CZ215798A3 - Polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti - Google Patents

Description

Polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti

Oblast techniky

Vynález se týká polyolefinových tvarových dílů, vyrobených vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím, o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti ze směsí z nemodifikovaných polypropyleových polymerů a modifikovaných propylenových polymerů, které jsou vhodné pro použití v obalovém průmyslu, v průmyslu domácích přístrojů, pro laboratorní a nemocniční potřeby, pro zahradnické a zemědělské náčiní, dopravní kontejnery a stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly pro stroje, elektropřístroje a elektronické přístroje. Dále se týká vynález způsobu výroby těchto polyolefinových tvarových dílů.

Dosavadní stav techniky

Vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly jsou známé.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vyfukovacím tvarováním z polyethylenu má oproti výrobě dílů vyfukovacím tvarováním z polypropylenu tu výhodu, že se z polyethylenu dají rovněž vyrobit velkoobjemové díly. Nevýhodou u dílů zhotovených vyfukovacím tvarováním z polyethylenu je jejich nízká tepelná tvarová stálost, nízká tuhost a odolnost vůči trhlinám vznikajících napětím, nízká průsvitnost a tvrdost povrchu.

Vyfukovacím tvarováním vyrobené díly z polypropylenu ve formě lahví, krytů, nátrubků, dóz a maloobjemových nádrží je • · « · • ·

- 2 známé [Tvarování polypropylenu vyfukováním (Basteln von Polypropylen) nakladatelství VDI Dusseldorf 1980, Modern Plastic Intern (1996)5, 55 až 57, NeiBl W., Umělé hmoty (Kunstoffe) 82 (1992)2, 140 až 142].

Známé jsou též polypropylenové směsi s mastkem nebo skleněnými vlákny za účelem dalšího zvýšení tuhosti a tepelné tvarové stálosti pro díly vyrobené vyfukovacím tvarováním a polypropylenové směsi s elastomery za účelem zvýšení odolnosti vůči náhlým změnám teploty dílů vyrobených vyfukovacím tvarováním [Lee N., Plastic blow molding handbook, Van Norstrand nakladatelství Reinhold, New York 1990 strana 391 až 395].

Nevýhoda dílů z polypropylenu vyrobených vyfukovacím tvarováním spočívá v přibývající nestejnoměrné tlouštce stěn s rostoucím objemem dílů. Velkoobjemové díly z polypropylenu se na rozdíl od polyethylenu nedají vyrobit.

Známé způsoby výroby pro polyolefinové díly vyrobené vyfukovacím tvarováním jsou extrusivní (vytláčecí) vyfukovací tvarování, extrusivní tažné vyfukovací tvarování, vstřikové vyfukovací tvarování a vstřikové tažné tvarování (Lee N. Plastic blow molding handbook, nakladatelství Van Norstrand Reinhold New York 1990, Rosato D., Blow molding handbook nakladatelství Carl Hanse, Mnichov 1989).

Extrusivní vyfukovací tvarování představuje dvoustupňový proces, při kterém se zhotoví v prvém stupni jako předchozí tvarovka hadice, která ve druhém stupni v taktově pracující vyfukovací stanici v dělícím nástroji je za nafouknutí přetvořena na duté těleso.

- 3 φφφφ ··» · φ < · ··· · φφφφ · · · · φ · · · · φ φ · · • ΦΦΦ φφ φ · φ · · · · ·

Extrusivní tažné vyfukovací tvarování je variantou extrusivního vyfukovacího tvarování, při kterém v prvotním tvaru vytvořené duté těleso je v dalším výrobním stupni ve vyfukovací stanici podrobeno délkovému roztažení tvářecím razníkem a radiálnímu roztažení vyfukovacím vzduchem.

U vstřikového vyfukovacího tvarování vzniká duté těleso v prvotním tvaru vstřikovým litím. V prvotním tvaru vytvořené tvarovky se buď nesouvisle přivedou do separátní vyfukovací tvarovací stanice a jsou vytvarovány nebo u stanic s vícero vstřikovacími vyfukovacími tvarováními jsou přivedeny otočným talířem k vstřikovacímu nástroji a po vytvarování k vyhazovači. U vstřikového tažného vyfukovacího tvarování jakožto varianty vstřikového vyfukovacího tvarování vzniká ve vyfukovací stanici dodatečné délkové roztažení tvářecím razníkem ve tvarovacím postupu.

Známé způsoby pro zvýšení tuhosti polyolefinových dílů vyrobených vstřikovým litím na bázi polypropylenu je použití polypropylenových směsí s plnidly jako mastek [Grolik W., Umělé hmoty (Kunstoffe) 80(1990)3, 342 až 347] nebo wollastonit [Páákónen E. Umělé hmoty (Kunstoffe) 77(1987)6, 602 až 606] nebo použití propylenových směsí se skleněnými vlákny [Zettler Μ., Umělé hmoty (Kunstoffe) 79(1989)9, 797 až 803 ] .

Dále je známo, že je možno zvýšit tuhost polypropylenových tvarových dílů vyrobených vstřikovým litím použitím nukleačních prostředků jako např. benzoátu sodného nebo derivátů sorbitolu [Pukanszky Β., ANTEC 96, 2317 až 2321 ] .

Nevýhodou při použití plniv, skelných vláken nebo • · ······· · · ···· · * ·· ·· 9 9 · ·

- 4 nukleačních prostředků za účelem zvýšení tuhosti polyolefinových tvarových dílů vyrobených vstřikovým litím je současné snížení odolnosti tvarových dílů vůči nárazu.

Známá je rovněž houževnatost polypropylenu plněného mastkem přidáním ethylen-propylenových elastomerů [Pukanszky B., Polymer Engineering and Science 35(1995)24, 1962 až 1971] a skelnými vlákny zesíleného polypropylenu přidáním alkylovou kyselinou modifikovaných ethylen-propylenových elastomerů [Kelnar I., Angew. Makromolekulare Chemie 189(1991), 207 až 218].

Přidání elastomerů jde však na úkor tuhosti a tepelné stálosti, takže vyvážený profil vlastností tuhost/tepelná stálost pro vysoké namáhání tvarových dílů ze vstřikového lití se těmito opatřeními nedá docílit.

Konečně jsou známé tuhé a houževnaté tvarové díly vyrobené vstřikovým litím na bázi směsí z propylen-ethylenových blokových kopolymerů a ethylen-propylenových elastomerů (JP 97 03 295, JP 97 03 298). U těchto reaktorových směsí je však úroveň tuhosti neuspokojivá.

Cílem vynálezu je vyrobit vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti, kde bylo zabráněno nedostatkům známých receptur.

Podstata vynálezu

Řešení úlohy dle vynálezu představují vyfukovacím tvarováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly o vylepšené tepelné stálosti a tuhosti • ·

- 5 sestávající z 60 až 99,9 % hmot., upřednostněné ze 75 až 98 % hmot., nemodifikovaných polypropylenových polymerů A a ze 40 až 0,1 % hmot., upřednostněné 25 až 2 % hmot., modifikovaných propylenových polymerů B.

V polyoleflnových tvarových dílech obsažené nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:

Al) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo pomocí metaloceních katalyzátorů připravených propylenových homopolymerů, obzvláště s poměrem Mw/Mn od 2 do 4,5 a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmot. ve formě statistických kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů o indexech toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230°C/2,16 kg, upřednostněné 1 až 100 g/10 min při 230°C/2,16 kg,

A2) polyolefinové směsi s poměrem Mw/Mn od 2 do 6 a indexu toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230°C/2,16 kp, sestávající z:

A2.1) 60 až 98 % hmot. krystalického kopolymeru z 85 až 99,5 % hmot. propylenu a 15 až 0,5 % hmot. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,

A2.2) 2 až 40 % hmot. elastického kopolymeru z 20 až 70 % hmot. ethylenu a 80 až 30 % hmot. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo • ·

- 6 « · · · ··· · • · · · ···· · • · · * « · · ·«·· ·· · · » *» 9 8

A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem na krystalickém polypropylenu příp. krystalického propylenového kopolymeru pod 10 % hmot. s taviči entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny od 0,1 do 100 g/10 min při 230°C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfní polypropylen je homopolymerem propylenu a/nebo kopolymerem propylenu z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol. jednoho nebo více α-olefinů obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,

A4) neisotaktických propylenových homopolymerů o teplotě tavení od 145 do 165°C a viskozitě v tavenině přes 200 OOOcps při 190°C o krystalizačním teplu od 4 do 10 kal/g a rozpustném podílu v diethyletheru o 35 % hmot. až 55 % hmot.

Složkou A2) v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu, případně obsaženou v polyolefinových směsích z krystalických kopolymerů a elastických kopolymerů jsou v EP 400 333 nebo v EP 472 946 popsané polymerové směsi.

Složkou A3) v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu, obsaženou případně v co nejvíce amorfních polypropylenech nebo propylenových kopolymerech jsou obzvláště stereoblokové polypropyleny, které se připraví na příklad vysoce aktivních Zigler-Nattových katalyzátorů fixovaných na oxid kovu [Collete J., Macromolecules 22(1989), 3851 až 3858, DE 2 830 160] nebo rozpustných Ziegler-Nattových katalyzátorů [de Candia F., Makromol. Chem. 189(1988), 815 až 821] případně za následné reakční modifikace (EP 0 636 863) a/nebo degradace (EP 0 640 850).

• · · · • · · · · · • ··· ·β «» · ·

Příkladem pro složku A4) v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu, případně odsažených neisotaktických propylenových homopolymerech, jsou produkty popsané v EP 475 307 nebo EP 475 308.

Obzvláště upřednostněné jsou polyolefinové tvarové díly, které mimo modifikovaných propylenových polymerů B) obsahují vícero nemodifikovaných propylenových polymerů Al) až A4). Odolnost proti náhlým změnám teploty polyolefinových tvarových dílů dle vynálezu přibývá s rostoucím obsahem složek A2), A3) a A4) v polyolefinových tvarových dílech. Polyolefinové tvarové díly o vysoké tuhosti a tvrdosti povrchu obsahují vysoké podíly složek Al a B).

V nemodifikovaných propylenových polymerech Al) až A4) může být obsaženo 0,01 až 2,5 % hmot. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmot. prostředků usnadňujících zpracování, 0,1 až 1 % hmot. antistatik, 0,2 až 3 % hmot. pigmentů, 0,05 až 1 % hmot. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmot. ochranných prostředků proti ohni, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jako pomocné látky, a/nebo 3 až 40 % hmot. vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganické a/nebo organické plnící a/nebo vystužující látky.

Stabilizátory obsažené v polyolefinových tvarových dílech jsou upřednostněné směsi z 0,01 až 0,6 % hmot. fenolických antioxidantů, 0,01 až 0,6 % hmot.

