CZ2021349A3 - Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku - Google Patents
Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2021349A3 CZ2021349A3 CZ2021-349A CZ2021349A CZ2021349A3 CZ 2021349 A3 CZ2021349 A3 CZ 2021349A3 CZ 2021349 A CZ2021349 A CZ 2021349A CZ 2021349 A3 CZ2021349 A3 CZ 2021349A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- bleaching
- bath
- sample
- water
- Prior art date
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 113
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 150000001509 aspartic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 69
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 38
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 26
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 16
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 12
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 12
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 12
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- -1 Peroxide compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 7
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 7
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 6
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VKZRWSNIWNFCIQ-WDSKDSINSA-N (2s)-2-[2-[[(1s)-1,2-dicarboxyethyl]amino]ethylamino]butanedioic acid Chemical compound OC(=O)C[C@@H](C(O)=O)NCCN[C@H](C(O)=O)CC(O)=O VKZRWSNIWNFCIQ-WDSKDSINSA-N 0.000 description 5
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 5
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- WYMDDFRYORANCC-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-[bis(carboxymethyl)amino]-2-hydroxypropyl]-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O WYMDDFRYORANCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 241000872931 Myoporum sandwicense Species 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003705 background correction Methods 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWENGKVXQPJUNZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(1,2-dicarboxyethyl)amino]ethyl-(1,2-dicarboxyethyl)amino]butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)N(C(CC(O)=O)C(O)=O)CCN(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(CC(O)=O)C(O)=O PWENGKVXQPJUNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHUFMXNVSAWNTO-NMYAFYTPSA-N OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O Chemical group OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O NHUFMXNVSAWNTO-NMYAFYTPSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001510 aspartic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001821 azanediyl group Chemical group [H]N(*)* 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009960 carding Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- BDYOOAPDMVGPIQ-QDBORUFSSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(OC)N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=NC(OC)=NC=1NC1=CC=CC=C1 BDYOOAPDMVGPIQ-QDBORUFSSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010505 homolytic fission reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005517 mercerization Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 210000001550 testis Anatomy 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/76—Metal complexes of amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3951—Bleaching agents combined with specific additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Předkládané řešení poskytuje stabilizátory peroxidu vodíku založené na hořečnatých solích derivátů asparagové kyseliny, které mají vysokou stabilizační účinnost, chelatační vlastnosti, antikorozní vlastnosti, a jsou biologicky odbouratelné. Předkládané řešení dále popisuje jejich použití pro stabilizaci peroxidu vodíku, a bělicí lázně je obsahující.
Description
Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku
Oblast techniky
Vynález se týká nových stabilizátorů peroxidu vodíku založených na hořečnatých solích derivátů asparagové kyseliny, které mají vysokou účinnost, chelatační vlastnosti, antikorozní vlastnosti, jsou biologicky odbouratelné. Vynález se dále týká způsobu jejich přípravy a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Bavlněná vlákna patří mezi nej důležitější textilní vlákna rostlinného původu a tvoří zhruba třetinu světové produkce textilních vláken a jsou nejzpracovávanější textilní surovinou. Používají se také ve směsích se syntetickými vlákny. Oděvní průmysl je z velké části založen na bavlně a zhruba 70 až 75 % spotřeby tvoří bavlna.
Bavlněná vlákna jsou dlouhé jednobuněčné útvary, které vznikají ze semeníku. Jakmile bavlna odkvete, buňky na epidermu semeníku začnou růst a po 20 dnech dochází k mnohonásobnému prodloužení v řádech tisíců. Bavlna zraje zhruba 35 až 50 dní.
Během této doby se tvoří sekundární stěna, která je z velké části složena z α-celulózy. Po dozrání bavlny dochází k morfblogickým změnám a dojde ke smrštění lumenu a zbortí se sekundární stěna.
Celulóza je polysacharid, jehož základní stavební jednotka je tvořena β-glukopyranózou (βglukóza) (Schéma 1), která je spojena 1,4-glykosidickými vazbami do polymeru. Disacharid celobiózaje základní stavební jednotkou celulózy.
Necelulózové složky jsou umístěny v primární stěně a lumenu vlákna, kdežto sekundární sténaje složena převážně z α-celulózy. Primární stěna bavlny obsahuje méně než 30 % celulózy, necelulózových polymerů, uranových kyselin, cukrů a množství proteinů. Polymerační stupeň celulózy v primární stěně je mezi 2000-6000 s širokou distribuční křivkou. Necelulózový podíl zahrnuje proteiny. Sekundární sténaje tvořena skoro ze 100 % celulózou. Polymerační stupeň se pohybuje okolo 14000 a distribuční křivka molekulových hmotností je podstatně užší.
Složení bavlněného vlákna ukazuje tabulka 1.
Tabulka 1: Procentuální zastoupení látek tvořící bavlněné vlákno
| a-celulóza | 88 až 96,5 % |
| proteiny | 1 až 1,9 % |
| vosky | 0,4 až 1,2 % |
| pektiny | 0,4 až 1,2 % |
| anorganické sloučeniny | 0,7 až 1,6 % |
| ostatní látky | 0,5 až 0,8 % |
Celulóza pomalu degraduje slunečním zářením, protože obsahuje velmi málo skupin, které absorbují v oblasti ultrafialového záření. Po určité době ale dochází k zežloutnutí a ztrátě pevnosti.
O vlastnostech bavlny ze všech pohledů se lze dočíst např. v knize Cotton: Science and Technology, Edited by S. Gordon and Y-L. Hsieh, CRC Press. Boca Raton Boston New York Washington, DC. WOODHEAD PUBLISHING LIMITED, Cambridge, 2007.
Cílem předúprav bavlněného textilního materiálu je příprava textilního materiálu pro následující procesy (např. barvení, tisk, finální úpravy) a zdokonalení již stávajících vlastností (zvýšení lesku,
- 1 CZ 2021 - 349 A3 pevnosti, běli apod.) Bavlnu lze předupravovat ve všech stádiích zpracování, tj. volný materiál, v přádelnických polotovarech, přízi v přadenech nebo soukanou v cívkách či snovanou v osnovních válech anebo i ve formě plošných útvarů. Mezi základní technologické operace při předúpravě bavlny patří požehování, odšlichtování, vyvářka, mercerizace a bělení.
Bělení je důležitou součástí předúprav textilního materiálu. Peroxidové bělení patří mezi hojně používané, ale má řadu nevýhod, mezi které patří nekontrolovatelný rozklad peroxidu vodíku způsobený kovovými ionty přítomnými v běleném materiálu. Rozpad peroxidu může způsobit také poškození materiálu. Spolu s tvrdostí vody, za kterou jsou odpovědny především vápenaté a hořečnaté ionty, narušují kovové ionty přítomné v běleném materiálu bělící proces. Stabilizátory, které mají i sekvestrační vlastnosti, se jeví jako ideální prostředek pro zabránění rozkladu peroxidu vodíku a případného poškození vlákna. Dochází tak ke zkvalitnění bělícího procesu, úspoře chemikálií a energií. Z ekologického hlediska je žádoucí, aby nově syntetizované látky poskytovaly uspokojivé výsledky a byly biodegradabilní. Důraz na ekologii v posledních letech nabývá na významu a je zde především snaha nahradit fosfáty, jež zapříčiňují eutrofizaci vod. Sekvestrace je proces, kdy dochází ke vzniku komplexní sloučeniny mezi iontem kovu a ligandem, která je v ale rozpustná v nedisociované formě. Odstraňování tvrdosti vody a dalších kovových iontů pomocí sekvestrantů představuje elegantní řešení.
Je známo, že vodný roztok peroxidu vodíku má pouze minimální vliv na celulózová vlákna. Aby byl peroxid účinný, musí být aktivován a stabilizován. Peroxid vodíku je sice stabilní v kyselém prostředí, ale jeho bělící účinek je patrný po přídavku alkálie, popřípadě zvýšením teploty. Aktivace se typicky provádí alkáliemi. Ve vodných a alkalických lázních peroxid reaguje homolyticky jako radikál nebo heterolyticky jako ion.
