny v podstatë prosté anhydridovÿch vazeb, mùze bÿt pouzit zpûsob, ve kterém prvni krok kombinuje resorcinolovou skupinu a katalyzâtor ve smësi vody a organického rozpoustëdla, které je v podstatë nemisitelné s vodou. Vhodné resorcinolové slouceniny jsou vzorce XI

(XI) ve kterém R² je nezâvisle pripadë kazdého vÿskytu C1-12 alkyl, C6-C24 aryl, C7-C24 alkylarÿl, alkoxyskupina nebo halogen a n je 0 az 4. Alkylové skupiny, pokud jsou pritomny, jsou obvykle alkylové skupiny s pfimym retëzcem, rozvëtvené nebo cyklické a jsou nejcastëji umistëné v poloze orto k obëma atomùm kysliku, ackoli se dâ pfedpoklâdat i jiné umistëni na kruhu. Vhodné C1-12 alkylové skupiny zahrnuji, aniz by byly na ne omezeny, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, terc-butyl, hexyl, cyklohexyl, nonyl, decyl a arylem substituovanÿ alkyl, vcetnë benzylu. Zvlâstnim ztëlesnënim alkylové skupiny je methyl. Vhodné halogenové skupiny jsou brom, chlor a fluor. Hodnota n v ruznÿch ztëlesnënich muze byt od 0 do 3, v nëkterÿch ztëlesnënich od 0 do 2 a v jestë jinÿch ztëlesnënich 0 nebo 1. V jednom ztëlesnëni resorcinolovou skupinou. je 2-methylresorcinol. V jiném ztëlesnëni resorcinolovou skupinou je nesubstituovanâ .resorcinolova skupina, ve které n je nula. Zpusob dale zahrnuje kombinovani jednoho katalyzâtoru s reakcni smësi. V ruznÿch ztëlesnënich uvedenÿ· katalyzator mûze bÿt pfitomen v celkové ùrovni od 0,01 do 10 % molârnich a v nëkterÿch ztëlesnënich v celkové urovni od 0,2 do 6 % molârnich, vztazeno na celkové molârni mnozstvi kyselÿch chloridovÿch skupin. Vhodné' katalyzâtory zahrnuji terciârni aminy, kvartérni amoniové soli, kvartérni fosfoniové soli, hexaalkylguanidiniové soli a jejich smësi.

Vhodné dihalogenidy dikarboxylovÿch kyselin mohou zahrnovat dichloridy aromatickÿch dikarboxylovÿch kyselin odvozené od monocyklickÿch câsti, jejichz ilustrativni priklady zahrnuji isoftaloyldichlorid, tereftaloyldichlorid nebo ' smësi isoftaloyl- a tereftaloyldichloridû. Vhodné dihalogenidy dikarboxylovÿch kyselin mohou také zahrnovat dichloridy aromatickÿch dikarboxylovÿch kyselin odvozené od polycyklickÿch câsti, jejichz ilustrativni priklady zahrnuji dichlorid difenyldikarboxylové kyseliny, dichlorid difenyletheru dikarboxylové kyseliny a dichlorid naftalendikarboxylové kyseliny, obzvlâstë dichlorid naftalen2,6-dikarboxylové kyseliny nebo od smësi dichloridû monocyklickÿch a polycyklickÿch aromatickÿch dikarboxylovÿch kyselin. V jednom ztëlesnëni dichloridy dikarboxylovÿch kyselin zahrnuji smësi isoftaloyldichloridù a/nebo tereftaloyldichloridû, které obvykle ilustruje vzorec XII

ί(ΧΙΙ)

Mùze bÿt pritomen libovolnÿ isoftaloyldichlorid a tereftaloyldichlorid nebo obë tyto sloucehiny. V urcitÿch ztëlesnënich dichloridy dikarboxylovÿch kyselin zahrnuji smësi isoftaloyldichloridù a tereftaloyldichloridû v molârnim pomëru isoftaloylu k tereftaloylu asi od 0,25 do 4,0 : 1, v jiném ztëlesnëni molârni pomër je asi od 0,4 do 2,5 : la pri jestë jiném ztëlesnëni molârni pomër je asi od 0,67 do 1,5 : 1.

Halogenidy dikarboxylovÿch kyselin skÿtaji pouze jeden zpùsob pfipravy polymerû zde zminënÿch. Jinou cestou pro a dosazeni resorcinolarylâtovÿch vazeb jsou také zvazovanâ pouziti napfiklad dikarboxylové kyseliny, esteru dikarboxylové kyseliny, zvlâstë aktivovaného esteru nebo soli nebo parciâlni soli dikarboxylâtu.

* Alespon jedna lâtka zastavujici rûst retëzce (také zde nëkdy oznacovâna jako uzaviraci cinidlo) mùze bÿt také pritomna. Ùcelem pridâvâni alespon jedné lâtky zastavujici rùst retëzce je omezit molekulovou hmotnost polymerû obsahujiciho cleny retëzce resorcinolarylât polyester, a tak dostat polymer s rizenou molekulovou hmotnosti a vÿhodou zpracovatelnosti. Obvykle se pridâvâ alespon jedna lâtka zastavujici rûst retëzce, kdyz neni. pozadovâno; aby polymer obsahujici resorcinolarylât mël reaktivni koncové skupiny pro dalsi aplikaci. V nepfitomnosti lâtky zastavujici rûst retëzce polymer obsahujici resorcinolarylât mûze bÿt bud' pouzit v roztoku nebo ziskâvân z roztoku pro nâsledujici pouziti, jako pro tvorbu kopolymeru, u kterého mûze bÿt vyzadovâna pritomnost reaktivnich koncovÿch skupin, obvykle hydroxylové skupiny na resorcinolarylât polyesterovÿch segmentech. Lâtkou zastavujici rûst retëzce mûze bÿt monofenolovâ sloucenina, chlorid monokarboxylové kyselin, monochlorformiâty nebo kombinace dvou nebo vice ze svrchu uvedenÿch. Obvykle mûze bÿt pritomna lâtka zastavujici rûst retëzce v mnozstvi od 0,05 do 10 % molârnich, vztazeno na resorcinol v pripadé monofenolovÿch sloucenin a na zâkladë dichloridû kyselin, v prîpadë chloridû monokarboxylovÿch kyselin a/nebo monochlorformiâtû.

Vhodné' monofenolové slouceniny zahrnuji monocyklické fenoly, jako je fenol, Ci-C₂₂ alkylem substituované fenoly, pkumylfenol, p-terc-butylfenol, hydroxydifenyl; monoethery difenolû, jako je p-methoxyfenol. Alkylem substituované fenoly zahrnuji fenoly s alkylovÿmi substituenty s rozvëtvenÿm fetëzcêm, které maji 8 az 9 atomû ' uhliku, jak jsou popsâny v US patentu 4 334 053. V nëkterÿch ztëlesnënich monofenolovou lâtkou zastavujici rûst retëzce je fenol, pkumylfenol a resorcinol-monobenzoât.

Vhodné chloridy monokarboxylovÿch kyselin zahrnuji chloridy monocyclickÿch monokarboxylovÿch kyselin, jako je benzoylchlorid, Ci-C₂₂ alkylem substituovanÿ benzoylchlorid, toluoylchlorid, halogenem substituovanÿ benzoylchlorid, brombenzoylchlorid, cinnamoylchlorid, 4-nadimidobenzoylchlorid a jejich smësi; chloridy polycyklickÿch monokarboxylovÿch kyselin,. jako je chlorid trimellitanhydridu a naftoylchlorid; a smësi chloridû monocyklickÿch a polycyklickÿch monokarboxylovÿch kyselin. Vhodné jsou také chloridy alifatickÿch monokarboxylovÿch kyselin s az 22 atomy uhliku. Jsou také vhodné funkcnë obmênëné chloridy alifatickÿch monokarboxylovÿch kyselin, jako je akryloylchlorid a methakryoylchlorid. Vhodné monochlorformiaty zahrnuji monocyklické monochlorformiâty, jako je fenylchlorformiât, alkylem substituovanÿ fenylchlorformiât, p-kumylfenylchlorformiât, toluenchlorformiât a jejich mësi.

Lâtka ' zastavujici rûst fetëzce mûze bÿt kombinovâna dohromady s resorcinolem, mûze bÿt obsazena v roztoku' dichloridû dikarboxylovÿch kyselin nebo mûze bÿt pridâna k reakcni smësi po pripravë prekondenzâtu. Pokud chloridy monokarboxylovÿch kyselin a/nebo monochlorformiâty jsou pouzivâny jako lâtka zastavujici rûst retëzce, jsou casto zavâdëny dohromady s dichloridy dikarboxylovÿch kyselin. Tyto lâtky zastavujici rûst fetëzce mohou bÿt také pfidâvény k reakcni smësi v okamziku, kdy chloridy dikarboxylovÿch kyselin jiz v podstatë nebo kvantitativnë zreagovaly. Pokud fenolové sïouceniny jsou pouzivâny jako' lâtka zastavujici rûst fetëzce, v jednom ztëlesnéni mohou bÿt pfidâvâny k reakcni smësi bëhem reakce, nebo v jiném ztëlesnëni pfed zacâtkem reakce mezi resorcinolem a dichloridem kyseliny. Pokud je pfipravovân prekondenzât obsahujici resorcinolarylât zakoncenÿ hydroxylem nebo takové oligomery, potom lâtka zastavujici rûst fetëzce mûze bÿt nepritomna nebo mûze bÿt pfitomna v malém mnozstvi, aby se pomohlo fizeni molekulové hmotnosti oligomeru.

V jiném ztëlesnëni Lento vynâlez mûze zahrnovat zaclenëni rozvëtvujiciho cinidla, jako je chlorid trojsytné (trojfunkcni) nebo vicesytné (vicefunkcni) karboxylové kyseliny a/nebo trojmocnÿ (trojfunkcni) nebo vicemocnÿ (vicefunkcni) fenol. Takovâ rozvëtvujici cinidla, pokud jsou zahrnuta, mohou bÿt obvykle pouzivâna v mnozstvi od 0,005 do 1% molârniho, vztazeno na pouzité dichloridy dikarboxylové kyseliny nebo resorcinol. Vhodnâ rozvëtvujici cinidla zahrnuji napriklad chloridy trojsytnÿch (trojfunkcnich) nebo vyssich karboxylovÿch kyselin, jako je trichlorid trimesinové kyseliny, tetrachlorid 3,3',4,4'-benzofenontetrakarboxylové kyseliny, tetrachlorid 1,4,5,8-naftalentetrakarboxylové kyseliny nebo tetrachlorid pyromellitové kyseliny, a trojmocné (trojfunkcni) nebo vyssi fenoly, jako je 4,6dimethyl-2,4,β-tri-(4-hydroxyfenyl)-2-hepten, .4,6-dimethyl2,4,6-tri-(4-hydroxyfenyl)heptan, 1, 3,5-tri-(4-hydroxyfenyl)benzen, 1,1,1-tri-(4-hydroxyfenyl)ethan, tri-(4hydroxyfenyl)fenylmethan, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hydroxyfenyl)cyklohexyl]propan, 2, 4-bis-(4-hydxoxyfenylisopropyl)fenol, tetra-(4-hydroxyfenyl)methan, 2,6-bis-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylfenol, 2-(4-hydroxyfenyl)-2-(2,4-dihydroxyfenyl)propan, tetra-(4-[4-hydroxyfenylisôpropyl]fenoxy)methan, '1,4-bis-[(4,4-dihydroxy-trifenyl)methyl]benzen.

Fenolovâ rozvëtvujici cinidla mohou bÿt zahrnuta predevsim s resorcinolovÿmi castrai, zatimco rozvëtvujici cinidla na bâzi chloridu kyseliny mohou bÿt zavedena dohromady s dichloridy kyselin.

V jednom ze svÿch ztëlesnëni vyrobené predmëty zahrnuji tepelnë stabilni resorcinolarylât polyestery pripravené popsanÿm zpûsobem a v podstatë zbavené anhydridovÿch vazeb vâzajici alespon dva mery polyesterového retëzce. Pfi zvlâstnim ztëlesnëni uvedené polyestery zahrnuji zbytky dikarboxylovÿch kyselin odvozené od smësi isoftalové kyseliny a tereftalové kyseliny, jak je ilustrovâno na vzorci XIII

(XIII) ve kterém R² je nezâvisle v kazdém pripadë C1-12 alkyl, C$-C24 aryl, alkylaryl, alkoxyskupina nebo halogen, n je 0 az 4a m je roven nebo vëtsi nez asi 5. V rûznÿch ztëlesnënich n je nula a m je mezi asi 10 az asi 300. Molârni pomër isoftalâtu k tereftalâtu v jednom ztëlesnëni je asi od 0,25 do 4,0 : 1, v jiném ztëlesnëni je asi od 0,4 do 2,5 : 1 a v jestë jiném ztëlesnëni je asi od 0,67 do 1,5 : 1. V podstatë zbaven anhydridovÿch vazeb znamenâ, ze uvedené polyestery projevuji pokles molekulové hmotnosti v jednom ztëlesnëni o mène nez 30 % a v jiném ztëlesnëni o ménë nez 10 %, po zahrâti uvedeného polymeru na teplotu asi 280 az 290 °C po dobu 5 minut.

Jsou také zahrnuty predmëty obsahujici resorcinoïarylâtové kopolyestery obsahujici mëkké blokové segmenty, jak jsou popsany v US patentu c. 5 916 997, kterÿ je v obecném vlastnictvi. Termin mèkkÿ segment, jak se zde pouzivé, ukazuje, ze nëkteré segmenty polymeru jsou pripraveny z nearomatickÿch monomernich skupin. Takové nearomatické monomerni skupiny jsou obecnë alifatické a je 0 nich znâmo, ze propûjcuji flexibilitu polymerûm obsahujicim mëkké bloky. Mezi tyto kopolymery se zahrnuji takové kopolymery, které obsahuji strukturni skupiny vzorcû IX, XIV a XV

Ο Ο

(IX) (XIV) (XV) ve kterÿch R² a η jsou jak je definovâno vÿse, Z¹ je divalentni aromatickÿ radikâl, R³ je C3-20 alkylenovâ skupina s primÿm retëzcem, C3-10 rozvëtvena alkylenovâ skupina nebo C410 cyklo- nebo bicykloalkylenovâ skupina a R⁴ a R⁵ kazdÿ nezâvisle predstavuje !i

JO !

ί : !

neboî —CH2-O-ÿ i i ve kterém vzorec XV prispiva z asi 1 az asi 45 % molârnich k esterovÿm vazbâm polyesteru. Dalsi ztëlesnëni skÿtâ kompozici, kde vzorec XV prispiva pri rûznÿch ztëlesnënich od asi 5 do asi. 40 % molârnich k esterovÿm vazbâm polyesteru, a v jinÿch ztëlesnëni od asi 5 do asi 20 % molârnich k esterovÿm vazbâm polyesteru. Jiné ztëlesnëni skÿtâ kompozici, kde R³ predstavuje v jednom ztëlesnëni C3-14 alkylen s primÿm retëzcem nebo C5-5 cykloalkylen a v jiném ztëlesnëni R³ predstavuje C₃-i₀ alkylen s primÿm retëzcem nebo Cg cykloalkylen. Vzorec XIV predstavuje zbytek aromatické dikarboxylové kyseliny. Divalentni aromatickÿ radikâl Z¹ ve vzorci XIV mùze bÿt odvozen v rûznÿch ztëlesnënich od vhodnÿch zbytkû dikarboxylové kyseliny, jak je definovâno zde vÿse, a v nëkterÿch ztëlesnënich obsahuje 1,3-fenylen, 1,4fenylen nebo 2,6-naftylen nebo kombinàce dvou nebo vice ze svrchu uvedenÿch. V rûznÿch ztëlesnënich Z¹ je roven nebo vêtsi nez asi 40 % molârnich 1,3-fenylenu. V rûznÿch ztëlesnënich kopolymerû obsahujich cleny mëkkého blokového .retëzce n ve vzorci IX je nula,

V jiném ze svÿch ztëlesnëni polÿakrylâtem na bâzi resorcinolu mùze bÿt blokovÿ kopolyesterkarbonât zahrnujici blokové segmenty obsahujici resorcinolarylât v kombinaci s blokovÿmi segmenty organického karbonâtu. Tyto segmenty obsahujici cleny resorcinolarylâtového retëzce v takovÿch kopolymerech jsou v podstatë zbaveny anhydridovÿch vazeb. Vÿrazem v podstatë zbavenÿ anhydridovÿch vazeb se mini, ze kopolyesterkarbonâty vykazuji pokles molekulové hmotnosti v jednom ztëlesnëni o mène nez 10 % a v jiném ztëlesnëni o ménë nez 5 %, po zahrâti uvedeného kopolyesterkarbonâtu na teplotu asi 280 az 290 °C bëhem 5minut.

Karbonâtové blokové segmenty obsahuji karbonâtové vazby ziskané z reakce bisfenolu a lâtek vytvârejicich karbonât, jako je fosgen, za zisku polyester karbonâtového kopolymerû. Napfiklad resorcinol polyarylât karbonâtové kopolymery mohou obsahovat reakcni produkty iso- a tereftalové kyseliny, resorcinolu a bisfenolu Ά a fbsgenu. Resorcinol polyester karbonâtové kopolymery mohou bÿt pripraveny takovÿm zpûsobem, ze se minimalizuje pocet vazeb estera dikarboxylové kyseliny s bisfenolem, napfiklad predchozi reakci resorcinolu s dikarboxylovou kyselinou pro vytvoreni aryl polyesterového bloku a potom se nechâ reagovat tento blok s bisfenolem a karbonâtem za vytvoreni polykarbonatové câsti kopolymeru. /

Pro nejlepsi ùcinek obsah esteru resorcinolu (REC resorcinol ester content) v resorcinol polyester karbonâtu ma bÿt roven nebo vëtsi nez asi 50 % molârnich, vztazeno na polymerni vazby odvozené od resorcinolu. V nëkterÿch pripadech REC mùze bÿt zâdouci v zévislosti na pouziti roven nebo vëtsi nez asi 75 % molârnim nebo vëtsi nez asi 90 nebo 100 % molârnich, vztazeno na vazby odvozené od resorcinolu.

Blokové kopolyester-karbonâty zahrnuji ty -bloky, které obsahuji alternujici arylâtové bloky a organické karbonâtové bloky, obvykle jak je ilustrovâno ve vzorci XVI, kde R a n jsou jak je definovâno drive a R⁶ je divalentni organickÿ radikâl

Arylâtové bloky maji stupen polymerace (DP - degrese of polymerization), predstavovanÿ symbolem m, v jednom ztëlesnëni roven nebo vëtsi nez asi 4, v jiném ztëlesnëni roven nebo vëtsi nez asi 10 a v dalsim ztëlesnëni roven nebo vëtsi nez asi 20 a v jestë jiném ztëlesnëni asi 30 az 150. Stupen polymerace (DP) organickÿch karbonâtovÿch bloku, predstavovanÿ symbolem p, v jednom ztëlesnëni je roven nebo vëtsi nez asi 2, v jiném ztëlesnëni. je asi 10 az asi 20 a v jestê jiném ztëlesnëni je asi 2 az asi 200. Distribuée blokû mûze bÿt takovâ, ze poskytuje kopolymer majici jakÿkoli pozadovany hmotnostni podil arylâtovÿch blokû ve vztahu ke karbonâtovÿm blokûm. Obecnë uvedeno, obsah arylâtovÿch blokû v jednom ztëlesnëni tvori asi od 10 do asi 95 % hmotnostnich a v jiném ztëlesnëni tvori asi od 50 do asi 95 % hmotnostnich s ohledem na celkovou hmotnost polymeru.

I kdyz smës isoftalâtu a tereftalâtu je ilustrovâna na vzorci XVI, zbytky dikarboxylové kyseliny v arylâtovÿch blocich mohou bÿt odvozeny od jakéhokoli vhodného zbytku dikarboxylové kyseliny, jak je definovân vÿse, nebo smësi vhodnÿch zbytkû dikarboxylovÿch kyselin vcetnë tëch, které jsou odvozeny od dichloridû alifatickÿch dikyselin (tak zvané „mëkké blokové segmenty). V rûznÿch ztëlesnënich n je nula a arylâtové bloky obsahuji zbytky dikarboxylové kyseliny odvozené od smësi zbytkû isoftalové kyseliny a tereftalové kyseliny, kde molârni pomër isoftalâtu k tereftalâtu je v jednom ztëlesnëni asi od 0,25 do 4,0 : 1, v jiném ztëlesnëni je asi od 0,4 do 2,5 : 1 a v jestë jiném ztëlesnëni je asi od 0,67 do 1,5 : 1.

V organickÿch karbonâtovÿch blocich kazdÿm R⁶ je nezâvisle v pripadë kazdého vÿskytu divalentni organickÿ radikâl. V rûznÿch ztëlesnënich uvedenÿ radikâl zahrnuje dihydroxysubstituovanÿ aromatickÿ uhlovodik a je roven nebo vëtsi nez asi 60 % z celkového poctu R⁶ skupin v polymeru, kterÿmi jsou aromatické organické radikâly, a jeho zbytek tvori alifatické, alicyklické nebo aromatické radikâly. Mezi vhodné radikâly R⁶ se zahrnuje m-fenylen, p-fenylen, 4,4’bifenylen, 4,4¹-bi(3,5-dimethyl)fenylen, 2,2-bis(4fenylen)propan, 6,6'-(3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobi[1H indan]) a podobné radikâly, jako jsou radikâly, které koresponduji s dihydroxysubstituovanÿmi aromatickymi uhlovodiky popsanÿmi nâzvem nebo vzorcem (generickym nebo specifickÿm) v US patenta 4 217 438.

