CZ2020287A3 - Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití - Google Patents

Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ2020287A3
CZ2020287A3 CZ2020287A CZ2020287A CZ2020287A3 CZ 2020287 A3 CZ2020287 A3 CZ 2020287A3 CZ 2020287 A CZ2020287 A CZ 2020287A CZ 2020287 A CZ2020287 A CZ 2020287A CZ 2020287 A3 CZ2020287 A3 CZ 2020287A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
graphene oxide
silver nitrate
copper acetate
nanocomposite material
suspension
Prior art date
Application number
CZ2020287A
Other languages
English (en)
Inventor
Zuzana Bytešníková
Zuzana Ing. Bytešníková
Lukáš Richtera
Richtera Lukáš RNDr., Ph.D.
Vojtěch Adam
RNDr. Adam Vojtěch prof., Ph.D.
Dorota Tekielska
Dorota Ing. Tekielska
Jakub PeÄŤenka
Jakub Ing. Pečenka
Aleš Eichmeier
Eichmeier Aleš Ing., Ph.D.
Robert POKLUDA
Pokluda Robert prof. Ing., Ph.D.
Original Assignee
Mendelova Univerzita V Brně
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mendelova Univerzita V Brně filed Critical Mendelova Univerzita V Brně
Priority to CZ2020287A priority Critical patent/CZ2020287A3/cs
Priority to PCT/EP2021/063087 priority patent/WO2021233881A1/en
Priority to US17/926,902 priority patent/US20230189796A1/en
Publication of CZ2020287A3 publication Critical patent/CZ2020287A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Předkládané řešení se týká způsobu přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, který obsahuje následující kroky: i) připraví se grafen oxid reakcí grafitu s kyselinou sírovou a manganistanem draselným; reakční produkt se následně smísí s vodným roztokem peroxidu vodíku a promyje se za vzniku suspenze grafen oxidu ve vodě; ii) připraví se suspenze grafen oxidu ve vodném roztoku dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, přičemž molární poměr dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého je 1:1, a přičemž hmotnostní poměr grafen oxidu ku dusičnanu stříbrnému ku octanu měďnatému je 1 : 8,5 : 9,1; iii) suspenze z kroku ii) se zredukuje redukčním činidlem za vzniku nanokompozitního materiálu, obsahujícího redukovaný grafen oxid, v jehož struktuře jsou inkorporované nanočástice stříbra a mědi. Předkládané řešení se dále týká nanokompozitního materiálu připravitelného tímto způsobem, přípravku na ochranu rostlin proti Xanthomonaseuvesicatoria a jejich použití.

Description

Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy redukovaného grafenoxidu v nanokompozitu s dusičnanem stříbrným a octanem měďnatým. Tento kompozit může být využit pro snížení exprese genů specifických pro různé patogeny rostlin, čímž je dosaženo inhibice replikace patogenů.
Dosavadní stav techniky
Xanthomonas euvesicatoria patří mezi nej významnější patogeny rajčat a paprik. Je to gramnegativní, nesporulující aerobní bakterie ve tvaru krátkých tyčinek o rozměru 0,4-0,6* 1,0-1,8 pm. Škody způsobuje v mírném až tropickém klimatu v celosvětovém měřítku. Zásadní škody se objevují při napadení mladých rostlin, které mohou vést ke kompletní ztrátě výnosu. Na všech částech rostliny se objevují menší skvrnky, zprvu vodnaté a se žlutým okrajem, mají hranatý tvar, postupně se rozrůstající a vedoucí ke stáčení a odumírání listů a tím k defoliaci rostliny. Květy opadávají, na plodech jsou vodnaté puchýřky, které obklopuje světleji zbarvené halo. Následně skvrny hnědnou a propadávají se.
Primární infekce pochází často z osiva. Šíření v půdě je omezené, protože Xanthomonas euvesicatoria dlouhodobě v půdě nevydrží, pokud nepřežívá v rostlinných zbytcích. Do rostliny vniká průduchy nebo poraněním. Optimální teploty pro šíření jsou okolo 24 až 28 °C.
Vzhledem k faktu, že produkce rajčat a paprik je celosvětově velmi významná, je v zájmu pěstitelů nalézt účinnou ochranu vůči tomuto patogenů.
Dosud byla proti Xanthomonas euvesicatoria používána ochrana, založená na použití měďnatých přípravků vytvářejících souvislý povlak mědi, která brání vstupní infekci. Doporučuje se již preventivní ošetření před výskytem patogenů. Dále byly v rámci výzkumu zjištěny aktivátory rezistence rostlin vůči Xanthomonas euvesicatoria, například acibenzolar-S-methyl (přípravek Actigard), nicméně v podmínkách ČR není registrován. Probíhá i výzkum šlechtění na rezistenci.
