CZ20496A3 - Detergents inhibiting transfer of dyestuff - Google Patents

Detergents inhibiting transfer of dyestuff Download PDF

Info

Publication number
CZ20496A3
CZ20496A3 CZ96204A CZ20496A CZ20496A3 CZ 20496 A3 CZ20496 A3 CZ 20496A3 CZ 96204 A CZ96204 A CZ 96204A CZ 20496 A CZ20496 A CZ 20496A CZ 20496 A3 CZ20496 A3 CZ 20496A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
vinylimidazole
surfactants
detergent
detergent composition
Prior art date
Application number
CZ96204A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Busch
Andre Christian Convents
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8215381&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20496(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ20496A3 publication Critical patent/CZ20496A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Detergentní prostředky inhibující př<
Oblast techniky
Vynález se týká prostředku a způsobu inhibice přenosu barviva mezi tkaninami během praní. Konkrétně se předkládaný vynález týká detergentních prostředků, které obsahují N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery.
Dosavadní stav techniky
Jedním z nejobtížnějších přetrvávajících problémů týkajících se moderních postupů praní tkanin je tendence některých barvených tkanin uvolňovat barvivo do pracího roztoku. Barvivo se pak přenáší na jiné tkaniny, které jsou prány společně s uvedenou tkaninou.
Jedním způsobem jak překonat tento problém je zachytit uvolněné barvivo z barevné tkaniny ve formě komplexu nebo je naadsorbovat dříve, než má příležitost se zachytit na jiný předmět v prací lázni.
V detergentních prostředcích se používá polymerů, které inhibují přenos barviva. Jedním typem těchto polymerů jsou homopolymery a kopolymery N-vinylimidazolu. Příklady takových polymerů jsou popsány v předchozích dokumentech známých v oboru, jako je DE 2 814 287-A, který se týká detergentních prostředků, které obsahují 0,1 až 10 hmotnostních % ve vodě rozpustného nebo rozptýlitelného homopolymeru nebo kopolymeru N-vinylimidazolu v kombinaci s aniontovými a/nebo neiontovými surfaktanty a jinými detergentními přísadami. EP 372 291 se týká způsobu praní látek, které jsou citlivé k odbarvení. Prací tekutina obsahuje aniontové/neiontové surfaktanty a ve vodě rozpustné polymery, například polymery nebo kopolymery N-vinylimidazolu, N-vinyloxazolidonu nebo N-vinylpyrrolidonu. EP 327 927 popisuje granulovanou detergentni přísadu, která obsahuje ve vodě rozpustné polymerní sloučeniny založené na N-vinylpyrrolidonu a/nebo N-vinylimidazolu a/nebo N-vinyloxazolidonu a kationtových sloučeninách. DE 4027832-A se týká neelektrolytových tekutých detergentních prostředků, které obsahují zeolit A, neiontové surfaktanty a polymery inhibující přenos barviva. Polymery inhibující přenos barviva jsou homopolymery a kopolymery N-vinylpyrrolidonu, a/nebo N-vinylimidazolu a/nebo N-vinyloxazolidonu.
Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery jsou velmi účinné z hlediska inhibice přenosu solubilizovaných barviv nebo barviv v podobě suspense a současně zvyšují detergentni účinnost specifických detergentních přísad, které jsou spolu s nimi použity.
Toto zjištění umožňuje formulaci detergentních prostředků, které vykazují vynikající čistící vlastnosti i vynikající vlastnosti z hlediska inhibice přenosu barviva.
Další provedení tohoto vynálezu se týká způsobu praní barevných tkanin.
Podstata vvnálezu
Vynález se týká detergentních prostředků, které obsahují polymer vybraný z N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerú v kombinaci se specifickými detergentnimi příměsmi.
Podrobný popis vynálezu
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer
Prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje jako hlavní detergentní složku polymer vybraný z N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů. N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidon zvyšuje detergentní účinnost detergentních přísad, které jsou zde uváděny. N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové polymery mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu 50001 000 000, výhodněji od 20 000 do 200 000. Polymery, kterým je dávána výrazná přednost pro použití v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu obsahují polymer vybíraný z N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů, které mají průměrnou molekulovou hmotnost polymeru v rozsahu od 5000 do 50 000, výhodněji od 8 000 do 30 000, nejvýhodněji od 10 000 do 20 000. Rozsah průměrných molekulových hmotností byl určen pomocí metody využívající rozptylu světla, tak jak je tato metoda popsána v práci Barth H.G. a Mays J.W. Chemical Analysis svazek 113 Modern Methods of Polymer Characterization. Kromě toho bylo zjištěno, že výborné celkové detergentní účinnosti detergentních prostředků obsahujících N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery lze dosáhnout výběrem rozsahu specifických průměrných molekulových hmotností od 5000 do 50 000, výhodněji od 8 000 do 30 000, nejvýhodněji od
000 do 20 000.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery, které jsou charakterizovány tím, že mají molekulovou hmotnost v uvedeném rozsahu průměrných molekulových hmotností, mají vynikající vlastnosti z hlediska inhibice přenosu barviva a přitom neovlivňují negativně čistící účinnost detergentních prostředků, které jsou zde uvedeny.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer uvedený v tomto vynálezu má molární poměr N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu v rozmezí 1 až 0,2, výhodněji od 0,8 do 0,3, nejlépe od 0,6 do 0,4.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery jsou lineární nebo větvené. Množství N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonu přítomné v detergentních prostředcích je v rozmezí 0,01 až 10 hmotnostních %, výhodně 0,05 až 5 hmotnostních %, nejlépe 0,1 až 1 hmotnostní %, přepočteno na hmotnost detergentního prostředku.
Detergentní příměsi
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují kromě N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů určité specifické detergentní přísady. Bylo zjištěno, že kombinace N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů s uvedenými detergentními přísadami zvyšuje vlastnosti inhibující přenos barviva N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů.
První třídou přísad jsou surfaktantní systémy, kde surfaktantem je ne-alkylbenzensulfonátová sůl obsahující surfaktantní systém, kde surfaktant je vybírán z neiontových a/nebo aniontových a/nebo kationtových a/nebo amfolytických a/nebo zwitteriontových a/nebo semipolárních surfaktantů.
Surfaktantní systémy obsahující ne-alkylbenzensulfonátovou sůl, kterým je dávána přednost při použití podle tohoto vynálezu, obsahují jako surfaktant jeden nebo několik neiontových a/nebo aniontových surfaktantů, které jsou zde popsány. Bylo zjištěno, že tyto surfaktanty jsou velmi vhodné, protože jejich přítomnost zvyšuje účinnost inhibice přenosu barviva N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů.
Alkylfenolové kondenzáty polyethylenoxidu, polypropylenoxidu a polybutylenoxidu jsou vhodné z hlediska použití jako neiontové surfaktanty v surfaktantních systémech podle tohoto vynálezu. Kondenzátům polyethylenoxidu je dávána přednost. Tyto sloučeniny obsahují kondenzační produkty alkylfenolů mající alkylovou skupinu obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, výhodněji 8 až 14 atomů uhlíku, v konfiguraci přímého nebo větveného řetězce, s alkylenoxidem. V provedení, kterému je dávána přednost je ethylenoxid přítomen v množství 2 až 25 molů, výhodněji 3 až 15 molů ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Komerčně dostupné neiontové surfaktanty tohoto typu obsahují Igepal™ CO-630 dodávaný GAF Corporation a Triton™ X-45, X-114, X-100 a X-102, z nichž všechny jsou dodávány Rohm and Haas Company. Tyto surfaktanty jsou obecně nazývány alkylfenolalkoxyláty (např. alkylfenolethoxyláty).
Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné z hlediska využití jako neiontový surfaktant v neiontových surfaktantních systémech podle tohoto vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď přímý nebo větvený, primární nebo sekundární, a obecně obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Přednost je dávána kondenzačním produktům alkoholů, které mají alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, lépe 10 až 18 atomůuhlíku,s 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Příklady komerčně dostupných neiontových surfaktantů tohoto typu jsou Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt C^-C^ lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt C -C primárního alkoholu s 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti) (oba jsou dodávány Union Carbide Corporation), Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt C —C lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzační produkt C -C lineárního alkoholu s 6,5 molu ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt C ~C lineárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzační produkt C -C lineárního alkoholu se 4 moly ethylenoxidu), které jsou dodávány Shell Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzační produkt C -C alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), který je dodáván společností The Procter and Gamble Company.
