CZ23194A3

CZ23194A3 - Polymer for producing eye lenses with built-in acyclic monomer

Info

Publication number: CZ23194A3
Application number: CZ94231A
Authority: CZ
Inventors: Douglas G Vanderlaan
Original assignee: Johnson & Johnson Vision Prod
Priority date: 1993-02-08
Filing date: 1994-02-03
Publication date: 1994-08-17
Also published as: FI940545L; GT199400008A; EP0611781B1; NO940396D0; DE69410849T2; IL108514A; CN1091750A; UY23729A1; ZA94820B; NO940396L; AU5496594A; GR1002502B; FI940545A7; GR940100056A; US5256751A; DE69410849D1; CA2115128A1; HU9400356D0; CN1076736C; EP0611781A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká polymeru připraveného reakcí riiních monomerních složek. Přesněji se vynález týká rů se zabudovanou acyklickou monomerní složkou, jsou ‘zvláště vhodné pro použití při výrobě očních zejména měkkých hydrogelových kontaktních čoček.

hvdropolymekteréčoček,

Dosavadní stav techniky

I výroba tenkých hydrogelových kontaktních čoček s vysokým obsahem vody je jedním ze základních směrů vývoje produkce očních čoček, čočky S vysokým obsahem vody umožňují kyslíku, který je potřebný pro normální metabolismus rohovky, průchod těmito čočkami až k rohovce nositele. Vysokého * ir Jstupně pohodlí lze u pacienta takto'' dosáhnout i v případe dlouhodobého nošení těchto čoček,' kdy Čočky zůstávají na .

rohovce po delší dobu·.

*

I .

Bvdrogely s vysokým obsahem vody se však bohužel . obecně vyznačují špatnými mechanickými vlastnostmi. To zna- mená, že i tenké kontaktní čočky, jež· jsou vyrobeny z těchto hydrogelů s.vysokým obsahem vody .vykazují špatné mechanické vlastnosti' a manipulace s nimi je proto velmi náročná...

tohoto důvodu je žádoucí, abv byly vyvinuty hydrogely s vysokým obsahem vody, které by vykazovaly dobré mechanické vlastnosti. Bohužel tyto dvě vlastnosti jsou většinou navzájem neslučitelné.'

Jedním houževnatost ze známých způsobů, hydrogelových. čoček zlepšujících je přidání mechanickou monomerů s

..

hydroflíním charakterem do polymerní směsi, z niz jsou vyráběny uvedené kontaktní čočky. Mezi takové monomery patří například laurylmethakrylat. Hvdrofilní monomery mají tendenci redukovat rovnovážný obsah vody a tím i prostupnost kyslíku hydrogelevými polymery. To zase' snižuje pohodlí pacienta a způsobuje zduření rohovky v případě, _že. je_čo.čka. nošena delší dobu...

Obsah vody může bý.t sice u uvedené čočky zvýšen přidáním vysoce hydrofilních monomerů, avšak přidání tohoto prostředku má dva nedostatky. Použití aniontovýcn monomerů, například kyseliny methakrylové, způsobuje u hydrogelů vysoΙγλπ afínifn vn r i nicťvm nr ntn i n?i m ť -í lvcn7vmii

- - - — j - - j — r - - _r - - j - . — j - - - j - ~ — tivně, přidání neiontových hydrofilních monomerů, například N /N-d-imethylakryl-ami-du·· (--DMA-)-nebo -N-vi-nyl-pyrrol-idi-nonuHNVPj - může způsobit, .že. výsledná, monomerní.·směs, rozpouští polystyren, což je podstatný faktor vzhledem k tomu, že pro výrobu čoček jsou často používány polystyrénové formy.

