CZ285657B6 - Laminovaný zasklívací panel - Google Patents
Laminovaný zasklívací panel Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285657B6 CZ285657B6 CZ931178A CZ117893A CZ285657B6 CZ 285657 B6 CZ285657 B6 CZ 285657B6 CZ 931178 A CZ931178 A CZ 931178A CZ 117893 A CZ117893 A CZ 117893A CZ 285657 B6 CZ285657 B6 CZ 285657B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- adhesion
- film
- glass
- layer
- protrusions
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 90
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims abstract description 47
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 39
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 15
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 8
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 18
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 8
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-bromo-3-methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC(Br)=C1 OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- RPAYNTOFIHLQJJ-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)OC.C=C Chemical compound C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)OC.C=C RPAYNTOFIHLQJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 238000003854 Surface Print Methods 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- JOADGALWHMAAKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-ethylbutanoate Chemical compound [Mg+2].CCC(CC)C([O-])=O.CCC(CC)C([O-])=O JOADGALWHMAAKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010200 validation analysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/0076—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised in that the layers are not bonded on the totality of their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1284—Application of adhesive
- B32B37/1292—Application of adhesive selectively, e.g. in stripes, in patterns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Laminovaný zasklívací panel (50) obsahuje vrstvu (54) ze skla, měkčenou vrstvu (58) z parciálního polyvinylbutyralu další vrstvu (52) ze skla a prostředky (56), rozptýlené po povrchu alespoň jedné z předcházejících vrstev a schopné odolat adhezí k vrstvě, s níž jsou v kontraktu. Rozptýlené prostředky (56) mohou být například tvořeny soustavou výstupků, které mají mezi sebou mezery a mohou být vytvořeny například ze síťovaného polyuretanu.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká laminovaného zasklívacího panelu, který dosahuje větší rázové houževnatosti, a jehož vrstvení zahrnuje v uvedeném sledu: vrstvu skla, měkčenou vrstvu obsahující parciální polyvinylbutyral a další vrstvu skla.
Dosavadní stav techniky
Zasklívací vrstvené bezpečnostní panely propouštějící světlo, ať už jsou použity v oknech, jako čelní skla vozidel, ve světlících, prosklených střechách, průhledných bezpečnostních bariérách, výkladních skříních, zarámovaných obrazech a nebo pro jiné podobné účely, představují dobře známý produkt. Jsou tvořeny jedním nebo více pevnými, průsvitnými pláty, jako jsou třeba tabule skla, zkombinovanými do vrstveného laminátu s umělohmotnou fólií typu měkčeného polyvinylbutyralu, která rozptyluje mechanické nárazy. Rovněž tak jsou dobře známy postupy, jimiž se pečlivě upravuje pevnost spojení mezi umělohmotnou fólií a pevným podkladovým panelem na požadovanou úroveň, neboť byla-li by příliš vysoká, došlo by k nežádoucímu protržení fólie následkem mechanického nárazu a naopak, byla-li by příliš nízká, mohla by se zase fólie snadno rozpojovat či odlupovat a úlomky pevného panelu po uvolnění, pakliže by se jednalo o sklo, by mohly zranit osobu přítomnou v blízkém prostoru.
Doposud, jak je všeobecně známo, se pevnost zmiňovaného spojení obvykle regulovala, například podle U.S. patentu č. 3 249 488 pro měkčený polyvinylbutyral přidáním aditiv do směsi na výrobu fólie, jejichž chemickým účinkem se měnila žádoucím způsobem adhezivita fólie; např. se používaly soli a zásady alkalických kovů a kovů alkalických zemin, soli kovů odvozené od organických karboxylových a aromatických kyselin a pod. Tyto přísady s chemickým antiadhezním účinkem, které jsou ve velmi malých množstvích obsaženy ve fólii, všeobecně v podílech menších než 0,5 hmotnostních %, působí na molekulární úrovni, a, v případě polyvinylbutyralu, u něhož je vazba na sklo příliš pevná, s největší pravděpodobností snižují pevnost spojení tím, že na skle a/nebo umělohmotné fólii zaujímají místa, která by se k sobě za normálních okolností připojila. Uvedené přísady jeví značnou afinitu vůči vodě a vyžadují, aby se s veškerou opatrností zabránilo absorpci vody, protože jinak by se průsvitná fólie zamlžila. Vzhledem ktomu, že jsou aditiva zastoupena v tak malých množstvích, je nesnadné přesně kontrolovat jejich koncentraci, zejména pak v průmyslovém měřítku. Jelikož se předpokládá, že aditiva reagují se sklem, ovlivňuje pevnost spojení také kolísající kvalita skleněného povrchu, která často není reprodukovatelná. Z uvedeného plyne, že by bylo žádoucí najít způsob usměrňování adheze umělohmotné fólie k pevným podkladovým tabulím, s nimiž vytváří laminované bezpečnostní zasklívací panely, při němž by nebylo nutno spoléhat na chemické přísady.
Mimoto je známo, že měkčená polyvinylbutyralová fólie má tu nevýhodnou vlastnost, že se ve více skladovaných vrstvách navzájem slepuje, přičemž v této souvislosti se někdy hovoří o vytváření bloku, a to při teplotách okolí, které se běžně vyskytují ve skladech u laminovacích provozů. Aby se zabránilo slepování, jsou prováděna nákladná preventivní opatření, např. se fólie přemisťuje a skladuje za nízkých teplot v chlazených prostorách, nebo se prokládá polyethylenovým filmem nebo se mezi kontaktními povrchy popráší bezvodým kyselým uhličitanem sodným. Potíže související s vytvářením slepencového bloku u měkčené polyvinylbutyralové fólie představovaly a nadále představují problém, jehož vyřešení by bylo velmi žádoucí.
- 1 CZ 285657 B6
Podstata vynálezu
Bylo dosaženo zlepšení umožňujících překonat nedostatky dřívějšího způsobu regulování adheze umělohmotné fólie v laminovaných bezpečnostních zasklívacích panelech a zvýšit odolnost vůči vytváření slepeného bloku v případě, že je umělohmotnou fólií měkčený polyvinylbutyral.
Jak vyplývá z uvedeného, je hlavním předmětem tohoto vynálezu laminovaný zasklívací panel, který dosahuje velké rázové houževnatosti, a jehož vrstvení zahrnuje v uvedeném sledu vrstvu skla, vrstvu měkčené fólie obsahující parciální polyvinylbutyral, a další vrstvu skla. Podstatou vynálezu přitom je, že po povrchu alespoň jedné z těchto vrstev jsou rozptýleny vložené členy pro odolání adhezi k vrstvě, s níž jsou v kontaktu, přičemž plocha bez vložených členů u alespoň jedné z těchto vrstev má vysokou adhezní afinitu k vrstvě, s níž je v kontaktu. Vložené členy jsou ve výhodném provedení vynálezu tvořeny soustavou výstupků, které mají s výhodou mezi sebou mezery, jsou vytvořeny z odlišného umělohmotného materiálu vůči vrstvě změkčené fólie a mohou být rozmístěny uspořádaně.
Tyto výstupky pokrývají od 10 až do 60 % povrchové plochy té vrstvy, ze které vyčnívají, přičemž vyčnívají minimálně 0,013 mm nad povrch vrstvy. Index lomu umělé hmoty, z níž jsou vyrobeny, je stejný jako index lomu parciálního polyvinylbutyralu. Výstupky mohou být opatřeny obě strany vrstvy z měkčené fólie obsahující polyvinylbutyral. V dalším výhodném provedení mohou být výstupky naneseny na některé z vrstev skla. Tyto výstupky jsou v dalším výhodném provedení tvořeny zesíťovaným polyuretanem a na čtverečním centimetru povrchu vrstvy je uspořádáno asi 38 až 3800 výstupků.
Účelem vynálezu je zajistit možnost mechanické, na rozdíl od chemické, regulace adheze mezi vrstvami laminovaného zasklívacího panelu v makroskopickém měřítku, to jest takové, která by byla pozorovatelná pouhým okem nebo při nevelkém zvětšení.
Specifickým záměrem je v podstatě, při využití regulované adheze kontaktních ploch, zdvojnásobit odolnost vůči mechanickým rázům u zasklívacího panelu, zejména pokud se ho použije jako bezpečnostního zasklívacího panelu, jenž je vyroben z fólie obsahující aditivum i pro chemickou regulaci adheze.
Dalším cílem vynálezu je vytvoření laminovaného zasklívacího panelu obsahujícího fólii, vyznačující se výše uvedenou schopností zdokonalené regulace adheze.
Dalším cílem je poskytnout stejná zlepšení i u fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu a dále omezit tendenci této fólie k slepování během manipulace před vlastním laminováním.
Dalším cílem je zlepšit rázovou pevnost laminovaného zasklívacího panelu, zejména pro použití jako bezpečnostního zasklívacího laminovaného panelu, při takových úrovních adheze mezivrstev ke sklu, jaké jsou běžně vyžadovány k zajištění vyhovujících parametrů těchto skleněných bezpečnostních laminátů.
