CZ277777B6 - Alkoxylation products obtained by the reaction of alkylene oxides with derivatives of carboxylic acids, employed in waste paper working-up - Google Patents

Alkoxylation products obtained by the reaction of alkylene oxides with derivatives of carboxylic acids, employed in waste paper working-up Download PDF

Info

Publication number
CZ277777B6
CZ277777B6 CS903432A CS343290A CZ277777B6 CZ 277777 B6 CZ277777 B6 CZ 277777B6 CS 903432 A CS903432 A CS 903432A CS 343290 A CS343290 A CS 343290A CZ 277777 B6 CZ277777 B6 CZ 277777B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carboxylic acids
carbon atoms
acid
carboxylic acid
derivatives
Prior art date
Application number
CS903432A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dr Daute
Gerhard Dr Stoll
Klaus Dipl Ing Hornfeck
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of CS343290A3 publication Critical patent/CS343290A3/cs
Publication of CZ277777B6 publication Critical patent/CZ277777B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02—Working-up waste paper
    • D21C5/025—De-inking
    • D21C5/027—Chemicals therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
    • C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64—Paper recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Ticket-Dispensing Machines (AREA)
  • Replacement Of Web Rolls (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Controlling Rewinding, Feeding, Winding, Or Abnormalities Of Webs (AREA)
  • Printers Or Recording Devices Using Electromagnetic And Radiation Means (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká použití alkoxylačních produktů určitých derivátů karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s obsahem hydroxylových skupin a/nebo určitých karboxylových. kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s obsahem hydroxylových skupin pro zpracování použitého papíru.
Dosavadní stav techniky
K výrobě některých druhů papíru, například novinového papíru a papíru pro hygienické účely se dnes ve velkém množství užívá starého papíru. Tento papír se hodnotí zejména podle stupně světlosti a podle zabarvení. K tomuto účelu je nutno odstranit z potištěného papíru tiskové barvy. Tento postup se obvykle provádí ve dvou stupních.
1. Rozrušení starého papíru, tj. rozvláknění ve vodě za • současného působení chemických látek, nutných pro uvolnění částic tiskových barev.
2. Oddělení uvolněných částic tiskových barev z vláknité suspenze.
Druhý stupeň je možno provést vymýváním nebo flotací, jak bylo popsáno v publikaci Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, sv. 17, str. 570 až 571, 1979. Při flotaci, při níž se využívá různé smáčivosti tiskových barev a vláken papíru se vzduch do vláknité suspenze vhání nebo se z ní odsává. Přitom se malé bublinky vzduchu spojují s částicemi tiskových barev a tvoří na povrchu vody pěnu, která se odstraňuje.
Odstranění tiskových barev ze starého papíru se obvykle provádí při alkalickém pH za přítomnosti hydroxidů alkalických kovů nebo jejich silikátů, dále oxidativně působících bělicích činidel a smáčedel při teplotě 30 až 50 °C. Ze smáčedel se užívají převážně smáčedla aniontové a/nebo neiontové povahy, například mýdla, ethoxylované alifatické alkoholy a/nebo ethoxylované alkylfenoly podle publikace Wochenblatt fůr Papierfabriation 17, 646 až 649 (1985).
V DE 34 01 444 se popisuje způsob odstranění tiskových barev ze starého papíru při použití sloučenin obecného vzorce
RCOO - (CH2CH2O)m - (A0)n - R' kde R znamená alkylový nebo alkylenový zbytek o 7 až 21 atomech uhlíku,
R’ znamená atom vodíku nebo alkylový, alkenylový nebo acylový zbytek vždy o 1 až 18 atomech uhlíku,
AO znamená skupiny C3HgO - nebo C4H8O nebo směs skupin C2H4O-, C3HgO- a C4HgO-, .CZ 277777 B6 u i M .
m znamená celé číslo 1 až 100 a n znamená celé číslo 1 až 100.
Použití ethoxylovaného ricinového oleje k odstranění tiskových barev z papíru je popsáno například v JP 78/52705, tento spis je citován v Chem. Abstr. 89., 131445j (1978), podobný postup je popsán v DE 21 48 590. Podle japonského spisu se popisují směsi ricinového oleje s 10 až 400 % ethylenoxidu a ethoxylovaného nonylfenolu jako vhodné pro odstranění tiskových barev z papíru. Podle DE 21 48 590 se popisuje bělení organických materiálů, například papíru chloridem sodným za přítomnosti organických sloučenin s alespoň jednou ethylenoxidovou a/nebo propylenoxidovou skupinou. Jako organická sloučenina s alespoň jednou alkylenoxidovou skupinou je vhodný také ethoxylovaný ricinový olej.
