CZ2011390A3 - Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu - Google Patents

Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu Download PDF

Info

Publication number
CZ2011390A3
CZ2011390A3 CZ20110390A CZ2011390A CZ2011390A3 CZ 2011390 A3 CZ2011390 A3 CZ 2011390A3 CZ 20110390 A CZ20110390 A CZ 20110390A CZ 2011390 A CZ2011390 A CZ 2011390A CZ 2011390 A3 CZ2011390 A3 CZ 2011390A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
coal
tar
water content
high temperature
quality
Prior art date
Application number
CZ20110390A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ303381B6 (cs
Inventor
Ciahotný@Karel
Czudek@Stanislav
Hermann@Radek
Original Assignee
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Trinecké železárny, a. s.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká škola chemicko-technologická v Praze, Trinecké železárny, a. s. filed Critical Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Priority to CZ20110390A priority Critical patent/CZ303381B6/cs
Priority to PCT/CZ2012/000057 priority patent/WO2013000444A2/en
Publication of CZ2011390A3 publication Critical patent/CZ2011390A3/cs
Publication of CZ303381B6 publication Critical patent/CZ303381B6/cs

Links

Landscapes

  • Coke Industry (AREA)

Abstract

Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe vysokopecního koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu spocívá v tom, že snížení obsahu vody se dociluje prídavkem hnedého uhlí do cernouhelné vsázky, pricemž v prubehu karbonizace celé uhelné vsázky se alifatické uhlovodíky, obsažené v tekavých produktech, unikajících pri zahrívání její hnedouhelné cásti, váží na polární organické látky cernouhelného dehtu a zvyšují povrchové napetí vuci molekulám vody pro jejich snadné oddelení do vodné vrstvy.