Jak již bylo uvedeno, byly za. účelem vyvinutí hydrogelů s vysokým obsahem vody, dobrými mechanickými.vlastnost-

”mi a přijatelnou slučitelností š polystyrenem provedeny “zajímavé pokus y77~Napřík±ad patent US ó 006' 622 popisuje“ měkké hydrogélové kontaktní čočky, k- jéjichž .výrobě je použit reakční produkt větveného alkylhydroxycykloaíkyl—. Ir —--* Ί x-, X Λ ττ\Λη λττ*ο -í o Vs 51 w» r\ vs _v α,Λ,χ^ χα. i. u O *i V ux i. uiviau/xuCx u f j j uí ju iij UJ. OAJ ti.j J.

methakrylát (HEMA) . Další studie týkající se těchto hydrogelových systémů lze nalézt v článcích jejichž autory jsou

j.Kunzler,’ G.Friends, ' R. Ozark a J.’ McGee, Polyrn. Mater. Sci. Eng. 1991, strh 239-240, a 'G.Friends a J. Kunzler/ 'Polym. Mater. Sci.' Eng. 1 990 , str. 809-8-13. -Ačkoliv obsah vody a fyzikální vlastnosti těchto čoček jsou označeny jako slibné, je obtížnost kroků nezbytných k syntéze cyklo-. alkvlakrylátu přílišná pro dosažení jakékoliv hodnoty.

Další pokus byl popsán v patentu US ' 3 983 083 .

Tento patent popisuje měkkou kontaktní čočku složenou z hydroxvalkylmethakrylátu a dalšího hydrofilního monomeru. Avšak složení těchto čoček neumožňuje dosáhnout celkové rovnováhy vlastností požadovaných pro přímou výrobu uvedených čoček a vlastností přijatelných pro jejich nošení.

Vzhledem k výše uvedeným nedostatkům dosavadního stavu techniky, by bylo prospěšné vyvinout polymerní systém použitelný pro výrobu očních čoček, zvláště hydrogelových kontaktních - čoček. Přesněji specifikováno, bylo by zejména výhodné 'Vyrobit'měkké-'hydrogeloyé'--kontaktní· čočky-z*hydroge-« lového'polymerního systému, který se vyznačuje vysokým obsahem vody, dobrými mechanickými vlastnostmi a přijatelnou slučitelností jeho monomerních složek s polystyrenem.

¹ .t·· '

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je polymer. Uvedený polymer obsahuje reakční produkt. hydrofilního monomeru a acyklického monomeru obecného vzorce:

a.

/\

OH /

c— R.

kde

R. znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, každv z R

R, znamená acyklickou monovalentní alkylovou skupinu, přičemž celkový počet atomů uhlíku.

R^+R^+R4+R5 je 4 £2 20', - - - - ¹

X znamená O, NH nebo NR_g, a

R- znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou b skupinu.

Dalším předmětem vynálezu, je oční čočka.' Uvedená čočka je vyrobena z výše popsaného polymeru.

Monomerní složky, jejichž reakčním produktem je polymer podle vynálezu, jsou slučitelné s polystyrénovou formou, takže tato -forma může být výhodně použita pro výrobu' očních' ' čoček, 'zejména kontaktních čoček. ' čočky vyrobené z--polymeru podle vynálezu, jsou-li nabobtnány vodou’?“’ výťvoří“' 'íiýdřdgé Γ?“'' j eh zs é' vy z naču je^vy 'sďkým ~Ob's'a'h'e'm'' vody a dobrými mechanickými vlastnostmi.

Na rozdíl od' dosavadního ¹ stavu, techniky, jsou výchozí monomerní materiály relativně . laciné a j.ejich příprava je snadná .a proto je tento vynález realizovatelný v praxi. Kromě toho protažení při přetržení měkkých hydrogelových kontaktních čoček vyrobených z uvedeného, polymeru jsou výšši v porovnáni ' š čočkami vyrobenými r analogického polymeru, který nelrraztrje acyklický^-monomer^-výre—popsaného -obecného—v-zoree-usovnoeeným—cy-kl-ickým-monome-rem —-———Uvedený polymer, podle vynálezu ' může být použit k jakékoliv aplikaci, při které dochází k využití optimální rovnováhy vlastností, kterou polymer nabízí. Výhodně může být uvedený polymer použit pro biolékařské aplikace, zejména pro^výrObu^očhích^-‘čočekV^-jakými j'sou^—hydrogelové^-kontaktní· ” čočky. - ....