Při použití ethoxylovaného ricinového oleje je však nutno vzít v úvahu, že dodávané ricinové oleje mají velmi rozdílný obsah ethoxylovaných skupin a rozdílné složení. V případě, že dojde k neúrodě v hlavních oblastech, odkud se tento olej dodává, tj. v Brazílii a Indii, dochází často k nedostatku tohoto oleje. Bylo by proto žádoucí nahradit ethoxylované ricinové oleje materiály, které by zajišťovaly alespoň stejně dobré odstranění tiskových barev jako ricinové oleje, především by měla být náhrada tohoto oleje dostupná, ekologicky a toxikologicky přijatelná a nemělo by docházet k období jejího nedostatku.
Nyní bylo zjištěno, že vhodnými smáčedly pro uvedené použití jsou některé deriváty karboxylových kyselin a/nebo některé karboxylové kyseliny s obsahem hydroxylových skupin, alkoxylované působením alkylenoxidů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je tedy použití alkoxylačních produktů, získaných reakcí alkylenoxidů s deriváty karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku a/nebo s karboxylovými kyselinami o 10 až 22 atomech uhlíku se zbytky, obsahujícími alespoň jednu skupinu OH v poloze 9, 10, 13 a/nebo 14 ke zpracování starého papíru.
Výhoda použití uvedených látek spočívá v tom, že na rozdíl od ricinového oleje a jeho derivátů jsou tyto látky vyrobeny z dostupných surovin běžnými postupy.
Alkoxylační produkty je možno získat běžnými postupy organické syntézy. Jako výchozí látky pro alkoxylované karboxylové kyseliny o 10 až 22 atomech uhlíku s obsahem hydroxyskupin jsou vhodné všechny nenasycené, hydroxylových skupin prosté karboxylové kyseliny o 10 až 22 atomech uhlíku přírodního a/nebo syntetického původu s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13, jde například o kyseliny 9c-dodecenovou, 9c-tetradecenovou, 9c-hexadecenovou, 9c-oktadecenovou, 9t-oktadecenovou, 9c,12c-oktadekadienovou, 9c,12c,15c-oktadekatrienovou, 9c-eikosonovou a/nebo 13c-dokosenovou a/nebo směsi s alespoň vysokým obsahem těchto nenasycených karboxylových kyselin. S výhodou se užije
J karboxylových kyselin o 16 až 22 atomech uhlíku s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13 nebo se užijí směsi karboxylových kyselin s alespoň vysokým obsahem karboxylových kyselin o 16 až 22 atomech uhlíku s obsahem alespoň jedné nebo dvou dvojných vazeb v poloze 9 a/nebo 13.
Jako výchozí látky pro alkoxylované deriváty karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s obsahem hydroxylových skupin jsou vhodné všechny hydroxylových skupin prosté, nenasycené přírodní a/nebo syntetické deriváty karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku se zbytky karboxylových kyselin s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13. Příkladem nenasycených zbytků karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku mohou být svrchu uvedené zbytky karboxylových kyselin. Nenasycené deriváty karboxylových kyselin o 16 až 22 atomech uhlíku s. alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13 jsou zvláště výhodné. Z nenasycených derivátů karboxylových kyselin o 10 až 20 atomech uhlíku jsou vhodné například estery těchto kyselin, jejich amidy, mono- a/nebo dialkylamidy vždy o 1 až 4 atomech uhlíku v alkylové části a/nebo mono- a/nebo dialkanolamidy vždy o 1 až 4 atomech uhlíku v alkylové části. S výhodou se užije alkylesterů nenasycených karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s 1 až 18 atomy uhlíku v jednosytném alkoholovém zbytku a/nebo mono-, di- a/nebo triglyceridy, obsahující zbytky karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13.