3-arylbenzofuranonů, 0,01 až 0,6 % hmot. stabilizátorů pro zpracování na bázi fosfitů, 0,01 až 0,6 % hmot. stabilizátorů pro vysokou teplotu na bázi disulfidů a thioetherů a/nebo 0,01 až 0,8 % hmot. stericky bráněných aminů (HALS).

• · • · · ·

- 8 Vhodné fenolické antioxidanty jsou 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-isoamylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-ethylfenol, 2-terc.butyl-4,6-diisopropylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxymethylfenol,

2-terc.butyl-4,6-dioktadecylfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinon, 2,6-di-terc.butyl-4,4-hexadecyloxyfenol,

2,2'-methylen-bis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 4,4'-thio-bis(6-terc.bútyl-2-methylfenol), 3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)oktadecylester kyseliny propionové, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3',5'-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen a/nebo pentaerythrytol-tetrakis[3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)Jpropionát.

Jako derivát benzofuranonu je obzvláště vhodný

5,7-di-terc.- butyl-3-(3,4-dimetylfenyl)-3H-benzofuran-2-on.

Jako sloučeniny HALS jsou obzvláště vhodné bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakát a/nebo póly-[/(1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino/-l,3,5-triazin-2,4,diyl][2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)amino]hexamethylen-4-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-imino].

Z nukleačních prostředků případně obsažených v polyolefinových tvarových dílech se upřednostňují α-nukleinové prostředky jako mastek, benzoát sodný nebo sodná sůl methylen-bis(2,4-di-terc.butylfenol) fosfore4n0 kyseliny nebo β-nukleační prostředky jako kyselina adipová, diamid kyseliny adipové, chinakridinonchinon a/nebo N,N'-dicyklododecyl-4,4-bifenyldikarboxamid.

Jako případné obsažené plniva se v polyolefinových tvarových dílech podle tohoto vználezu upřednostňují A1₃O₃, • · · ·

- 9 ······· · · ···· ·· ·· ·· ·· ··

A1₃(OH)₃, síran barnatý, uhličitan vápenatý, skleněné kuličky, dřevitá moučka, křemíkové minerály, duté mikrokuličky, saze, mastek a/nebo wollastonit.

Jako případně obsažené vystužující prostředky podle tohoto vynálezu se v polyolefinových tvarových dílech upřednostňují aramidová vlákna, celulosová vlákna, len, juta, kenaf, skelná vlákna, skelné rohože, mikrovlákna z tekutých krystalických polymerů a/nebo vlákna z polytetrafluorethylenu.

Jako prostředky usnadňující zpracování v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu mohou být obsaženy stearát vápenatý, stearát hořečnatý a/nebo vosky.

V polyolefinových tvarových dílech obsažené propylenové polymery β jsou podle vynálezu obsaženy modifikované propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny od 0,05 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 0,25 až 15 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a kvocientu mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru β a mezní viskozity příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru s co nejvíce stejnou střední molární hmotností od 0,20 do 0,95, přičemž jsou ze strany procesu syntézy vhodné následující modifikované propylenové polymery B podle vynálezu:

Bl) modifikované propylenové polymery které byly připraveny úpravou propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů s 4 až 18 uhlíkovími atomy jakož ze směsí zmíněných polypropylenů s

- vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo

- 10 - ionizujícím zářením, příp. látkami rozpadajícími se působením tepla na radiktály a/nebo

B2) modifikované propylenové polymery, které byly připraveny z reakcí funkčních polypropylenů, upřednostněné zbytky kyseliny a/nebo skupiny anhydridů kyselin obsahujících polypropylenů s vícefunkčními sloučeninami opačné reaktivity, upřednostněné s C₂ až C₁₆-dianiny a/nebo C₂ až C₁₆ diolenu a/nebo

B3) modifikované polypropylenové polymery, které byly připraveny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.

Příklady pro případně v polyolefinových tvarových dílech obsažené modifikované propylenové polymery B1) představují zejména:

- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí polypropylenů s bismaleinimidovými sloučeninami v tavenině (EP 574 801, EP 574 804)

- modifikované polypropyleny získané zpracováním polypropylenu ionizačním zářením v pevné fázi (EP 190 889, EP 634 454),

- modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenů s peroxidy v pevné fázi (EP 384 431, DE 4 340 194), případně v tavbě (EP 142 724),

- modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenů s vícefunkčními ethylenicky nenasycenými monomery za působení ionizujícího záření (EP 678 527), • · · ·

- 11 - modifikované polypropyleny, získané zpracováním polypropylenů s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery za přítomnosti peroxidů v tavenině (EP 688 817, EP 450 342).

Příklady modifikovaných polypropylenovách polymerů B2), případně obsažených v polyolefinových tvarových dílrch podle vynálezu vyrobených reakcemi analogickými polymeru jsou obzvláště:

- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí polypropylenu roubovaného anhydridem kyseliny nealeinové s diaminem nebo polyglykolenem (EP 177 401, EP 08 176 365),

- modifikované polypropyleny vzniklé reakcí zbytku kyseliny nebo skupiny anhydridu kyseliny obsahujících polypropylenů s epoxy-, hydroxy- nebo aminoskupiny obsahujícími polymery (EP 307 684, EP 299 468).

Příklady pro v polyolefinových tvarových dílech podle vynálezu případně obsažených modifikovaných propylenových polymerů B3), které byly připraveny hydrolytickou kondenzací polypropylenů, obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny, představují v DE 41 07 635 nebo US 4 714 716 popsané produkty.

Obzvláště upřednostněnou variantu pro v polyolefinových tvarových dílech dle vynálezu případně obsažené, úpravou propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu, příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož ze směsí jmenovaných polypropylenů s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a látkách rozpadajících se působením tepla na radikály vyrobené modifikované propylenové

- 12 • · · · · · · · · ·

polymery Bl) jsou modifikované propylenové polymery, které byly vyrobeny v kontinuálním způsobem, při kterém:

1) polypropylenové částice ve tvaru prášků, granulátů nebo zrn o upřednostněné velikosti částic v rostoku od 0,01 do 7 mm,

1.1) které byly vyrobeny z propylenových homopolymerů, obzvláště z propylenových homopolymerů s bimodálním molárním rozdělením hmot, molárními středními hmotnostmi částic Mw od 500 000 až 1 500 000 g/mol, molárními středními číselnými hodnotami (hmotnostmi částic) Mn od 25 000 do 100 000 g/mol a Mw/Mn hodnotami od 5 do 60, vyrobených v reaktorové kaskádě za nasazení Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metaloceních katalyzátorů, a/nebo,

1.2) sestávají z kopolymerů propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, upřednostněné ze statistických propylenových kopolymerů, propylenových blokových kopolymerů, statistických propylenových blokových kopolymerů a/nebo elastomerních polypropylenů nebo ze směsí jmenovaných modifikovaných polypropylenů, byly v kontinuální míchačce smíchány s 0,05 až 3 % hmot., vztaženo na vsazené polypropyleny, acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů jakož i látek rozpadajících se působením tepla na radikály, jejichž termický rozpad je upřednostněné ukončen pod 210 °C a které jsou případně zředěny inertními rozpouštědly, za zahřátí na 30 až 100 °C, upřednostněné na 70 až 90 °C.

2) lehce prchavé bifunkční monomery, obzvláště C₄~ až • · • · · ······· · · • ··· ·· ·· · · ·· · ·

- 13 C₁₀-dieny a/nebo C₇~ až C₁₀-divinylové sloučeniny byly sorbovány skrze polypropylenové částice v plynné fázi, upřednostněné v kontinuálních průtokových míchačkách jako jsou kontinuální absorbery plyn-pevná látka, při teplotě T od 20 °C do 120 °C, upřednostněné od 60 do 100 °C a střední sorpční době (tau)_s od 10 do 1000 s, upřednostněné 60 s do 600 s, přičemž činí podíl polypropylenových částic bifunkčně nenasycených monometrů od 0,01 až do 10 % hmot. upřednostněné od 0,05 až do 2 % hmot., vztaženo na vsazené polypropyleny, a následně:

3) polypropylenové částice, v nichž byly acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy, peroxykarbonáty a/nebo perestery, jakožto látky rozpadající se působením tepla na radikály a bifunkčně nenasycené monomery byly sorbovány, pod atmosférou inertního plynu a v těchto lehce prchavých bifunkčních monomerech při 110 až 210 °C, v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extruderech, upřednostněné v dvoj itých šnekových extruderech roztaveny a látky rozpadající se působením tepla na radikály se přitom rozloží,

4) taveninabyla následně vyhřátá na 220 až 300 °C, přičemž byly nezreagované monomery a produkty rozkladu odstraněny a

5) tavenina následujícím způsobem je granulována, a přitom před procesovým krokem 1) a/nebo 5) a/nebo před příp. během procesového kroku 3) a/nebo 4) byly přidány jako další pomocné látky 0,01 až 2,5 % hmot. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmot. antistatik, 0,2 až 3 % hmot. pigmentů, 0,05 až 1 % hmot. nukleačních prostředků a/nebo 0,01 až 5 % hmot. prostředků napomáhajících zpracování, vztaženo na vsazený

• · · · · · · ···· ·· · · · · polypropylen.

Obzvlášť, upřednostněné polyolef inové tvarové díly podle vynálezu, jakožto modifikované propylenové polymery B obsahují modifikované polypropylenové polymery o molární hmotnosti částic 350 až 1500 kg/mol a o rovnovážné kompilaci J_e0 od 1,2 do 12 Pa^-1.

Další přednost polyolefinových tvarových dílů podle vynálezu spočívá v jejich zvýšené krystalizační teplotě.

Průmyslová využitelnost

Vyfukovacím tvarováním zhotovené poylolefinové tvarové díly jsou upřednostněné lahve, dózy, nádrže na tekutiny, díly pro přívod tekutiny, díly pro přívod vzduchu, vnitřní nádrže, tanky, skládací měchy, kryty, pouzdra, nátrubky, roury a/nebo transportní kufry, obzvlášť jsou upřednostňovány velkoobjemové vyfukováním vytvarované polyolefinové díly s obsahem od 5 do 200 litrů nebo pěnové polyolefinové tvarové díly s pěnpovými hmotnostmi od 300 do 700 kg/m³.

Vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly jsou přednostně balící prostředky, obzvlášť upřednostněné jsou farmaceutické balící prostředky a prostředky pro balení potravin, jakož i transportní nádrže, stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly pro stroje, pro přístroje pro domácnost, elektropřístroje a elektronické přístroje.