Ještě dalším účelem vynálezu je nabídnout způsoby, jakými lze dosáhnout v předchozím uvedených cílů.
Další cíle tohoto vynálezu budou zčásti zřejmé a zčásti vyplynou z následujícího popisu a nároků.
-2CZ 285657 B6
Přehled obrázků na výkrese
Vynález bude dále podrobněji vysvětlen pomocí přiložených výkresů, kde obr. 1 je zvětšeným, průřezovým pohledem na fólii podle tohoto vynálezu, obr. 2 je průřezem laminátu, na němž je ukázáno rozhraní mezi fólií z obr. 1 a sklem; obr. 3 je průmětem ilustrujícím rozložení výčnělků odolných vůči adhezi během technologického mezistupně, než jsou aplikovány na povrch fólie, obr. 4 a 5 jsou průřezovými pohledy podobnými obr. 1, které dokládají příznivou vlastnost fólie podle tohoto vynálezu nevytvářet slepené bloky zvíce vrstev, a obr. 6 je graf ilustrující vyšší rázovou pevnost laminovaného zasklívacího panelu podle tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Jak je ukázáno na připojených výkresech, obr. 1 ukazuje vrstvu 10 měkčené fólie pro laminovaný zasklívací panel 50 (obr. 2), opatřenou vloženými členy 12 na alespoň jednom ze svých velkých bočních povrchů, například na povrchu 14, nejvhodněji však obou površích, které jsou schopny nepřilnout k pevnému podkladu, jako např. skleněné tabuli, v takovém zasklívacím panelu 50, u něhož je vrstva 10 měkčené fólie opatřená vloženými členy 12 nanesena na uvedený panel 50 způsobem, který bude popsán v dalším. Celá plocha povrchu fólie 14 bez zmiňovaných rozptýlených vložených členů 12 má obvykle vysokou adhezní afinitu k pevné tabuli bezpečnostního zasklívacího panelu 50.
Aby měla potřebné funkční vlastnosti v zasklívacím panelu 50, musí být umělohmotná fólie opticky čirá, když je v panelu 50, to jest musí vykazovat méně než asi 4 % a nejlépe méně než 2 % zákal, a musí být schopna vytvořit za působení tlaku a tepla pevné spojení s pevnou podkladovou tabulí a fungovat jako vrstva rozptylující mechanickou energii nárazů v zasklívacím panelu 50. Jako příklady umělých hmot použitelných pro tento účel lze uvést poly(ethylenvinyl acetat), poly(ethylenvinylacetatvinylalkohol), poly(ethylenmethyl metakrylat-akrylovou kyselinu), polyuertan, měkčený polyvinylchlorid, atd. Měkčený polyvinylbutyral a konkrétněji parciální polyvinylbutyral obsahující asi 10 až 30 hmotnostních procent hydroxylových skupin ve formě polyvinylalkoholu se považuje za nejvhodnější. Takový druh měkčeného polyvinylbutyralu je dobře známý a obsahuje dále asi 0 až 2,5 hmotnostních % octanu vyjádřeného jako polyvinyloctan s bilancí vyjádřenou butyralem jakožto polyvinylbutyral. Tloušťka vrstvy 10 měkčené fólie změkčeného parciálního polyvinylbutyralu, viz obr. 1, činí přibližně 0,25 až 1,5, nejlépe však kolem 0,35 až 0,75 mm. Tento druh fólie je komerčně dostupný od Monsanto Company pod označením SaflexR fólie a od E.I. du Pont de Nemours a spol. jakožto ButacitR, to jest fólie z polyvinylbutyralové piyskyřice.
I když se dává přednost transparentnímu sklu, jako pevný prvek v laminovaném zasklívacím panelu 50 může být použita průhledná umělohmotná tabule, např. polykarbonat, poly(methyl metakrylat), poly(ethylen terefitalat) a pod.
Vložené členy 12 v provedení znázorněném na obrázku sestávají ze soustavy ve svislém směru mělce vyklenutých, adhezi odolávajících výstupků 16, rozložených navzájem s mezerami přetržitým, rozptýleným způsobem na povrchu 14 vrstvy 10 měkčené fólie. I když to není zásadně nepostradatelný rys pro dosažení optimální regulace adheze, je vhodné, aby výstupky 16 vytvářely na povrchu 14 vrstvy 10 měkčené fólie pravidelný vzor detailně znázorněný na obr. 3.
Rozsah pokrytí povrchu 14 vrstvy 10 měkčené fólie výstupky 16 může být různý v závislosti na předpokládaném použití zasklívacího panelu 50. Všeobecně je nejběžnější, že výstupky 16 pokrývají 10 až 60 %, nej vhodněji však 20 až 45 % povrchu 14 vrstvy 10 měkčené fólie, z níž vyčnívají. Při zakrytí méně než 10 % plochy u vrstvy 10 měkčené fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu není znatelný žádný účinek pro omezení adhezivity vůči sklu, zatímco při pokrytí více než 60 % plochy se adheze sníží až nadměrně. U vrstvy 10 měkčené fólie
-3 CZ 285657 B6 změkčeného parciálního polyvinylbutyralu o tloušťce 0,76 mm, která je považována za nejvhodnější, se počet výstupků 16 zvolí nejlépe takový, aby zaručoval průměrnou zlomovou výšku při 21 °C mezi asi 4,5 až 11 m, měří-li se odolnost vůči rázovému namáhání u laminátu tvořeného dvěma skly v souladu s postupem, jenž je v tomto textu popsán dále. V početním 5 vyjádření se výstupky 16 vyskytují s četností od asi 38 do 3800 výstupků na cm2 plochy fólie.
V závislosti na velikosti, jednotlivé výstupky 16 obvykle vyčnívají asi 0,013 mm nad povrch 14. Výstupky 16 nemusí být jednotlivě přesně stejných rozměrů a mohou být libovolně tvarovány, to jest být kuželovité, eliptické, podélné, oválné, pravoúhlé, čtvercovité nebo mít jiný obdobný tvar. Zobrazený tvar je kruhovitý v příčném průřezu a považuje se za nejvhodnější. Výstupky 16 jsou 10 drobounké a podobají se tečkám, průměr 20 a výška 18, viz obr. 1, nejvhodnějšího kruhovitého průřezového tvaru při reprezentativním zakrytí asi 22 % plochy 14 povrchu vrstvy 10 měkčené fólie činí zpravidla 0,2 mm pro průměr 20 a 0,03 mm pro výšku 18, přičemž se na jednom cm2 plochy vrstvy 10 měkčené fólie nachází 650 výstupků 16.
Materiál výstupků 16 může být zvolen různý, musí však vykazovat slabou nebo žádnou adhezi k povrchu pevné tabule v zasklívacím panelu 50 a přitom lnout k povrchu vrstvy 10 měkčené fólie alespoň natolik, aby se nedal náhodnou manipulací před laminováním odstranit. Aby byl uvedený požadavek splněn, všeobecně postačuje pevnost v odlupování na rozhraní mezi vrstvou 10 měkčené fólie alespoň 20 kPa. Výstupky 16 mohou být z anorganického materiálu, 20 jako je sklo, napařeného kysličníku křemičitého, sol gelu atd. U zobrazené realizace vynálezu jsou výstupky 16 tvořeny umělohmotným materiálem, který se liší od materiálu fólie. Reprezentativní použitelné plasty jsou melaminy, nezesíťovaný polyuretan, polyvinylformal, polyvinylchlorid, poly(methylmetakrylat), polykarbonat azesíťované plasty jako např. zesíťovaný polyvinylbutyral, epoxidy a pod. Jestliže je vrstva 10 měkčené fólie z měkčeného parciálního 25 polyvinylbutyralu, pak je zvlášť vhodným materiálem pro výstupky 16 zesíťovaný polyuretan, jak bude popsáno v dalším. Nejvhodnější je, jsou-li výstupky 16 čiré a bezbarvé a v laminovaném zasklívacím panelu 50 zůstanou vizuálně nepostřehnutelné. Aby byl tento požadavek splněn, musí se index lomu materiálu výstupků 16 a zejména nejvhodnější formy výstupků 16 ze zesíťovaného polyuretanu v podstatě shodovat s indexem lomu vrstvy 10 měkčené fólie, zejména 30 pak měkčeného parciálního polyvinylbutyralu, který je nejvhodnější pro vrstvu 10 měkčené fólie použít. Alternativní formy vložených členů 12, které se dají u vynálezu použít, zahrnují reaktivní kapaliny, které po nanesení na povrch vrstvy 10 měkčené fólie nastříkáním nebo obdobnou metodou způsobí na ošetřených plochách chemickou změnu vedoucí k potlačení adheze fólie k pevnému článku v zasklívacím panelu. Rovněž by se dal chemicky modifikovat povrch vrstvy 35 10 měkčené fólie ozářením za použití vhodné masky nebo naprogramováním ozařovacího paprsku tak, aby navodil zesíťování povrchu fólie nebo jej chemicky modifikoval.
