CZ286581B6 - Tepelně stálé a biologicky rozpustné kompozice pro minerální vlákna - Google Patents

Tepelně stálé a biologicky rozpustné kompozice pro minerální vlákna Download PDF

Info

Publication number
CZ286581B6
CZ286581B6 CZ19951682A CZ168295A CZ286581B6 CZ 286581 B6 CZ286581 B6 CZ 286581B6 CZ 19951682 A CZ19951682 A CZ 19951682A CZ 168295 A CZ168295 A CZ 168295A CZ 286581 B6 CZ286581 B6 CZ 286581B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mineral
feo
fibers
thermostable
composition
Prior art date
Application number
CZ19951682A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ168295A3 (en
Inventor
Marianne Guldberg
Vermund Rust Christensen
Original Assignee
Rockwool International A/S
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rockwool International A/S filed Critical Rockwool International A/S
Publication of CZ168295A3 publication Critical patent/CZ168295A3/cs
Publication of CZ286581B6 publication Critical patent/CZ286581B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/06Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01GHORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G24/00Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor
    • A01G24/10Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material
    • A01G24/18Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material containing inorganic fibres, e.g. mineral wool
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02Biodegradable glass fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice, která má vysokou rychlost rozpouštění v biologických kapalinách, obsahuje v % hmotnostních 53,5 až 64 % SiO.sub.2.n., 10 až 20 % CaO, 10 až 20 % MgO a 6,5 až 9 % FeO, přičemž celkové množství FeO a Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. je vyjádřeno jako FeO. Z této kompozice vyrobený minerální vlákenný materiál je vhodný pro účely tepelné nebo akustické izolace nebo jako substrát pro pěstování rostlin.ŕ

Description

Oblast techniky
Tento vynález se vztahuje k tepelně stálým minerálním kompozicím, přesněji k tepelně stálým minerálním kompozicím, které jsou rozpustné v biologických kapalinách. Blíže se tento vynález vztahuje k minerálním vláknům, která jsou vyráběna z minerálních kompozic a týká se minerálních kompozic a růstového média z minerálních vláken, připravovaného z těchto kompozic.
Dosavadní stav techniky
Izolace vyrobená z minerálních vláken je široce používána a je již delší dobu obchodném produktem. Izolační výrobky jsou vyrobeny ze surovin, kterými jsou např. kámen nebo škvára. Tyto suroviny jsou taveny a zvlákňovány na vlákna, navzájem spojená pojivém. Pojivém jsou zpravidla fenolformaldehydové pryskyřice nebo fenolformaldehydové pryskyřice, modifikované močovinou. Je dobře známo, že izolační produkty vyrobené z minerálních vláken, jsou pro jejich vyšší ohnivzdomost, tj. vynikající tepelnou stálost, výhodnější v porovnání s izolačními produkty, vyrobenými ze skelných vláken. Na rozdíl od minerální vaty, která je schopna odolávat teplotám až do 1000 °C, odolávají skelná vlákna obvykle teplotám jen okolo 650 °C. Je velmi žádoucí, aby vynikající vlastnosti produktů, vyrobených z minerálních vláken, byly u jejich jakýchkoli dodnes známých modifikací zachovány nebo dokonce zlepšeny. V současné době se pozornost obrací na zdravotní aspekty, související s rozličnými vláknitými materiály, včetně vlněných izolačních vláken. Je velmi dobře známo, že vdechování určitých typů vláken, jako například vláken asbestových, může vyvolat onemocnění dýchacích cest, včetně rakoviny plic. Za důležitý faktor je považována schopnost asbestových vláken setrvávat v plicích dlouhou dobu. Ačkoli ještě nebyly poskytnuty důkazy o tom, že by umělá a syntetická vlákna byla u lidí původci onemocnění dýchacích cest, nebo jiných chorob, je vhodné získat taková vlákna se zvýšenou rychlostí rozpouštění v biologických roztocích, protože lze očekávat, že taková vlákna budou mít podstatně kratší poločas rozpadu v plicích po inhalaci.
Obavy z případných zdravotních problémů, způsobených umělými skelnými vlákny (man made vitreous fibres MMCF), vedly v poslední době k mnoha výzkumům. Za důležitý faktor, způsobující onemocnění, je mimo rozměrů vlákna považován čas, po který vlákno zůstává v plíci. Na dobu přítomnosti vlákna v plicích má vliv rychlost mechanického odstraňování vláken z plic a rychlost jejich rozpouštění. Rychlost rozpouštění vláken může být stanovena různými způsoby. Byla prováděna měření in vitro, při kterých byla vlákna vystavována působení fyziologických roztoků (Gamblův roztok, modifikovaný podle Scholze, H. Conradt.: An in vitro study of the chemical durability of siliceous fibres, Ann. Occ. Hyg. sv. 31, str. 683 až 692 (1987)), u kterých se předpokládá, že napodobují podmínky v plicních kapalinách. Všechny používané kapaliny měly pH 7,4 až 7,8. Z práce Carr I., The Macrophague - A Review of Ultrastructure and Function, Academie Press (1973) je známo, že pH makrofágů je odlišné, nižší než pH plicní kapaliny, napodobované obvykle používanými kapalinami.
Před nedávném publikovaná měření stálosti vláken, včetně měření rozpouštění vláken v plicích krys in vivo ukázala, že tento rozdíl pH může být příčinou rozdílných rychlostí rozpouštění, a bylo prokázáno, že pokud jsou zkoumaná vlákna dostatečně krátká, mohou být pohlcena makrofágy, a to může vysvětlovat nižší rychlost rozpouštění, pozorovanou u kratších vláken ze skelné vaty.