V nëkterÿch ztëlesnënich kazdÿ R⁵ je aromatickÿ organickÿ radikâl a v jinÿch ztëlesnënich jde o radikâl vzorce XVII { ---A¹—Y—A²---- ((XVII) ve kterém kazdÿ A¹ a A² je monocyklickÿ divalentni arylovÿ radikâl a Y je mûstkovÿ radikâl, ve kterém jeden n'ebo dva atomy uhliku oddëluji A¹ a A². Volné valence vazeb ve vzorci XVII jsou obvykle v pdlohâch meta nebo para A¹ a A² ve vztahu k.Y. Slouceniny, ve kterÿch R⁶ mâ vzorec XVII, jsou bisfenoly, a pro ûcel strucnosti termin „bisfenol je nëkdy zde pouzivân k oznacovani dihydroxysubstituovanÿch aromatickÿch uhlovodiku. Mëlo by se vsak porozumët tomu, ze ne-bisfenolové slouceniny tohoto typu mohou bÿt také pouzivâny, pokud je to vhodné.

Ve vzorci XVII A¹ a A² obvykle pfedstavuji. nesubstituovanÿ fenylen nebo jeho substituované derivâty; ilustrativnimi substituenty (jednim nebo vice) je alkyl, alkenyl a halogen (zvlâstë brom). V jednom ztëlesnëni jsou vÿhodné fenylenové radikâly, které jsou nesubstituovâné. Jak A¹, tak A² jsou casto p-fenylen, tfebaze obëma mohou bÿt onebo p-fenylen nebo jeden je o- nebo m-fenylen a dalsi je pfenylen.

Mûstkovÿ radikâl Y je radikâl, ve kterém jeden nebo dva atomy oddëluji A¹ od A². Ve zvlâstnim ztëlesnëni jeden atom _c ο c o j « ; ’ , q®cc aac îOC' '-^{r: ce e}’ oddëluje A¹ od A², Ilustrativnimi radikâly tohoto typu jsou -0-, -S-, -SO- nebo -SO2 -, methylen, cyklohexylmethylen, 2[2.2.1]-bicykloheptylmethylen, ethylen, isopropyliden, neopentyliden, cyklohexyliden, cyklopentadecyliden, cyklododecyliden, adamantyliden a podobné radikâly.

V nëkterÿch ztëlesnënich jsou vÿhodné gem-alkylenové (obecné znâmé jako „alkylidenové) radikâly. Avsak také jsou zahrnuty nenasycené radikâly. V nëkterÿch ztëlesnënich vÿhodnÿm bisfenolem je 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propan (bisfenol A neboli BPA), ve'kterém Y je isopropyliden a A¹ a A² jsou kazdÿ p-fenylen. V zâvislosti na molârnim prebytku resorcinolu pritomného v reakcni smësi, R⁶ v karbonâtovÿch blocich mohou alespon castecnë zahrnovat resorcinolovou skupinu. Uvedeno jinÿmi slovy, v nëkterÿch ztëlesnënich karbonâtové bloky vzorce X mohou obsahovat resorcinolovou skupinu v kombinaci s alespon jednim jinÿm dihydroxysubstituovanÿm aromatickÿm uhlovodikem.

Dvojblokové, trojblokové a viceblokové kopolyesterkarbonâty jsou zahrnuty do tohoto vynâlezu. Chemické vazby mezi’ ’blokÿ Zahrr.ùji clënÿ résOrcinolarylâtového rétëzcè à bloky obsahujici cleny organického karbonâtového retëzce mohou obsahovat alespon jednu

a) esterovou vazbu mezi vhodnÿm zbytkem dikarboxylové kyseliny z arylâtové skupiny a -0-R^s-0- skupiny organické karbonâtové skupiny, napriklad jak je typicky- ilustrovâno na vzorci XVIII, ve kterém R⁶ je definovân jako vÿse:

□-R^s^o4 (XVIII)

b) karbonâtovou vazbu mezi difenolovÿm zbytkem resorcinolarylâtové skupiny a —(—C=0)-0— skupinou organické karbonâtové skupiny, ,jak je uvedeno ve vzorci XIX, kde R² a η jsou definovâny jako vÿse:

-0.

Q—JI—0— (XIX)

V jednom ztëlesnëni kopolyesterkarbonât je v podstate obsazen v dvojblokovém kopolymerû s karbonâtovou vazbou mezi resorcinolarylâtovÿm blokem a organickÿm karbonâtovÿm blokem. V jiném ztëlesnëni kopolyesterkarbonât obsahuje v podstatë trojblokovÿ kopolymer karbonât - ester - karbonât s karbonâtovÿmi vazbami mezi resorcinolarylâtovÿm blokem a koncovÿmi organickÿmi karbonâtovÿmi bloky.

Kopolyesterkarbonâty s karbonâtovou vazbou mezi tepelnë stabilnim resorcinolarylâtovÿm blokem a organickÿm karbonâtovÿm blokem jsou obvykle pripravovâny z oligomerû obsahujicich resorcinolarylât a obsahuji v jednom ztëlesnëni alespon jedno a v jiném ztëlesnëni alespon dvë mista zakoncenâ hydroxyskupinou. Uvedené oligomery obvykle maji hmotnostni prûmërnou molekulovou hmotnost v jednom ztëlesnëni od asi 10 000 do asi 40 000 a v jiném ztëlesnëni od asi 15 000 do asi 30 000. Tepelnë stabilizované kopolyesterkarbonâty mohou bÿt pripravovâny reakci uvedenÿch oligomerû obsahujicich resorcinolarylât s fosgenem, lâtkou zastavujici rust fetëzce a aromatickÿm uhlovodikem substituovanÿm dihydroxyskupinou v pfitomnosti katalyzâtoru, jako je terciârni amin.

V jednom pripadë predmët mùze obsahovat smës pryskyrice vybrané ze souboru sestâvajiciho z polysulfonù, poly(ethersulfon)ù a poly(fenylenethersulfon)ù a jejich smësi, silikonového kopolymeru a polyarylâtu na bâzi resorcinolu, kde .je· rovno nebo vice -nez 50 % molârnich .aryl polyesterovÿch vazeb aryl esterovÿm vazbâm odvozenÿm od resorcinolu.

Mnozstvi polyarylâtu na bâzi resorcinolu pouzivané ve polymernich smësich, pouzivané pro pripravu predmëtù, se mùze siroce mënit v zâvislosti . na konecném pouziti pfedmëtu. Napriklad pokud predmët bude pouzivân pri konecném pouziti, kde uvolfiovâni tepla nebo zvysovâni . doby do vrcholného uvolnovâni tepla je dulezité, mnozstvi polÿmeru obsahujiciho ester resorcinolu mùze bÿt maximalizovâno pro snizeni ^;uvolnovâni tepla a prodlouzeni casového obdobi pro dosazeni vrcholu uvolnovâni tepla. V nëkterÿch' pripadech polyarylât na bâ'zi resorcinolu mùze tvorit od asi 1 do asi 50 % hmotnostnich z polymerni smësi. Nëkteré vÿznamné kompozice budou obsahovat od asi 10 do asi 50 % polyarylâtu na bâzi resorcinolu, s ohledem na celkovou hmotnost polymerni smësi.

V jiném ztëlesnëni je zvazovân predmët obsahujici smës polymerû, kterâ obsahuje

a) od asi 1 do asi 99 % hmotnostnich polysulfonù, poly(ethersulfon)ù a poly(fenylenethersulfon).ù nebo jejich smësich,

b) od asi 0,1 do asi 30 % hmotnostnich silikonového kopolymeru,

c) od asi 99 do asi 1 % hmotnostniho polyarylâtu na bâzi resorcinolu, kde je rovno nebo vice nez 50 % molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu, . d) od 0 do asi 20 % hmotnostnich jednoho nebo vice oxidû kovû, kde % hmotnostnich jsou uvedena s ohledem na celkovou hmotnostnich polymerni smësi.

V jiném aspektu je zvazovân predmët obsahujici smës polyme'rû z

a) od asi 50 do asi 99 % hmotnostnich polysulfonû, poly(ethersulfon)û a poly(fenylenéthersulfon)û nebo jejich smësi,

b) od asi 0,1 do asi 10 % hmotnostnich silikonového kopolymeru,

c) od. asi 1 do' asi 50 % hmotnostniho polyarylâtové pryskyrice na bâzi resorcinolu, kde je rovno nebo vice nez asi 50 % molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu,

d) od 0 do asi 20 % hmotnostnich oxidû kovû, a

e).....⁷-od do- asf 2 hmotnostnich 'stabilizâtbru obsahujiciho fosfor.

B. Smësi s vysokÿm Tg z PEI, PI, PEIS a jejich smësi, silikového kopolymeru a aryl polyesterové pryskyrice na bâzi resorcinolu

Kombinace silikonovÿch polymerû, napriklad silikon polyetherimidovÿch kopolymeru nebo silikon polykarbonâtovÿch kopolymeru, s vysokou teplotou prechodu ke zeskelnëni (Tg), polyimidovÿch (PI), polyetherimidovÿch (PEI) a polyetherimidsulfonovÿch (PEIS) pryskyric s polyarylâty na bâzi resorcinolu maji prekvapivë nizké hodnoty vrcholného uvolnovâni tepla a zlepsenou odolnost proti rozpoustëdlum.

Aryl polyestery odvozenÿmi od resorcinolu mohou také byt kopolymery obsahujici vazby na bâzi ne-resorcinu, jako je. naprîklad resorcinol - bisfenol A - kopolyester - karbonât. Pro nejlepsi ùcinek obsah esteru resorcinolu (REC) mâ byt vëtsî nez asi 50 % molârnich polymernich vazeb odvozenÿch od 'resorcinolu. Vyssi obsah esteru resorcinolu (REC) ,mùze byt vÿhodnÿ. V nëkterÿch pripadech muze byt zâdouci obsah esteru resorcinolu (REC) vëtsî nez 75 % molârnidh nebo rovnèz tak vysokÿ jako je 90 nebo. 100 % molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu.

Mnozstvî polymeru obsahujîciho ester resorcinolu pouzivané ve smesi zabrahujîci horenî se mùze siroce pouzivat v jakémkoli ùcinném mnozstvî ke snizeni uvolnovâni tepla, zvÿsenî doby do vrcholného. uvolnovâni tepla nebo pro zlepseni odolnosti proti rozpoustëdlûm. V nëkterÿch pripadech polymer obsahujici ester resorcinolu muze tvorit od asi 1 I hmotnostniho· do asi 80· %· hmotnostnîch polymernî .smesi. Nëkteré vÿznamné kompozice budou obsahovat 10 az 50 % polyesteru na bâzi resorcinolu. V jinÿch pripadech smësi polyetherimidu nebo polyetherimidsulfonu s vysokÿmi obsahem esteru resorcinolu (REC) v kopolymeru budou mit teplotu prechodu ke zeskelnëni (Tg) asi 150 az asi 210 C.

Polyarylâtové pryskyrice na bâzi resorcinolu maji obsah, kterÿ je roven nebo vëtsî nez asi 50 % molârnich skupin odvozenÿch od reakcniho produktu resorcinolu nebo funkcnë obmënëného resorcinolu s aryldikarboxÿlovou kyselinou nebo

dërivâty dikarboxylové kyseliny vhodnÿmi pro vytvoreni arylesterovÿch vazeb, napriklad halogenidy karboxylové kyseliny, estery karboxylové kyseliny a solemi karboxylové kyseliny.

Polyarylâty na bâzi resorcinolu, které mohou bÿt pouzivâny podle tohoto vynâlezu, jsou dale v podrobnostech * uvedeny pro jiné smësi polymerû.

'Kopoly.esterkarbonâty s alespon jednou karbonâtovou vazbou mezi 'tepelnë stabilnim resorcinolarylâtovÿm blokem a organickÿm karbonâto'vÿm blokem jsou obvykle pfipravovâny z oligomerû obsahujicich resorcinolarylât rûznÿmi ztëlesnënimi tohoto vynâlezu a obsahujici v jednom'ztëlesnëni alespon jedno a v jiném ztëlesnëni alespon dvë mista zakoncenâ hydroxyskupinou. Uvedené oligomery obvykle maji hmotnostni prûmërnou molekulovou hmotnost v jednom ztëlesnëni Od asi 10 000 do asi 40 000 a v jiném ztëlesnëni od asi 15 000 do asi 30 000. Tepelnë stabilizované kopolyester, karbonâty mohou bÿt pripravovany reakci uvedenÿch oligomerû obsahujicich resorcinolarylât s fosgenem, alespon jednou _t ^j· lâtkou zastavuj ici rûst·· retëzce ' a alespon-‘jednim aromatickÿm uhlovodikem substituovanÿm -dihydroxyskupinou v pritomnosti 4 katalyzâtoru, jako je terciârni amin. 4

V jednom pripadë kompozice se zlepsenÿm zabrânënim hofeni obsahuje pryskyrici vybranou ze souboru sestavajiciho z polyimidû, polyetherimidû, polyetherimidsulfonù a jejich smësi, silikonovÿ kopolymer a aryl polyesterovou pryskyrici na bâzi resorcinolu, kde je rovno nebo vice nez 50 ' % molârnich aryl polyesterovÿch vazeb aryl esterovÿm vazbâm odvozenÿm od resorcinolu. Termin „polymerni vazba neboli „vazba polymeru je definovân jako reakcni produkt z alespon dvou monomerû, které tvori polymer.

V nëkterÿch pfipadech polyimidy, polyetherimidy, polyetherimidsulfony a jejich smësi budou mit pomër atomû vodiku k atomùm uhliku (H/C) menai nez nebo roven asi 0,85. Polymery s vyssim obsahem uhliku vzhledem k obsahu vodiku, to znamenâ s nizkÿm pomërem atomû. vodiku k atomùm uhliku, casto nabizi zlepsenou vÿkonnost proti hofeni (FR). Tyto polymery maji nizsipalivovou hodnotu a mohou poskytovat mène energie, pokud hori. Mohou bÿt také odolné proti horeni kvûli sklonu k vytvâreni izolujici zuhelnëné vrstvy mezi polymerôvÿm palivenv a zdrojem zpûsobujicim vzniceni. Nezàvisle na jakémkoli specifickém mechanismu nebo zpûsobu ûcinku bylo pozorovâno, ze takové polymery s nizkÿm pomërem H/C maji vynikajici odolnost proti horeni. V nëjakÿch pfipadech pomër H/C mûze bÿt mens! nez 0,85. V jinÿch pfipadech pomër H/C vëtsi nez asi 0,4 je vÿhodnÿ pro dosazeni polymernich struktur s dostatecnÿmi flexibilnimi vazbami pro dosazeni zpracovatelnosti za tepla. Pomër H/C daného polymeru nebo kopolymeru se mûze urcit z chemické struktury polymeru nebo kopolÿmeru ’ spocitânim atomû -uhliku a atomû -vodiku . nezàvisle na jinÿch atomech pritomnÿch v chemickÿch opakujicich se skupinâch.

V nëkterÿch pfipadech smësi polymerû zabranujici horeni a predmëty z nich zhotovené budou uvolnovat teplo béhem 2 minut v rozsahu mensim nez asi 65 kW.min/m². V jinÿch pfipadech vrchol uvolnovaného tepla bude mensi nez asi 65 kW/m². Doba do vrcholu uvolnovàni tepla za vice nez asi 2 minuty je také pfiznivÿm aspektem urcitÿch kompozic a predmëtû z nich zhotovenÿch. V jinÿch pfipadech se mûze

dosâhnout doby pro dosazeni vrcholu uvolnovâni tepla vëtsi nez asi 4 minutÿ.

V nëkterÿch kompozicich budou transparentni smësi polyimidù, polyetherimidû,. polyetherimidsulfonû a jejich smësi se silikonovÿm kopolymerem a aryl polyes.terovou pryskyrici, které maji obsah molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu roven nebo vice nez 50 %. V jednom ztëlesnëni smës ma procento transmitance pfi tloustce 2 mm vëtsi nez asi 50 %, jak se zmëfi pomoci ASTM, metoda D 1003. V jinÿch pfipadech procento zâkalu tëchto transparentnich kompozic, jak se zmëri pomoci. ASTM, metoda D1003, bude mensi nez asi 25 %, V jinÿch ztëlesnënich procento transmitance bude vëtsi nez asi 60- % a procento zâkalu mensi nez asi 20 %. V jestë jinÿch pfipadech kompozice a predmët z ni zhotovenÿ bude mit transmitanci vëtsi nez asi 50 % a hodnotu zâkalu pod asi 25 %, s vrcholem uvolnovâni tepla rovnÿm nebo mensim nez 50 kW/m².

Ve predmëtnÿch smësich zabrahujicich hofeni polyimidy, polyetherimidy, polyetherimidsulfony nebo jejich smësi mohou bÿt .pfitomny v mnozstvi asi od 1 do asi 99 % hmotnostnich, vztazeno na celkovou hmotnost kompozice. V tomto rozmezi mnozstvi polyimidù, polyetherimidû, polyetherimidsulfonû nebo jejich smësi mùze bÿt rovno nebo vëtsi nez asi 20, konkrétnëji mùze bÿt rovno nebo vëtsi nez asi 50, nebo rovnëz jestë konkrétnëji rovno nebo vëtsi nez asi 70 % hmotnostnich.

V jiném ztëlesnëni je zvazovâna kompozice obsahujici smës polymerù zabrahujicich hofeni, kterâ obsahuje

a) od asi 1 do asi 99 % hmotnostnich polyetherimidû, polyetherimidsulfonû a jejich smësi,

b) od asi 99 do asi 1 % hmotnostniho aryl polyesterové pryskyrice, kterâ ma obsah roven nebo vice nez 50 % molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu,

c) od asi 0,1 do asi 30 % hmotnostnich silikonového kopolymeru,

d) od 0 do asi 20 % hmotnostnich jednoho nebo vice oxidu kovû, kde % hmotnostni jsou .uvedena s ohledem na celkovou hmotnost polymerni smësi.

V jiném aspektu je zvazovâna kompozice obsahujici smës polymerù zabranujicich horeni, z

a) od asi 50 do asi 99 % hmotnostnich polyetherimidové nebo polyetherimidsulfonovové pryskyrice,

J

b) od asi 1 do asi 50 % hmotnostnich polyarylâtu na bâzi resorcinolu, kterÿ mâ obsah roven nebo vice nez asi 50 % molârnich vazeb odvozenÿch od resorcinolu,

c) od asi 0,1 do asi 10 % hmotnostnich silikonového kopolymeru,

d) od asi 0 do asi 20 % hmotnostnich oxidu kovu, a

e) od 0 do asi 2 % hmotnostnich stabilizâtoru

Obsahujiciho fosfor.

Polyimidy maji obecnÿ vzorec XX (XX)

J a

ve kterém a je vëtsi nez 1, obvykle od asi 10 do asl 1000 nebo vice, a konkrétnëji od asi 10 do asi 500 a kde V je tetravalentni linker (neboli spojovnik) bez omezeni, pokud linker nebrâni syntéze nebo pouziti polyimidu. Vhodné linkery zahrnuji, aniz by byly na në omezeny, (a) substituované nebo nesubstituované,· nasycené,. nenasycené nebo aromatické monocyklické nebo polycyklické skupiny, které maji asi 5 az asi 50 atomû uhliku, (b) substituované nebo nesubstituované, linârni nebo vëtvené, nasycené nebo nenasycené alkylové skupiny, které. maji -1 az asi 30 atomû uhliku, nebo jejich· kombinace. Vÿhodné linkery zahrnuji, aniz by byly na në omezeny, tetravalentni aromatické radikâly vzorce XXI, jako jsou

(XXI) ve kterém W je divalentni skupina vybranâ ze souboru sestâvajiciho z -O-, -S-, -C(O)-, SO₂ -, -SO-, -C_yH_2y- (y je celé cislo, které ma hodnotu od 1 do asi 8) a jejich fluorovanÿch derivâtû, vcetnë perfluoralkylenovÿch skupin, nebo skupiny vzorce -O-Z-O-, ve kterém divalentni vazby -Wnebo -O-Z-O- skupina jsou v 3,3’, 3,4', 4,3' nebo 4,4' polohach, a kde Z je definovân, jako je uvedeno vÿse. Z mûze zahrnovat napriklad divalentni radikâly vzorce XXII

{XXII)

R⁷ ve vzorci XX zahrnuje, aniz by byl na ne omezen, substituované nebo nesubstituované divalentni organické radikâly, jako jsou (a) aromatické uhlovodikové radikâly, které maji asi ,6 az asi 24 atomû uhliku a jejich halogenované derivâty, (b) .alkylenové radikâly majici primé nebo rozvëtvené retëzce, které obsahuji asi 2 az âsi 20 atomû uhliku, (c) cykloalkylenové radikâly, které maji asi 3 az asi 24 atomû uhliku nebo' (d)divalentni radikâly obecného-vzorce VI

(VI) ve kterém Q je definovân, jako je uvedeno vÿse·

Nëkteré tridy polyimidû zahrnuji polyamidimidy, polyetherimidsulfony a polyetherimidy, obzvlâstë ty polyetherimidy, které jsou znâmé v oboru, a které jsou zpracovatelné roztavenim, jakoz i' ty, jejichz priprava a vlastnosti jsou popsany v US patentech 3 803 085 a 3 905 942.