Nyní se odkazuje na obr. 2, kde vícevrstevný, laminovaný zasklívací panel 50 se zpravidla při obvyklém postupu vytváří spojováním prvků za podmínek zvýšené teploty a tlaku kolem 140 °C, 40 1135 kPa po dobu 30 min, s nimiž jsou obeznámeni odborníci v oboru, tak, aby se pevně spojily povrchy pevných vrstev, například vrstev 52. 54 skleněných tabulí, s plochou vrstvy 10 měkčené fólie z obr. 1 obklopující rozptýlené výstupky 16. Skutečné seskupení výstupků 16, když se za působení tepla a tlaku zkombinují s měkčeným parciálním polyvinylbutyralem a vytvoří se sklem laminát, není přesně známo, ale v současnosti se předpokládá, že je přibližně takové, jak ukazuje 45 obr. 2, i když není vyloučeno, že by se mohlo od ilustrace na obr. 2 poněkud odchylovat.
Zvýšeným tlakem při laminovací operaci jsou výstupky 16 mírně zatlačeny do laminátu, ve srovnání s tlaku neexponovaným seskupením na obr. 1, a pro názornost jsou na obr. 2 ukázány jako stlačené výstupky 56. U doložené realizace vynálezu, kde je polyuretanová směs záměrně obarvena sazemi, aby se tak usnadnilo pozorování, jsou stlačené výstupky 56 v laminátu stále 50 ještě pozorovatelné. Pokud by však byly vyrobeny z jiného materiálu, nebo vystaveny jiným podmínkám autoklávování, mohly by být takové stlačené výstupky 56 ještě více nebo úplně zploštěny, což by zvlášť nevadilo, pokud by zůstala zachována jejich adhezi odolávající funkce.
-4CZ 285657 B6
Během formování laminátu v autokiávu do struktury znázorněné na obr. 2 se vrstva 10 měkčené fólie z parciálního polyvinylbutyralu při zvýšené teplotě roztavuje a roztéká kolem stlačených výstupků 56, přičemž zaplňuje všechny dutiny a vytváří tak souvislou styčnou plochu. Hmota stlačených výstupků 56 ze zesíťovaného polyuretanu nemá žádnou nebo jen slabou přilnavost k povrchu vrstev 52, 54 skleněných tabulí a proto mechanicko-fyzikálně zabraňuje rozložené ploše vrstvy 10 měkčené fólie, z níž stlačené výstupky 56 vyčnívají, přilnout k vrstvám 52, 54 skleněných tabulí. Jinými slovy, převažující plochy vrstvy 10 měkčené fólie mezi stlačenými výstupky 56 obvykle přilnou v mezerách 58 na obr. 2 k povrchu skleněných tabulí, přičemž dojde k interakci mezi hydroxylovými skupinami parciální polyvinylbutyralové pryskyřice s povrchem skla. Popsané makroskopické rušení adheze se liší od toho, k čemu dochází na úrovni atomů nebo molekul při použití přísad ovlivňujících chemickou adhezi. Vazná síla, pokud existuje, na kontaktním povrchu mezi sklem a stlačenými výstupky 56, je vždy nižší, než vazná síla mezi sklem a mezerami 58 mezi stlačenými výstupky 56, resp. plochou bez stlačených výstupků 56.
Vynález skýtá ještě jednu výhodu v případě, kdy jsou stlačené výstupky 56 z materiálu nepropustného pro změkčovadlo ve vrstvě 10 měkčené fólie. Odpadní fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu, odříznutá z hotových laminovaných dílců po autoklávování, se často nedá znovu použít vzhledem k přílišné tuhosti, protože z ní bylo vytlačeno příliš mnoho změkčovadla, když byla vystavena v autokiávu zvýšeným teplotám. Jestliže jsou stlačené výstupky 56 vyrobeny z bariérového materiálu, jako je zesíťovaný polyuretan, nemělo by při použití doporučovaného překrytí povrchu fólie 20 až 45 % dojít k významné ztrátě změkčovadla z nelaminované vrstvy 10 měkčené fólie během autoklávování a tudíž ani ztrátám daným odpadem fólie. Tento případ nastává zejména tehdy, jestliže se indexy lomu v podstatě kryjí, jak je uváděno v předchozím, protože stlačené výstupky 56 při doporučovaném procentu překryvu představují pouze 0,1 až 1,2 % celkové hmotnosti vrstvy 10 měkčené fólie tloušťky 0,76 mm.
Jak je znázorněno na obr. 2, sestává laminovaný zasklívací panel 50 alespoň z jedné, vhodněji však dvou vrstev 52, 54 skleněných tabulí z pevného průsvitného materiálu jako je sklo, nalaminovaných na vmezeřenou vrstvu 10 měkčené fólie, opatřenou na povrchu nespojitě rozptýlenými vloženými členy 12 v podobě velkého množství stlačených výstupků 56, nespojených nebo jen slabě navázaných na vrstvy 52, 54 skleněných tabulí, přičemž povrch vrstvy JO měkčené fólie bez stlačených výstupků 56, to jest plochy mezer 58, je pevně spojen s povrchem skleněných tabulí.
Obr. 3 ukazuje uspořádané seskupení výstupků 16 pokrývajících z jedné strany asi 22 % povrchu vrstvy 10 měkčené fólie, což je s úspěchem používané nejobvyklejší řešení. Aby se dal zjistit materiál výstupků 16 a bylo patrné jejich vzájemné rozmístění, byly do polyuretanu použitého na vyrobení výstupků 16 přimíšeny saze, což není ukázáno na obr. 3.
Obr. 4 a 5 ilustrují příznivý účinek vynálezu při zabraňování vzniku slepeného bloku z více vrstev 10 měkčené fólie, pakliže se jedná o fólii z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu, to jest nej vhodnějšího materiálu pro laminování. Ve zcela konkrétním případě, jestliže je vrstva 10 měkčené fólie v návinu nebo naskládaná v plátech jeden na druhém, povrchy výstupků 16 na sebe náhodným způsobem tupě doléhají v místě 60, a protože jsou takové výstupky inertní vzhledem ktomu, že je jejich adhezivita při vzájemném dotyku nebo při kontaktu s povrchem jiné vrstvy 10 měkčené fólie změkčeného parciálního polyvinylbutyralu nízká nebo vůbec žádná, zaručují lepší odolnost materiálu vůči blokování neboli vůči tendenci vrstvy 10 měkčené fólie k slepování. Na vyobrazeném příkladném provedení vynálezu je inertnost zabezpečena zesíťovanou strukturou polyuretanu.
U příkladného provedení vynálezu na obr. 5 výstupky 16, vyskytující se pouze na jedné straně vrstvy 10 měkčené fólie, znemožňují slepení, případně vytvoření bloku tím, že doléhají na plošky povrchu 62 protilehlé vrstvy 10 měkčené fólie, která je bez výstupků 16. U příkladných
-5CZ 285657 B6 provedení vynálezu dle obr. 4 a 5 jsou výstupky 16 opět z téhož doporučovaného zesíťovaného polyuretanu, jak je uváděno u obr. 1, 2 a proto odolávají adhezi vůči sklu v laminovaném zasklívacím panelu 50 obdobně jak je popsáno s odvoláním na obr. 2.
Výstupky 16 mohou být naneseny na povrch vrstvy 10 měkčené fólie právě tak nastříkáním jako kteroukoliv jinou známou technikou potisku, např. knihtiskem, hlubotiskem, rotačním hlubotiskem, bodovou a/nebo tryskovou tiskárnou a pod. Knihtisk je popsán v dalším textu v příkladech.
Povrch 14 vrstvy 10 měkčené fólie nemusí být zcela pokryt vloženými členy 12 a ani způsob rozmístění nemusí být stejný jako u výstupků ]6. Může být výhodné ponechat určité plochy vyčleněny, aby si uchovaly vysokou adhezi a záměrně je ponechat na vrstvě 10 měkčené fólie bez výstupků, nebo změnit jejich rozložení tak, aby zůstalo více nepokryté plochy vrstvy 10 měkčené fólie mezi výstupky 16 při ukládání. Navíc, pokud se výstupky 16 opatřují obě strany vrstvy 10 měkčené fólie, může být způsob rozmístění na obou stranách stejný, ale také odlišný, podle toho, co je výhodnější z hlediska optimálního chování materiálu. Konfigurace výstupků 16, jejich rozložení na povrchu vrstvy 10 měkčené fólie a stupeň zakrytí povrchové plochy se dají obvykle pohodlným způsobem navolit prostřednictvím vzoru hlubotiskové desky, která se používá k nanesení výstupků 16 tak, aby bylo dosaženo potřebné úrovně adheze k pevnému laminačnímu podkladu nebo aby byla zaručena odolnost vůči slepování vrstvy 10 měkčené fólie dojednoho bloku.
Namísto anebo navíc ktomu, že se vloženými členy 12 schopnými odolávat adhezi opatří vrstva 10 měkčené fólie, je jimi možno alternativně pokrýt i povrch alespoň jednoho pevného tabulového prvku pro zasklívací panel 50, a sice tu stranu, která bude v kontaktu s vrstvou 10 měkčené fólie. Například, u běžného trojvrstevného laminátu tvořeného sklem /mezivrstvou/ sklem, může být velký počet rozptýlených výstupků 16, jak byly popsány v předchozím, na kterémkoliv ze dvou nebo i obou povrchových plochách skla, které se dotýkají mezivrstvy a jakoby ji mezi sebou zapouzdřují.
