CZ2015119A3 - Kompozice obsahující polyamid, nanočástice silikagelu a stříbra, a stabilizační aditiva - Google Patents
Kompozice obsahující polyamid, nanočástice silikagelu a stříbra, a stabilizační aditiva Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2015119A3 CZ2015119A3 CZ2015-119A CZ2015119A CZ2015119A3 CZ 2015119 A3 CZ2015119 A3 CZ 2015119A3 CZ 2015119 A CZ2015119 A CZ 2015119A CZ 2015119 A3 CZ2015119 A3 CZ 2015119A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- silica gel
- polyamide
- composition according
- additives
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 26
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 28
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title description 30
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 title description 23
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 title description 22
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 title 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PADKXWJUAXDOGB-UHFFFAOYSA-N n-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound CCC(=O)NC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PADKXWJUAXDOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 aromatic amine compound Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 abstract 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 230000002599 biostatic effect Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 4
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005574 cross-species transmission Effects 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Kompozice založená na polyamidu obsahující aditiva, jeho antioxidant, UV pohlcovač, UV stabilizátor, vysrážený syntetický silikagel, který má částice o velikosti nanometrů a nanočástice stříbra, vyznačující se tím, že obsahuje 0,2 až 1,0 hmotnostního zlomku stabilizačních aditiv, přičemž se jako antioxidant použije derivát bráněného fenolu, jako UV absorbér se použije derivát benzotriazolu vzorce 2, a jako UV stabilizátor se použije sloučenina ze skupiny aromatických aminů vzorce 3, a kompozice obsahuje 2 až 10 hmotnostního zlomku vysráženého syntetického silikagelu s částicemi ve velikosti nanometrů.
Description
Oblast techniky
Předmětem vynálezu je nový druh kompozice obsahující polyamid a stabilizační aditiva. Stabilizátory jsou: antioxidant, UV pohlcovač, UV stabilizátor, vysrážený syntetický silika*gel, který má částice o velikostech nanometrů a nanočástice stříbra. Tato kompozice se vyznačuje vyšší mechanickou pevností, sníženou citlivostí ke kontaminaci, hydrofobním povrchem a antibakteriálními vlastnostmi. Kompozice může být použita zejména pro výrobu domácích zařízení, nábytku a dalších produktů vystavených povětrnostním vlivům.
Dosavadní stav techniky
V dosavadním stavu techniky jsou známy rozličné kompozice založené na polyamidech (zejména polyamid 6), které zlepšují jejich mechanické vlastnosti, odolnost vůči teplu a UV záření.
Polský patent PL203810 popisuje směs obsahující polyamid a antioxidant. Kompozice obšahuje podle vynálezu polyamid a 0,01-5 hmotn.% antioxidantu, vzhledem k celkové hmotnosti polyamidu. Antioxidant je stéricky bráněný fenol.
Polyamid odolný vůči teplu a světlu byl také popsán v mezinárodní patentové přihlášce WO 99/46323. Podle této patentové přihlášky má tuto odolnost polyamid, který obsahuje derivát bráněného piperidinu. Polyamid s bráněnými piperidinovými deriváty byl získán polymerizačním procesem za přítomnosti alifatické dikarboxylové kyseliny jako regulátoru délky řetězce.
Dle patentové přihlášky US 2010/0028580 A1, je vynálezem výroba vstřikovaných a vytlačovaných produktů z polyamidových kompozic. Tato polyamidová kompozice obsahuje polyalkoholový kostabilizátor, ze skupiny sekundárních arylaminů, nespecifikovaných zlepšovačů a doplňků z funkčních skupin: kompatibilizér.
Kompozice vynálezu je odolná vůči zvýšené teplotě a světlu.
« · · · · ·
Proces přípravy polyamidové kompozice byl popsán také v patentové přihlášce US 2010/0029820. Tato kompozice byla získána kondenzační reakcí aromatické dikarboxylové kyseliny s alifatickými diaminy a přidáním polyalkoholu s více než dvěma hydroxylovými skupinami a nespecifikovanými zlepšovači až do 60 % hmotnosti.
