CZ277788B6 - Defoamer and process for preparing thereof - Google Patents

Defoamer and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ277788B6
CZ277788B6 CS906472A CS647290A CZ277788B6 CZ 277788 B6 CZ277788 B6 CZ 277788B6 CS 906472 A CS906472 A CS 906472A CS 647290 A CS647290 A CS 647290A CZ 277788 B6 CZ277788 B6 CZ 277788B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acyl
polyglycols
ethylene oxide
formula
mol
Prior art date
Application number
CS906472A
Other languages
English (en)
Inventor
Milan Prof Ing Drsc Bares
Vaclav Ing Klecan
Jan Ing Smidrkal
Original Assignee
Bares Milan
Klecan Vaclav
Smidrkal Jan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bares Milan, Klecan Vaclav, Smidrkal Jan filed Critical Bares Milan
Priority to CS906472A priority Critical patent/CZ277788B6/cs
Publication of CS647290A3 publication Critical patent/CS647290A3/cs
Publication of CZ277788B6 publication Critical patent/CZ277788B6/cs

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká odpěňovače určeného pro cukrovarnický, droždarenský, papírenský a další průmysl. Vynález se také týká způsobu výroby odpěňovače.
Dosavadní stav techniky
Jako odpěňovačů se v průmyslové praxi používá zejména minerálních olejů tj. vyšších alifatických uhlovodíků, popřípadě emulzí, například diacylethylendiaminů v minerálních olejích. Odpěňovače tohoto typu nejsou vhodné z ekologického hlediska protože minerální oleje jsou biologicky téměř úplně neodbouratelné. Také diacylethylendiaminy jsou sloučeniny se špatnou biologickou odbouratelností. Další velkou skupinu tvoří silikonové odpěňovače. Aby byly účinné je nutno je používat ve formě emulzí v neionických tenzidech. Kromě toho, že jsou špatně biologicky odbouratelné, usazují se obvykle na stěnách výrobního zařízení. Jedním z téměř ideálních odpěňovačů jsou sodné soli vyšších alifatických karboxylových kyselin, například natriumbebehenát, které se používají k regulaci pěny pracích prostředků, určených pro automatické pračky. Pro své specifické vlastnosti se však nehodí pro použití ve výše zmíněných průmyslových odvětvích. Dále se zejména v poslední době používají odpěňovače na bázi oxyethylenovaných a oxypropylenovaných alifatických karboxylových kyselin. Odpěňovače těchto typů jsou dobře biologicky odbouratelné, těžko je však možno dosáhnout u nich optimálního složení, protože při oxyalkylenaci karboxylových kyselin vznikají kromě žádaných monoesterů, které jsou účinné, i diestery jejichž odpěňovací účinnost je minimální. Kromě toho k jejich výrobě je třeba komplikovaného oxyalkylenačního zařízení.
Podstata vynálezu
Shora uvedené problémy řeší odpěňovač, jehož podstatou je, že obsahuje 0,8 až 91 % molových acylglycerolů obecného vzorce I,
R1OCH2CH(OR2)CH2OR3 (I) ve kterém R1, R2, R3 jsou shodné a znamenají acyl o počtu uhlíkových atomů 8 až 24 nebo/a jsou různé a znamenají atom vodíku nebo shora uvedený acyl a 9 až 99,2 % molových acylpolyglykolů obecného vzorce II,
R4 - X - R5 (II) ve kterém R4, R5 jsou shodné a znamenají acyl o počtu uhlíkových atomů 8 až 24 nebo jsou různé a znamenají shora uvedený acyl nebo atom vodíku nebo/a polyglykolů obecného vzorce II, ve kterém R4 c a R jsou shodne a znamenají atom vodíku, přičemž X značí skupinu obecného vzorce III,
-(OCH2CH(R6))n0- (III) £ ve kterém R znamena atom vodíku nebo methylskupinu a n je přirozené číslo z intervalu 1 až 120 nebo/a X značí analogický zbytek kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o průměrné relativní molekulové hmot. 120 až 7 000, s obsahem ethylenoxidu 0,6 až 80 % hmot.