Příkladem alkylesterů nenasycených karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s 1 až 18 atomy uhlíku v alkylové části, získaných běžnou esterifikací odpovídajících karboxylových kyselin nebo výměnnou esterových skupin v odpovídajících mono-, di- a/nebo triglyceridech a alkylalkoholy o 1 až 18 atomech uhlíku, například methanolem, ethanolem, propanolem, butanolem, isobutanolem, 2-ethylhexanolem, dekanolem a/nebo strearylalkoholem mohou být methylesterkyseliny palmitoolejové, methylesterkyseliny olejové, ethylester, isobutylester, 2-ethylhexylester a/nebo decylester kyseliny olejové a/nebo směsi těchto alkylesterů s alespoň vysokým obsahem takových esterů, které obsahují ve zbytku karboxylové kyseliny alespoň jednu nebo dvě dvojné vazby v poloze 9 a/nebo 13 jako jsou methylestery palmového, sojového nebo řepkového oleje a/nebo ethylester tuků z loje. Jako mono-, di- a/nebo triglyceridy, které obsahují hydroxylových skupin prosté, nenasycené zbytky karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13 jsou zvláště vhodné tuky a/nebo oleje přírodního původu, k jejichž obsahu karboxylových kyselin náleží převážně nenasycené karboxylové kyseliny o 10 až 2'-.. s výhodou 16 až 22 atomech uhlíku s alespoň jednou nebo dvěma dvojnými vazbami v poloze 9 a/nebo 13 jako olivový olej, lněný olej, slunečnicový olej, světlicový olej, sojový olej, podzemnicový olej, olej z bavlníkových semen, řepkový olej s vysokým nebo nízkým obsahem kyseliny erukové, palmový olej, sádlo a/nebo lůj.
Nenasycené deriváty karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku a/nebo nenasycené kyseliny o 10 až 22 atomech uhlíku je možno epoxidovat například podle DE 857 364 reakci s kyselinou per-octovou za přítomnosti kyselého katalyzátoru nebo kyselinou per-mravenčí, vytvořenou in šitu z kyseliny mravenčí a peroxidu vodíku. Jodové číslo .získaných produktů epoxidace má být pod 20, s výhodou pod 15.
Potom se rozštěpí oxiranové kruhy epoxidovaných karboxylových kyselin a/nebo jejich derivátů reakcí s vodíkem nebo protickými sloučeninami, jako jsou voda, alkoholy s přímým a/nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 8 atomech uhlíku a/nebo alkenylalkoholy o 2 až 18 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo nasycené a/nebo nenasycené karboxylové kyseliny s přímým a/nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 22 atomech uhlíku za vzniku hydroxylových skupin. Podmínky štěpení se volí tak, aby derivát kyseliny a kyselé skupiny zůstaly beze změny.
Hydrogenace epoxidovaných derivátů karboxylových kyselin a/nebo epoxidovaných karboxylových kyselin se provádí například podle DE-OS 20 21 530 za přítomnosti katalyzátorů na bázi těžkých kovů VIII. skupiny periodického systému při teplotě 100 až 250 °C a při tlaku vodíku v rozmezí 10 až 5 . 10 Pa.
Reakce epoxidovaných derivátů karboxylových kyselin a/nebo epoxidovaných karboxylových kyselin s protickými sloučeninami se provádí například podle publikace M. S. Malinovskij, Epoxides and their Derivatives, Sivon Press 1965 při teplotě 50 až 200 °C a tlaku 105 až 106 Pa. Štěpení oxiranového kruhu při použití alkylalkoholů o 1 až 18 a/nebo alkenylakoholů o 2 až 18 atomech uhlíku vždy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, s výhodou při použití alkylalkoholů s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 6 atomech uhlíku, s výhodou za přítomnosti kyselého katalyzátoru, jako kyseliny sírové a/nebo p-toluen-sulfonové.
Karboxylové kyseliny a deriváty karboxylových kyselin s alespoň jednou skupinou OH v poloze 9, 10, 13 a/nebo 14, získané rozštěpením oxiranového kruhu se potom alkoxylují známým technickým postupem například způsobem ethylenoxidu, propylenoxidu a/nebo butylenoxidu, zejména působením ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, popřípadě za přítomnosti katalyzátorů, například hydroxidu draselného a/nebo methoxidu sodného při teplotě 110 až 200, s výhodou 140 až 175 °C při tlaku 105 až 2x10 Pa, s výhodou 3 až 5 x 10 Pa, například podle publikace Chemische Technologie, sv. 7, str. 131 až 132, Carl-Hanser-Velag, Munchen/Wien (1986). Obsah alkylenoxidu je 2 až 400, s výhodou 40 až 200 % hmot., vztaženo vždy na nealkoxylované sloučeniny.
Alkoxylační produkty, jichž se užívá při provádění způsobu podle vynálezu, získané z derivátů karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku a/nebo z karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku s alespoň jednou hydroxylovou skupinou v poloze 9, 10, 13 a/nebo 14 zbytku karboxylové kyseliny se přidávají k suspenzi rozvlákněného papíru s výhodou v množství 0,02 až 2, zvláště 0,1 až 0,8 % hmot, vztaženo vždy na materiál, sušený na vzduchu. To znamená, že materiál je v rovnováze s vnitřní vlhkostí. Tato rovnováha závisí na teplotě a relativní vlhkosti vzduchu.