Vhodné pro užití jako neiontové surfaktanty v surfaktantních systémech podle tohoto vynálezu jsou alkylpolysacharidy uvedené v U.S. patentu 4 565 647, Llenado, uděleném 21. ledna 1986, které mají hydrofobní skupinu obsahujíc! od 6 do 30 atomů uhlíku, výhodněji 10 až 16 atomů uhlíku, a polysacharid, například polyglykosid, hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až 10, výhodněji 1,3 až 3, nejlépe 1,3 až 2,7 sacharidových jednotek. Může se použít jakýkoli redukující sacharid, který obsahuje 5 nebo 6 atomů uhlíku, například glukosa, galaktosa a galaktosylové části molekuly mohou nahradit glukosylové části molekuly (hydrofobní skupina je výhodné připojena v pozici 2-, 3-, 4-, atd., čímž dostaneme glukosu nebo galaktosu na rozdíl od glukosidu nebo galaktosidu). Mezisacharidové vazby jsou například mezi jednou polohou další sacharidové jednotky a polohou 2-, 3-, 4- a/nebo 6- předcházející sacharidové jednotky.
Přednost je dávána alkylpolyglykosidům, které mají vzorec kde R2 je voleno ze skupiny obsahující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl nebo je jejich směsí, kde alkylové skupiny obsahují 10 až 18, lépe 12 až 14 atomů uhlíku, n je 2 nebo 3, výhodněji 2, t má hodnotu od 0 do 10, výhodněji 0, a x má hodnotu 1,3 až 10, lépe 1,3 až 3, nejlépe 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukosy. Při přípravě těchto sloučenin, se nejdříve vytváří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a ten potom reaguje s glukosou nebo zdrojem glukosy za tvorby glukosidu (připojení v poloze 1). Další glykosylové jednotky se potom připojují mezi jejich polohou 1 a polohou 2-, 3-, 4- a/nebo 6- předcházející glykosylové jednotky, výhodněji zejména v poloze 2.
Jiné vhodné neiontové surfaktanty jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní zásadou vytvářenou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem, které vyhovují pro užití jako přídavek neiontového surfaktantu neiontových surfaktantních systémů podle tohoto vynálezu. Hydrofobní podíl těchto sloučenin bude mít výhodně molekulovou hmotnost 1500 až 1800 a bude nerozpustný ve vodě. Přidání polyoxyethylenových částí molekul k tomuto hydrofobnímu podílu má tendenci zvyšovat rozpustnost ve vodě molekuly jako celku a tekutý charakter produktu je za8 jištěn až do obsahu polyoxyethylenu 50 % celkové hmotnosti kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až do hodnoty 40 molů ethylenoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu jsou některé z komerčně vyráběných surfaktantů Pluronic™, které jsou dodávány společností BASF.
Kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem vznikajícím reakcí propylenoxidu s ethylendiaminem jsou rovněž vhodné pro použití jako neiontové surfaktanty v neiontovém surfaktantním systému podle tohoto vynálezu. Hydrofobní část molekuly těchto produktů se skládá z reakčního produktu ethylendíaminu a nadměrného množství propylenoxidu a obecně má molekulovou hmotnost 2500 až 3000. Tato hydrofobní část molekuly je kondenzována s ethylenoxidem do té míry, že kondenzační produkt obsahuje 40 až 80 hmotnostních % polyoxyethylenu a má molekulovou hmotnost 5000 až ll 000. Příklady tohoto typu neiontového surfaktantu představují některé z komerčně dostupných sloučenin Tetronic™, které jsou dodávány firmou BASF.
Z hlediska použití jako neiontové surfaktanty v surfaktantním systému podle tohoto vynálezu, je dávána přednost polyet·”· hylenoxidovým kondenzátům alkylfenolů, kondenzačním produktům primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu, alkylpolysacharidům a směsím těchto látek. Největší přednost je dávána Ca-Cx4 alkylfenolethoxylátům, které mají 3 až 15 ethoxyskupin a Ca-Cxa alkoholethoxylátům (nejlépe s průměrnou hodnotou C ), které mají 2 až 10 ethoxy skupin, nebo směsím těchto látek.
Vysoce preferovanými neiontovými surfaktanty jsou surfaktanty obsahující amidy polyhydroxymastných kyselin, které mají vzorec:
R2-C—Ν—Z
O R1 kde R1 je H nebo R1 je Ci_4hydrokarbyl, 2-hydr oxy ethy 1, 2-hydroxypropyl nebo směs těchto skupin, R2 je Cs_3ihydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, který má lineární hydrokarbylový řetězec nejméně se 3 hydroxyly přímo připojenými na řetězec, nebo jeho alkoxylováný derivát. S výhodou je R1 methyl, R2 přímý C alkyl nebo alkenylový řetězec, jako například kokosový alkyl, nebo jejich směs, a Z je odvozeno od redukujících cukrů jako jsou glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, v redukční aminačni reakci.
Jestliže jsou neiontové surfaktantní systémy podle tohoto vynálezu přidány do takových pracích detergentních prostředků, zlepšují schopnost pracích detergentních prostředků odstraňovat mastné a olejové skvrny v širokém rozsahu pracích podmínek.
Vysoce preferované aniontové surfaktanty jsou surfaktanty obsahující alkylalkoxylované sulfáty, které v tomto patentu představují ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny, které mají vzorec RO(A) SO3M, kde R je
TO.
nesubstituovanná C1O-C24 alkylóvá nebo hydroxylalkylová skupina, která má C^-C^alkylovou složku, s výhodou Ci2-C2o alkyl nebo hydroxylakyl, ještě lépe Ci2-Cisalkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxylová nebo propoxylová jednotka, m je větší než 0, typicky má hodnotu mezi 0,5 a 6, lépe mezi 0,5 a
3, a M je H nebo kation, například kovový kation (např. sodík, draslík,-lithium,- „vápník, hořčík, atd.), amonný kationt nebo substituovaný amoniový kationt. Alkylethoxylované sulfáty, podobně jako alkylpropoxylované sulfáty, jsou látky s nimiž se v tomto patentu počítá. Specifické příklady substituovaných amoniových kationtů jsou methyl-, dimethyl-, trimethylamoniové kationty a kvartérní amoniové kationty jako jsou tetramethylamoniový a dimethylpiperdiniový kationt a kationty odvozené z alkylaminů jako například ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, a podobně. Příklady surfaktantů jsou C -C alkylpolyethoxylát (1.0) sulfát (C -C E(l.O)M), Ci2-Cxaalkylpolyethoxylát (2.25) sulfát (Cx2-CxaE(2.25)M), Cx2-Cxaalkylpolyethoxylát (3.0) sulfát (Cx2~CxaE(3.0)M, a Cx2-Cxaalkylpolyethoxylát (4.0) sulfát (Cx2~CxaE(4.0)M, kde M je podle výběru buď sodík nebo draslík.
Vhodné aniontové surfaktanty pro použití v tomto vynálezu jsou alkylestersulfonátové surfaktanty, které zahrnují lineární estery Cg“c2O karboxylových kyselin (tj. mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným SOx podle práce The Journal of the American Oil Chemists Society 52 (1975), 323-329. Vhodnými výchozími materiály jsou přírodní tukové látky odvozené od loje, palmového oleje, atd.
Alkylestersulfonátové surfaktanty, kterým je dávána přednost zejména pro použití při praní, jsou alkylesterové sulfonáty, které mají strukturní vzorec:
o
R3-CH-C-OR4
SO M kde R3 je Cs-C2ohydrokarbyl, lépe alkyl nebo jejich kombinace, R4 je Cx-Cehydrokarbyl, lépe alkyl nebo jejich kombinace, a M je kationt, který vytváří ve vodě rozpustnou sůl s alkylestersulfonátem. Vhodnými kationty, které vytvářejí soli, jsou sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amonné kationty jako například monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. S výhodou je R3 Cio-Cx<salkyl a R4 methyl, ethyl nebo izopropyl. Zvláště výhodné jsou methylestersulfonáty, kde R3 je Cio-Ciealkyl.
Jinými vhodnými aniontovými surfaktanty jsou alkylsulfátové surfaktanty, které podle tohoto patentu jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny, které mají vzorec ROSO3M, kde R je s výhodou Cxo-C24hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající Cio-C2oalkylovou složku, ještě lépe Ci2-Ciealkyl nebo hydroxyalkyl a M je H nebo kation, například kation alkalického kovu (např. sodík, draslík, lithium) nebo amonium nebo substituované amonium (např. methyl-, dimethyl-, a trimethylamoniový kation a kvartérní amoniové kationty jako tetramethylamoniový a dimethylpiperdiniový kation a kvartérní amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako jsou ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, a podobně). Cx2-Ciealkylovým řetězcům je typicky dávána přednost při nižších pracích teplotách (např. pod 50 °C) a Cxe-Ciaalkylovým řetězcům je dávána přednost při.....vyšších prácích teplotách (např. nad 50 °C).
