CZ221089A3 - Thermoplastic elastomeric mixture - Google Patents
Thermoplastic elastomeric mixture Download PDFInfo
- Publication number
- CZ221089A3 CZ221089A3 CS892210A CS221089A CZ221089A3 CZ 221089 A3 CZ221089 A3 CZ 221089A3 CS 892210 A CS892210 A CS 892210A CS 221089 A CS221089 A CS 221089A CZ 221089 A3 CZ221089 A3 CZ 221089A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- composition
- polyester
- parts
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 58
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 55
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 141
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 140
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 87
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 35
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 29
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 6
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims 3
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 12
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 20
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 14
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 4
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 101001094880 Arabidopsis thaliana Pectinesterase 4 Proteins 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 101001094837 Arabidopsis thaliana Pectinesterase 5 Proteins 0.000 description 2
- 101000573149 Arabidopsis thaliana Pectinesterase 7 Proteins 0.000 description 2
- 101000573151 Arabidopsis thaliana Probable pectinesterase 8 Proteins 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARYZECAZIVNFFY-UHFFFAOYSA-N 2,8-dioxabicyclo[7.2.2]trideca-1(11),9,12-triene-3,7-dione Chemical compound O1C(=O)CCCC(=O)OC2=CC=C1C=C2 ARYZECAZIVNFFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWMNWOXJAXJCJI-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.C1OC1COCC1CO1 OWMNWOXJAXJCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonimidic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRLYTJCVZKVBIH-UHFFFAOYSA-N 3,10-dioxatricyclo[10.2.2.25,8]octadeca-1(15),5,7,12(16),13,17-hexaene-2,11-dione Chemical compound C1OC(=O)C(C=C2)=CC=C2C(=O)OCC2=CC=C1C=C2 LRLYTJCVZKVBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n'-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyl]propanehydrazide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 HCILJBJJZALOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYUJRXVZSJCHDZ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 RYUJRXVZSJCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000573147 Arabidopsis thaliana Pectinesterase 6 Proteins 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920013646 Hycar Polymers 0.000 description 1
- 229920009336 Hytrel® G4074 Polymers 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N Octicizer Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101710113246 Pectinesterase 3 Proteins 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001074 Tenite Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000001746 atrial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- TZFWDZFKRBELIQ-UHFFFAOYSA-N chlorzoxazone Chemical compound ClC1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 TZFWDZFKRBELIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DKYVVNLWACXMDW-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1CCCCC1 DKYVVNLWACXMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNXNPANULATCI-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;1,4-xylene Chemical compound OC(=O)C(O)=O.CC1=CC=C(C)C=C1 MGNXNPANULATCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 210000004233 talus Anatomy 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNXVOGGZOFOROK-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;dioxido(oxo)silane;hydroxy-oxido-oxosilane Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])=O.O[Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O KNXVOGGZOFOROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical class 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Vynález se týká termoplastických, elastomemích hmot, které se vyznačují nízkou bobtnavostí v rozpouštědlech při vysokých teplotách. Zejména se vynález týká termoplastických elastomerních hmot, sestávajících z polyesteru a kaučuku na bázi sírovaného kopolymeru. esteru akrylové kyseliny.
Pokud, není uvedeno jinak, jsou všechny uváděné teploty míněny ve stupních Celsia. Termoplasty jsou hmoty, které je možno lisovat nebo jinak tvarovat a znovu zpracovávat při vyšších teplotách než je jejich teplota tání nebo měknutí. Termoplastické elastomery jsou materiály, které mají jak termoplastické tak elastomerní vlastnosti, tj. materiály, které je možno zpracovávat jako termoplasty, ale které mají fyzikální vlastnosti obvyklé u elastomerů. Tvarované výrobky lze z termoplastických elastomerů vytvářet vytlačováním, vstřikováním do forem nebo lisováním, aniž by bylo zapotřebí použít časově náročné operace vytvrzování, nutné u obvyklých vulkanizátů. Vyloučení doby, potřebné k provedení vulkanizace představuje významnou výrobní výhodu. Dále je výhodné, že lze termoplastické elastomery znovu zpracovávat bez nutnosti regenerace, a kromě toho je možno řadu termoplastických elastomerů tepelně svařovat .
- 2 Nepolární kaučuky, např. polybutadien, nahodile uspořádané, roubované a blokové kopolymery styrenu a butadienu, kauv
Čůk EPDM, přírodní kaučuk, polyisopren a podobně, jsou snadno mísitelné s nepolárními termoplasty, jako např. polypropylenem, polyethylenem a polystyrenem. Nepolární, vysoce nenasycené kaučuky se obvykle nepoužívají při teplotách nad 125 ° a nepolární termoplasty mají nízké teploty tání, např. krystalický polyethylen asi 120 °, krystalický polypropylen asi 170 ° a polystyren asi 105 Termoplastické elastomery na bázi nepolárních, nenasycených kaučuků a termoplastů obsahují obvykle stabilizátory, aby bylo dosaženo žádoucích vlastností při použití za vysokých teplot. Například známé termoplastické elastomery, jaké jsou např. popsány v US patentech 4 104 210,
150 535 a 4 311 628, na bázi směsí dienuvého kaučuku nebo kaučuku EPDM a polyolefinů se obvykle používají při teplotách nižších nežli 120 °.
Nepolární kaučuky se obvykle používají k účelům, kde nejsou vystaveny dlouhodobému působení tekutin s podobnými vlastnostmi, jaké mají rozpouštědla, jako například automobilovému převodovomu oleji, motorovému oleji, nemrznoucí směsi atd., aby se zamezilo bobtnání a v důsledku toho možnému snížení jejich funkčních vlastností. Odolnosti vůči takovému bobtnání, zejména v případě použití při teplotách nižších nežli 125 °, lze dosáhnout použitím polárních kaučuků, např. nitrilového kaučuku, chlorovaného polyethylenového kaučuku, neoprenu a podobně. Protože polární kaučuky obvykle nejsou mísitelné s nepolárními termoplastickými polymery, jako například J°propylenem, je ob- 1 vykle nutno zajistit dosažení kompatibility. Viz například US patent 4 555 546, ve kterém jsou popsány směsi polyolefinů, kaučuku na bázi tvrzeného kopolymerů esteru akrylové kyseliny a roubovaného kopolymerů se segmenty kompatibilními s polyolefinem a segmenty kompatibilními s kaučukem.
Jak popsáno v US patentu 4 141 863, je možno polární kau čuky mísit též s polárními termoplasty, například polyamidy, polyestery, polyaryláty, polykarbonáty atd. Sada z výhodných termoplastických polymerů taje při vyšší teplotě, například nylon 6 taje asi při 225 °. Protože mnohé z výhodných polárních kaučuků mívají tendenci degradovat při dlouhodobém míchání v tavenině s polárními termoplasty o vysoké teplotě tání, nemusí mít výsledné termoplastické:elastomerní hmoty optimální vlastnosti.
Na štěstí jsou některé polární akrylátové kaučuky neobyčejně odolné vůči teplu a dají se výhodně použít ve směsích s termoplasty. K takovým kaučukům patří kaučuky na bázi kopolymerů esterů akrylové kyseliny včetně kaučuků na bázi kopolymerů ethylenu a esteru alkylakrylové kyseliny a jejich de rivátů se zabudovanými funkčními skupinami, např. modifikovaných kyselinou. Viz např. US patenty 4 310 638, 4 327 199 a 4 473 683» které popisují směsi polárních termoplastických po lymerů, např. polyamidů, polyesterů a polystyrenů, s kaučukem na bázi kopolymerů esteru akrylové kyseliny obsahujícího kyselinu, který je neutralizován, tj. iontově sířován oxidem hořečnatým nebo zinečnatým. I když tyto směsi mají vyšší tepelnou stálost, snadno bobtnají v rozpouštědlech, zejména při
- 4 vyšších teplotách, kdy se iontové příčné va.zby stávají labilní .