Polyolefinové tvarové díly o vylepšené tepelné stálosti se zhotovují za procesu roztavení a homogenizace směsi z 60 až 99,9 % hmot., upřednostněné z 75 až 98 % hmot.,

- 15 nemodifikovaných propylenových polymeryů A a z 40 až 0,1 % hmot., výhradně 25 až 2 % hmot., modifikovaných propylenových polymeryů B v hnětačích, upřednostněné v plastifikačních jednotkách, zá použití šneků s poměrem L/D (délka/průměr) od 15 do 33 při teplotách od 180 do 300 °C, přičemž směsi tekuté v tavenině jsou:

1) jako hadicový předlisek jsou extrudovány kruhovitými tryskami, vyfouknutím v odděleném, na 10 až 55 °C temperovaném vyfukovacím zařízení k přetvoření na duté těleso a případně v druhém vyfukovacím zařízení podrobeny dodatečnému délkovému vytažení vytahovací raznicí a dalšímu radikálnímu vytažení vyfukovacím vzduchem, nebo

2) jsou vstříknuty do stříkacího zařízení temperovaného na 20 až 130 °C za účelem zhotovení předtvarovky a po odebrání odtud jsou případně upřenostněně podrobeny separátnímu temperování v kondicionérovém zařízení na teplotu 80 až 160 °C, obzvláště po prvotním přetvoření vyfouknutím jsou převedeny do vyfukovacího zařízení pro vyfouknutí na duté těleso, případně s výhodou za dodatečného délkového roztažením roztahovací raznicí, nebo

3) jsou ve strojích na vstřikové lití, upřednostněné s troj zónovými šneky o délkách šneků 18 až 24D (D = průměr) případně po provedeném ochlazení a granulaci při teplotách hmoty od 200 do 300 °C, upřednostněné 240 až 270 °C při vysokých vstřikovacích rychlostech a teplotě pracovních nástrojů od 5 do 70 °C, upřednostněné za 20 až 50 °C zpracovány na tvarové díly.

Nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:

AI) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů zhotovených propylenových homopolymerů, obzvláště o poměru Mw/Mn od 2 do 4,5 a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhíkovými atomy a obsahem propylenu od 80,0 do 99,9 % hmot. ve formě statistických kopolymerů, blokových polymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku tavenny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 1 až 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a/nebo

A2) polyofenové směsi s poměrem Mw/Mn od 2 do 6 a indexem toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, která se zkládá z:

A2.1) 60 až 98 % hmot. krystalického kopolymeru z 85 až 99,5 % hmot. propylenu a 15 až 0,5 % hmot. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, přičemž R je lineární nebo rozvětvený alkalový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy,

A2.2) 2 až 40 % hmot. elastického kopolymeru ze 20 až 70 % hmot. ethylenu a 80 až 30 % hmot. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a /nebo

A2.3) co nejvíce amorfního polypropylenu nebo propykopolymeru s podílem na krystalickém propylenu, příp. krystalickém propylenového kopolymeru pod 10 % hmot. s tavící antalpií pod 40 J/g a indexu toku taveniny od 0,1 do 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž je co nejvíce amorfní polypropylen homopolymerem propylenu a/nebo kopolymerem propylenu s nejvýše 80 % mol propylenu a nejvýše 20 % mol jednoho nebo vícero α-olefinů obecného vzorce CH₂=CHR, kde

- 17 R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo

A4) neisotaktických propylenových homopropylenů o teplotě tavení 145 až 165 °C, tavící viskozitě přes 200 000 cps při 190 °C, krystalizačním teplu od 4 do 10 kal/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 do 55 % hmot.

Přitom mohou nemodifikované propylenové polymery A obsahovat 0,01 až 2,5 % hmot. stabilizátorů, 0,01 až 5 % pomocných zpracovatelských prostředků, 0,1 až 1 % hmot. antistatik, 0,2 až 3 % hmot. pigmentů, 0,05 až 1 % hmot. nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmot. ochranných prostředků proti plameni, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jakožto pomocných látek, a/nebo 3 až 40 % hmot. vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganické a/nebo organické plnící a/nebo vystužující látky.

Modifikované propylenové polymery B jsou podle vynálezu modifikované propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny od 0,05 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, výhradně od 0,25 do 15 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a kvocientu mezní viskozity modifikovaného propylenového polymer B a mezní viskozity příslušného nemodifikovaného propylenového polymer s co nejvíce molární střední hmotností částic od 0,20 do 0,95.

Ve vztahu ke způsobu výroby jsou modifikované propylenové polymery B:

Bl) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo

- 18 kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíhovými atomy, jakož ze směsí zmíněných polypropylenů,

- s vícefunkčními ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo

- s ionizujícím zářením, příp. látkami rozpadajícími se působením tepla na radiály, a/nebo

B2) modifikovanými propylenovými polymery, vyrobenými reakcí funkcionalizovaných polypropylenů, upřednostněné zbytek kyseliny a/nebo skupiny anhydridu kyseliny obsahujících opačné reaktivity, upřednostněné s C₂ až ^c16 diaminy a/nebo C₂ až C₁₆ dioleny, a/nebo

B3) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolyzovatelné silanové skupiny.

U varianty 1) způsobu podle vynálezu, je hadicovitý předlisek z polyolefinové směsi po oddělení hadice předán na zchlazené vyfukovací zařízení, které se nachází v uzavřené jednotce pro uzavírání a otevírání vyfukovacích nástrojů. Přetvoření segmentového předlisku na vyfukovacím ztvárněný tvarový díl se koná při uzavřeném vyfukovacím nástroji komprimovaným vzduchem při tlaku od 0,05 do 1,0 MPa (5 až 10 barů). Pro zhotovení velkoobjemových vyfukováním vytvarovaných dílů z polyolefinové směsi je nutné rozepření předtvarovky a případně předfouknutí předtvarovky při ještě otevřeném nástroji. Vyndání hotového vyfukováním vytvarovaného polyolefinového tvarovacího dílu se provede otevřením rozděleného nástroje.

Další vylepšení pevnosti a průsvitnosti vyfukováním vytvarovaných dílů podle vynálezu podle varianty výrobního postupu 1) se dá docílit dodatečným roztažením vyfoukáním ·

444

4 • 44

4·· 4 4 4 · 4 • 444 44 44 44 44 44

- 19 vytvarované předtvarovky v druhém vyfukovacím nástroji roztahovací raznicí v podélném směru v prvném kroku a v radiálním směru dmýchaným vzduchem ve druhém kroku před vyndáním vytvarovaného polyolefinového tvarového dílu.

U varianty 2) způsobu podle vynálezu pro výrobu vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů spočívá plastifikační jednotka, jakož u vstřikových licích strojů, z plastikačního válce s vícero výtopnými zónami v němž otočitelný šnek výhodně ve formě troj zónového šneku, působí jako píst. Polyolefinová směs se roztaví při 180 až 260 °C a pak je vstřiknuta na 20 až 130 °C temperovaného licího nástroje za účelem výroby předtvarovky. Po vyndání předtvarovky z licího nástroje následuje převedení do vyfukovacího nástroje při uzavřeném nástroji a je provedeno vytvarování na polyolefinový tvarový díl komprimovaným vzduchem při tlaku od 0,5 až 1,0 MPa (5 až 10 barů). Výhodné jsou pro výrobu vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí vícestaniční stroje, u nichž jsou v otočném procesu otáčecího se talíře řízeny jednotlivé výřobní postupové kroky vstřikového lití a temperování předtvarovky, tvarování vyfukováním a vyhození polyolefinového tvarového dílu.

U postupové varianty 2) dá se docílit podle vynálezu další vylepšení pevnosti a průsvitnosti vyfukováním tvarovaných polyolefinových dílů dodatečným roztažením předtvarovky nebo vyfukováním vytvarovaného předlisku při výrobním procesu. U vyfukovacího tvarování se střikovým roztahováním se v diskontinuálních zařízeních vstřikem lité předtvarovky převedou diskontinuálné do vytahovacích a vyfukovacích stanic, kde jsou v kondicionovaném nástroji ohřátý na vytahovací teplotu 80 až 160 °C, při které může * · • ··· « · • ffff • ff • · ······· · » ffffTff ff· ·· ·· ·· *·

- 20 současně začít předtvarování vyfukováním a následně jsou ve vyfukovacím nástroji předtvarovky podrobeny vytahovací raznicí délkovému roztažení a jsou dotvarovány na hotový polyolefinový tvarový díl komprimovaným vzduchem při tlaku od 1 do 3 MPa (10 až 30 barů). V kontinuálních vícestaničních zařízeních jsou 4 postupové kroky otočným pohybem otáčecího talíře řízeny vždy o 90 °. Výhodné jsou kondicionované nástroje s rozdělenými topnými zónami, které jsou přizpůsobeny tlouštkám stěn pro vyfukovací tvarování polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí.

Jestliže se při způsobu výroby podle vynálezu použijí pro zhotovení vyfukováním tvarovaných polyolefinových tvarových dílů z polyolefinových směsí propelenty, jako pomocné látky, tak z toho rezultují pěnové vyfukované tvarované polyolefinové tvarové díly s měrnou hustotou pěny od 300 do 700 kg/m³. Vhodné propelenty jsou obzvlášt plyn odštěpující propelent jako hydrogenuhličitan sodný, azodikarbonamid a/nebo trihydrazid kyseliny kyanurové.

Způsob výroby podle vynálezu pro zhotovení vyfukováním tvarovaných polyolefinových dílů z polyolefinových směsí může být kombinován v strojním zařízení s dalšími postupovými kroky - potištěním vyfukováním tvarovaného polyolefinového dílu, plněním dmýchaného polyolefinového dílu tekutým mediem nebo sypkým tovarem, uzavřením vyfukováním vytvarovaného naplněného a potištěného polyolefinového tvarového dílu a vyhozením naplněného a potištěného vyfukováním tvarovaného polyolefinového tvarovaného dílu jako způsobu balení.

Při postupové variantě 3) podle vynálezu, mohou být polyolefinové směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B) dávkovány jako

I *

- 21 buď granulátová směs nebo jako směs do vstřikového licího stroje. Při dávkování jako směs se provede předhomogenizace granulátové směsi v kontinuálním hnětači.

Vstřiková rychlost při výrobě polyolefinových tvarových dílů zhotovených vstřikovým litím by měla být nastavena co možná nejvýše, aby se předešlo propadlým místům a špatným spojovým stehům polyolefinových tvarových dílů.

S výhodou se při způsobu výroby polyolefinových tvarových dílů o vysoké tuhosti a houževnatosti použije vstřikových licích strojů se vstřikovými jednotkami, které jsou vybaveny troj zónovými šneky o délkách od 18 do 24 D (D = průměr).