V rámci ochrany vůči bakteriálním chorobám je na trhu registrován přípravek Kocide 2000 (Spiess-Urania Chemicals, GmbH, SRN) s účinnou látkou hydroxidem měďnatým (53,8 % = 35 % kovové mědi). Jde o postřikový, kontaktně působící fungicid abaktericid ve formě ve vodě dispergovatelných mikrogranulí k ochraně brambor, chmele, révy, rajčat, okurek atykvovité zeleniny, broskvoní, jabloní, hrušní, meruněk, cukrovky a okrasných dřevin proti houbovým a bakteriálním chorobám. Na rostlině vytváří viditelný, jemný, modrozelený, rovnoměrně rozprostřený pokryv, který je odolný smývání deštěm.
K ochraně rajčat je povoleno maximálně 5 aplikací za sezónu v množství 3,5 kg přípravku, přitom celková dávka Cu na 1 ha rok nesmí překročit (společně s jinými přípravky) 4 kg. U jiných plodin jsou obecně povolené dávky nižší. Ochranná lhůta je 7 dnů.
Mimoto jsou v registru jako baktericidy uvedeny Badge WG, Coprantol Duo (Isagro S.p.A.), Cobran, Cuprozin progress, Defender Dry, Funguran progress (Spiess-Urania GmbH). Všechny přípravky mají stejnou účinnou látku jako Kocide 2000 a především u všech končí doba platnosti registrace nebo spotřebování zásob nejpozději 1. 5. 2021. U přípravku Kocide 2000 končí registrace 1.1. 2020.
- 1 CZ 2020 - 287 A3
S účinnou látkou hydroxid mědi jsou registrovány dále přípravky vedené s biologickou účinností pouze jako fungicidy:
• Airone SC, Coprantol Duo, Grifon SC (Isagro S.p.A., platnost do 1. 1. 2020), • Bukanýr (Lovela Terezín s.r.o., platnost do 31. 1. 2020), • Champion 50 WG (Nufarm AG, AgroBio Opava s.r.o., Agro CS a.s., Lovela Terezín s.r.o, platnost do 1. 1. 2023), • Cuprozin progress (UKZUZ, Spiess-Urania Chemicals GmbH, platnost 1.1. 2020) • Kadeřavost STOP (Agro CS a.s., platnost 1.1. 2023)
Cílem předkládaného vynálezu je tedy poskytnout přípravek pro ochranu rostlin, zejména rajčat, ale i paprik a dalších rostlin, proti Xanthomonas euvesicatoria a dalším patogenům.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy redukovaného grafenoxidu v nanokompozitu s dusičnanem stříbrným a octanem měďnatým. Tento kompozit může být využit pro snížení exprese genů specifických pro různé patogeny rostlin. Nanokompozitní materiál je připraven reakcí octanu měďnatého a dusičnanu stříbrného s roztokem grafenoxidu a jejich následnou redukcí tetrahydridoboritanem sodným za tvorby nanočástic.
Aplikací nanokompozitu rGO-Cu-Ag na rostliny není ovlivněna exprese žádného testovaného genu, rostliny nevykazují stres, ale u vybraných proteinů aplikace tohoto nanokompozitu vede k redukci exprese genů u rostlin ošetřených nanočásticemi a poté infikovaných bakteriemi. Nanokompozit rostliny nestresuje, naopak redukuje expresi genů specifických pro různé patogeny rostlin.
Předmětem předkládaného vynálezu je způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, který obsahuje následující kroky:
i) připraví se grafen oxid reakcí grafitu s kyselinou sírovou a manganistanem draselným; reakční produkt se následně smísí s vodným roztokem peroxidu vodíku a promyje se za vzniku suspenze grafen oxidu ve vodě;
ii) připraví se suspenze grafen oxidu z kroku i) ve vodném roztoku dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, přičemž molámí poměr dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého je 1:1, a přičemž hmotnostní poměr grafen oxidu ku dusičnanu stříbrnému ku octanu měďnatému je 1 : 8,5 : 9,1;
iii) suspenze z kroku ii) se zredukuje redukčním činidlem za vzniku nanokompozitního materiálu (rGO-Cu-Ag), obsahujícího redukovaný grafen oxid, v jehož struktuře jsou inkorporované nanočástice stříbra a mědi.
Nanočásticemi se rozumí částice o velikosti v rozmezí od 1 do 100 nm.