Heterolytické štěpení peroxidu vodíku se vyznačuje tím, že pokud se nenachází v blízkosti elektrofil, rozpadá se na elementární kyslík. Je-li akceptorem organická látka, může reagovat dvěma způsoby (1,2):
1. Nddeofiíaí-sd^itatí-HOO-FX-Y^ ΉΟΟ-Χ-+Υ-...... 2. a Nddeofifaí-adicí-..........Ήθα-αΧ=¥-^-ΗΟΟ-Χ-Υ —
Peroxidické sloučeniny mají omezenou stálost a rozpadají se polárním mechanismem.
Homolytické štěpení peroxidu vodíku se vyznačuje tím, že homolytickým štěpením zaniká chemická vazba neutrální molekuly za vzniku dvou radikálů. Samotným varem ve vodném roztoku to není možné dosáhnout, neboť rozštěpení peroxidu vodíku vyžaduje poměrně vysokou aktivační energii. Ionty těžkých kovů i samotné kovy takovýto rozpad katalyticky urychlují. Jedná se především o ionty kovů Fe, Cu a Mn.
Iniciace—ΉΟΟΗ --> +ΌΗ--4 -HO·------------(3^
Propagace -HO· -+ ΉΟΟΗ α ΉΟΟ· ·+ -H^O.....-........-^4^1
T«mmace - -H0O· ·+ Al? W—> -ř Oj + -H*....................
Správné bělení tedy probíhá pouze tehdy, je-li zabezpečena aktivace a stabilizace. Alkálie vystupují jako aktivátory a podílejí se na tvorbě hydrogenperoxidového aniontu. Pro správný chod je nutný přebytek alkálie v lázni, který ovšem nesmí být příliš velký, jinak by došlo k rozkladu peroxidu na vodu a kyslík. Výběr alkálie se odvíjí od typu běleného materiálu. Pro bělení celulózového materiálu se nejčastěji používá hydroxid sodný a uhličitan sodný. Při pH vyšším než 10,8 dochází k rychlému uvolnění daného iontu a vytvoření kyslíku, který postrádá bělící účinek. Proto ideální pH při bělení se pohybuje mezi hodnotami 10,5 až 10,8, kde rychlost tvorby hydroperoxidového iontu se rovná rychlosti spotřeby iontu při bělení. Přeaktivace navíc vede k homolytickému štěpení a degradaci celulózy.
-2CZ 2021 - 349 A3
Stabilizátory jsou látky, které pomáhají snižovat rozklad peroxidu vodíku tím, že potlačují tvorbu radikálu OOH a stabilizují peroxid vodíku. Velmi účinným stabilizátorem je vodní sklo, jež zajišťuje ochranu před katalytickým, homolytickým štěpením peroxidu vodíku. Vodní sklo je název pro rozpustný křemičitan sodný s poměrem Na2O:SiO2 = 1:3,3. Reakcí s NaOH vzniká metakřemičitan sodný (reakce 6). Vodní sklo má navíc pufrovací schopnost v peroxidových lázních.
H
I q—g;—0 ó
Na
Ix NaOH
- Na
O
......Si—O---4x I CO
O
- Na - 3x (6)
Nevýhodou je snadná dehydratace a tvorba málo rozpustných křemičitanů, které spolu s hořečnatými ionty vytváří usazeniny na bělících zařízeních. Ty se pak velmi těžko odstraňují z povrchu zařízení. Navíc mohou nepříjemně působit i na omak běleného materiálu a snižovat jeho lesk.
Mezi stabilizátory na aminopolykarboxylátovém základě (HEDTA, DPTA a EDTA) byla s vodním sklem při peroxidovém bělení v přítomnosti iontů Cu2+ a Fe2+ shledána nejúčinnější DPTA. Bavlna bělená v lázni s DPTA měla rovněž nejvyšší index běli (ZUBAIR, Arif, KHAN, Fahran, A. a NASIR, M., Imran. Evaluating the effect of metal and the stabilization of peroxide bleaching by aminopolycarboxytes. African journal of science and research. 2013, 2 (5), 4-10. ISSN: 23065877).
-3 CZ 2021 - 349 A3
V posledních letech se dává přednost biodegradabilním stabilizátorům. Při použití stabilizátoru 5 BCGA bylo dosaženo vyšší bělosti a menšího rozkladu peroxidu při zachování přibližně stejné pevnosti v tahu. BCGA má dobrou tepelnou stabilitu, rozpouští se při nízkém i vysokém pH a degraduje ze 60 % během čtyř týdnů. V 25 % hydroxidu sodném je rozpustnost přibližně desetkrát větší v porovnání s EDTA (KHAN, Farhan, A. The effect of enviromentally friendly complexing agents used as stabilizers for hydrogen peroxide bleaching bath of cotton fabric. American10 Eurasian journal of agricultural and enviromental science. 2014, 14 (3), 246-254. ISSN 18186769).
-4CZ 2021 - 349 A3
Mezi výborné stabilizátory peroxidu vodíku, zvláště při teplotě vyšší než 60 °C, patří EDDS, která vykazuje lepší výsledky než EDTA (CN 1084560A). Bělení probíhá v alkalickém prostředí, ideálně při pH 9,5-11,5. Koncentrace použitého stabilizátoru se odvíjejí od koncentrace peroxidu, pH a teploty.
| EDDS | „OH Ύ θ h h HO.K „N. .A A V' Y Ah II o Y HO' A 2,2'-(ethaíi-1,2-diylbis (azanediyl))dij antarová kyselina |
Kromě již zmíněné EDDS patří mezi anionické stabilizátory NOBS, který má negativní zeta potenciál na celulózových vláknech ve vodném prostředí.
| NOBS | „--A A HY x/ γ γ o Hhepto sodný |
V praxi se bělení peroxidem provádí při teplotě 90-100 °C, ale je možné také zvýšit teplotu na 120 °C v případě vyššího tlaku za cenu ušetření času. Při vyšší teplotě se zvyšuje účinnost bělení, ale také dochází k rozpadu peroxidu a poškození materiálu. Pod teplotou 80 °C naopak bělení neprobíhá v dostatečné míře a rychlosti. Koncentrace použitých stabilizátorů se odvíjejí od koncentrace peroxidu, pH a teploty.
Během bělení celulózových vláken jsou rovněž používány sekvestranty, a to ze dvou důvodů. Jednak je to potřeba pro změkčení vody, a především pak pro zabránění rozkladu peroxidů, který je katalyzován přítomností těžkých kovů, zejména železem, mědí a manganem. Stabilizace hydroperoxidů v bělících lázních pomáhá k pomalejšímu a kontrolovanějšímu procesu bělení s lepšími výsledky a vyšší účinností bělení. Katalytická dekompozice hydrogenperoxidu může být zvláště poškozující, pokud nastává na povrchu celulózových vláken. Železo nejenom odbarvuje tkaninu, ale i rozkládá peroxid tak rychle, že může dojít k tvorbě oxycelulózy. Oxycelulóza způsobuje ztrátu pevnosti v tahu a vytvoření děr v tkanině.
-5CZ 2021 - 349 A3
Navíc přítomnost kovových iontů v následných barvících lázních může způsobit i další problémy. Kovové ionty mohou interagovat s molekulami barviva. S anionickými barvivý tvoří kovové ionty nerozpustné soli a mají tendenci zvyšovat agregaci nebo srážení barviva. S barvivý chromovými se změní odstín, pokud je chromitý iont nahrazen iontem železitým. S azovými barvivý dochází ke srážení s vápenatými a hořečnatými ionty v nerozpustné soli, naopak stopy železa a mědi mohou podporovat rozklad diazoniových solí u barviv vyvíjených na vlákně. Pokud dojde ke srážení barviva, nedochází k rovnoměrnému vybarvení vláken.