Jiné aniontové surfaktanty vhodné pro účely čištění lze též zahrnout do pracích detergentních prostředků podle tohoto vynálezu. Jsou to například soli (např. sodné, draselné, amonné soli a substituované amonné soli jako mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdel, lineární Cs-Caoalkylbenzensulfonáty, primární nebo sekundární Ca-Caaalkansulfonáty, Ca-Ca4olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaného produktu citrátů kovu alkalických zemin, například jak jsou popsány v britském patentu č. 1 082 179, Ca-Ca4 alkylpolyglykolétersulfáty (obsahující až 10 molů ethyíenoxidu), alkylglycerolsulfonáty, glycerolsulfonáty mastných kyselin, oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidétersulfáty, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené Cia-Ciamonoestery) a diestery. sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené Ce-Ciadiestery), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidů (neiontové nesulfatované sloučeniny, které jsou popsány dále), větvené primární alkylsulfáty, a alkylpolyethoxykarboxyláty jako například ty, které mají vzorec RO(CHaCHaO)x-CHaCOO-M+, kde R je Ca-Caaalkyl, k je celé číslo od 0 do 10, a M je rozpustný kation vytvářející sůl. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou také vhodné, jako například kalafuna, hydrogenované kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v tálovém oleji nebo z něho odvozené. Další příklady jsou popsány v publikaci Surface Active Agents and Detergents (Vol. I a II), jejímiž autory jsou Schwartz, Perry a Berch. Řada takových surfaktantů je také obecně popsána v U.S. patentu 3 929 678, který byl udělen 30.
prosince 1975 Laughlinovi a spolupracovníkům, ve sloupci 23, řádka 58 až po sloupec 29, řádka 23 (zde je uvedena citace).
Jestliže jsou použity, pak prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují 1 až 40 hmotnostních %, výhodně 3 až 20 hmotnostních %, těchto aniontových surfaktantů.
Bylo zjištěno, že alkylalkoxylované sulfátové surfaktanty vykazují účinnější inhibici přenosu barviva než alkylbenzensulfonátové surfaktanty, protože alkylalkoxylované sulfátové surfaktanty zlepšují účinnost inhibice přenosu barviva N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů.
Prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu také mohou obsahovat kationtové, amfolytické, zwitteriontové a semipolární surfaktanty, nebo i neiontové a/nebo aniontové surfaktanty, jiné, než surfaktanty, které již byly výše popsány. S výhodou se používají kationtové surfaktantní systémy, které obsahují neiontové a amfolytické surfaktanty.
Kationtové čistící surfaktanty, vhodné pro použití v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou ty, které mají jednu hydrokarbylovou skupinu s dlouhým řetězcem. Příklady takových kationtových surfaktantů zahrnují amoniové surfaktanty, jako jsou halogenidy alkyldimethylamonia a surfaktanty mající vzorec:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]aRsN+Xkde Ra je alkylová nebo alkylbenzylová skupina, která má 8 až 18 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci, každé R3 je vybráno ze skupiny zahrnující -CH_CHa-, -CHaCH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CHaCH2CHa-, a jejich směsí, každé R4 je vybráno ze skupiny zahrnující C^-C^alkylové, C^-C^hydroxyalkylové a kruhové benzylové struktury, které se tvoří spojením, dvou R4 skupin, -CH3CHOH-CHOHCOReCHOHCH3OH, kde Re je jakákoli hexosa nebo polymer hexosy, který má molekulovou hmotnost nižší než 1000, a vodík, jestliže y není 0, Rs je stejné jako R4 nebo je představováno alkylovým řetězcem, v němž celkový počet atonů uhlíku R3+ R5 nepřevyšuje 18, každé y má hodnotu od 0 do 10 a součet hodnot y je od 0 do 15, a X je jakýkoli kompatibilní anion.
Kationtové čistící surfaktanty, kterým je dávána přednost, jsou ve vodě rozpustné kvartérní amoniové sloučeniny, které jsou vhodné pro tento prostředek a mají vzorec:
R R R R N*X (i)
3 4 9 kde R je C -C alkyl, každé z R , R a R jsou nezávisle C^-C^alkyl, C^-C^hydroxyalkyl, benzyl a -(CaH4o)^Η, kde x má hodnotu 2 až 5 a X je anion. Ne více než jedna skupina z R2, Ra nebo má být benzyl. Délka alkylového řetězce pro Rx, kterému je dávána přednost, je Cx2-Ci3, zvláště tam, kde alkylová skupina je směs řetězců různé délky, získaných z kokosového nebo palmového tuku, nebo je odvozena synteticky nárůstem olefinů nebo syntézou 0X0 alkoholů. Preferované skupiny pro R2R3 a jsou methyl a hydroxyethyl, a anion X je volen ze skupiny zahrnující ionty halidů, methosulfátu, acetátu a fosfátu.
Příklady vhodných kvartérních amoniových sloučenin majících vzorec (i), které se používají podle tohoto vynálezu jsou:
kokosový trimethylamonium chlorid nebo bromid, kokosový methyldihydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, decyltriethylamonium chlorid, decyldimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, Ci2_isdimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, kokosový dimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, myristyltrimethylamoniummethyl sulfát, lauryldimethylbenzylamonium chlorid nebo bromid, lauryldimethyl(ethenoxy)4amonium chlorid nebo bromid, cholinestery (sloučeniny mající vzorec (i), kde R je
-CH -O-C-C alkyl a R R R je methyl), dialkylimidazoliny [sloučeniny vzorce (i)].
Ostatní kationtové surfaktanty vhodné podle tohoto patentu jsou rovněž popsány v U.S. patentu 4 228 044, Cambre, uděleném
14. října 1980.
Jsou-li použity kationtové surfaktanty podle tohoto patentu, pak prací detergentní prostředky obsahují typicky 0 až 25 hmotnostních %, výhodněji 3 až 15 hmotnostních procent, těchto kationtových surfaktantů.
Amfolytické surfaktanty jsou také vhodné pro použití v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu. Tyto surfaktanty lze široce popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo alifatické deriváty heterocýklických sekundárních a terciárních aminů, jejichž alifatický radikál má přímý nebo větvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhlíku, typicky 8 až 18 atomů uhlíku, a nejméně jeden obsahuje aniontovou skupinu udělující zvýšenou rozpustnost ve vodě, například karboxy-, sulfonátovou nebo sulfátovou skupinu. Viz U.S. patent č. 3 929 678 udělený Laughlinovi a spolupracovníkům, který byl udělen 30. prosince 1975, ve sloupci 19, řádky 18-35, kde jsou uvedeny příklady amfolytických surfaktantů.
Jsou-li amfolytické surfaktanty přítomny, pak prací detergentni prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují 0 až 15 hmotnostních %, výhodněji 1 až 10 hmotnostních % těchto surfaktantů.
Zwitteriontové surfaktanty jsou také vhodně pro použití v pracích detergentních prostředcích. Tyto surfaktanty lze široce popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocýklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartérních amoniových, kvartérních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Viz U.S. patent č. 3 929 678 udělený Laughlinovi a spolupracovníkům 30. prosince 1975, ve sloupci 19, řádek 38 až po sloupec 22, řádek 48, kde jsou uvedeny příklady zwitteriontových surfaktantů.
Jsou-li použity zwitteriontové surfaktanty podle tohoto patentu, pak prací detergentni prostředky obsahují typicky 0 až 15 hmotnostních %, výhodněji 1 až 10 hmotnostních %, těchto zwitteriontových surfaktantů.
Semipolární neiontové surfaktanty jsou zvláštní kategorií neiontových surfaktantů zahrnujících ve vodě rozpustné aminoxidy, které obsahují jednu alkylovou část obsahující 10 až 18 atomů uhlíku a 2 části vybrané ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují 1 až 3 atomy uhlíku? ve vodě rozpustné fosfinoxidy, které obsahují jednu alkylovou část mající 10 až 18 atomů uhlíku a 2 části vybrané ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy, které obsahují jednu alkylovou část obsahující 10 až 18 atomů uhlíku a část vybranou ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují 1 až 3 atomy uhlíku.
Semipolární neiontové detergentní surfaktanty zahrnují aminoxidové surfaktanty, které mají vzorec
O
R3(OR4)xN(Rs)2 kde R3 je alkylová, hydroxyalkylová nebo alkylfenylová skupina nebo jejich směs, a tyto skupiny obsahují 8 až 22 atomů uhlíku? R4 je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina nebo jejich směs, a tyto skupiny obsahují 2 až 3 atomy uhlíku? x má hodnotu od 0 do 3? a každé Rs je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidové skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny. Rs skupiny mohou být na sebe navázány, například přes kyslíkový nebo dusíkový atom, a tak vytvářet kruhovou strukturu.