Předmětem vynálezu, jsou termoplastické elastomerní hmoty tvořené směsí polyesterové pryskyřice a kovalentně sírovaného akrylátového kaučuku, XJ těchto směsí činí hmotnostní poměr kaučuku k polyesteru s výhodou 9 : 1 až 4 : 6. Tyto termoplastické elastomerní hmoty se vyznačují vynikající rozměrovou stabilitou za vysokých teplot a neobyčejnou odolností vůči bobtnání v rozpouštědlech. Ve výhodných provedeních je příslušným kaučukem s výhodou kaučuk na bázi kopolymerů olefinů s esterem akrylové kyseliny se zabudovanými funkčními skupinami, který je dynamicky vulkanizován, například polyfunkčním kovalentně sírujícím činidlem. Ve výhodných provedeních je polyesterem s výhodou lineární polyester jako například polvalkylentereftalát, isoftalát nebo jeho kopolyester, např, polyethylentereftalát (PST) a polytetramethylentereftalát (PET). Výraz elastomerní ve významu používaném v tomto popisu se týká termoplastických hmot, které se vyznačují kaučukovitou elasticitou, tj. mají trvalé protažení nižší nežli asi 60 /, s výhodou nižší nežli asi 50 %»
Vhodnou termoplastickou polyesterovou pryskyřicí jsou lineární, krystalické, tuhé polymery o vysoké molekulové hmotnosti, u nichž se v polymerním řetězci opakují skupiny
Výraz lineární ve smyslu používaném v popisu označuje póly- 5 ~ mer, ve kterém jsou. opakující se esterové skupiny v hlavním řetězci polymeru a nejsou na něj navěšeny. Vyhovující jsou lineární krystalické polyestery s teplotou měknutí had 50 °. Lépe vyhovují krystalické lineární polyestery s teplotou měknutí vyšší nežli 50 °, Polyestery s teplotou měknutí nebo tání nad 100 °C jsou výhodnější. Nejvýhodnější jsou polyestery s teplotou měknutí nebo tání mezi l60 a 280 °. I když se dává přednost nasyceným lineárním polyesterům (tj. tj. bez olefinické nenasyceností), lze použít též nenasycených polyesterů, pokud je kaučuk dynamicky skován síňujícím činidlem, které a?4 neindukuje významně sítování v polyestenu. Značně sírované polyestery jsou nevyhovující pro účely tohoto vynálezu, protože poskytují hmoty, které nejsou termoplastické. Výraz krystalický” ve významu používaném v popisu značí, že polyester je alespoň zčásti schopen krystalizace. Například PET krystalizuje, může však též za určitých podmínek existovat v podstatě jako nekrystalický sklovitý polymer. Mnohé komerčně dostupné lineární, krystalické termoplastické polyestery, například polykarbonáty, lze s výhodou použít při realizaci vynálezu. Tyto polyestery lze však též připravit polymerací jedné nebo několika dikarboxylových kyselin, amhydridů nebo esterů a jednoho nebo několika diolů nebo polymeraci jednoho nebo více laktonů. Jako příklady vyhovujících polyesterů lze uvést póly(trans-l,4-cyklohexylen-C2_6-alkandikarboxyláty), jako je póly (trans-1,4-cyklohexylensukcinát) apoly (trans-1,4-cyklohexylenadipát), poly(cis- nebo trans-1,4-cyklohexandimethylen-CQ^-alkandikarboxyláty), jako je poly
- 6 (cis-1,4-cyklohexandimethylenoxalát),a poly(cis-l,4-cyklohexandimethylensukcinát), poly(C2..4-alkylentereftaláty), jsko je PET a PBT, póly(C?_4-alkylenisoftaláty), jako je polyethylenisoftalát a polytětramethylenisoftalát, polyíp-arylen-Cj^g -alkandikarboxyláty, jako je poly(p-fenylenglutarát), poly(p- 1 -fenylenadipát), póly(p-xylenoxalát), póly(o- xylenoxalát), polyCp-fenylen-di-C^^-alkylentereftaláty), jako je poly(p-fenylendimethylentereftalát) a póly(p-fenylen-di-l,4-butylentereftalát), polylaktony, jako je poly(kaprolacton), a jiné, jak je popsáno v US patentu. 4 141 863. Podle vynálezu, je s výhodou, použito polyesterů, odvozených od fialových kyselin, např. tereftalové kyseliny nebo isoftalové kyseliny. Kejvýhodnějšími polyestery jsou poly(alkylentereftaláty), zejména PET nebo PBT nebo smíšené polyftaláty, odvozené od čLvou nebo více ftalových. kyselin, nebo jejich směs, například poly(alkylen-teře^Ko-isoftaláty).
Akrylátovými kaučuky s výhodou použitelnými v termoplastických elastomerních hmotách podle vynálezu jsou vulkanizovatelné, tj, sítovatelné akrylátové kaučuky, jako například polyakrylátové kaučuky, kaučuky na bázi kopolymeru esteru kyseliny akrylové a podobně. Vhodné polyakrylátové kaučuky jsou popsány v publikaci Rubber World Blue Book, vydání 1987, na stranách 393“294. Mohou mít funkční skupiny, například k8.rboxy, hydroxy, epoxy nebo jiné funkční skupiny jako místa sírování. Karboxylové skupiny jako místa sítování mohou být také v kaučuku vytvořeny např. parciální hydrolýzou esterových skupin. Výhodné jsou kaučuky na bázi kopolymeru olefinů a esteru akrylové kyseliny. Takovými kaučuky mohou, být kopolymery
- 7 vyrobené polymeraci nejméně jednoho alfa-olefinu nejméně s jedním G -C θ - alkyl (metb)akrylátem a popřípadě s maj-ým množstvím nenasyceného monomeru, se zabudovanými funkčními skupinami, který může zajistit místa pro síťování. Takový monomer může obsahovat karboxylové, hydroxylové, epoxidové, isokyanátové, aminové, oxazolinové, dienové a jiné reaktivní skupiny.
V nepřítomnosti monomeru se zabudovanými funkčními skupinami lze místa pro síťování vytvořit např. parciální hydrolýzou esterových skupin kaučuku. Vhodnými alfa-olefiny pro polymeraci takových kopolymerních kaučuků jsou ethylen, propylen, 1-buten, isobutylen, penteny, hepteny, okteny a podobně nebo jejich směsi. Výhodné jsou C-^-C^-alfa-olefiny a zejména pak ethylen. Jako vhodné alkyl-(meth)akryláty pro kopolymeraci s alkeny lze jmenovat methylakrylát, ethyl skrylát, terč.-butylakrylát, n-butyl akry lát, 2-ethylhexylakrylát, methylmethakrylét, ethylmethakrylát, n-butylmethakrylát a podobně nebo jejich směs.
S výhodou se často používá C1~C1 -alkyl (meth) skrylátů a nejčastěji C1-C4-alkyl(meth)akrylátů. Výhodný kaučuk na báni kopolymeru olefinů a esteru akrylové kyseliny obsahuje v mnoha případech monomerní jednotky odvozené od nenasycených karboxylových kyselin, jako karboxylové jednotky, např, odvozené od (meth)akrylové kyseliny nebo od maleinové kyseliny, anhydridové jednotky, např. odvozené od anhydridu maleinové kyseliny, nebo parciální esterové jednotky, např. odvozené od monome thyl male átu. V mnoha případech je výhodným kaučukem na bázi kopolymerů olefinů s esterem akrylové kyseliny terpolymer ethylenu, G-alkylakrylátu a kyselinevé monomer ní jednotky,. S výhodou obsahuje takový terpolymer nejméně 3Q % mol, ethylenu, asi flO až 69,5 % mol, methyl akrylátu a asi 0,5 až 10 % mol monoethylmaleátu. Ve všech případech je výhodné, aby byl akrylátový kaučuk v podstatě nekrystalický a měl teplotu skelného přechodu (T ) nižší nežli teplotu místnosti,
O tj. nižší než asi 23 °.
Sítovací činidla, použitá v termoplastických elastomerníoh hmotách podle vynálezu , jsou polyfunkční, tj. nejméně bifunkČní sloučeniny, které jsou schopny vytvrzovat akrylátový kaučuk, tj, síčovat kaučuk, kovalentní vazbou s reaktivními funkčními skupinami kaučuku. Obsahuje-li kaučuk karboxylové funkční skupiny, např, odvozené od jednotek akrylové nebo maleinové kyseliny, je kovalentně sírujícím činidlem s výhodou sloučenina s hydroxylovými, aminovými, isokyanátovými, epoxidovými nebo jinými funkčními skupinami reagujícími s kyselinou. K účinným sírujícím činidlům patří dioly, jako například bisfenol A, polyoly, jako například pentaerythritol, aminy, jako například methylendianilin, difenylguanidin a podobně, isokyanáty, jako nápžÉklad toluen-diisokyanát a isokyanátem končený polyesterový předpolymer, a epoxidy, jako například diglycidylether bisfenolu A. Množství sírujícího činidla většinou nepřesahuje 15 % hmotnostních akrylátového kaučuku, podle molekulární hmotnosti kaučuku a síúujícího činidla. Výhodná množství sírujícího činidla se snadno stanoví běžnými pokusy k zajištění optimálních vlastností termoplastic ' - 9 kých elastomerních. hmot podle vynálezu. Množství síňovacího činidla a stupeň síňování mohou být vyjádřeny jako ^množství kaučuku, které může být extrahováno z termoplastické elastomerní hmoty. Výraz ”extrahovatelný” ve významu v popisu pou- ’’ žívaném se týká kaučuku, který lze extrahovat z termoplastické elastomerní hmoty tvořené směsí termoplastické polyesterové pryskyřice a kovalentně sítovaného akrylátového kaučuku. Kaučuk může být extrahovatelný například pro nízký obsah síňovacího činidla nebo/a protože obsahuje nesíňovatelnou frakci, Extrahovatelný kaučuk se jednoduše stanoví zjištěním ztráty na hmotnosti tenkých (asi 0,2 mm) lisovaných filmů termoplastických elastomerních hmot po ponoření na 48 hodin do rozpouštědla při 25 °. Jako rozpouštědlo se zvolí takové, ve kterém je kaučuk dobře rozpustný a ve kterém je polyester zcela nerozpustný. Takovým rozpouštědlem může být dichlormethan, toluen, tetrahydrofuran a podobně. Některé z výhodných termoplastických elastomerních hmot obsahují dostatečné množství sítovacího činidla, takže po zesítování,např, dynamickou vulkanizací, je méně než 5θ % kaučuku extrahovatelných. V jiných hmotách se dosahuje žádoucích vlastností, když je méně než 30 % kaučuku extrahovatelných. V dá. ších hmotách se dosahuje žádoucích vlastností, když není více než 20 ý kaučuku extrahovatelných.