S výhodou se grafen oxid v kroku i) připraví tak, že se grafitové vločky (s výhodou 5 g) přidají ke koncentrované H2SO4 (s výhodou 670 ml, 96 %) a následně se přidá KMnO4 (s výhodou 30 g). Takto připravená reakční směs se intenzivně míchá po dobu alespoň 10 dnů. Oxidace grafitu se ukončí přidáním vodného roztoku H2O2 (s výhodou 250 ml, 30% hmotn.) za intenzivního míchání
-2 CZ 2020 - 287 A3 a chlazení. Vytvořený oxid grafitu se promyje 1 M HCI a následně vodou do konstantní hodnoty pH(3-4).
S výhodou se suspenze grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého v kroku ii) připraví smícháním vodných roztoků dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého na výslednou koncentraci 5 mM AgNOs a 5 mM Cu(OAc)2 a následné přidání tohoto roztoku po kapkách za intenzivního míchání k vodné suspenzi grafen oxidu z kroku i) o koncentraci 5 g/1.
Ve výhodném provedení je redukčním činidlem tetrahydridoboritan sodný. S výhodou se redukční činidlo v kroku iii) použije v množství alespoň osminásobku hmotnosti grafen oxidu v suspenzi.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále nanokompozitní materiál na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, připravitelný postupem podle předkládaného vynálezu. Tento materiál obsahuje redukovaný grafen oxid (rGO), v jehož struktuře jsou inkorporované nanočástice mědi a stříbra.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále přípravek pro ochranu rostlin, zejména rajčat, ale i paprik a dalších rostlin, proti Xanthomonas euvesicatoria. Přípravek obsahuje vodnou suspenzi nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého (rGO-Cu-Ag), připravitelnou postupem podle předkládaného vynálezu. S výhodou je koncentrace rGO-Cu-Ag v přípravku alespoň 0,01 pg/ml, výhodněji alespoň 0,05 pg/ml, ještě výhodněji alespoň 0,1 pg/ml, nejvýhodněji 5 pg/ml. Horní hranice koncentrace rGO-Cu-Ag v přípravku není omezená, přípravek může být ve formě koncentrátu, sloužícím k pozdějšímu naředění uživatelem. Přípravek může dále obsahovat pomocné látky. Pomocnou látkou se rozumí rozpouštědla (zejména voda), povrchově aktivní látky (surfaktanty - neiontové, kationtové nebo aniontové surfaktanty), emulgátory, dispergační látky, zvlhčovadla, smáčedla, stabilizátory (např. rostlinné oleje nebo epoxidované rostlinné oleje), odpěňovače (např. silikonový olej), konzervační přípravky, viskozitní činidla, pojivá, lepidla, a popřípadě hnojivá.
Přípravek podle předkládaného vynálezu se může aplikovat na celé rostliny, na listy, rostlinné orgány nebo rostlinné buňky v tkáňových kulturách.
Předmětem předkládaného vynálezu je rovněž použití nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého v zemědělství. S výhodou lze tento materiál použít pro ošetření rostlin proti Xanthomonas euvesicatoria, zejména pro ochranu rajčat a paprik. Ošetření lze provést postřikem suspenze nanokompozitu na listy a stonky rostlin již v jejich raném stádiu vývoje.
Vhodné je ošetřit porost preventivně, a to zejména na lokalitách, kde již byla bakterie zaznamenána. První ošetření by mělo proběhnout již ve fázi 4 pravých listů, v koncentraci 500 pg/l (50 1/m2 nebo 500 1/ha). Další ošetření by potom mělo být provedeno s ohledem na výskyt patogenu.
Objasnění výkresů
Obr. 1: Schematické znázornění postupu syntézy rGO-Cu-Ag nanokompozitu z GO a SEM obrázky výchozího materiálu GO (A), připraveného nanokompozitu rGO-Cu-Ag (B) a EDS analýzy rGO-Cu-Ag zobrazující elementární složení (C).
Obr. 2: Aparatura syntézy kompozitu rGO-Cu-Ag.
Obr. 3: In vitro testy důkazu synergního účinku rGO-Cu-Ag dle Příkladu 4.
-3CZ 2020 - 287 A3
Obr. 4: Srovnání účinnosti kompozitu rGO-Cu-Ag s přípravkem Kocide 2000 (účinná látka hydroxid měďnatý 53,8 % = 35 % hmt. kovové mědi) na skvrnitost rajčat. Četnost symptomů černé tečkovitosti na rajčatech 7. a 14. den po inokulaci, sloupce se statisticky významným rozdílem (hodnoty p < 0.05, Duncanův test) jsou mezi sebou rozlišeny písmeny.