Další přednost způsobu dle vynálezu pozůstává v tom, že na základě vysoké tuhosti a houževnatosti polyolefinových tvarových dílů zhotovených vstřikovým litím při srovnatelných vlastnostech pracovní látky, může být při standardním lití polyolefinových tvarových dílů redukována tlouštka stěn a hmotnost výrobku a navíc se mohou zkrátit doby cyklů při zpracování následkem redukce chladící doby a vyšší teploty při odformování.

Polyolefinové tvarové díly podle vynálezu jsou obzvlášť vhodné pro použití v obalovém průmyslu, v průmyslu pro domácí přístroje, v laboratořích a nemocnicích, pro zahradnické a zemědělské nářadí, pro výrobu transportních nádrží, jakož i pro stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebicové díly pro stroje, elektropřístroje a elektronické přístroje.

Vhodným oborem použití vyfukováním zhotovených polyolefinových tvarových dílů je obalovací průmysl, • · • ·

- 22 obzvláště jsou to láhve pro poživatiny, jako jedlý stolní olej, omáčky, šťávy a sirupy, pro domácí chemikálie, jako proplachovací prostředky, prací prostředky a bělící louh, pro oleje, jako motorový olej nebo mazací olej a pro kosmetiku a farmaceutika, jakož transportní kufry pro tvarově vhodné použití.

Při zvláštních nárocích na vlastnosti těsnících vrstev vyfukováním tvarovaných polyolefinových tvarových dílů pro obaly poživatin jako např. láhve na kečup, salátové dressingy a majonézy, jsou používána vyfukováním vytvořená vícevrstvá spojení z polyolefinových směsí a hydrolysovaných ethylen-vinylacetátových kopolymerů, polyamidu nebo polyethylentereftalátu jako těsnících polymerů.

Další upřednostněnou oblast pro použití polyolefinových dílů vytvarovaných vyfukováním představuje automobilový průmysl, kde se použijí vyfukováním tvarované díly zvláště jako nasávací hrdla a kolena pro vzduchové filtry, vzduch přivádějící kanály pro topné a klimatizační zařízení, nádrže na brzdnou kapalinu, nádrže pro mytí skel, přelivové nádrže pro chladiče, nádrže pro vyrovnávače tlaku, skládací měchy, kryty pro řídící řetězce, spirální trubky, trysky pro odmražení.

Další výhodné uplatnění vyfukováním vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů je v průmyslu pro domácí nářadí a přístroje, kde vyfukováním vytvarované polyolefinové tvarové díly se použijí zvláště jako nádrže na kapalinu v pračkách, myčkách nádobí, kávovarech a napařovacích žehličkách, jako díly přivádějící tekutinu pro pračky a myčky nádobí, díly přivádějící vzduch pro sušičky prádla, jakož i vnitřní díly pro elektrické ohřívače vody.

β « • « • · · ·

- 23 99 9 9 99

Upřednostněné použití vyfukovacím vytvarovaných polyolefinových tvarových dílů je v potřebách pro laboratoře a nemocnice, u motorově poháněných zahrádkářských a zemědělskách strojů, u dílů pro sluneční kolektory a skříně pro elektrické a elektronické přístroje.

Vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly se upřednostněné použijí pro obalování, obzvláště u farmaceutických obalů, obalů poživatin, transportních nádrží jakož i u stavebnicových dílů v automobilovém průmyslu, stavebnicových dílů pro stroje, domácí přístroje, elektropřístroje a elektronické přístroje.

Příklady provedení vynálezu

Vynález se vysvětluje následujícími příklady.

Příklad 1

Příprava modifikovaných propylenových polymerů Bl)

Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý polypropylenový homopolymer (index toku taveniny 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, střední průměr částic 0,55 mm). Dále je kontinuálně dávkováno do kontinuální míchačky 0,1 % hmot. stearátu vápenatého a 0,09 % hmot. bis(terč.butylperoxy)-2,5-dimethylhexanu, vždy vztaženo na polypropylenový homopolymer. Za homogenního promíchání při 45 °C je látkou rozpadající se působením teplana radikály a pomocnou látkou opatřený polypropylenový homopolymer sorpčně smíchán s se směsí butadienu a dusíku (dále butadien-dusíkovou směsí) s obsahem 0,28 % hmot. butadienu, vztaženo na propylenový homopolymer, za dobu setrvání 6 min při 45 °C. Po převedení do dvojitého • 9 » · · · ···· · · · • · · · · · · ·· ··· ·· • » * · · » · » ···· ·· ·· ·· ·· ^Λ·

- 24 šnekovitého extruderu se práškovitá reakční směs ve styku s vdávkovanou butadien-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat]methanu a 0,1 % hmot. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 235 °C roztaví, po hrubém odplynění za přidání vody, jakožto nosného činidla, podrobí se jemnému odplynění, vyjme a granuluje.

Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 0,20 % hmot. a indexu toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinové směsi

Směs sestávající z:

Bl) 15 % hmot. modifikovaného polypropylenu (IČ spektoskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 0,20 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp),

Al) 55 % hmot. polypropylenového kopolymeru (index toku taveniny 5,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,95 g/cn? při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmot.),

A2) 30 % hmot. reaktorové směsi (obsah ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a z elastického ethylen-propylenového kopolymeru), jakož i 0,1 % hmot. tetrakis[methylen(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na součet polyolefinů, se roztaví ve Werner & Pfleiderer - dvojitému • · • · · · • ·

- 25 šnekovitému extruderu ZSK 84 o profilu teploty

100/145/185/210/220/220/200/185 °C, homogenizuje, poté vyjme a granuluje.

Výsledná polyolefinová směs má index toku taveniny 11,5 g/10 min při 230°C/2,16 kp a měrnou hmotnost 0,92 g/cm³ při 23 °C.

Výroba nádrže na detergentní odolné vůči trhlinám vznikajícím napětím

Ve vstřikovém vytahovacím vyfukovacím zařízení jakožto plastikační jednotce vybavené troj zónovým šnekem, otočným talířem s chladícím čtyřnásobným vstřikovacím a licím nástrojem, kondicionérovým nástrojem se třemi vyhřívacími zónami, vyfukovacím nástrojem s vytahovací raznicí a s vyhlazovacím zařízením se polyolefinová směs (o indexu toku taveniny 11,5 g/10 min při 23 °C/2,16 kp a měrné hmotnosti 0,92 g/cm³ při 23 °C) v plastifikační jednotce při teplotním profilu 110/170/210/220/220 °C roztaví a vstříkne do čtyřnásobného vstřikovacího a licího nástroje temperovaného na 125 °C. Předtvarovka (27 g, tlouštka stěn 4 až 5 mm,výška 98 mm, vnější průměr 30,5 mm) je odebrána trnem otáčecího talíře ze vstřikovacího a licího nástroje a otáčecím pohybem otáčecího talíře o 90 °C je přivedena do elektricky vytápěného kondicionérního nástroje, jehož vyhřívací zóny jsou nastaveny na 142 °C (dno lahvové předtvarovky), 145 °C (střední díl lahvové předtvarovky) a 142°C (horní díl lahvová předtvarovky). Po době kondicionování 75 s nastane předfouknutí komprimovaným vzduchem, odebrání vyfoukáním tvarované předtvarovky a převedení pomocí trnu otočného talíře otáčecím pohybem o 90 ° do vyfukovacího nástroje, kde vyfoukáním tvarovaná předtvarovka je nejprve vytahovací raznicí podro- 26 bena délkovému roztažení a následně komprimovaným vzduchem o tlaku 1,8 MPa (18 barů) je vytvarována. Délkové roztažení předtvarovky ve vyfukovacím nástroji činí 3,0:1 a radiální roztažení předovky 2,2:1. Nádrž na detergent vytvořená vyfukovacím tvarováním je odebrána po 6,5 s z otevřenému vyfukovacího nástroje a otáčecím pohybem otáčecího talíře o 90 ° je přivedena do vyhazovače a vyhozena. V časovém rozmezí 1 hodiny může být zhotoveno 812 nahví (nádrží) na detergent.

Zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno rozřezáním pláště nádrže a vyražením zkušebních těles. Tlouštka stěny 50 mm nad dnem lahve činila 2,03 ± 0,04 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajících napětím podle normy ASTM D-1693-97 (Bellův test, 5% roztok leventinu, zkušební teplota 50°C) činila >1000 h, při zjištění tepelné tvarové stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 85 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činí 84,5 %, Hazeova hodnota (ASTM D-1003-92) byla 39,9. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 90 °C.

Příklad 2 (srovnávací příklad)

Směs sestávající z:

Al) 70 % hmot. polypropylenového kopolymeru (index toku taveniny 5,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,905 g/cm³ při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmot.),

A2) 30 % hmot. reaktorové směsi (obsah ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a elastického ethylen-propylenového kopolymeru), jakož i 0,1 • · • · • · · ·

- 27 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na součet polyolefinů Al) a A2), byla za zpracovatelských podmínek podle příkladu 1 zpracována na směs (index toku taveniny 10,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,92 g/cm³ při 23 °C) a z ní vyrobenou nádrž. Kvůli nehomogenostem v tlouštce stěn, obzvlášť v oblasti plnění, došlo k vícero výpadkům produkce a zastavení produkce, takže mohlo být zhotoveno pouze 448 lahví na detergent za hodinu.

Ke zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno rořezání pláště stěny a vyražení zkušebních těles. Tlouštka stěn 50 mm nad dnem lahve činila 2,06 ± 0,18 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajících napětím podle norny ASTM D-1963-97 (Bellův test, 5% levetinový roztok, zkušební teplota 50 °C) činila >1000 h, při zjištění tepelné stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 84 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činila 85,8 %, Hazeova hodnota (ASTM D-1003-92) byla 25,9 %. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 85 °C.

