CZ2008395A3 - Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi - Google Patents

Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi Download PDF

Info

Publication number
CZ2008395A3
CZ2008395A3 CZ20080395A CZ2008395A CZ2008395A3 CZ 2008395 A3 CZ2008395 A3 CZ 2008395A3 CZ 20080395 A CZ20080395 A CZ 20080395A CZ 2008395 A CZ2008395 A CZ 2008395A CZ 2008395 A3 CZ2008395 A3 CZ 2008395A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
silver
copper
protection
copper surfaces
corrosion
Prior art date
Application number
CZ20080395A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300905B6 (cs
Inventor
Baše@Tomáš
Geoffrey Stephen Londesborough@Michael
Bould@Jonathan
Original Assignee
Ústav anorganické chemie AV CR, v. v. i.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav anorganické chemie AV CR, v. v. i. filed Critical Ústav anorganické chemie AV CR, v. v. i.
Priority to CZ20080395A priority Critical patent/CZ2008395A3/cs
Priority to PCT/CZ2009/000087 priority patent/WO2010006562A1/en
Priority to EP09775811A priority patent/EP2313539A1/en
Publication of CZ300905B6 publication Critical patent/CZ300905B6/cs
Publication of CZ2008395A3 publication Critical patent/CZ2008395A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/0021Reactive sputtering or evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/24Vacuum evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/58After-treatment
    • C23C14/584Non-reactive treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/58After-treatment
    • C23C14/5873Removal of material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/182Sulfur, boron or silicon containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Ochrana stríbrných a medených povrchu je zajištena pomocí navázané monomolekulární vrstvy klastrových sloucenin hydridu bóru majících na svých atomech bóru vázanou alespon jednu funkcní skupinu obsahující síru. Takto upravený povrch stríbra nebo medi je v agresivním prostredí zpusobující korozi stálý.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu ochrany kovů, konkrétně mědi a stříbra, proti korozi.
Dosavadní stav techniky
Koroze stříbra a mědi představuje značný problém z důvodu mnoha technických aplikací obou kovů. V případě stříbra se může jednat například o jeho Černání v důsledku reakce se sultánem (H2S) ze vzduchu za vytvoření povrchové vrstvy sulfidu stříbra. U měděných předmětů se může jednat například o oxidaci na povrchu za vzniku vrstvy oxidu mědi. Jako příklady použití obou můžeme zmínit dekorativní účely, vytvoření reflexních stříbrných ploch, vodivých kontaktů atd.? Ochrana stříbrných a měděných povrchů má zvláštní význam u předmětů historické hodnoty. Oba kovy se z historických důvodů označují jako mincovní. Pro účely ochrany stříbrných povrchů zrcadel teleskopů se používá vrstva dielektrika. Běžným postupem je nanesení tenké vrstvy křemíku (Si) naprášením na stříbrný povrch a následná oxidace za vytvoření vrstvy SiCh. Jiné materiály používané k ochraně stříbra jsou například HfCů nebo S13N4. Tyto vrstvy brání přímému vystavení stříbrného povrchu atmosféře způsobující korozi. Další možnost představuje nanesení polymemích vrstev. Volba dielektrických vrstev na površích je ovlivněna požadovanými vlastnostmi výsledných materiálů. Zejména v oblasti teleskopů se jedná o absorpční vlastnosti nanášených vrstev.
Podstata vynálezu
Ochranu stříbra a mědi, tedy odolnost proti korozi (zejména pak proti černání stříbra), lze zajistit použitím Rastrových sloučenin hybridů bóru, látek obsahujících ve své molekule atomy bóru a vodíku. Jedná se o anorganické Rastrový sloučeniny odvozené od geometrie pravidelného ikosaedru. Tyto sloučeniny mohou ve své klastrové molekule obsahovat různé heteroatomy. Jako příklad běžných heteroatomů můžeme zmínit atomy ze skupin uhlíku (C) a dusíku (N) periodické soustavy prvků nebo d prvky periodické soustavy prvků. Zvláštní význam pak mají takzvané karborany obsahující ve své molekule kromě atomů bóru (B) a vodíku (H) alespoň jeden atom uhlíku. Hojně studované deriváty z této skupiny látek představují poziční izomery ChBiyHn: orího-, melu- a para-. První dva deriváty mají dipópový moment způsobený přítomností a pozicí dvou uhlíkových atomů v boranové kleci.