Obr. 5: Neošetřená a neinokulovaná kontrola (31 dní po výsevu)
Obr. 6: Negativní kontrola - rostliny ošetřené nanokompozitem (31 dní po výsevu)
Obr. 7: Rostliny ošetřené nanokompozitem a následně inokulovány bakterií Xanthomonas euvesicatoria (31 dní po výsevu)
Obr. 8: Pozitivní kontrola - rostliny inokulovány bakterií Xanthomonas euvesicatoria (31 dní po výsevu)
Obr. 9: Výsledky relativní exprese vybraných genů v Příkladu 7: btub = referenční kontrola referenčního genu pro betatubulin, PR1 = pathogenesis-related protein kódující gen pro glukan endo-l,3-beta-D-glucosidásu, pop = sekvence kódující prekurzor pro polyfenol oxidázu, cat = sekvence kódující gen pro katalázu, prq = sekvence kódující gen pro tvorbu zásadité formy b-1,3glukanázy III. třídy, tomq = sekvence kódující gen pro kyselou formu b-l,3-glukanázu III. třídy.
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález je dále blíže popsán pomocí příkladů provedení, které však žádným způsobem neomezují jiná možná provedení v rozsahu patentových nároků.
Příklad 1: Příprava grafenoxidu (GO) g grafitových vloček (Sigma-Aldrich a 100 mesh, >75% min) bylo přidáno ke koncentrované H2SO4 (670 ml) a následně byl přidáno 30 g KMnO4. Takto připravená reakční směs byla intenzivně míchána. Po 10 dnech byla oxidace grafitu ukončena přidáním roztoku H2O2 (250 ml, 30% hmota. V H2O, Penta, Chrudim, Česká republika). Roztok H2O2 byl přikapáván pomalu a celá směs byla intenzivně chlazena a míchána. Vytvořený oxid grafitu byl promyt 6 1 1 M HCI a následně vodou Milli-Q (celkový použitý objem 10 1), dokud nebylo dosaženo konstantní hodnoty pH(3-4).
Příklad 2: Příprava kompozitu rGO-Cu-Ag
Vodné roztoky dusičnanu stříbrného (25 ml, 10 mM) a octanu měďnatého (25 ml, 10 mM) byly po kapkách přidány k vodnému roztoku GO (1 ml, 5 g/1) za intenzivního míchání. Poté bylo do reakční směsi pomalu přidáno redukční činidlo Na[BH4] (40 mg) a výsledná směs byla intenzivně míchána po dobu 24 hodin při laboratorní teplotě. Připravený nanokompozit byl třikrát promyt vodou MilliQ. Konečný objem byl upraven na 10 ml. Koncentrace kompozitu byla stanovena na 5 g/1. Připravený kompozit byl charakterizovaný pomocí SEM (rastrovací elektronové mikroskopie) a EDS (energy dispersive X-ray spectroscopy) - viz Obr. 1.
Dispergované vzorky byly zředěny v poměru 1:20 Milli-Q vodou a následně ponechány uschnout na silikonové destičce při laboratorní teplotě (20 až 25 °C). Destička byla poté analyzována pomocí ΜΑΙΑ 3 SEM (TESCAN Ltd, Brno, Czech Republic), detektor In-Beam SE, 5 keV, vzdálenost 3 mm.
Elementální složení kompozitu podle předkládaného vynálezu bylo studováno pomocí EDS metody, detektorem EDX na MÍRA 2 SEM (TESCAN Ltd, Brno, Czech Republic), In-Beam SE 15 keV, vzdálenost 15 mm.
-4CZ 2020 - 287 A3
FTIR analýza GO obsahovala pásy odpovídající vibracím C-0 (1050 cm C=C (1631 cm C=O (1737 cm C-H (2925 cm ' ). Široký pás 3322 cm odpovídal O-H vibracím. Analýza rGO-Cu-Ag obsahovala pásy, odpovídající C-0 (1105 cm a 1339 cm ') a O-H (2998 cm 1 a 3549 cm ý Poredukci Na[BH4] byly zachovány pásy O-H skupin a dále jsou přítomné další alkoholy, které jsou výsledkem hydrolýzy esterů boru.
Příklad 3: Příprava kompozitů rGO-Ag a rGO-Cu pro potvrzení synergního účinku iontů Ag a Cu
Vodný roztok dusičnanu stříbrného (50 ml, 10 mM) pro syntézu rGO-Ag nebo octanu měďnatého (50 ml, 10 mM) pro syntézu rGO-Cu byl přidán k vodnému roztoku GO (1 ml, 5 g/1) za intenzivního míchání. Poté bylo do reakční směsi pomalu přidáno redukční činidlo Na[BH4] (40 mg) a výsledná směs byla intenzivně míchána po dobu 24 hodin při laboratorní teplotě. Připravený nanokompozit byl třikrát promyt vodou Milli-Q. Konečný objem byl upraven na 10 ml.
Příklad 4: Antibakteriální aktivita kompozitu rGO-Cu-Ag vs. rGO-Ag a rGO-Cu
Byly zkoumány antibakteriální vlastnosti kompozitu rGO-Cu-Ag vůči bakteriálnímu kmeni X. euvesicatoria a porovnány s antibakteriálními vlastnostmi rGO-Ag a rGO-Cu.