V některých případech obsahují termoplastické elastomerní hmot}?- podle vynálezu také .změkčovadlo, které zvětšuje rozmezí poměrů polyesteru ke kaučuku ve hmotě, která si přitom zachová
- 10 ještě elastomerní vlastnosti. Například bez změkčovadla nemůže být hmotnostní poměr kaučuku k polyesteru obvykle menší než 4 : 6, nemá-li dojít ke ztrátě kaučukovit-é elasticity, zatímco při použití změkčovadla se může hmotnost polyes- > teru zvýšit. Kromě toho v některých výhodných provedeních vynálezu může přídavek změkčovadel zlepšit odolnost hmoty vůči bobtnání v oleji, je.jí tepelnou stálost a snížit hysterezi, cenu a trvalou deformaci. Množství změkčovadla, je-li ve hmotě přítomno, činí většinou 10 až 50 hmotnostních dílů /hmoty. Jako vhodná změkčovadla lze jmenovat estery ftalové kyseliny, jeko dicyklohexylftalát, dimethylftalát, diofetylftalát, buty lbenzylftalát a benzylftalát; fosfáty, jako tributoxyethylf os fát, tributyl fosfát, t r i ^eny/^o s f át, 2-ethylhexyldifenylfosfát, isodecyldifenylfosfát a trifenylfosfát; estery trimellitové kyseliny, jako ^-CQ-alkyltrimellitát; sulfonamidy, jako N-cyklohexyl-p-toluensulfonamid, N-ethyl-o ,p-t olu ensulfonamid a o-toluensulfonamid; epoxidové oleje a kapalné oligomerní změkčovadla. Výhodná jsou změkčovadla, která jeou kapalná a nízkotěkavá, aby nedocházelo k emisím změkčovadla při obvyklých teplotách tání polyesterů. Jako příklady změkčovadel, která jsou pokládána většinou za nejvýhodnější pro nízkou těkavost, lze uvést trimellitáty a epoxidové oleje.
Vlastnosti termoplastických elastomerních hmot podle vynálezu lze modifikovat přídavkem plnidel jako hlinky, oxidu křemičitého, talku atd., které zvyšují jejich odolnost vůči bobtnání v oleji. Je účelné tato plnidla inkorporovat do kau11
Sukové fáze, zejména je-li polyester vysoce krystalický, neboí se tím zabrání nežádoucí tuhosti hmoty.
Jinými přísadami mohou být takové, které se obvykle používají při míšení termoplastů a kaučuků, a to např. saze, οχιά titaničitý, pigmenty, oxid zinečnatý, stearová kyselina, . urychlovače, stabilizátory, antidegradační činidla, pomocné prostředky pro zpracování, inhibitory předčasného navulkanizování, inhibitory hoření, zakotvovací prostředky a podobně. Vlastnosti lze ovlivnit podle toho, kdy se přidá plnidlo, např. před nebo po vulkanizaci ákrylátového kaučuku. Saze, které mohou přispět ke zvýšení pevnosti v tahu, je vhodné přidávat před dynamickou vulkanizaci, například v předsměsi s akrylátovým kaučukem. Stabilizátory bývá vhodné přidávat po dynamické vulkanizaci k dosažení nižší bobtnavosti v oleji. Žádoucí množství plnidel a vhodné metody jejich přidávání, např. až asi do množství odpovídajícího hmotnostním dílům kaučuku a polyesteru, a totéž pro jiné přísady lze snadno stanovit běžnými pokusy používanými odborníky v oboru zpracování plastů a s přihlédnutím k dále uvedeným příkladům provedení.
Vulkanizovatelné kaučuky, ačkoliv jsou v nevulkanizovaném stavu termoplastické, se často zatřiďují mezi termosety, protože mohou být vytvrzeny do stavu, ve kterém nemohou být dále zpracovány. Zdokonalené termoplastické elastomerní hmoty podle vynálezu se dají zpracovávat jako termoplasty a s výhodou se připravují ze směsí polyesterové pryskyřice a vulkanizovatelného ákrylátového kaučuku, které se zpracovávají poar třebnou dobu. a při potřebné teplotě k zesilováni kaučuku. Současnou mastikací a vytvrzováním těchto směsí se získávají výhodné termoplastické hmoty podle vynálezu a' zamezuje se tvorbě termosetů. Termoplastické elastomerní hmoty v podle vynálezu se tedy s výhodou připravují hnětením směsi vulkanizovatelného akrylátového kaučuku a polyesterové pryskyřice nad teplotou tání polyesteru a po přidání síúovacího činidla mastikací směsi při teplotě, dostačující k uskutečnění tvorby příčných vazeb, přičemž se použije zařízení, obvyklého při provádění mastikace, například gumárenského dvouválce, hnětiče systému Brabender, Banburyho hnětiče nebo hnětacího vytlačovacího stroje, jako je dvoušnekový kontinuální hnětači, vytlačovací stroj. Polyesterová pryskyřice a vulkanizovatelný kaučuk se hnětou při teplotě postačující ke změkčení pryskyřice nebo častěji při teplotě nad teplotou tání póly esterové pryskyřice. Sííovací činidlo se většinou přidává po homogenním smísení roztavené polyesterové pryskyřice a vulkanizovatelného kaučuku. Jindy, např. v případě, kdy se používá vytvrzovacího prostředku s opožděným nebo prodlouženým účinkem, se sííovací činidlo může přidat dříve, než se polyestero vá pryskyřice a kaučuk v roztaveném stavu homogenně smísí. Zahřívání a mastikace při vulkanizačních teplotách většinou postačuje k dokončení tvorby příčných vazeb během několika mi nut nebo i dříve. Je-li třeba, aby se tak stalo v kratší době, lze použít vyšších teplot. V mastikací se s výhodou pokra čuje ještě krátký čas poté, co hmota dosáhla maximální konzistence, což se pozná podle maximálního kmitného momentu, hnětiče. Obvykle postačuje 0,5 až 50 minut hnětení. Použije-li se jako sííovacích činidel isokyanátů, např. isokyanátem končených polyesterových předpolymerů, lze dobu hnětení podstatně snížit přídavkem urychlovače sírování, například stearátu hořečnatého. Předmětem vynálezu je tedy také zdokonalený způsob sírování kaučuků sloučeninami se zabudovanými isokyanátovými funkčními skupinami, který spočívá v tom, že se sítování provádí za přítomnosti horečnaté soli karboxylové kyseliny, např. stearátu hořečnatého.
Vhodné rozmezí teplot pro vytvoření příčných vazeb je přibližně od teploty tání polyesterové pryskyřice do teploty rozkladu kaučuku, což je rozmezí teplot přibližně od 100 0 do 550 °, přičemž maximální teplota se poněkud liší podle použitého polyesteru a kaučuku, podle toho, byl-li přidán antidegradační prostředek, a podle doby hnětení. Nejčastěji je toto rozmezí přibližně od 150 0 do 5θ0 Výhodné rozmezí je 180 0 až 280 °. Aby se získaly termoplastické hmoty, je důležité pokračovat v hnětení bez přerušování, dokud neproběhne zesítění. Nechá-li se dojít ke znatelnému sírování po ukončeném hnětení, může dojít k. tomu, že se vytvoří dále nezpracovatelný termoset. Několika jednoduchými pokusy, běžně používanými odborníky v praxi, se použitím dostupných polyesterových pryskyřic, vulkán i z ovate Iných akrylátových kaučuků a sít ovacích činí del zjistí jejich upotřebitelnost pro výrobu zdokonalených produktů podle vynálezu.
- 14 Pro výrobu termoplastických elastomerních hmot podle vynálezu je možno použít i jiných metod než dynamické vulkaniv zace směsí polyesteru a akrylátového kaučuku. Je možno například kaučuk zcela zvulkanizovat bez přítomnosti polyesterové \ pryskyřice, a to buá dynamicky nebo staticky, pak ho převést do práškového stavu a smísit s pryskyřicí při teplotě nad teplotou tání nebo měknutí polyesterové pryskyřice. Za předpokladu, že částice sírovaného kaučuku jsou malé, tj. ne větší než asi 5θ mikrometrů, dobře dispergované a ve vyhovující koncentraci, lze hmoty podle vynálezu získat míšením sítovaného kaučuku s polyesterovou pryskyřicí. Směs, která nespadá do roz sáhu vynálezu, protože obsahuje málo dispergované nebo příliš velké částice kaučuku, se může rozmělnit zpracováním za studená na dvouválci, aby se zmenšila průměrná velikost částic pod 50 mikrometrů, ε výhodou pod 20 mikrometrů, ještě lépe pod 10 mikrometrů a nejlépe asi pod 5 mikrometrů. Po dostatečném rozmělnění nebo rozpráškování lze získat hmotu podle vynálezu. Hmota špatně dispergovaná nebo obsahující příliš velké částice se často dá poznat po vylisování do fólie pouhým okem, zejména, nebylo-li použito pigmentů nebo plniv, Takové hmoty nespadají do rozsahu vynálezu.