V mnoha případech je možno odstranění tiskových barev z potištěného papíru zlepšit tak, že se uvedené alkoxylační produkty použijí společně s například alifatickými kyselinami o 10 až 22 atomech uhlíku jako jsou 01inorR4010, 01inorR4020 a/nebo 01inorRDG40 (Henkel KGaA), ethoxylovanými alkylalkoholy o 6 až 22 atomech uhlíku, ethoxylovanými alkylfenoly, polymery, jako polyakrylamidy a/nebo kyselinou polydimethylaminoethylmethakrylovou a/nebo kopolymery, popsanými například v DE 38 39 479. Celkové množství těchto případných složek je 0,1 až 1 % hmot., vztaženo na materiál, sušený na vzduchu.
Za přítomnosti alkoxylačních produktů svrchu uvedeného složení je možno odstranit ve vodě ředitelné a/nebo rozpouštědlo obsahující, s výhodou vodou ředitelné tiskové barvy tak, jak se užívají například pro tisk novin, knih, ofsetový tisk, hlubotisk pro ilustrace, laserový tisk a podobně, například z novin, ilustrovaných časopisů, počítačových záznamů, časopisů, brožur, formulářů, telefonních seznamů a/nebo katalogů. Starý papír, zbavený tiskových barev způsobem podle vynálezu má vysoký stupeň bělosti.
Potištěný papír se rozrušuje při koncentraci 1 až 5 % hmot, ve vodném roztoku, který typicky obsahuje 0 až 1,5 % hmot. 100% peroxidu vodíku, 0 až 2,5 % hmot. 99% (% hmot.) NaOH, 0 až 4,0 % hmot, sodného vodního skla, obsah pevného podílu je 35 % hmot. (37 až 40 °BE), 0,02 až 2 % hmot, derivátu karboxylových kyselin a/nebo alkoxylovaných karboxylových kyselin s obsahem skupin OH a 0 až 1 % hmot, svrchu uvedených případných složek, všechny procentuální údaje se vztahují na papír, sušený na vzduchu, postup se provádí při teplotě 20 až 60 °C. Po 60 až 120 minutách při teplotě 20 až 60 ’C se suspenze rozvlákněného papírového materiálu smísí s vodou nebo vmíchá do vody tak, aby suspenze obsahovala 0,6 až 1,6 % hmot, tohoto materiálu. Potom se uvolněné částice tiskových barev odstraní známým způsobem vymytím nebo flotací podle publikace Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, sv. 17, str. 570 až 571 (1979). S výhodou se postup provádí ve flotační komoře (Denver).
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Pokud není uvedeno jinak, jsou příkladové části vždy užita % hmot.
Příklad 1
Způsob výroby ethoxylovaného sojového oleje s obsahem hydroxylových skupin z hydrogenovaného epoxidu sojového oleje (Sojól - EO I)
Do autoklávu se vloží 20 kg epoxidového sojového oleje s přibližným složením 8 % hmot, kyseliny palmitové, 4 % hmot, kyseliny stearové, 28 % hmot, kyseliny olejové, 55 % hmot.
kyseliny linolové a 6 % hmot, kyseliny linolenové při obsahu epoxidových skupin 6,78 % hmot, jodovém číslu 5 a kyselinovém číslu 0,4, dále se do autoklávu vloží 0,2 kg katalyzátoru na bázi niklu na infuzoriové hlince jako nosiči, reaktor se promyje dusíkem a směs se hydrogenuje při teplotě 150 až 170 °C a tlaku vodíku 2 x 106 Pa až do konce příjmu vodíku, tj. přibližně 6 hodin. Po zchlazení a oddělení katalyzátoru se získá 20 kg bezbarvého hydrogenovaného epoxidu sojového oleje s počtem hydroxylových skupin (OHZ) 165,8, číslem zmýdelnění (VZ) 181,4, jodovým číslem (JZ) 8,3 a kyselinovým číslem (SZ) 1.
650 g tohoto epoxidu se smísí s 5,0 g 30% roztoku hydroxidu draselného v methanolu a směs se zahřívá v autoklávu na 100 °C. Při této teplotě se odstraní stopy methanolu pětinásobnou evakuací a promytím dusíkem. Po zvýšení teploty na 150 °C se přidá celkem 308 g ethylenoxidu, tlak v reaktoru nemá přesáhnout 5 x 105 Pa. Po ukončení reakce se směs zchladí na 90 °C a evakuuje k odstranění stop ethylenoxidu. Získá se čirá žlutá kapalina s OHZ 124,5.