V patentové literatuře je popsána hořečnatá a vápenatá sůl A,A-l,2-ethandiylbis (asparagové kyseliny) (EDDS), pro použití při stabilizaci peroxidu vodíku (PCT Int. Appl. (2009), WO 2009013534 AI 20090129) a jako aditivum do pracích prášků (PCT Int. Appl. (2009), WO 2009117342 AI 20090924), které se prodávají v suché formě, kde soli EDDS (Ca+2_ Mg+2) způsobí nespékavost prášku při jeho výrobě a sušení.
Stran syntézy chelátového uskupení založeného na asparagové kyselině je v odborné literatuře popsán postup přípravy A-alkylderivátu kyseliny asparagové, obecného vzorce I (Piispanen, Peter S. and Pihko, Petri M.: Direct synthesis of N-substituted, functionalized aspartic acids using alkali maleates and amines, Tetrahedron Letters, 46(16), 2751-2755; 2005).
Rovněž je popsán postup přípravy sekvestrující sloučeniny následujícího obecného vzorce II (Suzuki, Ryo et al: Preparation of biodegradable aminopolycarboxylic acids from amino acids and maleic acid, Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 09157232, 17 Jun 1997).
-6CZ 2021 - 349 A3
Co se týče přípravy chelátového uskupení, kde na dusíku jsou navázány dvě jantarové kyseliny, tak v čínském patentu CN101683601 je popsána syntéza alkyliminodijantarové kyseliny, resp.
jejích solí, následujícího vzorce III, kde Y je H, Na, K, NH4, a R je alkyl.
Syntéza je obecně prováděna ve směsi vody a ethanolu, kde výchozími komponentami jsou 10 maleinanhydrid a primární amin (R-NH2), za přítomnosti katalyzátoru (0,5 - 6 % z celkové hmotnosti reakční směsi). Jako katalyzátor se zde používají sloučeniny měďné a měďnaté (např. CuCl, CuCh).
Reakční teplota je popsána od 80 - 180°C, reakční doba 5-20 hodin.
V Japonském patentu JP 09311422 A 19971202 jsou popsány vedle jiných sloučeniny vyznačené obecným vzorcem IV. Použití těchto sloučenin je jako stabilizátoru halo-stříbmých fotografických emulzí a pro „změkčení tvrdé vody“, tedy pro sekvestraci iontů vápníku, hořčíku a železa.
-7 CZ 2021 - 349 A3
V odborné literatuře (P. Kopřivová, Hodnocení modifikovaných vývojových typů biodegradabilních chelatečních tenzidů a sekvestračních prostředků, Diplomová práce, Univerzita Pardubice, 2015) je také popsán způsob výroby sloučenin vzorce I, II, III a IV, kdy se známým postupem provede adice sloučeniny obsahující primární aminovou skupinu (R-NH2) na aktivovanou dvojnou vazbu kyseliny maleinové nebo fůmarové nebo jejich monosoli. Tento krok popisuje rovnice 7. Vzniklý intermediát („monoadukt“) pak reaguje s druhou molekulou kyseliny maleinové nebo fůmarové či jejich monosoli za vzniku „diaduktu“), tento krok je popsán rovnicí 8.
(8)
Vzniklý diadukt, přesněji řečeno „volné karboxylové skupiny“ (-COOH) mohou být libovolně neutralizovány alkálií (UiOH, NaOH, KOH), anebo aminovou bází (NH4OH, triethanolamin, Nmethylmorfolin, trialkylamin, obecně terciárními aminy).
Vstupní surovinou syntézy těchto sloučenin může být s výhodou relativně levná velkotonážní sloučenina maleinanhydrid, který snadno reaguje s jedním ekvimolámím množstvím alkálie (UiOH, NaOH, KOH, NH4OH) za vzniku monosoli kyseliny maleinové (rovnice 9).
V průmyslové praxi se, aby se docílil vyšší stupeň bělosti materiálu, do bělící lázně někdy přidává rovněž opticky zjasňující prostředek (OZP), který se sorpcí zabuduje do běleného materiálu. OZP je sloučenina, která absorbuje UV záření a emituje modré či zelené záření (světlo). Materiál se tak lidskému oku jeví jako „bělostně bílý“. Technický problém ale spočívá v tom, že zvolené OZP musí být odolné vůči oxidaci, což znamená, že se zde rovněž projevuje vliv stabilizátoru peroxidu
-8CZ 2021 - 349 A3 vodíku. Navíc použitý stabilizátor peroxidu vodíku nesmí narušit sorpci OZP do běleného materiálu.
Nevýhodou současných řešení stabilizace peroxidu vodíku je fakt, že velmi účinné křemičitany spolu s hořečnatými ionty způsobují anorganické úsady na běleném zboží, které jsou následně z bělených vláken v podstatě neodstraníteIné. Dále pak způsobují úsady i na zařízení. Bezsilikátové stabilizátory peroxidu vodíku nejsou tak účinné, obzvláště pak v případě, že do bělící lázně je k dispozici pouze tvrdá voda s obsahem železa či manganu.
Předkládaný vynález nabízí nové sloučeniny pro účinnou stabilizaci peroxidu vodíku, včetně faktu, že působí současně rovněž jako sekvestranty a antikorozní prostředky, a jsou do vyšší míry biodegradabilní. Jsou použitelné jak pro bělení celulózových materiálů v destilované či demineralizované vodě, tak především ve vodě tvrdé s vysokým obsahem železa či manganu. Rovněž je lze použít do bělících lázní obsahujících opticky zjasňující prostředek.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce A a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku:
My[MgxLz (A) kde
M jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující H, Li, Na, K;
L je ligand obecného vzorce
O
Η Λ
N......C V h2cx „,o
Ri je H nebo substituent obecného vzorce Y
O (L) °
Ό
,. ..·θ^ h2c o
(Y)
R2 je vybráno ze skupiny sestávající z -(CH2)r-X, alifatický alkyl -CmH2m+i, cykloalkyl -CpH2P-i, (CH2)n-N(Y)2, -(CH2)q-NH-Y;
-9CZ 2021 - 349 A3 m = 1 až 28, p = 3 až 28, r = 1 až 18, η = 1 až 18, q = 1 až 18;
X je vybrán ze skupiny sestávající z -OH, -COOM, -N(CH3)2, -N^HsŘ, -N(C3H7)2;
x = 1 nebo 2, y = 2 až 30, z = 1 až 4, přičemž platí, že součet (y + 2x) je roven dvojnásobku počtu substituentů Y v molekule + 2;
s vyloučením látek, kde Ri je H a R2 je -(CH2)2-NH-Y.
S výhodou jsou n a/nebo q v následujících rozmezích: n = 4 až 18, a q = 4 až 18.
Protiionty karboxylových skupin v ligandech jsou kovy, tedy M nebo Mg. Iont hořčíku má v komplexu koordinační číslo 4, a je obvykle vázán ke dvěma karboxylátům a ke dvěma atomům dusíku koordinačně kovalentní vazbou.
Sloučeniny vzorce A jsou vysoce účinné stabilizátory peroxidu vodíku do bělících lázní zboží na bázi celulózy (bavlna, len, buničina, a podobně) a to na úrovni vodního skla, a to jak pro vodu destilovanou, tvrdou, či vodu s vysokým obsahem železa či manganu. Jsou rovněž účinné sekvestranty. To jsou jejich obecné vlastnosti.
Sloučeniny, kde R2 je alifatický alkyl či cykloalkyl, mají navíc účinky jako povrchově aktivní látky. Znamená to, že při použití těchto látek se do bělících lázní nemusí přidávat žádná další povrchově aktivní látka. V případě, že Ri je substituent vzorce Y, mají tyto sloučeniny rovněž antikorozní účinky, což znamená, že chrání zařízení před korozí.