-1 CZ 286581 B6
V dokumentu WO 89/12032 jsou popsány kompozice z anorganických minerálních vláken, z nichž některá vyhověla požadavkům zkoušky odolnosti dvouhodinovému působení ohně a která zároveň vykazují malou odolnost působení fyziologických roztoků, tj. rozpouštějí se v nich vysokou rychlostí. Složky popisovaných kompozicí se mohou podstatně lišit. Všechny popsané kompozice však jsou vyráběny z čistých oxidů kovů nebo z méně čistých výchozích látek s přídavkem čistých oxidů, což způsobuje, že popsané kompozice jsou velmi drahé.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout zvlákňovatelnou minerální kompozici, která může být připravena z levných přírodních surovin, která se vyznačuje vysokou rychlostí rozpouštění v biologických kapalinách a dobrou tepelnou stálostí.
Tento vynález poskytuje zvlákňovatelnou minerální kompozici, která je tepelně stálá a má vysokou rychlost rozpouštění v biologických kapalinách a která má v podstatě toto složení:
SiO2 53,5 až 64 hmotn. %
A12O3 < 4 hmotn. %
CaO 10 až 20 hmotn. %
MgO 10 až 20 hmotn. %
FeO 6,5 až 8 hmotn. %,
přičemž celkový obsah FeO a Fe2O3 je udáván jako FeO. Dále jako příměsi mohou být přítomny oxid titaničitý, draselný, sodný a/nebo oxid manganičitý, oxid chromový a různé sloučeniny síry, případně další obvyklé příměsi.
Překvapivě bylo zjištěno, že minerální vlákna, která se vyznačují jak vysokou rychlostí rozpouštění v biologických kapalinách, tak dobrou tepelnou stálostí, mohou být připravována z minerálních kompozic získaných ze surovin, vyskytujících se v přírodě a z jiných levných surovin, jako je olivín, křemen, dolomit, vápenatý pískovec a železná ruda, které mohou být částečně nebo plně navzájem cementem spojeny do briket.
Směs podle tohoto vynálezu může být například připravena z těchto přírodních surovin:
křemenný písek asi 36 %
olivínový písek asi 17%
odpad z minerální vaty asi 12 %
železná ruda asi 12 %
dolomit asi 11 %
cement asi 12 %
Podle tohoto vynálezu je rozsah celkového množství CaO, MgO, Fe2O3 a FeO v minerální kompozici podle tohoto vynálezu s výhodou 32 hmotn. % < CaO + MgO + FeO/Fe2O3 < 40 hmotn. %, výhodněji 35 hmotn. % < CaO + MgO + FeO/Fe2O3 < 40 hmotn. %, a zvláště výhodně hmotn. % < CaO + MgO + FeO/Fe2O3 < 40 hmotn. %.
Minerální kompozice podle tohoto vynálezu je zvláště vhodná pro výrobu minerálních vláken metodou popsanou v dokumentu WO 92/06047.
-2CZ 286581 B6
Pro výrobu jemných vláken např. touto metodou je nutná kompozice s viskozitou při teplotě zpracování rovnou přibližně 1,5 Pa.s. Na druhé straně je však žádoucí, aby tavenina kompozice neměla při teplotě zpracování viskozitu nižší než 0,4 Pa.s. Zvyšování rychlosti rozpouštění kompozice pro minerální vlákna při současném zachování ostatních nutných vlastností není samozřejmé. Jak již bylo uvedeno, musí být viskozita taveniny udržována v úzkém rozmezí, aby bylo možné zvlákňování pomocí výrobních postupů, které jsou v současné době k dispozici. Výsledný minerál musí být dostatečně odolný, aby se zachovala jeho fyzikální celistvost po celou dobu životnosti budovy, lodě nebo jiného objektu, ve kterém je použit. Získaná minerální vata musí být dále dostatečně tepelně stálá, aby zajišťovala výbornou ohnivzdomost konečného izolačního produktu.
Viskozita taveniny minerální kompozice závisí na celkovém obsahu oxidů křemíku a hliníku, vysoký obsah těchto oxidů způsobuje vysokou viskozitu a naopak. V důsledku toho je viskozita do jisté míry omezujícím faktorem při obměňování složení kompozice.
Předpokládá se, že množství magnézie a oxidů železa v minerální kompozici má výrazný vliv na tepelnou stálost minerálních vláken. Oxid železnatý a železitý hrají významnou roli jako nukleační centra při přeměně minerálního vlákenného materiálu z amorfního stavu na krystalický nebo semikrystalický stav vlivem vnějšího působení tepla v případě požáru. To způsobuje, že existuje jistá mez minimálního obsahu množství oxidů železa, přítomných v kompozici. Je třeba zdůraznit, že materiál minerálních vláken, který neobsahuje oxidy železa, může být schopen odolávat vysokým teplotám, které jsou dosaženy postupným vzestupem teploty, tuto schopnost však nemá, je-li vystaven náhlému vzestupu teplot, způsobenému například ohněm. Jak již bylo uvedeno, je-li materiál minerálních vláken vystaven působení ohně (náhlý nebo rychlý vzestup teplot), struktura materiálu, tj. minerální vaty, je přeměňována z amorfního stavu na krystalický a proto je pro dosažení tepelné stálosti nutné, aby v minerálním materiálu, ze kterého jsou zhotovena vlákna, byla přítomna nukleační činidla krystalizace. Na druhé straně je však například možno usuzovat na základě informací, obsažených v dokumentu WO 89/12032, že přítomnost oxidu hlinitého a oxidů železa v minerální kompozici má výrazně negativní vliv na rychlost rozpouštění, jak vyplývá i z dalšího textu.