Jednou z monomerních složek uvedeného polymeru je acyklický monomer obecného vzorce:

kde

R^ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, každý z R^z R^ a ' R^ znamená -acyklickou monovalentní alkylovou skupinu,' přičemž celkový 'počet -atomů uhlíku R^' + R^ ^{+ R}5 3^{e 4 ;a}ž 20,

X znamená O, NE nebo NR^,, .,a Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu.

Výhodně R^ znamená methylovou skupinu a jak R^ tak R^ znamenají atom vodíku. U. výhodného provedení ,X znamená 0 nebo NH. Výhodněji X znamená 0.. .Nejvýhodnějším acyklickým monomerem je hydroxyoktylmethakrylát (HOMA), jenž je směsí složek obecného vzorce: - .

O l i

Pro účely tohoto vynálezu, je třída monomerů výše popsaných, obecných vzorců označena jako acyklický monomer. Uvedený acyklický monomer a jeho příprava jsou obecně popsány v článku jehož autoři jsou A. Radugin, I. Socharov, P. Matkovskii, V. Golubev a K. Brikenshtein, Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., (10),.2249-52 (1987). Výhodné acyklické monomery mohou být^připraveny reakcí kyseliny akrylové nebo methakrylové s epoxidy acyklických alkenů nebo reakcí chloridů nebo anhydridu kyseliny akrylové hébó methakrylové s acyklickými aminoalkoholy.. Ne jvýhodně jší acyklický monomer, HOMA, může být připraven reakcí kyseliny methakrylové s Τ,-2-epoxyoktanenv v- přítomnosti katalyzátoru za zvýšené.teploty.

Pro účely definované vynálezem výraz .hydrofilní monomer/.. .označuje______jakýkoliv„.monomer ..nebo..„směs. . monomerů.,.

které v případě,· že .zpolymerují, -poskytnou hydrofilní polymer schopný, pokud bude uveden do kontaktu .z vodou; vytvořit hydrogel. Hydrofilní monomery .například zahrnují hydroxyestery kyseliny akrylové nebo methakrylové, kyselinu methakrylovou (MAA)·, hydroxyethylmethakrylamid (HMA), DMA, 'Nt^py^kyseTihu shyrefis-ulTfoirovou a ďa'l“š^Tí^-^hydro’fi’ln-í~m-onome-ry -z-n-ámé^v—©boru-;methakrylové f tC Tj Ti \ T TFilft — / f -fc j' -wC hydroxypropylhydroxyesterem

Hydroxýestery . kyseliny akrylové nebo zahrnuj z naprtklad HjlMA, kyG.rcxyeihyiakryiat rylmethakrylát, hydroxypropylmethakrvlát, akrylát a hydroxytrimethylakrylát. Výhodným je ΞΕΜΑ.

.-Ne jvýhodně jšim. hydrofilním monomerem je HMA..

Relativní poměr jednotlivých složek je závislý na mnoha faktorech, například volbě příslušných monomerních složek, a konečných požadovaných vlastnostech uvedeného polymeru, a může být snadno stanoven empiricky. Obecně je hmotnostní poměr uvedeného hydrofilního monomeru ku acyklickému monomeru asi 1,5:1 až asi 9:1, výhodně asi 2:1 až asi 4:1 a výhodněji asi 2,5:1 až asi 3,5:1. V případě, že by bylo množství hyarofiiního monomeru větší než asi 90 %, nevykazoval by výsledný polymer dobré mechanické vlastnosti (pevnost). Na druhé straně,· v případě, že by' množství hydroflíního monomeru bylo menší než asi 60 %, potom by obsah vody ve výsledném hydrogelovém polymeru a tedy ani prostupnost kyslíku nebyly dostatečně vysoké.

