CZ289329B6

CZ289329B6 - Stabilní ľivičné směsi

Info

Publication number: CZ289329B6
Application number: CZ19962863A
Authority: CZ
Inventors: JéROME MAILLET; Jacques Komornicki; Yoshiyuki Miyaki; Hiroshi Mohri; Kentaro Shiojiri; Satoshi Tada; Patrice Perret; Sabine Gazeau; Bernard Brule
Original assignee: Entreprise Jean Lefebvre
Priority date: 1995-01-30
Filing date: 1996-01-30
Publication date: 2002-01-16
Also published as: ES2179174T3; FI963868A7; EP0754205B1; ATE220705T1; DE69622327T2; CA2186787A1; CA2186787C; US5708062A; NO964147D0; CZ286396A3; EP0754205A1; KR970702327A; CN1166850A; WO1996023840A3; FI963868A0; WO1996023840A2; JPH10502701A; NO964147L; FI963868L; DE69622327D1

Abstract

Stabiln ivi n sm si obsahuj : (A) 100 hmotnostn ch d l ivice; (B) 0,1 a 10 hmotnostn ch d l kopolymeru .alfa.-olefinu, nenasycen ho epoxidu a esteru nenasycen karboxylov kyseliny; (C) 0,1 a 10 hmotnostn ch d l kopolymeru .alfa.-olefinu a esteru nenasycen karboxylov kyseliny; (D) 0 a 10 hmotnostn ch d l termoplastick ho elastomeru; (E) 0 a 10 hmotnostn ch d l polymeru reaguj c ho s (B); (F) 0 a 10 hmotnostn ch d l ethylen/vinylacet tov ho kopolymeru. Tyto ivice jsou stabiln p°i skladov n a odol vaj ot ru.\

Description

Vynález se týká živičných směsí se zvýšenou stabilitou, používaných jako těsnicí materiály a krycí vrstvy vozovek.

Dosavadní stav techniky

Dosud používané živičné směsi jsou v zimě často příliš tuhé a v létě naopak příliš měkké. Kromě toho musí silniční povrchy odolávat praskání při oděru v dopravním provozu a živice postrádají schopnost gelace. Rovněž je důležité, aby živice byly stabilní během skladování.

Již dříve byly navrženy živice, modifikované různými aditivy.

Jako aditiva jsou známy epoxidové pryskyřice, polyuretany, kaučuky, termoplastické elastomery a termoplastické pryskyřice. Epoxidové pryskyřice však nejsou dosti pružné, což způsobuje praskliny a malou odolnost vůči povětrnostním vlivům. Na druhé straně však způsobují dobrou mechanickou pevnost a odolnost proti alkáliím. Polyuretany mají výbornou pružnost, mají však nízkou odolnost proti povětrnostním vlivům a chemikáliím, a vyžadují velmi dlouhou dobu pro sesíťování, což je obtížným problémem při pokládání povrchů vozovek.

Patent USA č. 5 306 750 popisuje živice modifikované pomocí polymerů, které mají glycidyl(meth)akiylátové skupiny. Tím je možné získat stabilitu při skladování, ale pokud vzroste obsah polymeru nad 3 %, příliš se zvýší viskozita, gelace tak stěžuje zpracovávání.

Modifíkátory kaučukového typu mohou být latexy nebo prášky SBR (styren-butadienové kaučuky), NR (přírodního kaučuku) a SIR (styren-izoprenového kaučuku). To je popsáno v patentech JP-B-4024034, JP-B^133120, JP-B-5423691 a JP-A-17618. Termoplastickými elastomery mohou být blokové kopolymeiy typu SBS (styren-butadien-styren), SIS (styren-izopren-styren) a SEBS (hydrogenovaný SBS), jak je popsáno v patentu JP-B-59-13098. Termoplastickými pryskyřicemi mohou být EVA (ethylen-vinylacetátový kopolymer), EEA (ethylen-ethylakrylátové kopolymery), polyethylen nebo polypropylen, jak je popsáno v patentech JP-B-60 47404, JPB-l-15642 a JP-A-63304059.