Rychlost rozpouštění je však nejsložitějším omezujícím faktorem. Minerální vata musí být relativně inertní k působení vlhkosti při jejím použití, musí se však rychle rozpouštět v plicích. Protože v obou těchto případech dochází k reakci vody s vlákny za přibližně neutrálních podmínek, je překvapující, že tyto požadavky mohou být splněny na základě změny složení.
V tomto popisu i v nárocích tohoto patentu znamená slovní spojení „biologická kapalina“ fyziologický roztok soli nebo chloridu sodného, jakož i jakoukoliv jinou kapalinu, obsaženou v těle živých savců.
Jiná úspěšná zvlákňovatelná minerální kompozice podle tohoto vynálezu má v podstatě toto
složení:
SiO2 53,5 až 63 hmotn. %
ai2o3 < 4 hmotn. %
CaO 15 až 20 hmotn. %
MgO 10 až 15 hmotn. %
FeO 6,5 až 8 hmotn. %,
přičemž celkový obsah FeO a Fe2O3 je udáván jako FeO.
Tento vynález se rovněž týká materiálu minerálních vláken, vyráběného z minerální kompozice podle tohoto vynálezu.
-3CZ 286581 B6
V preferovaném provedení tohoto vynálezu má minerální materiál podle tohoto vynálezu s výhodou teplotu spékání alespoň 900 °C, s výhodněji alespoň 1000°C, zvláště výhodně 1100 °C.
Tento vynález se dále týká způsobu zvyšování rychlosti rozpouštění materiálu minerálních vláken v biologických kapalinách, přičemž tento materiál minerálních vláken je připravován z kompozice podle tohoto vynálezu.
Materiál minerálních vláken podle tohoto vynálezu, který je tepelně stálý a má vysokou rychlost rozpouštění v biologických kapalinách je použitelný pro tepelné a/nebo akustické izolace nebo jako médium nebo substrát pro pěstování rostlin.
Další úspěšná zvlákňovatelná minerální kompozice podle tohoto vynálezu má v podstatě toto
složení:
SiO2 54,5 až 63 hmotn. %
A12O3 1 až 4 hmotn. %
CaO 15 až 20 hmotn. %
MgO 11 až 16 hmotn. %
FeO 6,5 až 8 hmotn. %,
přičemž celkový obsah FeO a Fe2O3 je udáván jako FeO.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Dále popsaným způsobem byla stanovena rychlost rozpouštění a tepelná stabilita minerálních vláken známého složení nebo srovnatelného složení a vláken podle tohoto vynálezu. Vlákna byla zhotovována roztavením minerální kompozice, která měla být zkoušena v kuplovně a následujícím spřádáním materiálu vláken na minerální vatu. Nebyla aplikována pojivá.
Byly testovány tyto kompozice pro přípravu minerálních vláken:
Kompozic A: minerální vlákna vyráběná firmou Rockwoll Lapinus Β. V., Roermond,
Nizozemí.
Kompozice B, C a D: srovnávací kompozice
Kompozice E, F, G, I: minerální vlákna podle tohoto vynálezu
Složení těchto kompozic je uvedeno v Tabulce 1. Vedle složek, uvedených v Tabulce 1, obsahovala každá ze zkoušených kompozic až do 2 hmotn. % jiných složek (stopových složek), které byly obsaženy v použitých surovinách. Těmito dalšími složkami mohou mj. být oxid manganičitý, oxid chromový a různé sloučeniny síry. Obsahy v procentech, uvedené v Tabulce 1, jsou však vztaženy na celkové množství složek, které jsou uvedeny v této tabulce.
Zkušební metody
Velikost vzorků vláken
Vzorky byly sítovány a pro měření byla použita frakce pod 63 pm.
-4CZ 286581 B6
U každého vzorku byla stanovena distribuce velikosti vláken měřením průměru a délky 200 jednotlivých vláken pomocí optického mikroskopu (zvětšení lOOOx). Odečtené hodnoty byly na základě známé hustoty vláken použity pro výpočet specifického povrchu vzorků vláken.
Měření rychlosti rozpouštění vláken (stacionární uspořádání)
300 mg vláken bylo umístěno v polyethylenových nádobách obsahujících 500 ml modifikovaného Gamblova roztoku (tj. tohoto roztoku, obsahujícího komplexační činidla) při pH 7,5. Jednou za den bylo pH roztoku kontrolováno a v případě potřeby upraveno přidáním HC1.
Zkoušky byly prováděny v týdenních intervalech. Teplota lahví byla udržována na 37 °C jejich ponořením do vodní lázně a obsah lahví byl dvakrát denně intenzivně protřepán. Po jednom a čtyřech dnech byly odebírány vzorky roztoků a pomocí spektrofotometru pro atomovou absorpci Perkin Elmer byl zjišťován jejich obsah Si.