λ Polyetherimidové pryskyrice mohou obsahovat vice nez 1, obvykle od asi 10 do asi 1000 nebo vice a konkrétnëji od asi ^μ 10 do asi 500 strukturnich skupin vzorce XXIII

(XXIII) ve kterém T je -0- nebo skupina vzorce -0-Z-0-, ve kterém divalentni vazby skupiny -0- nebo skupiny -0-Z-0- jsou v polohâch 3,3', 3,4', 4,3' nebo 4,4' a kde Z je definovân vÿse. V jednom ztëlesnëni polyimidem, polyetherimidem nebo polyetherimidsulfonem mûze bÿt kopolymer. Smësi polyimidu, polyetherimidu nebo polyetherimidsulfonu se mohou také pouzivat.

Polyetherimid mûze bÿt pripraven jakoukoli z metod dobre znâmÿch odbornikovi v oboru, vcetnë reakce aromatického bis(etheranhydridu) vzorce XVIII

s organickÿm diaminem vzorce VII

HjN-R'-NHî (VII) ve kterÿch T a R¹ jsou definovâny, jako je popsâno vÿse.

Priklady zvlâstnich aromatickÿch bis-anhydridu a organickÿch diaminû jsou popsâny napriklad v US patentech 3 972 902 a 4 455 410. Ilustrativni priklady aromatickÿch bis-anhydridû zahrnuji:

3,3-bis[4-(3,4-dikarboxyfenoxy)fenyl]propandianhydrid;

4,4'-bis (3,4-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4'-bis (3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4' -bis (:3,4-dikarboxyfenoxy) benzofenondianhydrid;

4,4¹-bis (3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

2,2-bis[4-(2,3-dikarboxyfenoxyjfenyl]propandianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

4- (2,3-dikarboxyfenoxyj-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenyl2,2-propandianhydrid;

4- (2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy) difenyletherdianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid a

4-(2,3-dikarboxy-fenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid, stejnë jako jejich rûzné smësi.

Jinâ trida aromatickÿch bis(etheranhydrid)û zahrnutÿch do vzorce XVIII uvedeného vÿse, obsahuje, aniz by byla na né omezena, slouceniny, kde T ma vzorec XXIV

(XXIV) a etherové vazby jsou napriklad vÿhodnë' v polohâch 3,3’, 3,4', 4,3' nebo 4,4', a jejich smësi a kde Q je jak je definovâno vÿse.

Mohou se pouzivat jakékoli diaminoslouceniny. Priklady vhodnÿch sloucenin jsou ethylendiamin, propylendiamin, trimethylendiamin, diethylentriamin, triethylentertramin, hexamethylendiamin, heptamethylendiamin, oktamethylendiamin, nonamethylendiamin, dekamethylendiamin, 1,12-dodekandiamin, 1,18-oktadekandiamin, 3-methylheptamethylendiamin, 4,4dimethylheptamethylendiamin, 4-methylnonamethylendiamin, 5methylnonamethylendiamin, 2,5-dimethylhexamethylendiamin, 2,5-dimethylheptamethylendiamin, 2,2-dimethylpropylendiamin, N-methyl-bis(3-aminopropyl)amin, 3-methoxyhexamethylendiarnin, 1,2-bis(3-aminopropoxy)ethan, bis(3-aminopropyl)sulfid, 1,4cyklohexandiamin, bis-(4-aminocyklohexyl)methan, mfenylendiamin, p-fenylendiamin, 2,4-diaminotoluen, 2,6— diaminotoluen, m-xylylendiamin, p-xylylendiamin, 2-methyl4,6-diethyl-l,3-fenylendiamin, 5-methyl-4,6-diethyl-l,3fenylendiamin, benzidin, 3,3'-dimethylbenzidin, 3,3'dimethoxybenzidin, 1,5-diaminonaftalen, bis(4-aminofenyl)methan, bis(2-chlor-4-amino-3,5-diethylfenyl)- methan, bis(4aminofenyl)propan, 2,4-bis(p-amino-terc-butÿl)toluen, bis(p amino-terc-butylfenyl)ether, bis(p-methyl-o-aminofenyl)benzen, bis(p-methyl-o-aminopentyl)benzen, l,3-diamino-4isopropylbenzen, bis(4-aminofenyl)sulfid, bis (4-aminofenyl) sulfon a bis(4-aminofenyl)ether. Smësi tëchto sloucenin se mohou také pouzivat. Vÿhodnÿmi diaminoslouceninami jsou aromatické diaminy, obzvlâstë rii- a p-fenylendiamin, sulfonyldianilin a jejich smësi.

V jednom ztëlesnëni polyetherimidovâ pryskyrice obsahuje strukturni .skupiny vzorce XVII, ve kterém .kazdÿ R je nezâvisle p-fenylen nebo m-fenylen nebo jejich smës a T je 'divalentni radikâl vzorce XXV

(XXV)

Mezi radu metod pro pfipravu polyimidù, zvlâstë polyetherimidû, jsou zahrnuty metody, které jsou popsâny v US patentech 3 847 867, 3 852 242, 3 803 085, 3 905 942, 3· 983 093 a 4 443 591. Tyto patenty jsou zminëny kvùli pouceni, cestou ilustrace, o obecnÿch a specifickÿch metodâch pro pfipravu polyimidù.

Polyimidy, polyetherimidy a polyetherimidsulfony mohou mit index toku taveniny od asi 0,1 do asi 10 gramu za minutu (g/min), rnereno podle Americké spolecnosti pro testovâni materiâlû (ASTM = American Society for Testing Materials), metoda D 1238, pri 340 az asi 370 °C, zâ pouziti hmotnosti 6,6 kilogramù (kg). V jednom ztëlesnëni polyetherimidovâ pryskyrice ma hmotnostni prùmërnou molekulovou hmotnost (Mw weight average molecular weight) od asi 10 000 do asi 150 000 gramû na molârnich (g/mol), mëreno gelovou permeacni chromatografii, za pouziti polystyrenu jako standardu. V jiném ztëlesnëni polyetherimid ma hmotnostni prûmërnou molekulovou hmotnost (Mw) od 20 000 do 60 000. Takové polyetherimidové pryskyrice maji obvykle vnitrni viskozitu vëtsi nez asi 0,2 decilitru na gram (dl/g) nebo konkrétnëji od asi 0,35 do asi 0,7 dl/g, mëreno v m-kresolu pri 25 °C. Priklady nëkterÿch polyetherimidù, které jsou vhodné ve smësich, 'jsou popsâny v pfehledu uvedeném v ASTM D 5205 «Standard Classification System for Polyetherimide (PEI) Materials.

Délka bloku siloxanového segmentu kopolymerû mûze bÿt jakékoli ûcinné délky. V nëkterÿch pripadech mûze bÿt od 2 do 70 siloxanovÿch opakujicich se skupin. V jinÿch pripadech délka siloxanového bloku mûze bÿt od asi 5 do asi 30 opakujicich se skupin. V mnoha pripadech mûze bÿt pouzivâno dimethylsiloxanû.

Siloxan polyetherimidové kopolymery jsou konkrétnim ztëlesnëni siloxanového' kopolymerû, kterÿ' mûze bÿt pouzivân; Pfiklady takovÿch siloxan polyetherimidù jsou uvèdeny v US patentech 4 404 350, 4 808 686 a 4 690 997. V jednom pripadë polyetherimidsiloxany se mohou pripravovat zpûsobem podobnÿm zpûsobu, kterÿ je pouzivân pro polyetherimidy s tim rozdilem, ze cast nebo celé organické diaminové reakcni cinidlo je nahrazeno organosiloxanem zakoncenÿm aminem, napriklad vzorce XXII, ve kterém g je celé cislo od 1 do asi 50, v nëkterÿch jinÿch pripadech g mûze bÿt od asi 5 do asi 30 a. R' je arylovâ, alkylovâ nebo arylalkylova skupina obsahujici od asi 2 do asi 20 atomû uhliku.

¹ / I I

H₂n- R'—Si—f—OSi- -OSi—R'-NH₂ (XXII)

Nëkteré polyetherimidsiloxany se mohou pripravovat reakci organického diaminu, nebo smësi diaminû, vzorce XIX a organosiloxanu zakonceného aminem vzorce XXII a jednoho nebo nëkolika dianhydridù vzorce XVIII. Diaminové slozky mohou bÿt fyzicky smiseny pied reakci s bis-anhydridem (bis-anhydridy) a tak vytvofit kopolymer v podstatë s nahodilÿm usporâdânim. Alternativnë blokové nebo alternujici kopolymery mohou bÿt vytvoreny selektivni reakci sloucenin XIX a XXII s dianhydridy za vzniku polyimidovÿch blokù, které se nâslednë nechaji reagovat dohromady. V jiném pripadë siloxan pouzivanÿ pro pripravu polyetherimidového kopolymerû mùze mit anhydridové spise nez aminové funkcni koncové skupiny, napfiklad jak je popsâno v US patentu 4 404 350.

V jednom pripadë siloxan polyetherimidovÿ kopolymer mùze mit vzorec XXIII, ve kterém T, R' a g jsou jak je popsâno vÿse, n je od asi 5 do asi 100 a Ar je arylovâ nebo alkylarylovâ skupina se 6 az asi 36 uhliky.

(XXIII)

V nëkterÿch siloxan polyetherimidech diaminovâ slozka siloxan polyetherimidovÿch kopolymeru mùze obsahovat od asi 20 % molârnich do asi 50 % molârnich organosiloxanu zakonceného aminoskupinou. vzorce XXII a od asi 50 do asi 80 % molârnich organického diaminu vzorce XIX. V nëkterÿch siloxanovÿch kopolymerech siloxanovâ slozka obsahuje od asi 25 do asi 40 % molârnich organosiloxanu zakonceného aminem nebo anhydridem.

C. Polymerni smës oddëlené faze s vysokou Tg

Jak zde bylo .popsano, polymerni smësi oddëlené fâze obsahuji smës a) polyaryletherketonu (PAEK) vybraného ze souboru zahrnujiciho polyaryletherketony, polyarylketony, polyetherketony a polyetheretherketony, a jejich kombinace s b) polyetherimidsulfonem (PEIS), s obsahem, kterÿ je roven nebo vëtsi nez 50 % molârnich vazeb obsahujicich arylsulfonové skupiny.

Oddëlené fâze znamené, ze PAEK a PEIS existuji ve smësi jako oddëlené chemické entity, které mohou bÿt rozliseny za pouziti standardnich ahalytickÿch technickÿch postupù, napriklad jako je mikroskopie, diferenciâlni skanovaci kalorimetrie nebo dynamicko mechanickâ analÿza, k ukâzâni alespon dvou oddëlenÿch polymernich fâzi, . z nichz jedna obsahuje PAEK pryskyfici a jedna z nich obsahuje PEIS pryskyfici. V nëkterÿch pripadech kazdâ fâze bude obsahovat vice nez asi 80 % hmotnostnich prislusné pryskyrice. V jinÿch pripadech smësi budou tvorit oddëlené odlisitelné oblasti o velikosti od asi 0,1 do asi 50 mikrometrû, v jinÿch pripadech oblasti budou v rozmezi od asi 0,1 do' asi 20 mikrometrû: Velikost oblasti se vztahuje k nejdelsimu lineârnimu rozmëru, jak je ukâzâno mikroskopicky. Smësi oddëlené fâze mohou bÿt zcela nemisitelné nebo mohou projevovat câstecnou misitelnost, ale musi se chovat tak, ze alespon v pevném stavu smës ma dvë nebo vice odlisnÿch polymernich fâzi.

Pomër PAEK k PEIS mûze bÿt jakÿkoli, kterÿ ma za vÿsledek smës, jez ma zlepsené vlastnosti, t j. lepsi nebo hors! zâvislost na konecném pouziti nez libovolna samotnâ pryskyrice. Pomër, v dilech hmotnostnich, mûze bÿt v jakémkoli rozmezi od 1 : 99 do 99 : 1, v zàvislosti na konecném pouziti a pozadované vlastnosti, kterâ ma bÿt zlepsena. Rozmezi pomëru mûze bÿt od 15 : 85 do 85 : 15 nebo rovnëz od 25 : 75 do 75 : 25. V zàvislosti na pouziti pomër mûze bÿt také od 40 : 60 do 60 : 40. Odbornik v oboru oceni, ze mënici se pomëry PAEK k PEIS mohou spadat do libovolného realného ciselného pomëru ve .zminënÿch pomérech, v zàvislosti na pozadovaném vÿsledku.

Vlastnosti konecné smësi, kterâ se mûze upravovat zmënou pomëru slozek, zahrnuji teplotu tepelné deformace a schopnost nést zatizeni. Napriklad v jednom ztëlesnëni polyetherimidsulfonovâ pryskyrice mûze. bÿt pritomna. v jakémkoli mnozstvi ûcinném pro zmënu, to znamenâ pro zlepseni schopnosti zvÿsit zatizeni PAEK smësi vûci samotnÿm jednotlivÿm slozkâm. V nëkterÿch pripadech PAEK mûze bÿt pritomen od asi 30 do asi 70 % hmotnostnich z celkové smësi, zatimco mnozstvi PEIS mûze bÿt od asi 70 do asi 30 % hmotnostnich, pricemz procenta hmotnostni jsou uvedena s ohledem na kombinovanou hmotnost PAEK a PEIS.

V nëkterÿch ztëlesnëni polymerni smës oddëlené fâze bude mit teplotu tepelné deformace (HDT), mëreno za pouziti ASTM,

metoda D 5418, na 3,2mm tycince pri 0,46 MPa (66 psi), rovnou nebo vëtsi nez asi 170 °C. V jinÿch pfipadech HDT pri 0,46 MPa (66 psi) bude rovna nebo vëtsi nez 200 °C. V jestë jinÿch pripadech schopnost nést zatizeni u PAEK - PEIS bude ukâzâna na teplotë podle' Vicata rovné nebo' vëtsi nez asi 200' °C, mëreno podle ASTM, metoda D 1525, pri 50 newtonech (N).

Pfi jestë jinÿch pripadech schopnost nést zatizeni polymerni smësoddëlené fâze se ukaze na modulu ohybu rovném nebo vëtsim nez asi 200 megapascalû (MPa), mëreno na 3,2mm tycince, napriklad pfi mëreni podle ASTM, metoda D 5418, pri 200 °C.

Polymerni smësi oddëlené fâze se mohou pfipravovat misenim v roztaveném stavu v urcitém mnozstvi PAEK s urcitÿm mnozstvim PEIS. Obë slozky mohou bÿt smichâny libovolnoù metodou znâmou odbornikovi v oboru tak, ze vÿsledkem bude smës oddëlené fâze. Mezi takové metodÿ je zahrnuto vytlacovâni (extrudovâni), slinovâni a podobnë.

Pokud se zde pouzivâ terminu polyaryletherketon (PAEK), zahrnuje nëkolik typû .polymerû, které obsahuji aromatické kruhy, obvykle fenylové kruhy, vâzané primârnë ketonovou a etherovou skupinou v rozdflnÿch sekvencich. Pfiklady PAEK' pryskyfic jsou polyetherketony (PEK), polyetheretherketony '(PEEK), po'lyetherketonetherketonketony (PEKEKK) a polyetherketonketony (PEKK), a kopolymery obsahujici takové skupiny, stejnë jako jej.ich smësi. PAEK polymery mohou obsahovat monomerni skupiny s obsahem aromatického kruhu, obvykle fenylového kruhu, ketoskupiny a etherové skupiny v libovolném pofadi. Nizsi hodnoty, napriklad mène nez 10 % molârnich, dodatkovÿch vâza.cich skupin mohou bÿt pritomny, pokud nemëni od zâkladu vlastnosti PAEK pryskyrice.

Napfiklad v oddëienÿch smësich fâze se mohou pouzivat rûzné polyaryletherketony, které jsou vysoce krystalické, s teplotou taveni nad 300 °C. Priklady tëchto krystalickÿch polyaryletherketonû jsou znâzornëny strukturami XXVI, XXVII,

XXVIII, XXIX a XXX.

(XXVI)

(XXVIII)

(XXIX)

(XXX)

Jiné priklady krystalickÿch polyaryletherketonû, které jsou vhodné pro pouziti zde popisované, se. mohou genericky charakterizovat jako opakujici se skupiny dale uvedeného vzorce XXXI

(XXXI) ve kterém Ar² je nezâvisle vybranÿ z fenylenu, bifenylenu -0-, -C(0)-, -O-Ar-C(0)-, -S-, celé cislo od 0 do asi 10.

divalentni aromatickÿ radikâl nebo naftylenu, L je nezâvisle -SO2 nebo prima vazba a h je

Odbornik v oboru bude vëdët, ze jde dobre ujasnënou a podstatnou câsti patentu a jiné literatury zamëfené na formace a vlastnosti polyaryletherketonû. Napfiklad nëkteré z casnych praci, jako US patent 3 065 205, obsahuji elektrofilni aromatickou substituent reakei (napfiklad katalyzovanou podle Friedel-Craftse) aromatickych diacylhalogenidû s nesubstituovanymi aromatickymi slouceninami, jako je difenylether. Ohodnoceni této tfidy je uvedeno v US patentu 4 175 175, ktery ukazuje, ze Ize formovat srrokou- paletu- pryskyric, napfiklad nukleofilni aromatickou substituent reakei aktivovaného aromatického dihalogenidu a aromatického diolu nebo jeho soli.

Jeden takovÿ zpûsob pfipravy polyarylketonu zahrnuje zahrivâni v podstatë ekvimolârni smësi bisfenolu, kterÿ je casto podrobovân reakei jako bisfenolâtovâ sût, a dihalogenbenzoidové slouceniny nebo v jinych pfipadech halogenfenolové slouceniny. V jinych pfipadech se mohou pouzivat smësi tëchto sloucenin. Napriklad hydrochinon se mûze nechat reagovat s dihalogenarylketonem, jako je dichlorbenzofenon nebo difluorbenzofenon, za vzniku polyaryletherketonu. V jinÿch pripadech se dihydroxyarylketon, jako dihydroxybenzofenon, muze polymerovat s aryldihalogenidy, jako je dichlorbenzen, za vzniku PAEK pryskyric. V jestë jinÿch pripadech se dihydroxyarylethery, jako je dihydroxydifenylether, mohou nechat reagovat s dihalogenarylketony, jako je difluorbenzofenon. V jinÿch variantach dihydroxyslouceniny bez etherovÿch vazeb, jako je dihydroxybifenyl nebo hydrochinon, se mohou nechat reagovat s dihalogenovymi slouceninami, které mohou mit jak etherovou, tak ketonovou vazbu, naprîklad s bis(dichlorfenyl)benzofenonem. V dalsich pripadech diarylethery karboxylovÿch kyselin nebo halogenidy karboxylovÿch kyselin mohou byt polymerovâny · za vzniku polyaryletherketonu. Priklady takovÿch sloucenin jsou difenylether karboxylové kyseliny, chlorid difenyletheru karboxylové kyseliny, fenoxy-fenoxybenzoovâ kyselina nebo jejich smesi. V jestë jinÿch pripadech dikarboxylové kyseliny nebo halogenidy dikarboxylovÿch kyselin mohou byt kondenzovâny s diarylethery, naprîklad isoftaloylchlorid nebo tereftaloylchlorid (nebo jejich smesi) se mohou nechat reagovat s difenyletherem za vzniku PAEK. pryskyfi-c.

Tento zpûsob je naprîklad popsân v US patentu 4 176 222. Tento zpûsob zahrnuje zahfivani na teplotni rozmezi od 100 do 400 °C (i) v podstatë ekvimolârni smësi (a) bisfenolu a (b.i) dihalogenbenzenoidové slouceniny a/nebo (b.ii) halogenfenolu, pricemz v dihalogenbenzenoidové slouceninë nebo halogenfenolu jsou atomy halogenu aktivovâny -C=0- skupinami v poloze orto nebo para, se smësi uhlicitanu nebo hydrogenuhlicitanu sodného a druhého uhlicitanu nebo hydrogenuhlicitanu alkalického kovu; alkalickÿ kov uvedeného druhého uhlicitanu

nebo hydrogenuhlicitanu alkalického kovu ma vyssi atomové cislo nez ma sodik, a mnozstvi uvedeného druhého uhlicitanu nebo hydrogenuhlicitanu alkalického kovu je takové, ze cini 0,001 az 0,2 gramatomu tohoto alkalického kovu s vyssim atomovÿm cislem na gramatom sodiku; celkové mnozstvi uhlicitanu nebo hydrogenuhlicitanu alkalického kovu je takové, ze je pfitomen alespofi jeden atom alkalického kovu na kazdou fenolovou skupinu, a potom se oddëluje polymer od halogenidu alkalického kovu.

Jestë jiné polyaryletherketony se mohou pfipravovat podle zpûsobu, ktery je popsân napriklad v US patentu 4 396 755. Pfi takovÿch zpùsobech se nechâvaji reagovat reaktanty, jako je (a) dikarboxylovâ kyselina; (b) divalentni aromatickÿ radikal a monoaromatickà dikarboxylovâ kyselina a (c) kombinace (a) a (b), v pritomnosti fluoralkansulfonové kyseliny, obzvlâstë trifluormethansulfonové kyseliny.