Description

Způsob zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky při výrobě koksu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky při výrobě koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě vysokopecního koksu vzniká v předloze chemického provozu koksovny ochlazováním a následnou kondenzací uvolňujících se karbonizačních plynů z teplot zhruba 800 °C na teplotu 100 až 130 °C také podstatná část vedlejších kapalných produktů, a to dehtu a čpavkové vody. Zbývající část dehtu a vody se oddělí v další části chemického provozu koksovny. Z hlediska následného hospodářského využití těchto kapalných produktů je přitom důležitý zejména dehet, což je hustá olejovitá kapalina tmavé barvy, tvořená směsí několika set chemických sloučenin. Z hlediska elementární organické analýzy tato směs obsahuje v hmotnostním množství zhruba 70 až 80 % uhlíku, 10 až 15 % vodíku, 6 až 10 % kyslíku, 1 až 3 % dusíku, 1 až 3 % síry, zbytek tvoří případné popeloviny. V závodech na zpracování dehtu se pak tato směs dále zpracovává na finální výrobky.
Vznikající vysokoteplotní koksárenský dehet má přitom hustotu při 20 °C obvykle v rozmezí 1,10 až 1,20 g/cm3, přičemž obsahuje zhruba 5 až 10 % hmotn. vody. Nejčastéji se oddělování vody z dehtu provádí dekantací při teplotě 60 °C, čímž se obsah vody sníží zhruba na 3 % hmotn.. Známé je rovněž tlakové odvodňování dehtu při teplotách až 200 °C a tlacích asi 0,15 MPa, což vede ke snížení obsahu vody asi na 1 až 1,5 % hmotn..
· • ·
-2 Použitelnost tohoto způsobu je však omezena pouze na zpracování malých množství dehtu, neboť kjeho provádění jsou zapotřebí patřičné reaktory resp. k tomuto účelu vhodné tlakové nádoby.
Zvláště účinné je pak odvodňování odstřeďováním, kdy se dosahuje snížení obsahu vody na 0,5 až 1 % hmotn. Nevýhodou tohoto způsobu je však jeho poměrně vysoká nákladnost.
Z patentových spisů, konkrétně z evropské patentové přihlášky EP 283 584, je dále známý mechanický způsob snižování obsahu vody a popelovin v surových kamenouhelných dehtech pomocí třífázové dekantační odstředivky, která je opatřena otevřeným šnekem. Dehet se při provádění tohoto způsobu nejprve předehřeje na 60 až 105 °C a s dobou prodlení 30 až 80 s, načež se při čísle odstředění 1 000 g až 3 000 g a diferenčním počtu otáček mezi šnekem a rotorem 10 až 50 min'1 kontinuálně dělí ve vodnou fázi, dehtovou fázi a fázi pevných látek. Periodickým přerušováním plnění alespoň na 1 minutu se po maximálně 6 hodinách dosáhne vysokého a dlouhou dobu konstantního odlučovacího stupně.
Úkolem nyní předkládaného vynálezu je bez jakýchkoli výše uvedených nákladných či složitých dodatečných opatření docílit snížení obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu resp. obecně zvýšit kvalitu kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace.
Podstata vynálezu
Tento úkol je do značné míry vyřešen způsobem zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace při výrobě vysokopecního koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu podle předkládaného vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že snížení obsahu vody se dociluje přídavkem hnědého uhlí do černouhelné vsázky, přičemž t V 4
-3v průběhu karbonizace celé uhelné vsázky se alifatické uhlovodíky, obsažené v těkavých produktech, unikajících při zahřívání její hnědouhelné části, váží na polární organické látky černouhelného dehtu a zvyšují povrchové napětí vůči molekulám vody. Molekuly vody se pak z dehtu lépe oddělují do vodné vrstvy.
Snížení obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu je přitom až do určité hranice přímo úměrné množstní přídavku hnědého uhlí do černouhelné vsázky. Tato hranice se pohybuje zhruba kolem 5 až 8 % hmotn. přídavku hnědého uhlí, nicméně je značně odvislá od typu a jakosti jak do vsázky přidávaného hnědého uhlí, tak i typu a jakosti jednotlivých druhů černého uhlí, tvořící čemouhelnou část vsázky. Rovněž tak je tato hranice závislá i na technologických parametrech koksovacího procesu, tak i jeho vnějších podmínkách. Pří překročení této hranice přídavku hnědého uhlí do černouhelné vsázky pak může dojít k poklesu míry této závislosti případně i k postupnému opětovnému zvyšování obsahu vody v dehtu.
Nicméně lze konstatovat, že při přídavku hnědého uhlí zhruba v rozmezí 2 až 10 % hmotn. dochází ke snížení obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu v průměru o 1,5 až 3,5 % hmotn., a to aniž dochází k negativnímu ovlivnění kvality vyráběného vysokopecního koksu.
Zároveň dochází přídavkem hnědého uhlí do vsázky v důsledku snížení obsahu vody k významnému nárůstu obsahu uhlíku v dehtu a současně ke snížení obsahu vodíku a kyslíku, a to nejen vodíku a kyslíku jako prvků zastoupených ve vodě, ale i vodíku a kyslíku jako prvků vázaných v organických sloučeninách, tvořících jednotlivé složky vlastního dehtu. Jak poklesem obsahu vody a snížením obsahu vázaného vodíku a kyslíku, tak s nárůstem obsahu uhlíku se značné zlepšují užitné vlastnosti vyráběného dehtu, což dále umožní jeho následnému zpracovateli snížit náklady na jeho další zpracování. Z pohledu elementární organické analýzy dochází tímto