Antibakteriální aktivita byla posuzována metodou stanovení počtu žijících bakterií dle colonyforming units (CFU). Bakteriální kmen X euvesicatoria č. 2968 byl poskytnut sbírkou mikroorganismů National Collection of Plant Pathogenic Bacteria (NCPPB, London, UK) a byl kultivován v Luria-Bertani (LB) médiu (Sigma-Aldrich) při 28 °C přes noc. Následně byly bakterie upraveny na optickou hustotu 600 nm (ODeoo) a následně sériově naředěny LB médiem. Výsledné suspenze byly smíchány v poměru 1:1 se suspenzemi rGO-Cu-Ag, rGO-Cu a rGO-Ag, připravenými v Příkladech 2 a 3 na výsledné koncentrace 5, 0,1 a 0,01 pg-mL1. Suspenze byly inkubovány 24 hodin při 28 °C a třepány 110 rpm. Pro přípravu neošetřené kontroly byla použita sterilní destilovaná voda místo suspenze nanokompozitu.
Pro stanovení počtu žijících bakterií byla použita metoda “pour plate method” (metoda pro výpočet bakterií tvořících kolonie přítomných v kapalném vzorku). 100 pL vzorky z každé směsi byly naředěny v desetinásobných sériích. 100 pL z každého naředěného vzorku bylo napipetováno do středu sterilní Petriho misky (průměr 90 mm) a ke vzorku bylo přidán sterilní plate count agar (Himedia, Mumbai, India) (44 až 46 °C), který byl promíchán se vzorkem. Vzorky byly následně ochlazeny na pokojovou teplotu a inkubovány při 28 °C po dobu 40 hodin. Vytvořené kolonie bakterií byly poté spočítány a vyjádřeny jako procento CFU z neošetřené kontroly.
Jak ukazuje Tabulka 1 a Obr. 3, bakteriální růst byl inhibován všemi třemi zkoumanými kompozity při použití koncentrace nanokompozitů 5 pg mL-1. Při nižších koncentracích byly pozorovány rozdíly v antibakteriálních vlastnostech kompozitů, přičemž kompozit rGO-Cu-Ag dle předkládaného vynálezu vykazoval největší antibakteriální účinky.
Tabulka 1: Antibakteriální účinky kompozitů na růst bakterií kmene X. euvesicatoria. Výsledky jsou vyjádřeny jako procento rostoucích bakterií v porovnání s neošetřenou kontrolou.
Koncentrace kompozitu (pg/mL) Bakteriální růst (%)
rGO-Ag rGO-Cu rGO-Cu-Ag
5 0 0 0
0,1 16,28 93,8 30,12
0,01 96,28 97,57 33,57
Z Tabulky 1 a Obr. 3 je zřejmé, že rGO-Cu a rGO-Ag vykazovaly antibakteriální aktivitu pouze v koncentraci 5 pg/mL (rGO-Cu), popř. ještě 0,1 pg/mL (rGO-Ag), kompozit rGO-Cu-Ag dle
-5CZ 2020 - 287 A3 předkládaného vynálezu vykazoval synergický účinek a potlačoval efektivně bakteriální růst i při koncentraci 0,01 pg/mL.
Výsledky antibakteriálních in vitro testů byly základem pro následné testy na rostlinách.