Tyto aminoxidové surfaktanty konkrétně obsahují cio_cia~ alkyldimethylaminoxidy a CQ-Ci2alkoxyethyldihydroxyethylamin18 oxidy.
Jsou-li semipolární neiontové surfaktanty použity v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu, prací detergentní prostředky typicky obsahují 0 až 15 hmotnostních %, výhodněji 1 až 10 hmotnostních %, těchto semipolárních neiontových surfaktantů.
Tento vynález se dále týká pracích detergentních prostředků, které obsahují alespoň 1 hmotnostní %, výhodněji 3 až 65 hmotnostních %, a nejvýhodněji 10 až 25 hmotnostních %, celkových surfaktantů.
Druhá třída detergentních přísad u níž bylo zjištěno, že má příznivé účinky z hlediska zvýšené inhibice přenosu barviva, jsou enzymy vybrané ze skupiny zahrnující peroxidasy, celuiasy nebo jejich směsi.
Celuiasy používané podle tohoto vynálezu, jsou jak bakteriální, tak i houbové celuiasy. S výhodou mají pH optimum 5 až 9,5. Vhodné celuiasy jsou popsány v U.S. patentu 4 435 307, Barbesgoard et al., který uvádí houbové celuiasy produkované Humicola insolens. Vhodné celuiasy jsou rovněž uvedeny V GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275 a DE-OS-2.247.832.
Příkladem takových celulas jsou celuiasy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště kmenem Humicola DSM 1800 a celuiasy produkovaná bakterií Bacillus N nebo celulasa 212 produkovaná bakterií rodu Áeromonas a celulasa extrahovaná z hepatopankreasu mořského měkkýše (Dolabella auricula Solander).
Jiné vhodné celuiasy jsou celuiasy pocházející z Humicola insulens, které mají molekulovou hmotnost 50 KDa, izolelektrický bod 5,5 a obsahují 415 aminokyselin. Taková celulasa je popsána v současně podané evropské patentové přihlášce č. 93200811.3, podané 19. března 1993. Zvlášť vhodnou celulasou je celulasa, která je šetrná k barvě. Příkladem takových celulas jsou celulasy uvedené v evropské patentové přihlášce č. 91202879.2, podané 6. listopadu 1991, nazývané Carezym (Novo). Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery synergisticky zlepšují účinnost celulas týkající se vzhledu barev.
Vhodné lipasové enzymy pro použití v detergentních prostředcích zahrnují enzymy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako jsou Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 popsaná v britském patentu 1 372 034. Vhodné lipasy jsou ty, které vykazují pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkou lipasy produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Tato lipasa je dodávána společností Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko pod obchodním názvem Lipase P Amano”, která je dále nazývána Amano-P. Zvlášť vhodnými lipasami jsou Ml Lipase (Ibis) a Lipolase (Novo).
Peroxidasové enzymy jsou používány v kombinaci se zdroji kyslíku, např. perkarbonátem, perborátem, persulfátem, peroxidem vodíku, atd., a jsou používány pro bělení roztoku, tj. k zabránění přenosu pigmentů barviv, které se uvolní ze substrátů během pracích operací, na jiné substráty přítomné v pracím roztoku. Peroxidasové enzymy jsou v oboru známy a zahrnují například křenovou peroxidasu, ligninasu a haloperoxidasu, jako je chlorperoxidasa a bromperoxidasa. Detergentní prostředky obsahující peroxidasu jsou například popsány v PCT mezinárodní přihlášce WO 89/099813 a v evropské patentové přihlášce EP č.
91202882.6, podané 6. listopadu 1991.
Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery synergisticky zlepšují inhibiční účinnost přenosu barviva peroxidasy.
Jiné detergentní přísady, které mohou být obsaženy v detergentních prostředcích z mnoha důvodů jsou, čistící enzymy. Slouží například k odstraňování bílkovinných, cukerných a triglyceridových skvrn, a k zabránění přenosu uvolněného barviva. Lze použít proteasy, amylasy, lipasy, celulasy a peroxidasy i jejich směsi. Lze však použít i jiné typy enzymů. Tyto enzymy jsou jakéhokoli vhodného typu rostlinné, živočišné, bakteriální, houbové nebo kvasinkové.
Enzymy jsou normálně používány v dostatečných množstvích, zhruba 5 mg, typičtěji 0,05 až 3 mg, aktivního enzymu na gram prostředku.
Vhodné příklady proteas zahrnují subtilisiny, které jsou získávány z určitých kmenů Bacillus subtilis a B. licheniformis. Komerčně dostupné proteolytické enzymy vhodné pro odstraňování bílkovinných skvrn jsou enzymy prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Savinase a Esperase firmou Novo Industries A/S (Dánsko), Maxatase dodávaná International Bio-Synthetics, lne. (Holandsko), FN-base dodávaná Genencor, a Optimase a Opticlean dodávané firmou MKC.
V kategorii proteolytických enzymů jsou zejména pro tekuté detergentní prostředky zajímavé enzymy, které zde nazýváme Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A je popsána v evropské patentové přihlášce 130 756. Protease B je popsána v evropské patentové přihlášce, sériové číslo 87303761.8. Amylasy zahrnuji například amylasy získané ze speciálního kmene B.
licheniformis, popsané podrobně v britském patentu č. 1 296 839 (Novo). Amylolytické proteiny zahrnují například preparáty Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, lne.) a Termamyl (Novo Industries).
V tekutých preparátech je s výhodou používán enzymový stabilizační systém. V oboru jsou dobře známy enzymové stabilizační techniky pro vodné detergentní prostředky. Například, jedna z technik pro stabilizaci enzymů ve vodných roztocích zahrnuje použití volných vápenatých iontů z takových zdrojů, jako je acetát vápenatý, formiát vápenatý a propionát vápenatý. Vápenaté ionty lze použít v kombinaci se solemi karboxylových kyselin s krátkým řetězcem, s výhodou jsou takto používány formiáty. Viz například U.S. patent 4 318 818. Bylo též navrženo používání polyolů jako jsou glycerol a sorbitol, alkoxyalkoholů, dialkylglykoéterů, směsí polyvalentních alkoholů s polyfunkčními alifatickými aminy (např. diethanolaminem, triethanolaminem, diizopropanolaminem, atd.) a kyseliny borité nebo borátů alkalických kovů. Enzymové stabilizační techniky jsou dále popsány a uvedeny v příkladech v U.S. patentu 4 261 868, U.S. patentu 3 600 319 a v evropské patentové přihlášce č. 0 199 405, přihláška č. 86200586.5. Ne-borité kyselině a borátovým stabilizátorům je dávána přednost. Enzymové stabilizační systémy jsou také popsány například v U.S. patentech 4 261 868, 3 600 319 a 3 519 570.
Jiné vhodné detergentní přísady, které lze přidat jsou enzymové oxidační čističe” (scavengery) popsané v současně podávané evropské patentové přihlášce N 92870018.6, podané 31. ledna 1992. Příkladem těchto enzymových oxidačních scavengerů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.
Zvlášť výhodnými detergentními přísadami jsou kombinace s technologiemi, které též jsou šetrné k barvě tkaniny. Příkladem těchto technologií jsou ty, které používají polyvinylpyrrolidonové polymery popsané v EP 0 508 034 a polymery obsahující polyamin-N-oxid, popsané v společně podaných evropských patentových přihláškách N 92202168.8 a N 93201198.4. Jinými příklady jsou celulasa a/nebo peroxidasy a/nebo metalokatalyzátory pro oživení barev (color maintenance rejuvenation). Takové metalokatalyzátory jsou popsány ve spolupodané evropské patentové přihlášce č. 92870181.2. Kromě toho bylo zjištěno, že N-imidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery podle tohoto vynálezu eliminují nebo snižují ukládání se metalokatalyzátoru na vlákno, což má za následek větší bělost prané tkaniny.
Výhodné detergentní příměsi, které lze přidávat do detergentních prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnují též bělící prostředky. Složkami těchto bělících činidel jsou jedno nebo několik kyslíkových bělících činidel a, v závislosti na zvoleném bělícím činidle, jeden nebo několik bělících aktivátorů. V případě, že jsou bělící sloučeniny přítomny, jsou typicky přítomny v koncentraci 1 až 10 % detergentního prostředku. Obecně jsou bělící látky výhodnými složkami v preparátech, které nejsou tekuté, například v granulovaných detergentech. Jsou-li přítomny, množství bělících aktivátorů bude typicky 0,1 až 60 %, ještě typičtěji 0,5 až 40 % bělícího prostředku.
