CZ277749B6 - Fiber-reinforced composite material - Google Patents

Fiber-reinforced composite material Download PDF

Info

Publication number
CZ277749B6
CZ277749B6 CS886388A CS638888A CZ277749B6 CZ 277749 B6 CZ277749 B6 CZ 277749B6 CS 886388 A CS886388 A CS 886388A CS 638888 A CS638888 A CS 638888A CZ 277749 B6 CZ277749 B6 CZ 277749B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fiber
fibers
film
polyolefin
composite material
Prior art date
Application number
CS886388A
Other languages
English (en)
Inventor
Staf Hansen Anders
Original Assignee
Danaklon As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danaklon As filed Critical Danaklon As
Publication of CS638888A3 publication Critical patent/CS638888A3/cs
Publication of CZ277749B6 publication Critical patent/CZ277749B6/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B16/00Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B16/04Macromolecular compounds
    • C04B16/06Macromolecular compounds fibrous
    • C04B16/0616Macromolecular compounds fibrous from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B16/0625Polyalkenes, e.g. polyethylene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/42Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/12Absence of mineral fibres, e.g. asbestos
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91Product with molecular orientation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S52/00Static structures, e.g. buildings
    • Y10S52/07Synthetic building materials, reinforcements and equivalents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S57/00Textiles: spinning, twisting, and twining
    • Y10S57/907Foamed and/or fibrillated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249932Fiber embedded in a layer derived from a water-settable material [e.g., cement, gypsum, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Preliminary Treatment Of Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká kompozitních materiálů, vyztužených polyolefinovými vlákny, obsahujícími částice.
Dosavadní stav techniky
Po mnoho let se k vyztužování anorganických a organických kompozitních materiálů používají vlákna různých typů. Příkladem dříve používaných typů vláken jsou azbestová vlákna, jejichž používání však bylo v poslední době omezeno v důsledku zdravotního rizika těchto vláken. Široce se rovněž používají plastová vlákna různých typů. Za zvlášť vhodná se považují vlákna, vyrobená z polyolefinu, která se snadno a levně připravují a dodávají materiálům výhodné vyztužující vlastnosti.
V některých případech se obtížně dosahuje pravidelné . distribuce polyolefinových vláken v materiálu matrice a fixace hladkého polyolefinového materiálu v materiálu matrice není uspokojivá. Někteří výzkumníci zjistili, že vnesením jemných částic do polyolefinové hmoty, tvořící vlákno, se získají vlákna, která se snadněji disperují a která mají velmi dobrou adhesi k materiálu matrice, pravděpodobně v důsledku dutin a výčnělků a dalších nepravidelností povrchu vlákna, které vyplývají z přítomnosti částic u povrchu. Příklady takového vnášení částic jsou uvedeny ve zveřejněných evropských patentových přihláškách č. 0 026 581 a 0 006 318, kde se používá obsah částic nanejvýš 10 % hmotnostních z celkové hmotnosti vlákna.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je kompozitní materiál, obsahující anorganické pojivo a vyztužující vlákna, vyrobená z polyolefinu nebo derivátů polyolefinu, která mají tloušťku 10 až 100 μιη a obsahují anorganické částice velikosti 1 až 10 μπι v množství alespoň 12 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost vlákna.
Částice jsou zabudovány do polyolefinu nebo derivátu polyolefinu tak, že v podstatě žádné částice nevyčnívají na povrch vlákna.
Anorganickým pojivém je nejčastěji cement, popel, silika, wollastonit a/nebo bentonit.
Anoganické částice jsou nejčastěji voleny z křídy, siliky, slídy, cementu, síranu barnatého, skla a barviva, jako je oxid titaničitý.
Výhodně jsou ve ztužujících vláknech podle vynálezu anorganické částice zabudovány v množství alespoň 15 % hmotnostních celkové hmotnosti vlákna.
V důsledku speciálních vlastností, které takto vlákna získají, se vlákna snadno dispergují v materiálu matrice a jsou výhodně fixována. Vlákna kromě toho dodávají materiálu matrice, ve kterém jsou přítomna, velmi výhodné vlastnosti, pokud jde o pevnost a flexibilitu, ve srovnání s materiály, které jsou vyztuženy běžnými polyolefinovými vlákny. Je tomu tak i přesto, že vlákna samotná nemají nijak lepší vlastnosti, pokud jde o pevnost a ohyb, ve vztahu k běžným polyolefinovým vláknům.
Vyztužující vlákna je možno připravit způsobem, sestávajícím z těchto stupňů:
- vytlačování složek vlákna, které jsou ve formě plastické hmoty, za vzniku filmu,
- napínání filmu za účelem v podstatě jednosměrné orientace polyolefinových řetězců filmu,
- zvlákňování dlouženého filmu pomocí nože nebo/a jehlového válce,
- tepelné zpracování dlouženého filmu k uvolnění veškerých napětí ve filmu,
- modifikační zpracování povrchu filmu a
- popřípadě řezání zvlákněného filmu na kusy vhodné délky k získání vláken.
Konkrétně je možno uvedený způsob provádět takto:
Komponenty vlákna, které budou popsány dále, se smísí za vzniku homogenní disperze částic v polyolefinu nebo derivátu polyolefinu, tj. v plastické komponentě. Charakteristiky míšení, tj. intenzita a doba míšení, závisí na druhu a množství použitých částic. Obvykle musí být míšení tím intenzivnější a tím delší, čím je množství částic vyšší. Překročí-li množství částic asi 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost komponent vlákna, mohou se částice obtížně dispergovat. Jsou-li požadována vlákna o takto vysokém obsahu částic, je obvykle nutno používat velmi drsných podmínek míšení.
U vláken s obsahem částic menším než 20 % hmotnostních, vztaženo- na celkovou’hmotnost vlákna, obvykle nejsou pozorovány problémy s dosahováním homogenního míšení komponent vlákna.
Plastická komponenta, tj. polyolefin nebo derivát polyolefinu, která je běžně při teplotách pod 160 °C pevná, se taví, aby se před vytlačováním získala plastická hmota. Tavení může být prováděno v jakémkoli vhodném zařízení, výhodně ve vytlačovacím stroji, který se pak používá pro následující vytlačování.. Výhodně se míšení komponent vlákna provádí ve vytlačovacím stroji současně s tavením plastické komponenty. Homogenní distribuce částic se obvykle dosáhne za dobu nutnou k úplnému roztavení plastické komponenty. V závislosti na typu a množství plastické komponenty a na použitém zařízení může být doba tavení (a míšení) menší než 10 min a ve většině případů asi 5 min. Teplota míšení samozřejmě závisí na teplotě tavení dané plastické komponenty. Částice je možno přidávat k plastické komponentě také v průběhu jejího tavení.
Poté, co se ze složek vlákna získá plastická hmota, vytlačuje se tato hmota tryskou o průměru, který odpovídá požadovaným rozměrům filmu, a získaný film se pak chladí.
Při chlazeni polymerní materiál krystalizuje a průběh krystalizace závisí na typu používaného chlazení a na použitém polyolefinu nebo derivátu polyolefinu. Krystalizovaný materiál obsahuje většinou amorfní a krystalické struktury, které jsou navzájem promíseny. Poměr objemů krystalických a amorfních oblastí se obvykle označuje jako stupeň krystalizace.
Vytlačování je možno provádět tak, aby se získal vyfukovaný film. Při tomto postupu se plastická hmota vytlačuje skrze kruhový prstenec a získává se rukáv materiálu vlákna, naplněný vzduchem. Rukáv se chladí průchodem druhým, chladicím prstencem, načež prochází mezi válci za vzniku dvouvrstvého filmu. Při tomto postupu je rychlost chlazení poměrně nízká a má za následek poměrně vysoký stupeň krystalizace plastické komponenty. Vznikají také relativně velké krystaly.
Vytlačováním je však možno získávat také litý film, pokud se plastická hmota vytlačuje plochou tryskou za vzniku jednovrstvého filmu. Ten se chladí bud ve vodní lázni nebo průchodem jednou nebo více dvojicemi chladných válečků. Teplota vodní lázně, resp. chladných válečků je výhodně kolem teploty místnosti. Vodní lázeň je zvlášť vhodná pro chlazení filmů o relativně velké tloušťce, poněvadž tento typ chlazení je rychlejší a homogennější než chlazení mezi válci.
Vytlačovaný film se pak podrobuje napínání. To se provádí za čelem v podstatě jednosměrné orientace polymerních řetězců polyolefinu nebo derivátu polyolefinu za účelem dosažení vysoké pevnosti v tahu a zvýšeného modulu elasticity ve směru vláken. Zvlákňování, které se provádí po napínání, se napínáním rovněž usnadňuje.
