CZ268497A3 - Způsob výroby nitroskanátu - Google Patents
Způsob výroby nitroskanátu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ268497A3 CZ268497A3 CZ972684A CZ268497A CZ268497A3 CZ 268497 A3 CZ268497 A3 CZ 268497A3 CZ 972684 A CZ972684 A CZ 972684A CZ 268497 A CZ268497 A CZ 268497A CZ 268497 A3 CZ268497 A3 CZ 268497A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nitroscanate
- carbon atoms
- formula
- process according
- nitrophenoxy
- Prior art date
Links
- SVMGVZLUIWGYPH-UHFFFAOYSA-N nitroscanate Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(N=C=S)C=C1 SVMGVZLUIWGYPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 229950009909 nitroscanate Drugs 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- ASAOLTVUTGZJST-UHFFFAOYSA-N 4-(4-nitrophenoxy)aniline Chemical class C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ASAOLTVUTGZJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 abstract description 2
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkyl chloroformate Chemical compound 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HUUSTUALCPTCGJ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcarbamothioyl chloride Chemical class CCN(CC)C(Cl)=S HUUSTUALCPTCGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby veterinárního
anthelmintika nitroskanátu (4-(4-nitrofeno- ft—λ
xylfenylisothiokyanátu) vzorce I, kde R značí __ // __ q___fí' v
skupinu N=C=S, způsobem, kdy.se sůl dlthi- " \__ / \__ ./
okarbamové kyseliny vzorce I, kde R značí
skupinu NH-CS-SH, a vhodné báze, v aprotickém
rozpouštědle převede působením
chlormravenčnanu alkylatého na karboalkoxydi
thiokarbamát vzorce I, kde R značí skupinu
NH-CS-CO-Oalkyl, který se popřípadě za
přítomnosti katalyzátoru, rozloží na nitroskanát.
Description
Oblast techniky
ΟΊtoZpůsob výroby nitros] S
O o
to* i o; ix;
· oc o<
Vynález se týká způsobu výroby nitroskanátu (4-(4-nitrofenoxy)fenylisothiokyanátu) vzorce 1, kde R značí skupinu N=C=S. Nitroskanát se používá jako obecně málo toxické a chemicky a galenicky vysoce stabilní veterinární anthelmintikum.
Dosavadní stav techniky
Výroba nitroskanátu je v literatuře nejčastějí popisována reakci 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu vzorce 1, kde R značí skupinu NH2, s thiofosgenem obvykle ve vodném prostředí (např. americký patent č. 3 697 555, německý patent Č. 1 568 021, československý patent č. 144 082) s výtěžkem 38 až 80 %. Místo vysoce toxického thiofosgenu lze k reakci s 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminem použít jeho derivát diethylthiokarbamoylchlorid (německý patent č. 1 568 021). Jiný způsob výroby využívá termického rozkladu thiomočoviny vzorce 1, kde R značí skupinu NH-CS-NH,, získané reakcí 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu s thiokyanatanem amonným (maďarský patent č. T/l 2 897). Společnou nevýhodou těchto postupů je zejména vysoká cena reakčních činidel a také toxicita thiofosgenu. Další způsoby výroby nitroskanátu využívají jako meziprodukt solí dithiokarbamové kyseliny vzorce 1, kde R značí NH-CS-SH. Tyto soli se připravují reakcí 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu se sirouhlíkem a bází, jako báze byly použity triethylamin nebo pyridin. Převedení těchto solí na nitroskanát je popisováno působením fosforylchloridu s výtěžkem 65 % (německý patent č. 1 568 021) a oxidací buď chlornanem sodným s výtěžkem více než 70 % (čínský patent č. 85 104 247) nebo jodem v pyridinu s výtěžkem 54 % (maďarský patent č. T/l6 577). Reprodukce uvedených postupů ukázala, že jsou obtížně realizovatelné ve větším měřítku a v praxi vedou k nižším výtěžkům. Další nevýhodou je vysoká cena jodu, použití pyridinu jako rozpouštědla a nízká stabilita solí dithiokarbamové kyseliny v protickém prostředí při oxidaci chlornanem, vedoucí k nižším výtěžkům a vyššímu obsahu nečistot.
i Poslední způsob popisuje výrobu nitroskanátu reakcí korespondujího isonitrilu (vzorec 1, :¾ kde R je NC skupina) se sulfidem fosforečným za refluxu v o-dichlorobenzenu. Nevýhody tohoto postupu jsou zřejmé - cena a toxicita výchozí látky, činidla i rozpouštědla.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky a nevýhody odstraňuje nový způsob výroby podle vynálezu spočívající v tom, že sůl dithiokarbamové kyseliny vzorce 1, kde R značí skupinu NH-CS-SH, se v aprotickém rozpouštědle převede působením chloromravenčanu alkylnatého, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou chloromravenčanu methylnatého nebo ethylnatého, na karboalkoxydithiokarbamát vzorce 1, kde R značí skupinu NH-CS-S-CO-Oalkyl, který se in šitu, popřípadě za přítomnosti katalyzátoru, rozkládá na nitroskanát.