Bělícím činidlem používaným podle tohoto patentu je kterékoli z bělících agens vhodných pro použiti v detergentních prostředcích, včetně kyslíkových bělících prostředků i jiných prostředků známých v tomto oboru.
Z metodického hlediska tento vynález dále uvádí metodu pro čistění tkanin, vláken a látek při teplotách pod 50 °C, zejména pod 40 eC, pomocí detergentního prostředku obsahujícího N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery v kombinaci s bělícími činidly. Jako bělící činidlo vhodné podle tohoto vynálezu lze použít aktivované nebo neaktivované bělící činidlo.
Jedna kategorie kyslíkových bělících činidel, kterou lze použít, zahrnuje bělící činidla obsahující perkarboxylovou kyselinu a její soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují magnesium monoperoxyftalát hexahydrát, horečnatou sůl metachlorperbenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselnou kyselinu a diperoxydodekandiovou kyselinu. Taková bělící činidla jsou popsána v U.S. patentu 4 483 781, U.S. patentové přihlášce 740 446, evropské patentové přihlášce 0 133 354 a U.S. patentu 4 412 934. Vysoce preferovaná bělící činidla rovněž zahrnují 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou kyselinu, tak jak je popsána v U.S. patentu 4 634 551.
Další kategorie bělících činidel, kterou lze použít, zahrnuje halogenová bělící činidla. Příklady hypohalitových bělících činidel například zahrnují trichlorizokyanurovou kyselinu, sodné a draselné dichlorizokyanuráty a N-chlora N-bromalkansulfonamidy. Takové látky jsou normálně přidávány v koncentraci 0,5 až 10 hmotnostních % konečného produktu, výhodněji 1 až 5 hmotnostních %.
Výhodně zahrnují bělící činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, bělící peroxy činidla. Příklady vhodných, ve vodě rozpustných, pevných bělících peroxy činidel zahrnují peroxid vodíku uvolňující činidla jako jsou peroxid vodíku, perboráty, například perborát monohydrát, perborát tetrahydrát, persulfáty, perkarbonáty, peroxydisulfáty, perfosfáty a peroxyhydráty. Preferovaná bělící činidla jsou perkarbonáty a perboráty.
Činidla uvolňující peroxid vodíku lze použít v kombinaci s bělícími aktivátory jako jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS, popsaný v U.S. patentu 4 412 934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonát (ISONOBS, popsaný v EP 120 591) nebo pentaacetylglukosa (PAG), které jsou perhydrolyžovány a vytvářejí perkyselinu jako aktivní bělící složku, která má zlepšený bělící účinek. Vhodnými aktivátory jsou rovněž acylestery citrátu, jako například ty, které jsou popsány v současně podané evropské patentové přihlášce č.
91870207.7.
Peroxid vodíku je též přítomen, přidáme-li enzymový systém (tj. enzym a substrát), který je schopen vytvářet peroxid vodíku na začátku nebo v průběhu praní a/nebo mácháni. Takové enzymatické systémy jsou popsány v EP patentové přihlášce 91202655.6, podané 9, října 1991.
Jiná bělící peroxy činidla, vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, zahrnují organické peroxykyseliny, jako jsou perkarboxyIové kyseliny.
Jiná bělící činidla než kyslíková, jsou rovněž v oboru známa, a lze je použít podle tohoto vynálezu. Jeden z typů nekyslíkových bělících činidel, který je zvlášť zajímavý, představují fotoaktivovaná bělicí činidla, jako jsou sulfonované, zinek a/nebo hliník obsahující ftalokyaniny. Tyto materiály lze nanést na substrát během praní. Po ozáření světlem v přítomnosti kyslíku, například tak, že šaty pověsíme ven, aby uschly na denním světle, je sulfonovaný, zinek obsahující ftalo25 kyanin aktivován, a v důsledku toho je substrát vybělen. Preferovaný, zinek obsahující ftalokyanin a fotoaktivační bělící způsob jsou popsány v U.S. patentu 4 033 718. V typickém příkladě budou detergentní prostředky obsahovat 0,025 až 1,25 hmotnostních % sulfonovaného, zinek obsahujícího ftalokyaninu.
S výhodou obsahují prostředky podle tohoto vynálezu kaolinovou hlinku. Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery podle tohoto vynálezu jsou velmi kompatibilní s kaolinem proto, že vlastnosti inhibice přenosu barviva polymerů nejsou negativně ovlivněny přítomností kaolinových hlinek, zde popsaných. Kromě toho bylo zjištěno, že změkčující schopnost hlinek navržených k užití spolu s N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonovými kopolymery, byla udržena. Zvlášť vhodné jsou hlinky typu změkčujícího tkaniny, které jsou popsány v EP 0 522 206.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat plnidlo. Jakýkoli běžný plnidlový systém lze v tomto případě použít, včetně aluminosilikátových materiálů, silikátů, polykarboxylátů a mastných kyselin, materiálů jako je ethylendiamintetraacetát, maskovací činidla na bázi kovových iontů jako jsou aminopolyfosfonáty, zvláště ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina. Ačkoli z ekologických důvodů jsou fosfátová plnidla méně výhodná, lze je rovněž v tomto případě použít.
Vhodnými plnidly jsou materiály umožňující výměnu anorganických iontů, běžně například anorganický, hydratovaný aluminosilikát, obzvlášť hydratovaný synthetický zeolit, jako například hydratovaný zeolit A, X, B nebo HS.
Dalším vhodným anorganickým plnícím materiálem je vrstvený silikát, například SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstvený silikát obsahující silikát sodný (Na SiaOe). _________ _______
Vhodnými polykarboxyláty obsahujícími jednu karboxylovou skupinu, jsou kyselina mléčná, kyselina glykolová a éterové deriváty těchto kyselin, tak jak jsou popsány v belgických patentech č. 831 368, 821 369 a 821 370. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxylové skupiny, zahrnují ve vodě rozpustné soli kyselin jantarové, malonové, (ethylendioxy)dioctové, maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a fumarové, i éterové karboxyláty popsané v německém Offenlegenschriftu č.2 446 686 a 2 446 687 a v U.S. patentu č. 3 935 257, a sulfinylkarboxyláty popsané v belgickém patentu č. 840 623. Polykarboxyláty obsahující tři karboxylové skupiny zahrnují zvláště ve vodě rozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, sukcinátové deriváty jako jsou karboxymethyloxysukcináty popsané v britském patentu č. 1 379 241, laktoxysukcináty popsané v nizozemské přihlášce 7205873 a oxypolykarboxylátové materiály jako jsou 2-oxa-l,1,3-propantrikarboxyláty, popsané v britském patentu Č. 1 387 447.
Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydisukcináty popsané v britském patentu č. 1 261
829, 1,1,2,2-ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující sulfo substituenty zahrnují sulfosukcinátové deriváty popsané v britských patentech č. 1 398 421 a 1 398 422 a v U.S. patentu č. 3 936 448, a sulfonátované pyrolyzované citráty popsané v britském patentu č. 1 082 179, zatímco polykarboxyláty obsahující fosfonové substituenty jsou popsány v britském patentu č. 1 439 000.
Alicyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrnují cyklopentan-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienidpentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5tetrahydrofurantetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymethyl deriváty polyhydrických alkoholů, jako jsou sorbitol, manitol a xylitol. Aromatické polykarboxyláty zahrnují kyselinu melitovou a pyromelitovou, a deriváty kyseliny ftalové popsané v britském patentu č. 1 425 343.
Z výše uvedených látek patří mezi preferované polykarboxyláty hydroxykarboxyláty, které obsahují až tři karboxylové skupiny v molekule, konkrétně se jedná o citráty.
Plnidlové systémy výhodně používané v těchto prostředcích zahrnují směs ve vodě nerozpustného aluminosilikátového plnidla jako je zeolit A nebo vrstveného silikátu (sks/6) s ve vodě rozpustným karboxylátovým chelatačním agens, jako je například kyselina citrónová.
Vhodným chelatačním činidlem použitelným v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu je ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) nebo její soli s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin, amoniové soli nebo substituované amoniové soli, nebo jejich směsi. Preferovanými EDDS sloučeninami jsou forma volné kyseliny a sodná či hořečnatá sůl této kyseliny. Příklady takových preferovaných sodných solí EDDS jsou Na2EDDS a NazEDDS. Příklady hořečnatých solí EDDS, kterým je dávána přednost, jsou MgEDDS a Mg2EDDS. Hořečnaté soli jsou nejvýhodnější pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu .
Zejména z hlediska provedení prostředků v tekuté podobě, jsou vhodnými plnidly na bázi mastných kyselin nasycené nebo nenasycené C mastné kyseliny nebo jejich mýdla. Výhodné nasycené druhy mají 12 až 16 atomů uhlíku v alkylovém řetězci. Preferovanou nenasycenou mastnou kyselinou je kyselina olejová. Výhodným plnidlovým systémem pro použití v granulovaných prostředcích je směs ve vodě nerozpustného aluminosilikátového plnidla jako je zeolit A a ve vodě rozpustného karboxylátového chelatačního činidla jako je kyselina citrónová. Jiné plnidlové materiály, které mohou být částí plnidlového systému pro použití v granulovaných prostředcích, jsou anorganické látky jako karbonáty alkalických kovů, bikarbonáty, silikáty a organické látky jako například organické fosfonáty, aminopolyalkylenfosfonáty a aminopolykarboxyláty. Jinými vhodnými, ve vodě rozpustnými organickými solemi jsou homopolymerové nebo kopolymerové kyseliny, nebo jejich soli, v nichž polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové radikály oddělené navzájem ne více než dvěma atomy uhlíku. Polymery tohoto typu jsou popsány v GB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty mající molekulovou hmotnost 2000 až 5000 a jejich kopolymery s maleinanhydridem. Takové kopolymery mají molekulovou hmotnost 20 000 až 70 000, zejména 40 000.
Soli detergentních plnidel jsou normálně používány v množství od 10 do 80 hmotnostních % prostředku, s výhodou od 20 do 70 hmotnostních %, nejčastěji od 30 do 60 hmotnostních
Další vhodnou přísadou je supresor mýdlové pěny, jehož příkladem jsou silikony a křemičitanosilikonové směsi. Reprezentantem silikonů jsou obecně alkylované polysiloxanové lát29 ky, zatímco křemičitany jsou normálně používány v jemně rozdělených podobách, jejichž příkladem jsou křemičitanové aerogely a xerogely, a hydrofobní křemičitany různých typů. Tyto látky jsou přidávány jako pevně materiály, v nichž je supresor mýdlové pěny vhodně obsažen ve ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergovatelném nepropustném nosiči v podstatě ne-povrchově aktivního detergentů tak, že se může uvolnit. Jako alternativa lze použít supresor mýdlové pěny, který je rozpuštěn nebo dispergován v tekutém nosiči a použit tak, že je nastříkán na jednu nebo několik jiných složek.
Výhodné silikonové činidlo potlačující mýdlovou pěnu je popsáno Bartollotou a spolupracovníky v U.S. patentu 3 933 672. Jinými zvlášť vhodnými supresory mýdlové pěny jsou samoemulsifikující silikonové supresory mýdlové pěny popsané v německé patentové přihlášce DTOS 2 646 126 podané 28. dubna 1977. Příkladem takové sloučeniny je DC-544, která je komerčně dostupná od firmy Dow Corning, a jde o siloxanglykolový kopolymer. Zvlášť vhodná činidla potlačující mýdlovou pěnu jsou supresorové systémy obsahující směs silikonových olejů a 2-alkyl-alkanolů. Vhodné 2-alkyl-alkanoly jsou 2-butyl-oktanoly, které jsou dodávány pod obchodním názvem Isofol 12 R. Takový supresorový systém pro potlačování mýdlové pěny je popsán ve spolupodané evropské patentové přihlášce N 92870174.7, která byla podána 10. listopadu 1992.
Zvláštní přednost je dávána silikonovým činidlům potlačujícím mýdlovou pěnu, popsaným ve spolupodané evropské patentové přihlášce č. 92201649.8. Uvedené prostředky obsahují směs silikon/křemičitan v kombinaci s nepórovým křemičitanem jako je AerosilK.
Supresory potlačující mýdlovou pěnu, které jsou popsány výše, jsou normálně používány v koncentracích 0,001až 2 % hmotnosti prostředku, lépe 0,01 až 1 hmotnostní %.
Jiné složky používané v detergentních prostředcích jsou rovněž používány, jako například činidla napomáhající uvolňování hlíny do suspense, činidla uvolňující hlínu, optické zjasňovače, abrasivní činidla, baktericidní činidla, inhibitory ztráty lesku, barvící činidla a/nebo zapouzdřené nebo nezapouzdřené vonné látky.
Vhodná činidla zabraňující opětnému usazování” částic a činidla napomáhající uvolňování hlíny do suspense podle tohoto vynálezu, jsou deriváty celulosy, jako například methylcelulosa, karboxymethylcelulosa, hydroxyethylcelulosa a homo- a kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery obsahující maleinanhydrid-kyselinu akrylovou, které jsme v předchozí části zmiňovali jako plnidla, dále i kopolymery maleinanhydridu s ethylenem, methylvinyléterem nebo kyselinou methakrylovou, přičemž maleinanhydrid představuje alespoň 20 molárních % kopolymeru. Tyto látky jsou normálně používány v koncentracích 0,5 až 10 hmotnostních %, výhodněji 0,75 až 8 hmotnostních %, nejvýhodněji 1 až 6 % hmotnosti prostředku.
Výhodné optické zjasňovače jsou aniontové povahy. Jejich příkladem jsou disodium 4,4x-bis-(2-diethanolamino-4-anilinO“ s-triazin-6-ylamino)-stilben-2:21-disulfonát, disodium 4-41bis-(2-morfolin-4-anilin-s-triazin-6-ylaminostilben-2:21-disulfonát, disodium 4,41-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2: 2;L-disulfonát, monosodium 41,41;L-bis-( 2,4-dianilin-s-triazin-6-ylamino)stilben-2-sulfonát, disodium 4,4^31 bis-(2-anilin-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6ylamino>stilben-2,2'‘-disulfonát, disodium 4,4x-bis-(4-fenyl2 ,1,3-triazol-2-yl)-stilben-2,21-disulfonát, disodium 4,41bis(2-anilin-4-(l-methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6ylamino)-stilben-2,21-disulfonát a šodium 2(stilbyl-411(nafto-11,2^:4,5)-1,2,3-triazol-2i:L-sulfonát.
Jiné vhodné polymerní materiály jsou polyethylenglykoíy, zvláště ty, které mají molekulovou hmotnost 1000 až 10 000, lépe 2000 až 8000, nejlépe 4000. Tyto látky jsou používány v koncentracích 0,20 až 5 hmotnostních %, výhodněji 0,25 až 2,5 hmotnostních %. Tyto polymery a výše zmíněné homo- a kopolymerní polykarboxylátové soli jsou výborné pro zlepšení uchování bělosti, z hlediska ukládání textilního popele a čistící schopnosti týkající se jílovitých, bílkovinami bohatých a oxidová telných půd v přítomnosti transientních kovových nečistot.
Činidla uvolňující hlínu, vhodná pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou běžné kopolymery nebo terpolymery kyseliny tereftalové s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovými jednotkami v různém uspořádání. Příklady takových polymerů jsou popsány v běžně uváděných U.S. patentech č. 4116885 a 4711730 a v evropské publikované patentové přihlášce č. 0 272 033. Zvlášt výhodným polymerem, ve shodě s EP-A-0
272 033, je ten, který má vzorec (CH (PEG) ) (ΡΟΗ) [(T-PO) (T-PEG) ]T(POX 3 ' ' 4 3 * O , *7 SX ' O , 25U ' ' 2 , S ' ' O , 4 J X
H) ((PEG) CH ) * O , 2 S ' ' * 4 3 3*0 7 ~ kde PEG je -(OCaHJO-, PO je (OC3H6O) a T je (pcOC^H^CO).
Velmi vhodné jsou i modifikované polyestery jako jsou náhodné kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoizoftalátu, ethylenglykolu a 1-2 propandiolu. Koncové skupiny jsou primárně sulfobenzoát a sekundárně monoestery ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získat polymer, který má na obou koncích sulfobenzoátové skupiny. Primárně v tomto kontextu, většina ze zde uvedených kopolymerů má na koncích sulfobenzoátové skupiny. Avšak některé kopolymery nebudou mít ve všech případech na koncích takové skupiny, a proto jejich koncové skupiny mohou být monoester ethylenglykolu a/nebo propan 1-2 diolu, a budou sekundárně obsahovat tyto druhy molekul.
Zde vybrané polyestery obsahují 46 hmotnostních % kyseliny dimethyltereftalové, 16 hmotnostních % propan-1,2-diolu, 10 hmotnostních % ethylenglykolu, 13 hmotnostních % dimethylsulfobenzoidové kyseliny a 15 hmotnostních % kyseliny sulfoizoftalové, a mají molekulovou hmotnost 3000. Polyestery a metoda jejich přípravy jsou popsány podrobně v EPA 311 342.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu jsou v podobě tekuté, pastovíté, gelovité nebo granulované. Zvlášt výhodné jsou detergentní prostředky, které mají pH 7 až 11, výhodněji 9 až 10,5. Granulované prostředky podle tohoto vynálezu mohou též být v kompaktní formě, tj. mohou mít relativně vyšší hustotu než běžné granulované detergenty, tj. hustotu 550 až 950 g/1. V takovém případě budou granulované detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat menší množství anorganické soli používané jako plnidlo, ve srovnání s běžnými granulovanými detergenty. Takové typické anorganické soli jsou sulfáty a chloridy kovů alkalických zemin, nejtypičtějším reprezentantem je sodium sulfát. Kompaktní detergenty typicky obsahují maximálně 10 % soli jako plnidla.