U sloučenin vzorce A, kde R2 je -(CH2)n-N(Y)2, -(CH2)q-NH-Y, bylo velmi překvapivě zjištěno, že prodloužení středového alkylového řetězce -(CH2)n-, resp. -(CH2)q- (n > 3, resp. q > 3) vedlo kromě účinnosti jako stabilizátorů peroxidu vodíku do bělících lázní, navíc k antikorozním účinkům, které chrání zařízení.
Princip ochrany zařízení před korozí lze vysvětlit tím, že jedna „chelatační hlava“ stabilizátoru způsobí chemisorpci tohoto stabilizátoru na povrch zařízení, které je zkonstruované ze železa či oceli a vytvoří tak v průběhu bělícího procesu na povrchu zařízení ochranný film (Obr. 1).
Sloučeniny vzorce A lze připravit s využitím známých postupů, např. postupů uvedených v WO 2009/013539, kdy se výchozí lithná, sodná, či draselná, či amonná sůl derivátu asparagové kyseliny (jejichž příprava je známá ze stavu techniky) ponechá reagovat s halogenidem hořečnatým (zejména MgCb nebo MgBr2).
Neboje výchozí derivát asparagové kyseliny volná kyselina (-COOH) a potom se reakce s výhodou provede s Mg(OH)2.
Reakčním prostředím je typicky voda, kde ve 100 hmotnostních jednotkách vody se rozpustí výchozí derivát asparagové kyseliny tak, aby vznikl 5 až 50% (hmota.) roztok, do kterého se za míchání přidá příslušné molámí množství MgCh a nebo Mg(OH)2. Reakční směs se míchá za teploty 10 až 80 °C po dobu 0,2 až 20 hodin. Posléze se produkt usuší (odpaří se voda) a to buď v sušárně při 50 až 110 °C anebo na rozprašovací sušárně, kde teplota na „hlavě sušárny“ je 110 až 160 °C.
S výhodou se vzniklý produkt neizoluje a koncentrát se destilovanou či deionizovanou vodou naředí na „sušinu“ 5 až 50 % hmota., kterou lze přímo použít pro bělicí proces.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále bělicí lázeň obsahující 0,05 až 2 % hmota, peroxidu vodíku, 0,025 až 0,8 % hmota. NaOH, 0,0075 až 0,3 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny
-10 CZ 2021 - 349 A3 obecného vzorce A, a popřípadě do 0,8 % hmotnostních povrchově aktivní látky, přičemž zbytek do 100 % hmota, tvoří voda.
Poměr lázně k surovému zboží na bázi celulózy (tzv. poměr lázně) je obvykle v rozmezí 1:5 až 1:40.
S výhodou je poměr lázně 1:10 až 1:20. Pro takovýto poměr lázně je zejména vhodná bělicí lázeň obsahující 0,1 až 1 % hmota, peroxidu vodíku, 0,05 až 0,4 % hmota. NaOH, 0,015 až 0,15 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce A, a popřípadě do 0,4 % hmotnostních povrchově aktivní látky, přičemž zbytek do 100 % hmota, tvoří voda.
V mnoha případech je nejvhodnější poměr lázně 1:10 až 1:20. Pro takovýto poměr lázně je zejména vhodná bělicí lázeň obsahující 0,35 až 0,85 % hmota, peroxidu vodíku, 0,125 až 0,16 % hmota. NaOH, 0,05 až 0,1 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce A, a popřípadě do 0,1 % hmotnostních povrchově aktivní látky, přičemž zbytek do 100 % hmota, tvoří voda.
Objasnění obrázků na výkresech
Obrázek 1: Princip ochrany povrchu železných či ocelových aparátů
Příklady uskutečnění vynálezu
Použité přístroje a techniky
Barvící aparát Ahiba G6BKD
Analytické váhy Kem 770
Digitální pH metr HANNA HI 8424
Digitální pH metr Mettler Toledo
Laboratorní váhy Kem KB
Spektrofotometr Spekol 11 (Carl Zeiss)
Spektrofotometr Datacolor 500
Měření reflektance a běli
Měření probíhalo na spektrofotometru Datacolor 500. Přístroj byl při každém měření nejprve kalibrován a poté měřeny bělené materiály vůči standardu při standardizovaném osvětlení D65 a 10° pozorovateli. Byly zjištěny hodnoty CIE L*, CIE a*, CIE b* a hodnoty běli.
Běl je číslo vyjadřující relativní stupeň běli nebo téměř bílých materiálů za konkrétních světelných podmínek. CIE Whiteness byla vytvořena mezinárodní komisí pro osvětlení a je to nej používanější index běli. Používá se osvětlení D65, které reprezentuje denní světlo. Pro perfektně odrážející materiál nefluorescentní povahy je hodnota 100. Stupeň běli je obvykle měřen podle stupně odchylky od dokonale bílé. Mezi dvě nejvíce používané metody pro stanovení běli jsou CIE Whiteness Index a Ganz-Griesser Whiteness Index. Aby měl index běli vypovídající hodnotu, musí být použit pro typ materiálu, pro který byl určen. [AMUTHA, K. A practical guide to textile testing [Online]. New Delhi: Woodhead Pubishing India Pvt Ltd: 2016, s. 105-106. [cit.5. 5. 2020] ISBN 978-9-385-05907-0]
Biologická rozložitelnost byla testována podle OECD 301 D (test v uzavřených lahvičkách) v Ekologických laboratořích EMPLA (EMPLA AG spol. s.r.o.). Zkouška v uzavřených lahvičkách (akreditovaný postup č. 308 - SOP ET 8 - Naříz. Komise 440/2008 met. C4-E, ČSN ISO 10707). Jako referenční látka snadno biologicky odbouratelná byl zvolen benzoan sodný.
-11 CZ 2021 - 349 A3
Stanovení hořčíku
Vzorky jsou převedeny do roztoku v mikrovlnném mineralizátoru Speedwave™ MWS -2 (Berghof, Německo). Je naváženo přesně 0,05 až 0,2 g, přidáno 7 ml kyseliny dusičné (Penta, Chrudim, čistota p.p.), vzorek je ponechán 20 minut v otevřené mineralizační nádobě, poté probíhá rozklad (170 °C 15 minut, 200 °C 20 minut), mineralizát je převeden do 50 ml výsledného objemu. Vzorky jsou před analýzou ředěny tak, aby jejich přístrojová odezva byla v rozmezí kalibrační řady.
Stanovení hořčíku je provedeno pomocí sekvenčního optického emisního spektrometru s indukčně vázaným plazmatem (ICP-OES; Integra 6000, GBC Austrálie) vybaveného koncentrickým zmlžovačem a cyklonickou mlžnou komorou (obojí Glass Expansion, Austrálie) na spektrální čáře 280,270 nm. Pracovní podmínky pro ICP-OES analýzu jsou následující: průtok vzorku 1,5 mL.min1, příkon do plazmatu 1000 W, plazmový, vnější a vzorkový plyn 10, 0,6 a 0,65 L.min ý napětí na fotonásobiči 600 V, výška pozorování 6.5 mm, tři opakovaná měření při Is odečtu signálu, fixní korekce pozadí. Jsou použity kalibrační standardy 10 - 5 - 1 - 0,5 - 0,1 mg.dm-3, kalibrační standardy byly připraveny z komerčně dostupných standardních roztoků zinku a barya 1 g.dm-3 (SCP, Kanada). Limita detekce přístroje (koncentrace odpovídající trojnásobku směrodatné odchylky šumu v místě korekce pozadí) je za daných podmínek kolem 1 pg.dm-3, při respektování přípravy vzorku k analýze (navážka vzorku 0,05 g do 50 ml) je limita detekce pro celý analytický postup Img.kg1.
Korozní test
Korozní test byl proveden podle normy ČSN 038120: Vyhodnocení korozních zkoušek podle hmotnostních úbytků, kde postup byl modifikován následovně.
Do vody (voda použita z vodovodního řadu Univerzity Pardubice) bylo za míchání přidáno 10 ml 35% H2O2 a dále testovaný stabilizátor peroxidu vodíku vzorce A v množství 2 g sušiny na 1000 g lázně. Do 60 g této lázně byl vložen plíšek z nerez oceli třídy 11 - hluboko za studená tažený (ISO 1514), hmotnosti cca 2,2 g - váženo na čtyři desetinná čísla. Testovací lázeň byla periodicky ohřívána (12 hodin při 90 °C) a chlazena (12 hodin při 22 °C) a to po dobu 21 dní. Po této době byl železný plíšek z lázně vytažen. Po vytažení plíšku z lázně byly z povrchu lehce setřeny korozní zplodiny papírovým ubrouskem, poté byl zbytek korozních zplodin odstraněn krátkým (cca 10 sec) oplachem v mořicí lázni (508,5 ml HC1 35 %, 450 ml destilované vody, 5 g urotropinu). Následoval krátký oplach destilovanou vodou a oplach bezvodým ethanolem. Poté byly plíšky usušeny v sušárně při 50 °C a zváženy s přesností na 4 desetinná místa, a byl stanoven hmotnostní úbytek.
Chemikálie a přípravky
Clarite one (CAS 1217183-08-8)
Vodný koncentrát obsahující 43 % sušiny.
Bělící prostředek obsahující 0,5% dieťhylentriammopentaímeťhylenfosfonové kyseliny) sodná sůl, 5-10% alkyl ethoxylátu, 15-20% ethoxylovaného isotridekanolu a <5% Na polyakrylátu. Obsah hořčíku (Mg+2) v sušině 1,6 % hm. (stanoveno na Univerzitě Pardubice).
Opticky zjasňující prostředek Ryhix PRS TEK., Svnthesia a.s.
Složení vodného koncentrátu
- 12 CZ 2021 - 349 A3
Tenzid ALTARAN S8, Chemotex Děčín a.s., 48 % vodný roztok sodné soli esteru kyseliny sulfojantarové.
Výchozí deriváty jantarové kyseliny pro přípravu horečnatých komplexů byly syntetizovány na Univerzitě Pardubice podle: P. Kopřivová, Hodnocení modifikovaných vývojových typů biodegradabilních chelatečních tenzidů a sekvestračních prostředků, Diplomová práce, Univerzita Pardubice, 2015.
Příprava bělicí lázně a postup bělení
Surová bavlna byla od firmy Mileta a.s., kde stupeň běli byl následující:
| Měření | L* D65/10 | a* D65/10 | b* D65/10 | 457 nm Brightness D65/10 | WI CIE D65/10 |
| Surová bavlna 1 | 80,73 | 0,23 | 9,49 | 49,35 | 8,61 |
| Surová bavlna 2 | 80,4 | 0,4 | 10,15 | 48,23 | 4,4 |
| Surová bavlna 3 | 80,7 | 0,25 | 9,3 | 49,48 | 9,56 |
| Surová bavlna 4 | 80,45 | 0,34 | 9,7 | 48,71 | 6,9 |
| Surová bavlna 5 | 80,51 | 0,27 | 9,45 | 49,02 | 8,28 |
| Průměr | 80,56 | 0,30 | 9,62 | 48,96 | 7,55 |
Byly nastříhány kousky neupravené bavlny od firmy Mileta a.s. o délce 75 x 12 cm, aby hmotnost činila 10 g. Délka lázně, což je poměr hmotnosti materiálu k hmotnosti lázně, byla 1:20. Do lázně
-13 CZ 2021 - 349 A3 byly přidány jednotlivé komponenty v následujícím pořadí. Nejprve byl přidán jeden ze vzorků 1 až 6 nebo Clarite One, poté 50 % NaOH, Slovazol ZN (všechny vzorky kromě Claritu One) a peroxid vodíku 30 %. K vodnímu sklu byl přidán hexahydrát chloridu hořečnatého tak, aby sušina obsahovala 1,6 % Mg. Vzorky 1 až 4 byly naváženy tak, aby sušina odpovídala množství v komerčním produktu Clarite One, který obsahuje 43% sušiny. Celková doba bělení 95 minut. Maximální teplota bělící lázně 85 °C.
Postup: nejprve proběhlo vyhřátí lázně v aparátu Ahiba během 35 minut na 85 °C a poté při této teplotě proběhlo bělení 60 minut. V tomto okamžiku byl z lázně odebrán vzorek na stanovení obsahu peroxidu vodíku.
Tabulka 1: Složení bělící lázně pro Clarite One
| Délka lázně | 1:20 (200 ml lázně) |
| Clarite One | 0,327 g |
| NaOH 50% | 0,55 ml |
| H2O2 35% | 2 ml |
Tabulka 2: Složení bělící lázně pro Vzorky 1-6
| Délka lázně | 1:20 (200 ml lázně) |
| Vzorek 1 až 6 | Navážka dle vzorku (Tab. 5) |
| NaOH 50% | 0,55 ml |
| H2O2 35% | 2 ml |
| Slovazol ZN | 0,2 g |
Tabulka 3: Složení bělící lázně pro vodní sklo
| Délka lázně | 1:20 (200 ml lázně) |
| Vodní sklo | 0,3278 g |
| NaOH 50% | 0,55 ml |
| H2O2 35% | 2 ml |
| Slovazol ZN | 0,2 g |
Tabulka 4: Složení bělící lázně neobsahující stabilizátor
| Délka lázně | 1:20 (200 ml lázně) |
| NaOH 50% | 0,55 ml |
| H2O2 35% | 2 ml |
| Slovazol ZN | 0,2 g |
| MgCl2 6H2O | 0,05 g |
Tabulka 5: Hmotnosti Vzorků 1 až 6, vodního skla a Clarite one přepočítaných na stejný obsah hořčíku
-14 CZ 2021 - 349 A3
| Vzorek | Hmotnost [g] |
| Vzorek 1 | 0,388 |
| Vzorek 2 | 0,370 |
| Vzorek 3 | 0,374 |
| Vzorek 4 | 0,369 |
| Vzorek 5 | 0,123 |
| Vzorek 6 | 0,105 |
| Vodní sklo | 0,328 |
| Clarite one | 0,327 |
Stanovení peroxidu vodíku v bělicí lázni
Peroxid vodíku byl titrován roztokem manganistanu draselného v prostředí kyseliny sírové za laboratorní teploty podle reakce:
H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 θ 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
Stanovení koncentrace peroxidu vodíku bylo prováděno na konci bělení. Odběr byl uskutečněn dvakrát a dvakrát také titrován.
Z 200 ml lázně bylo odpipetováno 5 ml do titrační baňky a zředěno 50 ml destilované vody. K roztoku se poté přidalo 5 ml H2SO4 (1:1) a bylo titrováno 0,02 M roztokem manganistanu draselného, než se roztok zabarvil do fialova, které trvalo aspoň 30 sekund. Vypočtené množství bylo porovnáváno s teoretickým množstvím peroxidu vodíku na začátku bělení a stanoveno na základě rovnice:
WsffS - cKMn£»4 ’ ' fzř. ’ ^202 mH202 = hmotnost peroxidu vodíku
VKMno4 = objem titračního činidla &Mno4 = faktor manganistanu draselného
Mh202 = molámí hmotnost peroxidu vodíku fzř.. = poměr celkového objemu k titrovanému (200/5)
Výpočet peroxidu vodíku Množství zbytkového peroxidu vodíku v lázních bylo vypočteno z pipetovaného objemu peroxidu vodíku. Množství peroxidu vodíku na začátku v každé lázni činil 0,791 g. Zbytkové množství bylo vypočteno podle rovnice:
mff2D2 = c ' fzř. ’ Mh2O2 · /λ'ΜηΟ4 ’
200 S mH202 = - —— - 34,01 fofw04 “ o 2
Příprava bělící lázně s opticky zjasňujícím prostředkem (OZP) a postup bělení (provozní zkouška)
Ke zkoušce použita bavlněná keprovka 131 331 504, šíře 50 mm, hmotnost 18,6 kg/1000 m.
Osnova: ba Aim 50 dtex Z470-480x2 S380
Útek: ba Aim 29,5 dtex Z600-680 BD
-15 CZ 2021 - 349 A3
Záchyt: ba Mlíč 7,4 dtexZ1264-1342 x2S1050
Bělení bylo provedeno na tlakovém aparátu LABWIN, program č. 20.
Byly navinuty dvě perforované cívky, á 140 m materiálu, hmotnost 5 kg celkem.
Objem lázně 50 litrů.
Poměr lázně 1:10.
Navážky
| Chemikálie | Navážka (g) |
| OZP Rylux PRS TEK. | 24,00 |
| Chemikálie | Objem (ml) |
| Altaran S8 | 25 |
| Peroxid vodíku 35% | 600 |
| Hydroxid sodný 50 % | 80 |
| Vzorek 1 až 6 | 60 |
Postup bělení: materiál se 10 minut smáčel při 40 °C, poté byl přidán OZP a ostatní chemikálie. Lázeň v aparátu LABWIN byla ohřátá s gradientem 2 °C min1 na 95 °C a běleno 120 minut. Následovalo ochlazení na 78 °C (gradient 2 °C min1). Posléze dvakrát praní vodou při 40 °C po dobu 10 minut a praní studenou vodou (15 °C) po dobu 10 minut.
Kvalita vody použité do bělicí lázně
| Veličina | Hodnota |
| pH | 6,9 |
| Tvrdost | 0,6 mmol.dm-3 |
| Obsah železa | 0,02 mg.dm-3 |
| Obsah manganu | 4,3 mg.dm-3 |
| Celkový chlor | 11 mg.dm-3 |
| Chemická spotřeba kyslíku manganistanem draselným | 0,5 mg.dm-3 |
Příklad 1
V 900 g vody se rozmíchá 700,27 g (1 mol) oktasodné soli 2-[{2-[bis-(l,2-dikarboxy-ethyl)amino]-ethyl}-(l,2-dikarboxy- ethyl)-amino]-jantarové kyseliny.
-16 CZ 2021 - 349 A3
Posléze se za míchání přidá 0,5 molu chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgC12.6H2O, M = 203,30 g.mol1) rozpuštěného v 200 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 1901,92 g roztoku obsahujícího 689,40 g produktu C36H32MgN4O32Nai4 (M = 1378,81 g.mol1), což představuje 36,24 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 1.
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu obsahuje 1,76 %hm.
Schopnost stabilizovat peroxid vodíku v bělící lázni ukazuje souhrnná tabulka 6, stupeň vybělení surové bavlny pak ukazují tabulky 7-10.
Souhrnná tabulka 11 následně ukazuje stupeň vybělení surové bavlny v bělící lázni (provozní zkouška) obsahující opticky zjasňující prostředek.
Příklad 2
V 900 g vody se rozmíchá 756,35 g (1 mol) oktasodné soli 2,2',2”,2'-(hexan-l,6-diylbis(azatriyl))tetrajantarové kyseliny.
Posléze se za míchání přidá 0,5 molu chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgC12.6H2O, M = 203,30 g.mol1) rozpuštěného v 200 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 1958 g viskózního roztoku obsahujícího 745,51 g produktu C22H24Mg0,5N2Oi6Na7 (M = 745,51 g.mol1), což představuje 38 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 2.
- 17 CZ 2021 - 349 A3
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu obsahuje 1,63 % hm. hořčíku (Mg+2). U sušiny produktu byla stanovena biologická rozložitelnost.
Produkt označený jako Vzorek 2 je komplex 2:1, tedy Nai4[MgL2] o sumárním vzorci C44H48MgN4O32Nai4 a molekulové hmotnosti M = 1491,03 g.mol-1.
| Látka | Biologická rozložitelnost po 28 dnech |
| Benzoan sodný | 80,8 % |
| Vzorek 2 | 22,6 % |
Schopnost stabilizovat peroxid vodíku v bělící lázni ukazuje souhrnná tabulka 6, stupeň vybělení surové bavlny pak ukazují tabulky 7-10.
Souhrnná tabulka 11 následně ukazuje stupeň vybělení surové bavlny v bělící lázni (provozní zkouška) obsahující opticky zjasňující prostředek.
Příklad 3
V 900 g vody se rozmíchá 762,32 g (2 moly) tetrasodné soli 2,2'-((2-hydroxyethyl)azadiyl)dijantarové kyseliny.
Posléze se za míchání přidá 0,5 molu chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgC12.6H2O, M = 203,30 g.mol1) rozpuštěného v 236 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 1999,97 g viskózního roztoku obsahujícího 751,48 g produktu C4oH44MgN4036Nai4 (M = 1502,95 g.mol1), což představuje 37,6 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 3.
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu obsahuje 1,62 % hm. hořčíku (Mg+2). U sušiny produktu byla stanovena biologická rozložitelnost.
Produkt označený jako Vzorek 3 je komplex 4:1, tedy Nai4[MgL4] o sumárním vzorci C4oH44MgN4036Nai4 a molekulové hmotnosti M = 1502,95 g.mol-1.
- 18 CZ 2021 - 349 A3
| Látka | Biologická rozložitelnost po 28 dnech |
| Benzoan sodný | 80,8 % |
| Vzorek 3 | 26,2 % |
Schopnost stabilizovat peroxid vodíku v bělící lázni ukazuje souhrnná tabulka 6, stupeň vybělení surové bavlny pak ukazují tabulky 7-10.
Souhrnná tabulka 11 následně ukazuje stupeň vybělení surové bavlny v bělící lázni (provozní zkouška) obsahující opticky zjasňující prostředek.
Příklad 4
V 1800 g vody se rozmíchá 1516,29 g (3 moly) tetrasodné soli 2,2'-(dodecylazadiyl)dijantarové kyseliny.
Posléze se zamíchání přidá 1 mol chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgC12.6H2O, M = 203,30 g.mol1) rozpuštěného v 400 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 3919,59 g viskózního roztoku obsahujícího 1494,57 g produktu CeoHgsMgNsCUNaio (M = 1494,60 g.mol1), což představuje 38,1 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 4.
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu obsahuje 1,63 % hm. hořčíku (Mg+2). U sušiny produktu byla stanovena biologická rozložitelnost.
Produkt označený jako Vzorek 4 je komplex 3:1, tedy Naio[MgL3] o sumárním vzorci C60H93MgN3O24Nai0 a molekulové hmotnosti M = 1494,60 g.mol1.
| Látka | Biologická rozložitelnost po 28 dnech |
| Benzoan sodný | 80,8 % |
| Vzorek 4 | 38,7 % |
Schopnost stabilizovat peroxid vodíku v bělící lázni ukazuje souhrnná tabulka 6.
Stupeň vybělení surové bavlny pak ukazují tabulky 7-10.
Souhrnná tabulka 11 následně ukazuje stupeň vybělení surové bavlny v bělící lázni (provozní zkouška) obsahující opticky zjasňující prostředek.
Příklad 5
- 19 CZ 2021 - 349 A3
V 1800 g vody se rozmíchá 1347,96 g (3 moly) tetrasodné soli 2,2'-(oktylazadiyl)dijantarové kyseliny.
Posléze se za míchání přidá 1 mol chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgC12.6H2O, M = 203,30 g.mol-1) rozpuštěného v 400 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 3751,26 g viskózního roztoku obsahujícího 1326,28 g produktu C48H69MgN3O24Nai0 (M = 1326,28 g.mol1), což představuje 35,35 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 5.
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu obsahuje 1,83 %hm. hořčíku (Mg+2).
