CZ230194A3

CZ230194A3 - COSMETIC CLEANSING STICK WITH NEUTRAL pH AND PROCESS FOR PREPARING THEREOF

Info

Publication number: CZ230194A3
Application number: CZ942301A
Authority: CZ
Inventors: Mark Leslie Kacher; James Eden Taneri; Diane Grob Schmidt; Daniel Jonathan Quiram; Marcus Wayne Evans
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-03-20
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1995-09-13
Also published as: NZ251218A; HUT68718A; TR26913A; NO943484D0; MY108727A; NO943484L; FI944335L; CN1078258A; CA2131308A1; EP0631611A1; US5262079A; FI944335A0; EP0631611B1; SK112794A3; FI944335A7; HU215704B; DE69327785T2; CN1039350C; MA22833A1; DE69327785D1

Description

Vynález se týká kosmetických, čistících tyčinek založených na základekarboxylových kyselin.

Dosavadní stav technikv

Tyčinky s neutrálním pH jsou již známé. Předchozí tyčinky s neutrálním pH nemohly obsahovat podstatné množství hygroskopických materiálů, měkkých pevných látek a kapalin, včetně vody, aniž by se staly měkkými nebo lepkavými se špatným otěrem. Věříme, že pevné kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH, které mají nízký otěr, definované v tomto dokumentu, jsou nové a nečekaně pevné, s dobrým otěrem.

U. S. patent č. 3,557,006 - Ferrara n kol., vydaný 19. 1. 1971 popisuje složenou mýdlovou tyčinku, která má při používání kyselé pH. Další reference, které se týkají této problematiky jsou: U, K. patent specifikace 513,696 Mangeot, přijatý 19.8.1939, Japonská patentová žádost č. 54-151410, podaná 21.11.1979 a vydaná 6.6.1985aU.S. patent č 4,606,839-Harding, vydaný 19.8.1986.

Některé komerční tyčinky s neutrálním pH jsou: DOVE®, CARESS® a OLAY®.

U. S. patent č. 2,988,511 - Mills, vydaný 13. 6. 1961, který je zde zahrnut jako reference, popisuje tyčinku s nízkým otěrem.

Otěr tyčinky označovaný též jako těžkopádnost tyčinky je měkká pevná látka, nebo kaše, která se tvoří na povrchu tyčinky když se ponoří do vody a spotřebiteli je pokládán za nepříjemný, neatraktivní a neekonomický.

Nicméně zkoušení osobních, kosmetických, čistících tyčinek použitých v dnešní průměrné koupelně ukazuje, že je stále ještě potřeba zlepšit otěr kosmetické, čistící tyčinky.

Otěr tyčinky je zejména špatný u tyčinek s neutrálním pH, které obsahují vyšší hodnoty (50% + 10%hmotn.) syntetického tenzidu.

tvorbě pevných vláken mýdlového jádra z laurátu sodného informuje v roce 1940 L. Marton a kol. v Journal oí

American Chemical Society (Vol. 63, str, 1990 - 1993).

Japonský patent J5 7030-798 z 30. 6. 1980 popisuje transparentní formovanou nebo litou mýdlovou tyčinku.

Předmětem předkládaného vynálezu je vyrobit pevnou, jemnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH a nízkým otěrem, která obsahuje relativně vysoké množství vlhkosti v přítomnosti syntetického tenzidu a měkkých pevných látek, jako jsou vodorozpustné polyoiy a uhlovodíkové tuky.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje pevnou, obzvláště jemnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje: 5 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65% hmotnostních neutralizována; 20 až 65% hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky a 15 až 55% hmotnostních vody vztaženo na hmotnost celé tyčinky, u které tvoří volná monokarboxylová kyselina 35 až 80% hmotnostních ze směsi volné a neutralizované monokarboxylové kyseliny, u které je neutrální pH od 6,3 do 8,0 , u které je kation neutralizované monokarboxylové kyseliny ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí, a tato tyčinka obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo, které je z podstatné části složeno ze zmíněné monokarboxylové kyseliny.

Vynález poskytuje pevnou, obzvláště jemnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje: 5 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; 15 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která s výhodou obsahuje přinejmenším 5 % hmotnostních celé tyčinky,

syntetického tenzidu	a 15 až 55 %	hmotnostních celé	tyčinky,
vody,
u které je kation	neutralizované	monokarboxylové kyseliny ze
skupiny sestávající a jejich směsí,	ze sodíku,	hořčíku, vápníku,	hliníku

u které neutralizovaná karboxylová kyselina a syntetický tenzid dohromady tvoří s výhodou 10 až 65 %, ještě výhodněji 25 až 50 % hmotnostních celé tyčinky a tato tyčinka obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo, které je z podstatné části složeno ze zmíněné monokarboxylové kyseliny.

Termíny karboxylová kyselina a monokarboxylové kyselina se používají jako zaměnitelné, pokud není specifikováno jinak, a jsou v tomto dokumentu definovány tak, že zahrnují volnou karboxylovou kyselinu a neutralizovanou karboxylovou kyselinu, které jsou obsaženy v tyčince, pokud není specifikováno jinak.

Termín s neutrálním pH, jak se používá v tomto dokumentu znamená, že tyčinka (1% hmotn.roztok) má pH 6,3 až 8, 0 i

a zejména 6,5 až 7,5.

Slabě kyselá, jak se používá v tomto dokumentu, znamená, že tyčinka (l%hmotn.) má pH 4,8 až 6, která se líží od tyčinky s neutrálním pH. Slabě kyselá, kosmetická pH tyčinka je předmětem přihlášky US 854,931 podané 20.03.1992 která je zde zahrnuta jako reference. V této žádosti je neutralizováno maximálně 15% hmotnostních karboxylové kyseliny.

Termíny neutralizovaná karboxylová kyselina, mýdlo, soli mastné kyseliny a soli monokarboxylově kyseliny se v tomto dokumentu používají jako zaměnitelné.

Pevná, kosmetická, čistící tyčinka má hodnotu penetrace od 0 až do 12 mm měřenou při 25°C, s výhodou při 50°C, pomocí Standardní vážené penetrometrické sondy vážící 247 g, která má kónickou jehlu připojenou k hřídeli délky 9 palců (22.9 cm), která váží 47 g s 200 g na vrcholku hřídele, se kterými dosahuje celkové hmotnosti 247 g, kónická jehla má na vrcholku rozměr 19/32 palce (1.51 cm) a na špičce 1/32 palce (0.08 cm).

V dalším bodě poskytuje předkládaný vynález pevnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje přinejmenším dvě íáze a 5 až 50 % hmotnostních celkového množství směsi volné a neutralizované' kyseliny; 15 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která je s výhodou tvořena přinejmenším 5% hmotnostních celé tyčinky, syntetickým tenzidem a 15 až 55% hmotnostních celé tyčinky, vody.

Zvlášť překvapivý aspekt předkládaného vynálezu je, že je vyžadována anionická a/nebo neionická podpora pevnosti tyčinky, aby tyčinka byla přijatelně pevná. Tato podpora pevnosti tyčinky zahrnuje rozpouštědla jako je propylenglykol a syntetické tenzidy jako je 2-hydroxyethansulfonát sodný, který obvykle způsobuje změkčení tyčinky u běžných typů tyčinek, zejména v přítomnosti relativně vysokého množství vody.

V dalším bodě obsahuje tyčinka podle předkládaného vynálezu pevný strukturní skelet z krystalické fáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo prodloužených krystalů, které je z podstatné části složeno ze směsi volné a neutralizované karboxylové kyseliny.

Další fáze v tyčince podle předkládaného vynálezu je směs vodné fáze. Vodná směs (pokud se měří sama, bez karboxylové kyseliny) má hodnotu penetrace vyšší než 12 mm až ke kompletní penetraci při 25°C.

Přesněji je strukturní skelet relativně pevné, vzájemně spojené, otevřené, trojrozměrné pletivo prodloužených krystalů monokarboxylové kyseliny.

Prodloužené krystaly jsou destičky a/nebo vlákna.

Termíny strukturnískelet, skeletálnístruktura, jádro a skeletálnítvar se v tomto dokumentu používají často jako zaměnitelné.

Termín tvarovaná pevná látkatak, jak se používá v tomto dokumentu, zahrnuje tvary jako jsou tyčinky, koiáčovité kusy a podobně. Termín tyčinka tak, jak se používá v tomto dokumentu, znamená totéž pokud není specifikováno jinak.

Termín pletivo tak, jak se používá v tomto dokumentu, znamená vzájemně spojenou, krystalickou, síf skeletu s mezerami nebo otvory, které lze pozorovat při zvětšení od lOOOx do 5000x rastrovacím elektronovým mikroskopem.

Trojrozměrné pletivo lze pozorovat užitím rastrovacího elektronového mikroskopu. Příprava vzorku pro rastrovací elektronový mikroskop zahrnuje zlomení tyčinky (tvarované pevné látky), aby se získal čerstvý povrch pro testování. Zlomený vzorek je zmenšen (žiletkou) na obdélník 10 mm x 15 mm tlouštky 5 mm. Vzorek je upevněn na hliníkový stolek rastrovacího elektronového mikroskopu pomocí stříbrného nátěrového lepidla. Připevněný vzorek je pokryt 3 . 10^_8m zlata/palladia v zařízení na pokovování rozprašováním Pelco. Před pokrytím je vzorek podroben na hodinu působení vakua, které stačí k dostatečnému odstranění vlhkosti z tyčinky, aby se zajistila přijatelná kvalita pokrytí. Po pokrytí je vzorek umístěn do komory rastrovacího elektronového mikroskopu a zkoumán za standardních podmínek rastrovacím elektronovým mikroskopem Hitachi Model S570, aby bylo vidět skeletní (jaderný) tvar.

Prodloužené krystaly jsou složeny s vybraných směsí volné a neutralizované karboxylové kyseliny proto jsou odlišné od mýdel nebo zejména prodloužených krystalů neutralizovaných kyselin z U. S. patentové žádosti, sériové číslo 07/617,827 - Kacher a kol., podané 26. 11. 1990 nyní opuštěné ve prospěch U. S. patentové žádosti, sériové číslo 07/782,956, podané 1.

11. 1991, která je zde zahrnuta jako reference. V těchto případech jsou pH tyčinek z příkladů (l%hmotn. roztok) 9 až 10 na rozdíl od neutrálního pH 6,3 až 8. Protože lidská kůže je mírně kyselá (pH 4,8 až 6,0), je žádoucí, aby kosmetická tyčinka na čištění kůže měla s neutrálním pH mohou obsahovat karboxylové kyseliny a méně hrubého mýdla. Podpora pevnosti tyčinky, tak jak je definována v tomto dokumentu ani v jednom z těchto případů, na rozdíl od předkládaného vynálezu, není vyžadována.