Příklad 3 (srovnávací příklad)

Směs z polyethylenem vysoké hmotnosti (index toku taveniny 32 g/10 min při 190 °C/21,6 kp, měrné hmotnosti 0,959 g/cm³ při 23 °C), 0,1 % hmot. tetrakisfmethylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, vždy vytaženo na PE-VMH (polyethylen o vysoké měrné hmotnosti), byla ve vstřikovacím a vytahovacím vyfukovacím zařízení podle příkladu 1 při teplotním profilu 100/160/200/210/205 °C roztavena a vstříknuta do na 100 °C temperovaného čtyřná• · • · • · • · · · • · • · · • · · · · · · · ···· · · · · 9· ··

- 28 sobného vstřikového a licího nástroje. Předtvarovka (27 g, tlouštka stěn 4 až 5 mm, výška 97 mm, vnější průměr 30,1 mm) byla trnem otočného talíře z vstřikovacího a licího nástroje odebrána a otáčivým pohybem otočného talíře o 90° přivedena do elektricky vyhřívaného kondicionérního nástroje, jehož vyhřívací zóny byly nastaveny na 122 °C (dno lahvové předtvarovky), 128 °C (střední díl lahvové předtvarovky) a 122 °C (vrchní díl lahvové předtvarovky). Po době kondicionování 75 s nastalo vyfukovací tvarování komprimovaným vzduchem, odebrání vyfouknutím vytvarované předtvarovky a převedení pomocí trnu otočného talíře otáčivým pohybem o 90 ° do vyfukovacího nástroje, kde vyfouknutím tvarovaná předtvarovka byla nejprve roztahovací raznicí podrobena délkovému roztažení a následně komprimovaným vzduchem při tlaku 1,8 MPa (18 barů) vytvarována. Délkové roztažení předtvarovky ve vyfukovacím nástroji činilo 3,0:1, radiální roztažení předtvarovky bylo 2,2:1. Vyfukováním vytvarovaná nádrž byla po 6,5 s z otevřeného foukacího nástroje vyňata, otáčivým pohybem otočného talíře o 90 ° přivedena k vyhazovači a vyhozena. V časovém intervalu 1 hodiny se zhotovilo 825 lahví.

Zjištění vlastností pracovní látky bylo provedeno po rozříznutí pláště nádrže a vyražení zkušebních těles.

Tlouštka stěny 50 mm nad dnem lahve činila 2,06 ± 0,12 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajícím napětím podle ASTM-D-1693-97 (Bellův test, 5% roztok laventinu, zkušební teplota 50 °C) činila 100 h. Při zjišťování tepelné stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zlištěna teplota měknutí 75 °C. Průsvitnost podle Schucka (rozptylová hodnota S2*) činila 63 %. Mezní teplota pro plnění nádrže za tepla bez deformace činila 65 °C. Láhve nemohou být použity jako nádrže detergentů nebo k plnění za tepla.

• · • · ···· ··· · ··· · · · · · · ··· · * · · · • · · · · · ·· · · **

Příklad 4

Výroba modifikovaného propylenpolymeru B3)

Do vyhřívátelného reaktoru pro ušlechtilé oceli o obsahu 12 litrů, který je instalován v zařízení pro τ-ozařování typu Gammabeam je přivedeno 2250 g nestabilizovaného polypropylenového prášku (průměr částic 50 až 250 μιη, specifický povrch 4 x 10~²/m²/g, index toku taveniny 0,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp). Po zapnutí topení je reaktor z ušlechtilé oceli několikrát propláchnut argonem a následně je do něj nadávkováno 28 g vinyltriethoxysilanu. Po vyhřátí reaktoru z ušlechtilé oceli na 130 °C a nastavení zdrojů záření do ozařovací pozice je při dávkovacím výkonu 55 krad/h prováděno ozařování. Po ozařovací době 40 min činila dávka absorbovaného τ-záření 36,6 krad. Po spuštění ozařovacích zdrojů do kontejneru k uložení zdroje byl reaktor ochlazen na teplotu místnosti a vinyltriethoxysilanem naroubovaný polypropylen byl 1 hodinu sušen ve vakuu při 140 °C. Výsledný modifikovaný polypropylen měl při IČ spektroskopickém stanovení obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 % a index toku taveniny 1,95 g/10 min při 230 °C/2,16 kp,

Příprava polyolefinové směsi

Směs sestávající z:

B3) 20 % hmot. modifikovaného polypropylenu (IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 %, index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kp,

Al) 70 % hmot. polypropylenového kopolymeru (index toku • · taveniny 1,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,905 g/cm³ při 23 °C, obsah ethylenu 8,3 % hmot.),

A3) 5 % hmot. amorfního polypropylenového blokového kopolymeru (index toku taveniny 1,2 g/10 min při 230°C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,91 g/cm³ při 23°C,obsah ethylenu 10,5 % hmot.),

A4) 5 % hmot. neisotaktického propylen propylen-homopolymeru (index toku taveniny 1,5 g/10 min při 190 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,91 g/cm³ při 23 °C), jakož i 0,1 % hmot. tetrakis[methylen(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butyifenyl)fosfitu a 0,2 % hmot. dibutylcíndilaurátu, vždy vztaženo na součet polyolefinů, se v Werner & Pfleiderer - dvojitém šnekovitém extruderu ZSK 84 o teplotním profilu 100/145/185/210/220/220/200/185 °C roztaví a homogenizuje, poté vyjme a granuluje.

Výsledná polyolefinová směs má index toku taveniny 1,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kp a měrnou hmotnost 0,91 g/cm³ při 23 °C.

Výroba krytu pro řídící řetězce

V extrusivním vyfukovacím tvarovacím zařízení sestávajícím z plastikačního extruderu a drážkovou vstupní zónou, trojzónovým šnekem L/D = 22 (délka:průměr = 22), se

6-násobnými akumulačními vyfukovacími hlavicovitými nástroji a 6 vyfukovacími nástroji pro kryt pro řídící řetězce je polyofinová látka (index toku taveniny 1,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kp) při teplotním profilu plastifikačního extruderu 110/175/200/220/210/210 °C roztavena a přes vícenásobné

- 31 «··· · · · · · · · • ·· · · ··· · · · ·

akumulační vyfukovací hlavicové nástroje jako hadicovité předtvarovky přivedena k vyfukovacím nástrojům vytemperovaným na 55 °C, v nichž vtlačením komprimovaného vzduchu vznikne vytvarováním polotovar pro kryt na řídící řetězce.

Kryt na řídící řetězce (tlouštka stěn 4 mm, hmotnost 880 g) nevykazuje po šokové tepelné úpravě v trvání 10 min při vystavení horké páře při 145 °C žádnou deformaci.

Vyražená zkušební tělesa vykazují při zkoušce tepelné stálosti (Vicat-B ISO 306) teplotu měknutí při 86 °C.

Příklad 5 (srovnávací příklad)

Směs ze 100 % hmot. polypropylenového kopolymeru Al) (index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, měrná hmotnost 0,905 g/cm³ při 23 °C, obsah ethylenu 4,2 % hmot.), 0,1 % hmot. tetrakis[methylen(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu vždy vzteženo na vsazený polypropylenový kopolymer je podle příkladu 4 zpracováno na vytříbenou směs. Další zpracování v extrusivním vyfokovacím tvarovacím zařízení pro kryty na řídící řetězce podle příkladu 4 ztroskotalo na prodlužování a rozražení při vytvarování polotovarů.

Příklad 6 (srovnávací příklad)

Směs sestávající z polyethylenu vysoké měrné hmotnosti (index toku taveniny 32 g/10 min při 190°C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,905 g/cm³ při 23 °C), 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, vždy vztaženo na PE-VMH, se v extrusivním vyfukovacím tvarovacím • ··· ·· · · · ·· ·· ··· ··· · · · · · ···· ·· ·· ·· ·· zařízení podle příkladu 4, při teplotním profilu plastifikačního extruderu 190/155/185/200/200/190 °C roztaví a přes vícenásobný akumulační tvarovací hlavicový nástroj jako hadicovité předtvarovky převede k vyfokovacím nástrojům temperovaným na 40 °C, v nichž při vtlačení komprimovaného vzduchu nastane vytvarování polotovaru na kryt pro řídící řetězce.

Kryt pro řídící řetězce (tlouštka stěn 4 mm, hmotnost 870 g) vykazuje po šokové tepelné úpravě v trvání 10 min při vystavení horké páře při 145 °C již silné deformace v hranových partiích. Při zjištění tepelné stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 75,5 °C.

Příklad 7

Výroba modifikovaného propylenpolymeru Bl)

Do kontinuální vyhřívátelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý statistický polypropylenový kopolymer (index toku taveniny 0,85 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední přůměr částic 0,85 mm, obsah ethylenu 4,8 % hmot.). Dále se do průchozí míchačky kontinuálně dávkuje 0,05 % hmot. hydrotalcitu, 0,05 % hmot. stearátu vápenatého a 0,45 % hmot. terč.butylperoxybenzoátu vždy vztaženo na polypropylenový kopolymer. Za homogeního promíchávní při 70 °C je polypropylenový kopolymer, doplněný látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou, při době setrvání 4 min a teplotě 70 °C sorpčné doplněn vtékající divinylbenzen-dusíkovou směsí sestávající z 0,25 % hmot. divinylbenzenu, vztaženo na polypropylenový kopolymer. Po převedení do dvojitého šnekovitého extruderu je práškovitá reakční směs ve styku s nadávkovanou divinylbenzeno-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen• · · · (3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 225 °C rostavena a po hrubém odplynění za vdávkování vody jakožto nosného činidla podrobena jemnému odplynění, pak je vyjmuta a granulována.

Výsledný modifikovaný polypropylenový kopolymer má IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného divinylbenzenu 0,19 % hmot. a index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kg.

Zhotovení 10 1 kanistrů

Granulátová směs sestávající z:

Bl) 15 % hmot. modifikovaného polypropylenového kopolymeru (obsah vázaného divinylbenzenu 0,19 % hmot., index toku taveniny 1,65 g/10 min při 230 °C/2,16 kp,

AI) 85 % hmot. modifikovaného polypropylenu kopolymeru (index toku taveniny 1,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, obsah ethylenu 4,8 % hmot. do kterého:

se ve vnitřní části míchačky přidalo 0,15 % hmot. 5,7-di-terc.butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)-3H-benzofuranu-2-onu a 0,15 % hmot. bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakátu, bylo ve vyfokovacím tvarovacím stroji typu Fischer & Muller BFB 1-6 při teplotě hmoty 188 °C a frekvenci otáček 60 za minutu roztavilo, vyextrudovalo jako hadice a následně na 20 °C temperováném vyfokovacím tvarovacím nástroji za vtlačení komprimovaného vzduchu vytvarováno na 10-litrové kanistry evropského typu s netto hmotností 380 g. Doba cyklu činila 30,2 s.

• ·

Při testu shození vodou naplněného kanistru při 23 °C z pádové výšky 2,6 m, neměl kanistr žádnou prasklinu.

Pro zjištění látkových vlastností byla po rozřezání pláště nádržky vyražena zkušební tělesa. Tlouštka stěn v bočním stěnové oblasti 150 mm pod plnícím otvorem činila 1,85 ± 0,15 mm. Stálost vůči trhlinám vznikajících naplněním podle normy ASTM D-1693-97 (Bellův test, 5% leventinový roztok, zkušební teplota 50 °C) činila >1000 h, při zjištění tepelné tvarové stálosti podle Vicata B (ISO 306) byla zjištěna teplota změkčené 85,5 °C. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 90 °C. Průsvitnost podle Schucha (rozptylová hodnota S2*) činila 83,1 %, Hazeova hodnota (ASTM D-1003-92) činila 49,8 %.