Modifíkátory se obecně používají v koncentracích 3 až 7 hmotn. % živičné směsi. Tento podíl však musí být vyšší, pokud je vyžadována lepší viskozita. Na druhé straně to však způsobuje fázovou separaci modifikované živice, tj. směsi živice a modifikátoru, během transportu nebo skladování při vysoké teplotě. To má za následek vznik nehomogenního produktu nebo snížení tekutosti taveniny.

Dalšími známými modifíkátory jsou termoplastické epoxidy, popsané v patentech JP-A-503543, JP-A-6116500 a JP-A-6-116333, a kombinace polymerů, které mají glycidylové skupiny, s elastomery na bázi styrenu, jak je popsáno v patentu US-5 331 028. Tyto modifikované živice však nejsou při skladování dostatečně stabilní.

Příspěvkem ke zlepšení stavu v tomto oboru jsou stabilní směsi podle tohoto vynálezu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou stabilní živičné směsi, které obsahují hmotnostně následující složky (A) 100 dílů živice, (B) 0,1 až 10 dílů kopolymeru a-olefinu, nenasyceného epoxidu a esteru nenasycené karboxylové kyselina a (C) 0,1 až 10 dílů kopolymeru α-olefinu a esteru nenasycené karboxylové kyseliny.

Jedno výhodné provedení vynálezu představují stabilní živičné směsi, které jako složku (B) obsahující ethylen/alkyl(meth)akrylát/glycidyl(meth)akrylátový kopolymer s obsahem do 65 % hmotn. alkyl(meth)akrylátu, s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylu, a do 10 % hmotn. epoxidu.

Podle jiného výhodného provedení obsahují stabilní živičné směsi podle tohoto vynálezu jako složku (C) kopolymer ethylenu a alkyl(meth)akrylátu, s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylu, s obsahem do 65 % hmotn. alkyl(meth)akrylátu.

Dalším výhodným provedením tohoto vynálezu jsou stabilní živičné směsi, které obsahují složku (C) v množství 4 až 10 dílů, s výhodou 7 až 10 dílů.

Stabilní živičné směsi podle tohoto vynálezu obsahují složku (B) s výhodou v množství 0,5 až 4 dílů, s výhodou 1 až 3 dílů.

Při dalším provedení obsahují stabilní živičné směsi podle tohoto vynálezu s výhodou složku (C) v trojnásobném až čtyřnásobném množství složky (B).

Stabilní živičné směsi podle vynálezu s výhodou dále obsahují hmotnostně následující složky (D) 0 až 10 dílů termoplastického elastomeru (E) 0 až 10 dílů polymeru reagujícího se složkou (B) a (F) 0 až 10 dílů kopolymeru ethylen/vinylacetát.

Stabilní živičné směsi podle vynálezu jako termoplastický elastomer tvořící složku (D) obsahují s výhodou styren-butadien-styrenový SBS blokový kopolymer.

Jako reaktivní polymer tvořící složku (E), reagující se složkou (B), obsahujíc stabilní směsi podle vynálezu s výhodou homopolymer nebo kopolymer α-olefinu, roubovaný nebo kopolymerový s nenasycenou karboxylovou kyselinou, anhydrid nenasycené karboxylové kyseliny, nebo jejich deriváty.

Stabilní živičné směsi podle vynálezu obsahují s výhodou hmotnostně

100 dílů živice jako složky (A),

0,5 až 4 díly složky (B) a/nebo složky (Bl), přičemž složkou (B) je kopolymer a-olefinu, nenasyceného epoxidu a esteru nenasycené karboxylové kyseliny a složkou (Bl) je kopolymer α-olefinu a nenasyceného epoxidu, až 6 dílů termoplastického elastomeru tvořícího složku (D) a

-2CZ 289329 B6

0,5 až 5 dílů složky (C) a/nebo složky (F).

Ještě jiným výhodným provedením jsou stabilní živičné směsi podle vynálezu, které obsahují hmotnostně

100 dílů živice,

0,5 až 4 díly složky (B) a/nebo složky (Bl), dále

0,5 až 4 díly polymeru tvořícího složku (E) a reagujícího se složkou (B), až 6 dílů termoplastického elastomeru tvořícího složku (D) a do 5 dílů, s výhodou 0,5 až 5 dílů, složky (C) a/nebo složky (F).

Modifikované živice podle tohoto vynálezu jsou stálé při skladování a neprojevují gelaci, i když mají zvýšenou viskozitu. Povrchy z nich vytvořené odolávají praskání a oděru.