K ukládání rozptýlených vložených členů 12, popsaných v předchozím, na sklo, je možno použít známých tiskařských nebo nastřikovacích technik. Jestliže se použije potiskování, nesmí být povrch pro potisk tak tvrdý, aby vznikalo nebezpečí, že sklo praskne. Těmto požadavkům vyhovují postupy sítotisku nebo gumotisku, známé odborníkům z tohoto oboru. U flexografie se obvykle používá pružná typografická gumová deska upevněná na otáčivém válci. Toto řešení má tu důležitou výhodu, že dovoluje provést beztlaký dotykový vtisk z pružné desky a usnadňuje tak potisk tvrdých či pevných povrchů. Pro nejvhodnější příkladné provedení vložených členů 12 by byl potiskovaný povrch tvořen soustavou zvednutých výstupků 16 původně ponořených a nesoucích povlak, který má být přenesen na povrch skla. Flexografie je podrobněji popsána v Encyclopedia of Polymer Science and Technology, str. 568, 569, sv. 11, John Wiley and Sons, lne. copyright 1969. Jestliže je pevný panel kruhovitě, kuželovité nebo podobně zakřivený, kontaktní technika potiskování pro měkký povrch, tak, jak byla právě popsána, by měla uspokojivě fungovat. Jestliže je zakřivení panelu složené z více křivek, to jest vyžaduje určitý stupeň napínání ploché, umělohmotné mezivrstvy, má-li sledovat povrch skla, což je situace, která může běžně nastat u čelních okenních skel pro moderní vozidla, bude nutno použít ukládání pomocí nekontaktních technik. Jednou z takových nekontaktních technik je elektrostatický tisk. Konkrétně použitelný systém je popsán v patentu U.S. 4 749 125, vydaném 7. června 1988, jehož obsah je zde formou odkazu začleněn. Stručně vysvětleno, systém popsaný v patentu sestává z nádržky na tekutý povrstvovací materiál a plášť, jehož stěny vytvářejí komoru opatřenou podélnou výstupní štěrbinou na předním konci, který je pružně stlačitelný. Kapalný nanášecí materiál se zavádí do komory ze zásobníku regulovatelnou rychlostí při nízkém hydrostatickém tlaku. Vložka ve štěrbině komory částečně zabraňuje toku kapaliny štěrbinou. Vložka a velikost stlačení štěrbiny určují šířku a tvar otvoru štěrbiny. Podložka a kapalina jsou přes plášť elektricky připojeny ke zdroji vysokého napětí a kapalina vytváří cibulku kolem štěrbiny
-6CZ 285657 B6 v pouzdře. Impulzem z vysokonapěťového zdroje je kapalina rozptýlena jako jedna nebo více elektrických proudových drah nebo ve formě velkého množství elektricky nabitých kapiček na přijímacím povrchu zakřiveného skleněného podkladu posunovaného na uzemněném dopravníku. Je zbytečné dodávat, že právě popsaný systém je rovněž použitelný pro nanesení rozptýlených vložených členů 12 na umělohmotnou mezivrstvu namísto na pevnou tabuli laminovaného zasklívacího panelu.
Rozptýlené vložené členy 12 schopné nepřilnout při laminování k pevné komponentě, například sklu, by pokud možno měly mít index lomu co nejpodobnější indexu lomu umělohmotného materiálu tvořícího fóliovou mezivrstvu. Jinak, pokud se týče adheze, by taková zařízení na použité pevné tabuli neměla mít žádnou nebo jen nízkou adhezi k povrchu plastické fólie a současně vykazovat takovou adhezi k pevné skleněné tabuli, aby odolaly náhodnému namáhání při manipulaci před laminováním a nedaly se tak odstranit. V dalších ohledech, pokud jde o popis pevnosti v odtrhnutí, rozsah zakrytí plochy a výčet použitelných materiálů obsažený v předcházejícím textu při charakterizování výstupků pro fólii, platí všechny údaje ve stejném rozsahu i pro sklo.
Nejvhodnější formou vložených členů 12 na vnitřní straně skleněné vrstvy, to jest ploše obrácené k vrstvě 10 měkčené fólie, jsou výstupky 16 ze zesilovaného poluretanu typu popsaného dále v příkladu 4.
Připravuje-li se laminát s uvedenými výstupky 16 na skle, dispergovaný polyuretan se obvykle nanese na povrch skla, poté vytvrdí a vlastní laminování následuje teprve po odvzdušnění rozhraní za známých podmínek při zvýšené teplotě a tlaku.
Parciální polyvinylbutyralová pryskyřice se připravuje známými postupy acetalizace ve vodě nebo v rozpouštědle, kdy se nechává polyvinylalkohol zreagovat s butyraldehydem za přítomnosti kyselého katalyzátoru, a poté katalyzátor neutralizuje, pryskyřice stabilizuje a vysuší. U nej vhodnějšího příkladného provedení vynálezu má parciální polyvinylbutyral pryskyřice nízký titr, jak je definováno v dalším textu, pod 10, a nejvhodněji ještě méně než 5, čehož lze docílit tím, že se nepoužijí nebo že se významně omezí použití chemických přípravků pro regulování adheze při přípravě parciální polyvinylbutyralové pryskyřice.
Parciální polyvinylbutyralová pryskyřice musí být změkčena přibližně 20 až 80, nejlépe však 25 až 45 díly změkčovadla na 100 dílů pryskyřice. Použitelná změkčovadla jsou popsána v patentu U.S. 4 654 179 sloupec 5, řádky 56-65, jehož obsah je zde začleněn formou odkazu. Za nej vhodnější změkčovadlo se považuje dihexyladipat.
Fólie ze změkčeného parciálního polyvinylbutyralu se připravuje na vytlačovacích systémech známých odborníkům v oboru tím způsobem, že se roztavený polymer protlačuje ve vodorovném směru dlouhou a na výšku úzkou hubicí, jejíž délka a šířka se v zásadě shodují s parametry vytlačované fólie. Jinou možnost nabízí použití systému lisovacích válců, kde se roztavený polymer z průtlačnice nechá stékat na speciálně upravený povrch válce otáčejícího se v těsné blízkosti výstupu tak, aby na jedné straně roztaveného polymeru byl hrubý povrch pro odvzdušnění. Jestliže je u tohoto systému povrch válce opatřen drobnými výčnělky a prohlubeninami, bude povrch fólie vytvořené z polymeru, který stekl na válec, hrubý, se stejnými nepravidelnostmi, jaké vykazuje reliéf válce. Další podrobnosti o konstrukci takového systému lisovacích válců jsou uvedeny v patentu U.S. 4 035 549, sloupec 3, řádek 46 až sloupec 4 řádek 44, jehož obsah je zde začleněn formou odkazu.
Kromě změkčovadla může fólie z parciálního polyvinylbutyralu obsahovat další příměsi pro zlepšení parametrů, jako jsou barviva, činidla pro zabezpečení stálosti materiálu na světle, antioxidační prostředky a pod.
-7CZ 285657 B6
Vynález je dále popsán prostřednictvím následujících příkladů, které mají ilustrovat možnosti použití, avšak nejsou nikterak zamýšleny jako vymezení nebo ohraničení vynálezu. Pokud nebude uvedeno jinak, množství jsou v hmotnostech.
Pro získání výsledků zpracovaných do tabulek u Příkladů byly použity následující zkoušky:
A) Adheze působící proti odtrhnutí
Touto zkouškou se měří pevnost spojení mezi změkčeným parciálním polyvinylbutyralem a sklem. Nejprve se po dobu 30 minut při teplotě 105 °C kondicionuje adhezně povrstvená hliníková fólie. Za použití standardních postupů laminování se připraví speciální lamináty obsahující fólii podle vynálezu, která má být otestována, nahrazením jednoho kusu skla, jaký je použit u standardního laminátu majícího dvě skleněné vrstvy, kondicionovanou hliníkovou fólií. Tloušťka vrstvy měkčeného parciálního polyvinylbutyralu podrobovaného zkoušce je standardizována na hodnotu 0,76 mm. Adhezně povrstvená hliníková fólie se přiloží na jednu stranu fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu tak, aby bylo pojivo obráceno k umělohmotné fólii a vrstva zkušebního skla se nacházela na druhé straně polyvinylbutyralu. Dva takto seskupené lamináty se umístí lícem hliníkových fólií k sobě a protáhnou odvzdušňovacími válci. Lamináty se pak položí jednotlivě s fólií vespod do teplovzdušné sušárny, kde se nechají při teplotě 105 °C pět minut. Zahřáté lamináty se pak znovu přiloží k sobě, stejně jako předtím protáhnou válci a poté autoklávují při teplotě 146 °C při 1275 kPa po 30 min. Po autoklávování se za použití speciální dvoukotoučové řezačky provede skrz fólii a vrstvu měkčeného parciálního polyvinylbutyralu 4 cm široký řez. Do skla na jednom konci laminátu se pak vyřízne drážka a sklo se přelomí. Vnější okraj hliníkové fólie a plátu měkčeného parciálního polyvinylbutyralu na každé straně 4 cm pásu se zařízne v místě zlomení skla. Pro stanovení hodnoty do protokolu se testují alespoň tři vzorky konkrétního druhu měkčeného parciálního polyvinylbutyralu. V době, kdy jsou vzorky pro zkoušku adheze uloženy, připravuje se ze stejného kusu měkčeného parciálního polyvinylbutyralu ve formě fólie standardní laminát pro analýzu vlhkosti. Před vlastním provedením zkoušky adheze působící proti odtrhnutí se vzorky přes noc kondicionují při teplotě 21 °C. Během testování pevnosti spoje se vzorek tvořený sklem, hliníkovou fólií a umělohmotnou fólií uchytí do drapáků přístroje Instron peel tester s rychlostí pohybu křížové hlavy 12,7 cm/min a přímo se zaznamenává naměřená síla, kterou je nutno vynaložit k oddělení umělohmotné fólie od skla. Průměr různých zaznamenaných maximálních hodnot je reprezentativní hodnotou pro daný vzorek.