Příklad 5: Skleníkový experiment účinku kompozitu rGO-Cu-Ag na rostliny rajčat
Pro experiment byl použit kultivar rajčete odrůdy Mandat. Rostliny byly pěstovány v 280 ml nádobách obsahujících standardní substrát TS 4 (Klasmann-Deilmann GmbH, Geeste, Germany) a udržovány při 22 až 26 °C a > 70 % relativní vlhkosti vzduchu. Pro experiment byly použity rostliny ve stádiu čtyř listů, na které byl sprejem aplikován nanokompozit podle předkládaného vynálezu, připravený v Příkladu 2 a naředěný na koncentrace 50 a 500 pg-mL1. Po 24 hodinách byla na rostliny sprejem aplikována bakteriální suspenze X. euvesicatoria (1 χ 108 CFU). Po inokulaci byly rostliny zakryty polyethylenovými pytli na dobu 48 hodin, aby se zvýšila vlhkost. Pro pozitivní kontrolu byl místo nanokompozitu použit sterilní vodný solný roztok. Negativní kontrola byla ošetřena pouze nanokompozitem v koncentraci 500 pg-m L1 a místo roztoku bakterií byl použit sterilní vodný solný roztok. Jako další způsob ošetření byl zvolen 0,35% hmt. standardní komerční přípravek Kocide® 2000 (DuPont, Wilmington, DE, USA), který obsahuje jako účinnou látku hydroxid měďnatý 53,8 hmota. % = 35 hmota. % kovové mědi. Každému z výše popsaných ošetření bylo podrobeno 10 rostlin a celý experiment byl dvakrát opakován. Analýza symptomů byla provedena sedmý a čtrnáctý den po inokulaci. Bakteriální symptomy byly vyhodnoceny na základě čtyřstupňové stupnice: 0 - zdravé listy bez symptomů, 1 - nízké zastoupení symptomů (1 až 3 skvrny na listu), 2 - třetina povrchu listu infikována, 3 - vysoký výskyt symptomů (více než třetina povrchu listu infikována). Na základě vyhodnocení symptomů byl stanoven stupeň závažnosti infekce v procentech (DS, disease severity) pomocí následujícího vzorce:
stupeň závažnosti infekce suma (počet rostlin v určitém stupni onemocněni x určitý stupeň onemocnění xlOO ceikový počet rostiin x maximšiní stupeň omenocněni
Výsledky získané na rostlinách rajčat sedm a čtrnáct dní po inokulaci jsou vyobrazené na Obr. 4. Stupeň závažnosti infekce je podstatně nižší u rostlin ošetřených rGO-Cu-Ag než u rostlin ošetřených přípravkem Kocide® 2000 a než u pozitivní kontroly.
Příklad 6: Ošetření rostlin pomocí kompozitu rGO-Cu-Ag
Pro sledování účinku aplikace nanokompozitu byly využity 4 varianty:
• neošetřená kontrola, • rostliny ošetřené nanokompozitem připraveným v Příkladu 2, • rostliny ošetřené nanokompozitem připraveným v Příkladu 2 a následně inokulované bakterií
Xanthomonas euvesicatoria, • rostliny neošetřené nanokompozitem a inokulované bakterií Xanthomonas euvesicatoria
Nanokompozitní materiál připravený dle Příkladu 2 o objemu 10 ml a koncentraci 5 g/1 byl naředěn vodou na koncentraci kompozitu 500 pg/l a následně byl aplikován postřikem v koncentraci (50 ml/m2) na každou rostlinu rajčete ve fázi 4 pravých listů. Pro inokulaci byl využit bakteriální kmen Xanthomonas euvesicatoria v suspenzi 1.108 KTJ (kolonii tvořících jednotek). Rostliny byly analyzovány 31 dní po výsevu: neošetřená a neinokulovaná kontrola (Obr. 5), negativní kontrola - rostliny ošetřené nanokompozitem (Obr. 6), rostliny ošetřené nanokompozitem a následně inokulovány bakterií Xanthomonas euvesicatoria (Obr. 7) a pozitivní kontrola - rostliny
-6CZ 2020 - 287 A3 inokulovány bakterií Xanthomonas euvesícatoría (Obr. 8). Z obrázků je patrné, že nanokompozit rGO-Cu-Ag účinně inhibuje rozvoj onemocnění způsobeného kmenem Xanthomonas euvesícatoría a navíc nebyl pozorován žádný fytotoxický efekt nanokompozitu na studované rostliny.
Příklad 7: Vliv rGO-Cu-Ag na relativní expresí genů v rostlinách rajčat
Pro sledování účinku aplikace nanokompozitu rGO-Cu-Ag byly využity 4 varianty rostlin, stejně jako v Příkladu 6 (varianta 1 = neošetřená kontrola, varianta 2 = rostliny ošetřené nanokompozitem připraveným v Příkladu 2, varianta 3 = rostliny ošetřené nanokompozitem připraveným v Příkladu 2 a následně inokulovány bakterií Xanthomonas euvesícatoría, varianta 4 = rostliny neošetřené nanokompozitem ainokulované bakterií Xanthomonas euvesicatoria).
Pro sledování účinku rGO-Cu-Ag byla izolována celková RNA. Pro extrakci celkové RNA byly použity rostliny rajčat odrůdy 'Mandať, RNA byla extrahována s využitím kitu Spectrum Plant Total RNA Kit (Sigma-Aldrich, USA). Extrakce RNA byla provedena neprodleně po prvním výskytu symptomů černé tečkovitosti, a to z 6 týdnů starých rostlinných pletiv, přičemž odběr vzorků proběhl současně ze všech 4 variant (pro varianty viz Obr. 9). Byly odebrány symptomatické části rostlin, a to listy a části stonků. Rostlinné pletivo bylo homogenizováno s využitím tekutého dusíku, přičemž pro extrakci RNA z jednoho vzorku bylo použito vždy 100 mg homogenizovaného rostlinného pletiva. Pro test genové exprese byly optimalizovány protokoly pro celkem 11 genů, z toho 2 pro geny referenční, následně bylo vybráno 6 genů z důvodu jejich exprimace v důsledku různých typů stresů u rostlin.
