CZ230294A3

CZ230294A3 - SOLID, COSMETIC CLEANSING STICK WITH NEUTRAL pH AND PROCESS FOR PREPARING THEREOF

Info

Publication number: CZ230294A3
Application number: CZ942302A
Authority: CZ
Inventors: Mark Leslie Kacher; James Eden Taneri; Diane Grob Schmidt; Marcus Wayne Evans; Constance Sagel Koczwara; Steven Kirk Hedges; Thomas Foster Leslie
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-03-20
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1995-09-13
Also published as: FI944337A0; AU3921193A; FI944337A7; RU94041742A; NO943474D0; EP0631613A1; CA2131310A1; HUT69334A; HU9402693D0; FI944337L; KR950700984A; BR9306130A; WO1993019158A1; NO943474L; TR26996A; MA22835A1; JPH07504935A; SK113094A3; US5225098A; CN1078251A

Description

Vynález se týká ztuhlých, kosmetických, čistících tyčinek založených na základě karboxylových kyselin a způsobu jejich výroby

Dosavadnístav techniky

U. S. patent č. 3,835,058 - White, vydaný 10. 9. 1974, který je zde zahrnut jako reference popisuje ztuhlou tyčinku a způsob její výroby.

Tyčinky s neutrálním pH jsou již známé. Předchozí tyčinky s neutrálním pH nemohly obsahovat podstatné množství hygroskopických materiálů, měkkých pevných látek a kapalin, včetně vody, aniž by se staly měkkými nebo lepkavými se špatným otěrem. Věříme, že pevné, kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH, které mají nízký otěr definovné v tomto dokumentu jsou nové a nejsou zcela jasné na základě dřívějších popisů.

pH zdravé lidské kůže je od 4.8 do 6. Slabě kyselá” znamená pH od 4.8 do 6, které se liší neutrálního nebo alkalického pH. Osobní, ztuhlá, kosmetická, čistící tyčinka, která má trojrozměrnou strukturu je předmětem dosud projednávané U. S. patentové žádosti, sériové číslo 07/731,163 - Taneri/Kacher a kol., podané 15. 7. 1991. Tvorba pevné, tvarované, trojrozměrné struktury skeletu (jádra)je popsána v dosud projednávané U. S. patentové žádosti, sériové číslo 07/617,827 - Kacher/Taneri/Camde/Vest/Bowles, podané 26. 11. 1990. Kacher a kol. jmenovitě nepopisuje ztuhlé tyčinky s neutrálním pH. Tyto patentové žádosti nepopisujíztuhlétyčinkys neutrálním pH.

Komerční tyčinky s neutrálním pH, například DOVE®, CARESS® a OLAY® obsahují obvykle maximálně 5% vlhkosti. Předchozí tyčinky známé z této problematiky jsou měkké nebo mají relativně špatný otěr. Předchozí tyčinky s neutrálním pH obsahující podstatné množství hygroskopických materiálů, měkkých pevných látek a kapalin, včetně vody, jsou měkké nebo lepkavé se špatným otěrem.

Kosmetické, čistící tyčinky se sníženým otěrem jsou v této problematice známé. Např. U. S. patent č. 2,988,511 - Mills, vydaný 13. ó. 1961, který je zde zahrnut jako reference popisuje tyčinku s nízkým otěrem.

Otěr tyčinky označovaný též jako těžkopádnost tyčinky je měkká pevná látka, nebo kaše, která se tvoří na povrchu tyčinky když se ponoří do vody a spotřebiteli je pokládán za nepříjemný, neatraktivní a neekonomický.

Osobní, kosmetické, čistící tyčinky s vysokou vlhkostí a nízkým otěrem jsou popsány v U. S. patentu č. 4,606,839 - Harding, vydaném 19. 8. 1986. Harding používá mýdlo z kokosového oleje a/nebo z oleje z palmových jader.

Nicméně zkoušení osobních, kosmetických, čistících tyčinek použitých v dnešní průměrné koupelně ukazuje, že je stále ještě potřeba zlepšit otěr kosmetické, čistící tyčinky.

O tvorbě pevných vláken mýdlového jádra z laurátu sodného informuje v roce 1940 L. Marton a kol. v Journal of American Chemical Society (Vol. 63, str. 1990 - 1993). Informace neposkytuje návrh použití pro jádro. Tvarované pevné látky tak, jak jsou definovány v tomto dokumentu nejsou popsány Martonem a kol. Navíc tvorba těchto pevných vláken z jádra nepopisuje volné mono- nebo dikarboxylové kyseliny.

Japonský patent J5 7030-798 z 30. 6. 1980 popisuje transparentní formovanou nebo litou mýdlovou tyčinku, v které jsou mastnými kyselinami,

r.

υ ě?.

Uo

27?

NJ _ σ — o ‘5·' které tvoří mýdlovou složku, kyselina ort&ěr lstivá?? kyseXinS^- < Π· O

S. χ . to palmitová a kyselina stearová. Je popsáno transparentní v kterém přinejmenším 90% hmotnostních mýcřl o,

OO mastných kýselín, které tvoří mýdlovou složku jsou kyselina myristová, kyselina palmitová a kyselina stearová. Produkt je popsán jako transparentní, pevné mýdlo, které dobře pění a dobře tuhne, má dobrou skladovací stabilitu a nízký dráždící vliv na lidskou pokožku. Způsob výroby a transparentní mýdlová tyčinka uvedené v Jap. J5 7030-798 neobsahují syntetický tenzid.

Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout ztuhlou, pevnou, jemnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH a nízkým otěrem, která obsahuje relativně vysoké množství vlhkosti v přítomnosti syntetického tenzidu a měkkých pevných látek, jako jsou vodorozpustné polyoly a uhlovodíkové tuky.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje pevnou, obzvláště jemnou, ztuhlou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje: 10 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; 20 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky a 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost celé tyčinky, kde je ztuhlá tyčinka vyrobena následujícími kroky:

I. smíchání roztavené (170 až 205°F; 76 až 96°C) směsi, která obsahuje karboxylovou kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, nepovinně částečné vysušení;

II. ochlazení směsi na polotuhou látku v chladícím výměníku tepla s oškrabovanými stěnami při chladící teplotě

110 až 195°F (43 až 91°C);

ý

III. protlačování polotuhé látky jako měkké zátky a další chlazení a krystalizace této měkké zátky dokud neztuhne do podoby ztuhlé, osobní, kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH;

u které je neutrální pH je od 6,3 do 8,0; u které je kation neutralizované monokarboxylové ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí a tato tyčinka obsahuje pevný strukturní skeiet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo, které je z podstatné části složeno ze zmíněné monokarboxylové kyseliny.

Pevná, obzvláště jemná, ztuhlá tyčinka s neutrálním pH má hodnotu penetrace od nuly do 12 mm.

Vynález poskytuje pevnou, obzvláště jemnou, ztuhlou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje: 10 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; 15 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která s výhodou obsahuje přinejmenším 5% hmotnostních syntetického tenzidu a 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost celé tyčinky, u které je kation neutralizované monokarboxylové kyseliny ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí a u které neutralizovaná karboxylová kyselina a syntetický tenzid dohromady tvoří s výhodou 10 až 65%, ještě výhodněji 25 až 50 % hmotnostních celé tyčinky a tato tyčinka obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené, trojrozměrné pletivo, které je z podstatné části složeno ze zmíněné monokarboxylové kyseliny.

Způsob výroby ztuhlé tyčinky s neutrálním pH

V dalším bodě se předkládaný vynález .týká způsobu výroby ztuhlé tyčinky s neutrálním pH.

Způsobu výroby ztuhlé tyčinky s neutrálním pH zahrnuje následující kroky:

I. smíchání roztavené,směsi, která obsahuje karboxylovou kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizace 20 ač 65 % hmotnostních karboxylové kyseliny hydroxidem, který má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí při teplotě 170 ač 205^cF (76 až 96°C);

II. ochlazení směsi na polotuhou látku v chladícím výměníku tepla s oškrabovanými stěnami při chladící teplotě 110 ač 195°F (43 až 91’C);

Termín vodorozpustná, ve vztahu k podpoře pevnosti tyčinky, znamená rozpustnost přinejmenším 4 dílů v 10 dílech vody při teplotách kroku I.

Termíny karboxylová kyselina a monokarboxylová kyselina se používají jako zaměnitelné pokud není specifikováno jinak a jsou v tomto dokumentu definovány tak, že zahrnují volnou karboxylovou kyselinu a neutralizovanou karboxylovou kyselinu, které jsou obsaženy v tyčince, pokud není specifikováno jinak.

Termín s neutrálním pH, jak se používá v tomto dokumentu znamená, že tyčinka (l%hmot.) má pH od 6,3 do 8,0.

Neutralizovaná monokarboxylová kyselina má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku,, vápníku hliníku a jejich směsí.

Termíny neutralizovaná karboxylová kyselina, mýdlo, soli mastné kyseliny a soli monokarboxylové kyseliny se v tomto dokumentu používají jako zaměnitelné.

Preferovaný způsob výroby ztuhlé tyčinky

V preferovaném způsobu výroby ztuhlé tyčinky, s výhodou obsahuje roztavená směs z kroku I kapalnou, krystalickou střední fázi a roztavená směs má;

viskozitu 100 až 1000 Pa.s při smykové rychlosti 1 s~¹; kde tato viskosita je 5 až lOOPa.s při smykové rychlosti

S“ i viskozitu 1 až 50 Pa.s rychlosti 20 s~ ¹ ;

viskozitu 0.5 až 12 Pa.s při smykové rychlosti 50 s~¹.