Kompozice založená na polyamidech se zvýšenou ochranou proti degradaci UV zářením (PA 6, PA 6.6, PA 11, PA 12, atd.) byla popsána v patentu EP 0430650. Tento efekt je dosažen použitím antioxidačních aditiv a UV stabilizátorů. Použité antioxidanty:
a) tetrakis-(methylen-(3,5-di-(terc)-butyl-4-hydrocinnamát))methan v množství od 0,05 % db 1,0%
b) bis-(2,4-di-t-butylfenyl)pentaeryth;ritol difosfit (ULTRANOX 626) v množství od 0,05% do 1,5% a stabilizační systém:
a) bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyl(3,5-di-terc-butyl-4hydroxybenzyl) malonát (např. Tinuvin 144) v množství od 0,05 % do 1,5 %
b) volitelně 2-[2-hydroxy-3,5-di-(1,1-dimethylbenzyl)]-2H-benzotriazol v množství od 0,05 % do 1,5 % (např. Tinuvin 234)
Z průmyslové praxe jsou známy metody získávání kompozice polyamidu obsahující skelná vlákna. Tento typ zesílení poskytuje vyšší pevnost v porovnání s materiály bez přidaných skelných vláken. Aby bylo dosaženo dobré disperzibility skelných vláken v polymerové matici a jejich přilnavosti k polymeru, byly v takové kompozici použity relevantní přípravy povrchu vláken (siloxany, titaničitany a další) a vhodné kompatibilizéry s afinitou k polymeru i vláknům.
Ve výše uvedených dokumentech vztahujících se k dosavadnímu stavu techniky, byly pouze popsány polyamidové kompozice odolné vůči vysokým teplotám a světlu (UV záření). Předchozí techniky neodhalují řešení význačné zvýšenou mechanickou pevností, sníženou náchylností ke kontaminaci, hydrofobním povrchem, ani antibakteriálními vlastnostmi.
• ·· · · ·«· • ♦ ···· ······ • · · · · ·
V nedávných dekádách je pozorováno zvýšené používání všech možných druhů plastů v rozličných oblastech technologií, a vývoj trhu s plastovými produkty s širokým sortimentem uživatelských požadavků. Jedním z nejdůležitějších požadavků je dlouhodobá odolnost ke změnám povětrnostních podmínek se současně požadovanými charakteristikami, jako jsou: hladký povrch s hydrofobními vlastnostmi (nesmáčivost vodou), zvýšená mechanická pevnost nebo antibakteriální (biostatické) vlastnosti.
Předmětem vynálezu je získat novou, na polyamidu založenou kompozici určenou pro zpracování standardními metodami výroby (vstřikování a vytlačování) a vyznačující se zvýšenými parametry pevnosti, relativně nízkým stupněm výplně zpevňujících aditiv (skelná vlákna v množství 10 % hmotn.), zvýšenou odolností vůči UV záření, biostatickými vlastnostmi a hydrofobním povrchem.
Všechny tyto vlastnosti byly získány za použití předepsaných systémů se synergickými efekty.
Detailní popis vynálezu
Předmětem vynálezu je kompozice založená na polyamidu obsahující aditiva, jako antioxidant, UV pohlcovač a UV stabilizátor, vysrážený syntetický silikagel, který má částice o velikostech nanometrů a nanočástice stříbra, vyznačující se tím, že obsahuje:
a) od 0,2 do 1,0 hmotnostního zlomku stabilizačních aditiv, přičemž:
i. je jako antioxidant derivát bráněného fenolu (N,N’-hexamethylen-bis-(3(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionamid)), vzorce 1:
• · · ·
ii. je jako UV absorbér derivát benzotriazolu, vzorce 2:
iii. je jako UV stabilizátor sloučenina HALS-3 (Polymer N,N’-bis-(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidinyl)hexan-1,6-diamin & 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin & 2,4,4-trimethylpentan-1,2-amin), vzorce 3:
• ·
b) od 2 do 10 hmotnostního zlomku vysráženého syntetického silikagelu, který má částice o velikostech nanometrů
Výhodné je, když kompozice obsahuje od 0,4 do 0,8 hmotnostního zlomku (hmotn./hmotn) stabilizačních aditiv. Také je s výhodou, když poměr antioxidantů, UV absorbéru a UV stabilizátoru je od 1:1:1 do 1:1:2,5.