Příklad 2
Výroba ethoxylovaného a propoxylovaného sojového oleje s obsahem skupin OH z hydrogenovaného epoxidu sojového oleje (Sojaól EO/PO I)
371 g epoxidu sojového oleje po hydrogenaci podle příkladu 1 se smísí s 6,2 g 30% roztoku hydroxidu draselného v methanolu a za podmínek z příkladu 1 se nejprve uvede do reakce se 440 g ethylenoxidu a potom v tomtéž reaktoru s 232 g propylenoxidu. Po odstranění stop propylenoxidu ve vakuu a po neutralizaci katalyzátoru přidáním 3,3 g kyseliny mléčné se tímto způsobem získá zlatožlutá kapalina s OHZ 72,1.
Příklad 3
Způsob výroby ethoxylovaného lněného oleje s obsahem skupin OH z hydrogenovaného epoxidu lněného oleje (Leinól - EO 1)
Způsobem podle příkladu 1 se do autoklávu vloží 1 200 g epoxidovaného lněného oleje s přibližným složením 5 % kyseliny palmitové, 4 % kyseliny stearové, 22 % kyseliny olejové,.17 % kyseliny linolové a 52 % kyseliny linolenové při obsahu epoxidových skupin 8,9 %, při jodovém čísle 10 a kyselinovém čísle 0,7, dále se do autoklávu vloží 15 g katalyzátoru na bázi niklu na infuzoriové hlince jako nosiči, vzduch z autoklávu se odstraní promytím dusíkem a směs se hydrogenuje při teplotě 150 až 170 °C a při tlaku vodíku 2 x 106 Pa až do ukončení příjmu vodíku. Po zchlazení a oddělení katalyzátoru se získá bezbarvý hydrogenovaný epoxid lněného oleje s OHZ 202,6, VZ 178,2, JZ 16,9 a SZ 0,7.
650 g hydrogenovaného epoxidu lněného oleje se uvede do reakce s 308 g ethylenoxidu způsobem podle příkladu 1. Získá se žlutá kapalina, která má OHZ 152.
Příklad 4
Způsob výroby ethoxylovaného sojového oleje s obsahem skupin OH z epoxidu sojového oleje a methanolu (Sojaól-EO II)
360 g 10 mol epoxidovaného sojového oleje stejného složení jako v příkladu 1 se za intenzivního chlazení po kapkách přidá k roztoku 9 g (0,9 g/mol epoxidu) koncentrované kyseliny sírové v 960 g (30 mol) methanolu, který se vaří pod zpětným chladičem. Po ukončení přidávání epoxidu se reakční směs neutralizuje diethylethanolaminem a přebytečný methanol se potom odstraní ve vakuu. Tímto způsobem se získá čirá žlutá kapalina, která má hodnotu OHZ 165, VZ 163, JZ 19,4 a SZ 1,6.
510 g produktu, získaného z- epoxidu sojového oleje otevřením kruhu působením methanolu se smísí se 7,5 g 30% methanolového roztoku methoxidu sodíku a směs se za podmínek, uvedených v příkladu 1. uvede do reakce s 551 g ethylenoxidu při teplotě 175 °C. Po odstranění stop ethylenoxidu ve vakuu se tímto způsobem získá červenohnědá kapalina, jejíž OHZ = 110,6.
Příklad 5
Výroba ethoxylovaného a propoxylovaného sojového oleje s obsahem skupin OH z epoxidu sojového oleje po jeho reakci s methanolem (Sojaól - EO/PO II)
510 g produktu, získaného z epoxidu sojového oleje otevřením kruhu působením methanolu podle příkladu 4 se smísí se 7,5 g 30% methanolového roztoku methoxidu sodíku a směs se uvádí do reakce za podmínek, uvedených v příkladech 1 a 2 nejprve s 551 g ethylenoxidu a potom v tomtéž reaktoru s 290 g propylenoxidu. Po odstranění stop propylenoxidu ve vakuu se získá hnědožlutá, téměř čirá kapalina s OHZ 94,9.
Příklad 6
Způsob výroby ethoxylovaného sojového oleje s obsahem skupin OH z epoxidu sojového oleje po jeho reakci s karboxylovými kyselinami (Sojaól - EO III)
V nádobě, opatřené míchadlem se 126 kg, 805 mol směsi nasycených alifatických kyselin (60 % kyseliny oktanové, 35 % kyseliny děkanové, 3 % kyseliny dodekanové a 2 % kyseliny hexanové, SZ = 361,9, JZ je nižší než 1) a 180 kg, 766 mol epoxidovaného sojového oleje se stejným složením jako v příkladu 1 zahřívá za míchání na 170 °C. Jakmile reakční směs již neobsahuje žádné epoxidové skupiny (přibližně po 4 hodinách), se směs destiluje ve vakuu při teplotě přibližně 190 ’C. Získá se tmavěžlutá kapalina s OHZ 84,6, VZ 239 a SZ 2,4.