Kapalná, krystalická střední fáze může být identifikována pomocí mikroskopu s polarizovaným světlem.

Poměr syntetického tenzidu k vodě, aby se vytvořila zmíněná střední fáze je od 3 : 1 do 1 : 2, s výhodou od 2.5 : 1 do 1 : 1.

Viskozita roztavené směsi při způsobu ' výroby ztuhlé neutrální tyčinky je s výhodou 100 až 500 Pa.s při smykové rychlosti 1 s ^_1 a 5 až 65 Pa.s smykové rychlosti 5 s^-1, 2,5 až 25 Pa.s při smykové rychlosti 20 s^-1 a 1 až 5 Pa.s při smykové rychlosti 50 s~ý . Syntetický tenzid, který tvoří zmíněnou střední íázi je s výhodou sodná sůl obsahující Cio až Cie alkylenové skupiny a je vybrán ze skupiny sestávající z alkylglycerylethersulfonátů, acyl 2- hydroxyethansulfonátů, glukosamidů a jejich směsí, ještě výhodněji acyl 2-hydroxyethansulfonát sodný a nejvýhodněji kokoyl 2-hydroxyethansulfonát sodný a lauroyl 2- hydroxyethansulfonát sodný a jejich směsi.

U způsobu výroby ztuhlé tyčinky s neutrálním pH se τpreferuje, aby tyčinka obsahovala škrob v množství 0.5 až 30% hmotnosti tyčinky a škrob je vybrán ze skupiny sestávající z kukuřičného škrobu a dextrinu.

U způsobu výroby ztuhlé tyčinky s neutrálním pH se preferuje, aby teplota při odtoku z chladiče byla 150 až 180°F (60 až' 82°C). Velmi preferován je způsob kde je viskozita odsaŽená v kroku I dostatečná k tomu, aby byla směs protlačena do podoby měkké zátky bez dalšího chlazení v kroku II.

Způsob míchání vodné roztavené směsi z kroku I s výhodou zahrnuje: 20 až 30 % hmotnostních vody, 20 až 30 %

hmotnostních	karboxy1 ové ky se1 i ny	3. ώθ 3.23 30	% hmotnostních
syntetického	tenzidu.
Vodná	roztavená směs je	vyráběna s	neutralizačním
krokem.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby 2 až 15 % hmotnosti tyčinky tvořila sůl zlepšující krystalizací vybraná ze skupiny sestávající ze sodných solí síranu, chloridu, octanu, 2-hydroxyethansulfonátu, citrátu a jejich směsí.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby roztavená, vodná kapalná fáze obsahovala 2 až 40 % hmotnostních podpory pevnosti tyčinky vybrané ze skupiny popsané v tomto dokumentu.

Podpora pevnosti tyčinky zvyšuje množství karboxylové kyseliny rozpuštěné v roztavené vodné fázi z kroku I.

U výše popsaného způsobu se preferuje, aby vodná fáze obsahovala 20 až 95 % ,s výhodou 35 až 75 % hmotnostních vody z celkové hmotnosti vodné fáze.

Preferovaná tyčinka má hodnotu penetrace při 25°C od 3 mm do 9 mm u 25 mm vzorku tyčinky.

Ztuhlá, pevná čistící tyčinka má hodnotu penetrace od 0 až do 12 mm měřenou při 25°C, s výhodou při 50°C pomoci Standardní vážené penetrometrické sondy vážící 247 g, která má $

kónickou jehlu připojenou k hřídeli délky 9 palců (22,9 cm), která váží 47 g s 200 g na vrcholku hřídele, se kterými dosahuje celkové hmotnosti 247 g, kónická jehla má na vrcholku rozměr 19/32 palce (1,51 cm) a na špičce 1/32 palce (0,08cm).

Protože zdravá lidská kůže je slabě kyselá (pH 4,8 až 6, 0), je žádoucí, aby čistící, kosmetická tyčinka na kůži měla podobné pH. Navíc přípravky s neutrálním pH mohou obsahovat vyšší množství karboxylové kyseliny při nižším obsahu drsného mýdla.

V dalším bodě poskytuje předkládaný vynález ztuhlou, pevnou, kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH, která obsahuje přinejmenším dvě íáze a 10 až 50 % hmotnostních celkového množství směsi volné a neutralizované kyseliny; 15 až 65 % hmotnostních anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která je s výhodou tvořena přinejmenším 5.,§á .hmotnostních syntetickým tenzidem a 15 až 40 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost celé tyčinky.

Zvlášť překvapivý aspekt předkládaného vynálezu je, že je vyžadována anionická a/nebo neionická podpora pevnosti tyčinky, aby* tyčinka byla přijatelně pevná. Tato podpora pevnosti tyčinky zahrnuje rozpouštědla jako je propylenglykol a syntetické tenzidy jako je 2-hydroxyethansulíonát sodný, který obvykle způsobuje změkčení tyčinky u běžných typů tyčinek, zejména v přítomnosti relativně vysokého množství vody.

V dalším bodě obsahuje tyčinka podle předkládaného vynálezu pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo prodloužených krystalů, které je z podstatné části složeno ze směsi volné a neutralizované karboxylové kyseliny.

Další íáze v tyčince podle předkládaného vynálezu je směs vodné íáze. Vodná směs (pokud se měří sama, bez karboxylové kyseliny) má hodnotu penetrace vyšší než 12 mm až

I používá

ke kompletní penetraci při 25°C.

Přesněji je strukturní skelet relativně pevně vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo prodloužených krystalu monokarboxylově kyseliny.

Prodloužené krystaly jsou destičky a/nebo vlákna.

Termíny strukturní skelet, skeletální struktura, jádro a skeletální tvar se v tomto dokumentu používají často jako zaměnitelné.

Termín tvarovaná pevná látka tak, jak se používá v tomto dokumentu, zahrnuje tvary jako jsou tyčinky, koláčovité kusy a podobně. Termín tyčinka tak, jak se dokumentu, znamená totéž pokud není ,omto specifikováno jinak.

Termín pletivo tak, jak se používá v tomto dokumentu, znamená vzájemně spojenou, krystalickou, síť skeletu s mezerami nebo otvory, které lze pozorovat při zvětšení od lOOOx do 5000x rastrovacím elektronovým mikroskopem.

Trojrozměrné pletivo lze pozorovat užitím rastrovacího elektronového mikroskopu. Příprava vzorku pro rastrovací elektronový mikroskop sestává ze zlomení tyčinky (tvarované pevné látky), aby se získal čerstvý povrch pro testování. Zlomený vzorek je zmenšen (žiletkou) na obdélník 10 mm x 15 mm tloušťky 5 mm. Vzorek je upevněn na hliníkový stolek rastrovacího elektronového mikroskopu pomocí stříbrného nátěrového lepidla. Připevněný vzorek je pokryt 3.10^_8m zlata/palladia v zařízeni na pokovování rozprašováním Pelco. Před pokrytím je vzorek podroben na hodinu působení vakua, které stačí k dostatečnému odstranění vlhkosti z tyčinky, aby se zajistila· přijatelná kvalita pokrytí. Po pokrytí je vzorek umístěn do komory rastrovacího elektronového mikroskopu a zkoumán za standardních podmínek rastrovacím

elektronovým mikroskopem Hitachi Model S570, aby bylo vidět skeletní (jaderný) tvar.

Prodloužené krystaly jsou složeny z vybraných směsí volné a neutralizované karboxylové kyseliny proto jsou odlišné od mýdel nebo zejména prodloužených krystalů neutralizovaných kyselin z U. S. patentové žádosti, senové číslo 07/617,827 - Kacher a kol., podané 26. 11. 1990 nyní opuštěné ve prospěch U. S. patentové žádosti, sériové číslo 07/782,956, podané 1. 11. 1991, která je zde zahrnuta jako reference. V těchto případech jsou pH tyčinek z příkladů (1% roztok) od 9 do 10 na rozdíl od neutrálního pH od 6.3 do 8. Podpora pevnosti tyčinky, tak jak je definována v tomto dokumentu ani v jednom z těchto případů, na rozdíl od předkládaného vynálezu, není vyžadována.

V dalším bodě poskytuje předkládaný vynález kosmetickou, čistící tyčinku s neutrálním pH se zlepšenou pevností, která obsahuje zmíněnou strukturu skeletu. Některé tvarované pevné látky jsou v kosmetických, čistících tyčinkách, které obsahují překvapivě vysoké množství vodné fáze sestávající z vody, dalších kapalin a měkčících materiálů. Bez ohledu na přítomnost relativně velkého množství vodné fáze si tyčinky podle předkládaného vynálezu uchovávají svou pevnost a výborné vlastnosti co se otěru týče, dokonce i když jsou ponechány namočeny přes noc ve vodě. Bez vazby na nějakou teorii jsou tvarované pevné látky obsahující tyto fáze podobné relativně pevné mokré houbě.

Krystalická fáze obsahuje prodloužené krystaly ve formě vzájemně spojených destiček a/nebo vláken, obvykle ale destiček. S výhodou jsou krystaly složeny z karboxylových kyselin. Vzájemně spojené pletivo vláken a/nebo destiček dodává sílu trojrozměrné struktuře, dokonce i v přítomnosti relativně velkého množství vody nebo jiných změkčujících materiálů, dokonce i když je ponecháno namočeno přes noc ve vodě.