B) Rázová houževnatost
1) Průměrná výška proražení - lamináty z dvouvrstevného skla o rozměrech 30,5 x 30,5 cm x 0,76 mm byly připraveny laminováním za podmínek popsaných výše a poté byly ve vodorovné poloze uloženy do podpěrného rámce. Při udržování konstantní teploty prostředí 21 °C byla z určité výšky shozena 2,27 kg těžká koule na střed laminátu. Pod zkoušeným laminátem byly s definovaným odstupem nainstalovány dvě magnetické cívky. Když koule prorazila laminát, následně padala přes magnetická pole cívek a jelikož tím byla pole rušena, horní cívka vybavila sepnutí časového spínače na ZAP, zatímco spodní cívka jej zase vypnula. Při znalosti času potřebného k překonání vzdálenosti mezi cívkami lze vypočítat rychlost koule. Vypočtená zbytková rychlost kouleje známým způsobem závislá na energii pohlcené laminátem a absorbovaná energie v kilometrech za hodinu má zase vztah k průměrné výšce proražení. Naměřená hodnota MBH představuje aritmetický průměr opakovaného spadnutí koule z různých výšek.
2) Adheze po roztlučení měří adhezi umělohmotné fólie ke sklu. Lamináty z dvouvrstevného skla připravené výše popsaným způsobem pro zkoušku MBH byly kondicionovány na teplotu -17 °C a ručně do nich bylo bušeno jednolibrovým kladivem, to jest kladivem o hmotnosti 454 g, aby se sklo roztříštilo na kusy. Veškeré rozbité sklo, které nezůstalo přilnuté k fólii, pak bylo odstraněno. Množství skla, které zůstalo lpět k fólii pak bylo vizuálně srovnáváno se souborem
-8CZ 285657 B6 standardů známé stupnice, přičemž čímž vyšší číslo měl standard, tím více skla zůstávalo lpět na vrstvě polyvinylbutyralu, to jest při hodnotě 0 na fólii nebylo žádné sklo, zatímco při hodnotě 10 zůstává sklo připojené na 100% povrchu polyvinylbutyralové vrstvy. Hodnota adheze po roztlučení se nevyjadřuje v žádných jednotkách. K žádoucí míře rozptylu nárazem dochází při hodnotě adheze po roztlučení 3 až 7, nejlépe pak 4 až 6. Při hodnotě nižší než 3 dochází k uvolnění příliš velkého množství skla, zatímco při hodnotách nad 7 je všeobecně adheze příliš vysoká a tím zase nedostatečná odolnost laminátu vůči nárazům (nízká absorpce rázové energie).
C) Titr
Touto zkouškou se měří zásaditost parciální polyvinylbutyralové pryskyřice. Alkalita se přitom stanovuje rozpuštěním sedmi gramů parciální polyvinylbutyralové pryskyřice nebo fólie a změkčovadla v 250 cm3 chemicky čistého methanolu a titrováním za použití automatického titrátoru s 0,005 molámí kyseliny chlorovodíkové na výslednou hodnotu pH 4,2. Titr vypočítaný z této titrace představuje počet ml 0,01 M kyseliny chlorovodíkové potřebné k neutralizování 100 g pryskyřice.
D) Blokování (vytváření slepencových bloků z navrstvených listů fólie)
Touto zkouškou se měří tendence fólie změkčeného parciálního polyvinylbutyralu přilnout k sobě samé. Pro každý zkušební vzorek byly připraveny pásy fólie, která měla být otestována, a sice o rozměrech 3,8 cm x 15 cm a 2,5 cm x 15 cm. Ke stanovení tendence k blokování pro určitý vzorek materiálu bylo požadováno 6 zkušebních vzorků. Pruhy byly kondicionovány při teplotě 37 °C po dobu 2 hodin. Přes pruh o šířce 3,8 cm byl položen 2,5 cm široký pruh tak, aby se příslušné povrchy překrývaly a tyto pruhy byly protaženy dvouválcovým lisem, přičemž jednou procházely s užším páskem nahoře a podruhé s širokým páskem nahoře. Tři zkušební vzorky byly položeny na skleněnou tabuli o rozměrech 15,2 cm x 15,2 postříkanou teflonem a pokryty druhou podobnou skleněnou tabulí jakožto podkladem pro tři zbývající zkušební vzorky. Poslední vrstva zkušebních vzorků byla zakryta dvěma tabulemi skla a takto vytvořená hranička byla zatížena 8 kg závažím po dobu 30 minut. Zkušební vzorky byly odloupnuty od skleněných tabulí a kondicionovány při 23 °C při 50 % relativní vlhkosti po dobu 30 minut, poté byly vystaveny působení atmosféry v místnosti po dobu 15 minut. Každý zkušební vzorek byl rozpojován v přístroji Instron při rychlosti posuvu křížové hlavy 51 cm/min, 13 cm/min rychlost posuvu registračního papíru, 1,3 cm oddálení upínacích čelistí. Zaznamenává se průměrná síla potřebná k rozpojení pruhů v každém vzorku a pak se do protokolu zapisuje průměrná hodnota pro šest vzorků. Procento zakalení - ASTM Dl003-61 (znovu schváleno 1977) - postup A - za použití přístroje na měření zakalení. Modelu Hunterlab D25.
Příklad 1
Příprava polyuretanu
Polyuretan byl připraven z následujících složek.
Složkag methylen bis (4—cyklohexylisokyanát)15,79 1 polyether triol14,05 2 polyether-nastavený-triol15,26 3 ethoxylovaný trimethylol propan (zesíťovací prostř.)5,34 dibutyl cín diacetat 0,02 hmotnostních %
Dow Coming 57 (egalizační činidlo) 0,03 hmotnostních %
-9CZ 285657 B6 1 Niax LG-168, mol, hmotnost = 1000, od Union Carbide Corp., Danbury, Ct, syntetizovaný kondenzováním glycerinu a propylenoxidu.
2 Niax 11β27, mol. hmotnost = 6200, od Union Carbide Corp, syntetizovaný tak, že se na produkt addice glycerinu a propylenoxidu naváže ethylen oxid.
3 Voranol 234-630, Dow Chemical Co.
Výše uvedené složky až na katalyzátor byly promíchávány při pokojové teplotě po dobu 2 minut a poté odvzdušňovány ve vakuové peci po dobu 1 hodiny. Po odvzdušnění byl přidán katalyzátor a směs byla znovu míchána 2 min. Vznikl nezesíťovaný polyuretan mající viskozitu přibližně 0,4 Pa.s.