Modifikovaný Gamblův roztok s pH 7,5 ± 0,2 měl toto složení:
složka koncentrace(gZl)
MgCI2.6H2O 0,212
NaCl 7,120
CaCl2.2H2O 0,029
Na2SO4 0,079
Na2HPO4 0,148
NaHCOj 1,950
dihydrát šťavelanu sodného 0,180
dihydrát citrátu sodného 0,152
90 % kyselina mléčná 0,156
glycin 0,118
pyruvát sodný 0,172
formalín (vodný roztok
formaldehydu) 1 ml
Tepelná stálost
Tepelná stálost vlákenné kompozice A-I, vyjádřená jako teplota spékání, byla stanovena touto metodou:
Vzorek minerální vaty (5 x 5 x 7,5 cm), zhotovený z testované kompozice, byl vložen do pece, předehřáté na 700 °C. Po 0,5 hod. bylo hodnoceno smrštění a spékání vzorku. Tento postup byl opakován vždy s novým vzorkem a s teplotou pece, zvýšenou o 50 °C oproti předchozí teplotě pece, až byla zjištěna maximální teplota, při které nedocházelo k spékání nebo výraznému smršťování vzorku.
Výsledky zkoušky jsou uvedeny v dále uvedené tabulce 2.
-5 CZ 286581 B6
Tabulka 1
Obsah složek v hmotnostních procentech
složka srovnávací kompozice kompozice podle tohoto vynálezu
A B C D E F G I
SiO2 46,8 50,8 58,6 61,3 61,5 54,9 56,4 60,2
AI2O3 13,2 0,8 3,7 0,8 0,7 4,0 2,7 0,3
TiO2 2,9 0,1 6,0 0,2 0,2 0,6 0,5 0,1
FeO 6,3 0,1 6,0 4,1 7,2 6,8 7,3 7,9
CaO 17,2 31,0 23,6 12,8 13,1 17,2 17,0 20,0
MgO 9,6 17,0 6,8 20,3 16,9 15,3 15,1 11,1
Na2O 2,8 0,1 0,2 0,1 0,1 0,5 0,4 0,1
K2O 1,2 0,1 0,6 0,4 0,3 0,7 0,6 0,3
Tabulka 2
kompozice A B C D E F G I
teplota spékání(°C) 1050 750 750 800 1050 1050 1100 1100
rozpouštění’ při pH = 7,5 3 45 6 32 25 12 13 20
* rychlost rozpouštění Si (nm/den), 1. až 4. den
Výsledky zkoušek jasně ukazují, že vlákna, připravená z kompozice podle tohoto vynálezu, mají relativně ke srovnávacím vzorkům velmi dobré tepelné stálosti, vyjádřené jako teploty spékání, které jsou 900, 1050 a 1100 °C. Obchodní produkt (kompozice A) vykazuje rovněž vysokou termostabilitu, zatímco srovnávací kompozice B, C a D se vyznačují poměrně špatné termostabilitou.
Výsledky zkoušek dále jasně ukazují, že rychlost rozpouštění kompozicí podle tohoto vynálezu je čtyř- až osminásobná ve srovnání s obchodním produktem (kompozice A).
Srovnávací kompozice B a D mají podstatně vyšší rychlost rozpouštění než kompozice A a C. Tyto výsledky nejsou překvapující, protože celkový obsah aluminy a oxidů železa v kompozicích B a D je asi 1 hmotn. %. Teplota spékání je však nepřijatelně nízká.
Kompozice D a E se liší pouze v obsahu FeO a MgO. Kompozice E podle tohoto vynálezu (obsah FeO 7,1 %), má výrazně vyšší tepelnou stálost než srovnávací kompozice D (obsah FeO 4,2 %), zatímco rychlosti rozpouštění kompozicí D a E jsou řádově stejné.
Z porovnání srovnávacích kompozic B, C a kompozice podle tohoto vynálezu E-I vyplývá, že snižováním obsahu CaO je možno získat kompozice se vzrůstající teplotou spékání.
Z výsledků vyplývá, že minerální vlákna, vyrobená z kompozic podle tohoto vynálezu, mají výborné tepelné stálosti jakož i vysoké rychlosti rozpouštění v biologických kapalinách.
-6CZ 286581 B6
Příklad 2
Studie biologické odolnosti
Byla provedena studie biologické odolnosti, tj. in vivo sledování fyziologické kompatibility u komerčně dostupných minerálních vláken se stejným chemickým složením jako je složení shora uvedené kompozice A u minerálních vláken podle tohoto vynálezu se shora uvedeným složením G.
Materiály a metody
Malé množství každého ze zkoumaných materiálů bylo suspendováno v redestilované vodě, takto vzniklá suspenze byla podrobena působení ultrazvuku a zfíltrována pomocí filtru Nuclepore (velikost pórů 0,2 nebo 0,4 pm). Část filtru byla připevněna na hliníkové tělísko a pomocí pokovení rozprašováním potažena 30 nm vrstvičkou zlata. Pomocí rastrovacího elektronového mikroskopu (scanning electron microscope SEM) Cambridge Stereoscan 360 byly získány mikrosnímky těchto vzorků. Zvětšení bylo zvoleno tak, aby umožňovalo měření jak nejdelších, tak nejtenčích vláken s dostatečnou přesností. U každého ze vzorků byly měřeny délky a průměry asi 400 vláken, viz tabulka 3.
mg dávky vláken byly suspendovány v 0,9 % roztoku NaCl a aplikovány intratracheálně v jedné dávce do plic krysích samic Wistar o tělesné hmotnosti asi 200 g. Z každé skupiny pokusných zvířat bylo 5 zvířat usmrceno po 2 dnech, po 2 týdnech a po 1, 3, 6 a 12 měsících.