Dalsi polyaryletherketony mohou byt pripraveny podle zpûsobu jakÿ je popsân napriklad v US patentu 4 398 020, kde aromatické diacylové slouceniny se polymeruji s aromatickou slouceninou a monoacylhalogenidem.

Polyaryletherketony mohou mit snizenou viskozitu rovnou nebo vëtsi nez asi 0,4 az asi 5,0 dl/g, mëreno v koncentrované kyselinë sirové pfi 25 °C. Hmotnostni prûmërnâ molekulovâ hmotnost (Mw) PEAK mûze bÿt od asi 5000 do asi 150 000 g/mol. V jinÿch pripadech Mw mùze bÿt od asi 10 000 do asi 80 000 g/mol.

Druhou pryskyficnou slozkou je polyetherimidsulfonovâ (PEIS) pryskyrice. Jak se zde pouzivâ, . PEIS zahrnuje ,5 ? o e S c c '·

Jcg ece strukturni skupiny, které maji obecnÿ vzorec VII, kde je rovno nebo vice nez asi 50¾ molârnich polymernich vazeb, které obsahuji arylsulfonovou skupinu

Yy o o ,n-r- (VII).

a kde a je vëtsi nez 1, obvykle od asi 10 do asi 1000 nebo vice a konkrétnëji od asi 10 do asi 500; a V je tetravalentni linker bez omezeni, pokud linker nebrâni syntéze nebo pouziti polysulfonetherimidu. Vhodné linkery zahrnuji, aniz by na ne byly omezeny, (a) substituované. nebo nesubstituované, nasycené, nenasycené nebo aromatické monocyklické nebo polycyklické skupiny majici od asi 5 do asi' 50 atomû uhliku; (b) substituované nebo nesubstituované, lineârni nebo vëtvené, nasycené nebo nenasycené alkylové skupiny majici od asi 1 do asi 30 atomû uhliku; nebo (c) jejich kombinace. Vÿhodné linkery zahrnuji, aniz by byly na ne omezeny, tetravalentni aromatické radikâly vzorce VIII, jako je

ve kterém W je v nëkterÿch ztëlesnënich divalentni skupina vybranâ ze souboru sestâvajiciho z -SO₂-, -O~, -S-, -C(O)-, CyH_2y- (y je celé cislo majici hodnotu .od 1 do 5) a jejiçh halogenovanÿch derivâtû vcetnë perfluoralkylenovÿch skupin, nebo skupiny vzorce -O-D-O-. Skupina D mùze obsahovat zbytek bisfenolovÿch sloucenin. Napriklad D mùze bÿt jakâkoli z molekul znâzornënÿch vzorcem IX

Divalentni- vazby -W- nebo skupina -O-D-O- mohou. ..bÿt v polohâch 3,3', 3,4', 4,3' nebo 4,4'. Smësi svrchu uvedenÿch sloucenin se mohou také pouzivat. Skupiny zbavené benzylovÿch protonù jsou casto preferovâny pro vynikajici stabilitu taveniny. Na skupiny, kde W je -SO2-, se konkrétnë poukazuje, jezto jsou jednou metodou zavàdëjici arylsulfonové vazby do polysulfonetherimidovÿch. pryskyric.

V souvislosti s timto vynâlezem terrain „polymerni vazba neboli „vazba polymerû je definovân jako reakcni produkt· alespon dvou monomerû, kterÿ vytvâri polymer, ve kterém alespon jednim z monomerû je dianhydrid nebo chemickÿ ekvivalent a ve kterém druhÿm monomerem je alespoh jeden diamin nebo chemickÿ ekvivalent. Polymer obsahuje na 100 % molârnich takovÿch vazeb. Polymer, kterÿ ma 50 % molârnich arylsulfonovÿch vazeb, napriklad bude mit polovinu svÿch vazeb (na molârnim zâkladé) s obsahem vazeb odvozenÿch od dianhydridu nebo diaminu s alespon jednou arylsulfonovou skupinou.

Vhodné dihydroxysubstituované aromatické uhlovodiky. pouzivané jako. prekurzory pro -O-D-O- skupinu také zahrnuji skupinu vzorce X:

ve kterém kazdÿ R⁷ je nezâvisle vodik, chlor, brom, alkoxy, aryloxy nebo C1-30 monovalentni uhlovodikovâ nebo hydrokarbonyloxyskupina a R⁸ a R⁹ jsou nezâvisle vodik, arylovâ, alkylfluor skupina nebo C1-30 uhlovodikové skupiny.

Dihydroxysubstituované aromatické uhlovodiky, které mohou bÿt pouzivâny jako prekurzory pro -O-D-O- skupinu, zahrnuji ty, které jsou pojmenovany nebo popsâny vzorcem v US patentech 2 991 273; 2 999 835; 3 028 365; 3 148 172; 3 153 008; 3 271 367; 3 271 368; a 4 217 438. Zvlastni priklady dihydroxysubstituovanÿch aromatickÿch uhlovodikû, které mohou bÿt pouzivâny v pfitomném vynâlezu, zahrnuji, aniz by byly na né omezeny, bis(4-hydroxyfenyl)sulfon, bis(4hydroxyfenyl)sulfid, bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(4hydroxyfenyl)sulfoxid, 1,4-dihydroxybenzen, 4,4'-oxydifenol,

2,2-bis(4-hydroxyfenyl)hexafluorpropan, 4,4'- (3,3,5trimethylcyklohexyliden)difenol; 4,4'-bis(3,5-dimethyl)difenol, 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylfenyl)cyklohexan; 4,4bis(4-hydroxyfenyl)heptan; 2,4’-dihydroxydifenylmethan; bis(2-hydroxyfenyl)methan; bis(4-hydroxyfenyl)methan; bis (4hydroxy-5-nitrofenyl)methan; bis(4-hydroxy-2,6-dimethyl-3methoxyfenyl)methan; 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)ethan; 1,2-bis(4hydroxyfenyl)ethan; 1,1-bis(4-hydroxy-2-chlorfenyl)ethan; 2,2-bis (3-fenyl-4-hydroxyfenyl)propan; 2,2-bis(4rhydroxy-3methylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy-3-ethylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy-3-isopropylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy3,5-dimethylfenyl)propan; 3,5,3',5'-tetrachlor-4,4'-dihydroxyfenyl)propan; bis(4-hydroxyfenyl)cyklohexylmethan; 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-1-fenylpropan;· 2,4'-dihydroxyfenylsulfon, dihydroxynaftalen; 2,6-dihydroxy-naftalen; hydrochinon; resorcinol; Ci-₃ alkylem substituované resorcinoly; methylresorcinol, 1,4-dihydroxy-3-methylbenzen; 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)butan; 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)-2methylbutan; 1,1-bis(4-hydroxyfenyl)cyklohexan; 4,4'-dihydroxydifenyl; 2-(3-methyl-4-hydroxyfenyl-2-(4-hydroxyfenyl) propan; 2- (3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-2-(4-hydroxyfenyl) propan; 2- (3-methyl-4-hydroxy.fenyl)-2- (3, 5-dimethyl-4hydroxyfenyl)propan, bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)methan; 1,1-bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)ethan; 2,2bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)propan; 2,4-bis(3,5dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)-2-methylbutan; 3,3-bis (3,5dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl) pentan'; 1,1-bis (3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)cyklopentan; 1,1-bis(3, 5-dimethylfenyl4-hydroxyfenyl)cyklohexan; bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfoxid, bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon a bis(3,5dimethylfenyl-4-hydroxyf enyl ) sulf id .· Smësi obsahujici jakékoli z vÿse uvedenÿch dihydroxysubstituovanÿch aromatickÿch uhlovodikû mohou bÿt také pouzivâny.

Ve zvlâstnim ztëlesnëni dihydroxysubstituovanÿ aromatickÿ uhlovodik obsahujici bisfenoly se sulfonovÿmi vazbami je vÿznamnÿ, jezto tvofi jinou cestu pro zavâdëni arylsulfonovÿch vazeb. do polysulfonetherimidové pryskyrice. V jinÿch pripadech bisfenolové slouceniny zbavené benzylovÿch protonû mohou bÿt vÿhodné pro pfipravu polyetherimidsulfonû s vynikajici stabilitou taveniny.

Ve vzorci VII skupinou R je zbytek diaminoslouceniny nebo chemickÿ ekvivalent, kterÿ zahrnuje, aniz by byl na ne omezen, substituované nebo nesubstituované divâlentni organické radikâly, jako jsou: (a) aromatické uhlovodikové radikâly majici od asi 6 do asi 24 atomû uhliku a jejich halogenované derivâty; (b) alkylenové radikâly majici od asi 2 do asi 20 atomû uhliku s pfimÿm nebo vëtvenÿm retëzcem; (c) cykloalkylenové radikâly majici od asi 3 do asi 24 atomû uhliku, nebo (d) divâlentni radikâly obecného vzorce XI

(XI) * ve kterém Q zahrnuje, aniz by na ne byl omezen, divâlentni skupinu vybranou ze souboru sestâvajiciho z -SO₂-, -O-, -S-, -C(0)“, CyH_2y - (y je celé cislo majici hodnotu od 1 do asi 5) a jejich halogenovanÿch derivâtû vcetnë perfluoralkylenovÿch skupin. Ve zvlâstnich ztëlesnënich R je v podstatë zbaven benzylovÿch vodikù. Pritomnost benzylovÿch protonû mûze bÿt dedukovâna z chemické struktury.

V nëkterÿch zvlâstnich ztëlesnënich se mezi vhodné aromatické diaminy zahrnuji:

meta-fenylendiamin; para-fenylendiamin; smësi meta- a parafenylendiaminu; isomerni 2-methyl- a 5-methyl-4, 6-diethyl1,3-fenylendiaminy nebo jejich smësi; bis(4-aminofenyl)-2,2propan; bis(2-chlor-4-amino-3,5-diethylfenyl)methan, 4,4'diaminodifenyl, 3,4¹-diaminodifenyl, 4,4'-diaminodifenylether (nëkdy oznacovanÿ jako 4,4'-oxydianilin); 3,4¹-diaminodifenylether, 3,3'-diaminodifenylether, 4,4'-diaminodifenylsulfon, 3,4'-diaminodifenylsulfon, 3,3'-diaminodifenylsulfon, 4,4 ' -diaminodifenylsulfid; 3,4'-diaminodifenylsulfid; 4,4'-diaminodifenylketon, 3,4'-diaminodifenylketon, 4,4'-diaminodifenylmethan (obecnë -oznacovanÿ jako 4,4¹-methylendianilin); 4,4'-bis(4-aminofenoxy)bifenyi, 4,4'-bis(3-aminofenoxy)bifenyl, 1,5-diaminonaftalen; 3,3dimethylbenzidin; 3,3-dimethoxybenzidin; benzidin; mxylylendiamin; bis(aminofenoxy)fluoren, bis(aminofenoxy)benzen, 1,3-bis(3-aminofenoxy)benzen, 1,3-bis(4-aminofenoxy)benzen, 1,4-bis(4-aminofenoxy)benzen, bis(aminofenoxy) fenylsulfon, bis (4-(4-aminofenoxy)fenyl)sulfon, bis(4(3-aminofenoxy)fenyl)sulfon, diaminobenzanilid, 3,3'diaminobenzofenon, 4,4'-diaminobenzofenon, 2,2'-bis (4-(4aminofenoxy)fenyl)propan, 2,2-bis[4-(4-aminofenoxy)fenyl]hexafluoropropan, 4,4'-bis(aminofenyl)hexafluorpropan, 1,3diamino-4-isopropylbenzen; 1,2-bis(3-aminofenoxy)ethan; 2,4bis(beta-amino-terc-butyl)toluen; bis(p-beta-methyl-o-aminofenyl)benzen; bis(p-beta-amino-terc-butylfenyl)ether a 2,4toluendiamin. Smësi dvou nebo vice diaminû se mohou také pouzivat. Vÿhodnÿmi aromatickÿmi diaminy jsou diaminodifenylsulfon (DDS), bis(aminofenoxyfenyl)sulfony (BAPS) a jejich smësi.

Termoplastické polysulfonetherimidy popsané zde mohou bÿt odvozeny od reaktantù obsahujicich jeden nebo nëkolik aromatickÿch diaminù nebo jejich chemicky ekvivalentnich derivâtù a jeden nebo nëkolik cyklickÿch dianhydridù aromatickÿch tetrakarboxylovÿch kyselin (nëkdy zde oznacovanÿch jako aromatické dianhydridy), aromatickÿch tetrakarboxylovÿch kyselin nebo jejich derivâtù schopnÿch vytvâfet. cyklické anhydridy nebo tepelného ci katalytického pfesmyku pfedem vytvorenÿch polyisoimidù. Kromë tpho alespon cast jednoho nebo jiného nebo alespon cast kazdého z reaktantù obsahujicich aromatické diaminy a aromatické dianhydridy zahrnuje arylsulfonovou vazbu tak, ze alespon 50 % molarnich vÿslednÿch polymernich vazeb obsahuje alespon ijednu arylsulfonovou skupinu. Pri zvlâstnim ztëlesnëni vsechny z jednoho nebo jiného nebo kazdého z reaktantù obsahujicich aromatické diaminy a aromatické dianhydridy maji alespon jednu sulfonovou vazbu. Reaktanty polymeruji za vzniku polymerû obsahujicich cyklické imidové' vazby a sulfonové vazby.

. Jlustrativni priklady aromatickÿch dianhydridù/ zahrnuji:

4,4'-bis(3, 4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

4,4'-bis(2, 3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfondianhydrid.

a jejich smësi.

Mezi jiné aromatické dianhydridy se zahrnuje:

2,2-bis[4-(3,4-dikarboxyfenoxy)fenyl)propandianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4¹-bis (3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4'-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

2,2-bis{[4-(2,3-dikarboxyfenoxy)fenyl]propandianhydrid;

4,4'-bis (2,3-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4,4'-bis(2,3-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

2-[4-(3,4-dikarboxyfenoxy)fenyl]-2-[4-(2,3-dikarboxyfenoxy)fenyl]propandianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)difenyletherdianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4¹ -(3,4-dikarboxyfenoxy)difenylsulfiddianhydrid;

4-(2,3-dikarboxyfenoxy)-4'-(3,4-dikarboxyfenoxy)benzofenondianhydrid;

dianhydrid 1,4,5,8-naftalentetrakarboxylové kyseliny;

dianhydrid 3,4,3',4’-benzofenontetrakarboxylové kyseliny;

dianhydrid 2,3,3',4'-benzofenontetrakarboxylové kyseliny; 3,4,3',4'-oxydifthalanhydrid; 2,3,3',4'-oxydiftalanhydrid; dianhydrid 3,3',4,4'-bifenyltetrakarboxylové kyseliny;

dianhydrid 2,3,3',4'-bifenyltetrakarboxylové kyseliny;

dianhydrid 2,3,2.', 3'^bifenyltetrakarboxylové kyseliny;

, dianhydrid pyromellitové kyseliny;

dianhydrid 3,4,3',4'-difenylsulfontetrakarboxylové kyseliny; dianhydrid 2,3,3’,4'-difenylsulfontetrakarboxylové kyseliny;

1,4-bis(3,4-dikarboxyfenoxy)benzendianhydrid; a

2,2-bis(3,4-dikarboxyfenyl)hexafluorpropandianhydrid. Zvazovâny jsou také polysulfonetherimidy se strukturnimi skupinami odvozenÿmi od smësi obsahujicich dva nebo vice dianhydridu.

V jinÿch pripadech polysulfonetherimidy maji rovno nebo vice nez asi 50 % molârnich imidovÿch vazeb odvozenÿch od anhydridu aromatického etheru, to je oxydiftalanhydridu; v alternativnim ztëlesnëni od asi 60 % molârnich do asi IOC % molârnich imidovÿch vazeb odvozenÿch od oxydiftalanhydridu. V alternativnim ztëlesnëni od asi .70 % molârnich do asi 99 % molârnich imidovÿch vazeb je odvozeno od oxydiftalanhydridu nebo chemického ekvivalentu.

Termin «oxydiftalanhydrid -iznamenâ anhydrid oxydiftalové kyseliny vzorce XII (XII) a jeho derivâty, jak jsou dâle definovâny nize.

Oxydiftalanhydridy vzorce XII zahrnuji 4,4'-oxybisftalanhydrid, 3,4¹-oxybisftalanhydrid, 3,3¹-oxybisftalanhydrid . a jakékoli jejich smësi. Napriklad polysulf onetherimid, s obsahem rovnÿm nebo vëtsim nez asi · 50 % molârnich imidovÿch vazeb odvozenÿch od oxydiftalanhydridu, mûze bÿt odvozen od 4,4'-oxybisftalanhydridovÿch strukturnich skupin vzorce XIII ο (XIII)

Jak je uvedeno vÿse, derivâty oxydiftalanhydridu se mohou pouzivat pro pripravu polysulfonetherimidu. Priklady

0) GJ Of oc. c i c fbf*C

derivatizovanÿch anhydridovÿch skupin, které mohou fungovat jako chemickÿ ekvivalent pro .oxydiftalanhydrid pfi reakcich vytvârejicich imid, zahrnuji derivâty oxydiftalanhydridu vzorce XIV

(XIV) ve kterém Rp a R₂ ,ze vzorce VII mohou mit jakÿkoli z nâsledujicich vÿznamû: vodik; alkylovâ skupina; a arylova skupina. Ri aR₂ mohou bÿt stejné nebo rozdilné pro -pfipravu anhydridu oxydiftalové kyseliny, esteru oxydiftalanhydridu a anhydridu esteru oxydiftalové kyseliny.

Polysulfonetherimidy mohou zde obsahovat imidové vazby odvozené od derivâtù oxydiftalanhydridu, kterÿ ma dvë derivatizované anhydridové skupiny, jako je napriklad dérivât oxydiftalanhydridu vzorce XV

ve kterém Ri, R₂, R₃ a R₄ ze vzorce XV mohou mit jakÿkoli z nâsledujicich vÿznamû: vodik; alkylovâ skupina; a arylovâ skupina. Ri, R₂, R₃ a R₄ mohou bÿt stejné nebo rozdilné pro pfipravu oxydiftalové kyseliny, oxydiftalâtu (esteru) a esteru oxydiftalové kyseliny.

Uvazuji se také kopolymery polysulfonetherimidû, které obsahuji strukturni skupiny pochâzejici z imidizacnich reakci smësi oxydiftalanhydridû uvedenÿch v prehledu vÿse, které maji 2, 3 nebo vice rùznÿch dianhydridù, a vice nebo ménë ekvimolârni mnozstvi organického diaminu s flexibilni vazbou. Kromë toho se také zvazuji kopolymery, jez maji rovno nebo vice nez asi 50 % molârnich imidovÿch vazeb pochâzejicich z oxydiftalanhydridû definovanÿch vÿse, které zahrnuji jejich derivâty, a az asi 50 % molârnich alternativnich dianhydridù, které jsou odliëné od oxydiftalanhydridû. To znamenâ, ze v nëkterÿch pfipadech bude zâdouci prfpravovat kopolymery, které kromë toho, ze maji rovno nebo vice nez asi 50 % molârnich vazeb odvozenÿch oxydiftalanhydridû, budou také obsahovat imidové vazby pochâzejici z jinÿch apomatickÿch dianhydridù, které se lisi od oxydiftalanhydridû jako takovÿch, jako je napfiklad bisfenol A dianhydrid (BPADA), disulfondianhydrid, benzofenondianhydrid, bis(karbofenoxyfenyl)hexafluorpropandianhydrid, bisfenoldianhydrid, dianhydrid pyromellitové kyseliny (PMDA), bifenyldianhydrid, anhydrid sirovÿ (sulfur dianhydrid), sulfodianhydrid a jejich smësi.

V jiném ztëlesnëni dianhydrid, jako je definovân vÿse, reaguje s aryldiaminem, kterÿ ma sulfonovou vazbu. V jednom ztëlesnëni polysulfonetherimid zahrnuje strukturni skupiny,. které jsou odvozeny od aryldiaminosulfonu vzorce XVI

H₂N-Ar-SO₂—Ar —NH (XVI) ve kterém Ar mohou bÿt skupiny druhu arylu, které obsahuji jedinÿ nebo vicenâsobnÿ kruh. Nëkolik arylovÿch kruhû mûze bÿt dohromady spojeno, napfiklad etherovÿmi vazbami, sulfonovÿmi vazbami nebo vice nez jednou sulfonovou vazbou. Arylové-kruhy mohou bÿt také kondenzovâny.

V alternativnim ztëlesnëni aminové skupiny aryldiamino sulfonu mohou bÿt v poloze meta nebo para k sulfonové vazbë, napriklad jako ve vzorci XVII

(XVII)

Aromatické diaminy zahrnuji, aniz by na ne byly omezeny, napriklad diaminodi'fenylsulfon (DDS) a bis (aminofenoxyfenyl) sulfony (BAPS). Oxydiftalanhydridy popsané vÿse se mohou pouzivat pro vytvoreni polyimidovÿch vazeb reakci s aryldiaminosulfonem za vzniku polysulfonetherimidû.

V nëkterÿch ' ztëlesnënich polysulfonetherimidové pryskyrice se mohou pripravovat reakci aromatického dianhydridového monomeru (nebo aromatického bis(etheranhydrid)ového monomeru) s organickÿm diaminovÿm monomerem, kdy jsou pritomny dya monomery v podstatë v ekvimolârnich mnozstvich, nebo kdy je v reakcni smësi pritomen jeden monomer v prebytku ne vëtsim nez asi 20 % ïnclârnich a vÿhodnë mensiitv nez asi 10 % molârnich, vztazeno na jinÿ monomer, nebo kdy je v reakcni smësi pritomen jeden monomer v molârnim prebytku ne vëtsim nez asi 5 %. V jinÿch pripadech monomery budou pritomny v mnozstvich lisicich se v molârnim prebytku o ménë nez ο 1 %.