Ve zvláště výhodném provedení vynálezu je do monoměrní směsi přidáván jako spolureagujícílátka zwitterionský monomer a polymer potom zahrnuje reakční produkt nejen hydrofilních a acyklických monomerních složek, ale také zwitterionského monomeru. Pro účely popsaného vynálezu je zwitterionským monomerem libovolný monomer obsahující zvi.—· tterionskou funkční skupinu. Zwitterionská funkční skupinaoznačuje zavěšenou skupinu, navázanou na hlavní řetězec monomeru, mající alespoň, jeden kladný a jeden záporný náboj. Zwitteriónské monomery jsou popsány v Fundamentals of the Zwitterionic. Hydrbphilic Group R. G. Laughlin, Langmuir str.' 842-847 (1991 ). Obecně muže být zwitterionská funkční skupina tvořena. skupinou obsahující jak kyselou tak zásaditou funkční skupinu, takže v případě, že je umístěna do prostředí vhodného pH, výhodně neutralizovaného tlumeného .solného roztoku, existuje každá.z těchto funkčních skupin v ionizované formě. Nebo muže být zásaditá funkční skupina nahrazena určitou kladně' nabitou funkční skupinou, například kvartami amoniovou solí.

Zwitterioňské monomery spadající do rozsahu vynálezu jsou často označeny jako amfolytické monomery a jsou popsány' například J. S. Salamonem a W. C. Ricem, v Roly' ampholytes, Encvylopaedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Ed., Vol. 11, H.F. Mark, N.M. Bikales, G.G. Overberger a G. Menges, ads., Wiley, New York, 1988. Výhodnými' zwitterionskými monomery jsou sulfobetainy, karboxybetainy a další betainové monomery. Sulfobetainové monomery jsou z těchto monomerů nejsnáze dostupné a proto jsou výhodnější. Vhodné sulfobetainové monomery například zahrnují 1-(3-sulfopropyl-1)-2-vinylpyrídinium (SPV), N,Ndimethyl-N-/3-/{ 3-methyl-l'-oxo-2-propenylamino/propy 1/3-suTfO-T-propán'ajninium {SPPj' a N-f3'-sulfopropyl)'-N-methakryloxyethyl-N,N-dimethylammoniumbetain (SPE). Ne j výhodně jším^: ‘zwittérionským monomerem 'je 'SPE', ' Vzhled' ém'‘k'‘ tomu ‘'že“ ' vykazuje vynikající rozpustnost ve vztahu k ostatním monomerním složkám uvedené kompozice a také s ohledem na konvěčný ředidla.,. .která . jsou. přidávána ..bud v průběhu polymerizace nebo po' ní. Vynikající rozpustnost SPE významně přis„p.í xá.„k _pr.o.dukc i_.op.t i.c ky_ _t r a nsp.a r.entní ch _ čo.č.e k _______________________....

Zabudování zwitterionské .funkční skupiny je žádoucí vzhledek ke skutečnosti., že. hydrogelové kontaktní, čočky vyrobené z polymerů se zabudovanou uvedenou monomerní složkou vykazuje snížené ztráty vody v případě, že je uvedená čočka přenesena z jejího pouzdra na rohovku nositele na delší dobu.. Nejen., že. .dehydratace.. čočky;· .redukuje., její. .obsah .vody -a—pr-oto^majý-z a—následek—odpovídsýíoí—pókies—pohodl-íu-pa=— • cxéntaT^-a-j-e-^múže ^mít značný ~-vri v*~na~- ΐ yz±ká-jní*- vlá-s unos ti~“ uvedené čočky stejně jako na pacientovo pohodlí. Přesněji dehydratace může ovlivnit index lomu, zakřivení a mohutnost uvedené čočky, a může také u pacienta vyvolat nebezpečí korneálních komplikací. Zabudování zwitterionského monomeru eliminuje nebo podstatně .redukuje nebezpečí spojené s tepelnou dehydratací uvedené čočky.