Postup, používaný pro napínání filmu, není rozhodující a je možno použít jakéhokoli postupu a zařízení. Výhodně se film napíná ve vzduchem vyhřívané peci nebo v kapalném mediu, jako je voda nebo olej. Teplota v peci závisí na typu napínaného filmu, ale ve většině případů je asi 130 až 200 ’C, například asi 165 ’C. Film může procházet pecí nebo kapalným mediem pomocí dvou dvojic válců, umístěných před (první dvojice válců) a za (druhá dvojice válců) pecí nebo kapalným- mediem. Rychlost druhé dvojice válců je vyšší než rychlost první dvojice válců, čímž dochází k napínání filmu mezi oběma dvojicemi válců.
V počáteční fázi napínání dochází k drážkování filmu a tvorbě mikrofibril uvnitř filmu..Mikrofibrily jsou definovány tak, že jsou tvořeny krystalickým bloky v podélném směru filmu, které jsou obklopeny amorfními oblastmi. Mikrofibrily jsou obvykle spojeny do svazků, které se nazývají fibrily. Mikrofibrily a fibrily jsou orientovány navzájem rovnoběžně ve směru napínání. Po počátečním drážkování je film napínáním dále deformován tak, že se mikrofibrily přemísťují a navzájem se od sebe vzdalují.
Poměr rychlostí obou dvojic válců definuje poměr dloužení, tj. rozsah napínání. Výhodně se film napíná v poměru alespoň 1 : : 6, například alespoň 1 : 10 a zejména v poměru alespoň 1 : 15. Nejvýhodněji se film napíná v poměru 1 : 17. Tohoto poměru dloužení je možno dosáhnout například tak, že film prochází první dvojicí válců rychlostí 5 m/min a druhou dvojicí válců rychlostí 85 m/min.
Napínání může způsobit, že ve filmu vznikají napětí. To je možno uvolnit tak, že se dloužený film vystaví teplu. Výhodně se to provádí tak, že film prochází pecí, kde se nechává smrštit. Je důležité, aby toto tvrzení teplem nebo relaxace probíhalo při teplotě nižší než je teplota dloužení. Pokud jde o polypropylen, což je jedna z výhodných polyolefinových komponent vláken podle vynálezu, probíhá toto vytvrzování teplem při asi 130 C. Po tomto ošetření je zbytkové smrštění velmi mírné (3 až 5 %) při teplotách pod 130 °C. Zvlákňování nebo štěpení dlouženého filmu v podélném směru, jak může být také nazýváno, se provádí na nožovém a/nebo jehlovém válci s vyšší obvodovou rychlostí než je rychlost, kterou je unášen film. Jehlový válec je válce, opatřený ve směru pohybu filmu roubíky, na nichž jsou v malých vzdálenostech od sebe umístěny jehly. Zvlákňováním se získá sířovitá struktura filmu s malými fibrilami.
Jelikož polyolefin nebo deriváty polyolefinu jsou rezistentní, a tedy inaktivní vůči většině chemikálií, může být nutno povrch zvlákněného filmu modifikovat, aby se dosáhlo uspokojivé interakce vláken a materiálu matrice, který mají ztužovat. Povrch zvlákněného filmu může být modifikován tepelným zpracováním a/nebo podroben chemické modifikaci, elektrické modifikaci a/nebo mechanické modifikaci.
Jedním typem tepelného zpracování, které se ukázalo jako velmi účinné, je průchod plynovým plamenem. Tím se rozlámou některé molekulární vazby a získá se možnost vytvořit na povrchu polární skupiny.
Chemické ošetření se může provádět různými způsoby, například kopolymerací, míšením práškových substancí nebo aplikací kapaliny na povrch. Použitá chemikálie se volí podle, požadovaných vlastností povrchu, tj. dobré fixace vláken k pojivu. Zvlát výhodným se ukázalo chemické ošetření, spočívající v zavádění 0H-, COOH- a/nebo anhydridových skupin do polyolefinické komponenty. Jako příklady chemikálií, které jsou vhodné pro zavádění těchto skupin, je možno uvést vinylalkohol, kyselinu akrylovou a anhydrid kyseliny maleinové.
Příkladem elektrické modifikace, o němž bylo zjištěno, že dodává filmu velmi žádoucí vlastnosti, á který je po celém světě široce využíván při výrobě plastových vláken, je ošetření korónou. Používá se při něm silného elektrického výboje ze speciální elektrody na povrch filmu. Požaduje se poměrně vysoké napětí (asi 25 kV a 20 kHz), aby elektrony získaly dostatečnou energii k proniknutí do povrchu. Když elektrony narazí na polymerní řetězce vysokou rychlostí, rozlomí se mnoho těchto řetězců, a tak vznikne možnost tvorby karbonylových skupin působením ozonu (03) ve vzduchu. Tvorbou karbonylové skupiny se povrch filmu stává polárním, a tedy vhodnějším pro reakci s dalšími chemickými látkami.
Mechanické ošetření může spočívat v pískování a může být například prováděno v pískovací komoře, popsané v dále uvedeném příkladu 1. Existují však další vhodné možnosti mechanického
5: ošetření, jejichž podstatným rysem je, že se dosahuje dalšího štěpení povrchu filmu v podélném směru. Také strukturování, t. j. zvlňování povrchu filmu, například jak je popsáno v příkladu 1, je velmi účinným prostředkem modifikace povrchu.· 'V některých případech může být výhodné pozměňovat nebo modifikovat povrchové vlastnosti vláken a/nebo zvlákněného filmu pro speciální použití. Vláknům a/nebo zvlákněnému filmu může být dodána hydrofilita, hydrofobicita nebo antistaticita nebo může být usnadněno jeho dispergování v materiálu dané martice. Modifikace povrchu se provádí ošetřením vláken a/nebo zvlákněného filmu povrchově aktivní látkou, jako je smáčedlo, například tzv. .hydrofilní aviváž (nazývaná také hydrofilní smáčecí prostředek nebo hydrofilní mazadlo), nebo antistatický prostředek. Povrchově aktivní látka, která se má použít, je takového typu, aby uspokojovala kvalitativní požadavky na povrch daného vlákna. Povrchově aktivní látky se obvykle používají v posledním stupni přípravy vlákna, tj. před řezáním. Povrchově aktivní látka se obvykle používá v množství asi 0,15 až 3 % hmotnostních materiálu zvlákněného filmu, častěji asi 0,4 až 1,6 % hmotnostních materiálů zvlákněného filmu. Konkrétní příkladyošetření povrchu vlákna jsou uvedeny v následujících příkladech provedení vynálezu.
Materiál zvlákněného filmu, který byl podroben jedné nebo více modifikacím nebo ošetření povrchu, popsaných výše, se řeže k získání vláken vhodné délky. Výhodně je délka vláken nanejvýš 15 mm, výhodněji nejvíce 12· mm a zvláště nanejvýš 6 mm.. Uvedené maximální délky je nutno považovat za skutečné maximální délky pro v podstatě všechna vlákna ve směsi. Malé množství vláken však může mít délku, která přesahuje tyto maximální hodnoty, a přesto spadají do rozsahu tohoto vynálezu.
Vlákna, která se získají výše popsanými operacemi, mají výhodně šířku 20 až 700 μιη, výhodněji 60 až 300 μιη, a zvláště asi 25 μιη. Bylo zjištěno, že zvlášť vhodná jsou vlákna, která tvoří síť, kde délka jednotlivých vláken je. kratší než délka mezer mezi vlákny. Je tomu tak v případě, například má-li se film řezat na sekaná vlákna, kdy je výhodné, je-li délka mezery větší než délka vlákna, aby se zamezilo vzájemnému spojení mezi jednotlivými .vlákny.
Má se za to, že výhodný efekt používání vláken, obsahujících částice, v kompozitních materiálech, je důsledkem vzniku kapilárního působení mezi materiálem matrice a vlákny. Mikroskopicky bylo pozorováno, že jestliže byl film podroben dloužení, jsou v něm přítomny jemné póry. Má se za to, že tyto póry tvoří spojené mezi částicemi vláken a materiálem matrice ve které jsou vlákna uložena Jelikož částice jsou výhodně hydrofilního typu, mohou absorbovat vodu, obvykle ve formě vlhkosti, z materiálu matrice, a tak vzniká určitý druh vazby a/nebo výhodné fixace.