Jak bylo totiž překvapivě zjištěno, dostatečně bazický charakter výchozího aminu 1, kde R značí skupinu NH,, umožňuje využít Kaluzovu syntézu isothiokyanátů a využít tak snadného rozkladu karboalkoxydithiokarbamátů na isothiokyanáty i při výrobě nitroskanátu.
Druh použité bazické složky soli dithiokarbamové kyseliny nemá při způsobu výroby podle vynálezu rozhodující význam pro tvorbu a rozklad karboalkoxydithiokarbamátů, je však výhodné použít triethylamin, pyridin nebo amoniak.
Jako reakční prostředí je výhodné použít rozpouštědel, nebo jejich směsí, např. typu aromatického uhlovodíku, halogenovaného alkanu s 1 až 2 atomy uhlíku a 1 až 4 atomy chloru, esteru karboxylové kyseliny s 1 až 3 atomy uhlíku s alkoholem s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklického etheru se 4 atomy uhlíku a 1 až 2 atomy kyslíku nebo alifatického ketonu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo sirouhlíku, s výhodou 1,2-dichlorethanu nebo octanu ethyinatého nebo tetrahydrofuranu nebo toluenu nebo/a sirouhlíku.
I když přítomnost katalyzátoru při rozkladu karboalkoxydithiokarbamátů na nitroskanát při způsobu výroby podle vynálezu není bezpodmínečně nutná, lepších výsledků se dosahuje za přítomnosti 0 až 3 ekvivalentů báze, s výhodou se jako báze použije triethylamin, pyridin nebo amoniak.
I když teplota, za které vznik i rozklad karboalkoxydithiokarbamátů probíhají, nemá rozhodující vliv na průběh obou chemických reakcí, má významný vliv na množství vedlejších látek a tím i kvalitu konečného produktu, proto je reakční teplota s výhodou -40 až +30 °C.
Technologicky výhodné je one-pot uspořádání výroby, kdy se ze 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu vzniklá sůl dithiokarbamové kyseliny bez izolace převede přidáním chloromravenčanu na karboalkoxydithiokarbamát, který se rozloží na nitroskanát.
Zjistilo se také, že některé soli 4-(4-nitrofenoxy)fenyldithiokarbamové kyseliny jsou překvapivě stabilní, lze je izolovat a v suchém stavu i dlouhodobě skladovat, jejich převedení na karboalkoxydithiokarbamát s následujícím rozkladem na nitroskanát tak je možné provést v odděleném reakčním stupni, kdy se k reakci použije suchá nebo vlhká sůl dithiokarbamové kyseliny. Takto získaný nitroskanát je potom prakticky čistý.
Z hlediska vlastního rozkladu karboalkoxydithiokarbamátů na nitroskanát za katalytického působení báze nemá podstatný vliv, zda je tato báze v reakční směsi přítomná již před vznikem karboalkoxydithiokarbamátů nebo zda se přidá až po, nebo v průběhu jeho vzniku.
Bližší podrobnosti způsobu výroby podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, které tento způsob pouze ilustrují, ale nijak neomezují.
Příklady
Příklad 1
Ke směsi 155 g (0,402 mol) suché pyridiníové soli 4-(4-nitrofenoxy)fenyldithiokarbamové kyseliny s 850 ml 1,2-dichlorethanu se při teplotě -10 °C přidá 4,07 g (0,04 mol) triethylaminu a 38 g (0,402 mol) chloromravenčanu methylnatého. Reakční směs se míchá při teplotě 10 až 20 °C 2 hodiny, přidá se 260 ml vody a pH se kyselinou chlorovodíkovou upraví na 6. Organická fáze se oddělí, promyje se vodou a zahustí se. Odsátím vyloučeného produktu se získá 86,4 g (80 %) nitroskanátu s teplotou tání 119 až 124 °C.
Příklad 2
154 g vlhkého meziproduktu, obsahujícího 111 g (0,272 mol) triethylamoniové soli 4-(4-nitrofenoxy)fenyldithiokarbamové kyseliny a 43 g octanu ethyinatého, se suspenduje ve
230 ml octanu ethylnatého, přidá se 8,7 g (0,086 mol) triethylaminu a při teplotě -20 °C se přidá 31,4 g (0,29 mol) chloromravenčanu ethylnatého. Reakční směs se míchá půl hodiny při teplotě 0 až 5 °C, přidá se 100 ml vody a pH se upraví zředěnou kyselinou chlorovodíkovou 1.1 na 6. Odsátím vyloučeného produktu se získá 62 g (82 %) nitroskanátu s teplotou tání 120 až 124 °C.