Výhodné je, když je povrch vysráženého syntetického silikagelu modifikován mastnými aminy vzorce 4:
H
ΓΊ mastný amin přičemž: R je C8 až C22 alkan, nebo C8 až C22 alken a modifikace nastane reakcí izolované silanolové skupiny s mastnými aminy, jako náhrada vodíku v silanolové skupině aminovou skupinou se substituentem R. Obzvláště s výhodou je, když je povrch vysráženého syntetického silikagelu modifikován mastnými aminy vzorce 4, přičemž R je C12 až C18 alkan nebo C12 až C18 alken a koncentrace mastných aminů je od 0,2 do 5 %.
Výhodné je, když kompozice obsahuje 3 až 6 hmotnostních zlomků vysrážených nanočástic syntetického silikagelu, nebo vysrážených nanočástic organických silikátů.
Také je výhodné, když kompozice obsahuje od 0,005 do 0,03 hmotnostního zlomku nanočástic stříbra a obzvláště výhodné je když kompozice obsahuje od 0,01 do 0,02 hmotnostního zlomku nanočástic stříbra.
Nejdůležitější aspektem předkládaného vynálezu je obohacení standardního polyamidu (zvláště Polyamidu 6: polykaprolaktamu) s nebo bez konvenčních zpevňujících materiálů (skelné vlákna, mikrokuličky) s využitím následujících obohacujících aditiv:
1) Směs stabilizačních aditiv v proporcích udaných výše jako: antioxidant, UV absorbér, UV stabilizátor, kde antioxidant je derivát bráněného fenolu vzorce • · ·» ·..· :
1, UV absorbér je derivát benzotriazolu vzorce 2 a UV stabilizátor je ze skupiny substituovaných aromatických aminů vzorce 3. Během experimentů bylo požorováno zvýšení odolnosti vůči UV záření. Taková kompozice založená na polyamidu má dokonce 5 až 6 krát delší dobu použití v porovnání s kompozicemi bez těchto aditiv (za přiměřenou dobu použití se považuje změna o 50% vybraného parametru charakteristického pro produkt).
2) Přidání vysrážených nanočástic syntetického silikagelu, o velikosti v proporcích daných výše. Jako výsledek experimentů se ukázalo, že přidání povrchově modifikovaného silikagelu do polyamidu 6, zlepšilo parametry pevnosti o 30-35 %. Bylo pozorováno zvýšení pevnosti v tahu a odolnosti proti rázu podle Charpyho metody stejně jako snížení prodloužení při přetržení. Navíc povrch produktu se stal hydrofobní: kapka vody se nerozlila po povrchu desky - takovéto povrchy se nazývají samočisticí.
Amorfní silikagel je složen z tetraedrů křemík-kyslík (SiO4)4', který vytváří velmi malé částice aglomerující do větších klastrů nebo řetězů anorganické polymerové struktury. Struktura silikagelu je zodpovědná za jeho schopnost vyměňovat ionty. Anorganický polymer je založen na nepolárních siloxanových skupinách (Si-O-Si) a silanolových skupinách. Druhá ze skupin se dělí na volné silanolové skupiny, dvojité silanolové skupiny a vázané silanolové skupiny. Izolované silanolové skupiny (Si-OH) jsou nejreaktivnějšími skupinami na povrchu, a poskytují umístění pro fyzickou adsorpci molekul a snadno reagují s mnoha substituenty. Navíc schopnost odštěpit proton (Si-O‘ a H+) v silanolových skupinách způsobuje kyselé vlastnosti povrchu produktu. Silanolové skupiny jsou zodpovědné za modifikaci povrchu substitucí nových skupin atomů. Povrch silikagelu se silanolovými skupinami by mohl reagovat s rozličnými chemickými sloučeninami, jako jsou: silany, halogenidy kovů, halogenidy nekovů, alkoholy. Vzhledem k elektronové struktuře a vlastnostem Si-0 vazby můžeme určit, že tyto procesy jsou nukleofilní a elektrofilní *
substituce.