Primârni alkylaminy, jako je methylamin, se mohou pouzivat jako lâtky zastavujici rûst retëzce. Primârni monoaminy se mohou také pouzivat pro zakonceni retëzce neboli zastaveni retëzce polysulfonetherimidû, napriklad pro fizeni molekulové hmotnosti. Ve zvlâstnim ztëlesnëni primârni

monoaminy zahrnuji aromatické primârni monoaminy, jejichz | ilustrativni priklady zahrnuji anilin, chloranilin, perfluormethylanilin, naftylaminy a podobnë. Aromatické primârni monoaminy mohou mit dalsi funkcni vazbu k aromatickému kruhu, jako jsou arylové skupiny, alkylové skupiny, arylalkylové skupiny, sulfonové skupiny, esterové skupiny, amidové skupiny, halogeny, halogenované alkylové nebo arylové skupiny, alkyletherové skupiny, aryletherové skupiny nebo arylketoskupiny, avsak nejsou na né omezeny. Pfipojena funkcni skupina nemâ bÿt. na prekâzku funkci aromatického primârniho monoaminu pro fizeni molekulové hmotnosti polysulfonetherimidu. Vhodné monoaminové slouceniny jsou shrnuty v US patentu 6 919 422.

Anhydridy aromatickÿch dikarboxylovÿch kyselin, to je aromatickÿch skupin obsahujicich jednu cyklickou anhydridovou skupinu, se mohou také pouzivat pro fizeni molekulové hmotnosti polyimidsulfonû. Ilustrativni priklady zahrnuji ftalanhydrid, substituované ftalanhydridy, jako je anhydrid chlorftalové kyseliny a podobnë. Uvedené anhydridy mohou mit dalsi funkcni vazbu k aromatickému kruhu, jejichz ilustrativni priklady zahrnuji ty funkcni skupiny, které. jsou popsâny vÿse pro aromatické primârni monoaminy.

V nëkterÿch pripadech mohou bÿt zâdouci polysulfonetherimidy s nizkou ùrovni isoalkylidenovÿch vazeb. Predpoklâdâ se, ze v nëkterÿch' PAEK smësich pfitomnost isoalkylidenovÿch vazeb mûze napomâhat misitelnosti, kterâ by mohla snizit schopnost nést zatizeni pri vysoké teplotè a mohla by bÿt nezâdouci. Misitelné PEEK smësi s polymerem obsahujicim isoalkyliden jsou popsâny napriklad . v US patentech 5 079 309 a 5 171 796. V nëkterÿch pfipadech nizké hladiny isoalkylidenovÿch skupin mohou znamenat, ze mène nez 30 % molârnich polysulfonetherimidovÿch vazeb bude obsahovat isoalkylidenové skupiny, v jinÿch pripadech polysulfonetherimidové vazby budou obsahovat mène nez 20 % molârnich isoalkylidenovÿch skupin. V jestë jinÿch pripadech bude pfitomno mène nez 10 % molârnich isoalkylidenovÿch skupin v polysulfonetherimidovÿch vazbâch.

Polysulfonetherimidy mohou mit index toku taveniny asi 0., 1 az asi 10 gramû ,za minutu (g/min), mëreno podle Americké spolecnosti pro testovâni materials (ASTM = American Society for Testing Materials), metoda D 1238, pfi 340 az 425 °C. V jednom ztëlesnëni polysulfonetherimidovâ pryskyrice ma hmotnostni prûmërnou molekulovou- hmotnost (Mw - ^l weight average molecular weight) asi 10 000 az asi 150 000 gramù na ï molârnich (g/mol), mëreno gelovou permeacni chromatografii, ’ za pouziti polystyrenu jako standardu. V jiném ztëlesnëni polysulfonetherimid mâ Mw od 20 000 do 60 000 g/mol. Priklady nëkterÿch polyetherimidû jsou shrnuty v ASTM, metoda D 5205 Standard Classification System for Polyetherimide (PEI) Materials.

V nëkterÿch pfipadech, zvlâstë kdyz je zâdouci formulace filmu a vlâken, kompozice mâ bÿt v podstatë zbavena vlâkenné vÿztuze, jako jsou sklenënâ, uhlikovâ, keramickâ nebo kovovâ vlâkna. V nëkterÿch pfipadech vÿraz v podstatë zbavena znamenâ ménë nez 5 % hmotnostnich z celé kompozice. V jinÿch pfipadech kompozice mâ mit ménë nez 1 % hmotnostni pfitomné vlâkenné vÿztuze.

V jinÿch pfipadech je vhodné. mit kompozice, kde dojde k vÿvoji urcitého stupnë krystali.cnosti pfi ochlazovâni. To

mùze bÿt dûlezitëjsi u predmëtû s vysokou plochou povrchu, protoze u vlâkna a filmu, které budou ochlazeny rychle v dûsledku jejich vysoké plochy povrchu, se nemûze vyvinout plnâ krystalicnost, kterâ je nezbytnâ pro dosazeni optimâlnich vlastnostl. V nëkterÿch pripadech vznik krystalicnosti se odrâzi v teplotë krystalizace (Te crystallization temperature), kterâ mùze bÿt mërena metodami, jako je diferenciâlni skanovaci kalorimetrie (DSC), napriklad podle ASTM, metoda D 3418. Teplota maximâlni rychlosti krystalizace se mùze merit jako Te. V.nëkterÿch pripadech, napriklad pri rychlosti chlazeni 80 °C/min, mùze bÿt zâdouci mit Te rovnou nebo vëtsi nez asi 240 °C. V jinÿch pripadech mùze bÿt zâdouci napriklad pomalejsi rychlost chlazeni 20 °C/min, teplota krystalizace je rovna nebo vëtsi ^nez asi 280 °C/min.

V nëkterÿch pripadech kompozice bude mit alespon dvë odlisné teploty prechodu ke zeskelnëni (Tg), prvni teplotu prechodu ke zeskelnëni (Tg) u PEAK pryskyrice nebo câstecnë misitelné PEAK smësi, a druhou teplotu prechodu ke zeskelnëni (Tg) spojenou s polysulfonetherimidovou pryskyrici nebo smësi,_r kde., takovâ-.pryskyrice .. prevlâdâ. Teploty prechodu·.. ke zeskelnëni (Tgs) se mohou mërit jakoukoli obvyklou metodou, jako je DSC nebo dynamicko mechanickâ analÿza (DMA - dynamic mechanical analysis). V nëkterÿch pripadech prvni teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) mùze bÿt od asi 120 do asi 200 ^ÇC a druhâ teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) mùze bÿt od asi 240 do asi 350 °C. V jinÿch pripadech mùze bÿt vhodné mit i vyssi druhou teplotu prechodu ke zeskelnëni (Tg), od asi 280 do asi 350 °C. V nëkterÿch pripadech, v zâvislosti na konkrétnich pryskyricich, molekulové hmotnosti a slozeni smësi, teploty pfechodu ke zeskelnëni (Tgs) mohou bÿt odlisné nebo pfechody se mohou câstecnë prekrÿvat.

V jiném . ztëlesnëni smësi polysulfonetherimidu a PEAK budou mit viskozitu taveniny od asi 200 pascal-sekund do asi 10 000 pascal-sekund (Pa.s) pri 380 °C, mëreno pomoci ASTM, metoda D 3835, za pouziti kapilârniho rheometru s rychlosti strihu od 100 do 10 000 1/s. .Smësi pryskyfic majici viskozitu taveniny od asi 200 pascal-sekund do asi 10 000 pascal-sekund pfi 380 °C dovoli kompozici, aby byla snadnëji formovâna na predmëty za pouziti techniky zpracovâni v taveninë. V jinÿch pfipadech budou vhodné nizsi viskozity taveniny, od asi 200 do 5000 Pa.s.

Jinÿ aspekt zpracovâni v taveninë, zvlâstë pfi vysoké teplotë. potfebné pro PAEK - polysulfonetherimidové kompozice zde popsané, spocivâ v torn, ze viskozita taveniny z kompozice neni podrobena nadmërné zmênë bëhem procesu taveni nebo vytlacovani. Jednou metodou pro mëreni stability taveniny je zjistit zmënu viskozity versus cas pfi teplotë zpracovâni, napfiklad pri 380 °C, za pouziti rheometru s paralelnimi deskami. V nëkterÿch pfipadech by se mël uchovat stav, kterÿ je roven nebo vëtsi nez 50 % z pocâtecni viskozity poté, co se udrzuje pfi teplotë alespon asi 10 minut. V jiném pfipadë zraéna viskozity taveniny by mêla bÿt mensi nez asi 35 % z pocâtecni hodnoty alespon bëhem asi 10 minut. Pocâtecni hodnoty viskozity taveniny se mohou merit za 1 az 5 minut poté, co se kompozice roztavila a ekvilibrovala. Obecnë se pockâ 1 az 5 minut po zahfâti, pfedtim nez se vzorek pouzije pro mëreni (zaznamenâni) viskozity, aby se zajistilo, ze je vzorek plnë roztaven a ekvilibrovân. Vhodnÿmi. metodami pro mëreni viskozity taveniny versus cas je napfiklad ASTM, metoda D 4440. Poznamenâvâ se, ze viskozita taveniny mùze bÿt uvâdëna v poise (P) nebo pascal-sekundâch (Pa.s); 1 Pa.s = 10 P.

D. Kopolyetherimidy

Vhodné polymery mohou take zahrnovat kopolymery kopolyetherimidu majiciho teplota prechodu ke zeskelneni rovnou nebo vëtsi nez .asi 218 °C, pficemz uvedenÿ kopolyetherimid majici strukturni skupiny vzorcû I a II .

a popfipadë strukturni skupiny vzorce III

kde R¹ zahrnuje nesubstituovanÿ C₆-22 divalentni aromatickÿ uhlovodik nebo substituovanÿ C_e_₂2 divalentni aromatickÿ uhlovodik obsahujici halogen nebo alkylovÿ substituent nebo smësi uvedenÿch substituentù; nebo divalentni radikâl obecného vzorce IV

skupinu, ve které neoznacenâ poloha isomeru na aromatickém kruhu je bud' meta nebo para^; ke Q, a Q je kovalenti vazba C(CH₃)₂ nebo clen vybranÿ ze vzorcù V ^(V) l îΓ

-o-, -s-, -c- , -s- , -Ç-,

0cf a alkylenovou nebo alkylidenovou skupinu vzorce C_yH_2y, ve kterém y je celé cislo majici hodnotu od 1 do asi 5, R² je divalentni aromatickÿ radikâl; hmotnostnich pomêr ' skupin vzorce I ke skupinâm vzorce II je v rozmezi od asi 99,9 : 0,1 a asi 25 : 75. Kopolymery majici tyto elementy jsou plnëji diskutovâny v US patentu 6 849 706, vydaném 1. ûnora 2005, na jméno Brunelle a kol,, o nâzvu '„Kopolyetherimidy, kterÿ je zde uveden odkazem ve svém celku jako by zde byl plnë uveden.

E. Jiné pridavné lâtky ke smësi

Kromë smësi polymernich slozek mohou se pridâvat jiné priznivé kompozice pro pripravu zlepsehÿch vyrobenÿch pfedmëtû. Odbornik v oboru ocenuje sirokÿ rozsah slozek, které se mohou pridâvat k polymerùm pro zlepseni jedné nebo nëkolika vÿrobnich nebo vÿkonnostnich vlastnosti.

V nëkterÿch pripadech se mûze pridâvat oxid kovu k polymerùm podle tohoto vynâlezu. V urcitÿch pripadech oxid kovu mûze dâle zlepsovat vÿkonnost v zabrânëni horeni (FR) poklesem uvolnovâni tepla a zvÿsenim doby do vrcholu uvolnovâni tepla. Bylo nalezeno, ze pozoruhodnÿ je oxid titanicitÿ. Mezi jiné oxidy kovû jsou zahrnuty oxidy zinku, oxidy boru, oxidy antimonu, oxidy zeleza a oxidy prechodnÿch kovû. Oxidy kovû, které jsou bilé, v nëkterÿch pfipadech mohou bÿt zâdouci. Oxidy kovû se mohou pouzivat samotné nebo v kombinaci s jinÿmi oxidy kovû. Oxidy kovû mohou bÿt pouzivâny v jakémkoli ùcinném mnozstvi, v nëkterÿch pripadech od 0,01 do 20 % hmotnostnich smësi polymerù.

Mezi jiné vhodné pfidavné lâtky se zahrnuji lâtky potlacujici kouf, jako soli kovového boritanu, jako je napriklad boritan zinku, boritan alkalického kovu nebo boritan kovu alkalické zeminy nebo jiné boritanové soli. Kromë toho mohou bÿt vhodné jiné slouceniny obsahujici bor, jako je kyselina boritâ, estery kyseliny borité, oxidy boru nebo jiné kyslikaté slouceniny boru. Dâle se mohou také pouzivat jiné pridavné lâtky zahranujici horeni, jako jsou arylfosfâty a polymery zahrnujici bromované aromatické slouceniny, které obsahuji vazby vytvorené z brômovanÿch arylovÿch sloucenin. Pfiklady halogenovanÿch aromatickÿch sloucenin jsou bromované fenoxylové pryskyrice, halogenované ..polyst.yreny, . halogenované.. imidy, . bromované polykarbonâty, bromované epoxidové pryskyrice a jejich smësi.

Pouzivat se také mohou obvyklé pridavné lâtky zabranujici hofeni, napfiklad fosfâtové estery, sulfonâtové soli a halogenované aromatické slouceniny. Také se mohou pouzivat smësi jakÿchkoli nebo vsech tëchto lâtek zabranujicich horeni. Pfiklady halogenovanÿch aromatickÿch sloucenin jsou bromované fenoxylové pryskyfice, halogenované polystyreny, halogenované imidy, bromované polykarbonâty, bromované epoxidové pryskyrice a jejich smësi. Pfiklady

I sulfonâtovÿch soli jsou perfluorbutylsulfonât draselnÿ, tosylât sodnÿ, benzensulfonât sodnÿ, dichlorbenzensulfonât sodnÿ, difenylsulfonsulfonat draselnÿ a methansulfonât sodnÿ. V nëkterÿch pripadech jsou vÿhodné sulfonâtové soli i, alkalickÿch kovû a kovu . alkalickÿch zemin. Pfiklady fosfâtovÿch latek zabranujicich horeni jsou triarylfosfâty, ' trikresylfosfât, trifenylfosfât, bisfenol A fenyldifosfâty, . resorcinolfenyldifosfâty, fenyl-bis-(3,5,5'’trimeth.ylhexylfosfat), ethyldifenylfosfât, bis(2-ethylhexyl)⁴ p-tolylfosfat, bis(2-ethylhexyl)fenylfosfât, tri(nonylfenyl)fosfât, fenylmethylhydrogenfosfât, di(dodecyl)-p-tolylfosfât, halogenované trifenylfosfâty, dibutylfenylfosfât, 2-chlorethyldifenylfosfât, p-tolyl-bis(2,5, 5'-trimethylhexyl)' fosfât, 2-ethylhexyldifenylfosfât, difenylhydrogenfosfât, il '· resorcinoldifosfât a podobnë. V nëkterÿch pripadech mûze bÿt ; zâdouci mît kompozice zabranujicî horeni, které jsou ^v podstatë prosty atomû halogenu, obzvlâstë bromu a chloru. „V podstatë prosty atomû halogenu znamena, ze v urcitÿch ztëlesnënich kompozice mâ mène nez asi 3 % hmotnostni halogenu, vztazeno na kompozici, a v jiném ztëlesnëni ménë nez asi 1 % hmotnostni halogenu, vztazeno na kompozici , obsahujici .atpmy , halogenu. .. Mnozstvî. atomû. .halogenu... mûze bÿt stanoveno bëznou chemickou analÿzou; Kompozice muze také popfipadë obsahovat fluorovanÿ polymer v mnozstvî od 0,01 do asi 5,0 % fluorovaného polymeru,· vztazeno na hmotnost * kompozice. Fluorovanÿ polymer se mûze pouzivat v jakémkoli ûcinném mnozstvî pro dosazeni vlastnosti zabrnujicich odkapâvâni u pryskyricné kompozice. Nëkteré mozné priklady vhodnÿch fluorovanÿch polymerû a zpûsoby pro pfipravu takovÿch fluorovanÿch polymerû jsou uvedeny naprîklad v US patentech 3 671 487, 3 723 373 a 3- 383 092. Mezi vhodné fluorované polymery jsou zahrnuty homopolymery a kopolymery, které obsahuji strukturni skupiny odvozené od jednoho nebo vice fluorovanÿch alfa-olefinovÿch monomerû. Termin „fluorovany alfa-olefinovÿ monomer znamenâ alfa-olefinovÿ monomer, kterÿ obsahuje alespon jeden atom fluoru jako substituent. Mezi nëkteré vhodné fluorované alfa-olefinové monomery se zahrnuji napriklad fluorethyleny, jako je napriklad CF2=CF2, CHF=CF2, CH2=CF2 a CH2=CHF, a f luorpropyleny, jako je· napriklad CF3CF=CF₂, CF3CF=CHF, cf₃ch=cf₂, cf₃ch=ch₂, cf₃cf=chf, chf₂ch=chf a cf₃cf=ch₂.

Mezi vhodné fluorované alfa-olefinové kopolymery se zahrnuji kopolymery obsahujici strukturni skupiny odvozené od dvou nebo vice fluorovanÿch alfa-olefinovÿch monomerû, jako je napriklad »poly(tetrafluorethylen-hexafluorethylen), a kopolymery obsahujici strukturni skupiny odvozené od jednoho i nebo nèkolika fluorovanÿch monomerû a jednoho nebo nëkolika nefluorovanÿch monoethylenicky nenasycenÿch monomerû, které jsou kopolymerovatelné s fluorovanÿmi monomery, jako jsou napriklad poly(tetrafluorethylen-ethylen-propylen)ové kopolymery. Vhodné nefluorované monoethylenicky nenasycené monomery zahrnuji napriklad alfa-olefinové monomery, jako je .napriklad ethylen, propylen, buten, akrylâtové_; monomery, jako jsou napriklad methyl-methakrylât, butyl-akrylât a podobnë, pricemz poly (tetrafluorethylen)ovÿ homopolymer (PTFE) je preferovân.

Smësi mohou dâle obsahovat plniva a vÿztuze, napriklad sklenënâ vlâkna, rozemleté sklo, sklenëné kulicky, vlocky a podobnë. Mohou se také pouzivat mineràly, jako je mastek, wollastonit, slida, kaolin nebo montmorilonitovà hlinka, silika, kremen a baryt. Kompozice mûze bÿt také modifikovâna ûcinnÿm mnozstvim anorganickÿch plniy, jako jsou napriklad uhlikovâ vlâkna a trubicky o rozmëru v nanometrech, kovovâ vlâkna, kovové prâsky, vodivÿ. uhlik a jiné pridavné lâtky vcetnë vÿztuzi o rozmëru v nanometrech.

Mezi jiné pridavné lâtky se zahrnuji antioxidanty, jako jsou fosfity, fosfority a brânëné fenoly. Je vÿznacné, ze stabilizâtory obsahujici fosfor vcetnë triarylfosfitû a arylfosfonâtû jsou oznacovâny jako vhodné pridavné Lâtky. Slouceniny obsahujici disfunkcni fosfor se mohou také pouzivat. Jsou vÿhodné stabilizâtory,s molekulovou hmotnosti rovnou nebo vëtsi nez asi 300. V jinÿch pripadech jsou vhodné stabilizâtory obsahujici fosfor s molekulovou hmotnosti rovnou nebo .vëtsi nez 500. Stabilizâtory obsahujici fosfor jsou· obvykle pritomny v kompozici v mnozstvi od 0,05 do 0,5 %, vztazeno na hmotnost formulace. Barviva, stejnë jako stabilizâtory proti svëtlü a UV absorbéry mohou bÿt také pritomny ve smësi. Tekuté pomocné lâtky a slouceniny uvolnujici formu jsou rovnëz uvazovâny. Pfiklady lâtek uvolnujicich formu jsou alkylestery karboxylovÿch kyselin, napfiklad pentaerythritoltetrastearât, glycerintristearât a ethylenglykoldistearât. Lâtky uvolnujici formu jsou obvykle pritomny v kompozicich od 0,05..do .0,5 %, vztazeno na hmotnost formulace. Vÿhodné lâtky uvolnujici formu budou mit vysokou molekulovou hmotnost, obvykle vëtsi nez asi 300, aby se zabrânilo ztrâtë uvolnujici lâtky z roztavené polymerni smësi bëhem procesu taveni.

Polymerni smësi pouzivané v predmëtech podle tohoto vynâlezu mohou také obsahovat rûzné pridavné lâtky, jako jsou nukleacni cinidla, cistici cinidla, cinidla zpûsobujici tuhost a/nebo cinidla ovlivhujici rychlost krystalizace. Tato cinidla se pouzivaji obvyklÿm zpûsobem a v obvyklÿch mnozstvich.