Tekuté prostředky podle tohoto vynálezu mohou též být v koncentrované podobě. V takovém případě tekuté detergentní prostředky podle tohoto vynálezu budou obsahovat menší množství vody, ve srovnání s běžnými tekutými detergenty. V typickém případě je obsah vody koncentrovaného tekutého detergentů nižší než 30 hmotnostních %, výhodněji nižší než 20 hmotnostních %, nejvýhodněji méně než 10 hmotnostních %, vyjádřeno na celkovou hmotnost detergentního prostředku. Jiným příkladem tekutých prostředků jsou nevodné prostředky, které v zásadě neobsahují vodu. Jak vodné tak i nevodné tekuté prostředky mohou být strukturovány nebo nestrukturovány.
Tento vynález se též týká způsobu inhibice přenosu solubilizovaných barviv a suspensí barviv z jedné látky na druhou, ke kterému dochází během praní barevných látek.
Způsob zahrnuje takový kontakt tkanin s pracím roztokem jaký byl v předchozí části vynálezu popsán.
Způsob podle tohoto vynálezu je vhodně použitelný během pracího postupu. Prací postup je výhodně prováděn při teplotě 5 až 75 °C, zejména 20 až 60 °C, avšak polymery jsou účinné až do 95 °C, i výše. Hodnota pH uvedeného roztoku je s výhodou 7 až 11, zejména 7,5 až 10,5.
Způsob a prostředky podle tohoto vynálezu lze též použít jako detergentní aditivní produkty. Tyto aditivní produkty jsou používány s cílem podpořit nebo zvýšit účinnost běžných detergentních prostředků.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu zahrnují prostředky, které se používají pro čistění substrátů jako jsou látky, vlákna, tvrdé povrchy, kůže a podobně. Příkladem jsou čistící prostředky na čistění tvrdých povrchů (s nebo bez abrasiv), prací detergentní prostředky a prostředky na mytí nádobí pro použití v automatických myčkách a pro... ruční umývání.
Následující Příklady uvádějí konkrétní příklady prostředků podle tohoto vynálezu, ale v žádném případě neomezují nebo jinak nedefinují rozsah vynálezu. Rozsah vynálezu je určen patentovými nároky, které jsou uvedeny dále.
I»
Příklady provedení vynálezu
Příklad I (A/B/C/D)
Tekutý detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:
Hmotnostní % vztažená na celkovou hmotnost detergentního prostředku
A B C D
Lineární alkylbenzensulfonát 10
Polyhydroxyamid mastné kyseliny - 5 — 3
Alkylalkoxylovaný sulfát - - 9 4
Alkylsulfát 4 8 4 15
Ethoxylát alkoholu mastné kyseliny
(c a-c s) 12 12 12 5
Mastná Řyselina 10 10 10 10
Kyselina olejová 4 4 4 —
Kyselina citrónová 1 1 1 1
Di ethylentri aminpentamethylen fosfonová kyselina 1,5 1,5 1.5 1.5
NaOH 3,4 3,4 3,4 3,4
Propandiol 1,5 1,5 1,5 1,5
Ethanol 10 10 10 10
Ethoxylovaný tetraethylenpentamin 0,7 0,7 0,7 0,7
Thermamy1 R 300 KNU/g 0,1 0,1 0,1 0,1
Carezyme R 5000 CEVU/g 0,02 0,02 0,02 0,02
Proteasa 40 mg/g 1,8 1,8 1,8 1,8
Lipolasa R 100 KLU/g 0,1 0,1 0,1 0,1
Endoglukanasa A 5000 CEVU/g 0,5 0,5 0,5 0,5
Supresor mýdlové pěny (ISOFOL1) 2,5 2,5 2,5 2,5
H 0 ..a a - . . . 7,5 7,5 -
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolido nový kopolymer Drobné příměsi
0,1-1 0,1-1 0,1-1 do 100 %
0,1-1
Příklad II (A/B/C/D)
Tekutý detergentni prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:
Hmotnostní % vztažená na celkovou hmotnost detergentního prostředku
A B C D
Lineární alkylbenzensulfonát 10 ««
Polyhydroxyamid mastné kyseliny - 5 - 3
Alkylalkoxylovaný sulfát - - 9 4
Alkylsulfát 4 8 4 15
Ethoxylát alkoholu mastné kyseliny
(Ca-c ) 12 12 12 5
Mastná kyselina 10 10 10 10
Kyselina olejová 4 4 4
Kyselina citrónová 1 1 1 1
Di ethy1entri ami npentamethy1en 1,5 1,5 1.5 1.5
fosfonová kyselina
NaOH 3,4 3,4 3,4 3,4
Propandiol 1,5 1,5 1,5 1,5
Ethanol 10 10 10 10
Ethoxylovaný tetraethylenpentamin 0,7 0,7 0,7 0,7
Thermamyl R 300 KNU/g 0,1 0,1 0,1 0,1
Carezyme R 5000 CEVU/g 0,02 0,02 0,02 0,02
Proteasa 40 mg/g 1,8 1,8 1,8 1,8
Lipolasa R 100 KLU/g 0,1 0,1 0,1 0,1
Endoglukanasa A 5000 CEVU/g 0,5 0,5 0,5 0,5
Supresor mýdlové pěny (ISOFOL*) 2,5 2,5 2,5 2,5
Ha° 7,5 7,5 - --
N-vínylimidazol N-vinylpyrrolido-
nový kopolymer 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Kovový katalyzátor 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Kaolinová hlinka - - 4 4
Peroxidasa 0,1 0,1 — —
Drobné příměsi do 100 %
Příklad III (A/B/C/D/E)
Kompaktní granulovaný detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:
Hmotnostní % vztažená na celkovou prostředku hmotnost detergentního
A B C D E
Lineární alkylbenzensulfonát 11, 4
Polyhydroxyamid mastné kyseliny - 10 - - —
Alkylalkoxylováný sulfát - - 9 9 9
Alkylsulfát z loje 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
C4salkylsulfát 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
7 x ethoxylovaný
C alkohol 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
11 x ethoxylovaný alkohol
z loje 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
Dispergační prostředek 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07
Silikonová tekutina 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80
Citrát trojsodný 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00
Kyselina citrónová 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
Zeolit 32,50 32,50 32,50 32,50 32,50
Di ethy1entri aminpentamethy1en-
fosfonová kyselina 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Kopolymer kyseliny maleinové
a kyseliny akrylové 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Celulasa (aktivní protein) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Alkalasa/BAN 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Lipolasa 0,36 0,36 0,36 0,36 0,36
Křemičitan sodný 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Síran sodný 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50
Perkarbonát - — — 20
Perborát 15 15 15 — —
TAED 5 — 5 5
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolido-
nový kopolymer o, 1-1 0, 1-1 0,1-1 0 ,1-1 0 ,1-1
Drobné příměsi do 100 %
Příklad IV (A/B/C/D/E)
Kompaktní granulovaný detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:
Hmotnostní % vztažená na celkovou hmotnost detergentního prostředku
A B C D E
Lineární alkylbenzensulfonát 11, 4 —
Polyhydroxyamid mastné kyseliny - 10 - - -
Alkylalkoxylovaný sulfát - - 9 9 9
Alkylsulfát z loje 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
C4ealkylsulfát 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
7*x ethoxylovaný C4 alkohol 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
ΐΓχ ethoxylovaný alkohol z loje 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
Dispergační prostředek 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07
Silikonová tekutina 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80
Citrát trojsodný 14,00 14,00 14,00 14,00 14,00
Kyselina citrónová 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
Zeolit 32,50 32,50 32,50 32,50 32,50
Di ethylentr i aminpentamethy1en
fosfonová kyselina 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Kopolymer kyseliny maleinové
a kyseliny akrylové 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Celulasa (aktivní protein) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Savinase 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60
Lipolasa 0,36 0,36 0,36 0,36 0,36
Křemičitan sodný 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Síran sodný 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50
Perkarbonát — — — 20
Perborát 15 15 15 —
TAED 5 - 5 5 —
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolido-
nový kopolymer 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Kovový katalyzátor 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1 0,1-1
Kaolinová hlinka — — — 4 4
Peroxidasa — 0,1 0,1 —
Drobné příměsi do 100 %
Výše zmíněné prostředky (příklady 1,11 A/B/C/D a příklady III,IV A/B/C/D/E) měly vynikající vlastnosti, prokazovaly výbornou prací a detergentní účinnost, a měly rovněž vynikající účinnost z hlediska šetrného chováni vůči barvám barvených látek a z hlediska společného praní barevných a bílých látek.