V podstatě všechny částice jsou zcela uloženy v polyolefinu nebo derivátu polyolefinu, takže povrch vláken se jeví hladký, bezshluků nebo jiných nepravidelností vlivem přítomnosti částic. Z' toho se zdá, že velikost částic musí být korelována na konečnou tloušťku vláken tak, že největší rozměr částic, v případě kompaktně vzniklých částic průměr, je menší než konečná tloušťka vlákna. Bez překročení rozsahu vynálezu, avšak uvedeno jako čistě praktická zásada, největší rozměr nebo velikost částic činí nanejvýš jednu třetinu konečné tloušťky vlákna.
Jak bylo výše uvedeno, vlákna mají tloušťku v rozmezí 10 až 100 μιη a výhodně v rozmezí 20 až 80 μιη. Nej výhodně ji mají vlákna tloušťku 35 μη. Anorganické částice mají velikost v rozmezí 1 až 10 μη. Dolní mez je uvedena proto, že částice menší než 1 μη se obtížně homogenně dispergují v polyolefinické komponentě vlákna nebo v komponentě na bázi derivátu polyolefinu. Horní mez se zakládá na praktických zkušenostech a také na výše uvedených vztazích mezi tloušťkou vlákna a velikostí částic. Výhodně mají anorganické částice velikost v rozmezí 2 až 7 μη, zejména 3 až 5 μη.
Anorganické částice jsou výhodně takového typu, který nepoškozuje zařízení, používané k přípravě vláken. Tryska jakéhokoli vytlačovacího stroje je obvykle citlivá na tvrdé materiály, jako jsou kovy a jiné podobně tvrdé materiály, které procházejí tryskou. Anorganické částice jsou tedy výhodně voleny z poměrně měkkých materiálů (nebo, vyjádřeno jiným způsobem, z materiálů, které podstatným způsobem nepoškozují trysku vytlačovacího stroje), které navíc splňují výše popsané požadované vlastnosti, tj. hydrofilitu a velikost částic. Jako příklady vhodných anorganických částic je možno uvést křídu, talek, siliku, slídu, cement, síran barnatý, sklo a barviva, například TiO2· Jako zvlášť vhodná se ukázala křída a síran barnatý, pravděpodobně v důsledku jejich vymezené hydrofility; Rovněž se má za to, že značná hustota síranu barnatého ve srovnání s jinými, uvedenými typy částic (4,5 g/cm3 proti o asi 2,2 až 3,0 g/cm ) činí vmíchávání částic do dále popsaného polyolefinu nebo derivátu polyolefinu snadnějším a účinnějším. V některých případech může být žádoucí, aby vlákna, obsahující částice, byla zbarvená. Pro.tento účel je možno použít četných barviv, například TiO2, výše uvedených vlastností částic.
Kromě anorganických částic jsou vlákna tvořena plastovým polymerním materiálem, například polyolefinem, který se skládá z’uhlíku a vodíku, nebo derivátem polyolefinu.
Polyolefin je výhodně zvolen z polypropylenu a polyethylenu. Polypropylen je známou složkou plastových vláken a jako takový se již dlouhou dobu používá pro svou rezistenci ke kyselinám a zásadám, své výhodné pevnostní charakteristiky, svou nízkou hustotu a rovněž svou nízkou cenu. Vlastnosti typického polypropylenového vlákna, běžně známého jako KRENIT jsou ilustrovány v následujících příkladech.
Jak je zřejmé z tabulky II v příkladu 1, přídavek anorganických částic k polypropylenové složce vlákna má často za výsledek vlákna méně výhodných vlastností, pokud jde o pevnost a modul elasticity, než čistě polypropylenová vlákna. Avšak pokud jsou vlákna složkou kompozitního materiálu, obsahujícího anorganické pojivo, je možno pozorovat opačný efekt. Jak je zřejmé z tabulek III a IV v příkladu 2, použitím vláken, obsahujících částice, v kompozitních materiálech se získají materiály překvapivé pevnosti a flexibility ve srovnání s materiály, v nichž jsou použita čistě polypropylenová vlákna.
Jako složka vlákna, obsahujícícho částice, se ukázaly vhodné také různé deriváty polyolefinů. Jako příklady je možno uvést vinylové polymery, jako je polyvinylalkohol, tvořený uhlíkem,, vodíkem a kyslíkem, stejně jako kyselinu akrylovou a anhydridy organických kyselin, například maleinanhydrid.
Zvlášť výhodná kompozice vlákna obsahuje polypropylen v množství 83 % hmotnostních a křídu v množství 17 % hmotnostních.
Další výhodná kompozice vlákna obsahuje polypropylen v množství 86 % hmotnostních a síran barnatý v množství 14 % hmotnostních.
V závislosti na typu materiálu, ve kterém mají být vlákna použita, a na použití výsledného materiálu mohou vlákna obsahovat další přísady k získání vlastností, které odpovídají danému použití. Mezi tyto přísady mohou patřit antioxidanty a'UV stabilizátory, které mohou bránit rozkladu plastického materiálu vláken. Antioxidanty a UV stabilizátory se obvykle přidávají v množství 0,5 až 5 % hmotnostních na celkové složení vlákna. Rovněž je -možno používat přísady zpomalující hoření. Mohou být tvořeny kombinací aromatické sloučeniny, obsahující brom, a oxidu antimonitého Sb2O3.
Vlákna, obsahující částice, podle vynálezu, se výhodně používají jako složky anorganických materiálů na bázi matric nebo, kompozitních materiálů, například stavebních materiálů, zvláště ke zlepšení fyzikálních vlastností těchto materiálů. Vlákna mohou být výhodně použita jako náhrada za azbestová vlákna. Kompozitní materiály nejčastěji obsahují anorganické pojivo, kterým může být cement, například portlandský, sádra, popílek, například z odlučovačů, silika, wollastonit a/nebo bentonit. Kompozitní materiály mohou navíc obsahovat superzměkčovadla, například sloučeninu sulfonovaného.naftalenu. Příklady kompozitních . materiálů podle vynálezu jsou matricové materiály na bázi cementu, jako je beton a malta. Vlákna nejčastěji tvoří 0,1 až 10 % hmotnostních množství celkového kompozitního materiálu, například asi 5 % hmotnostních celkového kompozitního materiálu, a jako zvlášť výhodný byl nalezen obsah vláken asi 3 % hmotnostní celkového kompozitního materiálu. Množství použitých vláken je samozřejmě závislé na typu vyráběného kompozitního materiálu. Také způsoby ”ýroby kompozitních materiálů se liší podle typu vyráběného kompozitního materiál. Kompozitní materiály, ve kterých mohou být použita vlákna s obsahem částic podle tohoto vynálezu, jsou například popsány v patentu USA č. 4626345.
Pokud jde o vlákny vyztužené materiály na bázi cementu, bylo zjištěno, že výhodné je množství polypropylenových vláken asi 1,5 až 3 % hmotnostní z celkové hmotnosti kompozitního materiálu. U malty bylo zjištěno, že se sníží vývin prasklin, pokud byla k maltě přidána plastová vlákna. Použití plastových vláken má za následek betony o vyšší pevnosti v tahu a flexibilitě.
Na obr. 1 je znázorněn princip čtyřbodového zatěžovacího testu kompozitních materiálů, vyztužených vlákny. Deska 1 je umístěna na zkušebním stroji jakéhokoli běžného typu a je podrobována- zatížení, jak je znázorněno. P je velikost celkové zátěže, aplikované na desku.
Na obr. 2 je graficky znázorněna závislost napětí (σ) na protažení (e) desek podle příkladu 2, která byla získána ze čtyřbodového zatěžovacího testu, znázorněného na obr. 1. Z tohoto diagramu se určuje modul elasticity, což je směrnice první lineární části přímky, a energie přetržení, což je plocha pod křivkou.
Vynález je blíže ilustrován následujícími příklady.
Příklad 1
Příprava vláken, zvlákňovaných z filmu
Příprava vláken se provádí s využitím většiny těchto stupňů: -příprava polyolefinového filmu vytlačováním
- dloužení polyolefinového filmu
- fibrilace dlouženého filmu
- tepelné vytvrzování dlouženého fibrilovaného filmu
- ošetření povrchu filmu
- řezání filmu
Složení a podmínky přípravy každé varianty připravených vláken jsou uvedeny v tabulce I, která následuje za popisem výrobních stupňů.