Povrchový atom křemíku spojený s elektricky neutrální hydroxylovou skupinou může být použit jako centrum pro nukleofilní činidlo. Substituent vstoupí do skupiny umístěné v povrchové vrstvě, zatímco povrch silikagelu je akceptor elektronu.
• ♦ · · ······ • · · ·
Povrch silikagelu může mít také vlastnosti donoru elektronů, v případě, že interaguje se substancí, která je akceptorem elektronů. Toto je výsledkem přítomnosti neoddělitelného elektronového páru v atomu kyslíku hydroxylové skupiny.
Tyto se týkají jak silikagelu získaného vysrážením tak i silikagelu získaného pyrogenr^ími metodami. Ačkoli příprava ovlivňuje vlastnosti získaného silikagelu. Pyrogenní silikagel se vyznačuje pravidelnějšími tvary částic, které jsou podobné kulovým tvarům a také sníženým obsahem silanolových skupin zodpovědných za reaktivitu silikagelu. Snížený obsah silanolových skupin nezpůsobuje pouze snížené množství vody, ale také zvýšenou přítomnost stabilních siloxanových vazeb. Vysrážený silikagel má mnohem více (50 %) silanolových skupin zodpovědných za reaktivitu silikagelu. Modifikace povrchu vysráženého silikagelu mastným aminem vzorce 4 je nejvýhodnější pro přípravu polyamidové kompozice, což také zlepšuje kompatibilitu systému polyamid - silikagel.
3) Přidání nanočástic stříbra v proporcích daných výše. Přidání nanočástic stříbra umožňuje získat biostatické vlastnosti produktů z polyamidu (omezuje růst hub a plísní).
Produkty s těmžto aditivy mohou být barveny konvenčními barvivý používanými pro polyamidy.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je kompozice založená na polyamidu obsahující rozličné obohacující aditiva, jako jsou: stabilizační aditiva jako antioxidant, UV pohlcovač a UV stabilizátor a/nebo vysrážený syntetický silikagel, nebo organické silikáty mající částice o velikostech nanometrů a nanočástice stříbra. Nový polyamidový materiál se vyznačuje silným zlepšením parametrů mechanické pevnosti při dlouhodobém používání v povětrnostních podmínkách, stejně jako novými vlastnostmi, jako je snížená náchylnost ke kontaminaci, hydrofobní povrch a biostatické (antibakteriální) vlastnosti.
• ·
Kompozice formovaná do pelet může být použita pro další zpracování libovolnou technikou používanou při zpracování plastů.
Kompozice v souladu s vynálezem je detailně znázorněna v následujících příkladech. Příklady by neměly být interpretovány jako omezení rozsahu.
Příklad 1
Polyamid 6 pro vstřikovací zpracování byl dávkován hlavní násypkou do plastifikačního systému dvoušnekového vytlačovacího stroje (kompanderu) s vybranou konfigurací šnekového segmentu. Polyamid byl předsušen na obsah vlhkosti 0,1 %. Gravimetrický pomocný dávkovač dávkoval aditiva:
a) Kompozici stabilizačních aditiv (antioxidant, UV absorbér, UV stabilizátor) proti degradačním účinkům UV záření, předpřipravené v planetární míchačce v poměru 1:1:1 a množství 0,5 m/m
b) Čerstvě vysrážený silikagel v množství 4,5 m/m. Silikagel byl předpřipraven reakcí roztoku křemičitanu sodného s anorganickou kyselinou a dále promyt síranem sodným. Povrch silikagelu byl modifikován mastnými aminy v množství 1 % (hmotn./hmotn.). Dále byl silikagel vysušen a namlet. Měrný povrch výsledného produktu byl asi 125 m2/g a velikost částic 150 - 350 nm.
c) Prášek nanočástic stříbra o množství 0,01 m/m
Polymerová kompozice byla plastizována a homogenizována při teplotě 220-240°C. Poté byla kompozice vytlačená do vláken, které byly peletizovány granulátorem v technologické lince. Aby mohly být studovány mechanické vlastnosti, byly z takto granulovaného produktu vstřikováním vytvořeny armatury. Část těchto armatur byla vystavena zrychlenému stárnutí ve weatherometru s xenonovým zdrojem světla a cyklu odpovídajícímu středomořským klimatickým podmínkám. Test byl prováděn, dokud nebylo dosaženo změny pevnosti v tahu o 50 %. Tohoto snížení pevnosti bylo dosaženo po 3500 hodinách. U armatur z čistého polyamidu 6 (bez aditiv) nastalo 50% snížení pevnosti v tahu po 600 hodinách.