V dalším bodě poskytuje předkládaný vynález kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH se zlepšenou pevností, která obsahuje zmíněnou strukturu skeletu. Některé tvarované pevné látky jsou v kosmetických, čistících tyčinkách, které obsahují překvapivě vysoké množství vodné fáze sestávající z vody, dalších kapalin a měkčících materiálů. Bez ohledu na přítomnost podobné pH. Přípravky vyšší hodnoty volné relativně velkého množství vodné fáze si tyčinky podle předkládaného vynálezu uchovávají svou pevnost a výborné vlastnosti co se otěru týče, dokonce i když jsou ponechány namočeny přes noc ve vodě. Bez vazby na nějakou teorii jsou tvarované pevné látky obsahující tyto fáze podobné relativně pevné mokré houbě.

Krystalická fáze obsahuje prodloužené krystaly ve formě vzájemně spojených destiček a/nebo vláken, obvykle ale destiček. S výhodou jsou krystaly složeny z karboxylových kyselin. Vzájemně spojené pletivo vláken a/nebo destiček dodává sílu trojrozměrné struktuře, dokonce i v přítomnosti relativně velkého množství vody nebo jiných změkčujících materiálů, dokonce i když je ponecháno namočeno přes noc ve vodě.

Pevnost tyčinky, tj. sílu struktury skeletu lze měřit odporem k penetraci tyčinky za použití Standardní vážené penetrometrické sondy. Další podrobnosti viz Test tvrdosti tyčinky popsaný dále. Tyčinka má dostatečnou pevnost nebo tuhost pokud vzorek kosmetické, čistící tyčinky tlouštky 20 mm nebo více má při 25’C penetraci od 0 mm do 12 mm, s výhodou od 1 mm do 10 mm, ještě výhodněji od 3 mm do 8 mm.

Předkládané tyčinky jsou odlišné od běžných průhledných tyčinek velikostí krystalů stejně jako dalšími charakteristikami. Krystaly nebo krystalové svazky, které tvoří vzájemně spojenou pletivovou strukturu podle předkládaného vynálezu mají s výhodou takovou velikost, že způsobují difrakci světla a proto tedy jsou větší než 400 nm at v průměru nebo po délce. Na druhou stranu, běžné průhledné tyčinky získávají svou průhlednost tím, že obsahují krystaly o průměru nebo délce menší než je vlnová délka bílého světla, která je větší než 400 nm a následně nezpůsobují difrakci světla.

Bez vazby na nějakou teorii, předpokládáme, že skeletní struktura

obsahuje značné prázdné prostory, které jsou vyplněny měkkou a/nebo kapalnou vodnou fází. Překvapivou skutečností tohoto vynálezu je, že fyzikální vlastnosti tyčinky jako je tvrdost a malý otěr z větší části závisí na krystalické vzájemně propojené pletivové struktuře, dokonce i když ostatní fáze tvoří většinu přítomného materiálu. V běžných tyčinkách může mnoho složek ovlivňovat celkové fyzikální vlastnosti tyčinky, protože složky modifikují fázi a strukturu mýdla nebo syntetického tenzidu, který především určuje fyzikální vlastnosti tyčinky. Kombinace dvou nebo více fází (např. mýdlo a vodný roztok) dramaticky změní koloidní strukturu a následně fyzikální vlastnosti běžné tyčinky.

Běžné tyčinky jsou tedy limitovanější v typu, množství a složení materiálů změkčující fáze, které mohou být inkorporovány do tyčinky, než předkládaný vynález. Takové fáze zahrnují většinu materiálů, které jsou bud roztékavé kapaliny nebo materiály, které jsou měkčí než minimální přijatelná tvrdost tyčinky. Tyto fáze zahrnují vodné roztoky, fáze z kapalných krystalů tvořené vodou a tenzidem, polymery, především krystalické fáze, které obsahují tenzid a zejména hygroskopické tenzidy, které mají tendenci stát se měkkými a lepkavými po smíchání s vodou nebo jinými kapalnými fázemi včetně vodorozpustných organických látek (např. propylenglykol a glycerin), hydrofobních materiálů (např. minerální oleje, kapalné triglyceridy) nebo měkkými hydrofobními materiály, např. petrolatem, nízkotajícími parafíny a nizkotajícími triglyceridy.

Fyzikálně vyjádřeno, lze všechny tyto fáze charakterizovat tak, že se stanou roztékavými kapalinami nebo tak měkkými, že Standardní vážená penetrometrická sonda, tak jak je zde definována, bude penetrovat skrz 12 mm vzorek, jinak řečeno více než 12 mm. Tyto fáze mohou být selektivně

zahrnuty do struktury podle předkládaného vynálezu aniž by došlo ke ztrátě vzájemně propojené pletivové struktury a určitých žádoucích fyzikálních vlastností.

Karboxylová kyselina

V preferovaném případě jsou prodloužené krystaly složeny z karboxylových kyselin, zejména takových, které jsou z 25% hmotnostních složeny z nasycených mastných alkylových řetězců.

Preferovaná tyčinka s neutrálním pH obsahuje nezbytně nasycenou monokarboxylovou kyselinu, ve které je přinejmenším 80% hmotnostních teto monokarboxylové kyseliny obecného vzorce (I) :

H - (CH₂)_a - CH - (CH₂)_b - CO₂ - H kde :

a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20

X = H, OR, O - C - Ri , R nebo jejich směs R = Ci až C3 alkyl, H nebo jejich směs Ri = Ci až C3 alkyl

Preferují se karboxylové kyseliny, u kterých X = H a a + b = 12 až 20 nebo X = OH, a = 10 až 16, b = 0 nebo

12-hydroxystearová kyselina. 12-hydroxystearová kyselina tvoří vláknité prodloužené krystaly.

U kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH se preferuje, aby neutralizovaná karboxylová kyselina byla sodná sůl a celkové množství volné karboxylové kyseliny a neutralizované karboxylové kyseliny bylo 15 až 35 % , ještě výhodněji 20 až 30% hmotnostních tyčinky.

JO

U kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH se preferuje, sby karboxylové kyselina byla monokarboxylová kyselina a volné karboxylové kyseliny bylo 50 až 80 %, s výhodou 60 až 70 % hmotnostních a neutralizované monokarboxylové kyseliny bylo 20 až 50 % hmotnostních, s výhodou 30 až 40 % hmotnostních smési volné monokarboxylové kyseliny a neutralizované monokarboxylové kyseliny a aby X = H a a + b = 10 až 20 nebo byla monokakarboxylová kyselina kyselinou 12-hydroxystearovou.

Velmi preferovaná karboxylové kyselina je vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny myristové, kyseliny behenové, kyseliny 12 - hydroxystearové a jejich směsí.

Podpora pevnosti tyčinky

Podpora pevnosti kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z:

I. 5 až 50 % , s výhodou 10 až 40 % ještě výhodněji až 30 % hmotnostních syntetického tenzidu, který je vybrán ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, parafínsulfonátů, alkylglycerylethersulíonátů, anionických methylacyltaurátů, n-alkylbenzensulfonátů, acy1sarkos i nát ů, N-acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alfa-sulfomastných kyselin, acyl 2hydroxyethansulfonátů, alkyletherkarboxylátů, glukosamidů, alkylsulfosukcinátů, alkyl esterů kyseliny fosforečné, ethoxylovaných alkyl esterů kyseliny fosforečné, methyl esterů glukosy, kondenzátů proteinů, alkylethersulfátů s 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí, u kterých tenzid obsahuje Cs až C22 alkylenové řetězce a jejich směsi a

II. 0 až 40 %, s výhodou 30 %, ještě výhodněji 2 až 15 % a ještě výhodněji 2 až 10 % hmotnostních další složky rozpouštědla, která je vybrán ze skupiny sestávající z:

/7 (a) netěkavých, vodorozpustných neionických organických rozpouštědel vybraných ze skupiny sestávající z polyolů struktury obecného vzorce (II):

P₃ - 0 (CH₂ - CHO)_kH I

FU kde R4 = H nebo Ci až C4 alkyl, R₄ = H nebo CH3 a k = laž 200, C₂ až Cio alkandiolů, sorbitolu, glycerinu, cukrů, derivátů cukrů, močoviny a ethanolaminů obecného vzorce (III) (HOCH₂CH₂ )_xNHy (III) kde x = 1 až 3, y = 0až2ax+y = 3 (b) alkoholů, které obsahují od 1 do 5 atomů uhlíku a jejich směsí a

III. směsi (a) a (b).

Je překvapivé, že výše zmíněné podpory pevnosti tyčinky zvyšují pevnost tyčinky podle předkládaného vynálezu.

Syntetický tenzid obsahuje s výhodou C10 až Cis alkylenové řetězce a je to sodná sůl. Kosmetická, čistící tyčinka je preferována pokud je syntetický tenzid sodná sůl vybraná ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylglycerylethersulfonátů, n-alkylbenzensulfonátů, esterů alfa-sulfomastných kyselin, acyl 2-hydroxy- ethansulfonátů, glukosamidů, ethoxylovaných alkylethersulfátů s 1 až 6 ethoxy skupinami a jejich směsí, u kterých tenzid obsahuje C10 až Ci8 alkylenové řetězce a jejich směsi.

Preferovaný syntetický tenzid je acyl 2-hydroxyethansulfonát sodný vybraný ze skupiny sestávající z kokoyl

2-hydroxyethansulfonátu sodného a lauroyl 2hydroxyethansulfonátu sodného a jejich směsí.

Preferovaná další složka rozpouštědla je vybraná ze ze skupiny sestávající z polyolu obecného vzorce (II) kde E3 - H a k= 1 až 5, glycerinu, cukrů, cukerných derivátů, močoviny, ethanolaminů obecného vzorce (III) a jejich směsi. Ještě preferovanější další složky rozpouštědla jsou jsou vybrány ze skupiny sestávající z propylenglykolu, sacharosy, laktosy, glycerinu a jejich směsí. Preferovaná podpora pevnosti tyčinky má rozpustnost přinejmenším 4 díly v 10 dílech vody při 170°- 180°F (77°- 82°C).

Preferované množství vody je od 20% do 30% hmotnostních celé tyčinky.

Ostatní složky kosmetické, čistící tyčinky

Čistící tyčinka může obsahovat 0,1 až 60 % hmotnostních ostatních složek vybraných ze skupiny sestávající z

0,5 až'3 % hmotnostních draselného mýdla

0,5 až 3 % hmotnostních triethanolamonného mýdla až 40 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů vybraných ze skupiny sestávající z uhličitanu vápenatého a talku

0.1 až 20 % hmotnostních polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou

0.5 až 25 % hmotnostních hlinitokřemičitanové hlíny a/nebo jiných hlín, kde hlinitokřemičitany a hlíny jsou vybrány ze skupiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, montmorilonitu, atapulgitu, ilitu, bentonitu, halloysitu a vápenatých hlín, od 1% do 40% soli a hydrátů soli a jejich směsí kde sůl a hydrát soli má kation vybraný ze skupiny sestávající /3 ze sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, hliníku, lithia, amonia, monoethanolamonia, diethanolamonia a triethanolamonia a kde sůl a hydrát soli má anion vybraný ze skupiny sestávající z chloridu, bromidu, síranu, metakřemičitanu, orthoíosíorečnanu, diíosíorečnanu, polyíosíátu, metaboritanu, tetraboritanu, hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogeníosíorečnanu, 2- hydroxyethansulíonátu, methylsulíátu a mono a polykarboxylátu, který má 6 uhlíkových atomů nebo méně

0,5 až 30 % hmotnostních škrobu až 20 % hmotnostních amíoterního kotenzidu vybraného ze skupiny sestávající z alkylbetainů, alkylsultainů a trialkylaminoxidů a jejich smési

0,1 až 40 % hmotnostních hydroíobního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z mikrokrystalického vosku, petrolata, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candelilly, vosku z cukrové třtiny, triglyceridů odvozených z rostlin, včelího vosku, vorvařloviny, lanolínu, vosku ze dřeva, šelakového vosku, triglyceridů odvozených z živočichů, vosku, ceresinu montaru, parafínu, zemního a Fischei—Tropschova vosku.