Živice (A) může být přírodní nebo syntetická, např. živice pro povrchy vozovek, polofoukaná živice, živice částečně modifikovaná foukanou živicí nebo jakákoliv jejich kombinace.

Viskozita složky (A) při 60 °C je např. 1 až 2 000 Pa.s, s výhodou 30 až 500 Pa.s.

Složka (B) je kopolymer α-olefinu obsahující alespoň jeden nenasycený epoxid a alespoň jeden ester nenasycené karboxylové kyseliny.

Nenasyceným epoxidem může být některá z těchto sloučenin:

-alifatické glycidylové estery a étery, jako je allylglycidyléter, vinylglycidyléter, glycidylmaleát a itakonát, glacidylakiylát a methakrylát

-alicyklické glycidylové estery a étery, jako je 2-cyklohexen-l-glycidyléter, diglycidyl(cyklohexen-4,5-dikarboxylát), glycidyl(cyklohexen-4-karboxylát), glycidyl(5-norbomen-2methyl-2-karboxylát) a diglycidyl(endo-cis-bicyklo-[2.2.1 ]-5-hepten-2,3-dikarboxylát).

S výhodou se používá glycidyl(meth)akrylát.

Z esterů nenasycené karboxylové kyseliny může být použit např. alkyl(meth)akrylát, přičemž alkylová skupina může mít až 24 uhlíkových atomů.

Z alkylakrylátů a alkylmethakrylátů, které lze použít, je možno uvést např. methylmethakrylát, ethylakrylát, n-butylakrylát, isobutylakrylát a 2-ethylhexylakrylát.

Z α-olefinů to může být ethylen, propen, 1-buten, isobuten, 1-penten, 1-hexen, 1-decen, 4methyl-l-buten, 4-methylpenten, 4,4-dimethyl-l-penten, vinylcyklohexan, styren, methylstyren a styren substituovaný alkylovými skupinami. S výhodou se užívá ethylen.

Nenasycený epoxid může být roubován nebo kopollymerován s α-olefinem a esterem nenasycené karboxylové kyseliny. Přednost je dávána kopolymerizaci.

Složkou (B) je s výhodou kopolymer ethylenu, alkyl(meth)akrylátu s alkylem s 1 až 10 uhlíky, a glycidyl(meth)akrylátu, přičemž tento terpolymer obsahuje až 65 hmotn. % (meth)akrylátu a až 10 hmotn. % epoxidu.

-3CZ 289329 B6

Obsah alkyl(meth)akrylátu ve složce (B) je s výhodou 9 až 40 hmotn. %, obsah epoxidu ve složce (B) je 0,1 až 8 hmotn. %.

Pokud se týče složky (C), a-olefín i ester nenasycené karboxylové kyseliny mohou být tytéž 5 látky jako ve složce (B). Složkou (C) je s výhodou ethylen/alkyl(meth)akrylátový kopolymer, ve kterém alkyl má 1 až 10 uhlíkových atomů, a který obsahuje až 65 hmotn. % (meth)akrylátu.

Methakrylát tvoří s výhodou 9 až 40 hmotn. % složky (C).

Množství složky (C) je s výhodo mezi 4 a 10 díly, přednostně 7 až 10 dílů.

Množství složky (B) je s výhodou mezi 0,5 a 4 díly, přednostně 1 až 3 díly.

Množství složky (C) je s výhodo troj- až čtyřnásobek množství složky (B).

Přídavek 0 až 10 dílů termoplastického elastomeru složky (D), neobsahujícího v podstatě žádné reaktivní funkční skupiny jako jsou kyseliny nebo anhydridy, není vybočením z rámce tohoto vynálezu.

Termoplastický elastomer složky (D) může být vybrán z těchto skupin látek:

- polyolefinické elastimery jako jsou kopolymery ethylen/buten, polybuteny, kopolymery ethylen/propyl a ethylen/dien

- dienové elastomery, jako je styren-butadien-styrenový trojblokový kopolymer SBS, styrenisopren-styrenový trojblokový kopolymer, styren-butadienový dvojblokový kopolymer, polybutadien, trans-polyisopren a styren-ethylen-butadien-styrenový kopolymer

- akrylové elastomery, jako jsou soli kopolymerů ethylenu a (meth)akrylové kyseliny s kovy 30 typu Na, K, Zn, Ca a Mg,

- polyamidové elastomery, jako jsou kopolymery obsahující polyamidové a polyéterové bloky,

- polyesterové elastomery, jako jsou kopolymery, které obsahují polyéterové (polytetramethylenglykolové) jednotky a tuhé jednotky odvozené od aromatických dikyselin a ethylenglykolu nebo 1,4-butandiolu.