Produkt označený jako Vzorek 5 je komplex 3:1, tedy Naio[MgL3] o sumárním vzorci CůsHegMgbbCUNaio a molekulové hmotnosti M = 1326,28 g.mol-1.
| Látka | Biologická rozložitelnost po 28 dnech |
| Benzoan sodný | 80,8 % |
| Vzorek 5 | 38,5 % |
Příklad 6
Posléze se za míchání přidá 1 mol chloridu hořečnatého - hexahydrátu (MgCL.óFLO, M = 203,30 g.mol-1) rozpuštěného v 400 g vody. Reakční směs se za laboratorní teploty (22 °C) míchá po dobu 1 hodiny. Vznikne 3560,42 g viskózního roztoku obsahujícího 1135,46 g produktu
-20 CZ 2021 - 349 A3
C48H84MgN4Oi6Na6 (M = 1135,46 g.mol1), což představuje 31,89 % hm. Tento koncentrát byl označen jako Vzorek 6.
Produkt se nemusí izolovat a koncentrát se použije přímo do stabilizačních lázní. Sušina produktu 5 obsahuje 2,14 % hm. hořčíku (Mg+2).
Produkt označený jako Vzorek 6 je komplex 4:1, tedy Nae[MgL4] o sumárním vzorci C48H84MgN4Oi6Nae a molekulové hmotnosti M = 1135,46 g.mol1.
| Látka | Biologická rozložitelnost po 28 dnech |
| Benzoan sodný | 80,8 % |
| Vzorek 6 | 34,3 % |
Výsledky měření parametrů připravených vzorků:
Tabulka 6: Stabilizace peroxidu vodíku v bělících lázních po 95 minutách při 85 °C. K přípravě lázní se používala tvrdá voda z vodovodního řadu na Univerzitě Pardubice se stupněm tvrdosti 1615 17 °dH.
| Koncentrace H2O2 (% hm.) | ||||
| Destilovaná voda | Tvrdá voda | Tvrdá voda + 1 mg Fe3+/1 dm3 | Tvrdá voda + 5 mg Fe3+/1 dm3 | |
| Vodní sklo | 89 | 70,1 | 70,1 | 56,3 |
| Clarite One | 84,7 | 75,3 | 66,7 | 46,8 |
| Vzorek 1 | 89 | 70,1 | 72 | 54,6 |
| Vzorek 2 | 87,3 | 77,9 | 71,8 | 58 |
| Vzorek 3 | 86,4 | 83,1 | 75,4 | 58 |
| Vzorek 4 | 89 | 72,7 | 70,2 | 53,7 |
Z naměřených výsledků vyplývá, že Vzorky 1 až 4 jsou velmi účinné stabilizátory peroxidu vodíku v bělících lázních, ve kterých byla použita jak voda destilovaná, tvrdá, či s obsahem železa. Jejich 20 účinnost se vyrovná vodnímu sklu.
Tabulka 7: Naměřené hodnoty CIE L*, a*, b* a běli v bělící lázni používající destilovanou vodu.
| Vzorek | CIEL* | CIE a* | CIE b* | Whiteness CIE/E313 |
| Vodní sklo | 95,40 | -0,59 | 3,85 | 71,16 |
| Clarite One | 95,20 | -0,68 | 4,26 | 68,77 |
| Vzorek 1 | 95,26 | -0,86 | 5,08 | 65,19 |
| Vzorek 2 | 95,25 | -0,88 | 5,11 | 65,04 |
| Vzorek 3 | 95,27 | -0,85 | 4,96 | 65,77 |
| Vzorek 4 | 95,21 | -0,97 | 5,64 | 62,49 |
Tabulka 8: Naměřené hodnoty CIE L*, a*, b* a běli v bělící lázni používající tvrdou vodu
| Vzorek | CIEL* | CIE a* | CIE b* | Whiteness CIE/E313 |
| Vodní sklo | 95,29 | -0,71 | 4,40 | 68,36 |
| Clarite One | 95,23 | -0,73 | 4,52 | 67,65 |
-21 CZ 2021 - 349 A3
| Vzorek 1 | 95,19 | -0,76 | 4,66 | 66,93 |
| Vzorek 2 | 95,22 | -0,90 | 5,17 | 64,64 |
| Vzorek 3 | 95,24 | -0,88 | 4,97 | 65,62 |
| Vzorek 4 | 95,27 | -0,87 | 4,94 | 65,83 |
Tabulka 9: Naměřené hodnoty CIE L*, a*, b* a běli v bělící lázni používající tvrdou vodu obsahující 1 mg. dm-3 Fe3+ iontů.
| Vzorek | CIEL* | CIE a* | CIE b* | Whiteness CIE/E313 |
| Vodní sklo | 95,19 | -0,73 | 5,14 | 64,74 |
| Clarite One | 95,31 | -0,77 | 4,77 | 66,70 |
| Vzorek 1 | 95,05 | -0,82 | 5,62 | 62,20 |
| Vzorek 2 | 95,26 | -0,80 | 4,97 | 65,67 |
| Vzorek 3 | 95,21 | -0,87 | 5,38 | 63,67 |
| Vzorek 4 | 95,09 | -1,02 | 5,85 | 61,23 |
Tabulka 10: Naměřené hodnoty CIE L*, a*, b* a běli v bělící lázni používající tvrdou vodu obsahující 5 mg. dm-3 Fe3+ iontů.
| Vzorek | CIEL* | CIE a* | CIE b* | Whiteness CIE/E313 |
| Vodní sklo | 95,04 | -0,75 | 5,18 | 64,16 |
| Clarite One | 95,01 | -0,84 | 5,58 | 62,25 |
| Vzorek 1 | 94,83 | -0,87 | 6,39 | 58,11 |
| Vzorek 2 | 95,03 | -0,83 | 5,82 | 61,71 |
| Vzorek 3 | 94,94 | -0,83 | 5,89 | 60,68 |
| Vzorek 4 | 94,79 | -0,89 | 6,76 | 56,31 |
ίο Z naměřených výsledků stupně vybělení opět vyplývá, že Vzorky 1-4 jsou velmi účinné stabilizátory peroxidu vodíku v bělících lázních, ve kterých byla použita jak voda destilovaná, tvrdá, či s obsahem železa, a že jejich účinnost se vyrovná vodnímu sklu. Vybělený materiál je čistě bílý, vybělení je rovnoměrné.
Tabulka 11: Naměřené hodnoty CIE L*, a*, b* a běli (provozní zkouška) Surový = výchozí materiál pro bělení (keprovka)
| Vzorek | L* D65/10 | a* D65/10 | b* D65/10 | 457 nm Brightness D65/10 | WI CIE D65/10 |
| Surový | 85,72 | 1,09 | 11,46 | 55,84 | 10,88 |
| Clarite One | 92,49 | 1,66 | -10,43 | 97,12 | 129,79 |
| Vzorek 1 | 92,55 | 1,65 | -10,60 | 97,61 | 130,65 |
| Vzorek 2 | 92,77 | 2,09 | -12,33 | 100,52 | 138,88 |
| Vzorek 3 | 92,89 | 2,08 | -12,79 | 101,67 | 141,16 |
| Vzorek 4 | 93,07 | 1,99 | -12,37 | 101,44 | 139,63 |
-22 CZ 2021 - 349 A3
Z naměřených výsledků, kdy do bělící lázně byl přidán rovněž opticky zjasňující prostředek, a kdy voda použitá do lázně obsahovala vyšší koncentraci manganu (4,3 mg.dm-3), vyplývá, že Vzorky 1-4 jsou opět velmi účinné stabilizátory peroxidu vodíku, které nijak nepoškozují v průběhu bělení použitý opticky zjasňující prostředek. Vybělený materiál je zářivě bílý, vybělení je rovnoměrné.