Preferované množství amíoterního kotenzidu je 2 až 10 % hmotnostních a je vybrán ze z kokobetainu, kokoamidopropylbetainu, a kokoamidopropylhydroxysultainu.

Tyčinka může s výhodou obsahovat 2 až 35 % hmotnostních hydrofobního materiálu, který obsahuje parafínový vosk s bodem tání od 49°C (120°F) do 85°C (185°F), petrolatum a jejich smési, ještě výhodněji může tyčinka obsahovat od 3% do 15% hmotnosti celé tyčinky parafínového vosku.

skupiny sestávající kokodimethylaminoxidu

Tyčinka může s výhodou obsahovat 1 až 20 % hmotnostních solí, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogenfosforečnanu sodného, difosforečnanu sodného, tetraboritanu sodného, octanu sodného, citrátu sodného, 2-hydroxyethansulíonátu sodného a jejich směsí.

Tyčinka může ještě výhodněji obsahovat sůl v množství 4 až 15 % hmotnostních a tato sůl je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z chloridu sodného a 2-hydroxyethansulionátu sodného.

Tyčinka může s výhodou obsahovat 1 až 15 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů, 0,1 až 3 % hmotnostní polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou, která je vybrána ze skupiny sestávající z guaru, kvarternizovaného guaru a kvarternizovaných polysacharidů, 1 až 15 % hmotnostních hlinitokřemičitanů a/nebo jiných hlín a 1 až 15 % hmotnostních škrobu, kde škrob je vybrán ze skupiny sestávající z kukuřičného škrobu a dextrinu.

Směs vodné fáze obsahuje 20 až 95 % hmotnostních vody hmotnosti této vodné fáze. Vodná fáze může obsahovat 35 až 75 % hmotnostních vody hmotnosti této vodné fáze.

Tyčinka může obsahovat různé fáze, které nejsou karboxylovými kyselinami a obsahují kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petrolata a hlín.

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje, aby obsahovala karboxylovou kyselinu a vodu a nějaký syntetický tenzid a/nebo zesilovače pěnění vybrané ze skupiny sestávající z alkylsulíátů, paraíinsulíonátů, alkylglycerylethersulfonátů, acylsarkosinátů, methylacyltaurátů, nalkylbenzensulfonátů, N-acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alía-sulfomastných kyselin, acyl 2-hydroxyethansulfonátů, alkylsulfosukcinátů, alkyletherkarboxylátů, alkyl esterů kyseliny fosforečné, ethoxylovaných alkyl esterů kyseliny fosforečné, methyl esterů glukosy, kondenzátů proteinů, alkylaminoxidů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylethersulíátů s 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí kde tenzid obsahuje alkylové řetězce Ce až Cis.

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje, aby syntetický tenzid byl hygroskopický; hygroskopický tenzid je definován jako tenzid, který absorbuje přinejmenším 20% hmotnostních své suché hmotnosti vody, při 26°C a relativní vlhkosti 80% během tří dnů a tyčinka relativně nebobtná.

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje, aby byl hygroskopický tenzid vybrán ze skupiny sestávající z alíasulfomastných kyselin, alkylsulfátů, alkyletherkarboxylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylaminoxidů, alkylethersulfátů a jejich směsí.

Preferovaný rámcový způsob výroby tyčinky

Způsob výroby preferované kosmetické, čistící tyčinky podle předkládaného vynálezu zahrnuje kroky:

I. tvorba homogenní, tekuté, roztavené, vodné směsi z vody, karboxylové kyseliny a podpory pevnosti tyčinky mícháním při.teplotě od 50°C (120»F) do“95°C (205°F);

II. neutralizace 20 až 65 % hmotnostních karboxylové kyseliny z kroku I hydroxidem, který má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí; s výhodou je podpora pevnosti tyčinky přidávána po neutralizaci, zejména pokud je podpora pevnosti tyčinky syntetický tenzid;

III. vlití homogenní, tekuté, roztavené směsi do formy a

IV. krystalizace tvarované, roztavené směsi ochlazením tak, aby vznikla požadovaná čistící tyčinka.

Tekutá, roztavená směs má s výhodou viskozitu 1.10^-2 až 4 Pa.s při smykové rychlosti 1 až 5 sec^-1 při 80°C, s výhodou

0,1 až 2 Pa.s, ještě výhodněji od 0,5 až 1 Pa.s.

V kroku I je teplota při míchání s výhodou od 75°C do

95°C.

Chlazení v kroku IV lze provádět v podmínkách okolní teploty.

Vodná směs z kroku I s výhodou obsahuje 20 až 30 % ’ hmotnostních vody, 20 až 30 % hmotnostních karboxylové kyseliny a 20 až 30 % hmotnostních syntetického tenzidu.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby vodná roztavená tekutina byla neutralizována hydroxidem sodným.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby 2 až 15 % hmotnostních tyčinky tvořila sůl zlepšující krystalizaci vybraná ze skupiny sestávající ze sodných solí síranu, chloridu, octanu, 2-hydroxyethansulfonátu, citrátu a jejich směsí.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby roztavená, vodná kapalná fáze obsahovala 2 až 40 % hmotnostních podpory pevnosti tyčinky vybrané ze skupiny popsané v tomto dokumentu.

Podpora ^: pevnosti tyčinky zvyšuje množství karboxylové kyseliny rozpuštěné v roztavené vodné fázi z kroku I.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby vodná fáze obsahovala 20 až 95 % , s výhodou 35 až 75 % hmotnostních, vody z celkové hmotnosti vodné fáze.

Preferovaná tyčinka má hodnotu penetrace při 25°C od 3 mm do 9 mm.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby tyčinka obsahovala různé fáze, které nejsou karboxylovými kyselinami, obsahující kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petrolata, hlín a podobně.

Velmi preferovaná kosmetická, čistící tyčinka obsahuje různé kombinace jaderné struktury z vláken karboxylové kyseliny a/nebo destiček, vody, podpory pevnosti tyčinky, podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou. a další adjuvans kosmetické, čistící tyčinky. Taková preierovaná tyčinka pak nemá žádný otěr.

Některé prostředky podle tohoto vynálezu obsahují výše definovaná pevná pletiva s vodou a bez vody. Tyto prostředky musí být tvořeny s vodou nebo jiným vhodným rozpouštědlovým systémem. Prostředky lze vyrobit s velkým množstvím vody a množství vody ve finálním prostředku lze snížit na hodnotu 1 nebo 2 % hmotnostních.

Nicméně, zvláštní výhodou některých struktur popsaných v tomto dokumentu je, že mohou být dehydratovány aniž by ztratily celistvost pletiva. Některé preferované tvarované pevné látky lze dehydratovat aniž se znatelně znění jejich vnější rozměry. Jiné tyčinky se srážejí, zatímco si udržují svůj trojrozměrný tvar. Některé tyčinky popsané v tomto dokumentu mají jedinečnou charakteristiku v tom, že se nerozpadají při dehydrataci.

Procenta, poměry a podíly v tomto dokumentu jsou vztaženy na celkovou hmotnost prostředku, pokud není jinak specifikováno. Všechna množství a rozsahy v tomto dokumentu jsou aproximace pokud r.ení specifikováno jinak.

Některé preferované prostředky obsahují málo nebo žádné mastné kyseliny s krátkým řetězcem do deseti uhlíkových atomů nebo méně, jak ukazuje Tabulka A hmotnosti karboxylových kyselin.

Tabulka A

Celkový procentuální obsah (hmotnostní) nenasycených karboxylových kyselin nebo karboxylových kyselin s krátkým řetězcem (Cio nebo méně) široký preferovaný preferovanější

0-15% 0-5% 0-1%

Množství některých klíčových preferovaných nepovinných složek pro komplexní, kosmetickou, čistící tyčinku podle předkládaného vynálezu jsou popsána v tomto dokumentu. Žádná z těchto složek není nezbytná pro základní jadernou strukturu preferované tyčinky. Nula je nejnižší množství pro každou nepovinnou složku. Některé preferované tyčinky mohou obsahovat celkově 0,1 až 70 % hmotnostních takových složek. Idea je, že jádro tyčinek může obsahovat velká množství jiných složek vedle mastných kyselin, podpory pevnosti tyčinky, mýdla a vody.

Příklady vhodných syntetických tenzidů pro použití v tomto dokumentu, jako podpory pevnosti tyčinky nebo jako zesilovač pěnění ko-tenzidy jsou popsány v U. S. patentu č. 3,351,558 - Zimmerer, podaném 7.11.1967 ve sloupci 6 řádek 70 do sloupce 7 řádek 74, který je v tomto dokumentu uveden jako reference.

Příklady zahrnují vodorozpustné soli organických , sulfonových kyselin a alifatických esterů kyseliny sírové, to jest vodorozpustné soli produktů organických sulfonačních reakcí, které mají v molekulové struktuře alkylový zbytek délky od 10 do 22 atomů uhlíku a zbytek vybraný ze skupiny sestávající z esterových zbytků kyseliny sulfonové a kyseliny sírové.

Syntetické sulfátové tenzidy zvláštního zájmu jsou normální pevné soli alkalických kovů s estery kyseliny sírové s běžnými primárními alifatickými alkoholy, které mají od 10 do 22 atomů uhlíku. Tedy sodné a draselné soli alkylsírových kyselin získaných z vyšších alkoholů získaných redukcí loje nebo redukcí kokosového oleje, palmového oleje, stearinu, palmového jádrového oleje, babassového jádrového oleje nebo lze užít jiných olejů z kokosové skupiny.

Další alifatické estery kyseliny sírové, které lze použít včetně vodorozpustných solí esterů kyseliny sírové s nasycenými alkoholy neúplně esterifikovanými karboxylovými kyselinami s vysokou molární hmotností, které tvoří mýdla. Takové syntetické tenzidy zahrnují vodorozpustné soli alkalických kovů esterů kyseliny sírové s monoglyceridy mastných kyselin vyšší molární hmotnosti, takové jako jsou sodné a draselné soli monoesteru mastné kyseliny z kokosového oleje s 1,2-hydroxypropan-3-sírovou kyselinou, monomyristoylethylenglykolsulfát sodný a draselný a monolauroyl diglycerol sulfát sodný a draselný.