Po usmrcení zvířat byly jejich plíce vypreparovány, vysušeny v sušárně při 105 °C a podrobeny nízkoteplotnímu zpopelnění. Tento postup neovlivnil distribuci velikostí zkoušeného materiálu, což vyplynulo ze srovnání vzorků, získaných ze zpopelněných plic zvířat usmrcených dva dny po intratracheální aplikaci s příslušným výchozím materiálem (viz tabulka 3). Část zpopelněných plic byla suspendována ve filtrované vodě a suspenze byla zfíltrována během 15 minut na filtru Nuclepore (velikost pórů 0,2 nebo 0,4 pm). Takto získaný vzorek byl upraven a analyzován pomocí SEM shora popsaným způsobem, který byl použit při charakterizaci zkoušeného materiálu. U každého vzorku bylo měřeno 200 vláken zobrazených na videozáznamech nebo mikrosnímcích a pro každé zvíře byl vypočten celkový počet vláken v plicích. Dále byla analyzována distribuce velikostí vláken. Ze tvaru vláken byl odhadnut objem částeček za předpokladu válcovitého tvaru. Výpočet závislosti stupně odstranění vláken z plic na čase byl prováděn na základě logaritmické regresní analýzy počtu nebo hmotnosti vláken jako funkce času, který u jednotlivých zvířat uplynul od aplikace vláken. Z rychlostních konstant k, platných pro vypočtené závislostí odstraňování vláken z plic na čase a stanovených v intervalu 95 % spolehlivosti, byly na základě vztahu T1/2 = ln2/k určeny odpovídající poločasy Ti/2.
Výsledky
Analýzy vláken ze zpopelněných plic jsou uvedeny v tabulce 4 a v tabulce 5. Závislost rychlosti odstraňování vláken z plic odpovídá kinetické rovnici prvého řádu, tj. lze ji charakterizovat pomocí poločasů, uvedených v tabulkách 6 a 7.
Z tabulky 7 je zřejmé, že kompozice G má výrazně nižší poločas, než kompozice A i při jasně vyšším počátečním průměru vláken (viz tabulka 3).
Na základě výzkumů s asbestovými vlákny různé délky (John Davis: The pathogenicity of lonf versus short fíbre sample of amosite asbestos, Brit. 7. Exp. Pathology 67, str. 415 -430 (1986)), vyplynulo, že dlouhá vlákna jsou biologicky nejaktivnější.
-7CZ 286581 B6
Z tabulky 8 je zřejmé, že u dlouhých vláken se projevuje statisticky významný rozdíl mezi dosud známou obchodně dostupnou minerální vlnou (kompozice A) a vlákny podle tohoto vynálezu (kompozice G).
Interpretace hodnot poločasů platných pouze pro vlákna delší než 5 pm je zatížena chybou, protože tato vlákna se lámou za vzniku kratších vláken a vlivem těchto kratších vláken se T1/2 zkracuje.
Tabulka 3
Distribuce velikostí vláken zkoušených materiálů (na základě počtu vláken)
Kompozice A
« t počet hodnoc. vláken (L/D>5) délka vláken průměr vláken
10%< 50%< 90%< 10%< 50%< 90%< ag
o“ 323 3,4 6,7 15,2 1,7 0,32 0,63 1,21 1,72
2 dny 702 2,9 6,8 15,9 1,9 0,27 0,62 1,19 1,95
1 měs. 724 3,0 6,9 17,1 1,9 0,24 0,62 1,24 2,10
3 měs. 732 3,0 7,1 17,0 2,0 0,28 0,66 1,22 1,98
6 měs. 784 3,5 7,3 17,0 1,8 0,29 0,66 1,23 1,89
12 měs. 772 3,0 6,4 14,0 1,8 0,24 0,60 1,07 2,07
’ doba od aplikace vzorku vláken do plic pokusného zvířete ** původní vzorek vláken
L = délka vlákna, D = průměr vlákna
Kompozice G
• t počet hodnoc. vláken (L/D>5) délka vláken průměr vláken
10%< 50%< 90%< 10%< 50%< 90%< °g
0*· 317 4,8 9,3 23,1 1,7 0,57 1,02 1,59 1,57
2 dny 631 4,1 9,3 24,0 1,9 0,35 0,87 1,56 2,05
1 měs. 822 4,3 10,2 24,1 1,9 0,36 0,88 1,55 2,03
3 měs. 768 4,0 9,3 22,6 1,9 0,37 0,84 1,54 1,91
6 měs. 618 4,1 8,8 19,2 1,8 0,32 0,77 1,41 2,01
12 měs. 746 3,3 7,6 15,7 1,9 0,25 0,69 1,30 2,17
* doba od aplikace vzorku vláken do plic pokusného zvířete původní vzorek vláken
-8CZ 286581 B6
Tabulka 4
Hodnocení vláken v popelu plic pokusných zvířat pomocí rastrovací elektronové mikroskopie
Kompozice A
* t počet vyhodnoce- celk. počet vláken počet vláken del- vypočtená hmotnost vláken (mg) průměr/s.o.
ných vláken průměr/s.o. v plicích x 10“° průměr/s.o. ších než 5 pm v plicích x 10“6 průměr/s.o.