Vhodnaui koncentrací zwitterionského ' monomeru v 'polymerní reakční směsi je taková koncentrace, která umožňuje eliminaci nebo podstatnou redukci vodných ztrát uvedené čočky v průběhu nošení a může být snadno stanovena empiricky. Obecně je žádoucí aby obsah zwitterovského monomeru činil asi 5 až asi 50 procent hmotnosti reakčních monomerních složek, výhodně asi 20 až asi 40 hmotnostních procent. V případe, že množství zwitteriovského monomeru činí více než asi 50 procent, potom bude kontaktní čočka vyrobená z takové kompozice ve většině případů vykazovat špatné mechanické vlastností a špatnou manipulovatelnost, ' U dalšího výhodného provedení je k reakčním monomerním složkám přidáno síťovačí činidlo, které je zvoleno tak, aby bylo slučitelné s ostatními monomerními složkami a zároveň zvyšovalo rozměrovou stabilitu konečného polymeru. Přestože v praxi podle vynálezu lze úspěšně použít. mnoho' síťovačích činidel', je výhodným síťovacím. činidlem například ethylenglykoldimethakrylát (EGDMA). Množství síťovacího činidla, které je nezbytné má-li se projevit rozměrová stálost čočky, lze snadno' určit empiricky, přičemž bude velkou měrou záviset na požadovaných fyzikálních vlastnostech uvedené čočky. Výhodně činí obsah síťovacího činidla v polymemí kompozici asi 1,0 až asi 15 mmolů na gram reakčních složek uvedené kompozice. Obecně, v případe že je. obsah síťovacího činidla menší ..než asi 1,0 nimoi na gram, potom nebude' dosazeno požadované rozměrové stálosti uvedené čočky, včetně požadované tuhosti neboli tuhosti čočky ,aíky l ' ' níž si čočka uchovává' . svůj tvar. V případě, že by obsah uvedeného síťovacího činidla byl větší než asi 15 mmolů na gram, potom hydrogelova čočka mohla být příliš tuhá a křehká a její nošení by pro pacienta tedy mohlo být příliš nepohodlné. Výhodně je.síťovačí činidlo v monomerní 'kompozici obsaženo v množství.· asi 2,5 až. asi 10 mmolů na gram.

Je třeba uvést, že některé hydrofilní monomery, * například EEMA a HMA, obvykle obsahují malá množství síťovacího činidla.

Aby bylo dosaženo specifických zlepšení chemických' a fyzikálních vlastností, které si vyžaduje jejich další aplikace,' kopolymerů jí* u věděné “ hydro fílní'*'monomery výhodně v monomerní reakční směsi s ko-tnonomery. Například pokud bude jako ko-monomer použita MAA, může u uvedené čočky dojít ke zvýšení rovnovážného obsahu vody.Podobně mohou být přidány dalších složky, například za účelem zlepšení UV absorbce nebo 2a účelem tónování konečné čočky.

Uvedena monomerrií řeakční směs' dále zahrnuje iniciátor, který je v této směsi zastoupen obvykle asi 0,05

.....-áž ási’T “prócéhtem iniciátoru reaktTvníďo“na bá-zi vol-ných · .....

radikálů, který je tepelně aktivován. Typickými příklady, takových iniciátorů jsou lauroylperoxid, benzoylperoxid, isoprop-ylperkarbonát,. .azobisisobutyronitril a „ známé .redox-. .. systémy, například kombinace amoniumpersulfát-metabisulfid

----------------sočný-.- -K... iniciaci--polymerní-.r.eak.ce_.lz.e._ dál.e,.p_o_už.í.t_.i _uy_jzár____________________ ření, proud elektronů nebo radioaktivní zdroj, které mohou být doplněny doplňkovým polymerním iniciátorem, t. j. benzoinem a jeho ethery, stejně jako přenosovými iniciátory, jakými jsou benzzofenon/aminové v oboru známé systémy.