Příprava polyolefinového filmu vytlačováním
Polyolefin a částice, které jsou složkou polyolefinového filmu, popřípadě ve směsi s přísadami, se po dobu 5 min mísí ve vytlačovacím stroji typu Bandera (φ 60 mm, L/D=24) při teplotě 210 °C a vytlačuje se kruhovou tryskou o průměru 300 mm ve formě vyfukovaného filmu. Tímto způsobem se získá film ve formě rukávu, naplněného vzduchem, a poměr vyfukování, tj. poměr mezi průměrem rukávu á průměrem kruhové trysky je 1,02. Vytlačovaný film se chladí průchodem chladicím prstencem, který je umístěn na vrcholu trysky. Po ochlazení se vzduchem naplněný rukáv vede skrze dvojici válců rychlostí 5,5 mm/min k vypuzení vzduchu a získání dvouvrstvého filmu.
Dloužení polyolefinového filmu
Z uvedené dvojice válců se film odvádí na další dvojici válců, která je umístěna pod ní. Film pak prochází pecí o teplotě 165.°C a třetí dvojici válců, umístěnou na druhé straně pece. V peci se vyfukovaný film dlouží, poněvadž rychlost třetí dvojice válců je větší než rychlost druhé dvojice. Konkrétní poměr dloužení, tj. poměr rychlostí, obou dvojic válců, pro všechny varianty připravených filmů j e uveden v tabulce I.
Fibrilace dlouženého filmu
Dloužený film prochází přes jehlový válec, který má 26 jehel/cm roubíku. Počet řad jehel na cm povrchu válce je 0,55. Film, který má být fibrilován, prochází přes jehlový válec rychlostí 230 m/min.
Tepelné vytvrzování dlouženého fibrilovaného filmu.
Tepelné vytvrzování filmu se provádí průchodem filmu pecí', vyhřívanou vzduchem o teplotě 130 °C. Film se pohybuje rychlostí 92 m/min.
V průběhu dalšího ošetření (povrchové ošetření a řezání) se film pohybuje rychlostí asi 87,0 m/min, odpovídající asi 95 % rychlosti filmu během tepelného vytvrzování.
Ošetření povrchu filmu
Mechanické ošetření
Pískování
Film prochází pískovacím kanálem, zkonstruovaným přihlašovateli, kde je bombardován jemnými skleněnými kuličkami o průměru 45 μπι. Tímto ošetřením se získá drsnější povrch filmu a navíc dojde k dalšímu štěpení filmu ve směru jeho pohybu.
Profilování povrchu filmu
Povrch filmu se profiluje.na vlnitou strukturu v podélném směru přitlačováním vyhřívaného kabelu s vlnitým povrchem (obsahujícího 100 vln na 10 cm) na film. Tlak, vyvíjený válci na film, se postupně zvyšuje, načež se tlak uvolní a kabel se odstraní. Tento postup je znám také jako metoda tvarování pěchováním.
Chemické. ošetření
Ošetření povrchově aktivní látkou ' Povrchově aktivní -látka se k filmu přidává při průchodu dvojicí válců aplikace maziva (brizérů), a množství povrchově aktivní látky, nanášené na film, se reguluje rychlostí otáčení válců. V dále uvedené tabulce I jsou pro každou variantu vlákna uvedena skutečná množství a složení povrchově aktivní látky.
Elektrické ošetření
Na film se působí silným elektrickým výbojem při průchodu pod elektrodou typu Vetaphone T1200. Napětí elektrody je asi 25 kV a 30 kHz (12 kw). Toto elektrické ošetření je známé též jako ošetření koronou.
Řezání filmu
Řezání filmu se provádí tangenciálním průchodem filmu nad kotoučem o průměru 468 mm, na němž jsou radiálně umístěny nože.
Film se k nožům přitlačuje tlakem, vyvozovaným válcem. Délky získaných vláken jsou rovné vzdálenosti mezi radiálně umístěnými noži.
Výše popsanými způsoby se připraví různé typy vláken. Každý typ vlákna je označen tak, že z označení vyplývá jeho složení, stejně jako podmínky přípravy. Používá se zkratka PP pro polypropylen. V tabulce jsou uvedeny charakteristiky každé varianty vlákna:
Tabulka I
Varianty vlákna
Vlákno tvořené PP (varianta A)
Složení: 99,74 % polypropylenu typu Propathene GWE 23, . dodávaného fou ICI, MFI = 2,5 g/10 min při 2,16 kg/230 °C (MFI je index toku taveniny, stanovený podle ISO 1133).
Připraví se směs polypropylenu, UV stabilizátoru a antioxidantu o složení:
% UV stabilizátor (Chimnasorb 944) • 12 % antioxidant (Irganox^ B501 W) % polypropylen, přičemž uvedená procenta představují procenta hmotnostní. 1,3 % této směsi se přidá k polypropylenu, načež celkové množství UV stabilizátoru a antioxidantu činí 0,26 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Poměr dloužení: 1 : 17
Délka vlákna: 6 mm
Povrchové ošetření:
Chemické: Film se ošetří povrchově aktivní látkou (AMOA P 231 a Citrol A v objemovém poměru 1 : 3).. Kapalina se desetinásobně zředí vodou z vodovodu.
Zředěná kapalina se na film nanáší výše popsaným způsobem a dosáhne se stupně nanesení asi 10 %, počítáno na hmotnost filmu.
Elektrické: Film se podrobí’výše, popsanému ošetření koronou.
Vlákna tvořená směsí PP/křída s poměrem dloužení 1 : 12 (varianta B12)
Složení: 25 % předsměsi· křídy-(Fulline PMB-F/301), dodávané fou Plastigran (a tvořené kompozicí 70 % křídy a 30 % polypropylenu)
74,74 % polypropylenu (Propathene GWE 23) UV stabilizátor a antioxidant, jak popsáno pro vlákno PP
Poměr dloužení: 1 : 12
Délka vlákna: § mm
Povrchové ošetření: jako vlákna PP
Připraví se odpovídající varianty vlákna, lišící se od uvedených charakteristik, jak je popsáno dále:
Vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 17 (varianta B17) Vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 17, podrobené pískování (varianta B17S)
Vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 17, podrobené pískování a profilování (varianta B17SP) Vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 20 (varianta B20) Vlákno PP/Ba2SO4 (varianta C)
Složení: 20 % předsměsi baryumsulfátu Fulline PMB-F/401/BF, dodávané fou Plastigran (tvořené kompozicí 70 % baryumsulfátu a 30 % polypropylenu) 74,74 % polypropylenu Propathene GWE 23 UV stabilizátor a antioxidant, jak popsáno pro vlákno PP
Poměr dloužení: 1 : 17
Délka vlákna: 6 mm
Povrchové ošetření: jako vlákno PP
Speciální vlákno PP/křída (varianta D)
Složení: 25 % předsměsi křídy (Fulline PMB-F/301) o složení 70 % křídy a 30 % polypropylenu 74,74 % polypropylenu (Propathene GWC 23) UV stabilizátor a antioxidant jako u vlákna PP
Poměr dloužení: 1 : 17
Délka vlákna: 6 mm
Povrchové ošetření: Mechanické: pískování výše popsaným způsobem Chemické: Film se ošetří povrchově aktivní látkou (BW-T, Nisshin Kagaku Kenkyosho Ltd.), zředěnou vodou v objemovém poměru 1:3,8
Elektrické: výše popsaným způsobem
Každá z variant filmu (ve stadiu před řezáním) se podrobí tahové zkoušce, provádění na zkušebním stroji Zwick. Testy se provádějí tak, že délka fixace filmu je asi 200 mm a rychlost deformace je 2 mm/min’. Modul elasticity se vypočte ze sečny při protažení 0,2, 0,5 a 1,0 %. Konečné napětí se vypočte jako maximální síla,, dělené průřezem filmu. Konečné prodloužení je prodloužení při maximální síle. Střední hodnota, získaná z 5 různých testů, je uvedena v tabulce II spolu se standardní odchylkou a koeficientem variace. Jsou uvedeny rovněž hustoty každé varianty filmu.
• Výsledky,získané pro varianty filmu, platí stejně pro varianty vlákna, protože film a vlákno jsou různé formy téže kompozice. Proto je v následující tabulce uváděn termín vlákno.