2 dny 222/11 124,1/17,0 53,1/6,3 1,67/0,30
1 měs. 222/11 111,9/12,3 50,4/6,7 1,64/0,48
3 měs. 220/8 92,0/10,8 44,9/3,3 1,41/0,29
6 měs. 215/5 45,2/10,0/ 24,1/4,5 0,69/0,06
12 měs. 208/12 50,8/10,5 24,5/4,7 0,68/0,26
doba od aplikace vzorku vláken do plic pokusného zvířete s.o. = směrodatná odchylka
Kompozice G
* t počet vyhodnoce- celk. počet vláken počet vláken del- vypočtená hmotnost vláken (mg) průměr/s.o.
ných vláken průměr/s.o. v plicích x 10“6 průměr/s.o. ších než 5 pm v plicích x 10“6 průměr/s.o.
2 dny 222/8 61,0/9,0 39,3/6,3 1,96/0,18
1 měs. 220/6 47,9/4,2 31,9/2,5 1,62/0,41
3 měs. 216/2 41,1/3,4 25,8/1,6 1,19/0,15
6 měs. 217/4 24,0/6,0 14,6/4,0 0,52/0,20
12 měs. 199/13 17,1/5,7 10,2/3,1 0,26/0,08
doba od aplikace vzorku vláken do plic pokusného zvířete s.o. = směrodatná odchylka
Tabulka 5
Aritmetický průměr průměrů vláken (d, pm) a jeho směrodatná odchylka (s.o.), stanovené pro různé délkové frakce vláken ze zkoušených materiálů, která byla izolována z popela plic pokusných zvířat
Kompozice A
<2,5 délkové frakce vláken (pm) 2,5-5 5-10 10-20 20-30 >40 všechna vlákna
2 dny d 0,63 0,76 0,84 0,88 1,07 1,27 0,91
s.o. 0,04 0,04 0,02 0,09 0,22 0,23 0,25
1 měs. d 0,61 0,75 0,86 0,86 0,94 1,35 0,89
s.o. 0,05 0,03 0,08 0,13 0,12 0,31 0,27
3 měs. d 0,60 0,74 0,84 0,89 0,96 1,33 0,89
s.o. 0,05 0,03 0,05 0,11 0,31 0,14 0,27
6 měs. d 0,61 0,74 0,81 0,92 0,97 1,24 0,88
s.o. 0,09 0,06 0,06 0,10 0,10 0,20 0,23
-9CZ 286581 B6
Kompozice A - pokračování _________________délkové frakce vláken (pm)_________________všechna
<2,5 2,5-5 5-10 10-20 20-30 >40 vlákna
12 měs. d 0,52 0,66 0,76 0,78 1,10 1,51 0,89
s.o. 0,03 0,05 0,05 0,10 0,39 0,23 0,38
Kompozice G
délkové frakce vláken (pm) všechna
<2,5 2,5-5 5-10 10-20 20-30 >40 vlákna
2 dny d 0,72 0,87 0,99 1,09 1,24 1,60 1,09
s.o. 0,05 0,04 0,09 0,02 0,07 0,09 0,29
1 měs. d 0,68 0,86 0,96 1,10 1,17 1,62 1,06
s.o. 0,04 0,05 0,07 0,06 0,15 0,26 0,32
3 měs. d 0,69 0,88 0,99 1,08 1,16 1,54 1,06
s.o. 0,05 0,02 0,03 0,08 0,30 0,31 0,31
6 měs. d 0,64 0,87 0,93 0,91 1,17 1,53 1,01
s.o. 0,08 0,05 0,06 0,16 0,26 0,36 0,33
12 měs. d 0,50 0,71 0,84 0,91 1,07 1,53 0,94
s.o. 0,06 0,04 0,06 0,04 0,16 0,24 0,36
Tabulka 6 ío Poločas (T],2, dny) odstraňování různých délkových frakcí vláken z plic, stanovený na základě analýzy vláken ze zkoušených materiálů, izolovaných z popela plic pokusných zvířat
Kompozice A
délkové frakce vláken (pm) všechna vlákna
<2,5 2,5-5 5-10 10-20 20-30 >40
T1/2 (dny) 201 251 318 279 191 158 257
interval 95 % 136- 185- 229- 217- 148- 121- 195-
spolehlivosti -379 -392 -520 -391 -271 -227 -376
Kompozice G
délkové frakce vláken (pm) všechna
<2,5 2,5-5 5-10 10-20 20-30 >40 vlákna
TI/2(dny) 241 219 211 185 108 100 196
interval 95 % 170- 168- 172- 146- 91- 89- 159-
spolehlivosti -^413 -317 -274 -254 -133 -116 -255
-10CZ 286581 B6
Tabulka 7
Poločasy a intervaly 95 % spolehlivosti (i.s.) odstraňování vláken z plic pokusných zvířat poločas (dny) vypočten z počtu částic počtu vláken hmotnosti vláken (L>5pm, D<3pm)
průměr i.s. průměr i.s. průměr i.s.
kompozice A 257 195-376 291 227-406 249 187-372
kompozice G 196 159-255 183 151-233 122 105-145
L = délka vlákna, D = průměr vlákna
Tabulka 8
Srovnání poločasů odstraňování vláken z plic pokusných zvířat, vypočtených na základě počtu vláken
poločas (dny)
pro vlákna dlouhá 20-40 pm pro vlákna delší než 40 pm
průměr i.s. 95 % průměr i.s. 95 %
kompozice A (známá minerální vata) 191 148-271 158 121-227
kompozice G (podle tohoto vynálezu 108 92-133 100 89-116
i.s. 95 % = interval 95% spolehlivosti

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice mající vysokou rychlost rozpouštění v biologických kapalinách, vyznačující se tím, že jako podstatné složky obsahuje
    SiO2 53,5 až 64 hmotn. %, A12O3 < 4 hmotn. %, CaO 10 až 20 hmotn. %, MgO 10 až 20 hmotn. %, FeO 6,5 až 9 hmotn. %,
    přičemž celkový obsah FeO a Fe2O3 je udáván jako FeO.