Polymerace probíhá mezi všemi -podstatnými složkami a libovolnými . dalšími složkami, pokud jsou žádoucí, v —-,-p ř-í-fcó mno s -t-i——i-ne -rfcná-ho.—řed-id-l-a-, —neb o^bez —t o hot o—ř.ed i dl a„---' ' V^:jpřípaďě_f že polymerace ·'přobijhá bez “'přítomnost ř-'ředidla·,·· výsledná polymerní' kompozice může být dále zpracována například nařezáním do- požadovaného tvaru Čočky a následným nabobtnáním těchto čoček v Dožadovaném množství vody., klternativně a výhodněji je polymerace prováděna v přítomnosti inertního ředidla.. Jako inertní ředidlo je obvykle používán vodou odstranitelný ester kyseliny borité.. Vlastnosti ________.____požado-vaný.ch.....jes.t.er.ú_ky_seliny_ borité , .stejně jako výhodná__________ koncentrace esteru v polymerní reakční' směsi jsou popsány v patentovém spisu US 4 680 336. Nicméně výhodným inertním ředidlem je glycerin, který navíc zlepšuje vlastnosti uvedené čočky. Výhodnými způsoby výroby požadované Čočky v případě, že je použito ředidlo, jsou například odstředivé lití a lití do formy používající například formy popsané v patentovém spisu.. US 4 565 348, stejně jako kombinace

1 těchto způsobů s dalšími zde obecně popsanými způsoby.

oanaazove cocky. Ne^výhodnejsi čočka. ..Nejvýhodnější kontaktní čočka. Kvdrocelová čočka může

Pro účely popsaní v tomto vynálezu je výrazem optic-. ka čočka” označována jakákoliv čočka, pláště vhodná’ pro umístění na rohovku oka pacienta. Mezi takové čočky patří například Kontaktní čočky, intraokulární čočky a rohovkové , oční čočkou je kontaktní čočkou je měkká hydrogelová být připravena nabobtnáním zesilovaného polymeru podle vynálezu, který byl tvarován ve formě., jež má tvar odpovídající čočce,, velkým množstvím vody.

Následující příklady ukazují nejvýhodnější provedení podle vynálezu. Tyto příklady· mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah tohoto vynále-zuj který je jednoznačně určen přiloženými patentovými nároky..

Příklady provedení

Příklad 1

Hydroxyoktylmethakrvlát (HOMA) je připraven reakcí 28,8 dílů methakrylové' kyseliny s 40,0 díly .1 ,2-epoxyok.tanu v přítomnosti 0,07 dílů' tetramethylamoniumchloridu. a 0,.21 dílů hydrochinonmonoethyletheru, přičemž tato reakce probíhá po dobu 4 hodin při teplotě 140°C a reakční směs' je probublávána Produkt je. destilován při 95-110°C/D,4 mm, přičemž se získá 46 gramů produktu HOMA, který je stanoven metodou IR a NiMR.

Příklad 2 _ ·_, *— í-uí. omco / i - uj. j- -i_ i-ι \ ur —mu. a v r v j_ cq/vu-ó, -^-^h methakryloylchloridú^J s ethanoláminem a malým' množstvím 2-methakrylamidoethylmethakrylátu, jako síťovacím činidlem^ 26 dílů HOMA, 0,34 dílů -hydroxy- , -dimethylacetofenonu {UV aktivního fotoiniciátoru)'. 75 dílů této směsi je dále· smíšeno s. 2.5 díly glycerinu (GLYC) jako ředidla (monomer/ředidlo (M/D) = 75/25) a v dvoudílné formě je vystavena UV ..světelnému,. zář.e.ní.._za účelem ..vytvrzeni .ve, .tvaru, kpntaktní čočky. Uvedenou formou je polystyrénová forma.. Tato forma je otevřena a ponořena do směsi ethanolu a tlumeného solného roztoku (1:1), kde je ponechána asi jednu hodinu, načež je přemístěna do borátem tlumeného solného roztoku.