P ř í k 1 a d 3
K roztoku 120 g (0,521 mol) 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu ve směsí 720 ml 1,2-dichíorethanu a 41,9 g (0,53 mol) pyridinu se za laboratorní teploty přidá 111 g (1,46 mol) sirouhliku a míchá se hodiny. Potom se reakční směs ochladí na -30 °C a přidá se 54,2 g (0,521 mol) chloromravenčanu methylnatého a míchá se 4 hodiny při teplotě 5 až 10 °C. Přidá se 350 ml vody, pH se upraví kyselinou chlorovodíkovou na 7 a organická vrstva se oddělí, zfiltruje s aktivním uhlím a zahustí. Odsátím vyloučeného produktu se získá 101 g (71 %) nitroskanátu s teplotou tání 118 až 123 °C.
Příklad 4
K roztoku-120 g (0,521 mol) 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu v 1200 ml octanu ethylnatého se přidá 54,8 g (0,542 mol) triethylaminu, 79,3 g (1,042 mol) sirouhliku a míchá se za laboratorní teploty hodin. Potom se směs ochladí na -5 °C, přidá se při této teplotě 62,2 g (0,573 mol) chloromravenčanu ethylnatého a 15,2 g triethylaminu (0,156 mol) a míchá se při -5 až 0 °C půl hodiny. Přidá se 300 ml vody, pH se upraví zředěnou kyselinou chlorovodíkovou na 6 a organická fáze se oddělí a promyje se vodou. Po filtraci s aktivním uhlím, vysušení nad bezvodým síranem sodným, zahuštění a filtraci se získá 96 g (68 %) nitroskanátu s teplotou tání 118 až 123 °C. :
P ř í k 1 a d 5
Za stejných podmínek jako v příkladu 2 se s použitím toluenu namísto octanu ethylnatého jako rozpouštědla získá 65 g (86 %) nitroskanátu s teplotou tání 118 až 123 °C.
ý Přikládá
I v Za stejných podmínek jako v příkladu 3 se s použitím tetrahydroťuranu namísto 1,2 dichlorethanu jako rozpouštědla získá 82 g (58 %) nitroskanátu s teplotou tání 119 až 124 °C.
Příklad 7 g (0,261 mol) 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu se suspenduje ve směsi 240 ml suchého sirouhliku, 80 ml 1,2-dichlorethanu a 26,4 g (0,261 mol) triethylaminu. Po 1 hodině míchání bez chlazení se ke směsi při teplotě -5 °C přidá 13,2 g (0,13 mol) triethylaminu a 31,1 g (0,287 mol) chloromravenčanu ethylnatého a míchá se 5 minut. Ze směsi se opatrným zahřátím na teplotu varu oddestiluje sirouhlík, potom se směs ochladí na 10 °C a přidá se 300 ml vody a 120 ml 1,2-dichlorethanu. pK směsi se upraví zředěnou kyselinou chlorovodíkovou na 6, oddělí se organická fáze která se promyje vodou, zfiltruje s aktivním uhlím a zahustí za sníženého tlaku.
Triturací eíhýlacetátem a filtrací vyloučeného krystalického produktu se získá 59 g (83 %) nitroskanátu s teplotou tání 120 až 124 °C.
Příklad 8
K roztoku 120 g (0,521 mol) 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu v 1200 ml octanu ethylnatého se přidá 79,3 g (1,042 mol) sirouhlíku a sytí se amoniakem do silně alkalické reakce. Směs se míchá za laboratorní teploty 5 hodin. Potom se ochladí na -5 °C a při této teplotě se přidá 62,2 g (0,573 mol) chloromravenčanu ethylnatého, míchá se při -5 až 0 °C půl hodiny a hodinu při 20 °C. Potom se přidá 300 ml vody, pH se upraví zředěnou kyselinou chlorovodíkovou na 6 a organická fáze se oddělí a promyje se vodou. Po filtraci s aktivním uhlím, vysušení nad bezvodým síranem sodným, zahuštění a filtraci se získá 101 g (71,5 %) nitroskanátu s teplotou tání 118 až 123 °C.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁRO KY1. Způsob výroby nitroskanátu (4-(4-nitrofenoxy)fenylisothiokyanátu) vzorce 1, kde R znamená skupinu N=C=S, spočívající v tom, že sůl dithiokarbamové kyseliny vzorce 1, kde R značí skupinu NH-CS-SH, se v aprotickém rozpouštědle převede působením chloromravenčanu alkylnatého, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, na karboalkoxydithiokarbamát vzorce 1, kde R značí skupinu NH-CS-S-CO-Oalkyl, který se in sítu rozkládá na nitroskanát.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se použije chloromravenčan ethylnatý nebo chloromravenčan methylnatý.