»
Průmyslová využitelnost
Vynález se týká detergentních prostředků, které obsahují polymer vybraný z N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů v kombinaci se specifickými detergentními * příměsmi.
<P\j 2-θφ £

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY e tím, kopolymer obsahuje
    1. Detergentní prostředek, vyznačující s že obsahuje N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový a charakterizovaný tím, že prostředek dále surfaktantní systém neobsahující alkylbenzensulfonát.
  2. 2. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznaču.j í cí se tím, že uvedený surfaktantní systém neobsahující alkylbenzensulfonát obsahuje surfaktant vybraný ze skupiny alkylalkoxylovaných sulfátů.
  3. 3. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer a charakterizovaný tím, že prostředek dále obsahuje enzym vybraný ze skupiny celulas nebo peroxidas nebo jejich směs.
  4. 4. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer a charakterizovaný tím, že prostředek dále obsahuje kaolinovou hlinku.
  5. 5. Detergentní prostředek podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer charakterizovaný tím, že má průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu 5000 až 50 000.
  6. 6. Detergentní prostředek podle nároku 5,vyznačující se tím, že uvedený kopolymer má průměrnou mole41 kulovou hmotnost v rozsahu 8000 až 30 000.
  7. 7. Detergentní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedený kopolymer má průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu 10 000 až 20 000.
  8. 8. Detergentní prostředek podle nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že je ve formě granulované, tekuté, gelovité nebo pastovíté.
  9. 9. Detergentní prostředek podle nároků 1 až 8, v y z n ačující se tím, žepH detergentního prostředku má hodnotu mezi 7 a 11, výhodněji mezi 9 a 10,5.
  10. 10. Detergentní prostředek podle nároků 1 až 9, vyznačují c í se t í m, že je detergentní přísadou ve formě neprašných granulí nebo tekutiny.
CZ96204A 1993-07-23 1994-06-20 Detergents inhibiting transfer of dyestuff CZ20496A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19930870155 EP0635566B1 (en) 1993-07-23 1993-07-23 Detergent compositions inhibiting dye transfer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20496A3 true CZ20496A3 (en) 1996-07-17

Family

ID=8215381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ96204A CZ20496A3 (en) 1993-07-23 1994-06-20 Detergents inhibiting transfer of dyestuff

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0635566B1 (cs)
JP (1) JPH09502745A (cs)
CN (1) CN1073151C (cs)
AU (1) AU7315094A (cs)
BR (1) BR9407201A (cs)
CA (1) CA2167373C (cs)
CZ (1) CZ20496A3 (cs)
DE (1) DE69319237T2 (cs)
DK (1) DK0635566T3 (cs)
HU (1) HUT74035A (cs)
MX (1) MX193592B (cs)
PH (1) PH11994048667B1 (cs)
TR (1) TR27763A (cs)
WO (1) WO1995003382A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0628624A1 (en) * 1993-06-09 1994-12-14 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting compositions
DE69429930T3 (de) † 1993-12-21 2010-07-08 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Percarbonat und amylase enthaltende waschmittelzusammensetzungen
GB9526181D0 (en) * 1995-12-21 1996-02-21 Unilever Plc A detergent composition
GB9526180D0 (en) * 1995-12-21 1996-02-21 Unilever Plc A detergent composition
DE19621509A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen, N-Vinylimidazol-Einheiten enthaltenden Copolymerisaten als Farbübertragungsinhibitoren in Waschmitteln
US5880081A (en) * 1997-04-07 1999-03-09 Gopalkrishnan; Sridhar Concentrated built liquid detergents containing a dye-transfer inhibiting additive
TR199902642T2 (xx) * 1997-04-30 2000-04-21 Unilever N.V. Bir deterjan bileşimi.
US6127329A (en) * 1997-10-02 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE10257389A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Flüssiges saures Waschmittel
DE102005039580A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102006012018B3 (de) 2006-03-14 2007-11-15 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
DE102012219403A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
DE102013203484A1 (de) 2013-03-01 2014-09-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
US10017716B2 (en) * 2014-08-22 2018-07-10 Rohm And Haas Company Imidazole-modified carbohydrate polymers as laundry dye transfer inhibitors
DE102014220663A1 (de) 2014-10-13 2016-04-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
DE102014220662A1 (de) 2014-10-13 2016-04-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
EP3085761A1 (en) * 2015-04-20 2016-10-26 Hayata Kimya Sanayi Anonim Sirketi Laundry detergent for use in washing of white and coloured fabrics together
DE102017004698A1 (de) 2017-05-17 2018-11-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
CN111848868B (zh) * 2020-07-16 2022-05-13 重庆市化工研究院有限公司 一种共聚物及其制备方法和用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2814287A1 (de) * 1978-04-03 1979-10-11 Henkel Kgaa Waschmittel mit einem gehalt an verfaerbungsinhibierenden zusaetzen
DE3803630A1 (de) * 1988-02-06 1989-08-17 Henkel Kgaa Waschmittelzusatz
DE3840056A1 (de) * 1988-11-28 1990-05-31 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen von verfaerbungsempfindlichen textilien
DE4027832A1 (de) * 1990-09-01 1992-03-05 Henkel Kgaa Fluessiges verfaerbungsinhibierendes waschmittel
ES2077154T3 (es) * 1991-07-08 1995-11-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen tensioactivos de amidas de polihidroxiacidos grasos y un sistema de suavizacion a base de arcilla.
EP0537381B1 (en) * 1991-10-14 1998-03-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing

Also Published As

Publication number Publication date
EP0635566B1 (en) 1998-06-17
CN1073151C (zh) 2001-10-17
HU9503869D0 (en) 1996-02-28
TR27763A (tr) 1995-08-04
PH11994048667B1 (en) 2001-06-19
DE69319237D1 (de) 1998-07-23
WO1995003382A1 (en) 1995-02-02
DE69319237T2 (de) 1999-02-25
AU7315094A (en) 1995-02-20
HUT74035A (en) 1996-10-28
JPH09502745A (ja) 1997-03-18
CA2167373C (en) 1999-10-19
MX193592B (en) 1999-10-05
CA2167373A1 (en) 1995-02-02
DK0635566T3 (da) 1998-10-19
CN1130399A (zh) 1996-09-04
BR9407201A (pt) 1996-09-17
EP0635566A1 (en) 1995-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6147045A (en) Detergent compositions comprising specific amylase and a specific surfactant system
CZ20496A3 (en) Detergents inhibiting transfer of dyestuff
JP3795067B2 (ja) 染料移動を抑制する織物軟化性クレーを含む洗剤組成物
MXPA97003153A (en) Cleaning compositions that understand xilana
US5710119A (en) Detergent compositions inhibiting dye transfer comprising copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone
CZ34499A3 (cs) Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku
US5710118A (en) Detergent compostions inhibiting dye transfer comprising copolymers of n-vinylimidazole and n-vinylpyrrolidone
JPH10506664A (ja) ベタインを含有する染料移動抑制組成物
EP0628624A1 (en) Protease containing dye transfer inhibiting compositions
CZ273198A3 (cs) Čistící prostředek, detergentní přísada a použití endodextranázy
EP0798371A1 (en) Detergent compositions comprising specific amylase and alkyl poly glucoside surfactants
CZ19698A3 (cs) Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu
MXPA97002354A (en) Compositions that inhibit the transfer of coloring containing betai
EP0653480B1 (en) Softening through the wash compositions
MXPA98000749A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a prote
US5883064A (en) Protease containing dye transfer inhibiting composition
CZ42799A3 (cs) Detergentní prostředek s obsahem emzymu polygalakturonázy, detergentní přísada a jejich použití
EP0800570B1 (en) Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent
JPH11511780A (ja) 特定の脂肪分解酵素と石炭石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物
CZ42999A3 (cs) Detergentní prostředky obsahující pektinlyázu
MXPA98000750A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a system of tensioactive agent specific
JPH11511778A (ja) 脂肪分解酵素を含んでなる洗剤組成物
WO1997004066A1 (en) Detergent compositions comprising specific amylase and a specific surfactant system
JPH10501278A (ja) オレオイルサルコシネートを含有する染料移動抑制組成物
MXPA98009637A (en) Compositions that comprise specific lipolytic enzyme and alkilglucos surgical agent