Exprese kontrolního genu btub (betatubulín) byla u všech čtyř variant 1-4 stejná, relative quantity (RQ) v hodnotě 1,5. Kvantifikace exprese genu PR1 (pathogenesis-related protein 1 kódující gen pro glukan endo-l,3-beta-D-glucosidásu) poskytla hodnoty RQ var. 1 (0), var. 2 (0), var. 3 (3,2) a var. 4 (13,8) (viz. Obr. 9). Ošetření nanokompozitem snížilo exprimaci genu PR1 4,3 krát. Velmi podobné výsledky exprimace byly zaznamenány u dalších genů pop (sekvence kódující prekurzor pro polyfenol oxidázu), cat (sekvence kódující gen pro katalázu) a prq (sekvence kódující gen pro tvorbu zásadité formy b-l,3-glukanázy ΙΠ. třídy) spojených s obrannou reakcí rostlin. Snížení exprimace genů spojených s biotickým stresem rostlin potvrzuje antagonistický účinek rGO-CuAg.
Průmyslová využitelnost
Připravený a použitý nanokompozitní materiál popsaný dle vynálezu je využitelný pro snížení exprese genů specifických pro různé patogeny rostlin. Pro jeho výhodné vlastnosti lze očekávat jednodušší aplikaci v zemědělské praxi. Tento nanokompozitní materiál je možné použít v oblasti ochrany rostlin a rostlinných materiálů.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, vyznačený tím, že obsahuje následující kroky:
    i) připraví se grafen oxid reakcí grafitu s kyselinou sírovou a manganistanem draselným; reakční produkt se následně smísí s vodným roztokem peroxidu vodíku a promyje se za vzniku suspenze grafen oxidu ve vodě;
    ii) připraví se suspenze grafen oxidu ve vodném roztoku dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, přičemž molámí poměr dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého je 1:1, a přičemž hmotnostní poměr grafen oxidu ku dusičnanu stříbrnému ku octanu měďnatému je 1 : 8,5 : 9,1;
    iii) suspenze z kroku ii) se zredukuje redukčním činidlem za vzniku nanokompozitního materiálu, obsahujícího redukovaný grafen oxid, v jehož struktuře jsou inkorporované nanočástice stříbra a mědi.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že redukční činidlo je tetrahydridoboritan sodný.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že redukční činidlo v kroku iii) se použije v množství alespoň osminásobku hmotnosti grafen oxidu v suspenzi.
  4. 4. Nanokompozitní materiál na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, připravitelný postupem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3.
  5. 5. Přípravek pro ochranu rostlin proti Xanthomonas euvesicatoria, vyznačený tím, že obsahuje vodnou suspenzi nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého podle nároku 4, a alespoň jednu pomocnou látku, vybranou ze skupiny zahrnující rozpouštědla, povrchově aktivní látky, emulgátory, dispergační látky, zvlhčovadla, smáčedla, stabilizátory, odpěňovače, konzervační přípravky, viskozitní činidla, pojivá, lepidla, hnojivá.
  6. 6. Přípravek podle nároku 5, vyznačený tím, že koncentrace nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého podle nároku 4 v přípravku je alespoň 0,01 pg/ml.
  7. 7. Použití nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého podle nároku 4 nebo přípravku podle nároku 5 nebo 6 v zemědělství, zejména pro ošetření rostlin proti Xanthomonas euvesicatoria.