Syntetické tenzidy a další nepovinné materiály užívané v běžných čistících produktech jsou také použitelné v předkládaném vynálezu. Ve skutečnosti jsou některé přísady, jako jsou určité hygroskopické syntetické tenzidy, které se normálně používají v kapalinách, a které lze velmi těžko přidat do normálních kosmetických, čistících tyčinek jsou velmi vhodné do tyčinek podle předkládaného vynálezu. Tedy vlastně všechny známé syntetické tenzidy, které lze použít v čistících produktech, lze použít v prostředcích podle předkládaného vynálezu. Patentová literatura čistících produktů je plná objevů syntetických tenzidú. Některé preferované tenzidy, stejně jako další složky čistících produktů popisují následující reference:

U.S. pat. č.	vydán	vynálezce(i)
4,061,602	12/1977	Oberstar a kol.
4,234,464	11/1980	Morshauser
4,472,297	9/1984	Bolichakol.
4,491,539	1/1985	Hoskins a kol.
4,540,507	9/1985	Grollier
4,565,647	1/1986	Llenado
4,673,525	6/1987	Smáli a kol.
4,704,224	11/1987	Saud

2.0

4,788,006	11/1988	Bolich, Jr. a kol.
4,812,253	3/1989	Smáli a kol.
4,820,447	4/1989	Medcalf akol.
4,906,459	3/1990	Cobba kol.
4,903,635	5/1990	Simionakol.
4,954,282	9/1990	Rys a kol.

Všechny tyto patenty jsou v tomto dokumentu uvedeny jako reference. Některé preferované syntetické tenzidy jsou uvedeny v příkladech tohoto dokumentu. Preferované syntetické tenzidové systémy jsou selektivně navrhovány pro pevnost tyčinky, stabilitu vzhledu tyčinky, pěnu, čistění a mírnost.

Mírnost tenzidu lze změřit bariérovým testem destrukce kůže, který je používán k stanovení dráždivého potenciálu tenzidú. V tomto testu zničí mírnější tenzid tenčí kožní bariéru. Destrukce kožní bariéry je měřena relativním množstvím radioaktivně značené vody (³H - H₂O), která projde projde z testovacího roztoku skrz kožní epiderm do fyziologického pufru obsaženého v difusní komůrce. Tento test je popsán T. J. Franzem v J. invest, Dermatol., 1975, 64, str. 190- 195 a vU.S. patentu č. 4,673,525-Smáli a kol..vydaném ló.ó. 1987, který je zde zahrnut jako reference, a který popisuje tyčinku založenou na základě mírného alkylglycerylethersulfonátového tenzidu, která obsahuje standardní' směs alkylglycerylethersulfonátu. Bariérový test destrukce je používán pro výběr mírných tenzidú. Některé preferované, mírné syntetické tenzidy jsou popsány ve výše uvedených patentech Smalla a kol. a Rysa a kol. Některé specifické příklady preferovaných tenzidú jsou popsány v příkladech tohoto dokumentu.

Některé příklady mírných, dobrých zesilovačů pěnění detergentních

I

tenzidů jsou např. lauroylsarkosinát sodný, alkylglycerylethersulfonát, sulfonované estery mastných kyselin, parafínsulsonáty a sulfonované mastné kyseliny.

Množství příkladů dalších tenzidů je popsáno v patentech, které jsou v tomto dokumentu zahrnuty jako reference. Zahrnují další alky lsulf áty. anionické acylsarkosináty, kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný, methylacyltauráty, N-acylglutamáty, acyl-2-hydroxyethansulfonáty, alkylsulfosukcináty, alkylestery kyseliny fosforečné, ethoxylované alkylestery kyseliny fosforečné, tridecetsulfáty, proteinové kondenzáty, směsi ethoxylovaných alkylsulfátů a alkylaminoxidů, betainy, sultainy a jejich směsi. Včetně tenzidů, které jsou alkylethersulfáty s 1 až 12 ethoxyskupinami, zejména laurylethersulfáty amonné a sodné.

Alkylové řetězce jsou v těchto tenzidech jsou C₈ až C₂₂, s výhodou C_lo až C₁₈. Alkylglykosidy a methylestery glukosy jsou preferované mírné neionické tenzidy, které lze míchat s jinými mírnými anionickými nebo amfoterními tenzidy v prostředcích podle předkládaného vynálezu. Alkylpolyglykosidové detergenty lze použít jako zesilovače pěnění. Alkylová skupina se může měnit v rozsahu od 8 do 22 a glykosidové jednotky na molekuly mohou být v rozsahu od 1.1 do 5, aby se dosáhlo vhodné rovnováhy mezi hydrofilní a hydrofobní částí molekuly. Preferovány jsou kombinace C₈ až C₁₈, s výhodou C₁₂ až C₁₆alkylpolyglykosidů s průměrným stupněm glykosylace v rozsahu od 1.1 do 2.5.

Preferovány jsou sulfonované estery mastných kyselin, u kterých je délka řetězce karboxylové kyseliny C₈ až C₂₂, s výhodou C₁₂ až C₁₈ a délka řetězce alkoholu je C, až C₆. Ty zahrnují alfa-sulfomethyllaurát sodný, alfa-sulfomethylkokoát sodný a alfa-sulfomethyltallowát (směs kyselin odvozená z loje) sodný.

2Z

Aminoxidové detergenty jsou dobré zesilovače pěnění. Některé preferované aminoxidy jsou Cg ač Cis, s výhodou Cio ač Ci<5, alkyldimethylamin- oxidy a Cg ač Cis, s výhodou Ciz ač C ie, mastné acylamidopropyldimethylamin- oxidy a jejich směsi.

Alkanolamidy mastných kyselin jsou dobré zesilovače pěněni. Některé preferované alkanolamidy jsou Cg ač Cig, s výhodou Cio ač Ci$, monoethanolamidy, diethanolamidy a monoisopropanolamidy a jejich směsi.

Další detergentní tenzidy jsou alky1ethoxykarboxyláty obecného vzorce (IV):

R0(CHz CH₂ 0)_k CH₂ C00- M⁺ (IV) kde R je alkylová. skupina Cg ač C₂₂, k je celé číslo v rozsahu od 0 do 10 a M je kation a amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce (V):

R¹II (

R² - C - N - 2 (V) kde R¹ je H, Ci ač C< alkylová skupina, 2-hydroxyethy1, 2hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5 ač C31 uhlovodík a 2 je polyhydroxyuhlovodík lineární uhlovodíkový řetězec s přinejmenším 3 hydroxylovými skupinami vázanými přímo na řetězec nebo jeho alkoxylovaný derivát.

Betainy jsou dobré zesilovače pěnění. Preferovány jsou betainy Cg ač Cie, s výhodou Ci ₂ ač Cis, alkylbetainy, např. kokobetainy nebo Cg ač Cig, s výhodou C12 ač Cis, acylamidobetainy, např. kokoamidopropylbetain a jejich směsi.

Některé z preferovaných tenzidů jsou hygroskopické syntetické tenzidy, které adsorbují během tří dnů při 26°C a relativní vlhkosti 80% přinejmenším 20% hmotnostních své suché hmotnosti. Hygroskopické tenzidy pomáhají zlepšit pěnivost tyčinky. Některé preferované hygroskopické syntetické tenzidy jsou vypsány níže. Poznamenáváme, če všechny nejsou hygroskopické.

CC

Hygroskopičnost některých tenzidů

Hygroskopické tenzidy jsou v tomto dokumentu definované jako takové, které mají po 3 dnech při 26°C a relativní minimálně 20% hmotnostních celkové získané vlhkosti 80% vlhkosti.

Třída: anionické

Uvedená procenta jsou procenta hmotnostní.

Sulfonáty celková ískané vlhkosti*

Cb glycerylethersulíonát sodný 39.8 C12 až C14 glycerylethersulíonát sodný 22.9 Ci$ glycerylethersulíonát sodný 71.4 kokomonoglyceridsulíonát sodný 3.5 sodné soli Ce až Cis alkylglycery1 ether

Alía-sulíoestery a kyseliny celková % sulíonátů získané vlhkosti* alía-sulíomethyllaurát/myristát sodný 39.3 alía-sulíomethylmyristát sodný 44.5 alfa-sulfohexyllaurát sodný 23.2 alfa-sulfomethyl/hexyl laurát a myristát sodný 26.3 alía-sulíomethylpalmitát sodný 3.7 alía-sulíomethylstearát sodný 4.2 sodná sůl 2-sulfolaurové kyseliny

0.2

9.4

sodná sůl 2-sulfopalmiíové kyseliny 3.8 sodná sůl 2-sulfostearové kyseliny 0.0

Na⁺R, - (SO₃') - CO₂R₂ R, = C₈ až C₁₄ alkyl; R₂ = C, až C₈ alkyl

Acyl-2-hydroxyethansulfonáty sodné lauroyl-2-hydroxyethansulfonát sodný kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný

Sarkosináty laurylsarkosinát sodný stearylsarkosinát sodný kokoylsarkosinát sodný celková % získané vlhkosti

31.7

11.0 celková % získané vlhkosti

8.8

13.3

18.7

Alkylsulfáty celková % získané vlhkosti’ laurylsulfát sodný 28.2

1-laurethsulfát sodný 37.6 oleylsulfát sodný 20.3 cetearylsulfát sodný 4.7 cetylsulfát sodný 2.25

Na⁺R₁(CH₂CH₂O)_nOSO₃‘ R, = C₈ až C₁₄ alkyl, C₁₆ až C₂₀ alk(en)yl s přinejmenším jednou dvojnou vazbou, n = 0 až 18

Acylglutamáty kokoylglutamát sodný laurylglutamát sodný myristylglutamát sodný celková % získané vlhkosti’

26.7

17.8

18.1 stearylglutamát sodný 12.0

Alkyetherkarboxyláty	ce;ková % získané vlhkosti'
5-laurethkarboxylát sodný	32.3
20-palmitylkarboxylát sodný	50.2

Na⁺R_} - (CH₂CH₂O)_nCO₂‘ R_} = C₈ až C₁₈ alkyl η = 1 až 30

Sulfosukcináty	celková % získané vlhkosti'
laurethsulfosukcinát disodný	33.6
Fosfáty	celková % získané vlhkosti'
monoalkyl (70% C₁₂/30% C₁₄) fosfát sodný	21.2

Třída: amfoterní

Betainy	celková % získané vlhkosti'
kokobetain	70.0
kokoamidopropylbetain	48.2
palmitylamidopropylbetan	46.5
isostearamidopropylbetain	44.3
Sultainy	celková % získané vlhkosti'
kokoamidopropylhydroxysultaii i	59.5
Aminoxidy	celková % získané vlhkosti'
palmityldimethylaminoxid	34.0

myristyldimethylaminoxid kokoamidopropylaminoxid

Odvozené od proteinů Na/TEA C₁₂ hydrolyzovaný keratin

46.0

43.3 celková % získané vlhkosti'

34.7 ‘3 dny, 2ó‘C/relativní vlhkost 80%

Polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou jsou popsány v patentech Smalla a kol. a Medcalfa a kol. Popsány jsou kationické polysacharidy a kationické syntetické polymery. Kationické syntetické polymery používané v předkládaném vynálezu jsou kationické polyalkeniminy, ethoxypolyakyleniminy a poly(N - (-3 -(dimethylammonio)propyl) - Ν' - (3 (ethylenoxyethylendimethylammonio) propyl) močovina dichlorid), který je dostupný od Miranol Chemical Company pod značkou Miranol A-l 5, CAS reg. č.68555-36-2.