• · ·
Fyzické a mechanické vlastnosti charakteristik jak získané polyamidové kompozice, tak standardního polyamidu, jsou uvedeny v tabulce 1. Výzkum byl proveden na nepodmíněných vzorcích.
Tabulka 1. Fyzické a mechanické vlastnosti charakteristik polyamidové kompozice a standardního polyamidu
| Vlastnost [jednotky] | Polyamid 6 bez aditiv | Kompozice z příkladu 1 |
| Pevnost v tahu [MPa] | 78,0 | 99,6 |
| Relativní prodloužení tahem [%] | 62,0 | 42,0 |
| Zkouška rázem dle Charpyho metody [kJ/m2] | nedošlo k lomu | nedošlo k lomu |
| Zkouška rázerrív ohybu dle Charpyho metody [kJ/m2] | 12,0 | 16,8 |
| Kontaktní úhel vody Θ [stupň.] | 68 | 105 |
| Zrychlené stárnutí [počet hodin k 50% pevnosti v tahu z počáteční hodnoty] | 600 | 3500 |
| Počet bakterií E. coli po testu [cfu/ml] (počáteční počet bakterií v roztoku 5 x 108 cfu/ml) | velmi mnoho | 0 |
| Počet bakterií S. aureus po testu [cfu/ml] (počáteční počet bakterií v roztoku 1 x 108 cfu/ml) | mnoho | 0 |
| Celkový počet plísni [cfu/25cm2] | plísňové kolonie | 1 |
Příklad 2
Polyamid 6 s 10 % skelných vláken (SV) pro vstřikovací zpracování byl dávkován hlavní násypkou do plastifikačního systému dvoušnekového vytlačovacího stroje (kompanderu) s vybranou konfigurací šnekového segmentu. Polyamid byl předsušen na obsah vlhkosti 0,1 %. Gravimetrický pomocný dávkovač dávkoval aditiva:
• ·
a) kompozice stabilizačních aditiv proti degradačním účinkům UV záření, předpřipravené v planetární míchačce v poměru 1:1:1 a množství 0,5 m/m
b) Čerstvě vysrážený silikagel v množství 4,5 m/m. Silikagel byl předpřipraven reakcí roztoku křemičitanu sodného s anorganickou kyselinou a dále promyt síranem* sodným. Povrch silikagelu byl modifikován mastnými aminy v množství 1 % (hmotn./hmotn.). Dále byl silikagel vysušen a namlet. Měrný povrch výsledného produktu byl asi 125 m2/g a velikost částic 150 - 350 nm.
c) Prášek nanočástic stříbra o množství 0,010 m/m
Polymerová kompozice byla plastizována a homogenizována při teplotě 220-240°C. Poté byla kompozice vytlačená do vláken, které byly peletizovány granulátorem v technologické lince. Aby mohly být studovány mechanické vlastnosti, byly z takto granulovaného produktu vstřikováním vytvořeny armatury. Část z těchto armatur byla vystavena zrychlenému stárnutí ve weatherometru s xenonovým zdrojem světla a cyklu odpovídajícímu středomořským klimatickým podmínkám. Test byl prováděn, dokud nebylo dosaženo změny pevnosti v tahu o 50 %. Tohoto snížení pevnosti bylo dosaženo po 3500 hodinách. U armatur z čistého polyamidu 6 (bez aditiv) nastalo 50% snížení pevnosti v tahu po 600 hodinách.
Fyzické a mechanické vlastnosti charakteristik jak získané polyamidové kompozice, tak standardního polyamidu (s 10 % skelných vláken), které byly základem pro přípravu multifunkčních kompozic, jsou uvedeny v tabulce 2. Výzkum byl proveden na nepodmíněných vzorcích.