Vlastnosti termoplastických elastomerních hmot, obsahujících tvrzený akrylátový kaučuk, závisí na vzájemných poměrech kaučuku a polyesteru a na tom, byly-li hmoty tvrzeny staticky nebo dynamicky, Při statickém tvrzení mohou vzniknout termosety, obsahuje-li směs více než 30 dílů tvrzeného akry- 15 “ látového kaučuku na.100 hmotnostních dílů kaučuku a polyesteru. Naproti tomu se při dynamickém tvrzení směsí, obsahujících dokonce až 9θ hmotnostních dílů tvrzeného akrylátového kaučuku na 100 hmotnostních dílů kaučuku a polyesteru, většinou zís kají termoplastické hmoty. Jsou-li tyto hmoty s tak vysokým obsahem kaučuku parciálně zesítěny, mohou kaučuk a polyester tvořit společné plynulé fáze. Obvykle jsou hmoty, obsahující asi 40 hmotnostních dílů nebo více tvrzeného akrylátového kaučuku na 100 hmotnostních dílů kaučuku a polyesteru, termoplastické a elastomerní. Kromě toho lze neplastikované směsi, obsahující méně než asi 35 hmotnostních dílů tvrzeného akrylátového kaučuku na 100 hmotnostních dílů kaučuku a polyesteru, pokládat za ztužené termoplasty*
Vliv vzájemných poměrů složek ve směsi na vlastnosti hmoty nelze přesně definovat, protože se jejich rozmezí mění v závislosti na.řadě faktorů, jako například na druhu polyesteru a akrylátového kaučuku, na přítomnosti plnidel, změkčovadel a jiných přísad, a na stupni vulkanizace kaučuku. Vlastnosti hmot podle vynálezu lze samozřejmě modifikovat přídavkem přísad obvyklých při výrobě polyesterů, akrylátových kaučuků a jejich směsí. Další podrobnosti o složení směsí a dynamické vulkanizaci lze nalézt v US patentech 4 104 210, 4 130 535 a 4 141 865.
Výraz 1Jsměs” tak, jak je zde používán, zahrnuje široký rozsah směsí od takových, které obsahují malé částice sírovaného kaučuku dobře rozptýleného v polyesterové základní hmn- 16 tě, až po společné plynulé fáze polyesteru a parciálně zesítěného kaučuku. Výhodné jsou směsi vyrobené dynamickou vulkaaik žací, které jsou tvořeny směsí polyesteru, například. PBT, a tvrzeného akrylátového kaučuku, např. kaučuku na bázi kopo- \ lymeru esteru akrylové kyseliny, ve formě malých částic, rozptýlených v polyesteru.·Zvláště výhodné jsou taliové hmoty, kte ré obsahují uvedený kaučuk a polyester v rozmezí 20 až 60 dílů polyesteru na 100 dílů kaučuku a polyesteru* účelně méně než asi 55 dílů polyesteru.
Termoplastických elastomerních hmot podle vynálezu lze po užít pro výrobu celé řady lisovaných, vytlačovaných a kalandro váných předmětů. Vlastnosti těchto hmot závisí na poměrech slo žek směsí, přičemž pouhou změnou těchto poměrů lze tyto vlastnosti v širokém rozsahu měnit.
Následující popis má za účel objasnit jednotlivá provedení a význaky vynálezu, aniž by jakkoliv omezoval jeho rozsah. Mechanické vlastnosti termoplastických elastomerních hmot podle vynálezu byly zjišťovány postupem podle americké normalizo váné metody (AST&á) D 658. Pokud není výslovně uvedeno něco jiného, byly vzorky protahovány v přístroji pro zkoušky tahem 50,8 cm za minutu do roztržení, Mez pevnosti v tahu (UTS) je pevnost v tahu při roztržení a je uváděna v megapascalech (MPa). Modul pružnosti v taliu při stoprocentním protažení (MÍCO) a modul pružnosti v tahu při ^OOpřocentním protažení (M300) jsou uváděny v MPa. Maximální protažení (US) je protažení při přetržení a je uváděno jako procento původní délky
Ci;· ~
vzorku. Tvrdost (Ή) je uváděna jako Shoreova tvrdost A. (A) ne bo Shoreova tvrdost D (D). Trvalé protažení (TS) je protažení, které zůstává poté, co byl vzorek protažen a udržován 10 minut na dvojnásobku své délky,a pak bylo napětí uvolněno.TS se uvádí jako procentuální zvětšenípůvodní délky po 10 minutách uvolnění napětí. Bobtnavost v olejích se stanovuje postupem podle americké normalizované zkušební metody (ASTM)
D 47-1. OS je zjištěné zvýšení hmotnosti vzorku po jeho ponoření do horkého oleje, vyjádřené jako procento původní hmotnosti, Pokud není výslovně označeno jinak, např. teplotou v závorkách nebo jinak, byly vzorky ponořeny na 70 hodin při 150 0 do ASTM standardního oleje č« 3. Teplota křehnutí při nízké teplotě (LTB) se určuje postupem podle americké normalizované zkušební metody (ASTM) D 746. LTB je teplota, při které se vzorek po nárazu poruší křehkým lomem, vyjádřená ve stupních Celáia.
V následujících příkladech bylo použito těchto materiálů:
Polyestery:
ΡΞ-1: Gafite ÍÓOOA PBT od firmy GAP,
PE-2: Vituf 4302 smíšený poljrester propandiolu, butandiolu a tereftalové kyseliny nebo/a isoftalové kyseliny od Goodyeara, teplota tání: 208
PB-3· Vitel 3126 smíšený polyester od Goodyeara, podobný jako Vituf 4302 až na to, že jeho teplota tání je 174
PE-4: Hytrel G4074 blokový kopolymer PBT a polyetheru od
BuPonta,
PE-5:
PB-6:
PE-7:
PB-8:
Merlon M40P
Tenite ÓP2CA Cleartuf 1006 Kolár PK6763 polykarbonát od Ivíobaye,
PET od firmy Eastman Kodak,,
PET od Goodyeara a PETG od firmy Eastman Kodak
Akrylátové kaučuky:
3-1 : VAKAC-G čistý terpolymer asi 73 molárních procent ethylenu, asi 26 molárních procent methylakrylátu a asi jednoho molárního procenta karboxylové kyseliny od DuPonta,
3-2 : VAMAC-122 předsměs 100 dílů VAKACŮ.G, 20 dílů taveného křemene a 3 dílů stabilizátorů a pomocných prostředků pro zpracování a
K4404
R~3: Hycar' akrylátový kaučuk se zabudovanými hydroxylovými funkčními skupinami od B.F.Goodricha.
Sížovaoí činidla:
XL-1: Ilondur E-501 isokyanátem končený polyesterový předpolymer od Mobaye, asi 19 procent ECO,
KL-2: oxid hořečnatý,
XL-J: 4,4z-methylendianilin,
XL-4: difenylguanidin,
XL-5: pentaerythritol a
XL-6: Epon 828 diglycidylether bisfenolu A od Shella.
St ab ilizátory:
S-l : směs 0,4 hmotnostních dílů Ethanoxu 330 od Ethyl Corp.,
0,3 hmotnostních dílů stearátu vápenatého a 0,2 hmotnostních dílů distearylthiodipropionátu,
- 19 S-2: Naugard 445 aminový antioxidační prostředek od firmy Uníroyal,
S-5: směs 1 hmotnostního dílu Irganoxu MD 1024 a 1 hmotnostního dílu Irganoxu 1098, což jsou antioxidační prostředky od firmy Ciba-Geigy a
S-4: S-l, kde Ethanox 33θ 3e nahrazen Topanolem CA od firmy
ICI.
Pomocné prostředky pro zpracování:
MgS: stearát hořečnatý
Plniva:
F-l: Eysil 2J3 tavený křemen od PPG Industries,
F-2: Icecap K hlinka od Burgess Pigment Co,,
F-y: Mistron Vapor talek od Cyprus Líinerals Co,
F-4: Burgess KE.hlinka od Burgess Pigment Co,
F-5: Cabosil TS-720 křemen od Cabot Corp.
Zakotvovací prostředky:
C-l: LICA-12 od firmy Kenrich Petrochemieais
Změkčovadla:
P-l: Santicizer 79®^ alkyltrimellitátové změkčovadlo od
Monsanto Chemical Company,
P-2: Paraflex G-ó2 epoxidovaný sojový olej od C,P,Hall Co,
C·..
Příklad 1
Tento příklad je určen k objasnění termoplastických elastomerní ch hmot podle vynálezu, které obsahují polyester PE-1, kaučuk R-l na bázi kopolymeru esteru akrylové kyseliny a různá množství isokyanátem končeného polyesterového předpolymeru ve formě síňovacího činidla XL-1. Řízením stupně sírování, kte rý se zjišťuje množstvím hmoty, např. kaučuku, extrahovatelného rozpouštědlem, lze sestavit hmoty s potřebně vyváženými vlastnostmi.