- 3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako bazická složka soli dithiokarbamové kyseliny se použije triethylamin, pyridin nebo amoniak.
- 4. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se použije rozpouštědel, nebo jejich směsi, typu aromatického uhlovodíku, halogenovaného alkanu s 1 až 2 atomy uhlíku a 1 až 4 atomy chloru, esteru karboxylové kyseliny s 1 až 3 atomy uhlíku s alkoholem s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklického etheru se 4 atomy uhlíku a 1 až 2 atomy kyslíku nebo alifatického ketonu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo/a sirouhlíku.
- 5. Způsob podle bodu 4 vyznačující se tím, že se použije 1,2-dichlorethan nebo octan ethylnatý nebo tetrahydrofuran nebo toluen nebo/a sirouhlík.
- 6. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že rozklad karboalkoxydithiokarbamátu na nitroskanát se provádí za přítomnosti 0 až 3 ekvivalentů báze jako katalyzátoru.
- 7. Způsob podle bodu 6 vyznačující se tím, že jako báze se použije triethylamin, pyridin nebo amoniak.
- 8. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že reakční teplota je -40 až +30 °C.
- 9. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se použije one-pot uspořádání výroby, kdy se ze 4-(4-nitrofenoxy)fenylaminu vzniklá sůl dithiokarbamové kyseliny bez izolace převede přidáním chloromravenčanu na karboalkoxydithiokarbamát, který se rozloží na nitroskanát.
- 10. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že k reakci v samostatném reakčním stupni se použije izolovaná suchá nebo vlhká sůl dithiokarbamové kyseliny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ972684A CZ268497A3 (cs) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | Způsob výroby nitroskanátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ972684A CZ268497A3 (cs) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | Způsob výroby nitroskanátu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ268497A3 true CZ268497A3 (cs) | 1999-03-17 |
Family
ID=5465393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ972684A CZ268497A3 (cs) | 1997-08-25 | 1997-08-25 | Způsob výroby nitroskanátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ268497A3 (cs) |
-
1997
- 1997-08-25 CZ CZ972684A patent/CZ268497A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7091364B2 (en) | Process for the industrial synthesis of tetraesters of 5-[bis(carboxymethyl)amino]-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid, and application to the synthesis of bivalent salts of ranelic acid and their hydrates | |
| BR112016027652B1 (pt) | Método para produzir tiametoxam | |
| JPS60172984A (ja) | １，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕−ピリミジン−２−スルホニルクロライドの製造法 | |
| GB1587258A (en) | Production of substituted guanidines | |
| CN101379025B (zh) | 硝基异脲衍生物的经改良的制备方法 | |
| JPS5826913B2 (ja) | １，２，３−チアジアゾ−ル−５−イル−尿素の製造法 | |
| EP0054409B1 (en) | Preparation of thiazolidine derivatives | |
| JPH082865B2 (ja) | 抗潰瘍作用を有する化合物の製法 | |
| SU1371490A3 (ru) | Дефолиирующее средство | |
| KR20010007081A (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| EP0353944B1 (en) | Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| FI82239C (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
| TWI241288B (en) | Production of thiolcarbamate and thiocyanate compounds | |
| KR900006556B1 (ko) | 2-구아니디노티아졸 유도체의 제조방법 | |
| FI57404B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya n-substituerade cykloseriner | |
| US5648490A (en) | Process for the preparation of 5-formylaminopyrimidines | |
| JP3586308B2 (ja) | アルキルイソチオシアネ−トの製造法。 | |
| JP2717842B2 (ja) | アミノカルボニル置換ピリジンスルフィン酸又はその塩 | |
| KR950002841B1 (ko) | 페닐-구아니딘 유도체의 신규 제조방법 | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture | |
| SU210180A1 (ru) | Способ полученияy- | |
| PL149549B1 (en) | Method of obtaining derivatives of 2-/1-substituted-3-guanidin/-4-/2-alkyl-4-imidazolilo/thiazole | |
| KR100229175B1 (ko) | 세펨 유도체의 제조방법 | |
| JP2000086620A (ja) | 有機チオ硫酸塩の製造法 | |
| KR960011779B1 (ko) | 세팔로스포린 결정성 수화물의 신규 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |