CZ287204B6

CZ287204B6 - Fungicidal mixtures

Info

Publication number: CZ287204B6
Application number: CZ19963550A
Authority: CZ
Inventors: Eberhard Dr Ammermann; Gisela Dr Lorenz; Dietrich Dr Mappes; Klaus Schelberger; Manfred Dr Hampel
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1995-05-23
Publication date: 2000-10-11
Also published as: HU9603399D0; RU2144291C1; PL181354B1; DE4420277A1; SK281656B6; CN1075350C; JP3836506B2; PL317533A1; AU685283B2; EP0765119A1; CN1150380A; EP0765119B1; ZA954765B; ATE173881T1; UA46734C2; ES2124552T3; WO1995034205A1; IL113898A0; US5902828A; BR9507975A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidní směsi, která obsahuje

a) ester oximetherkarboxylové kyseliny I vzorce Ia nebo lb

Ia

a

b) dithiokarbamát II vybraný ze souboru zahrnujícího manganethylenbis(dithiokarbamát) (komplex zinku) (Ila) manganethylenbis(dithiokarbamát) (lib) zinekamoniátethylenbis(dithiokarbamát) (líc) a zinekethylenbis(dithiokarbamát) (lid) v synergicky účinném množství.

Vynález se také týká způsobu potírání škodlivých hub směsí sloučenin I a II v synergicky účinném množství a použití sloučenin I a sloučenin II v synergicky účinném množství pro výrobu takových směsí.

Dosavadní stav techniky

Sloučeniny I (popřípadě vzorce Ia nebo lb), způsob jejich výroby a jejich účinnost proti škodlivým houbám jsou známy z literatury (EP-A 253213).

Dithiokarbamáty II jsou rovněž známé (Ila: mancozeb, US-A 3379610; lib: maneb, US-A 2504404; někdejší metiram US-A 3248400; lid: zinab, US-A 2457674), jakož i způsob jejich výroby a jejich účinnost proti škodlivým houbám.

Úkolem vynálezu je vyvinout synergické směsi, které by při sníženém množství použitých účinných látek a při zlepšení spektra účinnosti vykazovaly zlepšenou účinnost proti škodlivým houbám.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu jsou shora definované směsi synergického množství sloučenin I a II. Podstatou vynálezu je také společné nebo oddělené použití sloučenin I a II v jejich synergickém 5 množství.

Sloučeniny I a II mohou být vzhledem k C=N- dvojné vazbě v E- nebo v Z-konfiguraci (se zřetelem na uspořádání funkce karboxylové kyseliny). Proto se mohou ve směsích podle vynálezu použít buď jako čisté E- nebo Z-izomery nebo jako směs E/Z-izomerů. Výhodně se 10 používají E/Z-izomemí směsi nebo E-izomer, přičemž je zvláště výhodné použití E-izomerů.

Obzvlášť se při přípravě směsí nasazují čisté účinné látky I a II, ke kterým se přidávají popřípadě další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům, jako hmyzu, pavoukům nebo nematodům, nebo také herbicidy, růst ovlivňující účinné látky a hnojivá.

Použití směsi synergického množství sloučenin I a II, případně současné společné nebo oddělené použití synergického množství sloučenin I a II, se vyznačuje vynikajícím působením proti širokému spektru hub pathogenně působících na rostliny, zejména z třídy Ascomycet, Basidiomycet. Jsou zčásti systemicky účinné a lze jich proto použít jako fungicidů na list nebo půdy.

Zvláštní význam mají při potírání řady hub na kulturních plodinách, jako jsou bavlník, zelenina (okurky, fazole, tykve) ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a řada semen.

Hodí se obzvláště k potírání následující pathogenních hub: Erysiphe graminis (pravá moučnatka) na obilí, Erysiphe cichoracearum a Sphaerothea fuliginea na tykvovitých porostech, Podosphaera leucotricha na jablkách, Uncinula netacator na révě, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlníku a trávníku, druhy Ustilago na obilí a cukrové třtině, Venturia inaequalis (strupovitost) na jablkách, druhy Helminthosporium na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinera (šedá plíseň) na jahodách a na révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejně, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži, Phytopthora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopra viticola na révě druhy Artemaria na zelenině a ovoci a druhy Fusarium a Verticillium.

Kromě toho chrání matriál (například dřevo) proti například Paecilomyces variotii.

Sloučeniny I a II se mohou používat současně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemž sled odděleného nanášení nemá na synergické působení obecně žádný vliv.

Sloučeniny I a II se používají zpravidla ve hmotnostním poměru 50:1 až 2:1, s výhodou 40:1 až 1,8:1 a především 30:1 až 1,8:1 (II:I).

Používané množství směsi se řídí žádoucím účinkem a je 0,005 až 0,5 kg/ha, s výhodou 0,01 až 0,5 kg/ha a především 0,01 až 0,3 kg/ha. Přitom se sloučenina II používá v množství 0,01 až 45 10 kg/ha, s výhodou 0,5 až 5 kg/ha a především 1 až 4 kg/ha.

Při ošetření osiva se zpravidla používá směs v množství 0,001 až 100 g/kg osiva, s výhodou 0,01 až 50 g/kg a především 0,01 až 10 g/kg.

Pokud se na rostlinách mají potírat patogenní škodlivé houby, používají se v synergicky účinném množství sloučeniny I a sloučeniny II nebo jejich synergické směsi v podobě postřiků nebo poprášení semen, rostlin nebo půdy před vysetím nebo po vysetí rostlin nebo před vzejitím nebo po vzejití rostlin.

-2CZ 287204 B6

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu se připravují v podobě přímo stříkatelných roztoků, prášků nebo suspenzí nebo v podobě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a používají se rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posýpáním nebo poléváním. Forma použití závisí na žádoucím účinku. V každém případě je žádoucí vytvářet podle možnosti jemné a rovnoměrné rozdělení používané směsi.

Prostředky se vyrábějí známými způsoby, například nastavením účinné látky rozpouštědlem a/nebo nosiči, případně za použití emulgátorů a dispergátorů.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin aamoniové soli kyseliny ligninsulfonové, naftalensulfonové, fenolsulfonové, dibutylnafitalensulfonové, jako jsou alkylarysulfonáty, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, sulfáty mastných alkoholů a mastné kyseliny i jejich soli s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfátovaného glykolesteru mastného alkoholu, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně kyseliny naftalensulfonové s fenolem a s formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolether, tributylfenylpolyglykolether, alkoholy alkylarylpolyetheru, isotridecylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu mastných alkoholů, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbitester, ligninsulfítové louhy a methylcelulóza.

Práškové, rozprašovací a posypové prostředky se dají vyrábět míšením nebo společným mletím sloučenin I a II nebo jejich směsí s pevným nosičem.

Granuláty, například obalované, impregnační a homogenní granuláty lze vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosiče.

Jakožto plnidla popřípadě jakožto pevné nosiče se používají například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraž, jíl, dolomit, diatomická hlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté plasty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózový prášek a jiné pevné nosiče.

Obecně obsahují prostředky hmotnostně 0,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90% sloučenin I a II nebo směsi sloučenin I a II. Účinné látky se používají v čistotě 90 až 100%, s výhodou 95 až 100 % (podle NMR spektra nebo podle HPLC).

Sloučeniny I nebo II nebo směsi a hotové prostředky těchto sloučenin se používají tak, že se škodlivé houby, škodlivými houbami napadené rostliny, semena nebo půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fungicidně účinným množstvím synergické směsi nebo sloučeninami I a II v synergickém množství při odděleném nanášení. Ošetření je možné před napadením nebo po napadení škodlivými houbami.

Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady, dokládající synergické působení proti škodlivým houbám směsí podle vynálezu

-3CZ 287204 B6

Příklady provedení vynálezu

Fungicidní účinnost sloučenin a směsí je možno prokázat následujícími pokusy.

Účinné látky byly zpracovány odděleně nebo společně jako 20% emulze ve směsi ze 70 % hmotn. cyklohexanonu, 20 % Nekanilu^R LN (Lutensol^R AP6, zesíťovací činidlo s emulgačním a dispergačním účinkem na bázi ethoxylovaného alkylfenolu) a 10% hmotn. Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na bázi ethoxylovaného mastného alkoholu) a zředěny vodou na odpovídající koncentraci.

Vyhodnocení se provádí stanovením napadené plochy listů v procentech. Tyto procentické hodnoty se přepočítají na stupeň účinnosti. Očekávaný stupeň účinnosti směsí účinných látek se vypočte podle Colbyho vzorce (R.S.Colby, Weeds 15, 20 až 22 (1967)) a porovná se stanoveným stupněm účinnosti.

Colbyho vzorec:

E = x + y-x.y/100

E je očekávaný stupeň účinnosti vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití směsi účinných látek A a B v koncentracích a a b x je stupeň účinnosti vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití účinné látky A v koncentraci a y je stupeň účinnosti vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití účinné látky B v koncentraci b.

Při stupni účinnosti 0 odpovídá napadení ošetřených rostlin napadení neošetřených kontrolních rostlin; při stupni účinnosti 100 nevykazují ošetřené rostliny žádné napadení.

Účinnost proti Plasmopara viticola (révová perenospora)

Hmkovaná réva (odrůda: „Můller Thurgau“) se postříká přípravkem účinné látky do skapávání. Po 8 dnech se rostliny postříkají naplaveninou zoospor houby Plasmopara viticola a pak se uchovávají 48 hodin při 24 °C a 100% vzdušné vlhkosti. Potom se testované rostliny umístí na 5 dnů do skleníku při 20 až 30 °C. Před vyhodnocení se rostliny ještě 16 hodin uchovávají při vysoké vzdušné vlhkosti. Vyhodnocení se provádí vizuálně na spodní straně listů.

Účinná látka	použité množství (ppm)	stupeň účinnosti
-/-*	—	0
Ia	31	48
Ia	8	0
líc	310	80
líc	80	48

směs (použité množství)	stupeň účinnosti (stanoveno)	stupeň účinnosti (vypočteno)
Ia+IIc	100	90
31+30
Ia+IIc	95	48
8+80

* 77% napadení neošetřené kontroly.

B: Účinnost proti Phytophtora infestant (zelená hniloba)

Listy rostlin rajčat (odrůda „GroPe Fleischtomate“) se nejprve ošetří vodným přípravkem účinné látky. Po asi 48 hodinách se rostliny infikují suspenzí zoospor Phytophtora infestans. Takto ošetřené rostliny se inkubují 6 dnů při 16 až 18 °C a při 100% relativní vzdušné vlhkosti. Potom 10 se stanovuje rozsah vývoje houby.

Účinná látka	použití množství (ppm)	stupeň účinnosti
-/-*	—	0
la	8	70
la	4	40
líc	80	85
líc	40	79

směs (použité množství)	stupeň účinnosti (stanoveno)	stupeň účinnosti (vypočteno)
Ia+IIc	100	95
8+80
Ia+IIc	94	88
4+40

* 34% napadení neošetřené kontroly.

Průmyslová využitelnost

Ester oximetherkarboxylové kyseliny a dithiokarbamát vsynergicky účinném množství jsou vhodné pro výrobu zemědělských a průmyslových fungicidů.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím, že obsahuje v synergicky účinném množství

a) ester oximetherkarboxylové kyseliny I vzorce Ia nebo lb

Ia lb a

b) dithiokarbamát II vybraný ze souboru zahrnujícího manganethylenbis(dithiokarbamát) (komplex zinku) (Ha) manganethylenbis(dithiokarbamát) (lib) zinekamoniátethylenbis(dithiokarbamát) (líc) a zinekethylenbis(dithiokarbamát) (lid).
2. Fungicidní směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje ester oximetherkarboxylové kyseliny vzorce Ia nebo lb podle nároku 1 a manganethylenbis(dithiokarbamát) ve formě komplexu zinku Ha.
3. Fungicidní směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje ester oximetherkarboxylové kyseliny vzorce Ia nebo lb podle nároku 1 a manganethylenbis(dithiokarbamát) lib.
4. Fungicidní směs podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že obsahuje ester oximetherkarboxylové kyseliny vzorce Ia nebo lb podle nároku 1 a zinekamoniátethylenbis(dithiokarbamát) líc.
5. Fungicidní směs podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že obsahuje ester oximetherkarboxylové kyseliny vzorce Ia nebo lb podle nároku 1 a manganethylenbis(dithiokarbamát) lid.
6. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny II ke sloučenině I je 50:1 až 2:1.
7. Způsob potírání škodlivých hub, vyznaču j í cí se tí m , že se škodlivé houby, jejich životní prostředí, nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostoty ošetřují sloučeninou I podle nároku 1 a sloučeninou II podle nároku 1 v synergicky účinném množství.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se sloučenina I a sloučenina II nanášejí současně společně nebo odděleně nebo se nanášejí následně.
9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují 0,005 až 0,5 kg/ha sloučeniny I podle nároku 1.
10. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí nebo jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují 0,1 až 10 kg/ha sloučeniny II podle nároku 1.
11. Použití sloučeniny I podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.
12. Použití sloučeniny II podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinné synergické směsi podle nároku 1.