3. Zpùsoby pro pfipravu smësi podle pritomného vynâlezu

Smësi polymerû pouzivané na pfedmëty podle tohoto vynâlezu se mohou misit se svrchu uvedenÿmi slozkami rûznÿmi metodami zahrnujicimi dûkladné promiseni materiâlû s jakÿmikoli dalsimi pfidavnÿmi lâtkami zâdoucimi pro formulaci. Vÿhodnÿ zpusobzahrnuje miseni v taveninë, i kdyz miseni v roztoku jetaké mozné. Kvùli dostupnosti vybaveni pro miseni v taveninë jako prùmyslového· zafizeni pro zpracovânim polymerû j sou obecnë vÿhodné zpùsoby zpracovâni v taveninë. Ilustrativnimi priklady vybaveni pouzivaného pri takovÿch zpûsobech zpracovâni v taveninë zahrnuji extrudéry , se souhlasnÿm a protismërnÿm rotacnim pohybem, extrudéry s jedinÿm snekem, ko-hnëtace, procesory typu disc - pack a rùzné jiné typy zafizeni pro vytlacovâni. Teplota taveniny pri pritomném zpûsobu je vÿhodné minimalizovâna za ùcelem vyhnuti se nadmërné degradaci pryskyfic. V nëkterÿch ztëlesnënich kompozice zpracovanâ v taveninë opousti zafizeni pro zpracovâni tak, ..ze z extruderu odehazi ma_lymi vÿstupnimi otvory v trysce a vÿslednÿ provazec roztavené pryskyrice se ochlazuje vedenim provazee vodni lâzni. Ochlazenÿ provazec se mùze nasekat a/nebo tvarovat na jakÿkoli obvyklÿ tvar, to je na pelety, pro zabaleni a dalsi zpracovâni nebo snadné koneené pouziti produkee.

Smësi zde popisované se mohou pripravovat rûznÿmi technickÿmi postupy miseni v taveninë. Pouziti extrudéru s jednim nebo dvëma sneky odvëtranÿ do vakua s dobrÿm misicim snekem je vÿhodnÿ. Obecnë teplota pro zpracovâni v taveninë,

pfi které takovÿ extrudér ma bÿt provozovân, je o asi 100 az asi 150 °C vyssi nez teplota pfechodu ke zeskelnëni (Tg) termoplastické hmoty. Smës slozek se mûze v plném rozsahu dâvkovat dohromady v hrdlu estrudéru za pouziti jednotlivÿch dâvkovacû nebo jako smës. V nëkterÿch pripadech, napfiklad ve smësich.dvou nebo vice pryskyric, mûze bÿt vÿhodné nejprve extrudovat cast slozek pfi prvnim vytlacovâni a potom pfidat zbytek smësi pfi druhém vytlacovâni. Mûze bÿt vhodné nejprve pfedbëznë primichat barviva do koncentrâtu s nâslednÿm smisenim se. zbytkem pryskyficné kompozice. V jinÿch situacich mûze bÿt pfiznivé pridat casti smësi dale po sméru proudu z'hrdla extrudéru. Po vytlaceni taveniny ' polymeru se mûze provést zpracovâni .na provazec a chlazeni pred narezânim nebo formovânim na ûlomky do pelet o vhodné velikosti pro nâsledujici vÿrobni krok. Vÿhodné pelety jsou délky asi od 1/16 do 1/8 palce, ale odbornÿ pracovnik uznâ, ze jakâkoli velikost pelet bude vhodnâ. Peletizované termoplastické pryskyrice se potom vysusi k odstranëni vody a tvaruje na predmëty podle tohoto vynâlezu. Vysuseni se provâdi s vÿhodou pfi asi 135 °C az asi 150 °C po dobu od asi 4 do asi 8 hodin, avsak doba suseni se bude mënit s typem pryskyfice. Pfi injekcnim tvarovâni ~ je- vÿhodné -pouzivâna- vhodnâ teplota, tlaky a upinaci zafizeni pro produkci predmëtû s hladkÿm povrchem. Teploty taveniny pro tvarovâni budou od asi 100 °C do asi 200 °C nad teplotou pfechodu ke zeskelnëni (Tg) pryskyfice. Tavenina vyhrivanâ olejem je vÿhodnâ pro pryskyfice s vyssi teplotou pfechodu ke zeskelnëni, pricemz teploty taveniny mohou bÿt v rozmezi od asi 50 °C do asi 175 °C, s teplotami od asi 120 °C do asi 175 °C, které jsou vÿhodné. Odbornÿ pracovnik ocehuje fadu variaci tëchto podminek pro michâni a tvarovâni, které mohou bÿt pouzivâny pro pfipravu kompozic a pfedmëtû podle tohoto vynâlezu.

Polymerni smësi podle tohoto vynâlezu se mohou také tvarovat nebo zpracovâvat na vÿrobek do elastickÿch filmu, povlakû, listu, prouzkû, pâskü, zeber a podobnë. Elastickÿ film, povlak a list podle tohoto vynâlezu, které se mohou zpracovavat na vÿrobek jakoukoli metodou znâmou v oboru, vcetné procesû vyfukovâni -bublin (napfiklad jediné bubliny, stejne jako biaxiâlnë orientovanÿch technickÿch postupû, jako v pfipadë uzavfenÿch bublin,^yojitÿch bublin a napinaciho a susiciho râmovâni), extrudovâni .pfi odlévâni, procesy injekcmho tvarovâni, termoformovaci procesy, procesy extrudovâni povlakû, extrudovâni profilû, a procesy extrudovâni listû.

Tvarovani pfi stlacovâni je dobfe znâmo odbornikovi v oboru, pn kterém se polymerni smës umistuje do tvarovaci dutiny nebo uvâdi do styku s protilehlÿm kovovÿm povrchem. Potom se aplikuje teplo a/nebo tlak, napfiklad hydraulickÿ tlak na polymerni smës bëhem daného casového obdobi, tlaku a teploty, s podminkami, které jsou promënné v zâvislosti na povaze smësi. Tlak z tvarovaciho nâstroje pûsobi silou na polymerni smës . pro naplnëni celé tvarovaci dutiny. Jakmile tvarovanÿ predmët se ochladi, mùze se odstranit z formy pomoci vyhazovaciho mechanismu. Po ukonceni procesu polymerni smes bude mit formu tvarovaci dutiny nebo protilehlého kovového povrchu. US patent 4 698 001 Visamara popisuje metody provâdëni tvarovâni pfi stlacovâni.

Injekcm tvarovâni je nejvice prevlâdajici metodou pro pripravu termoplastickÿch dilu, které nejsou vyztuzeny, a je také bëznë pouzivanâ pro termoplastické smësi vyztuzené krâtkÿmi vlâkny. Injekcni tvarovâni se. mùze pouzivat pro.

produkci pfedmëtù podle tohoto vynâlezu. Injekcni tvarovâni je procès, pfi kterém mnozstvi polymerni smësi vëtsi nez je nezbytné pro produkci, se zahfivâ ve vyhfivané komofe na viskozni kapalinu a potom injikuje za tlaku do tvarovaci dutiny. Polymerni smës zùstâvâ v tvarovaci dutinë za vysokého tlaku az se ochladi a potom se vyjimâ. Injekcni tvarovâni a zarizeni pro injekcni tavrovâni je popsâno podrobnëji v US patentu 3 915 608 udëleném Hujickovi; 3 302 .243 udëleném Ludwigovi; a 3 224 043 udëleném Lamerisovi. Injekcni tvarovâni se obecnë pouzivâ pro velkoobjemové aplikace, jako jsou dopravni prostredky a spotrebni pfedmëty. Casové cykly jsou v rozmezi mezi 20 a 60 sekun'dami. Injekcni tvarovâni také vede k produkci vysoce opakovatelnÿch tvarovanÿch cast! o vysoké cistotè. Tato schopnost tvarovat material okolo zaliskù, otvorû a jâdra je dalsi vÿhodou. Odbornik v.oboru bud znât, zda injekcni tvarovâni je nejlepsi zvlâstni metodou procesu pro produkci daného pfedmëtù podle tohoto vynâlezu.

Tvarovâni vyfukovânim je technickÿ postup · pro produkci dutÿch produktù z termoplastického materiâlu, Tvarovâni vyfukovânim zahrnuje umistëni vytlacené trubice z termoplastického polymeru ..podle. tohoto vynâle-zu, do forray aaplikuje se dostatecnÿ tlak vzduchu uvnitr trubice, aby se zpùsobilo, ze vnëjsek trubice se prizpùsobi vni.tfnimu povrchu dutiny lisovaciho nâstroje. US patent 5 551 860 popisuje zpûsob provâdëni tvarovâni taveniny vyfukovânim k produkci vyrobeného predmëtu v dalsich podrobnostech. Tvarovâni vyfukovânim neni omezeno na produkci dutÿch pfedmëtù. Napriklad „skrinë se mohou pfipravovat vyfukovânim jednotky a potom rozstfizenim jednotky na polovinu pro produkci dvou skfini. Jednoduse vyfouknutâ bublina z filmu zpùsoby je také popsâna napfiklad v „The Encyklopedia of Chemical

Technology , Kirk Othmer, 3. vyd., John Wiley and Sons, New York, 1981, sv. 16, str. 415 a 417 a sv. 18, str. 191 a 192,

Orientované filmy mohou bÿt pripraveny extruzi vyfukovaného filmu nebo dlouzenim odlitÿch nebo kalandrovanÿch filmù v blizkosti teploty pro deformaci teplem za pouziti obvyklÿch technickÿch postupu pro dlouzeni. Napriklad radiâlni dlouzici pantograf mùze bÿt pouzivân pro soucasné dlouzeni ve vëtsim poctu os, pantograf pro dlouzeni ve smëru x - y se muze pouzivat pro soucasné nebo. nâsledné dlouzeni ve smërech rovin x - y. Vybaveni se sekcemi pro nâsledujici jednoosé dlouzeni se mùze take pouzivat pro dosazeni jednoosého a dvouosého dlouzeni, jako stroje vybaveného sekci vâlcù s rozdilnou rychlosti pro dlouzeni ve smëru chodu stroje a sekci napinaciho a susiciho rarnu pro dlouzeni v pricném smëru.

Termoplastickÿ tvarovaci systém zahrnuje vytlacovaci lisovaci nâstroj pro termoplastickÿ material, pro vytlacovâni desky z termoplastického materiâlu profilovaného ùpravou prvkù na vstupu lisovaciho nâstroje, to je usazeni dynamického lisovaciho . nâstroje,·... pro zrnenu tloustky vytlacovaného materiâlu v rûznÿch câstech vytlacené desky. Vytlacovaci lisovaci nâstroj pro termoplastické hmoty ma rezacku pro rezâni vytlacované desky z termoplastického materiâlu z vytlacovaciho lisovaciho nâstroje pro termoplastickou hmotu. Vëtsi pocet termoplastickÿch forem, kterÿmi mohou bÿt bud' vakuové formy nebo formy pro tvarovâni stlacovânim, jsou kazdâ namontovâna na pohyblivou plosinu, jako je rotacni plosina, pro pohyb jedné formy v case do polohy pro ziskâni desky z termoplastické hmoty, kterâ je narezâna po vÿstupu z vytlacovaciho lisovaciho nâstroje pro termoplastickou hmotu. Tvarovanâ cast je formovâna na promënlivou tloustku ze zahfâté desky z termoplastického materiâlu, ktery je pfivâdën jestë zahfâtÿ z vytlacovaciho lisovaciho nâstroje. Vëtsi pocet forem je namontovân na plosinu k zavâdëni jedné formy do polohy pro plnëni, pro ziskâvâni desky z termoplastické hmoty z vytlacovaciho lisovaciho nâstroje a druhé formy do souvisejici polohy pro odstraüovâni formované câsti z formy. Plosinou mûze bÿt kyvadlovâ nebo rotacni plosina, ktera dovoluje kazdé tvarované câsti, aby byla ochlazena, zatimco v jiné formované câsti je ziskâvâna deska z termoplastické hmoty. Je uveden zpùsob termoplastického tvarovâni zahrnujici kroky vÿbëru umfstëni vytlacovaciho lisovaciho nâstroje pro termoplastickou hmotu v souladu se zafizenim upravujicim vytlacovaci lisovaci nâstroje z termoplastické hmoty pro zmënu tloustky vytlacovaného materiâlu vedeného rûznÿmi câstmi z vytlacované desky. Termoplastické materialy se zahrivaji do tekutého stavu a vytlacuji vybranÿm lisovacim nâstrojem pro termoplastickou hmotu, kterÿ je upravovân pro zmëny tloustky vytlacovaného materiâlu v rùznÿch câstech vytlacované desky, nafezâni vytlacované desky z.termoplastické hmoty -majici promënnou tloustku na predem stanovenou velikost a zamëreni kazdé nafezané desky do termoformujici formy a formovâni predem urçené câsti ve forme tak, ze tvarovanâ câst je formovâna s promënlivou tloustkou z desky z materiâlu zahfatého bëhem vytlacovâni materiâlu. Zpûsoby injekcniho tvarovâni, termoformovâni, vytlacovâni povlaku, vytlacovâni profilu a vytlacovâni listù jsou popsâny napfiklad v Plastics Materials and Processes, Seymour S. Schwarz a Sydney H. Goodman, Van Nostrand Rejhold Company, New York, 1982, str. 527 az 563, str. -632 az 647 a str. 596 az 602.

Vakuové tvarovâni se mûze pouzivat k produkci tvarovanÿch pfedmëtû vyrobenÿch podle tohoto vynalezu. Podle této metody list z polymerniho materiâlu vzorce I se fixuje pomoci zelezného râmu nebo jiného zarizeni, k ulozeni do pfpravku, co zpùsobuje snadné zpracovâni, a potom se zavâdi do zarizeni, kde se zahfivâ pomoci keramického vyhfivaciho zarizeni nebo zarizeni s vyhrivacim drâtem usporâdaného v horni a dolni câsti. List se zacinâ tavit pfi zahfivâni. Jakmile nastane pfi pokracujicim zahrivâni po prûhybu listu,. list se roztâhne do râmu. Po zjisténi takového roztazeni, list se mûze formovat na rovnomërnou tloustku a nevznikaji zâdné zâhyby nebo jiné defekty. V tomto okamziku se râm s .listem vÿjme ze 'zahfivaciho zarizeni, umisti se do blizké formy a vakuovë tvarujë za snizeného tlaku 1 atmosféry, nacez se mûze dosâhnout pozadovanÿ tvarovanÿ pfedmët. Potom se pfedmët mûze ochladit vzduchem nebo postrikem vodou a vÿjmout z formy.

Podle tohoto vynalezu s tlakem pro tvarovâni, list, kterÿ je zahiât nebo jinak se stâvâ snadno zpracovatelnÿ, se umisti do formy,- na -list .se .aplikuje._;tlak tak, ze list pfijme tvar formy aplikaci tlaku.

Vyrobenÿ pfedmët obsahujici pryskyrici vzorce I se mùze také pfipravit za pouziti razniku pfi formovacim zpùsobu. Napriklad tvarované kusy z polymeru vzorce I jsou v lisovacich formâch zpracovâvâny ve vertikâlnim lisu a potom v zahfâtém stavu formuji za tlaku od 5 do 500 kg/cm² (vÿhodnë od 10 do 20 kg/cm²) na zâdouci tvar pfedmëtu. Forma se potom ochlazuje vzduchem nebo postrikem vodou a pfedmët se potom vyjme z formy. Pfi tomto tvarovâni doba lisovâni je obvykle

I alespon 15 sekund, a obecnë od 15 do 40 sekund. Za ucelem » zlspseni povrchovÿch vlastnosti je vÿhodné, aby se formovâni

I ' 1 provadelo za podminek dvoustupnového tlaku. V prvnim stupni j . se polymerni material udrzuje za tlaku od 10 do 20 kg/cm² * bëhem 15 nebo 40 sekund a potom v druhém stupni od 40 do 50 kg/cm po dobu alespon 5 sekund, cimz se mûze vyprodukovat formovanÿ predmët, kterÿ mâ vynikajici povrchovou hladkost.

* Tento zpûsob mûze bÿt vÿhodnÿ, pokud se pouzije termoplastickâ pryskyfice vzorce I obsahujici anorganické * plnivo, kterâ mâ malou tekutost.

i j Dobfe znâmÿ zpûsob injekcniho tvarovâni se mûze také ? pouzivat pro produkci vyrobenÿch pfedmëtû za pouziti

Ji { pryskyric majicich vzorec I. Injekcni' tvarovâni je provâdeno,

I kdyz pryskyfice se vstfikuje do dutiny formy za tlaku. Tlak j * P^ro vstrikovâni je obvykle od 40 do 140 kg/cm² a vÿhodné od 70 do 120 kg/cm².

.i Î' ! Odbornik v oboru bude si vëdom toho, ze vyrobené predmety zhotovené z polymernich smësi zde popsanÿch mohou bÿt upraveny do jakéhokoli zâdouciho predmëtu pro zâsobovâni : .... jakÿmkoli zpûsobenn- znâmÿn v oboru. Tyto tvary mohou bÿt i^! jednoduché nebo jde o tvary s vêtsim poctem stën pro

J komplexni konecnâ aplikacni pouziti. Vyrobené elektrické ₄ predmëty pro zâsobovâni, do kterÿch zde popsané polymerni smësi mohou bÿt formulovâny, jsou v nëkterÿch pripadech spojovâny v mozné dutinë lisovaciho nâstroje spojeného s ruznÿmi konecnÿmi aplikacemi pouziti, kde se pouzivaji polymery odolâvajici vysokÿm teplotâm.

Na zâkladë pritomného vynâlezu alespon jeden povrch vyrobeného predmëtu pro zâsobovâni . je povlecen kompozici, kterâ je odlisnâ od podkladové polymerni smësi, ze které je pripraven predmët pro zâsobovâni,' Mezi povlaky podle tohoto vynâlezu se maji zahrnovat vsechny povlaky znâmé odbornikovi v oboru vcetnë barev vsech typû, listù, filmû atd.

Predmëty pro zâsobovâni podle tohoto vynâlezu se mohou metalizovat, napriklad za pouziti standardnich procesû, jako je· plasmové nanâseni, pokovovâni rozprasovânim, vakuové uklâdâni a laminace folii. Mùze bÿt dâle aplikovâna jedna nebo nekorik vrstev povlakïï J predmëty podle tohoto vynâlezu, aby se propûjcily dalsi vlastnosti, jako je estetickÿ vzhled (dekorativni vzory atd.), elektrickâ vodivost, elektromagnetické stinëni, odolnost vûci poskrâbâni, odolnost vûci ultrafialovému zafeni, estetickÿ vzhled atd.

Pro ùcely pritomného vynâlezu termin barva je minën tak, ze zahrnuje barvy, laky a polymerni povlaky, které maji tloustku mezi asi 1 a 500 nm, zvlstë od asi 10 nm do asi 250 nm. Odbornik v oboru oceni, ze jakakoli tloustka povlaku mùze bÿt pouzita podle tohoto vynâlezu, a ze konkrétni rozmezi tloustky, jako je od 10 do 70 nm nebo .rovnëz od 10.do 50 nm, je toliko reprezentantem tloustky povlaku, kterÿ se mùze pouzivat pri nëkterÿch zamÿslenÿch konecnÿch pouzitich pritomného vynâlezu, pri kterÿch povlaky zahrnuji barvu, kov a polymer.

Pritomnÿ vynâlez je také zamëfen na listy a filmy obsahujici pryskyrici vzorce I, kterâ mâ povlak na celém povrchu nebo nëjaké casti jednoho nebo nëkolika povrchû predmëtu.

8R

Mohou se pouzivat rûzné metody pro produkci vytvofenych predmëtû z polymeru, kterÿ ma barevnÿ povlak na svém jednom povrchu, pricemz pfedmët je vyroben z kompozice obsahujici smës polyetherimidû vzorce I. Podle typického pfikladu tëchto metod, primer nebo kotvici povlakovÿ prostredek je povlecen na celém povrchu nebo na câsti povrchu tvarovaného predmëtû a potom vysusen do formy povlakové vrstvy. Pfesna metoda povlékâni na celÿ .povrch nebo jeden nebo nëkolik povrchu predmëtû neni podle tohoto vynâlezu dûlezitâ. Napriklad povlaky se mohou pouzivat standardnimi aplikacnimi technickÿmi postupy, jako je vâlcovâni, pouziti povlékaciho vâlce, nastrikovâni, pouziti strikaci pistole s nebo bez pfedchoziho povleceni primérem, namâceni, nanâseni stëtcem nebo nanâseni polévânim. Pro prûmyslovoü produkci neboli . produkci ve velkém mëritku povlecenÿch tvarovanÿch predmëtû ·, nebo pro produkci ve velkém rozsahu je ûcinnÿ zpùsob pouzivajici strikaci pistole. Zvlâstë zpùsob povlékâni za pouziti robotu je pouzitim vÿhodnÿm.

Vsechny patenty, patentové prihlâsky a jiné publikace zde uvedené jsou zahrnuty odkazem ve svém celku, jako kdyby byly plnë uvedeny.