Protože index běh není plně vypovídající o účinnosti odstranění žlutých až hnědých nečistot ze surové bavlny, byla pro vybrané vybělené vzorky proměřena transmisní spektra a ze spekter odečtena reflektance při 360 nm (UV oblast spektra). Pro přípravu lázně byla použita voda s vyšším obsahem manganu (4,3 mg.dm-3). Výsledky jsou soustředěny v tabulce 12.
Tabulka 12: Naměřené hodnoty reflektance surové a vybělené bavlny při 360 nm
| Vzorek | Reflektance vybělené bavlny při 360 nm |
| Surová bavlna | 31,08 |
| Vodní sklo | 55,29 |
| Clarite One | 54,67 |
| Vzorek 1 | 55,52 |
| Vzorek 2 | 55,4 |
| Vzorek 3 | 54,77 |
| Vzorek 5 | 55,09 |
| Vzorek 6 | 54,83 |
Z naměřených výsledků vyplývá, že stabilizátory peroxidu vodíku vyznačené obecným vzorcem A jsou ve své účinnosti plně srovnatelné s účinností vodního skla ovšem s tím rozdílem, že na vyběleném materiálu a na zařízení nejsou žádné úsady.
Pro vybrané deriváty byl také podle normy proveden korozní test, kdy výsledky jsou ukázány v tabulce 13.
Tabulka 13: Korozní test - ČSN 038120: Vyhodnocení korozních zkoušek podle hmotnostních úbytků
| Sloučenina | Hmotnostní úbytek (% hm.) | Kvalita lázně po testu |
| Bez přídavku (slepý pokus) | 0,52 | Lázeň silně znečištěna rezavými kaly |
| Vzorek 2 | 0,07 | Lázeň mírně žlutohnědá |
| Vzorek 6 | 0 | Lázeň čirá |
| Vzorek 1 (pro porovnání, jak je důležitý delší alkylový řetězec) | 0,53 | Lázeň silně znečištěna rezavými kaly |
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Komplexy hořčíku obecného vzorce A (A) kdeM jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující H, Li, Na, K;L je ligand obecného vzorce(L)Ri je H nebo substituent obecného vzorce Y (Y)R2 je vybráno ze skupiny sestávající z -(CLDr -X, alifatický alkyl -CmH2m+i, cykloalkyl -CpH2p-i, (CH2)n-N(Y)2, -(CH2)q-NH-Y, m = 1 až 28, p = 3 až 28, r = 1 až 18, n = 1 až 18, q = 1 až 18,X je vybrán ze skupiny sestávající z -OH, -C00M, -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(C3H7)2;x = 1 nebo 2, y = 2 až 30, z = 1 až 4, přičemž platí, že součet (y + 2x) je roven dvojnásobku počtu substituentů Y v molekule + 2;s vyloučením látek, kde Ri je H a zároveň R2 je -(CH2)2-NH-Y.
- 2. Komplexy hořčíku podle nároku 1, kde R2 je alifatický alkyl -CmH2m +1 či cykloalkyl -CpH2p-i.
- 3. Komplexy hořčíku podle nároku 1, kde R2 je -(CH2)n-N(Y)2 či -(CH2)q-NH-Y, přičemž n = 4 až 18, q = 4 až 18.-24CZ 2021 - 349 A3
- 4. Použití komplexů hořčíku obecného vzorce A podle nároku 1 jako stabilizátorů peroxidu vodíku a sekvestrantů do bělících lázní zboží na bázi celulózy.
- 5. Použití komplexů hořčíku obecného vzorce A podle nároku 1, kde R2 je vybrán ze skupiny sestávající z: alifatický alkyl -CmH2m+i, cykloalkyl -CpH2p-i, -(CH2)n-N(Y)2, -(CH2)q-NH-Y, 5 přičemž m = 1 až 28, p = 3 až 28, n = 4 až 18, q = 4 až 18, jako stabilizátorů peroxidu vodíku a sekvestrantů do bělících lázní zboží na bázi celulózy a pro ochranu zařízení proti korozi.
- 6. Bělicí lázeň, vyznačující se tím, že obsahuje 0,05 až 2 % hmota, peroxidu vodíku, 0,025 až 0,8 % hmota. NaOH, 0,0075 až 0,3 % hmotnostních alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce A, a popřípadě do 0,8 % hmotnostních povrchově aktivní látky, přičemž zbytek do 100 % hmota.ίο tvoří voda.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2021-349A CZ309643B6 (cs) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2021-349A CZ309643B6 (cs) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2021349A3 true CZ2021349A3 (cs) | 2023-02-01 |
| CZ309643B6 CZ309643B6 (cs) | 2023-06-07 |
Family
ID=85036636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2021-349A CZ309643B6 (cs) | 2021-07-21 | 2021-07-21 | Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ309643B6 (cs) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9216408D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Stabilized bleaching compositions |
| FI115469B (fi) * | 1996-02-19 | 2005-05-13 | Kemira Oyj | Menetelmä kemiallisen selluloosamateriaalin käsittelemiseksi |
| JP2000192091A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Showa Denko Kk | 漂白剤組成物 |
| GB0714575D0 (en) * | 2007-07-26 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Composition |
| CN101683601B (zh) * | 2008-09-28 | 2012-01-25 | 郑州轻工业学院 | 烷基亚氨基二琥珀酸盐螯合性表面活性剂及其合成方法 |
-
2021
- 2021-07-21 CZ CZ2021-349A patent/CZ309643B6/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ309643B6 (cs) | 2023-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090126121A1 (en) | Bleaching of Substrates | |
| US2468431A (en) | o-alkoxybenzoyl derivatives of 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid | |
| US4311605A (en) | Compositions for treating textiles | |
| US3811833A (en) | Stabilized hydrogen peroxide compositions containing ammonium ions,and process for bleaching therewith | |
| US3556711A (en) | Peroxymonosulfate compositions containing acylate oxidation promoters,and their use | |
| JPS62164800A (ja) | シリケ−トおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合物 | |
| US4195974A (en) | Desizing and bleaching of textile goods | |
| CA2321543C (en) | Methods for the preparation of an n-bis-[2-(1,2-dicarboxy-ethoxy)-ethyl]amine derivative and products of the methods and their uses | |
| CA1216706A (en) | Process for bleaching cellulosic fibre materials using oligomers of phosphonic acid esters as stabilisers in alkaline, peroxide-containing bleaching liquors | |
| CZ309643B6 (cs) | Hořečnaté sole derivátů asparagové kyseliny a jejich použití jako stabilizátorů peroxidu vodíku | |
| CN112941891B (zh) | 一种生产高白度低强损羊毛织物的方法 | |
| US3687803A (en) | Acid chloride activators for hydrogen peroxide bleaching | |
| NO154343B (no) | Stabiliseringsmiddel for peroksydforbindelser, samt en toeyvaske-pulverblanding inneholdende nevnte stabiliseringsmiddel. | |
| US7156882B2 (en) | Method for bleaching textile fibers | |
| US4912791A (en) | Pretreatment of textile materials: alkaline scour or bleach with organo-phosphorus compound | |
| US2763650A (en) | Derivatives of x | |
| US4959075A (en) | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes | |
| NO136417B (cs) | ||
| US20030126689A1 (en) | Process for providing improved whiteness to fabric and for removing formaldehyde and formaldehyde conjugates from treated fabric | |
| EP0414228A2 (en) | Washability improver for textile article | |
| Arifoglu et al. | Sequential oxidative and reductive bleaching of stained and pigmented wool in a single bath | |
| EP0585038B1 (en) | Alkali containing silica solution | |
| US3579287A (en) | Bleaching process | |
| Gruen et al. | Studies in Wool Yellowing: Part XXI: Further Studies on Wool Fabrics Treated with Fluorescent Brightening Agents and Thiourea-Formaldehyde | |
| KR950007409B1 (ko) | 과산화수소 및 포스폰산을 사용하여 섬유중의 이산화망간을 제거하는 방법 |