Příklad 8 (srovnávací přklad)

Do granulátu polypropylenového kopolymeru Al) (index toku taveniny 1,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, obsah ethylenu 4,8 % hmot.) bylo přidáno ve vnitřní části míchačky 0,15 % hmot. 5,7-di-terc.butyl-3-(3,4-dimethylfenyl)-3H-benzofuranu-2-onu a 0,15 % hmot. bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakátu, a směs byla zpracována za podmínek dle příkladu 7.

Zcela vytvarované kanystry nebylo možno zhotovit, protože došlo k velkému délkovému protažení a následně k částečnému přetržení vyextrudované hadice.

Příklad 9 (srovnávací příklad)

Směs vysoké měrné hmotnosti (index toku taveniny 6,5 g/10 min při 190 °C/2,16 kp, měrná hmotnost 0,953 g/cm³ při • · · · • · • ·

°C) a 0,15 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,10 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butyl-fenyl)fosfitu, vždy vztaženo na PE-VMH, byla ve vyfokovacím tvarovacím stroji podle příkladu 7 při teplotě hmoty 172 °C a frekvenci otáček 60 za minutu roztavena, vyextrudována do hadice a následně na 180 °C temperovaném vyfokovacím tvarovacím nástroji za vtlačení komprimovaného vzduchu vytvarována na 10-litrový kanistr evropského typu o netto hmotnosti 385 g. Doba cyklu činila 29,8 s.

Při testu shození vodou naplněného kanistru při 23 °C z pádové výšky 3,0 m nevznikla žádná trhlina.

Ke zjištění vlastností látky byl rozříznut plášt a vyražena zkušební tělesa. Tlouštka stěn v boční stěnové oblasti 150 mm pod plnícím otvorem činila 1,85 ± 0,15mm. Stálost vůči trhlinám vznikajících naplněním podle normy ASTM D-1693-97 (Bellův test, 5% roztok leventinu, a zkušební teplotě 50 °C) činila 130 h, při zjištění tepelné stálosti dle Vicata (ISO 306) byla zjištěna teplota měknutí 74 °C. Mezní teplota pro naplnění nádrže za tepla bez deformace činila 65 °C. Průsvitnost dle Schucha (rozptylová hustota S2*) činila 63 %.

Kanistry nemohou být použity jako nádrže pro detergent nebo pro naplnění za tepla.

Příklad 10

Výroba modifikovaného propylenpolymeru Bl)

Do kontinuální vyhřívatelné průchozí míchačky je kontinuálně dávkován práškovitý polypropylenový homopolymer (index toku taveniny 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, střední • · • ··· • · ·· · · · · « * • · · · · ♦ · «·« · ·· ·· ·· průměr částic 0,55 mm). Dále se kontinuálně dávkuje do průchozí míchačky 0,1 % hmot. stearátu vápenatého a 0,09 % hmot. bis(terč.butylperoxy)-2,5-dimethylhexanu, vždy vztaženo na polypropylenový homopolymer. Za homogeního promíchání při 45 °C je polypropylenový homopolymer doplněný látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou při době setrvání 6 min při 45 °C sorpčně doplněn butadien-dusíkovou směsí s.1,1 % hmot. butadienu, vztaženo na polypropylenový homopolymer. Po převedení do dvojitého šnekovitého extruderu je práškovítá reakční směs ve styku s vdávkovanou butadien-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 235 °C roztavena, po hrubém odplynění, za přidání vody jako nosného činidla, je podrobena jemnému odplynění, pak vyjmuta a granulována.

Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ spektroskopicky stanovený obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, molární střední číselnou hodnotu hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážnou komplianci J_e0 4,08 x 10^-3 Pa^-1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C.

Výroba směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A a modifikovaných propylenových polymerů B:

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) je při průchodnosti 4,2 kg/h roztavena směs sestávající z 99,0 % polypropylenového homopolymeru Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butyl• · • ··♦ • · • ·· • ·

- 37 • · · · ···· ·· ·· hydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu a 1,0 % hmot. modifikovaného propylenového polymeru B1) [obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselná hodnota hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážná kompliance J_e0 4,08 x 10^-3 Pa^-1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C] při teplotě hmoty 225 °C a době setrvání 25 s homogenizována, přes dvě kruhovvé trysky vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,1 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím.

Vyrobený granulát je ve stroji pro vstřikové lití typu Ferromatic-Millacron FM 60, s troj zónovým šnekem o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástrojů 50 °C podle normy DIN 16774 zpracován na zkušební tyčinky pro normové vstřikování. Na zkušebních tyčinkách pro normované vstřikování byly zjištěny následující vlastnosti: modul pružnosti v ohybu: 1597 MPa (23 °C, ISO 178) vrubová pevnost podle Charpyho: 5,67 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA) teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 124,5 °C.

Za stejných podmínek vyrobené normované, vstřikem zhotovené zkušební tyčinky ze 100 % příslušného propylenového homopolymeru Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kp), stabilizovaného 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem mají pro srovnání následující vlastnosti:

• · · • « ·»· • · · ·· ·· ν· • »· · · • ·· · • · · · · • · · · ···· ·· ♦ * • ··· « · modul pružnosti E v ohybu: 1517 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpeho: 5,11 kJ/m²/23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 114,3 °C

Příklad 11

Směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B):

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) je při průchodnosti 4,0 kg/h roztavena směs sestávající z 95,0 % hmot. polypropylenového homopolymeru AI) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kp), stabilizovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanem a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem a 5,0 % hmot. modifikovaného propylenového polymeru Bl) podle příkladu 10 (obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselná hodnota hmotnosti částice 489 kg/mol, rovnovážná kompliance ^JeO ⁴'^{08 x 10 Pa} (zkouška tečeni v geometrii kužel - deska při 230 °C, teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C), a při teplotě hmoty 235 °C a době setrvání 28 s homogenizována, vytlačena dvěma kruhovými tryskami jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

Vyrobený granulát se zpracuje ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneků 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C

- 39 a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normované vstřikové zkušební tyčinky.

Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:

modul pružnosti E v pohybu: 1641 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Churpyho: 5,68 kJ/m2 (23 °C, ISO 179 leA) , teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126,4 °C.

Příklad 12

Výroba směsi z nedifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) se při průchodu 3,9 kg/h roztaví směs sestávající z 90,0 % hmot. polypropylenového homopolymeru Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kp), stabilisovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem a 10,0 % hmot. modifikovaným propylenovým polymerem Bl) podle příkladu 10 [obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselná hodnota hmotnosti 489 kg/mol, rovnovážné kompliance J_e0 4,08 x 10^-3 Pa^-1 (zkouška tečením v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C], při tepltě hmoty 238 °C a době setrvání 30 s je homogenizována, dvěma kruhovitými tryskami vytlačena jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,3 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

- 40 • · · · · · · ·«· · ···· ·

• · · » · · · ···· · ♦ · *' ·· ··

Vyrobený granulát je zpracován ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.

Na normových vstřikových tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:

modul pružnosti E za ohybu: 1678 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 5,52 kJ/m², teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 127,9 °C.

Příklad 13

Výroba směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) s průchodu 3,9 kg/h roztaví směs sestávající z 95,0 % hmot. polypropylenového homoprpylenu Al) (index toku taveniny 8,0 g/10 min při 230 °C/2,16 kp) , stabilizovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem a 5,0 % hmot. modifikovaného propylenového polymeru Bl) podle příkladu 10 (obsah vázaného butadienu 0,8 % hmot., index toku taveniny 2,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselná hodnota hmotnosti částic 489 kg/mol, rovnovážná kompliance J_e0 4,08 x 10^-3 Pa^-1 (zkouška tečení v geometrii kužel - deska při 230 teplota °C), krystalizačního bodu (DSC) 128,5 °C], při teplotě hmoty 238 °C a době setrvání 30 s homogenizována, dvěma kruhovými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce, pak je odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni • ·

- 41 • ·· · ···· granulována. Granulant má index toku taveniny 8,5 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

Vyrobený granulát se zpracuje ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.

Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti: modul pružnosti E za ohybu: 1713 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 3,77 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126,8 °C.

Za stejných podmínek vyrobené normové vstřikem zhotovené zkušební tyčinky ze 100 % příslušného polypropylenového homopropylenu Al) (index toku taveniny 8,0 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaného 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem mají pro srovnání následující vlastnosti: modul pružnosti E za ohybu: 1580 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho:

3,30 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA), teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 113,6 °C.

Příklad 14

Zhotovení modifikovaného propylenpolymeru Bl)

Do kontinuální vyhřívátelné průchozí míchčky je kontinuálně dávkován práškovitý statistický polypropylenový

- 42 ► · ff · · β · • · ff · · ·

Λ ffff · · · · · • ff kopolymer (index toku taveniny 0,85 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částic 0,85 mm). Dále jsou kontinuálně dávkovány do průchozí míchačky 0,05 % hmot. stearátu vápenatého a 0,45 % hmot. terc.butylperoxybenzoátu, vždy vztaženo na polypropylenový kopolymer. Za homogeního promíchání při 70 °C je látkou rozpadající se působením tepla na radikály a pomocnou látkou doplněný polypropylenový homopolymer při době setrvání 4 min při 70 °C sorpčně doplněn vtékající divinylbenzeno-dusíkovou směsí s 0,35 % hmot. divinylbenzenu, vztaženo na polypropylenový homopolymer. Po převedení do dvojitého šnekového extruderu je práškovítá reakční směs ve styku s nadávkovanou divinylbenzeno-dusíkovou směsí za přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 225 °C roztavena a po hrubém odplynění je vdávkování vody jakožto nosného činidla podrobena jemnému odplynění, načež je vyjmuta a granulována.

Výsledný modifikovaný polyolefin má IČ spektroskopicky zjištěný obsah vázaného divinylbenzenu 0,32 % hmot., index toku taveniny 1,35 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselnou hodnotu 550 kg/mol, rovnovážnou komplianci J_e0 4,65 x 10³ Pa^-1 (pokus v tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a teplotě krystalizačního bodu (DSE, ISO 3146) 128,8 °C.

Zhotovení směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) se při průchodu 4,1 kg/h roztaví směs sestávající z 95,0 % hmot. reaktorové směsi A2) (obsah * · • · « « · · · · · · ·· · * v · · · · · · $ ··· ··· α · « · · · · · · ······ ·· · · · · ··

- 43 ethylenu 33 % mol., index toku taveniny 3 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a elastického ethylen-propylenového kopolymeru, stabilizovaného 0,1 % hmot. [tetrakis[methylen-(3,5-di-terč.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem a 5 % hmot.

modifikovaného propylenového polymeru Bl) (obsah vázaného divinylbenzenu 0,32 % hmot., index toku taveniny 1,35 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, molární střední číselná hodnota 550 kg/mol, rovnovážná kompliance J_eQ 4,65 x 10^-3 Pa^-1 (zkouška tečením v geometrii kužel - deska při 230 °C, teplota krystalizačního bodu (DSC) 128,8 °C] při teplotě hmoty 235 °C a době setrvání 30 s homogenizována, vytlačena dvěma kruhovými třískami jako dva 3 mm tlusté provazce, odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni granulována. Granulát má index toku taveniny 2,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

Vyrobený granulát je zpracován se ve stroji pro vstřikové lití Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneků 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50°C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.

Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:

modul pružnosti E za ohybu: 1271 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 12,37 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA) , teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126 °C.

Za stejných podmínek vyrobené normové vstřikem • v • · · ·

- 44 zhotovené zkušební tyčinky ze 100 % příslušné reaktorové směsi A2) [obsah ethylenu 33 % mol, index toku taveniny 3 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, sestávající z krystalického propylen-ethylenového kopolymeru a elastického ethylen-propylenového kopolymeru, stabilizovaného 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu mají pro srovnání následující vlastnosti: modul pružnosti E za ohybu: 1204 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 10,9 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA), teoplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 99,2 °C.

Příklad 15

Výroba modifikovaného propylenového polymeru B3)

Modifikovaný propylenový polymer B3) se zhotoví podle příkladu 4. Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ spektroskopicky stanovený obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 % o indexu toku taveniny 1,95 g/10 min při 230 °C/2,16 kp. Po přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu, 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu a 0,2 % hmot. dibutylcíndilaurátu, homogenizaci v Collinsoně laboratorním šnekovém extruderu při teplotě hmoty 225 °C a granulací má modifikovaný polypropylen rovnovážnou komplianci J_e0 2,15 x 10 Pa (pokus tečení v geometrii kužel - deska při 230 °C) a teplotě krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146) 131 °C.

Výroba směsí z nemodifikovaných propylenových polymerů A) modifikovaných propylenových polymerů B)

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) a průchodem 4,0 kg/h se roztaví směs • ·

- 45 sestávající z 95,0 % hmot. polypropylenového homopolymerů AI) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, stabilizovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat )] methanu, 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu a 5,0 % hmot. modifikovaného propylenového polymeru B3) [obsah vázaného vinyltriethoxysilanu 1,1 %, index toku taveniny 1,05 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, rovnovážná kompliance J_e0 2,15 χ 10^-3 Pa^-1 (polus pečení v geometrii kužel - deska při 230 °C), teplota krystalizačního bodu (DSC) 131 °C] a při teplotě hmoty 245 °C a době setrvání 30 s je homogenizována a dvěma kruhovitými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazy odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni je granulována. Granulát má index toku taveniny 2,1 g/10 min při 230 °C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

Připravený granulát je zpracován ve vstřikovacím a licím stroji Ferromatic-Millacron FM 60, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), při teplotě hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C na normové vstřikové zkušební tyčinky podle normy DIN 16774.

U normových vstřikových zkušebních tyčinek byly zjištěny následující vlastnosti:

modul pružnosti E za ohybu: 1708 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost dle Charpyho: 6,55 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA) , teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 127,8 °C.

Příklad 16

Zhotovení modifikovaného propylenového polymeru Bl)

- 46 • ·· • · · · · · ···· ·· ·· · 9

Do vnitřku míchačky se naplní práškovitý polypropylenový kopolymer (index toku taveniny 0,9 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr zrna 0,2 mm), 0,15 % hmot.

2,6-dicyklopentyl-4-methylfenolu a 0,15 % hmot. bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsebakátu a směs je interním plynem pneumaticky dopravena do kazetového reaktoru 0,20 x 3,50 m se 4 integrovanými katodami nízkoenergetického urychlovače typu svazkových paprsků (energie 250 keV, zářící výkon 4 x 10 kW), a integrovaným vibračním zařízením, přičemž průchod činí při ozařovací teplotě 85 °C 3,1 kg/min.

Ozařovaná práškovítá směs je pak ve dvojitém šnekovitém extruderu Werner & Pfleiderer 2SK54 za přidání 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu za inertních podmínek při 235 °C granulováno. Částečně modifikovaná polypropylenová směs má index toku taveniny 3,9 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146) 126,5 °C.

Výroba směsi z nemodifikovaných propylenových polymerů A) a modifikovaných propylenových polymerů B)

V Collinově laboratorním dvojitém šnekovém extruderu (průměr šneků 25 mm) při průchodnosti 4,0 kg/h je směs sestávající z 78,0 % hmot. polypropylenového homopolymeru Al) (index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230 °C/2,16 kp), stabilizovaná 0,1 % hmot. tetrakis[methylen-(3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamat)]methanu a 0,1 % hmot. tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitem a 22,0 % hmot. částečně modifikované polypropylenové směsi [index toku taveniny 3,9 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, teplota krystalizačního bodu (DSC) 126,5 °C] roztavena a při teplotě hmoty 240 °C a dobé

- 47 setrvání 28 s homogenizována, dvěma kruhovytými tryskami vytlačena, jako dva 3 mm tlusté provazce odebrána a po ztuhnutí ve vodní lázni je granulována. Granulát má index toku taveniny 2,4 g/10 min při 230°C/2,16 kp.

Výroba polyolefinových tvarových dílů vstřikovým litím

Vyrobený granulát je zpracován ve stroji pro vstřikování a lití Ferromatic-Millacron, který má třízónový šnek o délce šneku 22 D (D = průměr), za teploty hmoty 225 °C a při teplotě nástroje 50 °C podle normy DIN 16774 na normové vstřikové zkušební tyčinky.

Na normových vstřikových zkušebních tyčinkách byly zjištěny následující vlastnosti:

modul pružnosti E v ohybu: 1797 MPa (23 °C, ISO 178), vrubová pevnost podle Charpyho: 5,54 kJ/m² (23 °C, ISO 179 leA) , teplota krystalizačního bodu (DSC, ISO 3146): 126,5°C.

Claims (7)

PATENTOVÉ NÁROKY

1) extrudovány kruhovými tryskami jako hadicové • · předlisky, vyfukováním ve vyfukovacím nástroji, temperovaném na 10 až 55 °C vytvarovány na duté těleso a případně v druhém vyfokovacím nástroji podrobeny dodatečnému délkovému protažení razící raznicí a dalšímu radiálnímu roztažení vyfukovacím vzduchem nebo

1.2) z kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhílovými atomy, upřednostněné ze statistických propylenových kopolymerů, propylenových blokových kopolymerů, statistických propylenových blokových kopolymerů a/nebo elastomerních polypropylenů, nebo ze směsí jmenovaných modifikovaných polypropylenů, které byly v kontinuální míchačce smíchány s 0,05 až 3 % hmot., vztaženo na vsazené polypropyleny, acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů, jakožto látek rozpadalících se působením tepla na radikály, jejichž termický rozpad je upřednostněné ukončen pod 210 °C a které případně byly zředěny v interních

- 52 rozpouštědlech, za zahřátí na 30 až 100 °C, upřednostněné na70 až 90 °C

1 500 000 g/mol, molárními středními číselnými hodnotami hmotnosti částice Mn od 25 000 do 100 000 g/mol a Mw/Mn hodnotami od 5 do 60, které byly vyrobeny v reaktorové kaskádě za nasazení Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů a/nebo sestávají

1.1) propylenových homopolymerů, obzvláště propylenových homopolymerů s bimodálním molovým hmotovým rozdělením, molárními středními hmotnostmi částic Mw od 500 000 do

1) polypropylenové částice ve formě prášků, granulátů nebo zrn o upřednostněné velikosti částic v oblasti 0,01 až 7 mm, j sou vyrobeny z:

1. Vyfukováním nebo vstřikovým litím vyrobené polyolefinové tvarové díly o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti zhotovené ze 60 až 99,9 % hmot., upřednostněné 75 až 98 % hmot. nemodifikovamého polypropylenového polymeru A a 40 až 0,1 % hmot., upřednostněné 25 až 2 % hmot. modifikovaného proylenového polymeru B, přičemž nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:

Al) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů vyrobených propylenových homopolymerů, obzvláště o poměru Mw/Mn od 2 do 4,5, a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmot. ve formě statistických kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerů s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a/nebo

A2) polyolefinových směsí o poměru Mw/Mn 2 do 6 a indexu toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, které sestávají z:

A2.1) 60 až 98 % hmot. krystalických kopolymerů z 85 až 99,5 % hmot. propylenu a 15 až 0,5 % hmot. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CP^^CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 do 8 uhlíkovými atomy,

A2.2) 2 do 40 % hmot. elastického kopolymeru z 20 do • · • · · ·

- 49 70 % hmot. ethylenu a 80 až 30 % hmot. propylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 do 8 uhlíkovými atomy a/nebo

A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem krystalického polypropylenu příp. krystalického propylenového kopolymeru pod 10 % hmot., s tavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny 0,1 až 160 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce aktivní polypropylen je homopolymerem propylenu a/nebo kopolymerem propylenu z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol jednoho nebo vícero α-olefinů všeobedného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy, a/nebo

A4) neisotaktických propylenových homopolymerů o teplotě tavení od 145 do 165 °C, tavící viskozitě přes 200 000 cps při 190 °C, krystalizačním teplu od 4 do 10 kal/g a rozpustném podílu v diethyletheru od 35 % hmot. do 55 % hmot., přičemž nemodifikované propylenové polymery A obsahují 0,01 až 2,5 % hmot. stabilizátorů, 0,01 až 5 % hmot. prostředků pro usnadnění zpracování a případně 0,1 až 1 % hmot. antistatika, 0,2 až 3 % hmot. pigmentů, 0,05 až 1 % nukleačních prostředků, 2 až 20 % hmot. prostředků proti vzplanutí, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A jako pomocných látek a/nebo případně 3 až 40 % hmot., vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganického a/nebo organického plniva nebo vystužující látky, vyznačuj ící tím, že modifikované

0 0

- 50 00 ·· propylenové polymery B jsou modifikovanými propylenovými homopolymery a/nebo propylenové kopolymery s indexy toku taveniny 0,05 až 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 0,25 až 15 g/10 min při 230 °C a o kvocientu z mezní viskozity propylenového polymeru B a mezní viskozity příslušného nemodifikovaného propylenpolymeru s co nejvíce stejnou molovou střední hmotností částic od 0,20 do 0,95, přičemž modifikované propylenové polymery B jsou:

Bl) modifikovanými propylenové polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož i ze směsí jmenovaných polypropylenů,

- s vícefunkčně ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo

- ionizačním zářením příp. látkami rozpadající se působením tepla na radikály, a/nebo

B2) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny reakcí funkcionalizovaných polypropylenů, upřednostněné zbytky kyseliny a/nebo skupiny anhydridů kyseliny obsahujících polypropylenů s vícefunkčními sloučeninami opačné relativity, upřednostněné s C₂ až C₁₈-dioleny a/nebo

B3) modifikovanými propylenovými polymery které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů, obsahujících hydrolysovatelné silanové skupiny.

2) vstříknuty do vstřikového a licího nástroje, temperovaného na 20 až 130 °C za účelem zhotovení předtvarovky a po odebrání odtud, případně upřednostněné za separátního temperování předtvarovky v kondicionérním nástroji na teploty od 80 až 160 °C obzvláště při prvním přetvařování vyfouknutím, předtvarovky převedeny do vyfukovacího nástroje k vyfouknutí na duté těleso, případně dotvarovány upřednostněné za dodatečného délkového protažení vytahovací raznicí

2) byly lehce těkavé bifunkční monomery, obzvláště C₄ až C₁₀ dieny a/nebo C₇ až C₁₀ divinylové sloučeniny, polypropylenovými částicemi z plynné fáze, upřednostněné v kontinuálních průtokových míchačkách jakožto kontinuálních absorberech pro plyn - pevné látky při teplotě T od 20 do 120 °C, upřednostněné od 60 do 100 °C a střední sorpční době (tau)_s od 10 s do 1000 s, upřednostněné od 60 do 600 s sorbovány, při čemž činí podíl polypropylenových částic bifunkčně nenasycených monomerů 0,01 až 10 % hmot., upřednostněné 0,05 až 2 % hmot., vztaženo na vsazené polypropyleny, načež byly

2. Polyolefinové díly dle nároku 1, vyznačující se tím, že jsou vyrobeny zpracováním propylenovývh homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu • · • · • · • · · ·

- 51 a ethylenu, příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy, jakož ze směsí jmenovaných polypropylenů s vícefunkčně ethyleních nenasycenými monomery a látek rozpadajících se působením tepla na radikály modifikovaných propylenových polymerů Bl, po kontinentálním způsobu vyrobené modifikované propylenové polymery, přčemž

3) u vstřikovacích a licích strojů, upřednostněné s troj zónovými šneky o délce šneků 18 do 24 D, případně po provedeném ochlazení a granulaci při teplotách hmoty od 200 do 300 °C, upřednostněné 240 do 270 °C, při vysokých vstřikovacích rychlostech a při teplotách nástrojů od 5 do 70 °C, upřednostněné 20 až 50 °C jsou zpracovány na vstřikovým litím zhotovené tvarové díly, přičemž nemodifikované propylenové polymery A sestávají z:

Al) obvyklých propylenových polymerů, upřednostněné za použití Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo metalocenních katalyzátorů vyrobených propylenových homopolymerů, obzvláště o poměru Mw/Mn od 2 od 4,5, a/nebo kopolymerů z propylenu, ethylenu a/nebo α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy o obsahu propylenu od 80,0 do 99,9 % hmot. ve formě • ·

- 55 statistických kopolymerů, blokových kopolymerů a/nebo statistických blokových kopolymerům s indexy toku taveniny od 0,1 do 300 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné od 1 do 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, a/nebo

A2) z polyolefinové směsi o poměru Mw/Mn od 2 do 6 a indexem toku taveniny od 1 do 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kp, která sestává z:

A2.1) 60 až 98 % hmot. krystalického kopolymeru, z 85 až 99,5 % hmot. propylénu a 15 až 0,5 % hmot. ethylenu a/nebo α-olefinu obecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 do 8 uhlíkovými atomy,

A2.2) 2 až 40 % hmot. elastického kopolymeru z 20 až 70 % hmot. ethylenu a 80 až 30 % hmot. propylenu a/nebo α-olefinu všeobecného vzorce CH₂=CHR, kde R je lineární nebo rozvětvený alkylový zbytek se 2 až 8 uhlíkovými atomy a/nebo

A3) co nejvíce amorfních polypropylenů nebo propylenových kopolymerů s podílem krystalického polypropylenu příp. krystalického propylenového kopolymeru pod 10 % hmot. s tavící entalpií pod 40 J/g a indexem toku taveniny 0,1 až 100 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, přičemž co nejvíce amorfní polypropylen je homopolymerera propylenu a/nebo kopolymerem propylenu z nejméně 80 % mol. propylenu a nejvýše 20 % mol. jednoho nebo vícero α-olefinů všeobedného vzorce CH₂=CHR, kde kde R je lineární nebo rouvětvený alkylový zbytek se 2 do 8 uhlíkovými atomy a/nebo sestávají:

A4) z neisotaktických propylenových homopolymerů o bodě tavení 145 do 165 °C, tavební viskozitě přes 200 000 cps při 190 °C, krystalizační teplotě od 4 do 10 kal/g a rozpustném • · · · podílu v diethyletheru od 35 % hmot. do 55 % hmot., a přičemž nemodifikované propylenové polymery A obsahují 0,01 až 2,5 % hmot. stabilizátorů, 0,01 až 5% hmot. prostředků pro usnadnění zpracování a případně 0,1 až 1 % hmot. antistatik, 0,2 až 3 % hmot. pigmentů, 0,05 až 1 % nukleačních prostředků a 2 až 20 % hmot prostředků proti vzplanutí, vždy vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, jakožto pomocných látek a/nebo případně 3 až 40 % hmot., vztaženo na součet nemodifikovaných propylenových polymerů A, anorganických a/nebo organických plniv nebo vystužujících látek, vyznačující se tím, že modifikované propylenové polymery B jsou modifikovanými propylenovými homopolymery a/nebo propylenovými kopolymery s indexy toku taveniny 0,05 až 40 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, upřednostněné 0,25 až 15 g/10 min při 230°C/2,16 kg a kvocientu z mezní viskozity modifikovaného propylenového polymeru B a z mezní viskosity příslušného nemodifikovaného propylenového polymeru s co nejvíce stejnou molovou střední hmotností částic od 0,2 do 0,95, přičemž modifikované propylenové polymery B jsou:

Bl) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny zpracováním propylenových homopolymerů a/nebo kopolymerů z propylenu a ethylenu příp. α-olefinů se 4 až 18 uhlíkovými atomy jakož ze směsí jmenovaných polypropylenů

- s vícefunkčními ethylenicky nenasycenými monomery a/nebo

- ionizačním zářením příp. látkou rozpadající se působením tepla na radikály a/nebo

99 9 9

9 9 9 9

9 9 9 9

9 999 999

9 9

99 ·9 • · 99 • · · · • 99 • · · • · · •··9 99 • 9 9«

9 9 9

9 9 999 • 9 9 9 9

9 ·9 9

9 9 9 ·

B2) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny reakcí funkcionalizovaných polypropylenů, upřednostněné zbytky kyseliny a/nebo skupiny anhydridu kyseliny obsahujícími polypropyleny s mnohofunkčními sloučeninami opačné reaktivity, upřednostněné s C₂ až C₁₆-diamony a/nebo C₂ až C₁₆ dioleny a/nebo

B3) modifikovanými propylenovými polymery, které byly vyrobeny hydrolytickou kondenzací polypropylenů obsahujících hydrolysovatelné silanové skupiny.

3. Polyolefinové tvarové díly dle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že modifikované propylenové polymery B jsou modifikovanými propylenovými polymery s molární střední hmotnostní od 350 do 1500 kg/mol a o rovnovážné komplianci J_e0 od 1,2 do 12 Pa^-1.

3) propylenové částice, v nichž byly acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy, peroxykarbonáty a/nebo perestery jakožto látky rozpadající se působením tepla na radikály a bifunkčně nenasycené monomery sorbovány, pod atmosférou inertního plynu a těchto lehce těkavých bifunkčních monomerů při 110 až 210 °C v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extruderech roztaveny, s výhodou v extruderech se dvěma šneky, a látka rozpadající se působením tepla na radikály byla při tom rozložena,

4. Polyolefinové tvarové díly podle jednoho nebo vícero nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že vstřikovým tvarováním zhotovené polyolefinové tvarové díly lahve, dózy, nádrže na tekutiny, díly pro přívod tekutin, díly pro přívod vzduchu, vnitřní nádrže, tanky, skládací měchy, kryty, skříně, hrdla, tvarovky a/nebo transportní kufry, upřednostněné vekoobjemové vyfokovacím tvarováním zhotovené polyolefinové tvarové díly s objemy od 5 do 200 litrů, nebo pěnové polyolefinové tvarové díly s měrnými hmotnostmi pěny od 300 do 700 kg/m³.

4) tavenina potom byla ohřátá na 220 až 300 °C, přičemž nerozložené monomery a produkty rozkladu byly odstraněny a

5. Způsob výroby polyolefinových tvarových dílů o zlepšené tepelné stálosti a tuhosti, roztavením a homogenizaci směsí z 60 do 99,9 % hmot., upřednostněné ze 75 až 98 % hmot., z nemodifikovaných propylenových polymerů A a 40 až 0,1 % hmot., upřednostněné 25 až 2 % hmot. modifikovaných propylenových polymerů B, v hnětačích, upřednostněné v plastikačních jednotkách za nasazení šneků s L/D od 15 do 33, při teplotách od 180 do 300 °C přičemž směsi tekuté v tavenině jsou:

5) tavenina byla známým způsobem granulována, a při procesním kroku 1) a/nebo 5), resp.během procesního kroku 3) a/nebo 4) byly přidány jako další pomocné látky v množství 0,01 až 2,5% hmot. stabilizátory, 0,1 až 1 • ·

- 53 % hmot. antistatika, 0,2 až 3 % hmot. pigmenty, 0,05 až 1 % hmot. nukleační prostředky a/nebo 0,01 až 5 % hmot. zpracovatelské pomocné prostředky, vztaženo na vsazený polypropylen.

6. Použití vyfokovacím tvarováním vyrobených polyolefinových dílů podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4 v obalovém průmyslu, obzváště pro balení poživatin, chemikálií pro domácnost, olejů, kosmetik a farmaceutik, v automobilovém průmyslu, v průmyslu výroby přístrojů pro domácnost, pro potřebu laboratoří a nemocnic a pro zahrádkářské a zemědělské nářadí.

7. Použití vstřikováním a lisováním vyrobených popolyolefinových dílů podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4 pro balení, upřednostněné balení farmaceutik a balení poživatin, transportní nádrže, jakož i pro stavebnicové díly v automobilovém průmyslu, stavebnicové díly strojů, domácí přístroje, elektropřístroje a elektrotechnické přístroje.