Složkou (D) je s výhodou SBS.

Tyto směsi podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat 0 až 10 dílů polymeru (E), který je reaktivní vůči složce (B).

Složka (E) může být vybrána z kopolymerů ethylenu, propenu, butenu a 4-methyl-l-pentenu 45 nebo z polystyrénových homo- a kopolymerů, přičemž tyto kopolymery obsahují jeden nebo více typů nenasycených karboxylových kyselin, jejich anhydridů nebo derivátů. (E) je s výhodou homo- nebo kopolymer α-olefinu, roubovaná nebo kopolymerizovaný s nenasycenou karboxylovou kyselinou, a anhydridem nenasycené karboxylové kyseliny nebo s jejím derivátem.

Naroubované nebo kopolymerizací vzniklé funkční skupiny představují 0,2 až 10 hmotn. % ze složky (E), s výhodou 0,3 až 3 hmotn. %.

Směsi podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat 0 až 10 dílů ethylen/vinylacetátového kopolymerů (F). Obsah vinylacetátu může v kopolymerů (F) může činit až 75 hmotn. %.

-4CZ 289329 B6

Přihlašovatel také zjistil, že určité kombinace kopolymeru (B) skopolymerem (Bl), tj. kopolymerem α-olefmu a nenasyceného epoxidu, s produkty vybranými ze složek (C); (D), (E) a (F) rovněž umožňují zlepšit živice.

α-Olefin a nenasycený epoxid (Bl) se volí ze stejných látek jako v případě (B), (Bl) však může rovněž obsahovat alespoň jeden vinylester nasycené karboxylové kyseliny, jako je vinylacetát nebo vinylpropionát. Množství epoxidů jsou stejná jako v případě (B). Množství vinylesteru nasycené karboxylové kyseliny jsou stejná jako množství esteru karboxylové kyseliny v (B).

Předkládaný vynález se tedy týká i modifikovaných živic složených ze

100 dílů živice (A)

0,5 až 4 dílů (B) a/nebo (Bl) až 6 dílů (D)

0,5 až 5 dílů (C) a/nebo (F).

Předkládaný vynález se týká také modifikovaných živic složených ze

100 dílů živice (A)

0,5 až 4 dílů (B) a/nebo (Bl)

0,4 až 4 dílů (E) až 6 dílů (D)

0,5 až 5 dílů (C) a/nebo (F).

Živičné směsi podle tohoto vynálezu mohou obsahovat katalyzátor, který urychluje reakci mezi epoxidem a funkčními skupinami živice. Mohou být použity terciární aminy nebo organokovové sloučeniny. Z aminů lze použít trimethylamin, benzylmethylamin, a-methylbenzyldimethylamin, dimethylaminomethylfenol, stearyldimethylamin, triethanolamin, tri(hydroxymethyl)aminomethan, tris(dimethylaminomethyl)fenol, s-triazin a triallylkyanurát. Z organokovových sloučenin mohou být použity oktanoát olovnatý, naftanát olovnatý tetra-sec.butyltitanát, oktanoát cínatý a stearát zinečnatý.

Příklady provedení vynálezu

EBA 30/02 je ethylen/butylakrylátový kopolymer obsahující 30 hmotn. % akrylátu s indexem toku taveniny (ITT) 2 a EBA 35/40 je ethylen/butylakrylátový kopolymer obsahující 35 hmotn. % akrylátu s ITT 40.

E/EA/GMA terpolymer je ethylen/ethylakrylát/glycidylmethakrylátový (GMA) kopolymer obsahující 24 hmotn. % akrylátu a 8 hmotn. % GMA s ITT 6.

PENE je penetrace jehly v desetinách mm při 25 °C podle normy -NFT 66004.

RBT je teplota měknutí stanovená metodou „kroužek-kulička“ podle normy NFT 66008.

Pfeiffer PV je hodnota penetrability vypočtená ze vztahu:

Pfeiffer PV = (log_]0800 - logi₀PENE)/(RBT - 25)

T.ISO je teplota, při které je dynamický modul střihu G*/sing δ roven 1 kPa.

δ odpovídá fázovému úhlu mezi elastickou složkou G' a viskózní složkou G.

-5CZ 289329 B6

Způsob zkoušení a specifikace pojiv pomocí SH/RP programu: viz David A. Aderson, Revue générale des routes et aérodromes č. 714, leden 1994, str. 48-52.

Odmíšení znamená fázovou separaci pozorovanou po skladování při vysokých teplotách, kdy horní a dolní fáze vykazují odlišnou mikromorfologii, často spojenou s rozdílem vRBT větším než 5 °C.

% odmíšení označuje poměr hmotnosti živice ku hmotnosti vzorku, který byl podroben skladování při 165 °C po dobu 5 dnů v hliníkové trubic (příklady 1 a 2).

Horní RBT označuje teplotu měknutí horní fáze (NF 66008) po odměšovacím testu stanovenou metodou „kroužek-kulička“.

Dolní RBT označuje tutéž teplotu pro dolní fázi.

Příklad 1

Polymery (B), (C) a (B) + (C) jsou přidány do živice atd. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1

	3 % E/EA/GMA terpolymer	10% 30/02 EBA	9 % 30/02 EBA 1 % E/EA/GMA terpolymer	8 % 30/02 EBA 2 % E/EA/GMA terpolymer
PENE	72	46	44	40
RBT	54	70,5	71	72
Pfeiffer PV	0,7	2,76	2,66	2,58
T.ISO	73	94	95	94
odmíšení	ano	ano	velmi nízké:	8%
	(42 %)		92%
horní RBT			70	74
dolní RBT			77	74

Tabulka 1, pokračování:

	7% 30/02 EA 3 % E/EA/GMA terpolymer	4,9% 30/02 EBA 2,1 % E/EA/GMA terpolymer	10% 35/40 EBA	7% 35/40 EBA 3% E/EA/GMA terpolymer
PENE	43	45	61	63
RBT	74	68	58,5	66
Pfeiffer PV	2,36	2,23	1,24	2,79
T.ISO	94	84	71	86
% odmíšení	8%		ano (33 %)	ne (0 %)
horní RBT		72
dolní RBT		74

-6CZ 289329 B6

Příklad 2

Postup je stejný jako u příkladu 1 použity jsou však dvě odlišné živice:

- živice Nanys 70/100, jejíž penetrace při 25 °C je rovna 70/100 - 1/10 mm živice Elf, jejíž penetrace při 25 °C je rovna 70/100-1/10 mm.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.

Tabulka 2

	NYNAS 70/100 10% 35/40 EBA	ELF 10% 35/40 EBA	NYNAS 70/100 7% 35/40 EBA 3% E/EA/GMA terpolymer	ELF 7% 35/40 EBA 3% E/EA/GMA terpolymer
PENE	61	65	63	59
RBT	58,5	64	66	68
Pfeiffer PV	1,24	2,51	2,79	2,95
T.ISO	71	78	86	83
odmíšení	ano (33 %)	ano (39 %)	ne (0 %)	ne (0 %)
viskozita (Pa s) 140 °C	2200	2260	9500	7700
160 °C	930	955	4000	4200
180 °C	450	470	1480

V příkladech, které následují, jsou vlastnosti živic vyhodnoceny pomocí následujících testů:

Test přejíždějícího kolečka: Test na stabilitu podle testovací metody pro silniční povrchy, publikovaný organizací Japan Road Association, přímo určuje odolnost povrchu proti tečení a otěru způsobenému těžkými vozidly. V tomto testu se živice smíchá s plnivem, odlije se vzorek (30 x 30 x 5 cm), přes jehož povrch přejíždí pod zatížením 6,4 kg/cm² tuhé kolečko o průměru 20 cm, a stanovuje se počet přejetí nutných k dosažení deformace 1 mm.

Stabilita při vysoké teplotě: vzorek živice se vloží do hliníkové trubice o průměru 5 cm a výšce 50 cm a je ponechán po dobu 3 dnů při 170 °C. Trubce se pak při pokojové teplotě rozřízne, čímž se získají dva vzorky, jeden z horní a druhý z dolní části, a stanoví se jejich teploty měknutí, penetrace jehly a tažnosti (při 15 °C).

Příklad 3

Následující přísady byly přidávány během 2 hodin ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace 60/80), zahřáté na 180 °C

- 1 díl kopolymeru ethylenu (70 hmotn. %), butylakiylátu (27 hmotn. %) a glycidylmethakrylátu (3 hmotn. %)

- 4 díly styren-butadien-styrenového (SBS) blokového kopolymeru (Kraton 1101 od firmy Shell)

- 1 díl kopolymeru ethylenu a vinylacetátu (EVA), obsahujícího 28 hmotn. % acetátu, s ITT

150.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3. Ukazují zlepšení vlastností živice a její stability po 3 dnech zahřívání.

Příklad 4

Postup je stejný jako u příkladu 3, 1 díl EVA byl však nahrazen ethylen/butylakrylátovým kopolymerem, obsahujícím 35 hmotn. % akrylátu, s ITT 320.

Získaná směs je stabilní.

Příklad 5

Postup je stejný jako u příkladu 3, byl však přidán 1 díl ethylen/butylakrylátového kopolymeru, obsahujícího 35 hmotn. % akrylátu.

Tato živičná směs má zlepšené vlastnosti.

Příklad 6

Postup je stejný jako u příkladu 3, 1 díl EVA byl však nahrazen 1 dílem polypropylenu (Appryl 3020 od firmy Elf Atochem).

Tato živičná směs má zlepšené vlastnosti.

Srovnávací příklad 1

Ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace: 60/80), zahřáté na 180 °C, byly během 2 hodin při 180 °C přidány 2 díly Kratonu 1101 (SBS podle příkladu 3).

Získaná živice má nižší teplotu měknutí a není příliš stabilní; je velký rozdíl mezi horní a dolní částí (fází).

Srovnávací příklad 2

Ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace: 60/80), zahřáté na 180 °C, byly během dvou hodin přidány 2 díly ethylen/akrylát/GMA kopolymeru podle příkladu 3.

Tato živice vykazuje nižší teplotu měknutí a menší tažnost.

Srovnávací příklad 3

Byl zopakován srovnávací příklad 1, byly však přidány 2 díly ethylen/akrylát/GMA kopolymeru podle příkladu 3.

Tato živice má vyšší teplotu měknutí, ale po 3 dnech skladování při 170 °C se v ní objevují gelové částice.

Srovnávací příklad 4

Byl zopakován srovnávací příklad 3, byl však přidán 1 díl ethylen/akrylát/GMA kopolymeru z příkladu 3 a 8 dílů SBS podle příkladu 3.

-8CZ 289329 B6

Tato živice se špatně chová při skladování. Vlastnosti horní frakce a dolní frakce jsou velmi odlišné.

Srovnávací příklad 5

Následující přísady byly přidávány během 2 hodin při 180 °C ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace: 60/80), zahřáté na 180 °C:

- 4 díly SBS podle příkladu 3

- 2 díly EVA podle příklad 3

- 1 díly ethylen/ethylakrylát/maleinanhydridového (MAH) kopolymeru, obsahujícího 28,5 hmotn. % akrylátu a 1,5 hmotn. % MAH.

Tato živice má dobré počáteční vlastnosti, ale není stabilní během skladování.

Tabulka 3

	příklad	surová živice
3	4	5	6
Počáteční hodnoty
Teplota měknutí (°C)	80	76	89	75	50
Penetrace jehly (1/10 mm)	39	37	37	38	51
Tažnost(15 °C) (cm)	73	68	52	59	120+
Viskozita při 135 °C (mPa.s)	2180	1840	3020	1980	360
Dynamická stabilita (cykly/mm)	9500	9100	9300	10500	770
Po 3 dnech při 170 °C, horní mez naměřených hodnot:
Teplota měknutí (°C)	95	85	100	102	-
Penetrace jehly (1/10 mm)	55	51	45	58	-
Tažnost (15 °Č) (cm)	85	75	70	78	-
Po 3 dnech při 170 °C, spodní mez naměřených
hodnot:
Teplota měknutí (°C)	70	71	75	60	-
Penetrace jehly (1/10 mm)	36	34	40	35	-
Tažnost (15 °C) (cm)	40	47	48	359	-

-9CZ 289329 B6

Tabulka 3 - pokračování

		srovnávací příklad
1	2	3	4	5
Počáteční hodnoty
Teplota měknutí (°C)	61	54	81	97	72
Penetrace jehly (1/10 mm)	38	62	37	34	40
Tažnost(15 °C) (cm)	54	13	62	71	103
Viskozita při 135 °C (mPa.s)	1440	1100	2170	5000	2200
Dynamická stabilita (cykly/mm)	3200	-	7500	-	8200
Po 3 dnech při 170 °C, horní mez naměřených hodnot:
Teplota měknutí (°C)	93	56	-	100+	87
Penetrace jehly (1/10 mm)	51	62	-	78	93
Tažnost (15 °C) (cm)	100+	15	-	100+	100+
Po 3 dnech při 170 °C, spodní mez naměřených
hodnot:
Teplota měknutí (°C)	50	51	-	65	70
Penetrace jehly (1/10 mm)	30	61	-	25	21
Tažnost (15 °C) (cm)	25	13	-	10	0

Příklad Ί

Ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace 60/80), zahřáté na 180 °C, byly během 2 hodin při 180 °C přidány následující přísady:

- 2 díly kopolymeru ethylenu, akrylátu a GMA podle příkladu 3

- 1 díl maleinanhydridem roubovaného polypropylenu, obsahujícího 0,3 hmotn. % MAH, s teplotou měknutí dle Vicata 135 °C a ITT 4 (230 °C - 2,16 kg)

- 4 díly Kratonu 1101 SBS podle příkladu 3.

Tabulka 4 ukazuje zlepšení živice a její stability při skladování.

Příklad 8

Postup je stejný jako u příkladu 7, roubovaný polypropylen však byl nahrazen jiným roubovaným polypropylenem, obsahujícím 1 hmotn. % MAH, jehož teplota měknutí dle Vicata byla 146 °C a hodnota ITT je 40 (190 °C - 325 g).

Tato živice má zlepšené vlastnosti.

Příklad 9

Ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace: 60/80), zahřáté na 180 °C, byly během 2 hodin při 180 °C přidány následující přísady:

- 1 díl kopolymeru ethylenu, akrylátu a GMA podle příkladu 3

- 1 díl polypropylenu roubovaného 0,1 hmotn. % MAH jehož teplota měknutí dle Vicata je 122 °C a hodnota ITT je 4 (při 230 °C - 2,16 kg).

-10CZ 289329 B6

- 4 díly Kratonu (SBS) podle příkladu 3

- 2 díly ethylen/butylakrylátového kopolymeru obsahujícího 35 hmotn. % akrylátu.

Tato živice má zlepšené vlastnosti a její viskozita je nižší.

Příklad 10

Byl zopakován příklad 9, místo produktu podle příkladu 9 byl však použit roubovaný produkt podle příkladu 8.

Tato živice má nízkou viskozitu taveniny.

Příklad 11

Postup byl stejný jako u příkladu 9, ale roubovaný produkt byl nahrazen jiným roubovaným polymerem, kterým byl EVA obsahující 28 hmotn. % acetonových jednotek, naroubovaných 1 hmotn. % MAH. Teplota měknutí dle Vicata byla 57 °C a hodnota ITT byla 6 (190 °C - 2,16 kg).

Tato živice vykazuje relativně nízkou viskozitu a nízkou dynamickou stabilitu.

Příklad 12

Ke 100 dílům pokryvové živice (penetrace: 150/20) byly během 2 hodin při 180 °C přidány následující přísady:

- 2 díly kopolymeru ethylen/akrylát/GMA podle příkladu 3

- 1 díl roubovaného produktu podle příkladu 7 díly SBS (Kraton 1101 podle příkladu 3).

Tato živice má zlepšené vlastnosti a je stabilní po 3 dnech skladování při zvýšené teplotě.