Příprava fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyral s neadhezivními výstupky
Od Monsanto Co, byla získána umělohmotná fólie SaflexR TG o jmenovité tloušťce 0,76 mm pro průmyslové použití. Tato fólie byla vyrobena z parciální polyvinylbutyralové piyskyřice o obsahu hydroxylových skupin 18,2%, měkčené asi 32 díly dihexyladipatu na 100 dílů pryskyřice. Pryskyřice měla standardní titr 72 upravený za použití protiadhezní přísady, octanu draselného. Materiál fólie, který byl kondicionován na 0,1 % vlhkosti, měl po obou stranách standardně strukturovaný nebo zdrsněný odvzdušňovací povrch. Za použití profilometru byla naměřena drsnost ve výši 203 až 254 x 10‘5 cm. Polyuretan byl nalit na sulfátový papír a ručně z něho sejmut za použití lékařského skalpelu. Byla získána kovová plochá deska pro hlubotisk (30,5 x 30,5 cm), z jejíhož povrchu vyčnívaly komole-kuželovité výstupky v čtvercovém seskupení (655 výstupků na cm čtvereční povrchu). Výstupky byly useknuty v různých výškách nad povrchem desky, přičemž umístění roviny zaříznutí předurčovalo případný stupeň zakrytí měkčené fólie z parciálního polyvinylbutyralu, to jest velikost plochého líce komolé roviny byla úměrná velikosti odstraněného výstupku. Deska byla umístěna na papír povrstvený tekutým polyuretanem tak, aby se kapaliny dotýkaly pouze zaříznuté výstupky a zase odstraněna, takže směs polyuretanu na ní zakrývala pouze povrchy komolých výstupků. Obr. 3 ukazuje konkrétní vzorek takto získaného polyuretanu, zvětšený 30x. Deska povrstvená polyuretanem pak byla položena na spojitý povrch fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu komolými výstupky směrem k fólii. Deska a fólie pak byly protaženy styčnou linkou mezi unášecími válci s gumovým potahem, které byly nastaveny tak, aby válce mírně svíraly profil fólie a desky a působily na ně silou právě postačující ktomu, aby se přenesl vytvrditelný, avšak ještě nevytvrzovaný polyuretan na přijímající povrch fólie v podobě velkého množství výstupků, zachytivších se na fólii ve stejném uspořádání, jaké měly komolé výstupky na hlubotiskové desce. Soudržnost kontaktního spojení mezi materiálem výstupků a fólií z parciálního polyvinylbutyralu byla během natlačování polyuretanu na fólii zvýšena vytvořením chemických uretanových vazeb vzhledem k tomu, že isokyanátové skupiny polyuretanu zreagovaly s hydroxylovými skupinami parciální polyvinylbutyralové pryskyřice způsobem popsaným v patentu U.S.
937 147, jehož obsah je zde začleněn formou odkazu. Fólie pak byla tepelně vytvrzována v peci při teplotě 70 °C po dobu jedné hodiny, aby zesíťovala, a polyuretan výstupku se stal inertním a odolným vůči adhezi v případě kontaktu buď, to se skleněnou tabulí v laminovaném bezpečnostním zasklívacím panelu, nebo jiným zesíťovaným výstupkem nebo neošetřeným povrchem, to jest povrchem neopatřeným výstupky, běžně dostupné fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu. Právě popsaný postup pak byl reprodukován, aby byla opatřena výstupky avytvrzena i druhá strana fólie. Za použití konfokálního laserového řádkovacího mikroskopu byly změřeny rozměry válcovitých výstupků při 22 % zakrytí povrchu fólie, dosahující 0,20 mm pokud jde o průměr 20 a 0,03 mm pokud jde o výšku 18, viz obr. 1. Výstupky vytvrzeného polyuretanu na fólii byly při zrcadlení vizuálně rozeznatelné, rozdíl v % zákalu mezi povrchově neupravovanou a upravovanou fólií byl poměrně nevýznamný 0,3 %. Index lomu polyuretanu byl stanoven nalitím zkušebního množství nevytvrzované směsi na hodinové sklíčko, odkud byla po vytvrzení v peci za podmínek popsaných výše zase seškrábána a umístěna do Abbe refřaktometru, kterým byla naměřena hodnota 1,4870. Index lomu neupravované fólie stanovený po
- 10CZ 285657 B6 jejím zahřátí, aby se strukturovaný povrch vyhladil, byl přibližně stejný, jako u vytvrzeného polyuretanu, a sice 1,4814, přičemž se měřilo na stejném přístroji. Zjištěná podobnost indexů lomu byla dostatečně těsná, takže po laminování fólie se sklem nebyly výstupky vizuálně odlišitelné od neupravovaného povrchu mezi výstupky.
Příklad 2
Podobné postupy jako popsané výše u příkladu 1 byly uskutečněny za použití polyuretanové směsi uzpůsobené pro vytvrzování ultrafialovým světlem a s nasazením odlišných hlubokotiskových desek, z nichž každá měla na 1 cm čtverečním povrchu 655 výstupků ve tvaru komolého kužele, které však byly zaříznuty v různých výškách. Vytvrzování bylo prováděno tím způsobem, že se upravovaná fólie protahovala pod sérií ultrafialových zářivek (700 mJ/cm2 celkový energetický výstup) rychlostí 7,6 m/min. Procento zakrytí fólie bylo stanoveno vynásobením exponované plochy komolého kužele v rovině seříznutí počtem kuželů na desku a výsledek se podělil plochou lícní strany desky.
Výsledky v jednotlivých parametrech byly následující:
| Zkouška | rozsah zakrytí plochy fólie (%) | ||||
| 0 | 12 | 22 | 36 | 100 | |
| Pevnost při odtrhování N/cm | 78,68 | 58,59 | 45,43 | 40,2 | 14,05 |
| Adheze po roztlučení (0,32 % H2O) | 7 | 3 | 2 | 1,5 | 0 |
| Rázová houževnatost (MBH-FT) Anti-roll | 12,3 | 15,8 | 19,5 | 27,8 | |
| Blokování (g/cm) | 43,80 | 28,83 | 16,28 | 5,67 | 5,37 |
Výše uvedené výsledky ukazují, že výstupky ze zesíťovaného polyuretanu ovlivňují podle potřeby adhezi fólie ke sklu, snižují vytváření slepeného bloku z fóliových vrstev při zakrytí povrchu v rozsahu od 12 do 36 %. Čím výše se zvětšuje zakrytí fólie výstupky, tím více klesá adheze (skla k polyvinylbutyralu).
Kontrolní hodnota pro srovnání při 0 % zakrytí reprezentuje výsledky získané podle stávajícího technického řešení, kdy se míra adheze reguluje chemickými činidly, popřípadě upravováním podílu vlhkosti v receptuře pro výrobu fólie. Výše uvedené údaje potvrzují použitelnost vynálezu jakožto způsobu regulování adheze až po vyrobení umělohmotné laminovací fólie, na rozdíl od dosahování téhož účinku chemickými přípravky, kdy je adheze fólie předurčena složením směsi, z které se fólie vyrobí. Významnou předností způsobu podle vynálezu je dosažení různých úrovní adheze u fólie vyrobené podle obyčejné receptury, což je zvlášť žádoucí v případech, kdy zákazníci požadují různé hladiny adhezivity.
Kromě toho, vzhledem k tomu, že receptura pro přípravu polyuretanu obsahuje 100 % pevných látek, a tedy neobsahuje žádné rozpouštědlo, je výroba v průmyslovém měřítku usnadněna, protože se pracuje s rychle vytvrditelnou směsí, viz například obsah patentu U.S. 4 037 147, na který je odkázáno výše (např. vystavení ultrafialovému záření). Materiál ve formě fólie je snadno zpracovatelný kontinuální technologií, zahrnující potisk, to jest vtlačení výstupků do fólie, vytvrzování a adjustování v návinech pro expedici k zákazníkům.
Příklad 3
U tohoto příkladu se jedná o fólii z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu s nízkým titrem, to jest s vysokou adhezi, která je opatřena výstupky podle vynálezu, odolávajícími adhezi, a která
- 11 CZ 285657 B6 má parametry odpovídající běžné fólii vyrobené tradičním způsobem, u níž se k regulování adheze používá chemických přípravků, to jest kontrola s 0 % z příkladu 2 výše.
V tomto ohledu, nejvhodnější parciální polyvinylbutyralová pryskyřice s nízkým titrem, exponovaná mezi rozptýlenými výstupky v umělohmotné fólii určené pro laminovaný bezpečnostní zasklívací panel maximalizuje adhezi ke sklu a vylučuje nepříznivé následky, které by mohly mít na jiné funkční vlastnosti fólie chemické přípravky pro ovlivnění adheze, které například způsobují rozpojování vrstev laminovaného bezpečnostního zasklívacího panelu po obvodovém pásmu, kde additiva v otevřené částí fólie (ve směru tloušťky) mohou nežádoucím způsobem reagovat s atmosférickou vlhkostí a přispívat tak k delaminaci.
Fólie změkčeného parciálního polyvinylbutyralu snízkým titrem byla vyrobena podle následující receptury:
100 dílů parciální polyvinylbutyralové pryskyřice připravených acetalizací ve vodě s titrem octanu draselného 6,9 a obsahem hydroxylových skupin 20,4 %;
dílů změkčovadla dihexyladipatu, rozptýleného v uvedené pryskyřici;
0,128 dílů 2-ethyl butyratu hořečnatého (30 % vodný roztok) (0,028 % celková sušina). Vodná hořečnatá sůl byla nejprve rozpuštěna ve změkčovadle, které pak bylo zamícháno do piyskyřice v netavícím míchadle.
Připravená směs byla formována z taveniny za použití protlačovacího ústrojí s lisovacími válci k zformování fólie o tloušťce 0,8 mm, která měla na jedné straně drsnost 23 pm a na druhé 25 pm.
Lamináty z dvouvrstevného skla připravené laminováním s fólií obvyklým způsobem měly následující vlastnosti:
Adheze po roztlučení (0,5 % H2O) 7,5
S ohledem na tuto hodnotu by fólie nebyla přijatelná pro zhotovování laminovaného bezpečnostního zasklívacího panelu, protože úroveň adheze je příliš vysoká.