Tabulka II vlákno PP. hustota 910 kg/M3
stř. hodnota st. odchylka k. variace
modul elasticity GPa 0,2 % 15,1 2,84 19
0,5 % 12,4 1,39 11
1,0 % 10,0 0,63 6
pevnost MPa 429 55 13
konečné protažení % 7,72 1,40 18
vlákno PP/křída, poměr dloužení 1 : 12
hustota 1030 kg/m3
stř. hodnota st. odchylka k. variace (%)
modul elasticity 0,2 % 7,01 2,65 38
GPa 0,5 % .5,94 1,39 23
1,0 % 5,23 0,38 7
pevnost MPa 299 29 10
konečné protažení % 13,27 0,90 7
vlákna PP/křída, poměr dloužení 1 : 17
hustota 1030 kg/m3
stř. hodnota st. odchylka k. variace (%)
modul elasticity 0,2 % 8,93 2,32 26
GPa 0,5% 8,56 1,54 18
1,0 % 7,39 0,89 12.
pevnost MPa 321 37 12
konečné protažení % 7,39 0,53 7,1
vlákno PP/křída, poměr dloužení 1 : 20
hustota 1030 kg/n3
stř. hodnota st. odchylka k. variace (%)
modul elasticity 0,2 % 11,60 2,09 18
GPa 0,5 % 10,27 0,95 9
1,0 % 8,62 0,48 6
pevnost MPa 341 10 3
konečné protažení % 7,14 0,38 5
vlákno PP/Ba2SO4 hustota 960 kg/m3
stř. hodnota st. odchylka k. variace
modul elasticity 0,2 % 8,39 . 0,86 ' 10
GPa 0,5 % 9,25 0,65 7
1,0 % 8,64 0,56 7
pevnost MPa 263 73 28
konečné protažení. %. 5,94 1,06 18
speciální vlákno PP/křída
hustota 1030 kg/m3 stř. hodnota st. odchylka k. variace
modul elasticity 0,2 % 8,93 2,3 2 26
GPa 0,5 % 8,56 ' 1,54 18
1,0 % 7,39 0,89 12
pevnost MPa 321 37 12
konečné protažení % 7,39 0,53 7,1
V souvislosti s výše uvedenou diskusí je zřejmé, že vlákna, obsahující částice (všechny typy kromě vláken PP) mají méně žádoucí vlastnosti než vlákna bez částic (vlákno PP). Hodnoty modulu elasticity a pevnosti vlákna PP jsou značně vyšší než odpovídající hodnoty vláken, obsahujících částice a konečné protažení, které může být definováno jako odolnost vůči napětí před přetržením.
Příklad 2
Desky, vyztužené vlákny
Příprava desek, vyztužených vlákny, filtrací
Suspenze, obsahující 109 g sušiny, sestávající z:
celulóza stora 61 SR° 50 4 % silika Elkem 98 % 10 % polyolefinová vlákna 3 % cement (nízký obsah alkálií, 83 % odolný vůči sulfátům) a 163 g vody se umístí do filtračního zařízení (filrtační zařízení JM fy John Mansville). Uvedená množství jsou udána ve hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost sušiny. Polyolefinovými vlákny jsou vlákna podle příkladu 1. Voda ze suspenze se odsaje s použitím vakua 0,27 bar, načež se filtrační koláč umístí do lisu, kde se podrobí nakrátko tlaku asi 10 MPa. Propustnost materiálu v jeho nevytvrzené formě se stanovuje prostřednictvím doby filtrace. Zaznamená se doba filtrace, tj. doba působení nízkého tlaku, na každou z připravených desek.
Po zformování se desky vytvrzují po dobu 24 h ve vlhčící komoře, načež se po dobu 6 dní vytvrzují pod vodou za teploty místnosti. Desky připravené.uvedeným postupem mají délku asi 203 mm, šířku asi 76,5 mm a tloušťku asi 5 mm.
Mechanické vlastnosti desek, vyztužených vlákny
Mechanické vlastnosti desek, vyztužených vlákny, se zjišťují tak, že se desky podrobují čtyřbodové zatěžovací zkoušce, znázorněné v principu na obr. 1. Zkouší se 10 desek každé varianty; pět desek se zkouší ve vlhkém stavu a zbývajících pět v suchém stavu, získaném tak, že se desky podrobí sušení po dobu 2 dní v sušárně o teplotě 110 °C. Charakteristiky napětí (σ))deformace (e), zjištěné pro desky čtyřbodovou zatěžovací zkouškou, se vynášejí do grafu, který je schematicky znázorněn na obr. 2. Odečítají se hodnoty napětí a deformace v bodě, kde se mění proporcionalita mezi napětím a deformací (σ^, e^), a hodnoty napětí a deformace V bodě maximálního· zatížení (am, ε^). Z těchto . . hodnot se vypočte modul elasticity a energie přetržení.
Modul elasticity je definován jako směrnice první lineární části křivky, zatímco energie přetržení je definována jako plocha pod křivkou až do maximálního zatížení a počítá se podle vzorce
W = 1/2 Gkek + Qk(em - ek) + l/2(am - Qk)(em - ek).
Je nutno zdůraznit, že tento vzorec je přibližný, poněvadž horní část závislosti je obvykle mírně zakřivená. Odchylka od skutečné hodnoty je však nevýznamná, jelikož rozdíl mezi plochou pod křivkou a plochou pod přímkou je velmi malý ve vztahu k celkové ploše.
Mechanické vlastnosti desek, vyztužených vlákny, jsou uvedeny v následující tabulce. Je uvedena rovněž střední hodnota (M) a standardní odchylka (dev).
Tabulka IIIA .
varianta vlákna A C D
mokrá suchá mokrá suchá mokrá suchá
doba filtrace M 888 888 53 53 18 18
dev 163 163 10 10 2 2
hustota M 1,781 1,669 1,698 1,644 1,697 1,664
g/cm3 dev 0,023 0,025 0,020 0,023 0,018 0,011
MPa M 10,1 18,2 9,7 17,4 11,2 23,1
dev 0,8 3,6 0,4 3,1 1,2 0,6
am MPA M 13,9 18,2 13,6 18,0 17,3 23,3
dev 0,8 3,6 1,1 2,8 1,2 0,5
o/oo M 0,69 0,96 0,83 1,18 0,70 1,32
dev 0,09 0,27 0,07 0,30 0,08 0,15
em o/oo M 3,09 1,02 6,64 1,52 6,81 1,36
dev 0,98 0,32 1,91 0,28 2,27 0,14
W 104 Mn/m2 322,9 98,3 717,1 162,8 909,0 161,7
modul elas- M 15,0 19,3 11,8 15,0 16,1 17,6
ticity GPa dev 2,7 2,0 1,2 1,4 1,4 1,7
varianta'vlákna A= vlákno PP varianta vlákna.C.= vlákno PP/Ba2SO4 varianta vlákna D = speciální vlákno PP/křída
Tabulka IIIB varianta vlákna
B17S B17SP B20
mokrá suchá mokrá suchá mokrá suchá
doba M 33 33 18 18 47 ' 47
filtrace dev 1 1 3 3 4 4
hustota M 1,710 1,673 1,687 . ' 1,685 1,722 1,691
g/cm2 dev 0,012 0,020 0,007 0,022 0,010 0,027
MPa M 9,9 16,2 9,3 20,2 10,4 16,0
dev 0,5 1,8 1,2 0,6 0,5 3,0 .
am MPa 13,6 17,1 12,3 . 20,5 • 14,4 17., 2
dev 1,1 1,6 1,6 0,6 0,4 2,0
o/oo M 0,65 1,29 0,88 1,29 0,91 1,03
dev 0,13 0,13 0,08 0,23 0,16 0,20
em o/oó M ' 5’,15:' 1,5-1 · ‘ 5,86 ' 1,41· 6,20 1,71
dev 2,05 0,32 2,51 0,37 2,93 0,36
W 10“4 Mn/m2 560,9 141,1 578,8 154,7 703,3 195,3
modul elas- -M 15,8 12,6 10,6 16,3 11,7 15,6
ticity GPa dev 3,8 1,7 1,3 4,0 2,5 0,5
varianta vlákna B17S = vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 17, pískované varianta vlákna B17SP = vlákna PP/křídla s poměrem dloužení : 17, pískované a profilované varianta vlákna B20 = vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 20.
Příprava desek, vyztužených vlákny, vytlačováním
Desky, vyztužené vlákny, se připraví vytlačováním pasty obsahuj ící
43.5 % cementu (nízký obsah alkálií, odolný vůči sulfátům) % létavého popílku % siliky 75 % % wollastonitu Nyad C \_.
1,0 % superzměkčovadla Mighty ®
1.5 % polyolefinových· vláken a vodu, která se přidává v takovém množství, aby poměr vody k pevným látkám byl asi 0,09, počítáno hmotnostně.
Uvedená množství jsou udána v hmotnostních procentech, vztaženo na hmotnost pevných složek'pasty. Polyolefinová vlákna jsou vlákna podle příkladu 1 a typ vláken, použitých při přípravě desek, je uveden spolu s vlastnostmi desek.