ΓΠ Vh * * X ττ Ί “icfnt *7 Ί n v

X V « j b-s^· I». 4^ J X, ί. W V Uii j.

vého testovacího zařízení Instron 1122. Stanov i ’—g r a v ime t r řeky j e^_ vy j ádř en“ jako':

π· s ť\/“\ n 4+· ί! I» w *

Obsah vody se %EWC = (hmotnost hydratované čočky - hmotnost suché čočky χ 10.0 hmotnost hydratované čočky

TABULKA 1

Vlastnosti měkkých hydrogelových kontaktních čoček □

Příklad	2	3	·»	5
KKA %	74	30	79 - 5	74.1
HOMA %	25	20 '	19.9	24.7
ΞΡΞ %	0	0	0	0
EGDMA %	0	0	0.66 '	0.66
MAA %	o:	0	. 0	0.59
M/D	75/25	'75/25	75/25	75/23
Ředidlo	GLYC	G.LYC	GLYC	GLYC
DWC, .	£2 ’	7 5	* 67	64
„MODUL _ .(MPa)	•0,518	0,154	0,427	0,567
Prodloužení ' . %	270	340.	190	140
Tahovápevnost (MPa'	) 0,728 '	0,322	0f546	0,504

- 14 .Příklady 3-5 .

Podle postupu popsaného v příkladu 2 jsou připraveny další dvě kompozice. U těchto kompozic jsou zjišťovány tahové vlastnosti a obsah vody opět postupem uvedeným v příkladu 2. Výsledky těchto měření jsou uvedeny v tabulce 1. Všechny uvedené čočky jsou opticky čiré.

Příklady 6-25 — - ..............

--------------------p_ro... -přípravu- -těchto--směsí-—je—opět-· -pou-ž-i-t—po s-t-up---popsaný v příkladu 2, kromě použití SPE získaného· od Pas_ „.thi.g_Corporation, ohřátí .a. míchání směsi při .tep.l.o.tě:.4.0.°C__ až do úplného rozpuštění, a odfiltrování všech malých částic

A před samotným tvářením čoček. Všechny uvedené čočky jsou'opticky čiré. Dvedené kompozice a jejich výsledné vlastnosti jsou uvedeny v.tabulce 2. BDBAE označuje 1,4-butanaiol ester ky.... . . .

seliny borité.

i to <ο ιο

ΓΜ ο cm ω co —

Ο CM tO CO CM —

ο. ο

Ν.

tO

CM — ο

ΓΜ

Ο

WJ

CD tn

Ο

LT)

Ο ο £

CM <

θ δ

Ο· ο

LD

CO rο .- ο ο co ιη ω

ro ο - CM

Ο «Μ ιη σι γΟ σ\ to to *3· ιη

Jí ω

>ο

*

. 0

_CM

CO

Cl

O

CM

n

in o

Γ—

>G

m

ΤΓ CM

CM

ř* Ó

C3

o > _J

to

o

0

co

o

Μ c; 4J Jí <0 4J C ο

s Ο; s C C Ο w ^ΝΛ — CM — to to ^Lnc ' CM O —

O cn tú*

ΓΜ <

ií

Ο ο

Ε-<

υ· .ΙΟ r— φ

tn

U τ;

>

— ο ο ο -Ο V Ν W (0 CM — .

«Μ

S

Γ** m

Γ'to c -“C5 O CO σ>

σι ro ϋ

jí jí .

,>Φ·

Έ

·.+) m

Ο ι·

JJ (0

cj	ř*·	O CO O	O '.	c y CM C 1 č	co
vrt	a cm ° , — CM C		o
	•CM	O ’Τ *r	v		_
	··*».	CM T CM O		° > CM -7 g č
'r*.	o	β Π T	ó		o
¹	(9 Λ	05 Cti ® — CM —		o >	LS
				g ω

p~ co o £ r~ to

-CO o — to o

_t o ', o ® ¹CM tn tO ro cn o

to .©

Λ O Λ CM

C .η '(0

Λί •Η

Ν

Cl· tn

CM

O

Cti

Ό □

>

I δ

Ό (O	J3	<r	. 3	<
	.—·-· « _R		σ* ·		, ** -
X	<	2	UJ	Q	<
Ή	2	O	p	O	<
>U			co	LU	2
Cl·

o

T3

	tn		to.
			in
—	CM C	•fc
P%*		—	o
	o	n
			rC
			• CU
			2
		Λ	'—,
		tí-
			3
			X
			ID
	·—		JJ
	'ID
	Cl·	^SF-J	->
	2
	•—	O)	JJ
		>N	tn
-p		rc	0
	'5'	• 4J Pt	c
ď-	o	£	Φ
X ω	2	Cl-	Cl·