    35 .
  2. 2. Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že obsahuje
    -11CZ 286581 B6
    SiO2 53,5 až 62 hmotn. %, A12O3 < 4 hmotn. %, CaO 15 až 20 hmotn. %, MgO 10 až 15 hmotn. %, FeO 6,5 až 8 hmotn. %,
    přičemž celkový obsah FeO a Fe2O3 je udáván jako FeO.
  3. 3. Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že pro celkové množství CaO, MgO, Fe2O3 a FeO platí:
    32 hmotn. % < CaO + MgO + FeO + Fe2O3 < 40 hmotn. %.
  4. 4. Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že pro celkové množství CaO, MgO, Fe2O3 a FeO platí:
    35 hmotn. % < CaO + MgO + FeO + Fe2O3 < 40 hmotn. %.
  5. 5. Termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že pro celkové množství CaO, MgO, Fe2O3 a FeO platí:
    38 hmotn. % < CaO + MgO + FeO + Fe2O3 < 40 hmotn. %.
  6. 6. Termostabilní minerální vláknitý materiál mající vysokou rychlost rozpustnosti v biologických kapalinách, vyznačující se tím, že obsahuje termostabilní zvlákňovatelnou minerální kompozici podle nároku 1 až 5.
  7. 7. Použití termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároků 1 až 5 pro výrobu termostabilního minerálního vláknitého materiálu pro tepelně izolační a/nebo akusticky izolační účely.
  8. 8. Použití termostabilní zvlákňovatelná minerální kompozice podle nároků 1 až 5 pro výrobu termostabilního minerálního vláknitého materiálu pro pěstování rostlin.
CZ19951682A 1992-12-29 1993-12-21 Tepelně stálé a biologicky rozpustné kompozice pro minerální vlákna CZ286581B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK921566A DK156692D0 (da) 1992-12-29 1992-12-29 Mineralfiberprodukt

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ168295A3 CZ168295A3 (en) 1996-01-17
CZ286581B6 true CZ286581B6 (cs) 2000-05-17

Family

ID=8106130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19951682A CZ286581B6 (cs) 1992-12-29 1993-12-21 Tepelně stálé a biologicky rozpustné kompozice pro minerální vlákna

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5583080A (cs)
EP (1) EP0677026B1 (cs)
AT (1) ATE156106T1 (cs)
AU (1) AU5831694A (cs)
BG (1) BG61444B1 (cs)
CA (1) CA2152920C (cs)
CZ (1) CZ286581B6 (cs)
DE (1) DE69312741T2 (cs)
DK (2) DK156692D0 (cs)
ES (1) ES2105624T3 (cs)
PL (1) PL176175B1 (cs)
RO (1) RO112718B1 (cs)
SK (1) SK280332B6 (cs)
WO (1) WO1994014717A1 (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2113420C1 (ru) * 1992-01-17 1998-06-20 Дзе Морган Крусибл Компани ПЛС Применение солерастворимых неорганических волокон в качестве огнеупорной изоляции, способ изготовления огнеупорной изоляции
US5994247A (en) * 1992-01-17 1999-11-30 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
ES2115362T3 (es) * 1994-02-11 1998-06-16 Rockwool Int Fibras vitreas artificiales.
GB9412007D0 (en) * 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
GB9414154D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
GB9508683D0 (en) * 1994-08-02 1995-06-14 Morgan Crucible Co Inorganic fibres
SK55197A3 (en) * 1994-11-08 1997-10-08 Rockwool Int Man-made vitreous fibres
DE4443022C2 (de) * 1994-12-02 1996-12-12 Gruenzweig & Hartmann Mineralfaserzusammensetzung
US6030910A (en) * 1995-10-30 2000-02-29 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
DK0804391T3 (da) * 1995-10-30 2004-07-05 Unifrax Corp Höjtemperaturresistent glasfiber
US6346494B1 (en) 1995-11-08 2002-02-12 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibres
GB9525475D0 (en) 1995-12-13 1996-02-14 Rockwool Int Man-made vitreous fibres and their production
US6077798A (en) * 1996-08-02 2000-06-20 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Biosoluble, high temperature mineral wools
US6067821A (en) * 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
US5932347A (en) * 1996-10-31 1999-08-03 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Mineral fiber compositions
FI109294B (sv) * 1997-03-10 2002-06-28 Paroc Group Oy Ab Mineralfiber
US5945360A (en) 1997-03-28 1999-08-31 Johns Manville International, Inc. Biosoluble pot and marble-derived fiberglass
ZA989387B (en) * 1998-08-13 1999-04-15 Unifrax Corp High temperature resistant glass fiber
GB2341607B (en) 1998-09-15 2000-07-19 Morgan Crucible Co Bonded fibrous materials
DE60003569T2 (de) 1999-09-10 2004-04-29 The Morgan Crucible Co. Plc., Windsor Hochtemperaturbeständige, in salzlösung lösliche fasern
CZ302382B6 (cs) * 1999-09-14 2011-04-27 Saint-Gobain Isover G+H Ag Skrín tlumice pro tlumení hluku plynu ze spalování ve spalovacích motorech
JP2002020730A (ja) * 2000-07-12 2002-01-23 Akebono Brake Ind Co Ltd ノンアスベスト摩擦材
JP4126151B2 (ja) * 2000-08-28 2008-07-30 ニチアス株式会社 無機繊維及びその製造方法
CA2469063A1 (en) 2001-12-12 2003-06-19 Rockwool International A/S Fibres and their production
GB2383793B (en) 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
BR0302547B1 (pt) * 2002-01-10 2012-11-27 fibra inorgánica vìtrea resistente a altas temperaturas e processo de fabricação de fibra inorgánica vìtrea resistente a altas temperaturas e processo de isolamento de um artigo.