Preferované kationické, polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou jsou takové kationické polysacharidy z třídy guarové gumy s molekulovými hmotnostmi od 1,000 do 3,000,000. Preferovanější molekulové hmotnosti jsou od 2,500 do 350,000. Tyto polymery mají polysacharidový hlavní řetězec, který obsahuje galaktomannanové jednotky a stupeň kationické substituce v rozsahu od 0.04 na anhydroglukosovou jednotku do 0.80 na anhydroglukosovou jednotku se substitující kationickou skupinou, která je aduktem 2, 3-epoxypropyltrimethylamonium chloridu s přirozeným, hlavním, polysacharidovým řetězcem. Příklady jsou JAGUAR C-14-S, C-15 a C-17 prodávané firmou Celanese. Aby se dosáhlo výhod popsaných v tomto vynálezu, musí mít polymer, jak strukturní, tak fyzikální charakteristiky, díky

I

2Ί- S ' kterým je vhodný, plně hydrátovátelný a. následně dobře zabudovatelný do mýdlové matrice.

Jemná, kosmetická, čistící tyčinka s neutrálním pH podle předkládaného vynálezu může obsahovat 0,5 až 20 % hmotnostních směsi silikonové gumy a silikonové kapaliny, kde poměr guma : kapalina je od 10: 1 do 1 : 10, s výhodou od 4 : i do 1 : 4, nejvýhodněji od 3 : 2 do 2 : 3.

Směsi silikonové gumy a kapaliny byly popsány pro použití v šampónech a kondicionérech v U. S. patentech č.:

4,905,459, Cobb a kol., vydaný 6. 3. 1990;

4,788,006, Bolich, Jr. a koi., vydaný 29. 11. 1988;

4,741,855, Grote a kol., vydaný 3. 5. 1988;

4, 728,457, Fieler a kol., vydaný 1. 3. 1988;

4,704,272, Oh a kol., vydaný 3. 11. 1987 a

2,826,551, Geen, vydaný 11. 3. 1958.

Všechny tyto patenty jsou zde zahrnuty jako reference.

Silikonová složka může být v tyčince přítomna v množství, které je účinné pro zlepšení jemnosti kůže, například 0,5 až 20%, s výhodou 1,5 až 16% a nejvýhodněji 3 až 12 % hmotnostních prostředku. Silikonová kapalina, tak jak je zde definována, označuje silikon s viskozitami v rozsahu 5.10^-<5m²s^-1 až 0,6 m² s^-1 , s výhodou 0,35.10^-3 až 0,1 m²s^-1, při 25°C. Silikonová guma, tak jak je zde definována, označuje silikon s molekulovou hmotností od 200,000 do 1,000,000 a s viskozitou větší než 0,6 m²s^-1. Molekulová hmotnost a viskozita jmenovitě vybraných siloxanů bude určovat, zda se bude jednat o gumu nebo kapalinu. Silikonová guma a kapalina jsou spolu smíchány a zahrnuty do prostředků podle předkládaného vynálezu.

Ostatní složky podle předkládaného vynálezu jsou vybrány pro různé aplikace. Tj. vonné látky lze použít při přípravě produktů určených k čištění kůže, obecně v množstvích 0,1 až 2 % hmotnostních prostředku. Lze užít také alkoholy, // rf.

hydrotropy, barviva, a plniva jako je talek, hlína, ve vodě nerozpustný, velmi jemný uhličitan vápenatý a dextrin. Cetearylalkohol je směs četylalkoholu a stearylalkoholu. Stabilizační prostředky, např. ethylendiamintetraacetát sodný (EDTA), obecně v množství nižším než 1 % hmotnostní prostředku lze zahrnout do čistících produktů, aby se zabránilo degradaci barvy a vůně. Také lze užít antibakteriálních látek, obvykle v množstvích vyšších než 1,5 % hmotnostních. Výše zmíněné patenty popisují nebo referují takové složky a přípravky, které lze užít v tyčinkách podle tohoto vynálezu a jsou zde uvedeny jako reference.

Podpory zlepšení vzhledu tyčinky

Podpory zlepšení vzhledu tyčinky (držící vodu a/nebo

bránící scvrkávání)	jsou s	výhodou	vybrány ze	skupiny
sestávající z:
slučitelné soli	a hydráty	solí,
vodorozpustné	organické	látky	jako	jsou	polyoly,

močovina, hlinitokřemičitany a hlíny a jejich směsi.

Některé z těchto vodorozpustných organických látek slouží jako kosolventy, kterých se užívá jako podpor pevnosti tyčinky. Také slouží k stabilizaci vzhledu tyčinky podle předkládaného vynálezu. Některé preferované vodorozpustné organické látky jsou propylenglykol, glycerin, ethylenglykol, sacharosa a močovina a ostatní slučitelné polyoly.

Zvláště vhodnou vodorozpustnou organickou látkou je propylenglykol. Ostatní slučitelné organické látky zahrnují polyoly, jako je ethylenglykol nebo

1,7-heptandiol, respektive mono- a polyethylen a propylenglykoly až do molekulové hmotnosti 8,000, jakékoliv mono-C, až C₄ alkylethery těchto látek, sorbitol, glycerol, glykosu, diglycerol, sacharosu, laktosu, dextrosu, 2-pentanol,

1-butanol, mono-, di- a triethanolamonium, 2-amino-l-butanol a podobně, zejména polyhydrogenované alkoholy.

Termín polyol tak, jak je zde používán, zahrnuje neredukující cukry, např. sacharosu. Sacharosa neredukuje Fehlingův roztok, a proto je definována jako neredukující“ disacharid. Pokud není specifikováno jinak, termín “sacharosa tak, jak je zde používán, zahrnuje sacharosu, její deriváty a podobné neredukující cukry a podobné polyoly, které jsou stabilní při teplotách výroby mýdla do 210‘F (98°C), např. trehalosa, rafinosa a stachyosa a sorbitol, laktitol a maltitol.

Slučitelné soli a hydráty solí se užívají k stabilizaci vzhledu mýdlové tyčinky pomocí zadržování vody. Některé preferované soli jsou chlorid sodný, síran sodný, hydrogenfosforečnan sodný, 2-hydroxyethansulfonát sodný, difosforečnan sodný, tetraboritan sodný.

Obecně lze použít slučitelné soli a hydráty solí včetně sodných, draselných, hořečnatých, vápenatých, hlinitých, litných a amonných solí anorganických kyselin a malých (ó uhlíků nebo méně) karboxylových nebo jiných organických kyselin, příslušné hydráty a jejich směsi. Anorganické ionty zahrnují chlorid, bromid, síran, metakřemičitan, orthofosforečnan, difosforečnan, polyfosfát, metaboritan, tetraboritan a uhličitan. Organické soli zahrnují octan, formiát, 2-hydroxyethansulfonát, methylsulfát a citrát.

Lze také užít vodorozpustné soli aminů. Preferované jsou monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin (TEA) chloridové soli.

Hlinitokřemíčitany a ostatní hlíny lze použít v předkládaném vynálezu.

Některé preferované hlíny jsou popsány v U. S. patentech č. 4,605,509 a 4,274,975, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Další typy hlín zahrnují zeolit, kaolinit, montmorilonit, attapulgit, illit, bentonit a halioysit. Jiná preferovaná hlína je kaolin.

Vosky zahrnují vosky odvozené z ropy (parafín, mikrokrystalický vosk a petrolatum), vosky odvozené z rostlin (karnaubský, palmový, kandellila, vosk z cukrové třtiny a triglyceridy odvozené z rostlin), vosky odvozené z živočichů (včelí, mravenčí, vosk z vlny, šelak a triglyceridy odvozené z živočichů), minerální vosky (montar, zemní vosk a ceresin) a syntetické vosky (Fischerů v-T ropschův).

Preferovaný vosk se užívá v příkladech tohoto dokumentu. Použitelný vosk má bod tání od 120’F do 185‘F (49'- 85'C), s výhodou od 125'F do 175‘F (52‘- 79‘C). Preferovaný parafín je plně rafinovaný parafín, který má bod tání v rozsahu od 130F do 140'F (49’- 60°C). Takový vosk je bez chuti a bez zápachu a splňuje požadavky FDA pro použití při potahování potravin a na obaly potravin. Takové parafíny jsou snadno komerčně dostupné. Velmi vhodný parafín lze například získat z Standard Oil Company v Ohiu pod obchodním názvem Factowax R-133.

Jiné vhodné vosky jsou prodávány firmou National Wax pod obchodními názvy 9182 a 6971, které mají bod tání 131’F a 130’F (55'C). Jiný vhodný vosk prodává firma Exxon pod obchodním názvem 158. který má bod tání 158’F (70‘C).

Parafín je s výhodou přítomen v tyčince v množství od 5% do 20% hmotnostních. Parafínová složka se v produktu používá, aby zlepšila jemnost při působení na kůži, plastičnost, pevnost a zpracovatelnost. Také tyčince zajišfuje lesklý vzhled a hladký pocit při používání.

Parafínová složka je nepovinně doplňována mikrokrystalickým voskem. Vhodný mikrokrystalický vosk má bod tání v rozsahu, například, od 140‘F (60‘C) do 185'F (85’C), s výhodou od 145’F (62’C) do 175’F (79’C). Vosk by měl s výhodou splňovat požadavky FDA na mikrokrystalické vosky určené pro potraviny. Velmi vhodný mikrokrystalický vosk lze získat od firmy Witco Chemical pod obchodním názvem Multiwax X-145A. Mikrokrystalický vosk je v tyčince s výhodou přítomen v množství od 0.5% do 5% hmotnostních. Složka mikrokrystalického vosku poskytuje tyčince při pokojových teplotách pružnost.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou ilustrativní a nejsou uvedeny proto, aby vymezovaly rámec vynálezu. Všechna množství a rozsahy, teploty, výsledky atd,, které jsou v tomto dokumentu použity jsou aproximace, pokud není specifikováno jinak.

Popis testování z příkladů

Test tvrdosti tyčinky

1. Tvrdost tyčinky je stanovována měřením hloubky penetrace (v mm) při 25‘C, tak jak je popsáno v tomto dokumentu. Tvrdost tyčinky při zvýšené teplotě může být měřena při 49’C.

Test otěru tyčinky

2. Stupeň otěru je stanovován (1) umístěním mýdlové tyčinky na zvýšené místo v kulaté misce o průměru 1400 mm; (2) přidáním 200 ml vody o pokojové

22.

teplotě do misky tak, že spodní část tyčinky je ponořena 3 mm do vody; (3) ponecháním tyčinky ve vodě přes noc (17 hodin); (4) otočením tyčinky a kvalitativním stanovováním množství otěru, jeho charakteristik a hloubky otěru na stupnici kde 10 odpovídá žádnému otěru, 8.0 - 9.5 odpovídá nízkému množství otěru, 5.0 - 7.5 odpovídá mírnému otěru, který vykazuje většina tyčinek nabízených na trhu a 4.5 nebo méně odpovídá velmi špatnému otěru.