------------ - .1 δ --.νΠ

CM

C3 O uo c*3 CD CM ™ ~ C m

CM o o λ n o :CM CM ·

CM tft o

rr

3' tO o

’Τ ^:o

CM

		CN	o
		©	Φ
Ul	N.	m o	m
<	to	- Ci	t
o		o —	o
a· .a		©
		o	py
UJ - -	O	> o..	_c^
< o	uy	©'£	s O
□
CD		v
O	tn -©	-¾°	CD lf)
> , 1		O	O
o

CM

CM c Λ —

Cm ™ ιΩ

TABULKA 2 (pokračování) o

CM

W C CM .C*) CC CM —

Ul o < tt C

C -í-reu c <

o .O is -O

©.—-	“CO
m ©	,L i tp
» ©
O cm	o
«r	©
©
CM C	.in

O — o

Ci o

-CD ⁿtň

			ry	m
			a	••τ—
cm r? ©		Uí	© -o·©	·. ©
— .6	O -v	< .o	Λ ni © Γ4

Q „e.

			CM		r-
©	C CM Τ’) ·©	r Ί	i£> 3 **	O	..o P-
-iri·· to	^W ~ -- ©	° >'	*** ,Α. ©		-¼ ©
		. g. o

toto

CM '3

CO u

>

0' eo ©

CO

O CM Cl C T4 — ’

O

CM

O ©

Claims

1. Polymer obsahující reakční produkt hydrofilního monomeru a acyklického monomeru obecného vzorce:

kde

R^ znamena atom vodíku nebo methylovou skupinu, každý z R^, R^, R^ a ' R^ ^znaineriá acyklickou monovalentní alkylovou skupinu, přičemž celkový počet atomu uhlíku R^+Rj^R^+R^ je 4 až 20,

X znamená .0, NH nebo ΝΡθ, a

Ηθ znafnená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu.

2. Polymer podle .nároku 1 výše uvedeného obecného vzorce, ve kterém znamená methylovou·skupinu.

3, Polymer podle nároku 2 výše uvedeného obecného vzorce, ve kterém znamená jak R^ tak R, atom vodíku.

4. Polymer podle nároku 2 výše vzorce, ve kterém X znamená 0 nebo NH.

uvedeného obecného

5. Polymer podle nároku 3 výše uvedeného obecného vzorce, ve kterém X znamená 0.

6. Polymer podle nároku 4, kde acyklickým monomerem je HOMA. .....

7. Polymer podle nároku 6, kde hydroflíním monomerem, je HMA.

8. _ Polymer podle nároku_ 7,__kde__ je__hmotnostní _poměr hydrofilního monomeru ku acyklickému monomeru asi 1/5:1 až asi

9:1.

3. Polymer podle nároku 7, kde je hmotnostní poměr hydrofilního monomeru ku acyklickému monomeru asi 2:1 až asi 4:1.

10. Polymer podle nároku 3, který dále zahrnuje reakčni produkt zwitterionského monomeru.

1T. Polymer podle.nároku 10, kde zwitterionským monomerem je sulfobetainový monomer.

12.. Polymer podle nároku 11, kde s.ulf obetainovým monomerem je SPĚ.

1'3. Polymer podle nároku 12, který dále zahrnuje reakčni produkt síťovecího činidla.

14. Polymer podle nároku 13, kde je síťovacím činidlem

SGDMA.

15. Oční čočka tvořená polymerem podle nároku 14.

16. Oční čočka podle nároku 15,vyznačená tím, s

že je měkkou hydrogelovou kontaktní čočkou.

17. Oční čočka vyznačená t í m , že je tvořena, polymerempodle nároku 1.

18. Oční čočka podle nároku 17,vyznačená tím, že je měkkou hydrogelovou kontaktní čočkou.