Podstatou vynálezu je také způsob výroby předchozího odpěňovače, jehož podstatou je, že 1 mol acylglycerolů obecného vzorce I, ve kterém má R1, R2 a R3 shora uvedený význam nebo 1 mol acylglycerolů obecného vzorce I, ve kterém má R1, R2 a R3 shora uvedený význam a 0,1 až 6 mol glycerolu, působí při teplotě 20 až 24 °C na 0,1 až 120 mol polyglykolu obecného vzorce IV,
H(OCH2CH(R6))n0H (IV) ve kterém má R6 a n shora uvedený význam nebo/a kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o průměrné molekulové hmot. 120 až 7 000, obsahem ethylenoxidu 0,6 až 80 % hmot.
Výhodou odpěňovače podle vynálezu je vysoká účinnost a úplná biologická odbouratelnost. Výhodou je také jednoduchý způsob výroby, pomocí zvoleného poměru hydrofilní a hydrofobní složky je možno přesně nastavit hodnotu HLB.
Výchozí složky pro výrobu odpěňovače podle vynálezu jsou snadno dostupné, jsou to komerční triacylglyceroly, diacylglyceroly, monoacylglyceroly a glycerol. Dále jsou to mono- a polyethylenglykoly, mono- a polypropylenglykoly, popřípadě je možno použít jako výchozí složku kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, a to jak blokové, tak statistické. Jako katalyzátory pro reakci jsou vhodné alkalické kovy,, jejich alkoxidy, oxidy, peroxidy, hydroxidy, uhličitany a další sloučeniny, popřípadě je možno použít kovy žíravých zemin a jejich sloučeniny a některé další látky. Technologické zařízení pro výrobu je jednoduché, je to duplikovaný reaktor opatřený míchadlem. Pokud je pro některý technický účel třeba odpěňovač, kde jedním z požadavků je jeho barva (tzn. téměř bezbarvý) je možno vést reakci v atmosféře dusíku, argonu nebo oxidu uhličitého.
Odpěňovače podle vynálezu je možno aplikovat bud jako takové, nebo jako roztoky (například v propylenglykolu, polyethylenglykolu nebo alifatické karboxylové kyselině), v případně v emulzní formě, podle typu použití. Odpěňovače podle vynálezu jsou vhodné pro cukrovarnický, droždarenský, papírenský a další průmy s 1.
Odpěňovače a způsob jejich výroby podle vynálezu jsou blíže objasněny v následujících příkladech provedení, které však nijak neomezují rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do 2 000 1 duplikovaného reaktoru opatřeného kotvovým míchadlem bylo napuštěno 900 (1 kmol) kg řepkového oleje (rafinovaného, č.k. 0,5 mg KOH.g-]·), 46 kg (0,5 kmol) glycerolu a 418 kg (5,5 kmol) propylenglykolu. Reakční směs byla za míchání zahřáta na 80 °C, přidáno 4,8 kg hydroxidu sodného, dále zahříváno na 140 °C a při této teplotě zahříváno po 6 hodin. Po ochlazení byla získána slabě nažloutlá kapalina obsahující 6 % molových acylglycerolu a 79 % molových acylpolyglykolů a polyglykolů. Tento produkt, který je vhodný jako odpěňovač pro použití v papírenském průmyslu, je 1,2 x účinnější než současné komerční odpěňovače. Odpěňovací schopnost je vztažena na množství komerčního odpěňovače, které je nutno dávkovat při technologickém procesu. V tomto případě (tj. příkl. 1) to znamená že místo 1 kg komerčního odpěňovače stačí 0,83 kg odpěňovače podle vynálezu. Provozní údaje jsou uvedeny proto, protože laboratorní výsledky v některých případech nekorelují s provozními údaji. Stejné vyjádření je použito i v následujících příkladech.
Příklad 2
Do 1 600 1 duplikovaného reaktoru opatřeného kotvovým míchadlem bylo napuštěno 680 kg (1 kmol) kokosového oleje (rafinovaného č.k. 0,6 mg KOH.g“1), potom bylo přidáno 600 kg (1 kmol) blokového kopolymeru propylenoxidu a ethylenoxidu (průměrná relativní molekulová hmotnost, zkratka M.h.je 600, 40 % ethylenoxidu). Směs byla ohřátá na 80 °C, míchána 1 hodinu. Po ochlazení byla získána téměř bezbarvá kapalina obsahující 50 % molových triacylglycerolu a 50 % molových polyglykolů. Produkt je vhodný pro použití v droždárenském průmyslu, je 2x účinnější než současně užívané komerční odpěňovače.