Hmoty podle vynálezu, obsahující isokyanátem končený polyesterový předpolymer jako síňovaóí činidlo, byly vyrobeny hnětením taveniny polyesteru PE-1 a kaučuku R-l , obsahujícího 0,9 dílů stabilizátoru S-l na 100 dílů kaučuku, v hnětiči Brabender při 100 otáčkách za minutu a 240 °. Po 3 minutách se ke směsím přidalo isokyanátové síňovací činidlo XL-1 a stearát hořečnatý, směsi se dynamicky vulkanizovaly tak, že se pokračovalo ve hnětení další ) až 4 minuty po dosažení maximální konzistence. Zpracovávané směsi se z hnětiče odebraly a po ochlazení se do něj zase vrátily na další hnětení po dobu 1 až 2 minut, načež se směsi ochladily a lisovaly při 2§0 °. Mechanické vlastnosti vzorků byly vyhodnoceny v tenzometru T-500 rychlostí 50,8 cm za minutu. Stupeň zesítění byl určen na fóliích vylisovaných z každé z hmot. EÓlie, přibližně 0,2 mm tlusté, se ponořil;/ asi na 48 hodin při 25 ° do dichlormethanu. Ee zjištění extrahovatelného kaučuku (extraktu) se ztráta na hmotnosti hmoty dělí hmotností původního kaučuku. Analytické výsledky ukazují, že hmoty, které obsahují nejvýše asi
- 21 30 procent extrahovatelného kaučuku, jsou dostatečně zesítěny, takže představují termoplastické elastomerní hmoty s výhodnými vlastnostmi.
v
- 22 Tabulka 1
| R-l | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 6060 | |
| PE-1 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| XL-1 | 0 | 0,6 | b2 | 1,8 | 2,4 | 3,0 | 3,6 | 4,8 | 6,0 | V |
| S-4 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 |
| MgS | 0,3 | 0t3 | 0,3 | 0,3 | °;3 . | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| UTS | ,2 | 2,6 | 5,2 | 12,1 | 14,1 | 20.6 i | 21,4 | 21,5 | 22,2 | 23,5 |
| M100 | ,8 | 2 | 8,2 | 9,7 | 10,5 | 11,9 | 11,0 | 11,5 | ll,2 | |
| M3OO | ,1 | b2 | 5,3 | — | 14,1 | 18,1 | 19,6 | 20,3 | 20,8 | 22,2 |
| UE | 860 | 1300 | 460 | 280 | 300 | 390 | 350 | 330 | 320 | 340 |
| H | 54A | 40A | 56A | 78A | 87A | 34D | 37D | 4OD | 40D | 42D |
| rs Eřet1'- is | 13 | 29 | 34 | 35 | 40 | 37 | 38 | 37 |
zeni
| OS * | 90 | 90 | 74 | 60 | 44 | 40 | 36 | 35 | 35 |
| LTB -34 | -54 | -60 | -60 | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 |
| Extrakt99 | 70 | 43 | 27 | 23 | 16 | 14 | 13 | 10 | 4 |
dezintegrace
- 23 Příklad. 2
Tento příklad, je určen k doložení termoplastických elastomerních hmot podle vynálezu s širokým rozsahem obsahů kaučuku, např. s poměrem kaučuku k polyesteru v rozmezí od 9 - 1 do 4 : 6, které mají lepší vlastnosti, např. UTS, US, H, TS, OS nebo/a LTB, nežli známé hmoty, které neobsahují žádné sítovací činidlo nebo obsahují ionomerní sířovací činidlo, jako například oxid horečnatý.
Známé hmoty bez siíovacího činidla byly připraveny hnětením taveniny polyesteru ΡΕ*Ί a kaučuku B.-1 na bázi kopolymeru esteru akrylové kyseliny, obsahujícího 0,9 dílů stabilizátoru S-l na 100 dílů kaučuku, 10 minut v hnětiči Brabender při 240 Zpracovávané směsi byly pak z hnětiče odebrány a po ochlazení do něj vráceny a hněteny znovu další minutu, načež byly odebrány a lisovány při 250 Známé hmoty, obsahující ionomerní síúovací činidla, byly připraveny tak, že se v hnětiči Brabender hnětly při 240 ° a 100 otáčkách za minutu taveniny polyesteru a kaučuku, po 2 minutách se ke směsím přidal oxid hořečnatý XL-2 a stearát hořečnatý, směsi se dynamicky vulkanizovaly pokračováním ve hnětení dalších 10 minut nebo 5 minuty po dosažení maximální konzistence, načež se směsi ochladily, znovu míchaly 1 až 2 minuty a lisovaly při 280 °. Hmoty podle vynálezu, obsahující jako sítovací činidlo isokyanátem končený polyesterový předpolymer, byly připraveny tak, že se v hnětiči Brabender hnětly při 100 otáčkách za minutu a 240 ° v roztaveném stavu polyester a kaučuk, po p minutách se ke směsím přidalo isokyanátové sítovací činidlo XL-1 a stearát horečnatý a směsi se dynamicky vulkánizovaly pokračováním ve hnětení další 3 ač 4 minuty po dosažení maximální konzistence, načež se zpracovávané směsi odebraly z hnětiče Brabender a po ochlazení se do něj vrátily na další \ 1 až 2 minuty hnětení. Potom se směsi ochladily a lisovaly při 2p0 Mechanické vlastnosti vzorků byly vyhodnoceny v tenzometru Τ 50θ rychlostí 5θ,θ cm za minutu.
Ze zjištěných hodnot je zřejmé, že se mechanické vlastnosti vulkanizací zlepšily. Tyto hodnoty také potvrzují, že se při použití kovalentně sírujícího činidla dosáhne lepších vlastností než při použití ionomerního sííovacího činidla. Například u hmot, které mají poměr kaučuk:polyester rovný 9:1, lze dosáhnout nižší tvrdosti, často s vyšším prodloužením. Nižší tvrdosti lze dosáhnout u hmot s poměrem kaučuk polyester rovným 8:2. Nižší bobtnavosti v olejích lze dosáhnout u hmot, které mají poměr kaučuk:polyester rovný 8:2 nebo nižší, a vyšších mechanických vlastností lze docílit u hmot s poměrem kaučuk:polyester, rovným 6:4 nebo nižším.
Tabulka 2A
| R-l | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
| PE-1 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| XI-1 | 0 | 0 | b35 | b8 | b7 | b6 |
| XL-2 | 0 | 2,7 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| S-l | 0,81 | 0,81 | 0,81 | °,81 | 0,81 | 0,81 |
| UTS | 0,3 | 13,6 | 5,9 | 7>* | 6,3 | S1 |
| M100 | 0}3 | 2)3 | 0,6 | 0,6 | 1,0 | b7 |
| M300 | 0,3 | 7,9 | 0;6 | 0,8 | 3,2 | -- |
| UE | 850 | 530 | 1400 | 1120 | 490 | 220 |
| H | 17A | 53A | 26A | 28A | 35A | 44A |
| TS | 40 | 2 | 16 | 13 | 7 | 6 |
| OS | -- | 109 | 139 | 128 | 121 | 109 |
| LTB | -- | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 |
Tabulka 2B
| R-l | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
| PE-1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| XL-1 | 0 | 0 | 1,6 | 2,4 | 3,2 | 4,0 |
| XL-2 | 0 | 2,4 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| S-l | 0,72 | 0,72 | 0,72 | 0,72 | 0,72 | 0,72 |
| UTS | 0,3 | 14,2 | 7>5 | 9,0 | V | 8,6 |
| M100 | 0,3 | 4,7 | 0,8 | 1,7 | 2,7 | 5,7 |
| M300 | 0,3 | 11,4 | 2,3 | 5,4 | -- | -- |
| UE | 790 | 450 | 930 | 570 | 260 | 170 |
| H | 25A | 62A | 35A | 46A | 52A | 62A |
| TS | 42 | 5 | 9 | 8 | 5 | 7 |
| OS | -- | 98 | 118 | 108 | 94 | 69 |
| LTB | -- | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 | <-60 |
| Tabulka | 2C |
| R-l | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| PE-1 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| XL-1 | 0 | 0 | 2,8 | 4,2 | 5,6 |
| XL-2 | 0 | 2,1 | 0 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0,35 | 0,35 | 0,35 | 0,35 |
| S-l | 0,63 | 0,63 | 0,63 | 0,63 | 0,63 |
| UTS | 0,3 | 20,1 | 14,7 | 14,2 | 15,0 |
| M100 | ~ 0,4 | 9,4 | 6,7 | 8,4 | 7,8 |
| M300 | 0,4 | 164 | -- | -- | -- |
| UE | 650 | 510 | 270 | 230 | 270 |
| H | 45A | 80A | 75A | 85A | 84A |
| TS | 47 | 13 | 15 | 20 | 17 |
| OS | -- | 66 | 66 | 53 | 48 |
| LTB | -- | -60 | <-60 | <-60 | <-60 |
Tabulka 2D
| R-l | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
| PE-1 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| XL-1 | 0 | 0 | 3,6 | 4,8 | 6,0 |
| XL-2 | 0 | 1,8 | 0 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| S-l | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 |
| UTS | 0;l | 19,6 | 20,8 | 21,9 | 24,4 |
| M100 | 1,0 | 11,8 | 12,6 | 11,0 | 10,6 |
| M300 | 0,5 | 18,2 | — | 20,8 | 19,6 |
| UE | 570 | 430 | 260 | 320 | 370 |
| H | 63A | 36D | 40D | 40D | 4 ID |
| TS | __ | 26 | 35 | 35 | 34 |
| OS | — | 45 | 37 | 35 | 34 |
| LTB | — — — | 54 | <-60 | <-60 | <-60 |
| Tabulka | 2E |
| R-l | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| PE-1 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| XL-1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 4,0 | 5,0 |
| XL-2 | 0 | l5 | b5 | 4 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| S-l | 0,45 | 0,45 | 0,45. | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| UTS | 0,2 | 10,6 | 18,2 | 16,8 | 26,8 | 25,8 |
| M100 | 0,3 | 9,5 | 14,7 | 16,2 | 14,3 | 14,4 |
| M300 | -- | -- | 18 | -- | 17,7 | 21,3 |
| UE | 130 | 200 | 390 | 130 | 390 | 380 |
| H | 79A | 39D | 44D | 48D | 46D | 51D |
| TS | -- | 51 | 39 | 37 | 50 | 52 |
| OS | -- | 39 | 31 | 37 | 50 | 23 |
| LTB | -50 | -44 | -40 | <-60 | <-60 |
Tabulka 2F
| R-2 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| PE-1 | 60 | 60 | 60 | 60 |
| XL-1 | 0 | 0 | 3,2 | 4,0 0 |
| XL-2 | 0 | 1,2 | 0 | |
| MgS | 0 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| S-l | 0,36 | 0,36 | 0,36 | 0,36 |
| UTS | !3,7 | 19,8 | 28,7 | 26 |
| M100 | -- | 18,4 | 17,3 | 17,7 |
| M300 | — | 19,5 | 21,2 | 21,1 |
| UE ' | 12 | 310 | 420 | 410 |
| H | 47D | 54D | 58D | 56D |
| TS | — | 60 | 67 | 70 |
| OS | ' -- | 22 | 18 | 16 |
| LTB | -- | -40 | -60 | -60 |
Příklad 3
Tento příklad slouží k doložení termoplastických elastomerních hmot na bázi různých polyesterů, a to smíšených polyesterů PE-2 a PS-3, blokových polyether-polyesterových kop.olýmerů PE-4 a polykarbonátu PE~5· Polyestery se smísily s kaučukem R-2 na bázi kopolymerů esteru akrylové kyseliny a s různými síťovacími činidly v poměrech uvedených v tabulce 3 podobným způsobem, jaký byl popsán v příkladech 1 a 2. Analytické výsledky, zaznamenané v tabulce 3> prokazují, že termoplastické elastomerní hmoty podle vynálezu mohou být připraveny z nej různějších polyesterů.