-4přídavkem hnědého uhlí do černouhelné vsázky k jistým změnám i v obsahu zbývajících prvků, a to síry a dusíku, tyto změny však nejsou z hlediska zlepšení kvality a užitných vlastností vyráběného vysokoteplotního koksárenského dehtu podstatné.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je dále blíže dokumentován přiloženými obrázky, kde graficky v závislosti na množství přídavku hnědého uhlí znázorňuje obr. 1 - výstup analýzy rozptylu uhlíku v dehtu, obr. 2 - výstup analýzy rozptylu vodíku v dehtu obr. 3 - výstup analýzy rozptylu kyslíku v dehtu a obr. 4 - průběh závislosti obsahu vody
Příklad provedení vynálezu
Příklad 1
Způsob zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky při výrobě vysokopecního koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu podle prvního příkladného provedení spočívá v tom, že snížení obsahu vody se dociluje přídavkem hnědého uhlí do černouhelné vsázky v množství 5 % hmotn. Tímto konkrétním přídavkem hnědého uhlí je docíleno poklesu obsahu vody v dehtu o 2,5 % hmotn.
Jak je patrno i z grafického znázornění na obr. 1 až obr. 3, je v dehtu zároveň docíleno nárůstu obsahu uhlíku na 74,67 % hmotn. resp. poklesu obsahu vodíku na 6,93 % hmotn. a poklesu obsahu kyslíku na 7,99 % hmotn..
I I
-5Příklad 2
Způsob zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky při výrobě vysokopecního koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu podle druhého příkladného provedení spočívá v tom, že snížení obsahu vody se dociluje přídavkem hnědého uhlí do černouhelné vsázky v množství 10 % hmotn. Tímto přídavkem hnědého uhlí je docíleno poklesu obsahu vody v dehtu o 1,3 % hmotn.
Jak je patrno i z grafického znázornění na obr. 1 až obr. 3, je v dehtu zároveň docíleno nárůstu obsahu uhlíku na 82,30 % hmotn. resp. poklesu obsahu vodíku na 6,72 % hmotn. a poklesu obsahu kyslíku na 8,58 % hmotn.
Jak je zcelých grafických závislostí zřejmé, dochází podle obr. 1 s postupně se zvyšujícím přídavkem hnědého uhlí od 0,1 % hmotn. přes 5 % hmotn. ('viz 1. příklad provedení vynálezu) až do 10 % hmotn. (viz 2. příklad provedení vynálezu) do černouhelné vsázky k plynulému nárůstu obsahu uhlíku v dehtu. Zároveň, jak je zřejmé z obr. 2 dochází v tomto rozmezí přídavku hnědého uhlí k plynulému poklesu obsahu vodíku. Co se týče průběhu obsahu kyslíku, dochází, jak je zřejmé z obr. 3, k jeho plynulého poklesu až do hranice 5 % hmotn. přídavku hnědého uhlí, poté dochází k jeho opětovnému mírnému nárůstu.
Závislost obsahu vody na velikosti přídavku hnědého uhlí je pak zřejmá z obr.
4. Jak je z grafického znázornění patrno, dochází ze srovnávací hodnoty. 4,9 · % hmotn. obsahu vody v dehtu, dosahované při běžné provozní vsázce resp.
při nulové hodnotě obsahu hnědého uhlí postupným nahrazováním černého uhlí k plynulému poklesu obsahu vody až na obsah 2,7 % hmotn. Této minimální hodnoty je dosaženo při přídavku hnědého uhlí kolem hranice 5 % hmotn. Při dále se zvyšujícím se přídavku hnědého uhlí pak opětovně dochází k nárústuobsahu vody, přičemž až od zhruba 8 % hmotn. toho přídavku dochází ke zvýšení obsahu vody nad srovnávací
I ·
-6hodnotu. Nicméně, jak je již uvedeno výše, je snížení obsahu vody značně proměnlivé v závislosti jak na velikosti přídavku hnědého uhlí, tak i na typu a jakosti jak do vsázky přidávaného hnědého uhlí, tak i typu a jakosti černého uhlí, tvořící černouhelnou část vsázky, tak i na podmínkách, za kterých koksovacř proces probíhá.
Průmyslová využitelnost
Způsob dle vynálezu lze široce využít na všech stávajících koksovnách, a to jak při výrobě vysokopecního koksu, tak i koksu otopového.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Způsob zvyšování kvality kapalných produktů vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky při výrobě vysokopecního koksu snižováním obsahu vody ve vysokoteplotním koksárenském dehtu, vyznačující se tím, že snížení obsahu vody se dociluje přídavkem hnědého uhlí do černouhelné vsázky, přičemž v průběhu karbonizace celé uhelné vsázky se alifatické uhlovodíky, obsažené v těkavých produktech, unikajících při zahřívání její hnědouhelné části, váží na polární organické látky černouhelného dehtu a zvyšují povrchové napětí vůči molekulám vody pro jejich snadné oddělení do vodné vrstvy.
CZ20110390A 2011-06-29 2011-06-29 Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu CZ303381B6 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110390A CZ303381B6 (cs) 2011-06-29 2011-06-29 Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu
PCT/CZ2012/000057 WO2013000444A2 (en) 2011-06-29 2012-06-26 Coal charge for blast furnace coke production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110390A CZ303381B6 (cs) 2011-06-29 2011-06-29 Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2011390A3 true CZ2011390A3 (cs) 2012-08-22
CZ303381B6 CZ303381B6 (cs) 2012-08-22