Desky se připravují takto:
LétaVý popílek, silika, polyolefinová vlákna, superzměkčovadlo Mighty® a voda se důkladně smísí v mixeru, používaném obvykle v pekárenství. K získané homogenní směsi se přidá cement a wollastonit a v míšení se pokračuje do úplného . dispergování těchto komponent do hmoty. Získaná plastická hmota se přenese do vytlačovacího stroje (Linden) a vytlačuje se plochou tryskou přímo na válcování stolici k získání tloušéky výsledných desek asi 4,5 mm. Desky se rozřežou na kousky o rozměrech asi 300 mm x asi 600 mm, které se pak vytvrzují po dobu 16 h ve vytvrzovací komoře při teplotě 80 °C. Pro laboratorní zkoušky se vyřežou vzorky o rozměrech 202 x 600 mm a testují se ve stavu skladovací vlhkosti při teplotě místnosti. Zkušební vzorky se podrobují čtyřbodové zatěžovací zkoušce. Zkušební vzorky jsou vyříznuty tak, aby k přetržení došlo ve směru výroby a ve směru příčném na směr výroby. Stanoví se výše uvedené vlastnosti napětí-deformace, tj·. σ^, a am, em. Modul elasticity, energie přetržení a hustota desek se stanoví výše popsaným způsobem. Výsledky, tj. střední hodnota a standardní odchylka, jsou uvedeny v tabulce IV. Výsledky zkoušek., kde k přetržení došlo ve směru výroby, jsou
označeny AI c i. výsledky zkoušek, kde k přetržení . došlo ve směru
příčném ha směr výroby, jsou označeny T.
Tabulka IVA
varianta vlákna
A B175 C D
AI T AI T AI T AI T
hustota M 2,118 2,081 2,031 2,112 2,106 2,094 2,089 2,157
g/cm2 dev 0,015 0,029 0,141 0,048 0,043 0,031 0,054 0,063
MPa M 17,6 25,2 18,7 32,0 20,1 29,8 15,8 27,5
dev 1/1 1,4 2,3 1,3 1,1 0,7 2,3 '0,9
MPa M 18,1 25,6 18,8 33,3 20,1 29,9 15,9 28,0
dev 1,1 1,1 2,4 0,8 1,1 0,9 2,2 0,9
o/oo M 0,45 0,63 0,52 0,70 0,41 0,65 0,39 0,59
dev 0,03 0,03 0,08 0,04 0,11 0,05 0,04 0,06
6^ o/oo M 0,50 0,66 0,54 0,75 0,41 0,68 0,41 0,63
Tabulka IVA - pokračování
dev 0,04 0,05 0,08 0,06 0,11 0,07 0,04 0,06
W 10“4 Mn/m2 M 48,5 87,0 52,4 128,3 41,2 105,8 34,0 92,3
modul elas- M 38,9 40,3 36,5 45,9 51,0 45,7 40,2 47,2
ticity GPa dev 1,8 3,3 6,8 3,7 11,4 3 ,9 3,1 4,4
varianta vlákna A = vlákno PP
varianta vlákna B17S = vlákno PP/křída s poměrem dloužení 1 : 17,
pískované
varianta vlákna C = vlákno PP/Ba2SO4
varianta vlákna D = speciální vlákno PP/křída
Tabulka IVB varianta vlákna -
B17SP B20
AI T AI T
hustota M 2,103 2,076 2,124 2,080
g/cm2 dev 0,057 0,035 0,032 0,020
ak MPa M 19,6 29,7 19,4 29,8
dev 1,3 1,3 0,8 0,8
ak MPa M 19,8 29,7 19,5 29,8
dev 1,2 1,3 0,9 0,8
ek o/oo M 0,42 0,70 0,50 0,67
dev 0,10 0,05 0,11 0,06
o/oo M 0,46 0,70 0,52 0,67
dev 0,11 0,05 0,14 0,06
W 10 4 Mn/m2 M 49,5 103,95 52,4 99,8
modul elas- M 48,5 42,7 40,2 45,1
ticity GPa dev 10,9 2,0 4,7
varianta vlákna B17SP = vlákno PP/křída s poměrem dloužení
1 : 17, : pískované a profilové
varianta vlákna B20 = vlákno : PP/křída s poměrem dloužení 1 : 20
Z výsledků je í patrné, že desky, obsahující vlákna s obsahem
částic podle vynálezu, mají lepší vlastnosti, pokud jde o elasticitu, pevnost a deformaci, ve srovnání s deskami, vyrobenými z obvyklých polypropylenových vláken.
Příklad 3
Fixace vytlačovaného nedlouženého filmu v cementu
Fixace mezi vláknem a matricí je při vývoji plastových vláken důležitým parametrem, poněvadž dobrá fixace je nutným požadavkem pro použitelnost mechanických vlastností vláken, ale současně se tento parametr velmi obtížně měří. _
Měření fixace mezi plastem a cementem se provádí na vytlačovaném nedlouženěm filmu, z něhož byly připraveny všechny varianty vlákna podle příkladu 1. Čistá cementová pasta (Repidcement, poměr vody k cementu 0,5) se aplikuje na plastový film a na povrchy dvou kruhových ocelových zkušebních tělísek o vnitřním průměru 44, resp. 70 mm. Zkušební tělíska se umístí soustředně na obě strany plastového filmu tak, že cement na každé straně plastového filmu a cement na každém ocelovém tělísku i I navzájem přilnou. Připraví se 10 takovýchto zkušebních tělísek a cement na nich se vytvrzuje ve vlhčící komoře při teplotě místnosti. Po 7 dnech se 5 tělísek vyjme a umístí se volně v laboratoři (vlhkost 50 %, teplota 21 °C) (vytvrzování za sucha), zatímco ostatní zůstávají ve vlhčící komoře (vlhkost 95 až 100 %, teplota 21 °C) (vytvrzování za mokra).
Po dalších 7 dnech stabilizace sé zkoušejí fixační vlastnosti každého polyolefinového filmu. Dvě soustředně uspořádaná kruhová ocelová tělíska se od sebe oddálí kroucením pomocí torzního momentu
Výsledné maximální
Mv a odečte se získaný torzní moment, napětí ve střihu je ‘T’ max WV kde My je torzní moment
Ta se vypočte následujícím způsobem:
π b4 - a4
Wv =---= 5683 5 m3 b
a - vnitřní poloměr menšího ocelového zkušebního - 44/2 mm b - vnitřní poloměr většího ocelového zkušebního = 70/2 mm
Výsledky zkoušek vytlačovaného nedlouženého a Wv je reakce na torzní moment.
tělíska tělíska filmu, z něhož byly připraveny varianty vlákna, jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
Vytlačovaný nedloužený film s kompozicí variant vlákna
such MPa A 0,163· B 0,3 31 C 0,414
^such MPa 0,008 0,006 0,009
^mok MPa 0,209 0,314 0,308
^mok MPa 0,007- 0,004 · 0,013
varianta vlákna A = vlákno PP
varianta vlákna B= vlákna PP/křída
vařian-tá vlákna C = vlákno PP/Ba2SO4
{Z—'* ^such 3e střední hodnota maximálního napětí ve střihu 5 zkušebních a zčásti v τ
tělísek, která byla vytvrzena zčásti ve vlhčící komoře podmínkách laboratoře.
^mok střední hodnota maximálního napětí ve střihu 5 zkušebních tělísek, která byla vytvrzována pouze ve vlhčící komoře.
vsuch' resP* vmok standardní odchylka ^such, resp. Gmok.
Z výsledků je zřejmé, že hodnoty pro film, obsahující částice, jsou systematicky lepší než pro film bez částic. Dále jsou hodnoty pro zkušební vzorky, podrobené vytvrzování za sucha, lepší než pro vzorky, vytvrzované za mokra. To je opak výsledků, pozorovaných u PP vláken (bez obsahu částic).

Claims (10)

1. Kompozitní materiál, vyztužený vlákny, vyznačující se tím, že obsahuje anorganické pojivo a vyztužující vlákna z polyolefinů nebo derivátů polyolefinu, která mají tloušťku 10 až 100 μη a obsahují anorganické částice o velikosti 1 až 10 μη v množství alespoň 12 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost vlákna.
2. Kompozitní materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že anorganické pojivo je tvořeno cementem, jako je portlandský cement, popelem, jako je létavý popílek, silikou, wollastonitem a/nebo bentonitem, a popřípadě dále obsahuje superzměkčující prostředek, jako, jsou sloučeniny sůlfonovaného naftalenu.
3. Kompozitní materiál podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že anorganické částice ve vláknech tvoří 17 % hmotnostních celkové hmotnosti vláken a mají velikost 3 až 5 μιη.
4. Kompozitní, materiál podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že anorganické částice ve vláknech jsou zvoleny z křídy, siliky, slídy, cementu, síranu barnatého, skla a barviva, jako je oxid titaničitý.
5. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že polyolefin je zvolen z polypropylenu a polyethylenu, derivátem polyolefinu je alkohol (vinylický polymer), zejména polyvinylalkohol, nebo akrylová kyselina nebo anhydrid organické kyseliny, přičemž polyolefinické řetězce polyolefinové komponenty jsou orientovány v podstatě jednosměrně.· · -
6. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že vlákna obsahují polypropylen v množství 83 % hmotnostních a.křídu.v množství 17 % hmotnostních nebo polypropylen v množství 86 % hmotnostních a síran barnatý V množství 14 % hmotnostních.
7. Kompozitní materiál podle, nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že tloušťka vláken je nanejvýš 100, výhodně 20 až 80 a přednostně 35 μη.
8. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 7, vyznačující se tím, že šířka vláken je 20 až 700, výhodně 60 až 300 a přednostně asi 250 μπι.
9. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že vlákna tvoří síť, přičemž délka jednotlivých vláken je kratší než délka mezer mezi vlákny a činí nanejvýš 15, výhodně nanejvýš 6 až 12 a přednostně nanejvýš 6 mm.
10. Kompozitní materiál podle nároku 1 až 9, vyznačující se tím, že obsahuje povrchově aktivní látku.
CS886388A 1987-09-30 1988-09-27 Fiber-reinforced composite material CZ277749B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK514687A DK514687D0 (da) 1987-09-30 1987-09-30 Polymerfibre og fremgangsmaade til fremstilling deraf

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS638888A3 CS638888A3 (en) 1992-11-18
CZ277749B6 true CZ277749B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=8139857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS886388A CZ277749B6 (en) 1987-09-30 1988-09-27 Fiber-reinforced composite material

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5330827A (cs)
EP (1) EP0310100B1 (cs)
JP (1) JP2688434B2 (cs)
KR (1) KR960000788B1 (cs)
AT (1) ATE75464T1 (cs)
AU (1) AU2544188A (cs)
CA (1) CA1325087C (cs)
CZ (1) CZ277749B6 (cs)
DE (2) DE3870564D1 (cs)
DK (2) DK514687D0 (cs)
ES (1) ES2010156T3 (cs)
GR (2) GR890300155T1 (cs)
HK (1) HK46296A (cs)
IE (1) IE61332B1 (cs)
IL (1) IL87831A (cs)
IN (1) IN172063B (cs)
IS (1) IS1543B (cs)
MX (1) MX13223A (cs)
MY (1) MY103915A (cs)
NZ (1) NZ226366A (cs)
PH (1) PH24341A (cs)
PT (1) PT88613B (cs)
SK (1) SK278457B6 (cs)
WO (1) WO1989002879A1 (cs)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0343148A3 (de) * 1988-05-17 1990-08-22 Walter Basta Speziell behandelte Kunststoffaser zur Baustoffverbesserung
DK695688D0 (da) * 1988-12-14 1988-12-14 Danaklon As Fibre og materiale indeholdende samme
DE3908782A1 (de) * 1989-03-17 1990-09-27 Hoechst Ag Beschwerte verstaerkungsfaser und faserverstaerkte baustoffmischung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
KR970011464B1 (ko) * 1993-03-12 1997-07-11 주식회사 유공 내방사선 폴리프로필렌 수지조성물
US5643991A (en) * 1995-05-12 1997-07-01 Eastman Chemical Company Copolyester compositions containing carbon black
US5753368A (en) * 1996-08-22 1998-05-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Fibers having enhanced concrete bonding strength
US6071451A (en) * 1997-12-31 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making a nonwoven, porous fabric from polymer composite materials
US6261674B1 (en) 1998-12-28 2001-07-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable microlayer polymer film and articles including same
US6090472A (en) * 1997-12-31 2000-07-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven, porous fabric produced from polymer composite materials
US7276459B1 (en) 2000-05-04 2007-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6579570B1 (en) 2000-05-04 2003-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6713414B1 (en) 2000-05-04 2004-03-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6423804B1 (en) 1998-12-31 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor
ES2372155T3 (es) 1999-04-13 2012-01-16 Redco S.A. Productos conformados con fibras de cemento y fibras de refuerzo para dichos productos, y procedimiento de tratamiento de dichas fibras.
JP4558859B2 (ja) * 1999-08-20 2010-10-06 ダイワボウホールディングス株式会社 セメント補強用ポリオレフィン系繊維の製造方法
CA2300237A1 (en) 2000-03-09 2001-09-09 Mikhail Pildysh A coated substrate having controlled release properties and a method for the production thereof
US6444214B1 (en) 2000-05-04 2002-09-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6835678B2 (en) 2000-05-04 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same
US6599848B1 (en) 2000-05-04 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6429261B1 (en) 2000-05-04 2002-08-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US7101612B2 (en) 2000-05-04 2006-09-05 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Pre-moistened wipe product
US6548592B1 (en) 2000-05-04 2003-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6653406B1 (en) 2000-05-04 2003-11-25 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6815502B1 (en) 2000-05-04 2004-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same
US6683143B1 (en) 2000-05-04 2004-01-27 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
WO2002036517A2 (en) * 2000-11-06 2002-05-10 Institute Of Paper Science And Technology, Inc. Fiber reinforced mineral-based materials and methods of making the same
US6586529B2 (en) 2001-02-01 2003-07-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible polymers, a method of making same and items using same
US6753081B1 (en) 2001-02-21 2004-06-22 Forta Corporation Fiber reinforcement material, products made therefrom, and method for making the same
US7168232B2 (en) 2001-02-21 2007-01-30 Forta Corporation Fiber reinforcement material, products made thereform, and method for making the same
US7070854B2 (en) 2001-03-22 2006-07-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6897168B2 (en) 2001-03-22 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6908966B2 (en) 2001-03-22 2005-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6828014B2 (en) 2001-03-22 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
US6569525B2 (en) 2001-04-25 2003-05-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Highly dispersible reinforcing polymeric fibers
SG105543A1 (en) * 2001-04-25 2004-08-27 Grace W R & Co Highly dispersible reinforcing polymeric fibers
US7192643B2 (en) 2001-08-22 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Toughened cementitious composites
JP2005502577A (ja) * 2001-09-10 2005-01-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 強化された繊維補強セメント複合材
BR0107280A (pt) 2001-09-17 2004-03-23 Rhodia Poliamida Ltda Microfibras para reforço de matrizes inorgânicas, como cimento, argamassa. gesso e concreto, microfibras à base de poliamida para reforço de matrizes inorgânicas, processo para obtenção de microfibras à base de poliamida para reforço de matrizes inorgânicas e produtos à base de fibrocimento
US6790275B2 (en) 2001-09-25 2004-09-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Pumpably verifiable fluid fiber compositions
US6569233B2 (en) 2001-09-25 2003-05-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Pumpably verifiable fluid fiber compositions
US6692823B2 (en) 2001-12-19 2004-02-17 3M Innovative Properties Company Microfibrillated articles comprising hydrophillic component
US6753080B1 (en) 2002-01-29 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Receptor medium having a microfibrillated surface