| Tabulka 3 | ||||
| R-2 | 73,8 | 123 | 73,8 | 73,8 |
| PE-2 | 40 | 0 | 0 | 0 |
| PE-3 | 0 | 100 | 0 | 0 |
| PE-4 | 0 | 0 | 40 | 0 |
| PE-5 | 0 | 0 | 0 | 40 |
| XL-1 | 0 | 10 | 4 | 0 |
| XL-2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| XL-3 | ,75 | 0 | 0 | >75 |
| XL-4 | 2>4 | 0 | 0 | 2,4 |
| MgS | 0 | >5 | 0 | 0 |
| S-2 | 0 | 0 | 1 | 0 |
| UTS | 7,45 | 23,1 | 9,3 | 11,9 |
| M100 | 6,07 | V | S7 | 2,7 |
| M300 | — | 19,2 | ||
| UE | 180 | 390 | 190 | 410 |
| H | 35D | 91A | 70A | 60A |
| TS | 15 | 22 | 9 | 15 |
| OS | — | 32(i) | 38(2) | -- |
| LTB | — | <-60 | -- | — |
| (i) bobtnavost v | oleji při 100° | |||
| (2) bobtnavost v | oleji při 150 0 |
- 31 Příklad 4
Tento příklad je určen k doložení termoplastických elastomerních hmot dynamicky vulkánizováných s kovalentně sírujícími činidly, které mají vyšší odolnost vůči bobtnání v ole-'!· jích nešli hmoty dynamicky vnikániz ováné s iontově sírujícími činidly, Tyto hmoty byly připraveny podobným způsobem, jaký byl popsán v příkladech 1 a 2, Analytické výsledky ukazují, še při použití kovalentně sírujících činidel lze získat termoplas tické elastomerní hmoty s vyššími mechanickými vlastnostmi, zjištěnými trhací zkouškou v tahu, a vyšší odolností vůči bobt nání v olejích.
i
| Tabulka 4 | |||||
| R-2 | 73,8 | 73,8 | 73,8 | 73,8 | 73,8 |
| PE-6 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| XL-1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2.4 |
| XL-2 | b8 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| XL-3 | 0 | 0 | >6 | b2 | 0 |
| XL-5 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| XL-6 | 0 | 0,9 | 0 | 0 | 0 |
| S-2 | )6 | .6 | >6 | )6 | ;6 |
| UTS | 17,7 | 19,3 | 23,0 | 22,8 | 25,6 |
| M100 | 13,3 | 10,1 | 12,6 | 13,0 | 13,9 |
| M300 | 17,6 | — | — | — | — |
| UE | 320 | 270 | 260 | 260 | 290 |
| H | 40D | 36D | 38D | 39D | 41D |
| TS | 23 | 27 | 29 | 29 | 36 |
| OS (125°) | 24 | 23 | 20 | 19 | 17 |
| OS (150°) | 30 | 27 | 23 | 22 | 20 |
- 33 “
Příklad 5
Tento příklad je určen k doložení termoplastických, elastomerních hmot dynamicky vulksnižovaných s kovalentně sírujícími činidly, které mají při vyšších lisovacích teplotách lepší vlastnosti než hmoty, které byly dynamicky vulkanizovány s iontově sííuj^mi činidly. Tyto hmoty byly připraveny ze složek, uvedených v tabulce 5,podobným způsobem, jaký je popsán v příkladech 1 a 2» Výsledné termoplastické elastomerní hmoty byly vylisovány na zkušební vzorky při lisovacích teplotách 25Ο 0 a 280 °, Analytické výsledky, shrnuté v tabulce 5, proprokazují, že při použití kovalentně sírujících činidel se získají termoplastické elastomerní hmoty, které si lépe zachovávají mechanické vlastnosti, zjištěné trhač i zkouškou v tahu, odolnost vůči bobtnání v olejích a mají nižší teplotu křehnutí při nízkých teplotách, nežli hmoty, které byly přiY praveny s použitím iontově sítujících činidel.
- 34 Tabulka 5
| R-2 | 61 ,5 | 61,5 | 61,5 | 61,5 |
| PE-1 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| XL-1 | 0 | 0 | 5 | 5 |
| XL-2 | 1 | 1 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | 0 | ,25 | ,25 |
| S-4 | ,45 | ,45 | ||
| lisování | 250 | 280 | 250 | 280 |
| UTS | 21,8 | 16,1 | 28,2 | 26,9 |
| Ml 00 | 18,4 | 16,1 | 14,6 | 14,8 |
| UE | 260 | 100 | 320 | 290 |
| H | 49D | 48D | 49D | 49D |
| TS | 35 | 27 | 42 | 33 |
| OS (150°) | 27 | 28 | 19 | 19 |
| LTB | -54 | -40 | -60 | -60 |
- 35 Příklad. 6
Tento příklad, je určen k doložení termoplastických elastomerních hmot, obsahujících nejrůznější plniva. Tyto hmoty byly připraveny z materiálů a v množstvích, uvedených v tabul ce 6 podobným způsobem, jaký je popsán v příkladech 1 a 2. Vy lisované vzorky každé z hmot se nechaly stárnout 1Ó8 hodin v horkém vzduchu 150 °* Analytické výsledky, které jsou shrnuty v tabulce 6, prokazují účinek plniv na mechanické vlastnosti, tvrdost, trvalé protažení, bobtnavost v olejích, teplotu křeh nutí a zachování získaných vlastností po stárnutí účinkem hor kého vzduchu.
Tabulka 6
| R-2 | 123 | 123 | 123 | 123 | 123 | 123 |
| PE-1 | 66,7 | 66,7 | 66,7 | 66,7 | 66,7 | 66,7 |
| XL-1 | 6 | 6 | 6 | 6 | 0 | 6 |
| XL-6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 | 0 |
| S-3 | ,6 | ,6 | ,6 | ,6 | <6 | ,6 |
| MgS | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| F-l | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| F-2 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 |
| F-3 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 0 |
| F-4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 |
| F-5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
Po vylisování:
| UTS | 21,8 | 24,1 | 19,2 | 18,0 | 24,2 | 22,8 |
| M100 | 12,7 | 18,0 | 13,7 | 13,4 | 19,9 | 19,0 |
| UE | 240 | 180 | 210 | 170 | 140 | 150 |
| H | 39D | 40D | 36D | 37D | 48D | 40D |
| TS | 32 | 29 | 26 | 31 | 38 | 32 |
| OS (125°) | 23 | 22 | 23 | 22 | 10 | 10 |
| OS (150°) | 27 | 27 | 27 | 27 | 20 | 22 |
| LTB | -60 | -50 | -60 | -38 | -60 | -50 |
| Po stárnutí | účinkem | horkého vzduchu: |
| UTS | 22,9 | 25,7 | 21,2 | 23,0 | 23,0 | ‘ 23,6 |
| M100 | 15,9 | 24,3 | 19,7 | 18,2 | 23,0 | 23,6 |
| UE | 200 | 120 | 140 | 110 | 100 | 100 |
| H | 42D | 48D | 45D | 44D | 5 ID | 47D |
- 37 Příklad. 7
Tento příklad, je určen k doložení termoplastických elasto měrní ch hmot s mimořádně vysokou odolností vůči 'bobtnání v ole jích. Tyto hmoty byly připraveny z materiálů v množstvích uvedených v tabulce 7, podobným způsobem, jaký je popsán v příkla dech 1 a 2, s tím rozdílem, že se předem smísilo 100 dílů kaučuku R-l s 20 díly křemene a 0,2 díly zakotvovacího činidla na kaučukovou předsměs, která se hnětla v roztaveném stavu s polyesterem PE-l a změkčovadlem při 240 0 a 100 otáčkách za minutu hnětiČe. Po přidání síťovacího činidla se pokračovalo v hnětení až do zjištění maximální konzistence, pak se přidal stabilizátor a v hnětení se pokračovalo asi 4 minuty. Výsledky zkoušek, provedených se vzorky každé z hmot, které jsou shrnuty v tabulce 7, prokazují, že lze připravit termoplastické β1 ast ome rní hmoty s nízkou bobtnavostí v olejích.