Family

ID=46671080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20110390A CZ303381B6 (cs) 2011-06-29 2011-06-29 Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ303381B6 (cs)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6157681A (ja) * 1985-06-19 1986-03-24 Sumitomo Metal Ind Ltd 高炉用コ−クスの製造方法
CN1069680C (zh) * 1998-01-23 2001-08-15 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种煤热解与焦化过程中增油减水的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CZ303381B6 (cs) 2012-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hoekman et al. Hydrothermal carbonization (HTC) of loblolly pine using a continuous, reactive twin-screw extruder
Ephraim et al. Co-pyrolysis of wood and plastics: Influence of plastic type and content on product yield, gas composition and quality
Déniel et al. Bio-oil production from food processing residues: improving the bio-oil yield and quality by aqueous phase recycle in hydrothermal liquefaction of blackcurrant (Ribes nigrum L.) Pomace
Zhou et al. Effect of sulfuric acid on the pyrolysis of Douglas fir and hybrid poplar wood: Py-GC/MS and TG studies
Reza et al. Hydrothermal carbonization (HTC) and pelletization of two arid land plants bagasse for energy densification
Sharma et al. Study of kinetics of co-pyrolysis of coal and waste LDPE blends under argon atmosphere
Shui et al. Caking and coking properties of the thermal dissolution soluble fraction of a fat coal
Shui et al. Hydrothermal treatment of a sub-bituminous coal and its use in coking blends
Shi et al. Reaction of volatiles from a coal and various organic compounds during co-pyrolysis in a TG-MS system. Part 2. Reaction of volatiles in the free gas phase in crucibles
WO2010012997A2 (en) Process for production of bio-oil by coprocessing of biomass in a delayed coking unit
Atienza-Martínez et al. Effect of torrefaction on the catalytic post-treatment of sewage sludge pyrolysis vapors using γ-Al2O3
EP2343349A1 (de) Anlage zur Herstellung von gedarrtem Holz, Holzkohle, Holzteer, Holzessig und Synthesegas
Zhao et al. Release and transformation of K and Cl during the pyrolysis of KCl-loaded cellulose
SA521430335B1 (ar) نظام وعملية للانحلال الحراري لزيت الوقود الثقيل
Wauton et al. Characterization of water hyacinth (Eichhornia crassipes) for the production of thermochemical fuels
WO2011005918A3 (en) Delayed coking process
Ramani et al. A comprehensive study on the effect of the pyrolysis temperature on the products of the flash pyrolysis of waste tires
Elkasabi et al. Biobased tar pitch produced from biomass pyrolysis oils
WO2009100841A3 (en) Process and plant for refining raw materials containing organic constituents
MA31680B1 (fr) Procede et installation de raffinage de solides petroliferes
Zangi et al. Evaluating sustainable biofuel production from Biomass-Plastic Co-Pyrolysis: Insights into PAHs formation and Bio-Oil yield
e Silva et al. Hydrothermal carbonisation of manure-derived digestates: Chemical properties and heavy metals distribution in end-products
JP6036411B2 (ja) 石炭の改質方法及びコークスの製造方法
CZ2011390A3 (cs) Zpusob zvyšování kvality kapalných produktu vysokoteplotní karbonizace uhelné vsázky pri výrobe koksu
JP5233356B2 (ja) 高炉用コークスの製造方法