Komerční mýdlové tyčinky, např. SAFEGUARD®, ZEST®, IVORY® a LAVA® majíotěry5,ó,óaó.

Rámcový způsob výroby tyčinek podle předkládaného vynálezu

Čistící tyčinky v příkladech jsou vyráběny následujícím obecným postupem, pokud není specifikováno jinak:

1. Volná mastná kyselina, propylenglykol, hydroxid sodný, chlorid sodný a voda (s vyloučením vody, která je přidávána spolu s ostatními surovinami) se smísí a zahřeje na 180‘F (82‘C).

2. Ostatní složky se přidávají s výhodou v následujícím pořadí, při teplotě dosahující 82‘C: kokobetain, lauroylsarkosinát sodný nebo alfasulfomethylkokoát sodný, kaolinová hlína nebo hydratovaný zeolit (syntetický hlinitokřemičitan sodný) a parafín. Nakonec se přidá vonná látka.

3. Roztavená kapalná směs se nalije do tvarovacích forem.

4. Roztavená kapalina krystalizuje (tuhne) při ochlazování na pokojovou teplotu a vzniklé tyčinky se vyjmou z torem.

Tyčinky z příkladů jsou vyrobeny výše popsaným obecným postupem, pokud není specifikováno jinak.

Tabulka I

Srovnávací příklady hlavních mýdlových tyč nek
Srovnávací příklady: Složka	A %hmot.	B %hmot.	c %hmot.	D %hmot
myristát sodný	34.0	30.6	29.2	26.3
kyselina myristová	1.0	4.4	5.8	8.7
voda	65	65	65	65
poměr myristát sodný/
kyselina myristová	34:1	7:1	5:1	3:1
penetrace (mm)	5.8	7.3	9.0	11.7
pH	9.5	#	«	«

*pH se dá obtížně měřit

Tabulka II

Měkké prostředky bez podpory pevnosti

Srovnávací příklady:	E	F
Složka	%hmot.	%hmot
myristát sodný	23.4	17.5
kyselina myristová	11.6	17.5
voda	65	65
penetrace (mm)	12.0	17.1
poměr myristát sodný/kyselina
myristová	2:1	1 :1

V tabulkách jsou pevné tyčinky tvořeny převážné mýdlem a vodou bez požadavku na další přídavek podpory pevnosti tyčinky. Srovnávací příklady A, B, C a B mají poměry mýdlo/karboxylová kyselina 34 : 1, 7 : i, 5 a hodnoty penetrace 5.8, 7.3, 9.0 a 11 mm. mýdlo/karboxylová kyselina překročí 2 : 1, nepřijatelně měkké tyčinky. Srovnávací příklady E a F mají poměry mýdlo/karboxylová kyselina 2 : 1 a 1 : 1 a hodnoty penetrace 12.0 a 17.1 mm.

: 1 a 3 : 1

Pokud poměr jsou získány

Tabulka III

Tyčinky s neutrálním pH s další složkou rozpouštědla oproti srovnávacímu příkladu G

Příklady:	srov. G	H	I
Složka	% hmot.	% hmot.	%hmot.
kyselina myristová	17.5	17.5	17.5
myristát sodný	17. 5	17.5	17.5
propylenglykol	0. 0	15.0	25.0
voda	65.0	'50.0	40.0
penetrace [mm]	17.6	10.2	7.3
Příklady H	a I ukazují,	že přídavek	další složky

rozpouštědla propylenglykolu vede k překvapivému zlepšení struktury, které je demonstrováno vyšší tvrdostí tyčinek s vyšším množstvím propylenglykolu. Vodné íáze v Hal, které zahrnuji propylenglykol a vodu, jsou (bez karboxylové kyseliny) řídké roztoky.

35
Tabulka IV
Preferované neutrální tyčinky
Příklady:	J	K
Složka	%hmot.	%hmot.
myristát sodný	8.3	7.5
kyselina myristová	13.9	12.5
lauroyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	-	6.2
n-alkylbenzensulfonát sodný	0.6	0.5
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	27.5	18.5
hlína altowhite	4.0	3.6
laktosa	-	10.0
parafín	9.1	8.1
2-hydroxyethansulfonát sodný	3.4	3.1
chlorid sodný	0.3	0.3
vonné látky	-	0.6
glydant	-	0.2
různé méně významné látky	28.0	24.9
penetrace (mm)	ó.l	6.6
otěr	9.5	8.0
pěna	2.5	4.0
pH	7	7

Preferované tyčinky s neutrálním pH jsou pevné tyčinky s výborným otěrem a dobrou pěnivostí. Příklady J a K obsahují 22 % a 20% hmotnostních celkového množství monokarboxylové kyseliny, kde 37% a 37% hmotnostních je neutralizováno. Příklad J obsahuje 28%.hmotnostních syntetického tenzidu, který podporuje pevnost tyčinky. Příklad K obsahuje 34% hmotnostních celkového množství podpory pevnosti tyčinky, z kterého je 24% hmotnostních syntetický tenzid a 10% hmotnostních další složky rozpouštěda.

Tabulka V

Nevyvážené přípravky - měkké srovnávací příklady

Srovnávací příklady:	L	M	N
Složka	% hmot	% hmot.	% hmot,
myristát sodný	17.5	17.5	-
kyselina myristová	17.5	17.5	-
kokoy1-2-hydroxyethansulfonát sodný	15.0	25.0	41.6
různé méně významné látky	1.0	1.6	-
voda	49.0	38.4	58.4
penetrace [mm]	14. 3	13.0	21.7
pH	7.3	7.3	-
Srovnávací příklady L, M a N	v Tabulce V netvoří pevné
tyčinky a mají hodnoty penetrace 14.	3, 13.	0 a 21.7.	Pozornost
musí být zaměřena na vyvážení množství karboxylové	kyseliny,
podpory pevnosti tyčinky, vody,	atd.	Poměr	kokoyl-2-
hydroxyethansulfonátu sodného a	vody	je přibližně týž
u srovnávacích příkladů M a N. Srovnávací	příklad N	je vodná
fáze bez karboxylové kyseliny. Vyvážené přípravky viz	; příklady

a P.

Tabulka VI

Tyčinky s neutrálním pH s dostatečnou podporou pevnosti tyčinky O P

Příklady:

Složka myristát sodný kyselina myristová kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný n-alkylbenzensulfonát sodný 2-hydroxyethansulfonát sodný chlorid sodný oxid titaničitý různé méně důležité látky voda penetrace (mm)

% hmot.	% hmot.
9.7	9.0
16.2	15.0
35.0	40.0
0.7	2.0
4.0	5.0
0.3	0.3
0.3	-
2.2	2.6
31.6	26.1

7.6 7.1

V Tabulce IV má zvýšení množství kokoyl-2-hydroxyethansulfonátu sodného a více volné mastné kyseliny oproti mýdlu za výsledek pevnější tyčinky s hodnotami penetrace 7.6 a 7.1.

Tabulka VII

Tyčinky s neutrálním pH bez a s kosolventem Srovnávací příklady Q a S oproti R a T

Příklady:	srov. Q	R	srov. S	T
Složka	% hmot.	% hmot.	% hmot.	% hmot

17.5

17.5 myristát sodný

kyselina myristová	7.5	17.5	17.5	17.5
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	15.0	15.0	25.0	25.0
propylenglykol	-	5.0	-	5.0
různé méně důležité látky	1.0	1. 0	1.6	1.6
voda	49.0	44. 0	38.4	33.4
PH	7.3	7.3	7.3	7.4
penetrace [mm]	14. 3	10.2	13.0	9.1
otěr	7.5	9.0	—	7.5

V Tabulce VII zvýší přídavek 5% propylenglykolu k příkladu R a T pevnost srovnávacích příkladů přípravků Q a S.

hmotnostních tyčinek ze

Tabulka VIII

Tyčinky s neutrálním pH s karboxylovými kyselinami s různou délkou řetězce

Příklady:

Složka laurát sodný (C12) palmitát sodný (Cle) myristát sodný (C14) kyselina laurová (C12) kyselina myristová (C14) kyselina palmitová (Cie)

U V w % hmot. % hmot. % hmot.

8.4

8.1

8. 1

14.0

13.5

lauroyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	7.0	6.7	6.7
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	21.1	20.3	20.3
n-alkylbenzensulfonát sodný	0.7	0.7	0.7
kukuřičný škrob	7.8	10.8	10.8
hlína altowhite	3.8	3.9	3.9
2-hydroxyethansulfonát sodný	6.1	3.6	3.6
chlorid sodný	0.3	0.3	0.3
vonné látky	0.6	-	0.6
glydant	0.2	0.2	-
různé méně významné látky	2.7	4.0	4.0
voda	27.4	27.9	27.3
PH	6.7	7.3	7.5
penetrace (mm)	11.7	5.7	4.8
otěr	5.0	9.5	9.5

Tabulky Vlil a IX ukazují, že zvýšení délky řetězce karboxylové kyseliny zvýší pevnost tyčinek. Laurová kyselina (C₁₂, příklad U) má okrajovou penetrační hodnotu (11.7 mm) a špatný otěr. Myristová kyselina (C₁₄, příklad V), palmitová kyselina (C,₆, příklad W), stearová kyselina (C₁₆, příklad X) a behenová kyselina (C₂₂, příklad Y) mají hodnoty penetrace 5.7,4.8,4.4 a 3.6. Navíc mají tyto tyčinky vynikající otěr.

íiO

Tabulka IX

Příklady:	X	Y
Složka	% hmot.	% hmot
stearát sodný (C₁₆)	8.1	0.0
behenát sodný (C₂₂)	-	8.1
kyselina stearová (C₁₄)	13.5
kyselina behenová (C₁₆)	-	13.5
lauroyl-2-hydroxyethansulfonát sodný	6.7	6.7
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný	20.3	20.3
n-alkylbenzensulfonát sodný	0.7	0.7
kukuřičný škrob	10.8	10.8
hlína altowhite	3.9	3.9
2-hydroxyethansulfonát sodný	3.6	3.6
chlorid sodný	0.3	0.3
vonné látky	0.Ó	0.6
glydant	0.2	0.2
různé méně významné látky	4.0	4.0
voda	27.3	27.3
PH	6.7	7.2
penetrace (mm)	4.4	3.6
otěr	9.5	9.5

Tabulka X

Tyčinky s neutrálním pH s různými karboxylovými kyselinami

Příklady:	Z	AA	BB
Složka	% hmot.	% hmot.	% hmot
myristát sodný	13.8	-	2.9
stearát sodný	-	13.8	6.8
kyselina myristová	23.1	-	4.9
kyselina stearová	-	23.1	11.3

kokoyl-2-hydroxyethansulfonát

sodný	22.0	22.0	22.0
n-alkylbenzensulfonát sodný	1.0	1.0	1.0
parafín
2-hydroxyethansulfoná¹ sodný	5.7	5.7	4.0
chlorid sodný	0.5	0.5	0.5
různé méně významné látky	1.4	1.4	2.2
voda	32.0	32.0	31.9
pH	7.1	7.1	7.7
penetrace (mm)	8.8	7.3	7.2
otěr	9.5	10.0	8.5
Tabulka X ukazuje, že vzniká	pevná tyčinka	pokud je zál

karboxylová kyselina bud kysel na myristová (př. Z), kyselina stearová (př. AA) nebo směs dvou karboxylových kyselin (př. BB).