-11 CZ 289329 B6

Tabulka 4

	příklad
7	8	9	10	11	12
Počáteční hodnoty Teplota měknutí (°C)	77	71	72	74	80	67
Penetrace jehly (1/10 mm)	35	34	37	38	36	75
Tažnost(15 °C) (cm)	38	42	56	62	54	49
Viskozita při 135 °C (mPa.s)	4960	3720	2120	2620	4200	2020
Dynamická stabilita (cykly/mm)	13700	11400	9500	9800	8500	4700
Po 3 dnech při 170 °C, horní mez naměřených hodnot: Teplota měknutí (°C)	79	76	85	75	90	75
Penetrace jehly (1/10 mm)	36	35	44	39	46	72
Tažnost (15 °C) (cm)	56	62	65	66	69	41
Po 3 dnech při 170 °C, spodní mez naměřených hodnot: Teplota měknutí (°C)	69	65	65	69	75	70
Penetrace jehly (1/10 mm)	35	33	30	40	37	73
Tažnost (15 °C) (cm)	44	41	30	49	35	45

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Stabilní živičné směsi, vyznaču j ící se tím, že obsahují hmotnostně následující složky

Claims

1. Stabilní živičné směsi, vyznaču j ící se tím, že obsahují hmotnostně následující složky (A) 100 dílů živice, (B) 0,1 až 10 dílů kopolymeru α-olefmu, nenasyceného epoxidu a esteru nenasycené karboxylové kyseliny a (C) 0,1 až 10 dílů kopolymeru α-olefmu a esteru nenasycené karboxylové kyseliny.

2. Stabilní živičné směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku (B) obsahují ethylen/alkyl(meth)akrylát/glycidyl(meth)akrylátový kopolymer s obsahem do 65 % hmotn. alkyl(meth)akrylátu, s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylu, a do 10 % hmotn. epoxidu.

3. Stabilní živičné směsi podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako složku (C) obsahují kopolymer ethylenu a alkyl(meth)akrylátu, s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylu, s obsahem do 65 % hmotn. alkyl(meth)akrylátu.

4. Stabilní živičné směsi podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahují složku (C) v množství 4 až 10 dílů, s výhodou 7 až 10 dílů.

5. Stabilní živičné směsi podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahují složku (B) v množství 0,5 až 4 dílů, s výhodou 1 až 3 dílů.

6. Stabilní živičné směsi podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahují složku (C) v trojnásobném až čtyřnásobném množství složky (B).

-12CZ 289329 B6

7. Stabilní živičné směsi podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že dále obsahují hmotnostně následující složky (D) 0 až 10 dílů termoplastického elastomeru, (E) 0 až 10 dílů polymeru reagujícího se složkou (B) a (F) 0 až 10 dílů kopolymeru ethylen/vinylacetát.

8. Stabilní živičné směsi podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako termoplastický elastomer tvořící složku (D) obsahují s výhodou styren-butadien-styrenový SBS blokový kopolymer.

9. Stabilní živičné směsi podle nároků 7 nebo 8, vyznačující se tím, že jako reaktivní polymer tvořící složku (E), reagující se složkou (B), obsahují homopolymer nebo kopolymer α-olefmu, roubovaný nebo kopolymerovaný s nenasycenou karboxylovou kyselinou, anhydrid nenasycené karboxylové kyseliny, nebo jejich deriváty.

10. Stabilní živičné směsi, v y z n a č u j í c í se tí m , že obsahují hmotnostně

100 dílů živice jako složky (A),

0,5 až 4 díly složky (B) a/nebo složky (Bl), přičemž složkou (B) je kopolymer a-olefinu, nenasyceného epoxidu a esteru nenasycené karboxylové kyseliny a složkou (Bl) je kopolymer α-olefmu a nenasyceného epoxidu.

2 až 6 dílů termoplastického elastomeru tvořícího složku (D) a

0,5 až 5 dílů složky (C) a/nebo složky (F), definovaných v nárocích 1 až 7.

11. Stabilní živičné směsi podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahují hmotnostně

100 dílů živice,

0,5 až 4 díly složky (B) a/nebo složky (Bl), dále

0,5 až 4 díly polymeru tvořícího složku (E) a reagujícího se složkou (B),

2 až 6 dílů termoplastického elastomeru tvořícího složku (D) a do 5 dílů, s výhodou 0,5 až 5 dílů, složky (C) a/nebo složky (F).