423 g reakčního produktu epoxidu sojového oleje s karboxylovými kyselinami se uvede do reakce s 6,9 g 30% roztoku hydroxidu draselného v methanolu a směs se podle příkladu 1 uvede do reakce se 660 g ethylenoxidu při teplotě 140 °C. Po odstranění stop ethylenoxidu ve vakuu a po neutralizaci kyselinou mléčnou se získá tmavěžlutá kapalina s OHZ 54,7.
Příklad použití
100 g potištěného starého papíru sušeného na vzduchu (lutro), což odpovídá 90 g absolutně suchého papíru při 10% vlhkosti (atro), tvořeného 50 % hmot, ilustrovaných časopisů a 50 % hmot, novin při obsahu pevných látek 3 % hmot, se rozruší v laboratorním zařízení ve vodném roztoku, který obsahuje následující složky:
g sodného vodního skla, 37 až 40 °BE (35 %), g hydroxidu sodného (99%)
0,7 g peroxidu vodíku (100%)
0,15 nebo 0,4 g alkoxylovaných sloučenin podle vynálezu s obsahem skupin OH, při teplotě 45 °C pomocí kotouče při 3 500 ot/min po dobu 15 minut a po 105 minutách při teplotě 45 °C se směs zředí na 1 % hmot, vmícháním do vody. Potom se suspenze podrobí flotaci při teplotě 46 °C ve flotační komoře (Denver) pro 1 000 ot/min celkem 12 minut.
Výsledky odstranění tiskových berev jsou shrnuty v tabulce
1. Stupeň odstranění tiskových barev (DEM) byl vypočítán z faktoru odrazu Ř457nm (stupeň bělosti) na potištěné (BS), barev zbavené (DS) a nepotištěném (US) materiálu podle následujícího vzorce:
stupeň bělosti (DS) - stupeň bělosti (BS)
DEM (%) = ---------------------------------------------- x 100 stupeň bělosti (US) - stupeň bělosti (BS)
O znamená, že barvy nebyly odstraněny,
100 % znamená kvantitativní odstranění tiskových barev.
Tabulka 1
Použitý alkoxylační množství R457 R457 R457 DEM
produkt produktu v g na lOOg lutro potisknutého papíru (BS) (DS) (US) (%)
sojový olej-EO I 0,4 39,7 56,2 61,4 76,0
lněný olej-EO I 0,4 35,2 54,1 60,2 75,6
sojový olej-EO/PO I 0,15 40,2 57,1 61,7 78,6
sojový olej-EO II 0,15 40,2 56,4 61,7 75,3
sojový olej-EO/PO II 0,15 40,2 57,1 61,7 78,6
sojový olej-EO III 0,15 40,2 57,6 61,7 80,9

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití alkoxylačních produktů, získaných reakcí alkylenoxidů s deriváty karboxylových kyselin o 10 až 22 atomech uhlíku a/nebo s karboxylovými kyselinami o 10 až 22 atomech uhlíku se zbytky, obsahujícími alespoň jednu skupinu OH v poloze 9, 10, 13 a/nebo 14 ke zpracování starého papíru.
  2. 2. Použití podle bodu 1, vyznačující se tím, že se užijí alkoxylační produkty s obsahem alkylenoxidových skupin v množství 2 až 400, s výhodou 40 až 200 % hmot., vztaženo na nealkoxylované deriváty karboxylových kyselin a/nebo nealkoxylované karboxylované kyseliny.
  3. 3. Požití podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se užijí ethoxylované, propoxylované a/nebo butoxylované, s výhodou ethoxylované a/nebo propoxylované deriváty karboxylových kyselin a/nebo karboxylové kyseliny o 10 až 22 atomech uhlíku s obsahem skupin OH.
  4. 4. Použití podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se užijí alkoxylované deriváty karboxylových kyselin a/nebo alkoxylované karboxylové kyseliny vždy o 16 až 22 atomech uhlíku s obsahem skupin OH.
  5. 5. Použití podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím že se užijí alkoxylované alkylestery karboxylových kyselin s obsahem skupin OH a s 1 až 18 atomy uhlíku v jednosytném alkoholovém zbytku a/nebo alkoxylované mono-, di a/nebo triglyceridy, obsahující zbytky karboxylových kyselin s obsahem skupin OH.