Tabulka 2. Fyzické a mechanické vlastnosti charakteristik polyamidové kompozice a standardního polyamidu s 10 % SV
| Vlastnost [jednotky] | Polyamid 6 s | Kompozice z příkladu 2 |
| Pevnost v tahu [MPa] | 90,0 | 145 |
| Relativní prodloužení tahem [%] | 2,5 | 12,6 |
| Zkouška rázem dle Charpyho metody [kJ/m2] | 30 | 65 |
| Zkouška rázem v ohybu dle Charpyho | 5,6 | 9,8 |
| metody [kJ/m2] | ||
| Kontaktní úhel vody Θ [stupň.j | 72 | 105 |
| Zrychlené stárnutí [počet hodin k 50% pevnosti v tahu z počáteční hodnoty] | 600 | 3500 |
| Počet bakterií E. coli po testu [cfu/ml] (počáteční počet bakterií v roztoku 5 x 108 cfu/ml) | velmi mnoho | 0 |
| Počet bakterií S>. aureus po testu [cfu/ml] (počáteční počet bakterií v roztoku 1 x 108 cfu/ml) | mnoho | 0 |
| Celkový počet plísní [cfu/25cm2] | plísňové kolonie | 2 |
Studiemi prováděnými zrychleným stárnutím bylo zjištěno, že nejefektivnější je sestava všech tří aditiv (HALS, derivát fenolu, benzotriazol) v proporcích dle vynálezu. 50 % počátečních hodnot parametrů mechanické pevnosti (od 20 až 50 %) bylo dosaženo snadněji v případě, že byly tyto komponenty použity samostatně, než použití všech aditiv stabilizační směsi. Podobně, použití dvou komponent je také méně výhodné. Doba změny 50 % vlastností mechanické pevnosti byla 40-75 % doby všech aditiv stabilizační směsi. Synergický efekt je získán jako výsledek kombinace všech tří komponent. To dovoluje použití menšího množství sloučenin než by mělo být při stabilizaci materiálu s jedním typem stabilizátoru.
Claims (8)
- Nároky1. Kompozice založená na polyamidu obsahující aditiva, jako antioxidant, UV pohlcovač a UV stabilizátor, vysrážený syntetický silikagel, který má částice o velikostech nanometrů a nanočástice stříbra, vyznačující se tím, že obsahuje:a. od 0,2 do 1,0 hmotnostního zlomku stabilizačních aditiv, přičemž:i. je jako antioxidant derivát bráněného fenolu (N,N’-hexamethylen-bis-(3(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionamid)), vzorce 1:iii. je jako UV stabilizátor sloučenina HALS-3 (Polymer N,N’-bis(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidinyl)hexan-1,6-diamin & 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin & 2,4,4-trimethylpentan-1,2-amin), vzorce 3:• ·«b. od 2 do 10 hmotnostního zlomku vysráženého syntetického silikagelu, který má částice velikosti 150 - 350 nm
- 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,4 do 0,8 hmotnostního zlomku (hmotn./hmotn.) stabilizačních aditiv.
- 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr antioxidantu, UV pohlcovače a UV stabilizátoru je od 1:1:1 do 1:1:2,5.
- 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že je povrch syntetického silikagelu modifikován mastnými aminy, vzorce 4:mastný amin přičemž: R je C8 až C22 alkan, nebo C8 až C22 alken, a modifikace nastane reakcí izolované silanolové skupiny s mastnými aminy, jako náhrada vodíku?v silanolové skupině aminovou skupinou se substituentem R.
- 5. Kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že povrch vysráženého syntetického silikagelu je modifikován mastnými aminy, vzorce 4, přičemž R je C12 až C18 alkan, nebo C12 až C18 alken a koncentrace mastných aminů je od 0,2 do5 %.• · · · • ♦** • ···· a • · ·«
- 6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 3 do 6 hmotnostního zlomku vysráženého syntetického silikagelu s částicemi o velikosti 150 - 350 nm.
- 7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,005 do 0,03 hmotnostního zjomku nanočástic stříbra.