Priklady provedeni vynâlezu

Formulace 1 az 9

Nëkteré vlastnosti se mëri za pouziti testovacich metod ASTM. Vsechny roztavené vzorky se kondicionuji alespon 48 hodin pri relativni vlhkosti 50 % pred testovânim. Hodnoty reverzni râzové vrubové zkousky podle Izoda se. mëri za teploty mistnosti na 3,2mm tycininkâch, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 256. Teplota tepelné deformace (HDT = heat distortion temperature) se mëfi pri 0,46 MPa (66 psi) na 3,2mm tycininkâch, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 648. Mechanické vlastnosti se mëfi na 3,2mm tycinkâch typu I, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 638. Vlastnosti v ohybu se mëfi na 3,2mm tycince, jak je uvedeno v ASTM, metoda D -790. Teplota podle Vicata se mëri pri 50 N, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 1525. Diferenciâlni skanovaci kalorimetrie (DSC = differential scanning calorimetry) je provâdëna, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 3418, ale. za pouziti odlisnÿch rychlosti zahrivâni a ochlazovâni. Vzorky se zahfivaji o 20 °C/min na 350 °C a ochlazuji bud' o 20 ^nebo o 80 °C/min pro zaznamenâni vrcholu teploty krystalizace (Tc). Dynamicko mechanickâ analÿza (DMA = «dynamic mechanical analysis) se provâdi pri ohÿbâni 3,2mm tycinek pfi zahrivâni rychlosti 3 °C/min s oscilacni frekvenci 1 hertz. DMA testy probihaji od _; asi 30 do asi 300 °C, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 5418.

Viskozita versus rychlost stfihu se mëfi na kapilarnim rheometru za pouziti trysky 1 x 10 mm pfi 380 °C, jak je uvedeno v ASTM, metoda D 3835. Pelety ze smësi se susi pfi 150 °C bëhem alespon 3 hodin pred testovânim za pouziti ..rheometru . s paralelnimi deskami . pfi 10 radian/s. Zmëna viskozity taveniny pfi 380 °C se mëfi v zâvislosti na case.

Teploty pfechodu ke zeskelnëni (Tgs) se mohou merit nëkolika technickÿmi postupy znâmÿmi v oboru, napfiklad podle ASTM, metoda D 34 318. Pfi mëreni Tg s odlisnou rychlosti zahrivâni se mûze pouzivat napfiklad teplota od 5 do 30 °C za minutu nebo v jinych pfipadech od 10 do 20 °C za minutu.

Materiâly

PCE je BPA ko-polykarbonât-ester obsahujici asi 60 % hmotnostnich smësi 1 : 1 iso- a tereftalâtovÿch ester-skupin a zbytek jsou BPA karbonâtové skupiny, Mw cini asi 28 300 a teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je asi 175 °C.

PSEI 1 je polysulfonetherimid pripravenÿ- reakci 4,4'oxydiftalanhydridu (ODPA) s pribliznë ekvimolârnim mnozstvim 4,4'-diaminodifenylsulfonu (DDS), Mw je asi 33 000 a teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je asi 310 °C.

PSEI 2 je polysulfonetherimidovÿ kopolymer pripravenÿ reakci smësi asi 80 % molârnich 4,4'-oxydiftalanhydridu (ODPA) a asi 20 % molârnich bisfenol A dianhydridu (BPADA) s pribliznë ekvimolârnim mnozstvim 4,4'-diaminodifenylsulfonu (DDS), Mw je asi 28 000 a teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je àsi 280 °C.

PSEI 3 je polysulfonetherimid pripravenÿ reakci bisfenol A dianhydridu (BPADA) s pribliznë ekvimolârnim mnozstvim 4,4'-diaminodifenylsulfonu (DDS), Mw je asi 34 000 a teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je asi 247 °C.

PSEI 4 je polysulfonetherimid pripravenÿ reakci dvojsodné soli bisfenolu A s ekvimolârnim mnozstvim 1Hisoindol-1,3(2H)-dionu, 2,2'-(sulfonyl-4,1-fenylen)bis (4chlor-(9CI), Mw je asi 50 000 a teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je asi 265 ^QC.

Formulace 1 az 9 podle tohoto vynâlezu se pripravuji za pouziti kompozic specifikovanÿch v tabulce 1. Mnozstvi vsech slozek je vyjâdreno v dilech na sto dilu hmotnostnich pryskyrice (phr = parts per hunderd parts), pricemz celkovâ hmotnost pryskyrice zahrnuje stabilizâtory, pokud jsou pritomny. Polykarbonât esterovÿ (PCE) kopolymer se pripravuje dvoufâzovou (methylenchlorid I voda) reakci isoftaloylchloridu a tereftaloylchloridu s bisfenolem A v pritomnosti bâze a triethylaminovu jako fâze prechodného katalyzatoru. Podrobnosti o syntéze pro tento typ syntézy Ize najit napfiklad v US patentu 5 521 258 ve sloupci 13, râdky 15 az 45. Vÿslednÿ polyesterkarbonâtovÿ kopolymer ma 60 % esterovÿch skupin (jako smës isoftalâtovÿch a tereftalâtovÿch skupin v pomëru 1 : 1 hmotn. /hmotn. ) a 40 % karbonâtovÿch skupin na bâzi ' bisfenolu A. Slozky, jak jsou specifikovâny v tabuice 1, jsou smiseny dohromady v trepacce pro nâtërové hmoty a vytlacovâny pfi 575 az 640 °F pfi frekvenci otacek 80 az 90 za min (80 az 90 rpm) na extrudéru s jedinÿm snekem, 2,5 palcû, napojenÿm na vakuum. Vÿsledhé smësi jsou peletizovâny a pelety jsou suseny po dobu 4 hodin 'pri 275 °F pfed injekcnim tvarovânim do desek 5 x 7 x 1/8 palce. Tvarovaci pristroj je nastaven na teplotu taveniny 675 °F a teplotu tvarovâni 275 °F. Stanoveni 20 ’ lesku, hodnoty CIE L* a vzhledu se provâdi na kazdém vzorku, jak je tvarovân. Dvacetistupnovÿ lesk se mèri podle ASTK, metoda D 523, za pouziti cerného obkladové desky jako standardu (black tile standard). Hodnoty CIE jasnost (L*) se mëri, jak popsal R. McDonald (vyd.), «Colour Physics for Industry, Second Edition, The Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK (1997). Vzhled se tÿkâ subjektivniho vizuâlniho zkoumâni barvy a prùsvitnosti ! neprûhlednosti tvarovanÿch cast!.

Tabulka 1

Formulace	1	2	3	4	5	6	7	8
PCE	60	50	50	30	40	60	70	45
PSEI-3				70	60	40	30
PSEI-2 PSEI-1	40	50	50					55

Pfiklad 2

Formulace 1, 2, 3, 4 a 5 podle tohoto vynalezu uvedené vÿse, jsou injekcne tvarovany do tvaru talire, sâlku a tâcû za pouziti jednoho nebo nëkolika technickÿch postupu popsanÿch vÿse.

Pfiklad 3

Material pfipravenÿ podle formulae! 6, 7, 8 a 9 z tabulky- 1 jsou injekcne tvarovany do tvaru dutiny ve forme servirovaci else o velkém zaoblerii, desky a drzadla pro potreby pro domâcnost.

Pfiklad 4

Formulace 10 a 11

Materiâly

Resorcinolester polykarbonâtovou (ITR) pryskyfici pouzivanou v tëchto formulacich je polymer pfipravenÿ z kondenzâtu smësi isoftaloylchloridu a tereftaloylchloridu v pomëru 1:1s resorcinolem, bisfenolem A (BPA) a fosgenem. v P°ly^mery jsou oznacovâny podle priblizného molârniho pomëru esterovÿch vazeb ke karbonâtovÿm vazbâm. ITR 9010 obsahuje asi 82 % molârnich vazeb resorcinolesteru, 8 % 4 molârnich resorcinol karbonâtovÿch vazeb a asi 10 % molârnich BPA karbonâtovÿch vazeb. Teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) ⁴ je 131 °C.

PEI = ULTEM 1000 polyetherimid je pfipraven reakci bisfenol A dianhydridu s pribliznë ekvimolârnim mnoistvim mfenylendiaminu od GE Plastics.

PEI - siloxan je polyetherimid dimethylsiloxanovÿ . kopolymer pripravenÿ imidizacni reakci m-fenylendiaminu, BPA dianhydridu a bis-aminopropyl-funkcniho methylsilikonu, kterÿ obsahuje prûmërnë asi 10 atomu kremiku. Obsah kremiku cini asi 34 % hmotnostnich a Mn je asi '24 000, mëreno gelovou permeacni chromatografii.

ί^ιΞ ... Polykarbonâtem (PC) je BPA polykarbonât, LEXAN 130 od GE Plastics.

J

Smësi se pfipravuji vytlacovânim smësi polyesterkarbonâtu na bâzi resorcinovou s polyetherimidem a kopolymerem silikon polyimidu v 2,5 palcovém extrudéru s jedinÿm snekem, napojenÿm na vakuum. Kompozice jsou uvedeny v % hmotnostnich z celkové kompozice, pokud neni uvedeno jinak. Extrudér je provozovân pri asi 285 az 340 °C. Smësi se zpracovâvaji pri asi 90 rpm (frekvence .otâcek za minutu) za vakua. Extradât se ochlazuje, peletizuje a susi pfi 120 °C. Testované vzorky jsou injekcnë tvarovâny pri teplotë od 320 do 360 C a tvarovaci teplota cini 120 za pouziti doby cyklu 30 sekund.

6:

Tabulka 2

Formulace	10	11
PEI	76	76
ITR9010	10	230
PEI-Siloxan	4	4
PC	10	0
T'A	3	3

Material pfipravenÿ podle formulae! 10 a U je injekcnë tvarovân v tvarovaci dutinë do formy servirovaci cise o velkém zaobleni, desky a drzadla pro potfeby pro domâcnost.

Priklad 5 , Smësi 12 az 18 se pfipravuji za pouziti stejného zpûsobu pro pfipravu smësi, jako je popsân v pfedchâzejicim prikladë.

I·: . ...

Tabulka 3

'Formulace	12	13	14	15	16	17
PEI	56,5	78,0	63,0	48,0	69,5	46,0
ITR9010 PEESiloxan	42,5 1,0	20,0	35,0	50,0	27,5	50,0
	2,Q	2,0	2,0	3,0	4,0

Vsechny smësi obsahuji 3 dily na sto (phr - parts per hunderd) TiO₂ a 0,1 dilu na sto (phr = parts per hunderd) triarylfosfitu.

Formulace 12 az 18 jsou kazdâ injekcnë tvarovâna v tvarovaci dutinë do formy servirovaci else o velkém zaobleni, desky a drzadla pro potreby pro domacnost.

Pfiklad 6

Smësi 19 az 25 se pfipravuji za pouziti stejného zpûsobu pro. pripravu smësi, jako je popsân v predchâzejicim prikladë.

Tabulka 4

Formulace	19	20	21	22	23	24.	25
PEI	67,5	67,5	68	58	19,15	18,40	17,65
ITR9010	30^0	30/J	20	30	80,0	80,0	80,0
PEI-Siloxan ·	2,5	2,5	2	2	0,75	1,50	2,25
PC			10	10
Triaryifpsfit · .	. ’L				0,1		θ,ι
TiO2	op	3,0	3	3

Formulace 19 az 25 podle tohoto vynâlezu uvedené vÿse jsou injekcnë tvarovâny do formy desky, sâlku a misky za pouziti jednoho nebo vice technickÿch postupû popsanÿch vÿse.

pfiklad 7

Forraulace 26 az 31 se pripravuji za pouziti stejného zpùsobu pro pripravu smësi, jako je popsân v pfedchâzejicim prikladë.

Tabulka 5

llPfiklady	26	27	28	29	30	31
PEI	49,15	48,40	47,65	79,15	78,40	77,70
ITR 9010	50,0	50,0	50,0	20,0	20,0	20,0
PEI Siloxan'	0,75	1,50	2,25	0,75	1.,50	2,25
Triarylfosfit .		o,i	«J	°?	°’1

Formulace 26 az 31 se kazda injekcnë tvaruje v tvarovaci dutinë do formy do formy servirovaci else o velkém zaobleni, desky a drzadla pro potfeby pro domâcnost.

Pfiklad 8

Materiâly

Resorcinolester polykarbonâtovou (ITR) pryskyrici pouzivanou . v. tëchto prikladech je polymer pripravenÿ· z kondenzâtu smësi isoftaloylchloridu a tereftaloylchloridu v pomëru 1:1s resorcinolem, bisfenolem A (BPA) a fosgenem. ITR polymery jsou oznacovâny podle pfiblizného molârniho pomëru esterovÿch vazeb ke karbonâtovÿm vazbâm. ITR 9010 obsahuje asi 82 % molârnich vazeb resorcinol ester, 8 % molârnich resorcinol karbonâtovÿch vazeb a asi 10 % molârnich BPA karbonâtovÿch vazeb. Teplota prechodu ke zeskelnëni (Tg) je 131 C. PEI - siloxan je polÿetherimid dimethylsiloxanovÿ kopolymer pripravenÿ imidizacni reakci m-fenylendiaminu, BPA dianhydridu a bis-aminopropyl-funkcniho methylsilikonu, kterÿ obsahuje prumërnë asi 10 atomù kfemiku. Obsah kfemiku cini asi 34 % hmotnostnich a Mn je asi 24 000, mëfeno gelovou permeacni chromatografii, * PSu je. polysulfon pripravenÿ reakci bisfenolu A a dichlordifenylsulfonu a je prodâvân jako UDEL 1700 firmou 1

Solvay Co, _Δ PES je polyethersulfon pripravenÿ reakci dihydroxyfenylsulfonu a dichlordifenylsulfonu a je prodâvân jako ULTRASON E od firmy BASF.

Je treba poznamenat, ze smësi podle tohoto prikladu maji 3 dily na sto (phr = parts per hunderd) oxidu tïtanicitého (TiO₂) pridaného bëhem michâni. Smësi se pripravuji tim, ze se vytlacuje smës polyesteru na bâzi resorcinolu s kopolymerem polysulfonù nebo polyethersulfonu a silikon polyimidu v extrudéru s jedinÿm snekem o prûmëru 2,5 palce, napojenÿm na vakuum. Kompozice jsou uvedeny v % hmotnostnich z celkové i kompozice, pokud neni uveden jinak. Extrudér je provozovan pri asi 285 az 340 °C. Smësi se zpracovâvaji pfi asi 90 rpm v (frekvence otâcek za minuta)- za vakua. Extrudât se ochlazuje, peletizuje a susi pfi 120 °C.

Tabulka 6

Priklady	32	33	34
Psu	62,5	31,25	62,5
PES	0	31,25	0
PEÏ Siioxan ·	2,5	¥	2,5
ITR9010	35	35	35
- - - _________ , .

Formulace 32 az 34 jsou injekcnë tvarovany pri teplotë od 320 do 360 °C a teplotë tvarovâni 120 °C za pouziti casového cyklu 30 sekund do formy talirû pro hlavni jidlo, cajovÿch salkû, nâdob na omâcku a .drzadla pro potreby pro domâcnost.

Priklad 9

Formualce 35 a 36 v tabulée 7 obsahuji smësi PSu nebo PES s vysokÿm obsahem (60 % hmotnostnich) resorcinolester polykarbonâtového kopolymerù. Tyto smësi se pfipravuji podle zpûsobu popsaného v predchâzejicim prikladë.

Tabulka 7

Priklady	35	36
PSu	37.5	0
PES	0	37.5
PEI Siloxan	2.5	2.5
ITR9010	60	60

* Smësi obsahuji 3 dily na sto (phr) TiO₂.

Formulace 35 a 36 jsou injekcnë tvarovany pri teplotë od 320 do 360 °C a teplotë tvarovâni 120 °C za pouziti casového cyklu 30 sekund do formy talirû pro hlavni jidlo, cajovÿch salkû, nâdob na omâcku a drzadla pro potreby pro domâcnost.

Bez dalsiho rozpracovâni se predpoklâdâ, ze odbornik v oboru mûze, za pouziti zde uvedeného popisu, provâdët a pouzivat predmëtnÿ vynâlez. Dale uvedené pfiklady jsou zahrnuty k poskytnuti dalsiho nâvodu pro odbornika v oboru jak provâdët nârokovanÿ vynâlez. Tyto priklady jsou poskytnuty jako reprezentativni prace a prispivaji k popisu pritomného vynâlezu. Proto tyto priklady nejsou zamÿsleny jako omezeni rozsahu pritoniného vynâlezu zâdnÿm zpûsobem. Pokud neni uvedeno jinak, vsechy dily jsouminëny hmotnostnë.

Claims (88)

1. PATENTOVÉ NÂROKY

   1. Predmët pro zâsobovâni, obsahujici termoplastickou kompozici odolâvajici vysokÿm teplotâm, kterâ obsahuje polymer, kopolymer nebo smës polymeru vybranou ze souboru zahrnujiciho a) nemisitelnou smës polymeru obsahujicich jeden nebo vice polyetherimidû, .majicich vice nez jednu teplotu prechodu ke zeskelnëni, kde polyetherimid mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 217 °C, b) misitelnou smës polymeru obsahujici jeden nebo vice polyetherimidû, majicich jednu teplotu prechodu' ke zeskelnëni vëtsi nez 180 °C, nebo c) jedinÿ polyetherimid, majici teplotu prechodu· ke zeskelnëni' vëtsi nez 247 °C,
2. 2. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyetherimid mâ pomër atomû vodiku k atomùm uhliku od asi 0,45 do 0,85.
3. 3. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyetherimid je v podstatë zbaven benzylovÿch protonû.
4. 4. · Predmët pro zâsobovâni· 'podle nâroku 1, kterÿ obsahuje nemisitelnou smës polymerû majicich vice nez jednu teplotu prechodu ke zeskelnëni, a kde ne-polyetherimidovÿ polymer mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 180 °C.
5. 5. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje misitelnou smës polymerû, kterâ mâ jedinou teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 200 °C.

   101
6. 6. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, ktery obsahuje jedinÿ polyetherimidovÿ polymer, ktery ma teplotu pfechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 247 °C.
7. 7. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, ktery obsahuje smës prvni pryskyfice, vybrané ze souboru sestâvajiciho z polysulfonû, poly(ethersulfon)û, poly(fenylenethersulfon)û a jejich smësi, druhé pryskyfice, sestâvajici ze silikonového kopolymeru, a treti pryskyfice . sestâvajici z aryl polyesterové pryskyfice na bâzi resorcinolu, .kde je rovno nebo vice nez 50 % molârnich aryl polyesterovÿch vazeb vazbam arylesterovÿm, odvozenÿm od resorcinolu.
8. 8. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, ' kde silikonovÿ kopolymer je vybrân ze souboru sestâvajiciho z polyamidsiloxanu, polyetherimidsiloxanù, polyetherimidsulfonsiloxanû, polykarbonâtsiloxanû, polyesterkarbonâtsiloxanù, polysulfonsiloxanû, polyethersulfon siloxanu, poly(fenylenethersulfon)siloxanu a jejich smësi.
9. 9. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde obsah silikonového kopolymeru je od· 0,1 do asi 10,0 % hmotnostnich z polymerni smësi.
10. 10. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde silikonovÿ kopolymer ma obsah siloxanu od 5 do asi 70 %.
11. 11. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polysulfony, polyethersulfony, poly(fenylenethersulfon)y a jejich smësi maji pomër atomu vodiku katomûm uhliku roven nebo mensi nez 0,85.

    102

    12, Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje jeden nebo vice oxidù kovu v mnozstvi od 0,1 do 20 % hmotnostnich z polymerni smësi.
12. 13. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde aryl polyester na bâzi resorcinolu ma strukturu vyjâdfenou- dâle uvedenÿm vzorcem

    kde R je alespon jeden C1-12 alkyl, C₆-C2₄ aryl, alkylaryl, alkoxy nebo halogen a n je 0 az 4 a m je alespon 8.
13. 14. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyesterovou pryskyrici na bâzi resorcinolu je kopolymer obsahujici karbonâtové vazby majici strukturu vyjâdfenou dâle uvedenÿm vzorcem

    kde R je alespon jeden C1-12 alkyl, Ce^-C24 aryl, alkylaryl, alkoxy nebo halogen, n je 0 az 4,

    R⁵ je alespon jeden divâlentni organickÿ radikâl, m je asi 4 az 150 a

    103 p je asi 2 az 200.
14. 15. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R⁵ je odvozen od bisfenolové slouceniny.
15. 16. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde ' nemisitelnâ, oddëlenâ fâze polymerni smësi obsahuje smës a) prvni pryskyrice .vybrané z jedné nebo vice skupin sestâvajicich z poly(etherketon)û, polyarylketonû, poly(etherketon)ù a polyetheretherketonû, s b) druhou pryskyficnou slozkou sestâvajici z alespon jednoho polysulfonetherimidu, kterÿ mâ rovno nebo vice nez 50 % molârnich vazeb obsahujicich alespon jednu arylsulfonovou skupinu.
16. 17. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polysulfonetherimid obsahuje arylsulfonové a aryletherové vazby tak, ze alespon 50 % molârnich opakujicich se skupin polysulfonetherimidu obsahuje alespon jednu aryletherovou vazbu, alespon jednu arylsulfonovou vazbu a alespon dvë arylimidové vazby.
17. 18. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde alespon 50 % molârnich polysulfonetherimidovÿch vazeb je odvozeno od anhydridu oxydiftalové kyseliny nebo jeho chemického ekvivalentu.
18. 19. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde mène nez 30 % molârnich polysulfonetherimidovÿch vazeb je odvozeno od diaminu nebo anhydridu obsahujiciho isoalkylidenovou skupinu.
19. 20. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët mâ teplotu tepelné deformace (HDT), mëreno. za pouziti

    104

    ASTM, metoda D 648, na 3,2mm tycince pri 0,46 MPa (66 psi), rovnou nebo vëtsi nez asi 170 °C.
20. 21. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polysulfonetherimid je pritomen v mnozstvi od 30 do asi 70 % hmotnostnich z celého tvarovaného predmëtu.
21. 22. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët obsahuje ménë nez 5 % hmotnostnich vlâkenné vÿztuze.
22. 23. Predmët pro zâsobovâni „podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët mâ modul vëtsi nez asi 200 MPa, mëreho na 3,2mm tycince, podle ASTM, metoda D 5418, pri 200 °C.
23. 24. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët mâ viskozitu taveniny od 200 do 10 000 pascal-sekund pri 380 °C, mëreno pomoci ASTM, metoda D 3835.
24. 25. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët mâ viskozitu taveniny, kterâ se nezmëni o vice nez 35 % ze své pocâtecni hodnoty po 10 minutâch pri 380 °C.
25. 26. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polysulfonetherimid je v podstatë zbaven benzylovÿch protonù.
26. 27. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde jeden nebo vice polyaryletherketonû, polyarylâtû, polyetherketonù a polyetheretherketonû mâ teplotu tâni krystalu od 300 do 380 °C.