CS903432A 1989-07-14 1990-07-11 Alkoxylation products obtained by the reaction of alkylene oxides with derivatives of carboxylic acids, employed in waste paper working-up CZ277777B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3923393A DE3923393A1 (de) 1989-07-14 1989-07-14 Verfahren zur altpapieraufbereitung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS343290A3 CS343290A3 (en) 1992-05-13
CZ277777B6 true CZ277777B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=6385082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS903432A CZ277777B6 (en) 1989-07-14 1990-07-11 Alkoxylation products obtained by the reaction of alkylene oxides with derivatives of carboxylic acids, employed in waste paper working-up

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5221433A (cs)
EP (1) EP0482045B1 (cs)
JP (1) JPH04506986A (cs)
AT (1) ATE118840T1 (cs)
AU (1) AU635756B2 (cs)
BR (1) BR9007517A (cs)
CA (1) CA2064201A1 (cs)
CZ (1) CZ277777B6 (cs)
DD (1) DD298955A5 (cs)
DE (2) DE3923393A1 (cs)
DK (1) DK0482045T3 (cs)
ES (1) ES2068393T3 (cs)
FI (1) FI98933C (cs)
NO (1) NO920069D0 (cs)
RU (1) RU2010902C1 (cs)
TR (1) TR24422A (cs)
WO (1) WO1991001405A1 (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820379A (en) * 1986-10-16 1989-04-11 Ppg Industries, Inc. Method for deinking wastepaper with a halogenated polyethylene oxide and a polymeric material
US5442082A (en) * 1990-01-26 1995-08-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Alkoxylated compounds produced from epoxidized carboxylic acid derivatives
DE4032050A1 (de) * 1990-10-09 1992-04-16 Henkel Kgaa Verwendung von polyetherkettenhaltigen verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsaeurederivaten, zur entfernung von druckfarben aus altpapieren und/oder papierkreislaufwaessern
DE4203000A1 (de) * 1992-02-03 1993-08-05 Henkel Kgaa Verfahren zur entfernung von druckfarben aus bedrucktem altpapier
CA2082557C (en) * 1992-02-24 1997-03-11 Charles W. Hankins Integrated pulping process of waste paper yielding tissue-grade paper fibers
US5417807A (en) * 1993-05-27 1995-05-23 Kao Corporation Deinking formulation for flexographic inks
US5415733A (en) * 1993-05-27 1995-05-16 High Point Chemical Corp. Method of removing hydrophilic ink
US5518581A (en) * 1993-06-04 1996-05-21 Nicca Chemical Co., Ltd. Deinking agent for regeneration of waste paper
US5505817A (en) * 1993-10-19 1996-04-09 Henkel Corporation Deinking wastepaper using reaction products of castor oil with an alkoxylated material
US5527426A (en) * 1994-01-21 1996-06-18 Westvaco Corporation Magnetic deinking of waste papers
JP2992194B2 (ja) * 1994-05-10 1999-12-20 花王株式会社 高温脱墨方法
US5582681A (en) 1994-06-29 1996-12-10 Kimberly-Clark Corporation Production of soft paper products from old newspaper
US6001218A (en) 1994-06-29 1999-12-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Production of soft paper products from old newspaper
US6074527A (en) 1994-06-29 2000-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers
DE4424532A1 (de) * 1994-07-12 1996-01-18 Henkel Kgaa Verwendung von Alkoxylierungsprodukten von OH-gruppenhaltigen Carbonsäurederivaten und/oder Carbonsäuren
DE19503062A1 (de) * 1995-02-01 1996-08-08 Henkel Kgaa Verwendung von Alkoxylierungsprodukten epoxydierter Fettstoffe als Entschäumer
DE19515273A1 (de) * 1995-04-26 1996-10-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Kontrolle des Absetzens klebender Verunreinigungen aus Papierstoff-Suspensionen
US5651861A (en) * 1995-12-18 1997-07-29 Rhone-Poulenc Inc. Process for removing inks from waste paper
US6296736B1 (en) 1997-10-30 2001-10-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for modifying pulp from recycled newspapers
US6387210B1 (en) 1998-09-30 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making sanitary paper product from coarse fibers
EP1309754A2 (en) * 2000-08-07 2003-05-14 Kao Specialties Americas Flotation deinking process
DE10138029A1 (de) * 2001-08-08 2003-02-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von Emulsionen beim Deinking
US6666950B2 (en) 2001-11-28 2003-12-23 Basf Ag Process for deinking paper using a triglyceride