Pevnost tyčinky, tj. sílu struktury skeletu lze měřit odporem k penetraci tyčinky za použití Standardní vážené penetrometrické sondy. Další podrobnosti viz Test tvrdosti tyčinky popsaný dále. Tyčinka má dostatečnou pevnost nebo tuhost pokud vzorek kosmetické, čistící tyčinky tlouštky 20 mm nebo více má při 25’C penetraci od 0 mm do 12 mm, s výhodou od 1 mm do 10 mm, ještě výhodněji od 3 mm do 8 mm.

Předkládané tyčinky jsou odlišné od běžných průhledných tyčinek velikostí krystalů stejně jako dalšími charakteristikami. Krystaly nebo krystalové svazky, které tvoří vzájemně spojenou pletivovou strukturu podle předkládaného vynálezu mají s výhodou takovou velikost, že způsobují difrakci světla a proto tedy jsou větší než 400 nm at v průměru nebo po délce. Na druhou stranu, běžné průhledné tyčinky získávají svou průhlednost tím, že obsahují krystaly o průměru nebo délce menší než je vlnová délka bílého světla, která je větší než 400 nm a následně nezpůsobují difrakci světla.

Bez vazby ,na nějakou teorii, předpokládáme, že strukturní skelet obsahuje značné prázdné prostory, které jsou vyplněny měkkou a/nebo kapalnou vodnou fází. Překvapivou skutečností tohoto vynálezu je, že fyzikální vlastnosti tyčinky jako je tvrdost a malý otěr z větší části závisí na krystalické vzájemně propojené pletivové struktuře, dokonce i když ostatní fáze tvoří většinu přítomného materiálu. V běžných tyčinkách může mnoho složek ovlivňovat celkové fyzikální vlastnosti tyčinky, protože složky modifikují fázi a strukturu mýdla nebo syntetického tenzidu, který především určuje fyzikální vlastnosti tyčinky. Kombinace dvou nebo více fází (např. mýdlo a vodný roztok) dramaticky změní koloidní strukturu a následně fyzikální vlastnosti běžné tyčinky.

Běžné tyčinky jsou tedy limitovanější v typu, množství a složení materiálů změkčující fáze, které mohou být inkorporovány do tyčinky, než předkládaný vynález. Takové fáze zahrnují většinu materiálů, které jsou bud roztékavé kapaliny nebo materiály, které jsou měkčí než minimální přijatelná tvrdost t

tyčinky. Tyto fáze zahrnují vodné roztoky, fáze z kapalných krystalů tvořené vodou a tenzidem, polymery, především krystalické fáze, které obsahují tenzid a zejména hygroskopické tenzidy, které mají tendenci stát se měkkými a lepkavými po smíchání s vodou nebo jinými kapalnými fázemi včetně vodorozpustných organických látek (např. propylenglykol á glycerin), hydrofobních materiálů (např. minerální oleje, kapalné triglyceridy) nebo měkkými hydrofobními materiály, např. petrolatem, nízkotajícími parafíny a nízkotajícími triglyceridy.

Fyzikálně vyjádřeno, lze všechny tyto fáze charakterizovat tak, že se stanou roztékavými kapalinami nebo tak měkkými, že Standardní vážená penetrometrická sonda, tak jakje zde definována, bude penetrovat skrz 12 mm vzorek, jinak řečeno více než 12 mm. Tyto fáze mohou být selektivně zahrnuty do struktury podle předkládaného vynálezu aniž by došlo ke ztrátě vzájemně propojené pletivové struktury a určitých žádoucích fyzikálních vlastností.

Tyčinky s neutrálním pH podle předkládaného vynálezu mohou být vyrobeny standardním způsobem nebo způsobem zahrnujícím tuhnutí. Způsob zahrnující tuhnutí vyžaduje zvláštní podmínky. Detaily standardního způsobu výroby tyčinky s neutrálním pH jsou popsány v U. S. patentu 5.262.079 - Kacher a kol., vydaném 16.11.1993, který je zde zahrnut jako reference.

Karboxylová kyselina

V preferovaném případě jsou prodloužené krystaly složeny z karboxylových kyselin, zejména takových, které jsou z 25% hmotnostních složeny z nasycených mastných alkylových řerězců.

Preferovaná tyčinka s neutrálním pH obsahuje nezbytně nasycenou monokarboxyiovou kyselinu, ve které je přinejmenším 80% hmotnostních této monokarboxylové kyseliny obecného vzorce (I) :

H - (CHzX - CH - (CH₂)b - C0₂ - H t^} kde :

a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20

X = H, OR, 0 - C - Ri, R nebo jejich směs R = Ci až C3 alkyl, H nebo jejich směs,

Ri = Ci až C₃ alkyl

Preferují se karboxylové kyseliny, u kterých X = H a a + b = 12 až 20 nebo X = OH, a = 10 až 16, b = 0 nebo 12hydroxystearová kyselina. 12--hydroxystearová kyselina tvoří vláknité prodloužené krystaly.

U kosmetické, čisticí tyčinky s neutrálním pH se preferuje, aby neutralizovaná karboxylová kyselina byla sodná sůl a celkové množství volné karboxylové kyseliny a neutralizované karboxylové kyseliny bylo od 15% do 35%, ještě výhodněji od 20% do 30% hmotnostních tyčinky.

Μ

U kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH se preferuje, aby karboxylové kyselina byla monokarboxylová kyselina a volné karboxylové kyseliny bylo 50 až 80 % , s výhodou 60 až 70 % hmotnostních a neutralizované monokarboxylové kyseliny bylo 20 až 50% s výhodou od 30% do 40% hmotnostních směsi volné monokarboxylové kyseliny a neutralizované monokarboxylové kyseliny a aby X=Haa+b= 10 až 20 nebo byla monokakarboxylevá kyselina kyselinou 12-hydroxystearovou.

Velmi preferovaná karboxylové. kyselina je vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny myristové, kyseliny behenové, kyseliny 12 - hydroxystearové a jejich směsí.

Podpora pevnosti tyčinky

Podpora pevnosti kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH je s výhodou.vybrána ze skupiny sestávající z:

I. 5 až 50 % , s výhodou 10 až 40 %, ještě výhodněji 20 až 30 % hmotnostních syntetického tenzidu, který je vybrán ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, paraíínsulfonátů, alkylglycerylethersulfonátů, anionických acylsarkosinátů, rnethylacyltaurátů, n- alkylbenzensulíonátů, N-acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alía-sulfomastných kyselin, acyl 2glukosamidů, alkylsulfosukcinátů, alkyl esterů kyseliny fosforečné, ethoxylovaných alkyl esterů kyseliny fosforečné, methyl esterů glukosy, kondenzátů proteinů, alkylethersulfátů s 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí, u kterých tenzid obsahuje Ce až C22 alkylenové řetězce a jejich směsi a

II. 0 až 30 % nebo 40%, s výhodou 2 až 15%, ještě hydroxyethansulfonátů, alkyletherkarboxylátů, výhodněji až 10% hmotnostních další složky rozpouštědla, která je vybrána ze skupiny sestávající z:

(a) netěkavých, Vodorozpustnýcn neionických organických rozpouštědel vybraných ze skupiny sestávající z polyolů struktury obecného vzorce (II):

Es - 0 (CH2 - CHO)kH (II) r₄ kde R3 = H nebo Ci až C₄ alkyl, R₄ = H nebo CH3 a k = laž 200, C2 až C10 alkandiolů, sorbitolu, glycerinu, cukrů, derivátů cukrů, močoviny a ethanolaminů obecného vzorce (III) (HOCH2CH2 )_XNHy (III) kde x = 1 až 3, y = 0 až 2 a x + y = 3 (b) alkoholů, které obsahují od 1 do 5 atomů uhlíku a jejich směsí a

III. směsí (a) a (b).

Je překvapivé, že výše zmíněné podpory pevnosti tyčinky zvyšují pevnost tyčinky podle předkládaného vynálezu.

Syntetický tenzid obsahuje s výhodou C10 až Cie alkylenové řetězce a je to sodná sůl. Kosmetická, čistící tyčinka je preferována pokud je syntetický tenzid sodná sůl vybraná ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylglycerylethersulíonátů, n-alkylbenzensulfonátů, esterů alfa-sulíomastných kyselin, acyl 2-hydroxyethansulfonátů, glukosamidů, ethoxylováných alkylethersulfátů s 1 až 6 ethoxy skupinami a jejich směsí, u kterých tenzid obsahuje C10 až Cis alkylenové řetězce a jejich směsi.

Preferovaný syntetický tenzid je acyl 2hydroxyethansulfonát sodný vybraný ze skupiny sestávající z kokoyl 2-hydroxyethansulfonátu sodného a. lauroyl 2hydroxyethansulfonátu sodného a jejich směsí.

Preferovaná další složka rozpouštědla je . vybrána ze skupiny sestávající z polyolu obecného vzorce (II) kde Fh = H a k= 1 až 5, glycerinu,, cukrů, .cukerných derivátů, močoviny, ethanolaminů obecného vzorce (III) a jejich směsí. Ještě preferovanější kosolventy jsou vybrány ze skupiny sestávající z propylenglykolu, sacharosy, iaktosy, glycerinu a jejich směsí. Preferovaná podpora pevnosti tyčinky má rozpustnost přinejmenším 4 díly v 10 dílech vody při 170° až 180°F (77° až 82^,JC) .

Preferované množství vody je 20 až 30 % hmotnosních celé tyčinky.