Příklad 3
Do 4 000 1 duplikovaného reaktoru opatřen kotvovým míchadlem bylo nasypáno 716 kg (2 kmol) monostearoylglycerolu, napuštěno 50 kg (0,167 kmol)polyethylenglykolu (M.h. 300) a 600 kg (1 kmol) polypropylenglykolu (M.h. 600) a přidáno 12 kg uhličitanu draselného. Reakční směs byla ohřátá na 120 °C po 12 hodin, potom vypnuto topení a přidáno 1 370 kg (18 kmol) propylenglykolu. Po ochlazení byla získána slabě nažloutlá viskózní kapalina obsahující 4 % molových acylglycerolů a 93 % molových acylpolyglykolů a polyglykolů. Produkt vhodný pro použití v cukrovarnickém průmyslu, je 8x účinnější než současně používané komerční odpěňovače.
I í
Příklad 4 ethylenoxidu) (M.h. 1 000), 100 kg
000). Reakční směs byla 8 kg uhličitanu draselného a 1 kg směs byla zahřáta za míchání na ochlazena a zředěna směsí 200 kg přidáno Reakční
Do 4 000 1 duplikovaného reaktoru opatřeného excentrickým turbinovým míchadlem bylo napuštěno 900 kg (1 kmol) parciálně hydrogenovaného řepkového oleje, 179 kg (0,3 kmol) palmojádrového oleje, potom bylo přidáno 600 kg (0,2 kmol) blokového kopolymeru propylenoxidu a ethylenoxidu (M.h. 3 000, 20 %
600 kg (0,6 kmol) polypropylenglykolu (0,025 kmol) polypropylenglykolu (M.h. zahřáta na 80 °C, methoxidu sodného.
160 ’C, míchána 2 hodiny a (0,67 kmol) polyethylenglykolu (M.h. 300), 200 kg (2,6 kmol) propylenglykolu a 200 kg (0,7 kmol) řepkových mastných kyselin. Po ochlazení byla získána nažloutlá kapalina obsahující 21 % molových acylglycerolů a 68 % molových acylpolyglykolů a polyglykolů. Zbytek, tj. 11 % molových tvořířepkové mastné kyseliny. Produkt je vhodný pro použití v cukrovarnickém průmyslu, je 9x účinnější než běžně užívané komerční odpěňovače.
Příklad 5 na 40 kovového sodíku. Potom byla atmosféru na 120 °C po 24’ h. bezbarvá kapalina obsahující
Do 80 1 duplikovaného reaktoru opatřeného kotvovým míchadlem bylo vloženo 4,0 kg (11,8 mol) behenoylglycerolu, přidáno 45,6 kg (600 mol) propylenglykolu a 4 kg (1 mol) polypropylenglykolu (M.h. 4 000) evakuováno a vypláchnuto dusíkem, ohřáto na 40 °C a přidáno opatrně po částech 50 g zahřívána reakční směs od dusíkovou Po ochlazení byla získána téměř % molové acylglycerolů a 94 % molových acylpolyglykolů a polyglykolů, Produkt je vhodný pro použití v laboratorních fermentorech, poloprovozních a provozních fermentorech pro výrobu antibiotik, který je 1,3 x účinnější než běžně užívané odpěňovače. Jeho další výhodou je, že je stejně jako odpěňovače popsané v předchozích případech nejedovatý, takže nepůsobí negativně na mikroorganismy a tedy i na bioprocesy. Odpěňovač je možno sterilovat při teplotě 140 ’C.
Poznámka: Blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu jsou ve své chemické podstatě polyglykoly. Proto jsou v údajích o složení takto specifikovány. V případech, kdy součet složek je menší než 100 %, tvoří zbytek do 100 % sůl mastné kyseliny, vzniklá reakcí alkalického katalyzátoru a acylglycerolů, popřípadě ještě glycerol, vzniklý z acylglycerolů.
Průmyslová využitelnost
Odpěňovač podle a dobrou biologickou kém, papírenském a používané minerální neodbouratelné.
vynálezu je vhodný zejména pro svou účinnost odbouratelnost pro aplikaci v cukrovarnicdrožďárenském průmyslu, kde nahradí dosud oleje, které jsou biologicky téměř úplně