Tabulka XI

Tyčinky s neutrálním pH se smíchanými karboxylovými kyselinami

Příklady:	CC	DD
Složka	% hmot.	% hmot.
myristát sodný	1.6	8.7
12-hydroxystearát sodný	3.4	1.0
kyselina myristová	3.4	14.6
12-hydroxystearová kyselina	7.6	1.6
lauroyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	18.3	-
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný	9.4	35.0
n-atkylbenzensulfonát sodný	2.5	0.7
lauroylsarkosinát sodný	4.0	-
kokobetain	8.0	-
hlína altowhite	5.5	-
2-hydroxyethansulfonát sodný	-	4.0
parafín	10.0	-
chlorid sodný	1.7	0.4
oxid titaničitý	0.3	-
různé méně významné látky	4.1	2.2
voda	20.5	31.9
PH	6.8	7.6
penetrace (mm)	5.9	5.4
otěr	8.5	9.5

MS

Tabulka XI ukazuje, že směs karboxylových kyselin, kyseliny myristové a kyseliny 12-hydroxystearové tvoří pevné tyčinky; lauroyl-2-hydroxyethansulfonát sodný, kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný, n-alkylbenzensulfonát sodný a lauroylsarkosinát sodný jsou podpory pevnosti tyčinky v příkladě CC a kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný a n-alkyibenzensulfonát sodný jsou podpory pevnosti tyčinky v příkladě DD. Příklad CC navíc obsahuje 8% kokobetainu, amfoterního kotenzidu, zesilovače pěnění.

Tabulka XII

Tyčinky s neutrálním pH s jinými kationty než je sodný ion

Příklady:	EE	FF	GG
Složka	% hmot.	% hmot.	% hmot
myristát hořečnatý	17.5	-	-
myristát vápenatý	-	17.5	-
myristát hlinitý	-	-	17.5
kyselina myristová	17.5	17.5	17.5

kokoyl-2-hydroxyethansulfonát

sodný	25.0	25.0	25.0
propylenglykol	5.0	5.0	5.0
voda	35.0	35.0	35.0

pentrace (mm)	5.5	8.3	5.ó
otěr	10.0	8.0	10.0

Tabulky XII a XIII ukazují, že karboxylová kyselina může být neutralizována různými kationty. Myristát hořečnatý, vápenatý a hlinitý (příklady EE, FF a GG)

Μ tvoří pevné tyčinky, ale myristát draselný a litný (srovnávací příklady HH a II) ne. K neutralizaci karboxylových kyselin v příkladech EE, FF a GG a srovnávacích příkladech HH a II se používá hydroxid hořečnatý, hydroxid vápenatý, hydroxid hlinitý, hydroxid draselný a hydroxid litný.

Tabulka XIII
Srovnávací Li a K kationty při neutrálním pH	II % hmot.
Srovnávací příklady: Složka	HH % hmot.
myristát vápenatý	8.3	-
myristát hlinitý	-	17.5
kyselina myristová	13.9	17.5
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný	30.0	25.0
propylenglykol	-	5.0
hlína altowhite	4.0	-
parafín	9.0	-
2-hydroxyethansulfonát sodný	3.4	-
chlorid draselný	0.3	-
propylenglykol	-	5.0
různé méně významné látky	1.9	-
voda	28.7	35.0
PH	7.3	7.5
pentrace (mm)	20.9	15.5

Tabulka XIV

Tyčinky s neutrálním pH s různými syntetickými tenzidy jako podporou pevnosti tyčinky

Příklady:	JJ	KK	LL	MM
Složka	% hmot.	% hmot.	% hmot.	%hmot
myristát sodný	25.0	25.0	25.0	25.0
3-laurylsulfát sodný	10.0	-	5.0	-
laurylmethylestersulfonátsodný -	10.0	5.0	-
lauroylsarkosinát sodný	-	-	-	5.0
propylenglykol	10.0	10.0	10.0	10.0
hlína altowhite	4.0	4.0	4.0	4.0
parafín	6.5	6.5	6.5	6.5
chlorid sodný	2.0	2.0	2.0	2.0
různé méně významné látky	1.1	4.1	2.6	2.2
voda	33.4	30.4	31.9	32.3
PH	ó.ó	-	-	-
pentrace (mm)	10.0	10.0	10.0	9.5

Tabulka XV

Tyčinky s neutrálním pH se směsmi různých syntetických tenzidů jako

podporou pevnosti tyčinky
Příklady:	NN	OO
Složka	% hmot.	% hmot.
myristát sodný	8.0	8.0
kyselina myristová	25.0	25.0

laurylmethylestersulfonát sodný	-	10.0
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný	10.0	10.0
propylenglykol	10.0	4.0
hlína aitowhite	4.0	3.0
parafín	6.5	5.0
chlorid sodný	2.0	2.0
různé méně významné látky	0.7	4.7
voda	33.9	28.3
PH	-	6.4
pentrace (mm)	6.0	10.6
otěr	10.0	8.5

V tabulkách XIV A XV jsou použity jako podpora pevnosti tyčinky různé syntetické tenzidy a všechny výsledné tyčinky jsou pevné. Příklady JJ, KK a LL obsahují 3-laurethsulfát sodný, laurylmethylestersulfonát sodný a směs těchto dvou tenzidů. Příklad MM obsahuje směs laurylmethylestersulfonátu sodného a lauroylsarkosinátu sodného, zatímco příklady NN a OO obsahují kokoyl-2-hydroxyethansulfonát sodný a směs kokoyl-2-hydroxyethansulfonátu sodného a laurylmethylestersulfonátu sodného. 3-laurylsulfát sodný, laurylmethylestersulfonát sodný a lauroylsarkosinát sodný jsou velmi rozpustné tenzidy, které tvoří zředěné roztoky při poměrech tenzid/voda 0.4 : 1 nebo nižších a přesto tyto tenzidy působí jako podpora pevnosti tyčinky v příkladech JJ. KK, LL a MM dokonce i když je poměr tenzid/voda 0.3 : 1 a tenzidy v příkladech jsou pravděpodobně zcela rozpuštěny.

Tyčinky s neutrálním pH podle tohoto vynálezu jsou vyráběny standardním způsobem. Ztuhlá tyčinka s neutrálním pH a způsob, který vyžaduje speciální podmínky je popsána v U.S. patentové žádosti ser. č.854,931 - Kacher a kol., podané 20.03.1992, která je zde zahrnuta jako reference. Následující prostředky příkladů PP, QQ a RR v Tabulce XVI mohou být užity standardním způsobem, ale jsou preferovány jako ztuhlé tyčinky s neutrálním pH.

Tabulka XVI

Preferované ztuhlé, neutrální tyčinky

Příklady

Složka

PP % hmot. % hmot, nmot myristát sodný 8.1 kyselina myristová 13.5 lauroyl-2-hydroxyethansul fonát. sodný 6.7 kokoy1-2-hy droxyethansulf onát sodný 20.3 n-alkylbenzensulfonát sodný 0.7 kukuřičný škrob 10.8 dextrin hlína altowhite 3.9 parafín

Jaguar Cl45

2-hydroxyethansulfonát sodný 3.6 chlorid sodný 0.3 vonné látky 0.6

8.0

13.6

6.7

28.1

0.7

7.4

0.9

4.1

5.3

0.2

8.0

13.6

6.5

28.0

0.7

7.3

0.9

1.0

4.0

5.3

0.3 tetrasodná sůl kyseliny ethylen

diamintetraoctové	-	-	0.2
glydant	0.2	0.2	0.2
oxid titaničitý	-	-	0.1
různé méně významné látky	4.4	5.4	5.3
voda	26.9	19.5	18.5

Tabulka XVI ukazuje preferované kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH vyrobené supra, ztuhlá tyčinka způsobem podle Kachera a kol, Tyčinky jsou pevné tyčinky a kombinují vynikající otěrové charakteristiky a dobrou pěnivost.

Claims

1. Pevná, obzvláště jemná, kosmetická, čistící tyčinka s neutrálním pH,vyznačující se tím, že obsahuje (a) 5 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; (b) 15 až 65 % hmotnostních vodorozpustné, organické, anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky a <c) 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost tyčinky; a že volná monokarboxylová kyselina tvoří 35 až 80 % hmotnostních ze směsi volné a neutralizované monokarboxylové kyseliny;

že neutralizovaná monokarboxylová kyselina má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí; a že neutrální pH je 6,3 do 8,0 , a že čistící tyčinka má hodnotu penetrace od nuly do 12 mm, měřeno při 25°C.

2. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 1, vyznačují se tím, že přinejmenším 80 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny má obecný vzorec (I):

H - (CH₂ )_a - CH - (CH₂)b - COz - H (I) a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20

II

X = H, OR, 0 -· Č - Ri , R nebo jejich směs so

R - Ci až C3 alkyl, H nebo jejich směs Ri = Ci až C3 alkyl; a že tyčinka má hodnotu penetrace nižší než 12 mm při 49°C;

a že podpora pevnosti tyčinky je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z:

1 I. 5 až 50 % hmotnostních syntetického tenzidu, který je vybrán ze skupiny sestávající z alkylsu.líátů, paraíínsulíonátů, alkylglycerylethersulíonátů, anionických acy1sarkosinátů, methylacyltaurátů, n-alkylbenzensulíonátů, N- acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alía-sulí©mastných kyselin, acyl 2-hydroxyethansulíonátů, glukosamiaů, alkylsulfosukcinátů, alkyletherkarboxy- látů, alkylesterů kyseliny fosforečné, ethoxylovaných alkylesterů kyseliny íosíorečné, methylesterů glukosy, kondenzátů proteinů, alkylethersulíátů s 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí, kde tenzidy obsahují Cg až C22 alkylenové řetězce a jejich směsí a kde celkové množství neutralizované monokarboxylově kyseliny a syntetického tenzidu je s výhodou 10 až 65 % hmotnosti celé tyčinky; a

II. 0 až 40 % hmotnostních další složky rozpouštědla, která je vybrána ze skupiny sestávající z:

(a) netěkavých, vodorozpustných neionických organických , rozpouštědel vybraných ze skupiny sestávající z polyolů struktury obecného vzorce (II):

Ra - 0 (CH₂ - CHO)_kH (II)

R₄ kde R₃ = H nebo Ci až C₄ alkyl, R4 = H nebo CH3 a k = laž 200, C2 až C10 alkandiolů, sorbitolu, glycerinu, cukrů, derivátů cukrů, močoviny a ethanola.minů obecného vzorce (III) (III)

JV (HOCH2CH2 )xNHy kde x = 1 až 3, y = O až 2 a x + y = 3 (b) alkoholů, které obsahují od 1 do 5 atomů uhlíku a jejich směsí a

III. směsí (a) a (b).

3. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 1, vy z ~ n a č u j í c í se t í m, že neutralizovaná karboxylová kyselina je sodná sůl;

že karboxylová kyselina tvoří 15 až 30 % hmotnosti tyčinky;

že syntetický tenzid tvoří 10 až 40 % hmotnosti tyčinky a syntetický tenzid obsahuje alkylenové řetězce C10 až Cis;

že další složka rozpouštědla tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky a že monokarboxylové kyselina je vybrána z: X = H a a + b = 12 až 20, nebo X = OH, a = 10 až 16, b = 0, nebo kyseliny 12- hydroxystearové nebo jejich směsí a že tyčinka má hodnotu penetrace od 3 mm do 9 mm a že tyčinka obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze sestávající z vzájemně spojeného, otevřeného trojrozměrného pletiva prodloužených krystalů sestávajícího z monokarboxylové kyseliny.

4. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 3, vyznačující se t í m, že neutralizovaná karboxylová kyselina tvoří 30 až 40 % hmotnosti karboxylové kyseliny;

že neutralizovaná karboxylová kyselina je sodná sůl; že monokarboxylové kyselina tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky že monokarboxylové kyselina X= Haa +b= 12 až 20, nebo je monokarboxylové kyselina je kyselina

S£

12-hydroxystearová a že voda tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky a že monokarboxylové kyselina je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny myristové, kyseliny behenové a kyseliny 12-hydroxystearová a jejich směsí.

5. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 4, v y značující se tim, že množství syntetického tenzidu je 20 až 30 % hmotnosti tyčinky, že celkové množství neutralizované monokarboxylové kyseliny a syntetického tenzidu je 25 až 50 % hmotnosti tyčinky a

že syntetický tenzid je sodná sůl a je vybrán ze skupiny sestávající z alkyisulíátů, alkylglycerylethersulíonátů, nalkylbenzensulíonátů, esterů alía-sulfomastných kyselin, acyl 2-hydroxyethansulfonátů, glukosamidů, ethoxylovaných alkylethersulfátů s 1 až 6 ethoxy skupinami a jejich směsi, kde tenzid obsahuje Cio až Cig alkylenové řetězce a jejich směsi a že syntetický tenzid je s výhodou acyl 2-hydroxyethansulf onát sodný a ještě výhodněji, že je acyl 2-hydroxyethansulfonát sodný vybraný ze skupiny sestávající z kokoyl 2-hydroxyethansulfonátu sodného a lauroyl 2-hydroxyethansulíonátu sodného a jejich směsí.

v

6. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 5, v y značující se tim, že množství další složky rozpouštědla tvoří 2 až 15% hmotnosti tyčinky, a že je vybrána ze skupiny sestávající z polyolu obecného vzorce (II) kde E3 = H a k= 1 až 5, glycerinu, cukrů, cukerných derivátů, močoviny, ethanolaminů obecného vzorce (III) a jejich směsí a že další složka rozpouštědla tvoří s výhodou 2 až 10 % hmotnosti tyčinky, a že je vybrána ze skupiny sestávající z propylenglykolu, sacharosy, laktosy, směsí.

glycerinu a jejich

7. Čistící tyčinka s neutrálním pH podle nároku 1, vy z~ načující se t i m, že obsahuje 0.1 až 60 % hmotnostních dalších složek mýdlové čistící tyčinky vybraných ze skupiny sestávající z:

0.5 až 3 % hmotnostních draselného mýdla;

0.5 až 3 % hmotnostních triethylamoniového mýdla;

1 až 40 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů ‘vybraných ze skupiny sestávající z uhličitanu vápenatého a talku;

0.5 až 25 % hmotnostních hlinitokřemičitanové hlíny a/nebo jiných hlín, kde hlinitokřemičitany a hlíny jsou vybrány ze skupiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, montmorilonitu, atapulgitu, ilitu, bentonitu, halloysitu a kalcinovaných hlinek,

1 až 40 % hmotnostních soli a hydrátů soli a jejich směsí kde sůl a hydrát soli má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, hliníku, lithia, amonia, monoethanolamonia, diethanolamonia a triethanolamonia a kde sůl a hydrát soli má anion vybraný ze skupiny sestávající z chloridu, bromidu, síranu, metakřemičitanu, orthoíosíorečnanu, difosforečnanu, polyfosfátu, metaboritanu, tetraboritanu, hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogenfosforečnanu, 2- hydroxyethansulfonátu, methylsulfátu a mono a polykarboxylátu, který má 6 uhlíkových atomů nebo méně

0.5 až 30 % hmotnostních škrobu

1 až 20 % hmotnostních amfoterního kotenzidu vybraného ze

-Λ skupiny sestávající z aikylbetainů, alkylsultainů a trialkylaminoxidů a jejich směsí

0.1 až 40 % hmotnostních hydroíobního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z mikrokrystalického vosku, petrolata, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candeliily, vosku z cukrové třtiny, triglyceridů odvozených z rostlin, včelího _f vosku, vorvaftoviny, lanolínu, vosku ze dřeva, šelakového vosku, triglyceridů odvozených z živočichů, montaru, parafínu, zemního vosku, ceresinu a Fischer-Tropschova vosku a že množství amfoterniho tenzidu je s výhodou 3 až 10 % hmotnostních a preferovaný amfoterní tenzid je vybrán ze skupiny sestávající z kokobetainu, kokoamidopropylbetainů, kokodimethylaminoxidů a kokoamidopropylhydroxysultainu a že tyčinka s výhodou obsahuje 2 až 35 % hmotnostních hydroíobního materiálu, který má bod tání od 49°C (120’F) do

85°C (185°F) a je vybrán ze skupiny sestávající z petrolata a vosku a jejich směsi a že tyčinka s výhodou obsahuje 3 až 15 % hmotnosti celé tyčinky parafínového vosku a že tyčinka s výhodou obsahuje 1 až 20 % hmotnostních solí, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogenfosforečnanu sodného, » difosforečnanu sodného, tetraboritanu sodného, octanu sodného, citrátu sodného, 2- hydroxyethansulfonátu sodného a jejich směsí a že tyčinka ještě výhodněji obsahuje sůl v množství 4 až 15 % hmotnostních a tato sůl je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z chloridu sodného a 2-hydroxyethansulfonátu sodného a že tyčinka s výhodou obsahuje 1 až 15 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů, 0.1 až 3 % hmotnostních polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou, která je vybrána ze skupiny sestávající z guaru, kvarternizovaného guaru a kvarternizovaných polysacharidů, 1 až 15 % hmotnostních hlinitokřemičitanů a/nebo jiných hlinek a 1 až 15 % hmotnostních škrobu, kde škrob je vybrán ze skupiny sestávající z kukuřičného škrobu a dextrinu.

v

8. Čistící tyčinka s neutrálním pH, vyznačující se tím, že obsahuje přinejmenším dvě íáze a celkové množství 5 až 50 % hmotnostních směsi volné a neutralizované monokarboxylové kyseliny, 15 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky a 15 až 55 % hmotnostních vody z hmotnosti tyčinky, že volná monokarboxylová kyselina tvoří 35 až 80 % hmotnosti směsi volné a neutralizované monokarboxylové kyseliny a naopak neutralizovaná karboxylová kyselina tvoří 20 až 65 % hmotnosti směsi a že jedna z íází obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze sestávající z vzájemně spojeného, otevřeného trojrozměrného pletiva prodloužených krystalů sestávajícího především ze směsi volné a neutralizované karboxylové kyseliny a

že druhá íáze je směs vodné íáze, která má (pokud je měřena samostatně) hodnotu penetrace větší než 12 mm až do úplné penetrace při 25°C a že kosmetická, čistící tyčinka má hodnotu penetrace od nuly do 12 mm měřenou při 25°C pomocí Standardní vážené penetrometrické sondy vážící 247 g, která má kónickou jehlu připojenou k hřídeli délky 9 palců (22.9 cm), která váží 47 g s 200 g na vrcholku hřídele, se kterými dosahuje celkové hmotnosti 247 g, kónická jehla má na vrcholku rozměř 19/32 palce (1.51 cm) a na špičce 1/32 palce (0.08 cm) a že směs vodné íáze obsahuje 20 až 95 % vody hmotnosti

5 3 této vodné fáze, a že vodná fáze s výhodou obsahuje 35 až 75 % vody hmotnosti této vodné fáze a že tyčinka má hodnotu penetrace od 3 mm do 9 mm u 25 mm vzorku tyčinky a že tyčinka s výhodou obsahuje různé fáze, které nejsou

karboxylovými kyselinami a obsahuj í kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petroiata a hlinek že tyčinka obsahuje různé fáze, které nejsou karboxylovými kyselinami a obsahuj í kapičky nebo krystaly

syntetického tenzidu.

9. Způsob výroby pevné, čistící tyčinky s neutrálním pH vyznačující se tim, že obsahuje: (a) 5 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 %hmotnostních zneutraiizována; (b) 15 až 65 % hmotnostních vodorozpustné, organické, anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která je vybrána ze skupiny sestávající ze syntetického tenzidu a neionické další složky rozpouštědla a jejich směsí a (c) 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost tyčinky a že pevná čistící tyčinka má hodnotu penetrace 0 až 12 mm, měřeno při 25°C a způsob zahrnuje kroky:

I. tvorba homogenní, tekuté, roztavené, vodné směsi z vody, karboxylové kyseliny a podpory pevnosti tyčinky mícháním při teplotě od 50°C (120°F) do 95°C (205°F), s výhodou od 75°C do 95°C;

II. neutralizace 20 až 65 % hmotnostních karboxylové kyseliny z kroku I hydroxidem, který má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí;

III. vlití homogenní, tekuté, roztavené směsi do formy a

IV. krystalizace tvarované, roztavené směsi ochlazením tak, aby vznikla požadovaná čistící tyčinka a ó Jže tekutá, roztavená směs má viskozitu 0.01 až 4 Pa.s Při smykové rychlosti 1 až 5 sec^-1 ^ři 65 až 95°C, s výhodou 0.1 až 2 Pa.s , ještě výhodněji 0.5 až 1 Pa.s a že ochlazování v kroku III je s výhodou prováděno při teplotě místnosti

10. Způsob výroby pevné, čistící tyčinky s neutrálním pH podle nároku 9, vyznačující se tím, že podpora pevnosti tyčinky je přidávána po neutralizaci, a Že karboxylová kyselina je neutralizována hydroxidem sodným a s výhodou tvoří neutralizovaná karboxylová kyselina 30 až 40 % hmotnosti monokarboxylové kyseliny, že neutralizovaná karboxylová kyselina je sodná sůl, že monokarboxylová kyselina tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky, že syntetický tenzid tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky a že voda tvoří 20 až 30 % hmotnosti tyčinky.