Ostatní složky kosmetické, čistící tyčinky

Ztuhlá, kosmetická, čistící tyčinka může obsahovat 0.1 až 60 % hmotnostních ostatních složek vybraných ze skupiny

0.5	až
0.5	až
1	až

sestávající z

0.5 až 3 % hmotnostních draselného mýdla % hmotnostních triethanolamonného mýdla 40 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů vybraných ze skupiny sestávající z uhličitanu vápenatého a taiku

0.1 až 20 % hmotnostních polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou

0.5 až 25 % hmotnostních hlinitokřemičitanové hlíny a/nebo jiných hlín, kde hlinitokřemičitany a hlíny jsou vybrány ze skupiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, montmorilonitu, atapulgitu, ilitu, bentonitu, halloysitu a vápenatých hlín, až 40 % hmotnostních soli a hydrátů soli a jejich směsí kde sůl a hydrát soli má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, hliníku, lithia, amonia, monoethanolamonia, diethanolamonia a triethanolamonia a kde sůl a hydrát soli má anion vybraný ze skupiny sestávající z chloridu, bromidu, síranu, metakřemičitanu, orthoíosíorečnanu, diíosíorečnanu, polyíosíátu, metaboritanu, tetraboritanu, .hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogenfosforečnanu, 2- hydroxyethansulfo- nátu, methylsulíátu. a mono a polykarboxylátu, který má 6 uhlíkových atomů nebo méně

0.5 až 30 % hmotnostních škrobu až 20 % hmotnostních amíoterniho kotenzidu vybraného ze skupiny sestávající z alkylbetainů, alky lsultainů. a trialkylaminoxidů a jejich směsí

0.1 až 40 % hmotnostních hydroíobního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z mikrokrystalického vosku, petrolata, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candeliliy, vosku z cukrové třtiny, trigiyceridů odvozených z rostlin, včelího vosku, vorvartoviny, lanolínu, vosku ze dřeva, šelakového vosku, trigiyceridů odvozených z živočichů, montaru, parafínu, zemního vosku, ceresinu a.Fischer-Tropschova vosku.

Preferované množství amíoterniho kotenzidu je 2 až 10 % hmotnostních a ten je vybrán ze skupiny sestávající z kokobetainu, kokoamidopropylbetainu, kokodimethylaminoxidů a kokoamidopropylhydroxysultainu.

Tyčinka může s výhodou obsahovat 2 až 35 % hmotnostních hydroíobního materiálu, který obsahuje parafínový vosk s bodem tání od 49°C (120°F) do 85°C (185°F), petrolatum a jejich směsi, ještě výhodněji může tyčinka obsahovat 3 až 15% hmotnosti celé tyčinky parafínového vosku.

Tyčinka může s výhodou obsahovat 1 až 20 % hmotnostních solí, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogenfosforečnanu sodného, difosforečnanu sodného, tetraboritanu sodného, octanu sodného, citrátu sodného, 2-hydroxyethansulfonátu sodného a jejich směsí.

Tyčinka může ještě výhodněji obsahovat sůl v množství 4 až 15 % hmotnostních a tato sůl je s výhodou vybrána ze skupiny sestávající z chloridu sodného a 2-hydroxyethansulfonátů sodného.

Tyčinka může s výhodou obsahovat 1 až 15% hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů, 0.1 až 3 % hmotnostních polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou, která je vybrána ze skupiny sestávající z guaru, kvarternizovaného guaru a kvarternizovaných poiysacharidů, 1 až 15 % hmotnostních hlinitokřemičitanů a/nebo jiných hlín a 1 až 15 % hmotnostních škrobu, kde škrob je vybrán se skupiny sestávající z kukuřičného škrobu a dextrinu.

Směs vodné íáze obsahuje 20 až 35 % vody hmotnosti této vodné íáze. Vodná íáze může obsahovat 35 až 75 % vody hmotnosti této vodné íáze.

Tyčinka může obsahovat různé íáze, které nejsou karboxylovými kyselinami a obsahují kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petrolata a hlín.

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje, aby obsahovala karboxylovou kyselinu a vodu a nějaký syntetický tenzid a/nebo zesilovače pěnění vybrané ze skupiny sestávající z alkylsulíátů, paraíinsulfonátů, alkylgiyceryiethersulfonátů, acylsarkosinátů, methylacyltaurátů, nalkylbenzensulíonátů, N-acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alfa-sulf©mastných kyselin, acyl 2-hydroxyethansulíonátů, alkyisulíosukcinátů, alkyletherkarboxylátů, alkyl esterů kyseliny íosíorečné, ethoxylovaných alkyl esterů kyseliny íosíorečné, methyl esterů glukosy, kondenzátů proteinů, alkylaminoxidů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylethersulíátů s 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí kde tenzid obsahuje alkylové řetězce C& až C22

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje,, aby byl syntetický tenzid hygroskopický; hygroskopický tenzid je

V9 definován jako tenzid, který absorbuje přinejmenším 20% své suché hmotnosti vody, při 26°C a relativní vlhkosti SO % hmotnostních během tří dnů. a tyčinka relativně nebobtná.

U kosmetické, čistící tyčinky se preferuje, aby byl hygroskopický tenzid vybrán ze skupiny sestávající z alfasulíomastných kyselin, alkylsulfátů, alkyletherkarboxylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkyiaminoxidů, alkylethersulfátů a jejich směsí.

U způsobu výroby ztuhlé tyčinky se preferuje, aby tyčinka obsahovala různé íáze, které nejsou karboxylovými kyselinami, obsahující kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petrolata, hlín a podobně.

Velmi preferovaná kosmetická, čistící tyčinka obsahuje různé kombinace jaderné struktury z vláken karboxylové kyseliny a/nebo destiček, vody, podpory pevnosti tyčinky, podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou a další adjuvans kosmetické, čistící tyčinky. Taková preferovaná tyčinka pak nemá žádný otěr.

Některé prostředky podle tohoto vynálezu obsahují výše definovaná pevná pletiva s vodou a bez vody. Tyto prostředky musí být tvořeny s vodou nebo jiným vhodným rozpouštědlovým systémem. Prostředky lze vyrobit s velkým množstvím vody a množství vody ve finálním prostředku lze snížit na hodnotu 1 až 2 % hmotnostní.

Nicméně, zvláštní výhodou některých struktur popsaných v tomto dokumentu je, že mohou být dehydratovány aniž by ztratily celistvost pletiva. Některé preferované tvarované pevné látky lze dehydratovat aniž se znatelně změní jejich vnější rozměry. Jiné tyčinky se srážejí, zatímco si udržují svůj trojrozměrný tvar. Některé tyčinky popsané v tomto dokumentu mají jedinečnou charakteristiku v tom, že se nerozpadají při dehydrataci.

Procenta, poměry a podíly v tomto dokumentu jsou vztaženy

specifikováno. Všechna množství a rozsahy v tomto dokumentu jsou aproximace pokud není specifikováno jinak.·

Některé preferované prostředky obsahují málo nebo žádné mastné kyseliny s krátkým řetězcem do deseti uhlíkových atomů nebo méně, jak ukazuje Tabulka A hmotnosti karboxylových kyselin..

Tabulka A

Celkový procentuální obsah nenasycených karboxylových kyselin nebo karboxylových kyselin s krátkým řetězcem (Cio nebo méně) v % hmotnostních š i roký 0-15% preferovaný

0-5% preferovanější

0-1%

Množství některých klíčových preferovaných nepovinných složek pro komplexní, kosmetickou, čistící tyčinku podle předkládaného vynálezu jsou popsána v tomto dokumentu. Žádná z těchto složek není nezbytná pro základní jadernou strukturu preferované tyčinky. Nula je nejnižší množství pro každou nepovinnou složku. Některé preferované tyčinky mohou obsahovat celkově 0.1 až 70 % hmotnostních takových složek. Idea je, že jádro tyčinek může obsahovat velká množství jiných složek vedle mastných kyselin, podpory pevnosti tyčinky, mýdla a vody.

Příklady vhodných syntetických tenzidů pro použití v tomto dokumentu, jako podpory pevnosti tyčinky nebo jako zesilovač pěnění ko-tenzidy jsou popsány v U. S. patentu č. 3,351,558 - Zimmerer, podaném 7. 11. 1967 ve sloupci 6 řádek 70 do sloupce 7 řádek 74, který je v tomto dokumentu uveden jako reference.

Ή

Příklady zahrnují vodorozpustné soli organických , sulfonových kyselin a alifatických esterů kyseliny sírové, to jest vodorozpustné soli produktů organických sulfonačních reakcí, které mají v molekulové struktuře alkylový zbytek délky od 10 do 22 atomů uhlíku a zbytek vybraný ze skupiny sestávající z esterových zbytků kyseliny sulfonové a kyseliny sírové.

Syntetické sulfátové tenzidy zvláštního zájmu jsou normální pevné soli alkalických kovů s estery kyseliny sírové s běžnými primárními alifatickými alkoholy, které mají od 10 do 22 atomů uhlíku. Tedy sodné a draselné soli alkylsírových kyselin získaných z vyšších alkoholů získaných redukcí loje nebo redukcí kokosového oleje, palmového oleje, stearinu, palmového jádrového oleje, babassového jádrového oleje nebo lze užít jiných olejů z kokosové skupiny.

Další alifatické estery kyseliny sírové, které lze použít včetně vodorozpustných solí esterů kyseliny sírové s nasycenými alkoholy neúplně esterifikovanými karboxylovými kyselinami s vysokou molární hmotností, které tvoří mýdla. Takové syntetické tenzidy zahrnují vodorozpustné soli alkalických kovů esterů kyseliny sírové s monoglyceridy mastných kyselin vyšší molární hmotnosti, takové jako jsou sodné a draselné soli monoesteru mastné kyseliny z kokosového oleje s 1,2-hydroxypropan-3-sírovou kyselinou, monomyristoylethylenglykolsulfát sodný a draselný a monolauroyl diglycerol sulfát sodný a draselný.