Za použití postupu podle příkladu 1, byla fólie výše uvedeného složení z příkladu 3 na obou stranách opatřena neadhezivními výstupky ze zesíťovaného polyuretanu, kterými bylo zakryto 36 % jejího povrchu. Výsledné parametry zjištěné u upravované fólie byly následující:
Adheze po roztlučení (0,5 % H2O) 5
Tento údaj velmi dobře obstojí ve srovnání s výsledky dosaženými tradičním způsobem za použití chemikálií k ovlivnění adheze (0 % zakrytí u příkladu 2) a dokládá použití regulovaného množství a uspořádání výstupků podle tohoto vynálezu za účelem potlačení adheze nízkotitrové fólie ke sklu mezi adhezi odolávajícími výstupky. I když nebylo prováděno ověřovací měření, na základě aproximativního vyčíslení velikosti průměrné výšky proražení MBH při parametrech uvedených v tomto příkladu 3 výše a při uvedené adhezi po roztlučení, by stupeň zakrytí resp. počet výstupků na povrchu fólie postačoval k dostatečně účinnému snížení adheze (v laminátu z uvedené fólie o tloušťce 0,76 mm ve spojení s dvěma skleněnými tabulemi), aby bylo dosaženo průměrné výšky proražení mezi asi 4,5 až 11 m, za předpokladu měření při teplotě 21 °C podle popisu stanovení MBH v předchozím textu.
-12CZ 285657 B6
Příklad 4
U tohoto příkladu je doložena zlepšená rázová houževnatost skleněných bezpečnostních laminátů obsahujících jako mezivrstvu fólii upravenou na povrchu podle tohoto vynálezu. Byl získán akiylovaný, alifatický oligomer uretanu vyrobený za použití polytetramethylenpolyolu, který je komerčně dostupný pod označením ALU-351 od Echo Resins and Laboratory, Versailles, Missouri 65084. Tento materiál měl podle Gardnerovy stupnice barvu <1 a index lomu 1,492 aviskozitu 120 Pa.spři teplotě 26 °C. Byla připravena následující viskózní kapalina (procenta odpovídají hmotnostním podílům) a naplněna do válcovité skleněné nádoby.
ALU351 88%
N-vinyl pyrrolidon 10% fotoaktivační činidlo 2 % 1 Darocur - 1173 od E M Industries, lne., Hawthome, NY 10532, chemicky se jedná o 2hydroxy-2-methy 1- 1-feny lpropan-1 -on.
Výše specifikovaná viskózní kapalina byla zahřáta na 60 °C a po dobu 60 minut udržována v pohybu tím, že se nádoba postavila na otáčející se podpěrné válečky, aby byl nakonec získán nezesíťovaný akiylovaný polyuretan. Fólie z měkčeného parciálního polyvinylbutyralu s nízkým titrem o tloušťce 0,76 mm byla připravena stejným postupem jak je popsáno u příkladu 3 a na obou stranách opatřena výstupky zvytvrzeného polyuretanu odolávajícími adhezi, přičemž byly voleny různé stupně zakiytí povrchu fólie použitím odlišných desek pro hlubotisk, prováděný dle popisu u příkladu 1. Polyuretan byl vytvrzen ultrafialovým zářením o energetickém výkonu 2000 mJ/cm2. Vytvrzené polyuretanové výstupky bylo při zrcadlení možno vidět, avšak po spojení fólie se sklem v autoklávu se staly pro pouhé oko skutečně neviditelnými, protože indexy lomu fólie a polyuretanu se v podstatě kryly.
Skleněné lamináty (3-vrstvené sklo/polyvinylbutyralová fólie/sklo) byly zhotoveny za použití výše popsané fólie. Pro různé stupně zakiytí fólie výstupky byly u laminátů měřeny jednak adheze po roztlučení, jednak průměrná výška proražení (MBH) a výsledky byly graficky zpracovány, viz obr. 6. Na obr. 6 jsou údaje o kontrolní fólii 0,76 mm silné, bez polyuretanových výstupků, založeny na obsáhlých, v příkladu 1 v rámci odkazu zmiňovaných informacích ke komerčně dostupné fólii SaflexR TG, mající titr asi 80, přičemž této hodnoty bylo dosaženo použitím známých standardních přípravků pro usměrnění ovlivnění adhezivity, mezi nimiž figuroval i octan draselný. Procenta uvedená vedle údajových bodů na homí křivce podle vynálezu představují % plochy fólie pokryté polyuretanovými výstupky. Údaje o MBH na obr. 6 jsou docela překvapivé. Pro zopakování, jak bylo konstatováno v předchozím, velikost adheze mezi sklem a fóliovou mezivrstvou musí být u bezpečnostního zasklívacího panelu v předem vymezeném intervalu, aby se při nárazu laminát choval požadovaným způsobem. Pokud by byla adheze příliš vysoká, fólie by se při nárazu protrhla, a kdyby zase byla adheze příliš nízká, mohly by se střepiny skla uvolnit a při rozlétnutí někoho zranit. Adheze po roztlučení se tudíž používá právě k stanovení uvedené adheze a obvykle se za optimální považuje hodnota mezi 3 až 7, čímž je zaručen prostor pro akceptovatelnost laminátu v rozsahu asi 4 jednotek. Co se týče obr. 6, protože velikost zakrytí povrchu fólie polyuretanovými výstupky byla měněna, mohlo by se očekávat, že rázová houževnatost bude sledovat průběh kontrolní křivky. Oproti očekávání je MBH lepší než kontrola, neboť je vyšší než kontrola při stejných hladinách adheze. Při 36 % zakrytí plochy výstupky tudíž jak kontrola, tak vynález zaznamenávají žádoucí adhezi hodnotou 6, zatímco rázová houževnatost laminátu podle vynálezu dosahuje v průměru 7 m ve srovnání s hodnotou 5,5 m u kontroly, což je výsledek lepší o 28 %. To znamená, že laminát podle vynálezu, například ve tvaru čelního skla vozidla, má podstatně vyšší odolnost vůči nárazu, přičemž adhezní chování při stejné tloušťce mezivrstvy v laminátu, jaká je použita u standardního laminátu podle tradičního způsobu, je změněné jen nepatrně nebo vůbec ne. Což alternativně znamená, že by mělo být možné docílit rázové pevnosti s fólií podle tohoto vynálezu, která
- 13CZ 285657 B6 by byla stejně vysoká jako rázová pevnost kontroly, avšak při cenném, významném snížení tloušťky mezivrstvy, to jest křivka podle vynálezu v obr. 6 by měla klesat směrem ke kontrolní při snížené tloušťce mezivrstvy vzhledem k udané tloušťce 0,76 mm. Taková snížená tloušťka by přispěla k snížení nákladů na mezivrstvu. Z faktů dokládajících zlepšení rázové houževnatosti lze vyvodit, že lamináty, obsahující mezivrstvu podle vynálezu, mohou dosáhnout uspokojivých hladin rázové pevnosti při vyšších hodnotách adheze, než standardní kontrolní fólie. Například, pro MBH 6 m, by měla hodnota adheze po roztlučení pro standardní kontrolní laminát být přibližně 5.
Podle tohoto vynálezu lze dosáhnout stejné MBH 6 m při hodnotě adheze po roztlučení 6,5, nebo při trošku odlišném vyjádření. MNH při hodnotě adheze po roztlučení 5 dosáhne 7,6 m. U laminátu je vyšší adheze mezivrstvy ke sklu žádoucí, protože se tak snižuje možnost rozpojení (např. u čelního skla vozidla, do kterého zvnějšku udeří cizí předmět), protože je nasnadě, že se sklo rozstříští a rozletí do okolního prostoru. Vyšší adheze rovněž vede k výhodné vyšší stabilitě okrajů, to jest snížené tendenci fólie odlupovat se po obvodu laminátu, která v minulosti působila značné potíže. Kromě toho znamená uspokojivé chování při nárazu ve větším rozmezí adheze po roztlučení, že mezivrstva není tak kritická, protože faktory, které za normálních okolností ovlivňují adhezi, jako jsou vlhkost a koncentrace přípravku na upravení stupně adheze ve fólii, nemusí být tak pečlivě kontrolovány jako u standardní kontrolní mezivrstvy. To má značný význam v tom smyslu, že výroba disponuje širším rozpětím okrajových podmínek pro zhotovení kvalitní mezivrstvy, která by vyhovovala požadavku na minimální rázovou houževnatost v širším rozpětí adhezivity.
Předcházející popis má sloužit pouze jako ilustrativní a neměl by být považován za omezující. Osoby kvalifikované v oboru dokáží pohotově navrhnout různé obměny a úpravy. Záměrem proto je, aby předcházející text byl považován pouze za příkladný, přičemž rozsah vynálezu vyplyne z následujících nároků.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Laminovaný zasklívací panel, který dosahuje velké rázové houževnatosti, a jehož vrstvení zahrnuje v uvedeném sledu vrstvu skla, vrstvu měkčené fólie obsahující parciální polyvinylbutyral, a další vrstvu skla, vyznačující se tím, že po povrchu alespoň jedné z těchto vrstev (10, 52, 54) jsou rozptýleny vložené členy (12) pro odolání adhezi k vrstvě (10, 52, 54), s níž jsou v kontaktu, přičemž plocha bez vložených členů (12) u alespoň jedné z těchto vrstev má vysokou adhezní afinitu k vrstvě (10, 52, 54), s níž je v kontaktu.
2. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 1, vyznačující se tím, že vložené členy (12) jsou tvořeny soustavou výstupků (16), které mezi sebou mají mezery (58).
3. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 2, vyznačující se tím, že výstupky (16) jsou rozmístěny uspořádaně.
4. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 3, vyznačující se tím, že výstupky (16) a vrstva (10) změkčené fólie jsou vytvořeny ze vzájemně odlišného umělohmotného materiálu.
5. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 4, vyznačující se tím, že výstupky (16) pokrývají od 10 až do 60 % povrchové plochy té vrstvy, ze které vyčnívají.
- 14CZ 285657 B6
6. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 5, vyznačující se tím, že výstupky (16) vyčnívají minimálně 0,013 mm nad povrch vrstvy.
7. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 4, vyznačující se tím, že index lomu umělé hmoty, z níž jsou vyrobeny výstupky (16), je stejný jako index lomu parciálního polyvinylbutyralu.
8. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 6, vyznačující se tím, že výstupky (16) jsou opatřeny obě strany vrstvy (10) z měkčené fólie obsahující polyvinylbutyral.
9. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 6, vyznačující se tím, že výstupky (16) jsou naneseny na některé s vrstev (52, 54) skla.
10. Laminovaný zasklívací panel podle kteréhokoliv z nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 nebo 9, vyznačující se tím, že výstupky (16) jsou tvořeny zesíťovaným polyuretanem.
11. Laminovaný zasklívací panel podle nároku 10, vyznačující se tím, že na čtverečním centimetru povrchu vrstvy (10, 52, 54) je uspořádáno 38 až 3800 výstupků (16).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1990/007554 WO1992011135A1 (en) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Plastic sheet for a laminated glazing and method for controlling adhesion and reducing blocking thereof |
| US07/779,763 US5246764A (en) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | Laminated glazing with improved impact strength |
| PCT/US1991/009483 WO1992011137A1 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-17 | Plastic sheet, laminated glazing and method for controlling sheet adhesion in such glazing and reducing blocking of such sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ117893A3 CZ117893A3 (en) | 1993-12-15 |
| CZ285657B6 true CZ285657B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=26781873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ931178A CZ285657B6 (cs) | 1990-12-20 | 1991-12-17 | Laminovaný zasklívací panel |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0563171B1 (cs) |
| JP (1) | JP2991217B2 (cs) |
| KR (1) | KR960004764B1 (cs) |
| AT (1) | ATE137444T1 (cs) |
| AU (1) | AU651418B2 (cs) |
| BR (1) | BR9107172A (cs) |
| CA (1) | CA2058411C (cs) |
| CZ (1) | CZ285657B6 (cs) |
| DE (1) | DE69119240T2 (cs) |
| DK (1) | DK0563171T3 (cs) |
| ES (1) | ES2089489T3 (cs) |
| GR (1) | GR3020533T3 (cs) |
| MX (1) | MX9102723A (cs) |
| SK (1) | SK279931B6 (cs) |
| WO (1) | WO1992011137A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2689119B1 (fr) * | 1992-03-26 | 1997-01-03 | Vertal Nord Est | Vitres de securite en verre feuillete; leurs procedes de fabrication. |
| GB9316821D0 (en) * | 1993-08-12 | 1993-09-29 | Glaverbel | Glazing assemblies and processes for the formation thereof |
| AU7594298A (en) † | 1998-05-22 | 1999-12-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Eliminating adhesion difference due to glass orientation in laminated safety glass |
| WO2008112834A1 (en) | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Dow Global Technologies Inc. | Adhesive polymers for forming laminate structures |
| US12017443B2 (en) * | 2020-05-22 | 2024-06-25 | Kuraray Europe Gmbh | Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments with enhanced performance |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE706645A (cs) * | 1967-11-16 | 1968-05-16 | ||
| GB1215318A (en) * | 1967-12-13 | 1970-12-09 | Monsanto Co | Safety laminates |
| US3881043A (en) * | 1971-06-21 | 1975-04-29 | Ppg Industries Inc | Laminated safety windshields |
| US4035549A (en) * | 1975-05-19 | 1977-07-12 | Monsanto Company | Interlayer for laminated safety glass |
| JPS55100123A (en) * | 1979-01-24 | 1980-07-30 | Du Pont | Web of thermal plastic film material and its preparation |
| US4452935A (en) * | 1981-06-01 | 1984-06-05 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Interlayer film for laminated glass |
| JPS60208241A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | 積水化学工業株式会社 | 合せガラス用中間膜 |
| JPH0627017B2 (ja) * | 1985-08-30 | 1994-04-13 | 積水化学工業株式会社 | 合せガラス用中間膜の為のエンボスロ−ルの製造方法 |
| DE3731465C1 (en) * | 1987-09-18 | 1988-03-31 | Metzeler Kautschuk | Process for producing a sealing profile with profile region coated so as to be slidable, and sealing profile |
| KR960002718B1 (ko) * | 1990-12-20 | 1996-02-26 | 몬산토 캄파니 | 적층 유리의 시이트 점착 조절 |
| DK0563040T3 (da) * | 1990-12-20 | 1995-11-06 | Monsanto Co | Plastark til en lamineret rude og fremgangsmåde til styring af adhæsion og reducering af blokering deraf |
| JP5421209B2 (ja) | 2010-08-27 | 2014-02-19 | 株式会社沖データ | 電源制御回路、及び電源制御回路を有する画像形成装置 |
-
1990
- 1990-12-20 MX MX9102723A patent/MX9102723A/es not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-17 DE DE69119240T patent/DE69119240T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 CZ CZ931178A patent/CZ285657B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 JP JP4504340A patent/JP2991217B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 BR BR919107172A patent/BR9107172A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 AT AT92901604T patent/ATE137444T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 DK DK92901604.6T patent/DK0563171T3/da active
- 1991-12-17 KR KR1019930701850A patent/KR960004764B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 AU AU91297/91A patent/AU651418B2/en not_active Ceased
- 1991-12-17 EP EP92901604A patent/EP0563171B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-17 SK SK644-93A patent/SK279931B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 WO PCT/US1991/009483 patent/WO1992011137A1/en not_active Ceased
- 1991-12-17 ES ES92901604T patent/ES2089489T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-19 CA CA002058411A patent/CA2058411C/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-12 GR GR960401896T patent/GR3020533T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0563171T3 (da) | 1996-06-03 |
| KR930703151A (ko) | 1993-11-29 |
| AU651418B2 (en) | 1994-07-21 |
| JPH06509030A (ja) | 1994-10-13 |
| EP0563171B1 (en) | 1996-05-01 |
| WO1992011137A1 (en) | 1992-07-09 |
| KR960004764B1 (ko) | 1996-04-13 |
| AU9129791A (en) | 1992-07-22 |
| MX9102723A (es) | 1992-07-31 |
| GR3020533T3 (en) | 1996-10-31 |
| CZ117893A3 (en) | 1993-12-15 |
| CA2058411C (en) | 2001-12-04 |
| SK279931B6 (sk) | 1999-05-07 |
| BR9107172A (pt) | 1993-11-03 |
| CA2058411A1 (en) | 1992-06-21 |
| SK64493A3 (en) | 1993-10-06 |
| ES2089489T3 (es) | 1996-10-01 |
| DE69119240D1 (de) | 1996-06-05 |
| JP2991217B2 (ja) | 1999-12-20 |
| EP0563171A1 (en) | 1993-10-06 |
| DE69119240T2 (de) | 1996-11-28 |
| ATE137444T1 (de) | 1996-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002717B1 (ko) | 적층 유리를 플라스틱 시이트와 이에 대한 점착 조절과 블로킹 완화에 관한 방법 | |
| US5547736A (en) | Block-resistant partial polyvinyl butyval | |
| JP4819294B2 (ja) | ガラス要素およびそれに使用するためのラミネート | |
| US5246764A (en) | Laminated glazing with improved impact strength | |
| RU2291783C2 (ru) | Многослойное стекло, стойкое к вторжению | |
| US20030203214A1 (en) | Digital color-design composite for use in laminated glass | |
| US5342653A (en) | Method of producing polyvinyl butyral sheet having a desired level of glass adhesion | |
| JPS6328791B2 (cs) | ||
| CZ19393A3 (en) | Laminated plastic for safety glazing | |
| JPH11512695A (ja) | 光透過性積層パネル及びその耐衝撃性を改良する方法 | |
| CA1211358A (en) | Process for manufacturing a motor vehicle windscreen | |
| CZ285657B6 (cs) | Laminovaný zasklívací panel | |
| KR960002718B1 (ko) | 적층 유리의 시이트 점착 조절 | |
| KR20240001316A (ko) | 레이저 인자된 점착성 적층체 | |
| JP7440884B2 (ja) | 樹脂ガラス板及びその製造方法 | |
| GB2078166A (en) | Composite sheets |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091220 |