Claims (2)

  1. . 1. Odpěňovač, vyznačující se tím, že obsahuje 0,8 až 91 % molových acylglycerolů obecného vzorce I, r1och2ch(OR2)ch2r3 (I) ve kterém R1, R2, R3 jsou shodné a znamenají acyl o počtu uhlíkových atomů 8 až 24 nebo/a jsou různé a znamenají atom vodíku nebo shora uvedený acyl a 9 až 99,2 % molových acylpolyglykolů obecného vzorce II,
    R4 - X - R5 (II) ve kterém R4, R5 jsou shodné a znamenají acyl o počtu uhlíkových atomů 8 až 24 nebo jsou různé a znamenají výše uvedený acyl nebo atom vodíku nebo/a polyglykolů obecného vzorce II, ve kterém R4 a R5 jsou shodné a znamenají atom vodíku, přičemž X značí skupinu obecného vzorce III,
    -(OCH2CH(R6))n0- (III) ve kterém R6 znamená atom vodíku nebo methylskupinu a n je přirozené číslo z intervalu 1 až 120 nebo/a X značí analogický zbytek kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o průměrné relativní molekulové hmotnosti 120 až 7 000, s obsahem ethylenoxidu 0,6 až 80 % hmot.
  2. 2. Způsob výroby odpěňovače podle bodu 1, vyznačující se tím, že 1 mol acylglycerolů obecného vzorce I, ve kterém má R1, R2 a R3 úvedený význam nebo 1 mol acylglycerolů obecného vzorce I, ve kterém má R1, R2 a R3 uvedený význam a 0,1 až 6 mol glycerolu, působí při teplotě 20 až 240 °C na 0,1 až 120 mol polyglykolů obecného vzorce IV,
    H(OCH2CH(R6))n0H (IV) vě kterém má R6 a n shora uvedený význam'nebo/a kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu o průměrné molekulové hmot. 120 až 7 000, obsahem ethylenoxidu 0,6 až 80 % hmot.
    Konec dokumentu
CS906472A 1990-12-20 1990-12-20 Defoamer and process for preparing thereof CZ277788B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS906472A CZ277788B6 (en) 1990-12-20 1990-12-20 Defoamer and process for preparing thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS906472A CZ277788B6 (en) 1990-12-20 1990-12-20 Defoamer and process for preparing thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS647290A3 CS647290A3 (en) 1992-08-12
CZ277788B6 true CZ277788B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=5411864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS906472A CZ277788B6 (en) 1990-12-20 1990-12-20 Defoamer and process for preparing thereof

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ277788B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997010889A1 (en) * 1995-09-19 1997-03-27 Baker Hughes Incorporated Use of stearic acid esters of polypropylene glycol to control foam

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997010889A1 (en) * 1995-09-19 1997-03-27 Baker Hughes Incorporated Use of stearic acid esters of polypropylene glycol to control foam

Also Published As

Publication number Publication date
CS647290A3 (en) 1992-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4925587A (en) Hydroxy ethers, a process for their production, and methods for their use
US5288431A (en) Liquid laundry detergent compositions with silicone antifoam agent
US5525702A (en) Biodegradable alkylene oxide-lactone copolymers
US4832868A (en) Liquid surfactant mixtures
CN1109045A (zh) 用酯化合物作催化剂制备烷氧基化物的方法
Balson et al. Biodegradability of non-ionic surfactants
GB2129004A (en) Poloxyalkylene ethers of glycerol or 1,2-propane diol which are esterified with a fatty acid and/or isostearic acid their preparation and their use as thickeners or solubilisers
US4375565A (en) Low-foaming, biodegradable alkoxylation products terminated with glycerine ether radicals, and a process for their preparation
EP1042266B1 (en) An ortho ester-based surfactant, its preparation and use
KR950700399A (ko) 거품을 적게내는 액체 세정 조성물(Low-Foaming, Liquid Cleaning Compositions)
EP0189225A2 (en) Built liquid detergent containing anionic, ethoxylated nonionic and amide surfactants
US5518581A (en) Deinking agent for regeneration of waste paper
US3281438A (en) Water soluble alkylolamides
US5545351A (en) Use of stearic acid esters of polypropylene glycol to control foam
US4287078A (en) Surfactants derived from the reaction product of polyoxyalkylene polyols and polyglycidyl ethers and glycol-based antifreeze using same
US4954283A (en) Polyethylene glycol ether low temperature foam suppressing agents in low-foam cleaning agents
US8044232B2 (en) Surface-active polymer and its use in a water-in-oil emulsion
JP2000160190A (ja) 低泡性洗浄剤
FI74625C (fi) Foerfarande och blandning foer att foerhindra eller foerminska skumbildning.
GB2154599A (en) Stable detergent emulsions
Bognolo Nonionic surfactants
US6028229A (en) Process for producing end-group-locked non-ionic tensides
JPH0354225A (ja) フエニルアルキルグリシジルエーテル付加生成物
US5250202A (en) Phenyalkyl glycidyl ether addition products
CN114752942B (zh) 含双子结构表面活性剂的工业清洗剂及制备方法