Mírnost tenzidu lze změřit bariérovým testem destrukce kůže, který je používán k stanovení dráždivého potenciálu tenzidů. V tomto testu zničí mírnější tenzid tenčí kožní bariéru. Destrukce kožní bariéry je měřena relativním množstvím radioaktivně značené vody (³H - H₂O), která projde projde z testovacího roztoku skrz kožní epiderm do fyziologického pufru obsaženého v

I η

difusní komůrce. Tento test je popsán T. J. Franzem v J. Invest. Dermatol., 1975, 64, str. 190 - 195 a v U. S. patentu č. 4, 673,525 - Smáli a kol., vydaném 16. 6.. 1987, který je zde zahrnut jako reference, a který popisuje tyčinku založenou na základě mírného alkylglycerylethersulíonátového tenzidu, která odsahuje standardní směs alkylglycerylethersulfonátů. Bariérový test destrukce je používán pro výběr mírných tenzidů. Některé preferované, mírné syntetické tenzidy jsou popsány ve výše uvedených patentech Smalia a kol. a Rysa a kol. Některé specifické příklady preferovaných tenzidů jsou popsány v příkladech tohoto dokumentu.

Některé příklady mírných, dobrých zesilovačů pěnění detergentních tenzidů jsou. např. lauroyisarkosinát sodný, alkylglycerylethersulfonát, sulionované estery mastných kyselin, paraíínsulsonáty a sulionované mastné kyseliny.

Hygroskopické tenzidy jsou v tomto dokumentu definované jako takové, které mají po 3 dnech při 26°C a relativní vlhkosti 80 % minimálně 20% hmotnostních celkové získané vlhkosti..

Ztuhlá čistící tyčinka s neutrálním pH podle předkládaného vynálezu může obsahovat „0.5 až 20% hmotnostních směsi silikonové gumy a silikonové kapaliny, kde poměr guma : kapalina je od 10 : 1 do 1 : 10, s výhodou od 4 : 1 do 1 : 4, nejvýhodněji od 3 : 2 do 2 : 3.

Ostatní složky podle předkládaného vynálezu jsou vybrány pro různé aplikace. Tj. vonné látky lze použít při přípravě produktů určených k čištění kůže, obecně v množstvích 0.1 až 2 % hmotnostních prostředku. Lze užít také alkoholy, hydrotropy, barviva, a plniva jako je talek, hlína, ve vodě nerozpustný, velmi jemný uhličitan vápenatý a dextrin. Cetearylalkohol je směs cetylalkoholu a steary1alkoholu.

Stabilizační prostředk

např.

ethylendiamintetraacetát sodný (EDTA), obecně v množství nižším než 1% hmotnostní prostředku lze zahrnout do čistících produktů, aby se zabránilo degradaci barvy a vůně. Také lze užít antibakteriálních látek, obvykle v množstvích vyšších než 1.5% hmotnostních. Výše zmíněné patenty popisují nebo referují takové složky a přípravky, které lze užít v tyčinkách podle tohoto vynálezu a jsou zde uvedeny jako reference.

Podpory zlepšení vzhledu tyčinky

Podpory zlepšení vzhledu tyčinky (držící vodu a/nebo bránící scvrkáváni) jsou s výhodou vybrány ze skupiny sestávající z:

slučitelné soli a hydráty solí, vodorozpustné organické látky jako jsou polyoly,močovina hlinitokřemičitany a hlíny a jejich směsi.

Některé , z těchto vodorozpustných organických látek slouží jako kosolventy, kterých se užívá jako podpor pevnosti tyčinky. Také slouží k stabilizaci .vzhledu tyčinky podle předkládaného vynálezu. Některé preferované vodorozpustné organické látky jsou propylenglykol, glycerin, ethylenglykol, sacharosa a močovina a ostatní slučitelné polyoly.

Zvláště vhodnou vodorozpustnou organickou látkou je propylenglykol. Ostatní slučitelné organické látky zahrnují polyoly, jako je ethylenglykol nebo 1,7-heptandiol, respektive mono- a polyethylen a propylenglykoly až do molekulové hmotnosti 8,000, jakékoliv mono-Ci až C4 alkylethery těchto látek, sorbitol, glycerol, glykosu, diglycerol, sacharosu, laktosu, dextrosu, 2-pentanol, 1-butanol, mono-, dia triethanolamonium, 2-amino-l-butanol a podobně, <lh ' zejména polyhydrogenované alkoholy.

Termín polyor tak Jak je zde používán, zahrnuje neredukující cukry, např. sacharosu. Sacharosa neredukuje Fehlingúv roztok, a proto je definována jako neredukující disacharid. Pokud není specifikováno jinak, termín sacharosa tak, jak je zde používán, zahrnuje sacharosu, její deriváty a podobné neredukující cukry a podobné polyoly, které jsou stabilní pří teplotách výroby mýdla do 210”F (98°C), např. trehalosa, rafinosa a stachyosa a sorbitol, laktitol a maltitol.

Slučitelné soli a hydráty solí se užívají k stabilizaci vzhledu mýdlové tyčinky pomocí zadržování vody. Některé preferované soli jsou chlorid sodný, síran sodný, hydrogenfosforečnan sodný, 2-hydroxyethansulfonát sodný, difosforečnan sodný, tetraboritan sodný.

Obecně lze použít slučitelné soli a hydráty solí včetně sodných, draselných, hořečnatých, vápenatých, hlinitých, litných a amonných solí anorganických kyselin a malých (6 uhlíků nebo méně) karboxylových nebo jiných organických kyselin, příslušné hydráty a jejich směsi. Anorganické ionty zahrnují chlorid, bromid, síran, metakřemičitan, orthofosforečnan, dif osforečnan, polyfosfát, metaboritan, tetraboritan a uhličitan. Organické soli zahrnují octan, formiát, 2-hydroxyethansulfonát, methylsulfát a citrát.

Lze také užít vodorozpustné soli aminů. Preferované jsou monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin (TEA) chloridové soli.

Hlinitokřemičitany a ostatní hlíny lze použít v předkládaném vynálezu. Některé preferované hlíny jsou popsány v U. S. patentech č. 4,605,509 a 4,274,975, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Další typy hlín zahrnují zeolit, kaolinit, montmorilonit, attapulgit, illit, bentonit a halloysit. Jiná preferovaná hlína je kaolin.

Ií

Vosky zahrnují vosky odvozené z ropy (parafín, mikrokrystalický vosk a petrolatum), vosky odvozené z rostlin (karnaubský, palmový, kandellila, vosk z cukrové třtiny a triglyceridy odvozené z rostlin), vosky odvozené z živočichů (včelí, mravenčí, vosk z vlny, šelak a triglyceridy odvozené z živočichů), minerální vosky (montar, zemní vosk a ceresin) a syntetické vosky (Fischerů v-T ropschův).

Preferovaný vosk se užívá v příkladech tohoto dokumentu. Použitelný vosk má bod tání od 120’F do 185’F (49‘ až 85’C), s výhodou od 125‘F do 175’F (52’ až 79’C). Preferovaný parafín je plně rafinovaný parafín, který má bod tání v rozsahu od 130‘F do 140’F (49’ až 60‘C). Takový vosk je bez chuti a bez zápachu a splňuje požadavky FDA pro použití při potahování potravin a na obaly potravin. Takové parafíny jsou snadno komerčně dostupné. Velmi vhodný parafín lze například získat z Standard Oil Company v Ohiu pod obchodním názvem Factowax R-133.

Jiné vhodné vosky jsou prodávány firmou National Wax pod obchodními názvy 9182 a 6971, které mají bod tání 131*F a 130‘F (55’C). Jiný vhodný vosk prodává firma Exxon pod obchodním názvem 158, který má bod tání 158’F (70‘C).

Parafín je s výhodou přítomen v tyčince v množství od 5% do 20% hmotnostních. Parafínová složka se v produktu používá, aby zlepšila jemnost při působení na kůži, plastičnost, pevnost a zpracovatelnost. Také tyčince zajišfuje lesklý vzhled a hladký pocit při používání.

Parafínová složka je nepovinně doplňována mikrokrystalickým voskem. Vhodný mikrokrystalický vosk má bod tání v rozsahu, například, od MOT (60’C) do 185’F (85’C), s výhodou od 145’F (62’C) do 175’F (79’C). Vosk by měl s výhodou splňovat požadavky FDA na mikrokrystalické vosky určené pro ίζ potraviny. Velmi vhodný mikrokrystalický vosk lze získat od firmy Witco Chemical pod obchodním názvem Multiwax X-145A. Mikrokrystalický vosk je v tyčince s výhodou přítomen v množství od 0.5% do 5% hmotnostních. Složka mikrokrystalického vosku poskytuje tyčince při pokojových teplotách pružnost.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou ilustrativní a nejsou uvedeny proto, aby vymezovaly rámec vynálezu. Všechna množství a rozsahy, teploty, výsledky atd., kteréjsou v tomto dokumentu použity jsou aproximace, pokud není specifikováno jinak.

Popis testování z příkladů

Test tvrdosti tyčinky

1. Tvrdost tyčinky je stanovována měřením hloubky penetrace (v mm) při 25C, tak jak je popsáno v tomto dokumentu. Tvrdost tyčinky při zvýšené teplotě může být měřena při 49'C.