    105
27. 28. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polysulfonetherimid mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni (Tg) od 250 ⁰ do 350 °C.
28. 29. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ mâ alespon dvë odlisné teploty prechodu ke zeskelnëni, mëreno podle ASTM, metoda D 5418, kde prvni teplota prechodu ke zeskelnëni je od 120 ⁰ do 200 °C a druhâ teplota prechodu ke zeskelnëni· je od 250 ° do 350 °C.

    .30, Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje smës prvni pryskyrice, vybrané ze souboru sèstâvajiciho z polyimidu, polyetherimidû, polyetherimidsulfonû a jejich smësi, druhou pryskyrici, sestâvajici ze silikonového kopolymeru, a tfeti pryskyrici, sestâvajici z aryl polyesterové pryskyrice na bâzi resorcinolu, kde je rovno nebo vice nez 50 % molârnich aryl polyesterovÿch vazeb vazbâm arylesterovÿm odvozenÿm od resorcinolu.
29. 31. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde silikonovÿ kopolymer je vybrân ze souboru sèstâvajiciho z polyamidsil'oxanû, polyetherimidsiloxanù, ' polyetherimidsulfonsiloxanû, polykarbonâtsiloxanû, polyetherkarbonâtsiloxanû, polysulfon siloxanù, polyethersulfonsiloxanù a poly(fenylenethersulfon)siloxanù.
30. 32. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde obsah silikonového kopolymeru je od 0,1 do asi 10,0 % hmotnostnich z polymerni smësi.
31. 33. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde silikonovÿ kopolymer mâ obsah siloxanù od 5 do asi 7.0 % hmotnostnich.

    106
32. 34. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyimidy, polyetherimidy, poly(etherimidsulfon)y a jejich smësi maji pomër atomù vodiku k atomûm uhliku roven nebo mensi nez 0,75.
33. 35. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje jeden. nebo vice oxidù kovu v mnozstvi od 0,1 do 20 % hmotnostnich z_ polymerni smësi.
34. 36. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde aryl polyester na bâzi resorcinolu ma strukturu vyjâdrenou dale uvedenÿm vzorcem

    kde R je alespon jeden C1-12 alkyl, C₆-C₂4 aryl, alkylaryl, alkoxy nebo halogen a n je 0 az 4 a m je' alespon asi 8.
35. 37. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyesterovou pryskyfici na bâzi resorcinolu je kopolymer obsahujici karbonâtové vazby majici strukturu vyjâdrenou dâle uvedenÿm vzorcem

    107 kde R je alespon jeden Ci-i₂ alkyl, C₆-C₂₄ aryl, alkylaryl, alkoxy nebo halogen a n je 0 az 4,

    R je alespon jeden divalentni organickÿ radikâl, m je asi 4 az 150 a p je asi 2 az 200.
36. 38. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R⁵ je odvozen od bisfenolové slouceniny.
37. 39. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyetherimid je pfipraven z

    a) aryl dianhydridû vybranÿch ze souboru sestâvajiciho z bisfenol A dianhydridû, dianhydridû oxydiftalové kyseliny, dianhydrid pyromellitové kyseliny, diftalanhydridu, sulfonyldianhydridu, anhydridu sirového, benzofenondianhydridu a jejich smësi, a

    b) aryldiaminû vybranÿch ze souboru sestâvajiciho z mfenylendiaminu, p-fenylendiaminu, diaminodifenylsulfonu, oxydianilinu, .bis-aminofenoxybenzenu, bis-aminofenoxybifenylu, bis-aminofenylfenylsulfonu, diaminodifenylsulfidu a jejich smësi.
38. 40. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovany predmët obsahuje kopolyetherimid majici teplotu prechodu ke zeskelnëni alespon asi 218 °C, pricemz uvedenÿ kopolyetherimid obsahuje strukturni skupiny vzorcû I a II

    108

    kde R¹ zahrnuje nesubstituovanÿ Cg-22 divalentni aromatickÿ uhlovodik nebo substituovanÿ C5.22 divalentni aromatickÿ uhlovodik obsahujici halogen nebo alkylové substituenty nebo smësi uvedenÿch substituentù; nebo divalentni radikâl obecného vzorce IV (IV)

    skupinu, ve které isomer na aromatickém kruhu, kterÿ neni blize uveden, je bud' v poloze meta nebo para ke Q, a Q je kovalentni vazba nebo clen vybranÿ ze souboru sestâvajiciho z vzorcû V

    109 (V) j| ? p •°-’-S'» “C~ , —5— , —_C- _s ⁰ cf₃ .

    a alkylenovâ nebo alkylidenovâ skupina vzorce C_yH_2y, ve kterém y je celé cislo od 1 do 5,. R² je divalentni aromatickÿ radikâl; hmotnostnich pomër skupin vzorce I ke skupinâm vzorce II je v rozmezi od asi 99,9 : 0,1 do asi 25 : 75.
39. 41. Pfedmët pro .zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje kopolyetherimid majici teplotu pfechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 225 °C.
40. 42. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje kopolyetherimid majici strukturni skupiny vzorce III.
41. 43. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R¹ je odvozen od alespon jednoho diaminu vybraného ze souboru obsahujiciho meta-fenylendiamin; para-fenylendiamin;; 2-methyl-4,6diethyl-1,3-fenylendiamin; 5-methyl-4,6-diethyl-l,3fenylendiamin; bis(4-aminofenyl·)-2,2-propan; bis(2-chlor-4amino-3,5-diethylfenyl)methan, 4,4'-diaminodifenyl, 3,4'diaminodifenyl, 4,4'-diaminodifenylether, 3,4'-diaminodifenylether, 4,4'-diaminodifenylsulfon, 3,4'-diaminodifenylsulfon, 4,4'-diaminodifenylketon, 3,4'-diaminodifenylketon, 2,4-toluendiamin; a jejich smësi.

    42. Pfedmët pro. zâsobovâni podle nâroku 1, kde R² je odvozen od alespon jednoho dihydroxysubstituovaného aromatického uhlovodiku vzorce VI no

    HO----D — OH ve kterém D ma strukturni vzorc VII

    ve kterém A¹ predstavuje aromatickou skupinu;

    E zahrnuje vazbu obsahujici siru, sulfid, sulfoxid, sulfon; a vazbu obsahujici fosfor, fosfinyl·,. fosfonyl; etherovou vazbu; karbonylovou skupinu; terciârni dusikovou skupinu; vazbu obsahujici kremik; silan; siloxy; cykloalifatickou skupinu; cyklopentyliden, 3,3,5-trimethylcyklopentyliden, cyklohexyliden, 3,3-dimethylcyklohexyliden, 3,3,5trimethylcyklohexyliden, methylcyklohexyliden, 2-[2.2.1]bicykloheptyliden, neopentyliden, cyklopentadecyliden, cyklododecyliden, adamantyliden; alkylenovou nebo alkylidenovou skupinu, kterÿ mûze popfipadë bÿt cast! jednoho nebo nëkolika .kondenzovanÿch kruhû pripojenÿch na jednu nebo vice aromatickÿch skupih nesoucich jednu'hydroxylovou skupinu jako substituent; nenasycenou alkylidenovou skupinu; nebo dvë nebo vice alkylenovÿch nebo alkylidenovÿch skupin spojenÿch casti odlisnou od alkylenu nebo alkylidenu a vybranou ze souboru obsahujiciho aromatickou vazbu, vazbu terciarniho dusiku; etherovou vazbu; karbonylovou vazbu; vazbu obsahujici kremik; silan; siloxy; vazbu obsahujici siru, suifid, sulfoxid, sulfon; vazbu obsahujici fosfor, . fosfinyl a fosfonyl;

    Ill

    R³ obsahuje vodik; monovalentni uhlovodikovou skupinu, alkylen, allyl, alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl nebo cykloalkyl;

    Y¹ je nezâvisle v kazdém pfipadë vÿskytu vybrân ze souboru obsahujiciho anorganickÿ atom, halogen; anorganickou skupinu; nitroskupinu; organickou skupinu, monovalentni uhlovodikovou skupinu, alkylen, allyl, alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, cykloalkyl a alkoxyskupinu;

    pismeno „m pfedstavuje celé cislo pocinaje nulou vcetnë a zahrnuje pocet poloh na A¹, které jsou dostu’pne pro substituer;

    pismeno „p pfedstavuje celé cislo pocinaje nulou vcetnë a zahrnuje pocet poloh na E, které jsou dostupné pro substituci;

    pismeno „t pfedstavuje celé cislo, které je rovno alespon jedné;

    pismeno „s pfedstavuje celé cislo bud’, nula nebo jedna; a „u pfedstavuje jakékoli celé cislo vcetnë nuly.
42. 45. Predmët pro zâsobovani podle nârokù 1, kde R² ve strukturnich skupinâch kazdého ze vzorcû I, II a III je stejné.
43. 46. Predmët pro zâsobovâni podle nârokù 1, kde alespon cast R² ve strukturnich skupinâch v alespon dvou vzorcich I,. II a III neni stejnÿ.

    112
44. 47. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R² je odvozen od alespon jednoho dihydroxysubstituovaného aromatického uhlovodiku vybraného ze souboru obsahujicïho 4,4'(cyklopentyliden)difenol; 4,4¹ -(3,3, 5-trimethylcyklo- pentyliden)difenol; 4,4'-(cyklohexyliden)difenol; 4,4'-(3,3dimethylcyklohexyliden)difenol; 4,4'-(3,3, 5-trimethylcyklohexyliden)difenol; 4,4'-(methylcyklohexyliden)difenol; 4,4'bis (3,5-dimethyl)difenol, 1,1-bis(4-hydroxy-3-methylfenyl)cyklohexan; 4,4-bis(4-hydroxyfenyl)heptan; 2,4'dihydroxydifenylmethan; bis(2-hydroxyfenyl)methan; bis(4hydroxyfenyl)methan; bis(4-hydroxy-5-nitrofenyl)methan; bis (4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxyfenyl)methan; 1,1-bis(4hydroxyfenyl)ethan; 1,2-bis(4-hydroxyfenyl)ethan; l,l-bis(4hydroxy-2-chlorfenyl)ethan; 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propan; 2,2-bis(3-fenyl-4-hydroxyfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy-3methylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy-3-ethylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy-3-isopropylfenyl)propan; 2,2-bis(4-hydroxy3,5-dimethylfenyl)propan, 3,5, 3', 5'-tetrachlor-4,4'-dihydroxyfenyl)propan; bis(4-hydroxyfenyl)cyklohexylmethan; 2,2,-bis(4-hydroxyfenyl)-1-fenylpropan; 2,4'-dihydroxyfenylsulfon.;. dihydroxynaftalen, - 2,6-dihydroxynaftalen;

    hydrochinon; resorcinol; C1-3 alkylem substituované resorcinoly; 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)butan; 2,2-bis(4-, hydroxyfenyl)-2-methylbutan; 1,1-bis-(4-hydroxyfenyl)cyklohexan; bis (4-hydroxyfenyl); bis(4-hydroxyfenyl)sulfid; 2-(3-methyl-4-hydroxyfenyl-2-(4-hydroxyfenyl)propan; 2-(3,5dimethyl-4-hydroxyfenyl)-2-(4-hydroxyfenyl)propan; 2-(3methyl-4-hydroxyfenyl)-2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)propan; bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)methan; 1,1-bis(3,5dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl) ethan; 2,2-bis-(3,5-diir.ethylfenyl-4-hydroxyfenyl)propan; 2,4-bis-(3,5-dimethylfenyl-4

    113 hydroxyfenyl)-2-methylbutan; 3,3-bis(3,5-dimethylfenyl-4hydroxyfenyl)pentan; 1,1-bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)cyklopentan; 1,1-bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)cyklohexan; bis(3,5-dimethylfenyl-4-hydroxyfenyl)sulfid, 3(4-hydroxyfenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol, 1-(4-hydroxyfenyl)-1, 3,3-trimethylindan-5-ol, 2,2,2',2 '-tetrahydro3,3,3 ',3¹-tetramethyl-1,1'-spirobi[lH-inden]-6,6'-diol.
45. 48. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R² je odvozen od alespon jednoho dihydroxysubstitu.ovaného aromatického uhlovodiku vybraného ze souboru obsahujiciho uhlovodiky vzorce IX

    ve kterém nezâvisle kazdÿ R⁵ je vodik, chlor, brom nebo C1-3Q monovalentni uhlovodikovâ nebo hydrokarbonoxylovâ skupina, kazdÿ Z je vodik, chlor, brom, s podminkou, ze alespon jeden Z je chlor nebo brom; a uhlovodiky vzorce X

    ve kterém nezâvisle kazdÿ R⁵ je jak definovâno zde vÿse a nezâvisle R⁵ a R jsou vodik nebo C1-3Q uhlovodikovâ skupina.

    114
46. 49. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde R² je odvozen od bisfenolu A.
47. 50. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ dâle obsahuje strukturni skupiny odvozené od alespon jednoho cinidla zakoncujiciho retëzec.
48. 51. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde cinidlem zakoncujicim retëzec je alespon jeden nesubstituovanÿ nebo substituovanÿ . clen vybranÿ ze souboru· obsahujiciho alkylhalogenidy, alkylchloridy, arylhalogenidy, arylchloridy a chloridy vzorcû XVII a XVIII ve kterém chlor jako substituent je v poloze 3 'nebo 4a Z³ a Z⁴ zahrnuji substituovanou nebo nesubstituovanou alkylovou nebo arylovou skupinu.
49. 52. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde cinidlem zakoncujicim retëzec je alespon jeden clen vybranÿ ze souboru obsahujiciho monochlorbenzofenon, . monochlordifenylsulfon; monochlorftalimid; 4-chlor-N-methylftalimid, 4-chlor-Nbutylftalimid, 4-chlor-N-oktadecylftalimid, 3-chlor-N-methylftalimid, 3-chlor-N-butylftalimid,' 3-chlor-N-oktadecylftaliftrid, 4-chlor-N-fenylftalimid, 3-chlor-N-fenylftalimid;

    115 monosubstituovanÿ bis-ftalimid; monochlor-bisftalimidobenzen; 1-[N-(4-chlorftalimido)]-3-(N-ftalimido)benzen; 1- [N-(3chlorftalimido)]-3-(N-ftalimido)benzen; monochlor-bisftalimidodifenylsulfon, monochlorbisftalimidodifenylketon, monochlor-bisftalimidofenylether; 4-[N-(4-chlorftalimido)]fenyl-4'-(N-ftalimido)fenylether; 4-[N-(3-chlorftalimido)fenyl]-4(N-ftalimido)fenylether . a odpovidajici isomery poslednich dvou sloucenin odvozenÿch od 3,4'-diaminodifenyletheru.
50. 53. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde hmotnostnich pomër skupin vzorce I ke skupinâm vzorce II je v rozmezi mezi asi 99 : 1 a asi 25 : 75.
51. 54. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ ma teplotu tepelné deformace pfi 0,455 MPa alespon 205 °C.
52. 55. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ ma teplotu tepelné deformace pfi 0,455 MPa alespon 210 °C, mëreno podle Ά3ΤΜ, metoda D 648.
53. 56. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ mâ- teplota prechodu mezi kfehkosti a tvârnÿm stavem nejvÿse 30 °C, mereno podle ASTM, metoda D 3763.
54. 57. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polyetherimidy maji hmotnostni prûmërnou molârni hmotnost, stanoveno gelovou permeacni chromat.ografii, vzhledem k polystyrenu jako standardu, v rozmezi od asi 20 000 do asi 80 000.
55. 58. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje jedinÿ polyetherimid, ve kterém vsechny, jeden nebo nëkolik

    116 povrchû tvarovaného pfedmëtu je povlecen povlakovÿm materiâlem, kterÿ ma odlisné slozeni nez tvarovanÿ predmët a kde tvarovanÿ predmët obsahuje jedinÿ polyetherimid, kterÿ mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 247 °C.
56. 59. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje smës polymeru, ve kterém vsechny nebo nëkterÿ z povrchû, tedy jeden nebo nëkolik povrchû, tvarovaného pfedmëtu je povlecen povlakovÿm materiâlem, kterÿ mâ odlisné slozeni nez tvarovanÿ pfedmët a kde tvarovanÿ predmët obsahuje smës polymerû, kterâ obsahuje alespon jeden polyetherimid, kterÿ mâ teplotu prechodu ke zeskelnëni vëtsi nez 217 °C.
57. 60. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje smës pryskyric z a) prvni pryskyfice, vybrané ze souboru obsahujiciho polysulfony, polyethersulfony, polyfenylenethersulfony a jejich smësi; b) druhé pryskyfice, zahrnujici silikonovÿ kopolymer; c) tfeti pryskyfice, zahrnujici aryl polyesterovou pryskyrici na bÿzi resorcinolu, ve které je rovno nebo vice nez 50 % molârnich aryl polyesterovÿch vazeb arylesterovÿm vazbâm odvozenÿm od resorcinolu dohromady; a d) ctvrté· pryskyfice, obsahujici· jednu -nebo nëkolik pryskyric vybranÿch ze souboru obsahujiciho polyaryiethery, polykarbonâty, polyesterkarbonâty, polyarylâty, polyamidy a polyestery.
58. 61. Pfedmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, ve kterém tvarovanÿ pfedmët obsahuje jedinou fâzi amorfni pryskyricné smësi, kterâ je vybrâna ze souboru obsahujiciho polyetherimidy a jedinou fâzi smësi obsahujici polyestery a polyetherimidy.

    117 .
59. 62. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ dâle zahrnuje slouceninu obsahujici alespon jeden atom boru.
60. 63. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ mâ vrchol uvolnovâni tepla za dvë minuty, mëreno podle FAR 25.853, mensi nez asi 60 kW.min/rn².
61. 64. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ mâ celkové uvolnovâni tepla, mëreno podle FAR 25.853, mensi nez asi 80 kW/m².
62. 65. Predmët pro zâsobovâni podle. nâroku 1, ve kterém tvarovanÿ predmët obsahuje polymerni smës, kterÿ mâ tahové prodlouzeni pri pretrzeni rovné nebo vëtsi nez ' asi 50 %, mëreno podle ASTM D 638.
63. 66. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde polymerni smës zabranujici hofeni mâ modul ohybu rovnÿ nebo vëtsi nez asi 300 Kpsi (2070 MPa), mëreno podle ASTM D 790.
64. 67. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët je vybrân ze souboru zahrnujiciho listy, filmy, vicevrstvé listy, vlâkna, filmy, vicevrstvé filmy, tvarované casti, vytlacené profily, povlecené câsti a pëny.
65. 68. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje material, kterÿ mâ alespon jednu Tg 218 °C nebo vice.
66. 69. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 219 °C nebo vice.

    118
67. 70. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kde tvarovanÿ predmët obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 220 °C nebo vice.
68. 71. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ ma alespon jednu Tg 221 °C nebo vice,
69. 72. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 222 °C nebo vice.
70. 73. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ . obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 223 °C nebo vice.
71. 74. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 224 °C nebo vice.
72. 75. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 225 °C nebo vice.
73. 76. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 230 °C nebo vice.
74. 77. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 235 °C nebo vice.
75. 78. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 240 °C nebo vice.
76. 79. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 245 °C nebo vice.

    119
77. 80. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje material, kterÿ ma alespon jednu Tg 250 °C nebo vice.
78. 81. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje material, kterÿ mâ alespon jednu Tg 255 °C nebo vice.
79. 82. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje material, kterÿ mâ alespon jednu Tg 260 °C nebo vice.
80. 83. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku .1, .kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 265 °C nebo vice.
81. 84. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 270 °C nebo vice.
82. 85. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 275 °C nebo vice.
83. 86. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 300 °C nebo vice.
84. 87. Predmët -pro -zâsobovânî- podle nâroku 1-, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg 350 °C nebo vice.
85. 88. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg mezi asi 225 °C a 250 °C.
86. 89. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespofi jednu Tg mezi asi 250 °C a 275 °C.
87. 90. Predmët pro zâsobovânî podle nâroku 1, kterÿ obsahuje materiâl, kterÿ mâ alespon jednu Tg mezi asi 275 °C a 300 °C.
88. 91. Predmët pro zâsobovâni podle nâroku 1, kterÿ obsahuj material, kterÿ ma alespon jednu Tg mezi asi 300 °C a 350 °C.