Thiolové (-SH) deriváty těchto klastrových sloučenin hydridů bóru reagují s kovem, se kterým tvoří vazby přes atomy síry. Na povrchu stříbrných nebo měděných předmětů tak vznikne monomolekulámí vrstva. Příkladem thiol derivátů klastrových sloučenin hydridů bóruje 9,12-(HS)2-1 ,2-C2B]qHio o schématické struktuře:
Tyto sloučeniny reagují se stříbrem nebo mědí v kapalném i plynném prostředí. Stříbrný nebo měděný předmět u něhož chceme docílit větší odolnosti proti korozi se pro vytvoření monomolekulámí vrstvy ponoří do roztoku klastrové sloučeniny hydridů bóru sjeho následným opláchnutím čistým rozpouštědlem. Jako rozpouštědla lze použít ethanol, methanol, isopropanol, chloroform, hexan, heptan, toluen, benzen, aceton, dichlormethan, acetonitril, dietyleter. V případě modifikace stříbrného nebo měděného povrchu z vodného roztoku je výhodné použít místo derivátu 9,12-(HS)2-1 ,2-C2BioHio, jeho sodnou, 9,12-(NaS)21,2-C2BioHio, draselnou, 9,12-(KS)2-1,2-C2B|oHio nebo jinou sůl rozpustnou ve vodě nebo ve směsi alkohol/voda.
Druhou možností modifikace stříbrného nebo měděného povrchu je jeho vystavení plynné fázi klastrové sloučeniny hydridů bóru, například 9,12-(HS)2-1,2-C2BioHio- Tato procedura má výhodu v tom, že nezahrnuje rozpouštědlo, které může být zdrojem nečistot organické povahy.
Na stříbrném nebo měděném předmětu ponořeném do roztoku dochází k reakci přítomných derivátů klastrových molekul sjeho povrchem za vzniku monomolekulámí vrstvy. Vznikají vazby mezi atomy kovu a atomy síry navázanými na atomy bóru klastrových sloučenin hydridů bóru.
Tato ochrana proti korozi je využitelná zejména u klastrových sloučenin hydridů bóru tvořících vazbu ke stříbrnému nebo měděnému povrchu přes atomy síry vázané na atomy bóru (Ag(Cu)- S - Β). Takto ošetřený povrch kovu je při vystavení agresivním podmínkám, například atmosféře H2S, výrazně více odolný než povrch nechráněný. V případě je-li atom síry vázán na molekulu přes heterogenní atom uhlíku ochrana je méně účinná, což bylo prokázáno u derivátu 1,2-(HS)-1,2-C2BioHi0 nebo u organických thiolů. Jedním z důvodů může být menší stabilita vazeb Ag(Cu)- S - C.
Velmi výhodnou a využitelnou vlastností sloučenin hydridů bóru (BxHy) a jejich různých derivátů je odolnost vůči vysokým teplotám a různým druhům záření. Tato skutečnost je činí vhodnými pro ochranu teplotně a jinak namáhaných součástí různých přístrojů. Jako příklad můžeme zmínit stříbrné nebo měděné vodivé kontakty, spoje a jiné součásti elektrických obvodů. Dále pak se může jednat o ochranu stříbrných povrchů zrcadel astronomických teleskopů. Použití klastrových sloučenin hydridů bóru pro ochranu stříbrných nebo měděných součástí přístrojů určených pro studium nebo analýzy vzorků v agresivních prostředích může výrazně zvýšit životnost těchto součástí a přístrojů.
Popsaná ochrana stříbrného povrchu proti korozi (černání) může být použita pro ochranu stříbrných předmětů historických hodnot jako jsou např. stříbrné mince, stříbrné nádobí nebo stříbrné šperky. Šperkařství obecně představuje oblast se značným potenciálem kvůli značnému rozšíření.
Použití klastrových sloučenin hydridů boru pro účely chránění povrchů stříbra a mědi nebylo dosud popsáno. Použití těchto látek dále zmíněným postupem vede k monomolekulámím vrstvám na povrchu stříbra nebo mědi. Jedná se tedy o extrémně tenkou vrstvu, která se svojí tloušťkou pohybuje kolem 1 nm. Absorpční vlastnosti jsou významně omezeny minimálním množstvím látky potřebné pro úplné pokrytí povrchu. Deposice těchto látek na povrchu stříbrných či měděných povrchů nepotřebuje žádné složitější zařízení pro realizaci.
Přehled obrázku na výkresech
Obr. 1: Schématická struktura klastrové sloučeniny hydridů bóru 9,12-(HS)2-1,2-C2BjoH[o. kde v polohách l a 2 jsou atomy uhlíku. Atomy vodíku jsou pro jednoduchost ve vrcholech ikosaedru vynechány.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Derivát 9,12-(HS)2-l,2-C2BioHio (200 mg) se rozpustí ve 2 ml chloroformu a do výsledného roztoku se zanoří skleněná destička s čerstvě napařeným stříbrným filmem o tloušťce 200 nm na dobu 1 hodiny. Destička se stříbrným filmem se následně vyjme z roztoku, opláchne se čistým rozpouštědlem a nechá se na vzduchu uschnout. Takto upravený povrch stříbrného filmu vykazuje výrazně vyšší odolnost proti černání v atmosféře sulfanu (H2S) než samotný stříbrný film. Upravený stříbrný povrch se umístí do uzavřené nádoby (např. exsikátoru) nad vodný roztok Na2S po dobu jednoho měsíce. Po této době si povrch modifikovaný derivátem 9,12-(HS)2-1,2-C2BioHio stále zachovává stříbrný vzhled na rozdíl od nemodifikovaného stříbrného povrchu, který zčerná v důsledku vytvoření vrstvy sulfidu stříbra.
Příklad 2
Skleněná destička s čerstvě napařeným stříbrným filmem (200 nm) se vystaví plynné fázi sublimujícího 9,12-(HS)2-1,2-C2BioHio· Následně se opláchne čistým rozpouštědlem a nechá uschnout na vzduchu. Takto upravený povrch stříbrného filmu vykazuje výrazně vyšší odolnost proti černání v atmosféře sulfanu (H2S) než neupravený stříbrný film. Upravený stříbrný povrch se umístí do uzavřené nádoby (např. exsikátoru) nad vodný roztok Na2S po dobu jednoho měsíce. Po této době si povrch modifikovaný derivátem 9,12-(HS)2-1,2C2BioH]o stále zachovává stříbrný vzhled na rozdíl od nemodifikovaného stříbrného povrchu, který zčerná v důsledku vytvoření vrstvy sulfidu stříbra.
Příklad 3
Skleněná destička s čerstvě napařeným stříbrným filmem (200 nm) se vystaví vodnému roztoku (2 ml) karboranthiolátu sodného 9,I2-(NaS)2-l,2-C2BioHio (100 mg). Následně se opláchne čistou destilovanou vodou a nechá uschnout na vzduchu. Takto upravený povrch stříbrného filmu vykazuje výrazně vyšší odolnost proti černání v atmosféře sulfanu (H2S) než neupravený stříbrný film, Upravený stříbrný povrch se umístí do uzavřené nádoby (např. exsikátoru) nad vodný roztok Na2S po dobu jednoho měsíce, Po této době si povrch modifikovaný karboranthiolátem sodným, 9,12-(HS)2-l,2-C2BioHio, stále zachovává stříbrný vzhled na rozdíl od nemodifikovaného stříbrného povrchu, který zčerná v důsledku vytvoření vrstvy sulfidu stříbra.
Průmyslová využitelnost
Pro stříbrné součásti zařízení v astronomii, elektronice, ve vesmírných technologiích.
V klenotnictví, pro ochranu historických předmětů.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob ochrany stříbrných a měděných povrchů proti korozi, vyznačující se tím, že tyto povrchy se vystaví působení klastrových sloučenin hydridů bóru, majících na svých atomech bóru vázanou alespoň jednu funkční skupinu obsahující alespoň jedenatom síry, a to rozpuštěných v rozpouštědle nebo z jejich par.
  2. 2. Způsob ochrany stříbrných a měděných povrchů proti korozi podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako klastrová sloučenina hydridu bóru je použit 9.12-(HS)2-1,2-C2B10H10
  3. 3. Způsob ochrany stříbrných a měděných povrchů proti korozi podle nároku 2, vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo je použit chloroform nebo dichlormethan nebo hexan nebo heptan nebo toluen nebo benzen nebo aceton nebo acetonitril nebo dietyleter nebo tetrahydrofuran nebo methanol nebo ethanol nebo isopropanol nebo voda nebo jejich směsi.
CZ20080395A 2008-06-23 2008-06-23 Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi CZ2008395A3 (cs)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080395A CZ2008395A3 (cs) 2008-06-23 2008-06-23 Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi
PCT/CZ2009/000087 WO2010006562A1 (en) 2008-06-23 2009-06-23 Method of protection of silver and copper surfaces against corrosion
EP09775811A EP2313539A1 (en) 2008-06-23 2009-06-23 Method of protection of silver and copper surfaces against corrosion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080395A CZ2008395A3 (cs) 2008-06-23 2008-06-23 Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ300905B6 CZ300905B6 (cs) 2009-09-09
CZ2008395A3 true CZ2008395A3 (cs) 2009-09-09

Family

ID=41050812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20080395A CZ2008395A3 (cs) 2008-06-23 2008-06-23 Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2313539A1 (cs)
CZ (1) CZ2008395A3 (cs)
WO (1) WO2010006562A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107630214B (zh) * 2017-10-25 2021-07-09 上海造币有限公司 一种用于纯银纪念币/章局部上色处理的工艺

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3674853A (en) * 1970-09-25 1972-07-04 Olin Corp Sulfur-containing carborane derivatives and the method of preparation
JP3313432B2 (ja) * 1991-12-27 2002-08-12 株式会社東芝 半導体装置及びその製造方法
US5226067A (en) * 1992-03-06 1993-07-06 Brigham Young University Coating for preventing corrosion to beryllium x-ray windows and method of preparing
WO2002062806A1 (en) * 2001-02-05 2002-08-15 The Regents Of The University Of California Organofunctionalized per-b-hydroxy polyhedral boranes
US6841456B2 (en) * 2001-04-09 2005-01-11 Stephen D. Hersee Method of making an icosahedral boride structure
WO2003068503A1 (en) * 2002-02-14 2003-08-21 Iowa State University Research Foundation, Inc. Novel friction and wear-resistant coatings for tools, dies and microelectromechanical systems
US7238429B2 (en) * 2003-09-23 2007-07-03 Iowa State University Research Foundation, Inc. Ultra-hard low friction coating based on A1MgB14 for reduced wear of MEMS and other tribological components and system
US7524535B2 (en) * 2004-02-25 2009-04-28 Posco Method of protecting metals from corrosion using thiol compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP2313539A1 (en) 2011-04-27
CZ300905B6 (cs) 2009-09-09
WO2010006562A1 (en) 2010-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Benzothiazole derivatives-based supramolecular assemblies as efficient corrosion inhibitors for copper in artificial seawater: Formation, interfacial release and protective mechanisms
US11383266B2 (en) Carbene-functionalized composite materials
Minaye Hashemi et al. Selective Deposition of Dielectrics: Limits and Advantages of Alkanethiol Blocking Agents on Metal–Dielectric Patterns
US9203042B2 (en) Electronic component and method for producing an electronic component
ES2608383T3 (es) Recubrimientos anticorrosivos
US11008291B2 (en) Methods of forming carbene-functionalized composite materials
GB2123442A (en) Chemical surface modification of metals coating with metals
EP2539487B1 (en) Method for protecting silver and silver alloy surfaces against tarnishing
GB2372717A (en) Fabrication of self-assembled monolayers using CO2
Gonzalez Arellano et al. Phase transition of graphene-templated vertical zinc phthalocyanine nanopillars
JP2012511828A (ja) 電子回路堆積方法
Park et al. Enhanced Thermopower of Saturated Molecules by Noncovalent Anchor‐Induced Electron Doping of Single‐Layer Graphene Electrode
Moon et al. Electroless silver coating of rod-like glass particles
WO2017205980A1 (en) Etching metal using n-heterocyclic carbenes
Zhu et al. Self‐healing of TiSiN/Ag coatings induced by Ag
US20190352184A1 (en) A process for producing graphene, a graphene and a substrate thereof
Zhang et al. The research progress on corrosion and protection of silver layer
Son et al. Dopant Control of Solution‐Processed CuI: S for Highly Conductive p‐Type Transparent Electrode
US8778454B2 (en) Modified surfaces
CZ2008395A3 (cs) Zpusob ochrany stríbrných a medených povrchu proti korozi
Jana et al. Sputter-cleaning modified interfacial energetic and molecular structure of DNTT thin film on ITO substrate
Costas et al. Silver nanoparticles decorated ZnO–CuO core–shell nanowire arrays with low water adhesion and high antibacterial activity
Klyamer et al. Effect of the structural features of metal phthalocyanine films on their electrophysical properties
Cosham et al. Precursors for p‐Type Nickel Oxide: Atmospheric‐Pressure Metal–Organic Chemical‐Vapour Deposition (MOCVD) of Nickel Oxide Thin Films with High Work Functions
WO2005095941A1 (ja) 金属微粒子を用いた質量分析方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120623