US6811824B2 (en) * 2002-01-04 2004-11-02 Marcus Oil And Chemical Corp. Repulpable wax
US7169257B2 (en) * 2003-11-12 2007-01-30 Kemira Chemicals, Inc. Method of deinking waste paper using a reduced alkali system
US20060229375A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Yu-Ling Hsiao Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
DE102007027371A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-18 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aufweisend mindestens eine Ester-Gruppe
WO2010008675A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Huntsman Petrochemical Corporation Natural oil based autocatalytic polyols

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE857364C (de) * 1948-10-23 1952-11-27 Rohm & Haas Verfahren zur Herstellung von Epoxyestern der OEl- und bzw. oder Linolsaeure
DE2021530A1 (de) * 1970-05-02 1971-11-25 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Oxyfettsaeureestern
GB1347971A (en) * 1971-04-23 1974-02-27 Ici Ltd Paper treatment process
BE789533A (fr) * 1971-09-29 1973-03-29 Hoechst Ag Blanchiment au moyen de chlorites
JPS5352705A (en) * 1976-10-21 1978-05-13 Miyoshi Yushi Kk Reagents to decolorize printed ink on used paper for reuse
DE3123353C2 (de) * 1981-06-12 1984-09-13 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zum Deinken von bedrucktem Altpapier
JPS59130400A (ja) * 1983-01-17 1984-07-26 花王株式会社 古紙再生用脱墨剤
EP0241224B1 (en) * 1986-04-11 1991-08-14 Kao Corporation Deinking composition for reclamation of waste paper
JPS6489394A (en) * 1987-09-29 1989-04-03 Matsushita Electric Industrial Co Ltd Multifunctional tuner
JPH0350592A (ja) * 1989-07-19 1991-03-05 Hitachi Ltd 投写型画像ディスプレイ装置及びそのレンズ

Also Published As

Publication number Publication date
ES2068393T3 (es) 1995-04-16
CS343290A3 (en) 1992-05-13
DE3923393C2 (cs) 1991-05-16
TR24422A (tr) 1991-11-01
AU5961790A (en) 1991-02-22
DE59008548D1 (de) 1995-03-30
NO920069L (no) 1992-01-06
FI98933B (fi) 1997-05-30
NO920069D0 (no) 1992-01-06
DD298955A5 (de) 1992-03-19
FI920112A0 (fi) 1992-01-10
AU635756B2 (en) 1993-04-01
EP0482045A1 (de) 1992-04-29
US5221433A (en) 1993-06-22
EP0482045B1 (de) 1995-02-22
CA2064201A1 (en) 1991-01-15
RU2010902C1 (ru) 1994-04-15
DE3923393A1 (de) 1991-01-17
WO1991001405A1 (de) 1991-02-07
DK0482045T3 (da) 1995-07-10
FI98933C (fi) 1997-09-10
ATE118840T1 (de) 1995-03-15
JPH04506986A (ja) 1992-12-03
BR9007517A (pt) 1992-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ277777B6 (en) Alkoxylation products obtained by the reaction of alkylene oxides with derivatives of carboxylic acids, employed in waste paper working-up
US5442082A (en) Alkoxylated compounds produced from epoxidized carboxylic acid derivatives
US5403440A (en) Use of compounds containing polyether chains prepared from epoxidized carboxylic acid derivatives for the removal of printing inks from wastepaper
EP0241224A2 (en) Deinking composition for reclamation of waste paper
US4376011A (en) Process for removing pigments from waste paper
GB1550929A (en) Stain removing agents and process for cleaning and optionally dyeing textile material
EP0394775A1 (en) A deinking agent
US5505817A (en) Deinking wastepaper using reaction products of castor oil with an alkoxylated material
US5609722A (en) Deinking wastepaper using reaction products of epoxidized C10 -C22
US5281358A (en) Deinking agent
JP2793716B2 (ja) カルボン酸および／または樹脂酸を含有する印刷古紙を脱インキするための水性分散液
US5725730A (en) Aqueous dispersions containing carboxylic acids and/or resinic acids for deinking printed wastepaper
EP0512035B1 (de) Alkoxylierte verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsäurederivaten
US5658427A (en) Ethoxylated soya glycerides with glycols as deinking collector modifiers
US5234545A (en) Process for regenerating wastepaper in the presence of hydroxysulfonate salts
AU728234B2 (en) Deinking process
WO1993022491A1 (en) Deinking chemicals
EP0637347A1 (en) Deinking chemicals
JPH06257081A (ja) 古紙の脱墨方法
JPH07503501A (ja) リサイクルされた印刷故紙からの脱インキ方法
DE4424532A1 (de) Verwendung von Alkoxylierungsprodukten von OH-gruppenhaltigen Carbonsäurederivaten und/oder Carbonsäuren
JPH06166973A (ja) 脱墨剤
EA001855B1 (ru) Жидкий состав и его применение для облагораживания бумаги
JPH05132883A (ja) 古紙再生用脱墨剤