- 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,01 do 0,02 hmotnostního zlomku nanočástic stříbra.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400101A PL221727B1 (pl) | 2012-07-23 | 2012-07-23 | Kompozycja zawierająca poliamid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2015119A3 true CZ2015119A3 (cs) | 2015-07-22 |
Family
ID=47116242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2015-119A CZ2015119A3 (cs) | 2012-07-23 | 2012-09-11 | Kompozice obsahující polyamid, nanočástice silikagelu a stříbra, a stabilizační aditiva |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2015119A3 (cs) |
| PL (1) | PL221727B1 (cs) |
| WO (1) | WO2014017933A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109320957A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-02-12 | 滁州吉胜新材料科技有限公司 | 一种耐候增强高温尼龙的配方以及制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL203810A1 (pl) | 1978-01-03 | 1979-08-27 | Przedsieb Wdrazania Upowszech | Kraweznik uliczny |
| US5380774A (en) | 1989-11-28 | 1995-01-10 | Hoechst Celanese Corporation | Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation |
| CA2249005A1 (en) | 1998-03-09 | 1999-09-09 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
| DE60120309T2 (de) * | 2000-09-21 | 2007-06-14 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Mischungen aus phenolischen und anorganischen Materialien, die antimikrobielle Aktivität zeigen |
| US20070083033A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Fish Robert B Jr | Hydrolysis resistant polyamide compositions, and articles formed therefrom |
| KR20110032001A (ko) | 2008-07-30 | 2011-03-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 폴리하이드록시 중합체를 포함하는 내열성 열가소성 용품 |
-
2012
- 2012-07-23 PL PL400101A patent/PL221727B1/pl unknown
- 2012-09-11 WO PCT/PL2012/000086 patent/WO2014017933A1/en not_active Ceased
- 2012-09-11 CZ CZ2015-119A patent/CZ2015119A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014017933A1 (en) | 2014-01-30 |
| PL400101A1 (pl) | 2014-02-03 |
| PL221727B1 (pl) | 2016-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100931151B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 | |
| CN105802208A (zh) | 耐黄变聚酰胺组合物和耐黄变聚酰胺的制备方法 | |
| CN108456418A (zh) | 一种阻燃抗霉菌热塑性聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法 | |
| KR101333743B1 (ko) | 친환경 합성 목재의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 친환경 합성 목재 | |
| CN104947224A (zh) | 一种抗菌塑料长丝的制备方法 | |
| CN102796355A (zh) | 一种抗菌塑料及其制备方法 | |
| CN106751158A (zh) | 一种耐辐照高分子材料及其制备方法和用途 | |
| CN103554807B (zh) | 一种纳米改性的耐磨电缆料 | |
| CZ2015119A3 (cs) | Kompozice obsahující polyamid, nanočástice silikagelu a stříbra, a stabilizační aditiva | |
| CN105062048A (zh) | 高光泽高强度的尼龙及其制备方法 | |
| KR102204904B1 (ko) | 공기청정기 부품용 항균 플라스틱 성형체의 제조방법. | |
| CN107641243A (zh) | 一种高强度可降解聚乙烯包装材料 | |
| CN104130569B (zh) | 一种改善光热老化性能的聚酰胺组合物 | |
| KR20150080432A (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| US7691922B2 (en) | Performance enhancement in the stabilization of organic materials | |
| CN118755197A (zh) | 一种聚丙烯组合物及其制备方法与应用 | |
| KR101801136B1 (ko) | 파괴 저항성이 우수한 내변색성 항균 pvc 파이프 수지 조성물 및 그로부터 제조된 pvc 파이프 | |
| KR20090088538A (ko) | 항균성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| CN113980414A (zh) | 一种耐折抗老化鞋底材料耐折抗老化鞋底材料 | |
| KR101357176B1 (ko) | 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 | |
| WO2017079815A1 (pt) | Formulação de compósito de resíduos de madeira e termoplástico reciclado com aditivos nanométricos e produto resultante | |
| CN104592729A (zh) | 一种低光泽低散发pc/abs合金材料及其制备方法 | |
| KR102163574B1 (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| CN106366550A (zh) | 夜光电视机用塑料 | |
| CN120059628A (zh) | 一种防潮抗菌热熔胶及其制备方法 |