US7468336B2 (en) * 2003-06-27 2008-12-23 Unifrax Llc High temperature resistant vitreous inorganic fiber
AU2004252157B2 (en) * 2003-06-27 2008-09-18 Unifrax Corporation High temperature resistant vitreous inorganic fiber
US7875566B2 (en) * 2004-11-01 2011-01-25 The Morgan Crucible Company Plc Modification of alkaline earth silicate fibres
MY184174A (en) 2010-11-16 2021-03-24 Unifrax I Llc Inorganic fiber
RU2649855C2 (ru) * 2013-02-08 2018-04-05 Роквул Интернэшнл А/С Система для выращивания растений
MX365147B (es) 2013-03-15 2019-05-24 Unifrax I Llc Fibra inorganica.
US10023491B2 (en) 2014-07-16 2018-07-17 Unifrax I Llc Inorganic fiber
EP3575272B1 (en) 2014-07-16 2024-04-03 Unifrax I LLC Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
CA2953765A1 (en) 2014-07-17 2016-01-21 Unifrax I Llc Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
US9919957B2 (en) 2016-01-19 2018-03-20 Unifrax I Llc Inorganic fiber
US10882779B2 (en) 2018-05-25 2021-01-05 Unifrax I Llc Inorganic fiber
FR3116815B1 (fr) * 2020-11-30 2023-04-28 Saint Gobain Isover Procede de traitement de dechets verriers

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK143938C (da) * 1978-01-02 1982-04-19 Rockwool Int Alkaliresistente,syntetiske mineralfibre og fiberforstaerket produkt paa basis af cement eller calciumsilikat som bindemiddel
FR2581503B1 (fr) * 1985-05-07 1988-09-16 Saint Gobain Isover Substrat pour culture hors-sol
US5332699A (en) * 1986-02-20 1994-07-26 Manville Corp Inorganic fiber composition
CA1271785A (en) * 1986-02-20 1990-07-17 Leonard Elmo Olds Inorganic fiber composition
US5332698A (en) * 1989-05-25 1994-07-26 Bayer Aktiengesellschaft Glass fibres with improved biological compatibility
FR2662688B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
US5250488A (en) * 1989-08-11 1993-10-05 Sylvie Thelohan Mineral fibers decomposable in a physiological medium
DK163494C (da) * 1990-02-01 1992-08-10 Rockwool Int Mineralfibre
FR2662687B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
FI93346C (sv) * 1990-11-23 1998-03-07 Partek Ab Mineralfibersammansättning
FR2690438A1 (fr) * 1992-04-23 1993-10-29 Saint Gobain Isover Fibres minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique.
US5401693A (en) * 1992-09-18 1995-03-28 Schuller International, Inc. Glass fiber composition with improved biosolubility

Also Published As

Publication number Publication date
DK156692D0 (da) 1992-12-29
ES2105624T3 (es) 1997-10-16
CZ168295A3 (en) 1996-01-17
DK0677026T3 (da) 1998-03-09
SK78095A3 (en) 1995-12-06
RO112718B1 (ro) 1997-12-30
EP0677026B1 (en) 1997-07-30
SK280332B6 (sk) 1999-12-10
AU5831694A (en) 1994-07-19
WO1994014717A1 (en) 1994-07-07
BG61444B1 (en) 1997-08-29
US5583080A (en) 1996-12-10
EP0677026A1 (en) 1995-10-18
BG99809A (bg) 1996-03-29
ATE156106T1 (de) 1997-08-15
PL176175B1 (pl) 1999-04-30
CA2152920A1 (en) 1994-07-07
DE69312741D1 (de) 1997-09-04
CA2152920C (en) 2000-02-22
PL309641A1 (en) 1995-10-30
DE69312741T2 (de) 1998-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286581B6 (cs) Tepelně stálé a biologicky rozpustné kompozice pro minerální vlákna
EP0558548B2 (en) Mineral fibre composition
EP0791087B1 (en) Man-made vitreous fibres
CZ288389B6 (en) Product made of artificial mineral fibers and process for producing thereof
JPH08508971A (ja) 合成ガラス繊維
EP0675858B1 (en) Thermostable and biologically soluble mineral fibre compositions
CZ288279B6 (en) Heat-stable synthetic glass fibers exhibiting high dissolution rate in biological liquids
HU216346B (hu) Hőstabil és biológiai folyadékokban nagy feloldódási sebességű, szálasítható ásványi készítmény, ezekből kialakított ásványi szálak és ezek alkalmazása
RU2140399C1 (ru) Способ получения искусственных стеклянных волокон и продукт, включающий эти волокна

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20011221