Tabulka 7
| R-l | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| F-l | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| C-l | ,2 | ,2 | ,2 | ,2 | )2 |
| PE-1 | 66,7 | 66,7 | 66,7 | 66,7 | 66,7 |
| XL-1 | 8 | 8 | 8 | 8 | 3 |
| MgS | ,5 | ;5 | ,5 | ,5 | |
| P-l | 0 | 20 | 20 | 40 | 55 |
| P-2 | 0 | 0 | 20 | 0 | 5 |
| S-4 | >9 | ;9 | >9 | >9 | ;9 |
| UTS | 25,2 | 19,8 | 18,4 | 16,1 | 13,8 |
| M100 | 14,0 | 11;3 | 10,5 | 6,7 | |
| M300 | 24,3 | 17;7 | -- | 15,1 | -- |
| UE | 320 | 330 | 210 | 330 | 230 |
| H | 43D | 89A | 84A | 85A | 85A |
| TS | 40 | 40 | 27 | 26 | 20 |
| OS (125°) | 30 | 20 | 17 | 14 | 6 |
| OS (150°) | 35 | 25 | 20 | 20 | 11 |
| LTB | -60 | -60 | -60 | -60 | -60 |
t,ř;?
- 59,. Příklad 8
Tento příklad je určen ke srováníjtermoplastických elastomerních hmot podle vynálezu, které byly připraveny s pou- \ žitím ΡΞ-7, což je krystalizující PST polyester, s hmotami, připravenými z amorfního PSTG polyesteru PE-8» Hmoty byly připraveny ze složek uvedených v tabulce 8 podobným způsobem, jaký je popsán v příkladech 1 a 2. Výsledné hmoty byly vylisovány na zkušební vzorky ke zjištění jejich termoplastických elastomemích vlastností. Výsledky zkoušek, shrnuté v tabulce 8, prokazují, še z polyesteru PST lze připravit termoplastické elastomerní hmoty s nízkou bobtnavostí v olejích. Z těchto výsledků je také zřejmé, že hmoty, připravené z amorfního PSTG polyesteru nemusí být vždy výhodné. Například tyto hmoty, které obsahují ionomerně sírující činidlo, mají vysekou bobtnavost v olejích, a ty, které obsahují kovalentně sírující činidlo, nejsou elastomerní - trvalé protažení u nich činilo 86 procent.
Tabulka 8
| R-l | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
| PE-7 | 0 | 0 | 0 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| PE-8 | 40 | 40 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| XL-1 | 0 | 0 | 0 | 6 | 0 | 0 | 2,4 | 3,6 | 4,8 | 7,2 |
| XL-2 | 0 | 1,8 | 0 | 0 | ,6 | b8 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MgS | 0 | ,3 | ,3 | 0 | ,3 | ,3 | ,3 | ,3 | ,3 | , 3 |
| S-4 | >54 | ,54 | ,54 | ,54 | ,54 | ,54. | ,54 | ,54 | ,54 | ,54 |
| UTS | ,1 | 15,9 | 13,2 | ,1 | 6,3 | *3,7 | 16,8 | 18,0 | 18,7 | 26,6 |
| M100 | 11,0 | 9,2 | ,5 | 4,5 | 10,8 | 12,3 | 12,8 | 9,4 | 13,0 | |
| M300 | ,3 | 15,0 | 12,8 | , 3 | M | !2,7 | — | — | 7,4 | 23,8 |
| UE | 900 | 350 | 410 | 820 | 410 | 380 | 170 | 200 | 320 | 330 |
| H | 30A | 82A | 38D | 28A | 63A | 68A | 37D | 36D | 37D | 37D |
| TS | 47 | 42 | 86 | 47 | 8 | 12 | 39 | 37 | 40 | 42 |
| OS (125° | ) - | 66 | 61 | — | 63 | 61 | 38 | 36 | 34 | 32 |
| OS (150° | ) ~ | 82 | 72 | — | 79 | 76 | 40 | 41 | 37 | 34 |
| LTB | >-50 | -54 | -60 | >-50 | >-50 | -52 | -58 | <-60 | <-60 | <-60 |
- 41 Příklad. 9
Tento příklad, slouží k doložení termoplastických elastoměrních hmot, připravených z akrylátcvého kaučuku se zabudovanými hydroxylovými funkčními skupinami, označeného symbolem R-9. Tyto hmoty byly připraveny ze složek uvedených v tabulce 9 podobným způsobem, jaký je uveden v příkladech 1 a 2. Výsledné hmoty byly vylisovány na zkušební vzorky. Z výsledků provedených zkoušek, které jsou shrnuty v tabulce 9, je zřejmé, že tohoto akrylátového kaučuku se zabudovanými hydroxylovými skupinami je možno použít k získání termoplastických hmot s mimořádně nízkou bobtnavostí v olejích.
- 42 Tabulka 9
Claims (29)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Termoplastická elastomerní hmota, vyznačující se tím, že je tvořena směsí termoplastické polyesterové pryskyřice \ a kovalentně šíbovaného akrylátového kaučuku.
- 2. Hmota podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako polyesteru je použito polyethylentereftálátu nebo polybutylentereftalátu nebo jejich směsi nebo kopolymeru.
- 3. Hmota podle bodu 1, vyznačující se tím, že nejvýše asi 50 % uvedeného kaučuku je extrahovatelných.
- 4. Hmota podle bodu 1, vyznačující se tím, že kaučukem je polyákrylátový kaučuk s kyselinou, hydroxy nebo epoxyskupinám i jako místy sírování.
- 5. Hmota podle bodu 4, vyznačující se tím, že polyesterem je polyethylentereftalát nebo polybutylentereftalát nebo jejich smě^ nebo kopolymer.
- 6» Hmota podle bodu 4, vyznačující se tím, že nejvýše asi 50 % uvedeného kaučuku je extrahovatelných.
- 7. Hmota podle bodu 1, vyznačující se tím, že akrylátovým kaučukem je kaučuk na bázi kopolymeru olefinů s esterem kyseliny akrylové.
- 8. Hmota podle bodu 7? vyznačující se tím, že jako polyesteru je použito polyethylentereftálátu nebo polybutylentereftalátu nebo jejich směsi nebo’ kopolymeru.Q, Hmota podle bodu 8, vyznačující se tím, že nejvýše αεί 50 ť uvedeného kaučuku je extrahovatelných.v
- 10, Hmota podle bodu 9, vyznačující se tím, že uvedený kaučuk obsahuje asi 0,1 až 25 mol.H karboxylové kyseliny,
- 11, Hmota podle bodu 10, vyznačující se tím, že uvedený kopolymerní kaučuk je kovalentně síúován polyaminem, polyisokyanátem nebo polyepoxidem.
- 12, Hmota podle bodu 11, vyznačující se tím, že uvedený kaučuk je tvořen kopolymerem ethylenu, alkylakrylátu a nenasycené karboxylové kyseliny.15. Hmota podle bodu 12, vyznačující se tím, že obsahuje asi 10 až 60 dílů uvedeného polyesteru na 100 dílů kaučuku a polyesteru,
- 14. Hmota podlefbodu 13, vyznačující se tím, že sířujícím činidlem je isokyanátem končený polyesterový předpolymer.
- 15. Hmota podle bodu 14, vyznačující se tím, že obsahuje nejvýše asi 55 dílů polyesteru na 100 dílů kaučuku a polyesteru.
- 16. Hmota podle bodu 15, vyznačující se tím, že obsahuje dále plnidlo v podobě částic.
- 17. Hmota podle bodu l6, vyznačující se tím, že obsahuje dále změkčovadlo v množství asi do 5θ hmotnostních‘dílů hmoty.
- 18. Hmota podle bodu 15, vyznačující se tím, že nejvýše asi 3O % uvedeného kaučuku je extrahovatelných.
- 19. Etoiota podle bodu 18, vyznačující se tím, že nejvýše asi 20 % uvedeného kaučuku je extrahovatelných.— 45 —
- 20. Elastomerní termoplastická hmota, vyznačující se tím, že obsahuje směs polyesterové pryskyřice , a kaučuku na bázi kopolymerů esteru akrylové kyseliny a olefinu, který je koval entně sírován a obsahuje kyselinu.
- 21» Hmota podle bodu 20, vyznačující se tím, že jako polyesteru je použito polyalkylentereftalátu.
- 22. Hmota podle bodu 21, vyznačující se tím, že jako polyesteru je použito polyethylentereftalátu.
- 23» Hmota podle bodu 21, vyznačující se tím, že kaučuk je kovalentně zesítěn polyaminem, polyisokyanátem nebo polyepoxidem.
- 24. Hmota podle bodu 23, vyznačující se tím, že kaučuk obsahuje asi 0,1 až 25 molámích procent karboxylové kyseliny.
- 25. Hmota podle bodu 24, vyznačující se tím, že jako kaučuku je použito kopolymerů ethylenu, alkyl akrylátu a nenasycené karboxylové kyseliny.