FR2835826A1 (fr) 2002-02-14 2003-08-15 Rhodianyl Materiaux composites obtenus a partir de liant hydraulique et de fibres organiques presentant un comportement mecanique ameliore
FR2842190A1 (fr) 2002-07-10 2004-01-16 Rhodia Performance Fibres Materiaux composites renforces comprenant un liant hydraulique ou chimique,des fibres de polyamide ainsi qu'un ou plusieurs additifs pour comportement mecanique ameliore
US20060057348A1 (en) * 2002-07-24 2006-03-16 Maine Frank W Oriented composite thermoplastic material with reactive filler
FR2849064B1 (fr) * 2002-12-20 2006-11-03 Saint Gobain Mat Constr Sas Fibre de renforcement en polyolefine, utilisation et produits comprenant la fibre
US7238402B2 (en) * 2004-03-10 2007-07-03 Johns Manville Glass fibers and mats having improved surface structures in gypsum boards
FR2870850B1 (fr) * 2004-05-25 2006-07-28 Saint Gobain Mat Constr Sas Fibre polymerique chargee, son procede de fabrication, son utilisation et composition comprenant de telles fibres
US7445834B2 (en) * 2005-06-10 2008-11-04 Morin Brian G Polypropylene fiber for reinforcement of matrix materials
US20060003155A1 (en) * 2005-07-08 2006-01-05 Stonefaux, Llc Composite core stiffened structures for lamination and tiling
FR2893037B1 (fr) * 2005-11-10 2012-11-09 Saint Gobain Vetrotex Procede de fonctionnalisation d'une portion de surface d'une fibre polymerique
US7465489B2 (en) * 2005-11-15 2008-12-16 Poly-Med, Inc. Inorganic-organic melted-extruded hybrid filaments and medical applications thereof
US7718220B2 (en) * 2007-06-05 2010-05-18 Johns Manville Method and system for forming reinforcing fibers and reinforcing fibers having particulate protuberances directly attached to the surfaces
JP5251490B2 (ja) * 2008-01-09 2013-07-31 東レ株式会社 ポリフェニレンサルファイド繊維およびその製造方法
EP2100916A1 (en) * 2008-03-13 2009-09-16 Clariant International Ltd. Acid scavenger compositions
US9228122B2 (en) * 2013-06-05 2016-01-05 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and cement compositions utilizing treated polyolefin fibers
US10131579B2 (en) 2015-12-30 2018-11-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Polarity-enhanced ductile polymer fibers for concrete micro-reinforcement
US10717673B2 (en) 2015-12-30 2020-07-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymer fibers for concrete reinforcement
US10689559B2 (en) * 2018-03-19 2020-06-23 Saudi Arabian Oil Company Flexible durable cement
US10655044B2 (en) 2018-04-27 2020-05-19 Saudi Arabian Oil Company Self-healing durable cement
CN110409048A (zh) * 2018-04-28 2019-11-05 江苏金麟户外用品有限公司 一种用于户外跳床的高强度复合网布及其加工方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA943729A (en) * 1969-11-18 1974-03-19 Seigo Oya Process for preparing reinforcing additives to be applied to inorganic cements
GB1364441A (en) * 1970-10-01 1974-08-21 Shell Int Research Manufacture of synthetic fibres
GB1364442A (en) * 1970-10-01 1974-08-21 Shell Int Research Manufacture of fibrous products
US4166091A (en) * 1973-04-17 1979-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of plexifilament strands
JPS577106B2 (cs) * 1973-05-16 1982-02-08
JPS5212820A (en) * 1975-07-22 1977-01-31 Somar Corp Resonance device in ultrasonic oscillator
NL7704499A (nl) * 1976-04-28 1977-11-01 Montefibre Spa Versterkte conglomeraten voor de bouwnijverheid en werkwijze voor het verkrijgen daarvan.
JPS61235439A (ja) * 1976-12-28 1986-10-20 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン延伸加工物
JPS5352717A (en) * 1977-05-24 1978-05-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of synthetic pulp
IT1087746B (it) * 1977-10-12 1985-06-04 Montedison Spa Dispositivo per la preparazione di materiale fibroso atto alla fabbricazione di carta sintetica
JPS54131028A (en) * 1978-03-31 1979-10-11 Kubota Ltd Reinforcing fibers
EP0006318A1 (en) * 1978-05-31 1980-01-09 Plasticisers Limited Reinforced shaped articles, the production thereof and novel fibres and filaments for use therein
DE2933689A1 (de) * 1979-08-20 1981-04-09 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Polyolefinfasern oder -faeden, ein verfahren zu deren herstellung und bauelemente
ATE3274T1 (de) * 1979-09-01 1983-05-15 Plasticisers Limited Verstaerkungsfasermaterial fuer hydraulisch haertende massen und verfahren zum verstaerken derartiger massen.
US4457973B1 (en) * 1980-06-06 1995-05-09 Kanebo Synthetic Fibert Ltd Conductive composite filaments and methods for producing said composite filaments
JPS592687A (ja) * 1982-06-29 1984-01-09 Yamasa Shoyu Co Ltd L−グルタミン酸オキシダ−ゼおよびその製造法
JPS6021966A (ja) * 1983-07-12 1985-02-04 カネボウ株式会社 研摩用纎維の製造方法
GB8424062D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Mackley M R Oriented polymer films
WO1987004144A1 (en) * 1986-01-03 1987-07-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Composition for preparing cement-adhesive reinforcing fibers
EP0240167B1 (en) * 1986-03-03 1992-01-02 Exxon Chemical Patents Inc. Composition for preparing cement - reinforcing fibers
JPS6279239A (ja) * 1986-04-21 1987-04-11 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン延伸加工物
US4867881A (en) * 1987-09-14 1989-09-19 Minnesota Minning And Manufacturing Company Orientied microporous film

Also Published As

Publication number Publication date
MX13223A (es) 1994-02-28
GR3005187T3 (cs) 1993-05-24
CA1325087C (en) 1993-12-14
MY103915A (en) 1993-10-30
PT88613B (pt) 1993-07-30
DE310100T1 (de) 1989-10-05
IE61332B1 (en) 1994-11-02
EP0310100A1 (en) 1989-04-05
JP2688434B2 (ja) 1997-12-10
HK46296A (en) 1996-03-22
KR960000788B1 (ko) 1996-01-12
PT88613A (pt) 1989-07-31
EP0310100B1 (en) 1992-04-29
KR890701806A (ko) 1989-12-21
WO1989002879A1 (en) 1989-04-06
IE882861L (en) 1989-03-30
SK278457B6 (en) 1997-06-04
ATE75464T1 (de) 1992-05-15
DK81590A (da) 1990-05-29
IL87831A0 (en) 1989-03-31
IS1543B (is) 1994-06-08
US5330827A (en) 1994-07-19
IS3395A7 (is) 1989-03-31
CS638888A3 (en) 1992-11-18
ES2010156A4 (es) 1989-11-01
DK81590D0 (da) 1990-03-30
PH24341A (en) 1990-06-13
JPH03501393A (ja) 1991-03-28
IN172063B (cs) 1993-03-27
NZ226366A (en) 1990-11-27
GR890300155T1 (en) 1990-03-14
DE3870564D1 (cs) 1992-06-04
DK169699B1 (da) 1995-01-16
ES2010156T3 (es) 1993-06-16
AU2544188A (en) 1989-04-18
IL87831A (en) 1991-11-21
DK514687D0 (da) 1987-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK278457B6 (en) Composition material reinforced with fibres
US4310478A (en) Reinforcing fibers and method of producing same corona treatment of thermoplastic fibers
US4410586A (en) Polymers in matrix reinforcement
JP5723482B2 (ja) セメント補強用繊維及びそれを用いたセメント硬化体
EP1044939B1 (fr) Produits façonnés en fibres-ciment et fibres de renforcement pour de tels produits et procédé de traitement de telles fibres
CN107207345A (zh) 改进的聚丙烯纤维、用于制造该纤维的方法以及其用于生产纤维水泥产品的用途
HU225769B1 (en) Shaped fibre cement products and reinforcing fibres for same
JPH02160911A (ja) 良質炭素繊維への熱転化に特に適した高度に均一な内部構造を有する溶融紡糸アクリル繊維の製造に於ける改良
JPH0216258B2 (cs)
CN111607217B (zh) 3d打印连续纤维酰胺基脲聚合物复合材料及制备方法
KR20010104575A (ko) 트위스트형 보강섬유 및 그의 제조방법
JP3274402B2 (ja) コンクリート衝撃強度補強用繊維及びそれを用いたコンクリート成形体
DE3854253T2 (de) Polyvinylalkoholfasern mit dünnem Querschnitt und Anwendung für verstärkte Artikel.
RU2457290C2 (ru) Полипропиленовые волокна, способы их получения и их применение
EP1362937A1 (fr) Procédé pour produits façonnés en fibres-ciment et fibres de renforcement pour de tels produits
JP2003055011A (ja) コンクリート補強用ロッド及びその製造方法
JPH0657404B2 (ja) 炭素繊維強化セメント材の製造方法
JP2000212826A (ja) セメント補強用繊維
IE48772B1 (en) Reinforcing fibers and method of producing same
DK155801B (da) Overhakkede armeringsfibre samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
JPH11152617A (ja) コンクリート補強用繊維及びそれを用いたコンクリート成形体
JP2009084140A (ja) 水硬性組成物および水硬化物
BR102014004917A2 (pt) monofilamento de poliprofileno de ultra-alta tenacidade para reforço de fibrocimento
JPS6251906B2 (cs)