Test otěru tyčinky

2. Stupeň otěru je stanovován (1) umístěním mýdlové tyčinky na zvýšené místo v kulaté misce o průměru 1400 mm; (2) přidáním 200 ml vody o pokojové teplotě do misky tak, že spodní část tyčinky je ponořena 3 mm do vody; (3) ponecháním tyčinky ve vodě přes noc (17 hodin); (4) otočením tyčinky a kvalitativním stanovováním množství otěru, jeho charakteristik a hloubky otěru na stupnici kde 10 odpovídá žádnému otěru, 8.0 až 9.5 odpovídá nízkému

zejména pólyhydrogenované alkoholy.

Termín polyol tak, jak je zde používán, zahrnuje neredukující cukry, např. sacharosu. Sacharosa neredukuje Fehlingův roztok, a proto je definována jako neredukující disacharid. Pokud není specifikováno jinak, termín sacharosa tak, jak je zde používán, zahrnuje sacharosu, její deriváty a podobné neredukující cukry a podobné polyoly, které jsou stabilní při teplotách výroby mýdla do 210^cF (98°C), např.

trehalosa, raíinosa a stachyosa a sorbitol, laktitol a maltitol₅

Slučitelné soli a hydráty solí se užívají k stabilizaci vzhledu mýdlové tyčinky pomocí zadržování vody. Některé preferované soli sodný, sodný, hydrogenfosforečnan jsou chlorid sodný, síran sodný, 2-hydroxyethansulfonát difosíorečnan sodný, tetraboritan sodný.

Obecně lze použít slučitelné soli a hydráty solí včetně sodných, draselných, hořečnatých, vápenatých, hlinitých, litných a amonných solí anorganických kyselin a malých (6 uhlíků nebo méně) karboxylových nebo jiných organických kyselin, příslušné hydráty a jejich směsi. Anorganické ionty zahrnují chlorid, bromid, síran, metakřemičitan, orthofosíorečnan, difosforečnan, polyíosfát, metaboritan, tetraboritan a uhličitan. Organické soli zahrnují octan, formiát, 2-hydroxyethansulfonát, methylsulfát a citrát.

Další typy hlín zahrnují zeolit, kaolinit, montmorilonit, attapulgit, illit, bentonit a halloysit. Jiná

Krok I - míchání

Preferované pořadí přidávání, aby se vytvořila směs je následující:

1. volná karboxylová kyselina

2. polymer, EDTA, TiO₂, pokud je použito

3. kapalný kosolvent, parafín

4. roztok chloridu sodného ve vodě

5. hydroxid sodný

6. glydant, pokud je použit

7. kapalný nebo měkký tenzid, včetně vodných roztoků, past atd., jako je n-alkylbenzensulfonát

8.2-hydroxyethansulfonát, pkud je použit

9. pevný tenzid jako je kokoyl 2-hydroxyethansulfonát sodný

10. škrob, pevný kosolvent, pokud je použito

11. vonná látka a

12. doplněk vody

Roztavená směs je míchána při teplotě od 170°F do 205°F (76° až 96°C), aby se vytvořila roztavená vodná směs. Optimální teplota míchání se může • měnit v závislosti na jednotlivých přípravcích. Teploty nad 210°F (99°C) mohou vést k oxidaci a také zapříčiňovat převaření a provzdušnění roztavené směsi.

Nepovinné kroky - provzdušnění, přídavek méně významných látek a rychlé sušení

Provzdušnění (nepovinné) směsi a přídavek vonné látky (pouze pokud se suší) a dalších méně významných látek se provádí přetlakovou pumpou nebo

dalším mixerem. Tyto příklady nejsou provzdušftované nebo sušené. Směs z kroku I je nepovinně sušena, aby se snížilo množství vody na požadovanou úroveň, s výhodou 20 až 30% hmotnostních vody. Teplota rychlého sušení je 225°F až 315°F (135° až 157°C) při tlaku od 20,6 až 68,7 kPa (115 až 517 mm Hg). V nejpreíerovanějších případech podle předkládaného vynálezu není žádný sušící krok.

Krok II - tuhnutí

Ochlazení směsi pomocí chladícího výměníku tepla s oškrabovanými stěnami tak, aby částečně vykrystalizovaly složky přípravku probíhá z počáteční teploty v rozmezí od 180° F do 200°F (82° až 93°C) nebo od 200°F do 220°F (93° až 104°C), pokud je sušeno, na konečnou teplotu s výhodou v rozmezí od 110°F do 195°F (43° až 91°C), výhodněji od 130°F do 180°F (48° až 82°C) a nej výhodně ji od 150°F do 175°F, (65° až 79°C). Tato konečná teplota, také označovaná v tomto dokumentu jako teplota na výtoku z chladiče (íreezer ouulet temperature - FOT), je běžně maximální teplota, při které re vytvoří měkká zátka, která udržuje svůj tvar pokud se jednou protlačí na pohyblivý pás (Krok III). Zejména je překvapivé, že některé tyčinky mohou udržovat svůj tvar na pásu bez podstatného ochlazení (tj. počáteční teplota odpovídá FOT).

S výhodou je roztavená směs tak hustá, aby ji bylo možno ještě pumpovat. Hustou směs lze získat vytvořením hexagonální kapalné krystalické fáze, která je v tomto dokumentu označována také jako střední fáze, v horké roztavené směsi. Hexagonální íáze a příslušné zvýšení viskozity se dosahuje při poměrech tenzid : voda od 3 : 1 do 1 : 2, s výhodou od 2.5 : 1 do 1 : 1, ačkoli přesný rozsah pro tvorbu hexagonální íáze se bude měnit v závislosti na zbytku prostředku a typu syntetického tenzidu. Některé preferované tyčinky také obsahují škrob, jako je kukuřičný škrob nebo dextrin nebo jiné zahušfovací polymery, aby se dosáhlo dalšího zahuštění směsi.

Krok lil - protlačování

Ochlazená směs z kroku II je protlačována na pohyblivý pás jako měkká zátka, která je potom ochlazena plně vykrystalizována a pak ražena a balena. Zátky jsou s výhodou tvarovány pomocí protlačovací operace tak, jak je popsána v U. S. patentu č. 3,835,059, supra. V některých případech, některé prostředky krystalizují v chladiči (krok II) tak, aby poskytly polotuhou látku, která má dostatečnou vískozitu, aby zůstala na pásu, zatímco další krystalizace proběhne po protlačení a vede k tvrdnutí tyčinky. Konečná krystalizace karboxylové kyseliny v těchto případech vede k tvorbě vzájemně spojené, otevřené, krystalické pletivové struktury v tyčince podle předkládaného vynálezu.

Zátka je s výhodou krájena a ražena při teplotě od 90°F do 130°F (32° až 55°C), s výhodou od 95°F do 110°F (35 až44°C).

Výhodou předkládaného vynálezu je, že protlačování lze provést s malou nebo žádnou krystalizací v chladiči. V něktarých preferovaných případech je viskozita směsi z kroku I dostačující k tomu, že směs může být protlačena v kroku III s minimálním ochlazením a následně malou nebo žádnou krystalizací v chladiči. V těchto preferovaných případech prakticky všechna volná karboxylová kyselina krystalizuje po protlačení směsi a tvoří vzájemně spojenou, otevřenou, trojrozměrnou, krystalickou pletivovou strukturu v ztuhlé tyčince podle předkládaného vynálezu. Zejména je překvapující, že střední fáze je použitelná dokonce i když je dobře známo z problematiky výroby

mýdel, že tvorba střední íáze vede k tvorbě nezpracovatelné, nepumpovatelné husté hmoty a je velmi žádoucí vyvarovat se vzniku střední íáze. Nicméně bylo neočekávaně zjištěno, že prostředky se střední íází podle předkládaného vynálezu mají vysoké smykové ředění a zdánlivá viskozita je přibližně nepřímo úměrná smykové rychlosti. Takže se horká roztavená směs střední íáze z kroku I ztenčuje mícháním a pumpováním tak, že zaručuje dobré promíchání složek a usnadňuje přenesení směsi do chladiče v kroku II. Nicméně, snížení smýkáni při protlačování směsi vede překvapivě a neočekávaně k zvýšení viskozity, která postačuje k tomu, aby se směs udržela na pásu jako zátky.

. Tabulka I shrnuje preferované a preferovanější rozsahy viskozity jako íunkce smykové rychlosti pro krok I.

Tabulka I rozsah viskozity [Pa.s] smyková rychlost 1 [s^_1] preferovaný 100-1000000

5-100

1-50

0,5-12 preferovanější

100-500

10-65

2,5-256

1-5

V případě kombinací mýdel z loje a kokosového oleje je dobře známo z problematiky zpracování způsobem zahrnujícím tuhnutí, že roztavené směsi jsou méně citlivé na smyk a běžně je potřebný sušící krok, aby se snížila vlhkost a zvýšila viskozita tak, že výchozí směs s vysokým obsahem vlhkosti lze míchat a pumpovat, zatímco směs s nižším obsahem vlhkosti, získaná sušením, má dostatečnou viskozitu, aby se dala zpracovat v chladiči v kroku II. Hlavní výhodou předkládaného vynálezu je, že nevyžaduje sušení.

Tabulka II

Srovnání viskozity ztuhlé

Srovnávací příklady:

Složka tallowát.....(směs kyselin z loje) kokoát sodný volná mastná kyselina chlorid sodný.

voda smyková.rychlost [s^-1 ] viskozita [Pa.s]* smyková rychlost [s^_1] viskozita [Pa.s]* smyková rychlost [s^_1] viskozita [Pa.s]* smyková rychlost [s^_1 ] viskozita [Pa.s]* mýdlové tyčinky íč Aa % hmot. % hmot.

sodný 45,6 49,4

24.5 15,6

29.5 0,1

0,4 0,5 z 9,5 Z J, 4

1,3 1,0

40.4 2/1,0

4,0 4,0

14,3 68,1

18.5 18,5

4,8 37,5

50.8 43.4

2,3' 28,8 *88°C (190°F) mm·

I

Ve výše zmíněných případech jsou. ukázány viskozity při různých smykových rychlostech pro běžné ztuhlé tyčinky založené na mýdle.

Srovnávací příklad Z je před sušením a srovnávací příklad AA je po sušení, které je posáno v nepovinných krocích. Vlhkost se sníží z 29.5% hmotnostních tyčinky ve srovnávacím příkladě Z na 23.4% hmotnostních ve srovnávacím příkladě AA.

Oe velmi žádoucí dosáhnout velmi vysoké viskozity při nízkém smyku, aby se minimalizovalo množství krystalisace, které je potřebné proprotlačení a udržení na pásu. Takže nízká smyková viskozita při nízké vlhkosti (AA), 271,0 při 1.0 s~¹ je velmi přijatelná, ale při vysoké vlhkosti (Z) je příliš řídká, 40,4 Pa.s při

1.3 s^-1. Na druhou stranu, je velmi žádoucí mít nižší viskozity při vysokém smyku, aby se dosáhlo snadného míchání a pumpovatelnosti v kroku Ϊ. Takže vyšší smykové viskozity při vyšší vlhkosti (Z) (2,3 až 4,8 Pa.s) jsou přijatelné, zatímco ty při nižší, vlhkosti (AA) jsou příliš husté (28,8 až 37,5 Pa.s). Jako důsledek je pro zpracování přípravku z kroku I srovnávacího příkladu Z krokem III nezbytný sušící krok.

Tabulka III

Preferované ztuhlé, neutrální tyčinky

Příklady

PP 00 RR

Složka % hmot. % hmot % hmot.

myristát sodný 8.1 kyselina myristová 13.5 lauroyl-2-hydroxyethansulfonát sodný 6.7

8.0

13.6

6.7

8.0

13.6

6.5 kokoyl-2-hydroxyethansulfonát

sodný	20.3	28.1	28.0
n-alkylbenzensulfonát sodný	0.7	0.7	0.7
kukuřičný škrob	10.8	-	-
dextrin	-	7.4	7.3
hlína altowhite	3.9	-	-
parafín	-	0.9	0.9
JaguarCl45	-	-	1.0
2-hydroxyethansulfonát sodný	3.6	4.1	4.0
chlorid sodný	0.3	5.3	5.3
vonné látky	0.6	0.2	0.3
tetrasodná sůl kyseliny ethylen
diamintetraoctové	-	-	0.2
glydant	0.2	0.2	0.2
oxidtitaničitý	-	-	0.1
různé méně významné látky	4.4	5.4	5.3
voda	26.9	19.5	18.5
penetrace (mm)	6.0	5.2	7.1
otěr	9.5	9.5	9.0
pěna	6.0	4.5	4.0
FOT* (°F)	130	144-150	140-149
FOT (°C)	54	62-66	60-65

‘teplota na výtoku z chladiče (freezer outlettemperature)

Příklady v tabulce lil jsou preferované kosmetické, čistící tyčinky vyrobené

způsobem, který zahrnuje tuhnutí. Tyčinky jsou pevné a kombinují skvělé otěrové vlastnosti s velmi dobrou pěnivostí.

Tabulka IV

Ztuhlé tyčinky s neutrálním pH vyrobené způsobem, který zdůrazňuje preferované profily smykového ředění

Příklady: SS	π	UU
Složka % hmot.	%hmot.	% hmot.
myristát sodný 6.4	1.6	ó.ó
behenát sodný 1.6	3.1	l.ó
kyselina myristová 10.8	3.3	12.3
kyselina behenová 2.7	6.4	3.1
lauroyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný 6.7	-	21.2
kokoyl-2-hydroxyethansulfonát
sodný 20.4	32.8	21.2
n-alkylbenzensulfonát sodný 0.7	0.6	0.6
alkylglycerylethersulfonát
sodný	3.8	-
lauroylsarkosinát sodný	3.7	-
dextrin 10.6	-	10.4
hlína altowhite 3.7	3.7	-
parafín	4.7	-
2-hydroxyethansulfonát sodný 3.6	3.3	4.9
chlorid sodný 4.3	2.0	4.2

			,7¾]
vonné látky	0,2	0,1	0,2
glydant	0,2	-	0,2
různé méně významné látky	4,1	5,8	4 > J
voda	24,0	25,0	'“j Ό C Zi O j vJ
pH	7,3	6,5	—
penetrace [mm]	6,4	8,3	-
otěr	9,5	9,0	-
FOT [oF]	145	165	-
FOT [°C]	63	74
smyková rychlost [s^-1 ]	1	1	0,8 - 0,5
viskozitá [Pa.s]*	330,4**	431, 0**	166,0-329,0
smyková rychlost [s^_1]	5	5	5,7-5,3
viskozita [Pa.s]*	34,5	46,6	26,1-33,0
smyková rychlost [s^_1]	20	20	19,0
viskozita [Pa.s]*	14,8	8,2	8,3-10,8
smyková rychlost [s^-1]	50	50	52,5-50,5
viskozita [ot./s]*	2,2	2,7	3,5-5

* při 82°C (180°F) * ^extrapolováno

Ve výše uvedených případech, srovnávací příklady .RR, SS a TT, jsou prostředky s neutrálním pH, u. kterých je demonstrováno smykové ředění tím, že roztavená směs v kroku I má relatině nízkou viskozitu při vysokém smyku, 2,2 až 5,0 Pa.s při 50 s^_1, postačující k dobrému míchání a má velmi vysokou viskozitu při nízkém smyku, 166 až 431 Pa.s při 0.8 až 1 s^-1, která vede k tomu, že protlačováním při relativně vysokých FOT (140 až 152=F, 60 až 67°C) vzniknou tyčinky s dobrou pevností a skvělým otěrem bez požadavku na sušící krok.

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle předkládaného vynálezu se dají využít K-výrobě kosmetických, čistících tyčinek.

WžSo

Claims

1. Pevná, obzvláště jemná, ztuhlá, kosmetická, čistící

V tyčinka s neutrálním pH, vyznačující s e^t í m, že obsahuje: (a) od 10 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která .jez 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; (b) 15 až 65 % hmotnostních vodorozpustné organické anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky a (c) 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na hmotnost tyčinky, že volná monokarboxylové kyselina tvoři 35 až 80 % hmotnostních směsi volné a neutralizované monokarboxylové kyseliny že tyčinka obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo prodloužených krystalů, které je z podstatné části složeno ze směsi volné a neutrálízuvané karboxylové kyseliny žě neutrální pH je 6,3 až 8,0 že ztuhlá tyčinka má hodnotu penetrace od nuly do 12 mm Při 25°C že ztuhlá tyčinka je vyrobena následujícími kroky:

I. smíchání roztavené směsi, která obsahuje karboxylovou kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizace 20 až. 65 % hmotnostních karboxylové kyseliny hydroxidem, který má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí při teplotě 170 až 205°F (76 až 96°C);

II. ochlazení směsi na polotuhou látku v chladícím výměníku tepla s oškrabovanými stěnami při chladící teplotě 110 až 195’F (43 až 91°C);

III. protlačování polotuhé látky jako měkké zátky a další chlazení a krystalizace této měkké zátky dokud neztuhne do podoby ztuhlé, osobní, kosmetické, čistící tyčinky s neutrálním pH kroku I obsahuje kapalnou, ď?

že roztavená směs krystalickou střední íázi a roztavená směs má:

viskozitu 100 až 1 000 Pa.s při smykové rychlosti 1 3“ ¹viskozitu od 5 ažlOO Pa.s při smykové rychlosti 5 S¹viskozitu od 1 až 50 Pa.s při smykové rychlosti 20 s^_1viskozitu 0,5 až 12 Pa.s při smykové rychlosti 50 s^-1že poměr syntetického tenzidu k vodě, aby se vytvořila zmíněná střední íáze je 3 : 1 až 1 : 2 že preferovaná podpora pevnosti tyčinky zvyšuje rozpustnost monokarboxylově kyseliny v roztavené směsi z kroku I že roztavená směs má:

viskozitu 100 až 500 Pa.s při smykové rychlosti 1 s^-1viskozitu 5 až 65 Pa.s při smykové rychlosti 5 s^_1 . viskozitu 2,5 až 25 při smykové rychlosti 20 s^_1viskozitu 1 až 5 Pa.s při smykové rychlosti 50 s^_1že teplota na výtoku z chladiče v kroku II je v rozmezí

150 až 180°F (65° až 82°C) že viskozita získaná v kroku I je dostatečná k tomu, aby v kroku II bylo nutné jen malé nebo žádné ochlazení, aby se směs v kroku III protlačila jako měkká-zátka že tyčinka má hodnotu penetrace nižší než 12 mm při 49°C a 30 až 40 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny (a) je neutralizováno hydroxidem sodným.

2. Ztuhlá tyčinka s neutrálním pH podle nároku 1, vyznačující se t i m,že přinejmenším 80 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny má následující obecný vzorec (I) :

H - (CH₂k - CH - (CH₂ )b ~ C0₂ - H (I)

X kde ' a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20

O

X = H, QR, O - C - Ri , R nebo jejich směs R = Ci až Cs alkyl, H nebo jejich směs Ri = Ci až C3 alkyl je vybrán ze paraf ínsulf onátů, že preferovaná podpora pevnosti tyčinky je vybrána ze skupiny sestávající z:

I. 5 až 50 % hmotnostních , s výhodou 10 až 40%, ještě výhodněji 20 až 30 % hmotnostních syntetického tenzidu, který skupiny sestávající z alky Isu.i f átů, alkylglycerylethersulíonátů, anionických acylsarkosinátů, methylacyltaurátů, n- alkyibenzensulfonátů, N-acyl glutamátů, alkylglukosidů, esterů alía-sulfomastných kyselin, acyl 2- hydroxyethansulfonátů, glukosamidalkylsulfosukcinátů, alkyletherkarboxylátů, alkyl esterů kyseliny fosforečné, ethoxylovaných alkyl esterů kyseliny fosforečné, methyl proteinů, alkylethersulíátů s esterů glukosy, kondenzátů 1 až 12 ethoxy skupinami a jejich směsí, u kterých tenzid obsahuje C₈ až C22 alkylenové řetězce a jejich směsi a celkové množství neutralizované monokarboxylové kyseliny a syntetického tenzidu tvoří 15 až 65 % hmotnostních tyčinky

II. 0% až 40% hmotnostních další složky rozpouštědla , která je vybrárAze skupiny sestávající z:

(a) netěkavých, vodorozpustných neionických organických rozpouštědel vybraných ze skupiny sestávající z struktury obecného vzorce (II):

polyolů

R₃ ~ 0 (CH₂ - CHO)_kH (II)

H₄ kde R₃ = H nebo Ci až C₄ alkyl, R₄ = H nebo CH3 a k laž 200, C₂ .až Cio alkandiolů, sorbitolu, glycerinu, cukrů., derivátů cukrů, močoviny a ethanolaminů obecného vzorce (III) (HOCH₂CH₂ )_xNHy (III) kde x = 1 až 3, y=0až2ax+y=3 (b) alkoholů, které obsahují od 1 do 5 atomů uhlíku a jejich směsí a

III.’ směsí (a) a (b) .

3. Ztuhlá tyčinka s neutrálním pH podle kteréhokoliv z nároků la 2,vyznačující se tím, že množství syntetického tenzidu je 20 až 30 % hmotnostních tyčinky že poměr syntetického tenzidu k vodě je s výhodou od 3 : 1 do 1 : 2 že syntetický tenzid je sodná sůl vybraná ze skupiny sestávající z alkylglycerylethersulfonátů, acyl 2hydroxyethansulíonátů, glukosamidů a jejich směsí , u kterých tenzid obsahuje C10 až Cis alkylenové řetězce a jejich směsi že ještě výhodněji je acyl 2-hydroxyethansulíonát sodný vybraný ze skupiny sestávající z kokoyl 2hydroxyethansulíonátu sodného a lauroyl 2hydroxyethansulíonátu sodného a jejich směsí že tyčinka obsahuje 0,1 až 60 % hmotnostníchostatních složek ztuhlé mýdlové tyčinky vybraných ze skupiny sestávající z

0.5 až 3 % hmotnostních draselného mýdla

0.5 až 3 % hmotnostních triethanolamonného mýdla .

1 až 40 % hmotnostních velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů vybraných ze skupiny sestávající z uhličitanu vápenatého a talku

0.1 až 20 % hmotnostníh polymerní podpory zlepšení pocitu při styku s pokožkou

0.5 až 25 % hmotnostních hlinitokřemičitanové hlíny a/nebo jiných hlín, kde hlinitokřemičitany a hlíny jsou vybrány ze skupiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, montmorilonitu, atapulgitu, ilitu, bentonitu, halioysitu a vápenatých hlín,

1 až 40 % hmotnostních soli a hydrátů soli a jejich směsí kde sůl a hydrát soli má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, hliníku, lithia, amonia, monoethanolamonia, diethanolamonia a triethanolamonia a kde sůl a hydrát soli má anion vybraný ze skupiny se-stávají c-í z chloridu, bromidu, síranu, metakřemičitanu, orthoíosforečnanu, difosforečnanu, polyfosfátu, metaboritanu, tetraboritanu, hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogenfosforečnanu, 2- hydroxyethansulfo- nátu, methylsulfátu a mono a polykarboxylátu, který má 6 uhlíkových atomů nebo méně

0.5 až 30 % hmotnostních škrobu

1 až 20 % hmotnostních amíoterního kotenzidu vybraného ze skupiny sestávající z alkylbetainů, alkylsultainů a trialkylaminoxidů a jejich směsí

0.1 až 40 % hmotnostních hydrofobního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z mikrokrystalického vosku, petrolata, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candelilly, vosku z cukrové třtiny, triglyceridů odvozených z rostlin, včelího vosku, vorvaňoviny, lanolínu, vosku ze ^3 dřeva, Šelakového vosku, triglyceridů odvozených z živočichů, montaru, parafínu, zemního vosku, ceresinu a Fischer-Tropschova vosku.

že tyčinka obsahuje škrob v množství 0.5 až 30 % hmotnostních tyčinky že škrob tvoří s výhodou 1 až 15 % hmotnostních tyčinky a škrob je vybrán ze skupiny sestávající z kukuřičného škrobu a dextrinu.

4. Způsob výroby pevné, ztuhlé tyčinky s neutrálním pH, která obsahuje: (a) od 10 až 50 % hmotnostních monokarboxylové kyseliny, která je z 20 až 65 % hmotnostních neutralizována; (b) 15 až 65 % hmotnostních vodorozpustné organické anionické a/nebo neionické podpory pevnosti tyčinky, která je vybrána ze skupiny sestávající ze syntetického tenzidů a neionické další složky rozpouštědla a jejich směsí a (c) 15 až 55 % hmotnostních vody vztaženo na celou tyčinku, a která má hodnotu penetrace 0 až 12 mm při 25°C, vyznačuj ící se t i m, že zahrnuje kroky:

I. smíchání roztavené (170 až 205°F; 76 až 96°C) směsi, která obsahuje karboxylovou kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizace 20 až 65 % hmotnostních karboxylové kyseliny hydroxidem, který má kation vybraný ze skupiny sestávající ze sodíku, hořčíku, vápníku, hliníku a jejich směsí;

II. ochlazení směsi na polotuhou látku v chladícím výměníku tepla s oškrabovanými stěnami při chladící teplotě 110 až 195°F (43 až 91°C), s výhodou 65° až 82°C;

III. protlačování polotuhé látky jako měkké zátky a další chlazení a krystalizace této měkké zátky dokud neztuhne do podoby ztuhlé tyčinky.

5. Způsob zahrnující tuhnutí tyčinky podle nároku 4, vyznačující se t i m, že roztavená směs obsahuje kapalnou, krystalickou střední íázi a tato roztavená směs má viskozitu 100 až 1 000 Pa.s při smykové rychlosti 1 s~¹viskozitu 5 až 100 Pa.s při smykové rychlosti 5 s^-1viskozitu.·-! až 50 Pa.s při smykové rychlosti 20 s*¹viskozitu 0,5 až 12 Pa.s při smykové rychlosti 50 s^_1že roztavená směs má :

viskozitu 100 až 500 Pa.s při smykové rychlosti 1 s~¹ viskozitu 5 až 65 Pa.s při smykové rychi<

> v 1 -J S viskozitu viskozitu 1 až 5 Pa.s při smykové rychlosti 50 s^-1

2,5 až 25 Pa.s při smykové rychlosti 20 s^-1 že je s výhodou viskozita dosa aby bylo nutné jen malé nebo žádné se protlačila směs jako měkká obsahovala kapalnou, krystalickou

žená v kroku í dostatečná, ochlazení v kroku II, aby zátka a roztavená směs střední íázi a poměr

syntetického tenzidu k. vodě, aby se vytvořila střední íáze je od 2.5 : 1 do 1 : 1 a vody je 20 až 30 % hmotnostních, karboxylové. kyseliny 20 až 30 % hmotnostních, podpora pevnosti tyčinky je syntetický tenzid a tvoří 20 až 30 % hmotnostních tyčinky a 30 až 40% hmotnostních karboxylové kyseliny je neutralizováno hydroxidem sodným a tyčinka s výhodou obsahuje pevný strukturní skelet z krystalické íáze, který obsahuje vzájemně spojené, otevřené trojrozměrné pletivo prodloužených krystalů, které je z podstatné části složeno ze směsi volné a neutralizované karboxylové kyseliny že tyčinka také obsahuje směs vodné íáze, která (pokud se měří sama, bez karboxylové kyseliny) má hodnotu penetrace vyšší než 12 mm až ke kompletní penetraci při 25°C že vodná íáze obsahuje od 20% do 95% hmotnostních vodné íáze vody

25°C a méně že tyčinka má hodnotu penetrace od 3 mm do 9 mm při

Ob než 12 mm při 49°C.

6. Způsob zahrnující tuhnutí tyčinky podle nároku 5 , vyznačující se t í m, ž.e tyčinka má různé fáze, které nejsou karboxylovými kyselinami a obsahují kapičky nebo krystaly vybrané z vosků, petroiata a hlín a různé fáze, které nejsou karboxylovými kyselinami a obsahuji kapičky nebo krystaly syntetického tenzidu.

7. Způsob zahrnující tuhnutí tyčinky podle kteréhokoliv z nároků 5 a 6, vyznačující se t í m, že měkká zátka z kroku III je krájena a upravována ochlazením na taplotu od 90° F do 130°F (32°C až 55°C) a ražena že zátka je s výhodou ražena při teplotě od 95°F do 110° F (35°C až 44°C) že optimálně krok I zahrnuje sušící krok.