CZ2020287A 2020-05-20 2020-05-20 Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití CZ2020287A3 (cs)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2020287A CZ2020287A3 (cs) 2020-05-20 2020-05-20 Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití
PCT/EP2021/063087 WO2021233881A1 (en) 2020-05-20 2021-05-18 Composite material
US17/926,902 US20230189796A1 (en) 2020-05-20 2021-05-18 Composite material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2020287A CZ2020287A3 (cs) 2020-05-20 2020-05-20 Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2020287A3 true CZ2020287A3 (cs) 2021-12-01

Family

ID=76098935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2020287A CZ2020287A3 (cs) 2020-05-20 2020-05-20 Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230189796A1 (cs)
CZ (1) CZ2020287A3 (cs)
WO (1) WO2021233881A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ310614B6 (cs) * 2021-08-24 2026-01-28 Mendelova Univerzita V Brně Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu a nanočástic oxidů mědi a zinku, přípravek jej obsahující a jeho použití

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240043997A (ko) * 2022-09-28 2024-04-04 엘지전자 주식회사 항균성이 개선된 환원된 산화 그래핀 및 그의 제조방법
CN116809052B (zh) * 2023-08-29 2023-11-28 北京大学 一种锕系离子-石墨炔复合材料及其制备方法和应用
CN118834520B (zh) * 2024-08-06 2025-02-11 东莞市万塑成塑料有限公司 一种高弹性抗菌petg材料、制备方法及医用包装材料

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936277B2 (en) 1995-01-09 2005-08-30 J. Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co. Kg Pharmaceutical excipient having improved compressibility
TW200403994A (en) 2002-04-04 2004-03-16 Bristol Myers Squibb Co Oral administration of EPOTHILONES
US9334386B2 (en) * 2013-09-04 2016-05-10 Alfaisal University Antimicrobial polymer-graphene-silver nanocomposite
CN108117437A (zh) * 2016-11-29 2018-06-05 沙特基础工业全球技术公司 控释的肥料组合物及其用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ310614B6 (cs) * 2021-08-24 2026-01-28 Mendelova Univerzita V Brně Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu a nanočástic oxidů mědi a zinku, přípravek jej obsahující a jeho použití

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021233881A1 (en) 2021-11-25
US20230189796A1 (en) 2023-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2020287A3 (cs) Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu, dusičnanu stříbrného a octanu měďnatého, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití
Utkhede et al. Biological treatments to control bacterial canker of greenhouse tomatoes
KR101891950B1 (ko) 식물 질병에 대한 내성 유도 방법
Papkina et al. Complex effects of selenium-arabinogalactan nanocomposite on both phytopathogen Clavibacter michiganensis subsp. sepedonicus and potato plants
Abdul-Karim The efficiency of magnesium oxide, nano magnesium oxide and cinnamon alcoholic extract in controlling Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici which causes Fusarium wilt on tomato
Mohamed et al. Charcoal rot and root-knot nematode control on faba bean by photosynthesized colloidal silver nanoparticles using bioactive compounds from Moringa oleifera leaf extract
John McIver et al. Foliar application of lipo-chitooligosaccharides (Nod factors) to tomato (Lycopersicon esculentum) enhances flowering and fruit production
Yaqub et al. Effect of seed pelleting with Trichoderma spp., and Gliocladium virens on growth and colonization of roots of sunflower and mung bean by Sclerotium rolfsii
Azeddine et al. Efficacy of the Combined Application of Based Trichoderma Asperellum Products and Tolclofos-Methyl to Control Rhizoctonia Solani Black Crown Rot in Strawberry
JP7233690B2 (ja) 植物病害の抑制剤及び植物病害の抑制方法
US20240065266A1 (en) A method of obtaining a preparation based on oligogalacturonides and the use thereof in agriculture
Al-Abedy et al. Evaluation of the potential of some Trichoderma spp. isolates, nanoparticles (MgO NPS), and the fungicide Butanol in controlling seedling damping-off and seeds decay caused by Fusarium brachygibbosum in tomatoes
CZ2021392A3 (cs) Způsob přípravy nanokompozitního materiálu na bázi redukovaného grafen oxidu a nanočástic oxidů mědi a zinku, nanokompozitní materiál, přípravek jej obsahující a jeho použití
Salih et al. A study of the effect of Bioagent Trichoderma harzianum Rifai, the fungicide topsin-m and their interaction on root rot disease of Okra Abelmoschus esculentus in the field
Soesanto et al. Ability test of several antagonists to control potato bacterial wilt in the field
Kumar et al. Green Synthesis of Nanoparticles from Leaves of Cannabis sativa L. and its effect on Seed Germination, Seedling Mortality and wilt incidence of Tomato caused by Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici (Sacc.) Snyder & Hansen
EL-Wafai et al. Biogenic silver nanoparticles biosynthesized from Aspergillus fumigatus enhance the expression of defense genes and antioxidant activity against Fusarium wilt in tomato (Solanum lycopersicum L.) plants
Anjum et al. Mycogenic fabrication of zinc nanoparticles for their antifungal activity against alternaria mali
Raghu et al. Effect of chemicals, bio control agents and soil amendments integrated in different management modules on plant growth, yield and incidence of Fusarium wilt of chilli in Karnataka
DE69527598T2 (de) Land- und gartenbauwirtschaftliche bakterizide
Gözel Effects of 24-epibrassinolide on root-knot nematode, Meloidogyne incognita (Kofoid & White, 1919) Chitwood, 1949 (Tylenchida: Meloidogynidae) in tomatoes
Rani et al. Biointensive management of white grubs with botanical extracts in indigenous cow (Hariana) urine
Hamed et al. Assessment of nematicidal efficacy of some biomaterials against Meloidogyne incognita on eggplant (Solanum melongena L.)
Seenivasan Bioefficacy of anti-nemic plants against root-knot nematode in medicinal coleus
Timofeev et al. Effect of fungicidal agents on the initial growth of spring wheat plants