- 26. Hmota podle bodu 25, vyznačující se tím, že nejvýše asi 30 procent kaučuku je extrahcvatelných.
- 27. Hmota podle bodu 26, vyznačující se tím, že směs obsahuje asi 10 až 60 dílů polyesteru na 100 dílů kaučuku a polyesteru,
- 28. Hmota podle bodu 21, vyznačující se tím, že jako polyesteru je použito polyethylentereftalátu.
- 29. Hmota podle bodu 28, vyznačující se tím, že kaučuk je kovalentně zesítěn polyaminem, polyisokyanátem nebo polyepoxidem.- 46 50» Hmota podle bodu. 29, vyznačující se tím, že kaučuk obsahuje asi 0,1 až 25 molárních procent karboxylově kyseliny.čuku je použito kopolymeru ethylenu, alkyl akry látu a nenasycené karboxylově kyseliny,52, Hmota podle bodu 31* vyznačující se tím, že nejvýše asi 30 procent kaučuku je extrahovat elných,
- 33» Hmota podle bodu 32, vyznačující se tím, že uvedená směs obsahuje asi 10 až 60 dílů polyesteru na 100 dílů kaučuku a polyesteru,
- 34, Způsob sírování kaučuku sloučeninou se zabudovanými iso kyanátovými funkčními skupinami, vyznačující se tím, že se kaučuk sííuje za přítomnosti horečnaté soli karboxylově kyseliny.Zastupuje
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17981488A | 1988-04-11 | 1988-04-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ221089A3 true CZ221089A3 (en) | 1995-01-18 |
Family
ID=22658100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS892210A CZ221089A3 (en) | 1988-04-11 | 1989-04-10 | Thermoplastic elastomeric mixture |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0337976B1 (cs) |
| JP (1) | JP2898655B2 (cs) |
| KR (1) | KR930002438B1 (cs) |
| AT (1) | ATE107682T1 (cs) |
| AU (1) | AU610377B2 (cs) |
| BR (1) | BR8901690A (cs) |
| CA (1) | CA1334701C (cs) |
| CZ (1) | CZ221089A3 (cs) |
| DD (1) | DD283830A5 (cs) |
| DE (1) | DE68916313T2 (cs) |
| ES (1) | ES2055162T3 (cs) |
| HU (1) | HUT51313A (cs) |
| MX (1) | MX174557B (cs) |
| PL (1) | PL278762A1 (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2017213C (en) * | 1989-05-23 | 2000-10-31 | Tadayuki Ohmae | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| JP2850269B2 (ja) * | 1990-10-12 | 1999-01-27 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| DE4038939A1 (de) * | 1990-12-06 | 1992-06-11 | Basf Ag | Mit luftfeuchtigkeit selbsthaertbare copolymerisate und mischungen |
| JP3073800B2 (ja) * | 1991-07-18 | 2000-08-07 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US5290886A (en) * | 1993-04-20 | 1994-03-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties |
| US5361818A (en) * | 1993-09-27 | 1994-11-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester/polyepoxide/rubber alloys |
| US5397839A (en) * | 1993-12-13 | 1995-03-14 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Polyester-hydrogenated diene rubber compositions |
| US5523350A (en) * | 1995-03-23 | 1996-06-04 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomer compositions vulcanized with epoxidized oils |
| JP3852504B2 (ja) * | 1996-06-05 | 2006-11-29 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 改良された温度安定で低溶剤膨潤の熱可塑性エラストマー組成物 |
| US5783631A (en) * | 1996-07-26 | 1998-07-21 | Advanced Elastomer System, L.P. | Self-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions |
| US5777029A (en) * | 1996-07-26 | 1998-07-07 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Co-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions |
| EP0922730B1 (en) * | 1997-12-10 | 2003-05-28 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates made from condensation polymer and crosslinked elastomer |
| JP4493826B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2010-06-30 | 株式会社クラレ | 多糖類スポンジの製造法及び多糖類スポンジ |
| AU2003283988A1 (en) | 2002-09-30 | 2004-04-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof |
| US8013067B2 (en) | 2002-09-30 | 2011-09-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof |
| WO2005030869A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Zeon Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形物 |
| US7244790B2 (en) | 2005-05-02 | 2007-07-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomer blend, method of manufacture and use thereof |
| JP5023449B2 (ja) | 2005-08-08 | 2012-09-12 | 日油株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| ATE464072T1 (de) * | 2005-10-21 | 2010-04-15 | Procter & Gamble | Absorbierender artikel mit erhöhter fähigkeit proteinhaltige oder seröse körperflüssigkeiten zu absorbieren und zurückzuhalten |
| US7531593B2 (en) | 2006-10-31 | 2009-05-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomer blend composition |
| JP6036514B2 (ja) * | 2013-04-19 | 2016-11-30 | 日油株式会社 | 熱可塑性エラストマー |
| EP2810986B1 (de) | 2013-06-05 | 2017-04-19 | Carl Freudenberg KG | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung und deren Verwendung |
| FR3094720B1 (fr) | 2019-04-03 | 2021-09-10 | Hutchinson | Composition élastomère thermoplastique pour conduit de véhicule automobile, son procédé de préparation, pièce flexible et circuit d’air l’incorporant |
| CN113061312B (zh) * | 2021-04-09 | 2022-08-19 | 上海阀门五厂有限公司 | 一种具有热塑性的硫化橡胶弹性体 |
| CN113596678B (zh) * | 2021-06-18 | 2023-08-25 | 歌尔股份有限公司 | 一种可用于发声装置的振膜及其制备方法、发声装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4327199A (en) * | 1981-01-19 | 1982-04-27 | Monsanto Company | Thermoplastic crystalline polyester modified acrylic copolymer rubber |
| JPS60219256A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| IN166380B (cs) * | 1985-08-06 | 1990-04-21 | Du Pont | |
| JPS62179554A (ja) * | 1986-02-01 | 1987-08-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| IT1190025B (it) * | 1986-05-29 | 1988-02-10 | Ausimont Spa | Composizioni antiurto a base di poliesteri e procedimento per la loro preparazione |
| JPS62295948A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| DD283831A5 (de) * | 1988-04-11 | 1990-10-24 | ������@������������k�� | Hochtemperaturstabile thermoplastische elastomerzusammensetzungen |
-
1989
- 1989-04-10 PL PL27876289A patent/PL278762A1/xx unknown
- 1989-04-10 KR KR1019890004718A patent/KR930002438B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 AU AU32578/89A patent/AU610377B2/en not_active Expired
- 1989-04-10 JP JP1088175A patent/JP2898655B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 DE DE68916313T patent/DE68916313T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 HU HU891713A patent/HUT51313A/hu unknown
- 1989-04-10 CZ CS892210A patent/CZ221089A3/cs unknown
- 1989-04-10 ES ES89870048T patent/ES2055162T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 MX MX015595A patent/MX174557B/es unknown
- 1989-04-10 BR BR898901690A patent/BR8901690A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-04-10 AT AT89870048T patent/ATE107682T1/de active
- 1989-04-10 DD DD89327448A patent/DD283830A5/de unknown
- 1989-04-10 CA CA000596253A patent/CA1334701C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 EP EP89870048A patent/EP0337976B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01306447A (ja) | 1989-12-11 |
| DD283830A5 (de) | 1990-10-24 |
| AU610377B2 (en) | 1991-05-16 |
| JP2898655B2 (ja) | 1999-06-02 |
| ES2055162T3 (es) | 1994-08-16 |
| AU3257889A (en) | 1989-10-12 |
| DE68916313D1 (de) | 1994-07-28 |
| EP0337976B1 (en) | 1994-06-22 |
| HUT51313A (en) | 1990-04-28 |
| CA1334701C (en) | 1995-03-07 |
| PL278762A1 (en) | 1990-01-08 |
| EP0337976A2 (en) | 1989-10-18 |
| MX174557B (es) | 1994-05-26 |
| BR8901690A (pt) | 1989-11-21 |
| ATE107682T1 (de) | 1994-07-15 |
| KR890016119A (ko) | 1989-11-28 |
| DE68916313T2 (de) | 1995-01-19 |
| KR930002438B1 (ko) | 1993-03-30 |
| EP0337976A3 (en) | 1990-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ221089A3 (en) | Thermoplastic elastomeric mixture | |
| US5300573A (en) | High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions | |
| US5591798A (en) | High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions | |
| KR100554261B1 (ko) | 극성가소성물질및아크릴레이트또는에틸렌/아크릴레이트탄성중합체로부터제조한내고온성및내오일성열가소성가황고무 | |
| KR100553864B1 (ko) | 폴리에스테르 열가소성 수지 및 카복실화된 니트릴 고무의열가소성 가황고무 | |
| EP0158764A1 (en) | Compatibilized blends of acrylic ester copolymer rubber | |
| EP0167598B1 (en) | Polymer blends containing a polymer having pendant oxazoline groups | |
| US5777029A (en) | Co-cured rubber-thermoplastic elastomer compositions | |
| JP2830879B2 (ja) | 高温で安定な溶剤低膨潤性の熱可塑性エラストマー組成物 | |
| US5523350A (en) | Thermoplastic elastomer compositions vulcanized with epoxidized oils | |
| JPH08127695A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPS6242939B2 (cs) | ||
| KR20000001269A (ko) | 공-경화된 고무-열가소성 탄성중합체 조성물 |