CZ290498B6 - Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů - Google Patents
Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290498B6 CZ290498B6 CZ1996284A CZ28496A CZ290498B6 CZ 290498 B6 CZ290498 B6 CZ 290498B6 CZ 1996284 A CZ1996284 A CZ 1996284A CZ 28496 A CZ28496 A CZ 28496A CZ 290498 B6 CZ290498 B6 CZ 290498B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- halogenated
- process according
- benzotrifluorides
- core
- benzotrifluoride
- Prior art date
Links
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 28
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZWVOHERGWLDGFT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(C(F)(F)F)=C(F)C(F)=C1F ZWVOHERGWLDGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZVPAJILXQHMKMT-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluoro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(C(F)(F)F)=C1F ZVPAJILXQHMKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 claims 1
- -1 3-chloro-2 Chemical compound 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- UBDIDPQRBGODJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5-(trichloromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=C(F)C(F)=C1F UBDIDPQRBGODJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVZPKYYPPLUECL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 LVZPKYYPPLUECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRSZXRWIRANJD-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,2,4-trifluoro-5-(trichloromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=C(F)C(Cl)=C1F SNRSZXRWIRANJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WIMUDCCCIFLMQO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trifluoro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(C(F)(F)F)=CC(F)=C1F WIMUDCCCIFLMQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1Cl DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOQQVKDBGLYPGH-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-1h-quinoline-3-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2NC(=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 XOQQVKDBGLYPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAWDTHWCIDAUPV-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,2,4-trifluoro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC(C(F)(F)F)=C(F)C(Cl)=C1F RAWDTHWCIDAUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 1
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/10—Trichloro-benzenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
e en se t²k zp sobu v²roby na j d°e halogenovan²ch benzotrichlorid z odpov daj c ch na j d°e halogenovan²ch benzotrifluorid , p°i kter m se na j d°e halogenovan benzotrifluoridy nechaj reagovat s chloridem k°emi it²m za p° tomnosti katalytick ho mno stv chloridu hlinit ho.\
Description
Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů
Oblast techniky
Vynález se týká obzvláště výhodného způsobu výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů.
Dosavadní stav techniky
Z DE-A-43 01 247 je známé, že určité na jádře halogenované benzotrifluoridy reagují s chloridy z řady Friedel-Craftsových katalysátorů, a tak je možno na jádře halogenované benzotrichloridy. Jako vhodné chloridy se uvádějí chlorid hlinitý, chlorid titaničitý, chlorid antimoničný a chlorid boritý. Tyto se používají v množství 1 až 1,5 mol najeden mol benzotrifluoridů. Nevýhodné je při tomto způsobu zacházení s chlorovanými rozpouštědly a s tím spojené prostorové výtěžky na jednotku času, kromě toho se musejí používat chloridy z řady Friedel-Craftsových katalysátorů v přebytku, což vede k těžko likvidovatelným zbytkům.
Podstata vynálezu
Nyní byl nalezen způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů zodpovídajících na jádře halogenovaných benzotrifluoridů, jehož podstata spočívá v tom, že se na jádře halogenované benzotrifluoridy nechají reagovat s chloridem křemičitým za přítomnosti katalytického množství chloridu hlinitého.
Pro použití při způsobu podle předloženého vynálezu jsou například vhodné chlorované a/nebo fluorované benzotrifluoridy. Výhodně se používá 2,3,4,5-tetrafluor-benzotrifluorid, 2,3,5,6tetrafluor-benzotrifluorid, 3-chlor-2,3,4,5-trifluor-benzotrifluorid nebo 4—chlor-benzotrifluorid, obzvláště výhodně 2,3,4,5-tetrafluor-benzotrifluorid. Používané na jádře halogenované benzotrifluoridy jsou známé sloučeniny nebo dostupné analogicky, jako tyto známé sloučeniny.
Chlorid křemičitý se může používat v komerční kvalitě. Pro jeden mol použitého na jádře halogenovaného benzotrifluoridů se může použít například 0,7 až 1,5 mol chloridu křemičitého. Výhodně je toto množství v rozmezí 0,75 mol až 1,0 mol, obzvláště výhodně 0,75 mol. Větší přebytky chloridu křemičitého nejsou všeobecně zásadně nevýhodné, avšak jsou nezajímavé s ohledem na hospodárnost.
Chlorid hlinitý se může projeden mol použitého na jádře substituovaného benzotrifluoridů používat například v množství 0,01 až 0,2 mol, výhodně toto množství činí 0,05 až 0,15 mol.
Způsob podle předloženého vynálezu se může provádět například při teplotě v rozmezí až 80 °C, výhodně při teplotě 15 až 60 °C. Při použití na jádře halogenovaných benzotrifluoridů, které obsahují atom halogenu v p-poloze, jsou výhodné teploty v rozmezí 15 až 40 °C.
Tlak, panující při provádění způsobu podle předloženého vynálezu, není kritický. Může se pracovat za normálního tlaku, sníženého nebo zvýšeného tlaku, výhodně se ale pracuje za normálního tlaku.
Během průběhu reakce podle předloženého vynálezu vypadává z reakční směsi fluorid křemičitý. S tímto se může zacházet různým způsobem. Například se může zavádět do vodného hydroxidu sodného, přičemž potom ovšem již všeobecně není dále použitelný. Může se ale také absorbovat do fluorovodíku, přičemž se získá kyselina hexafluorkřemičitá. Tato se může použít například
- 1 CZ 290498 B6 známým způsobem jako konzervační činidlo nebo čisticí prostředek. Dále se může fluorid křemičitý- vyjmout do alkoholu, z něj se znovu získat o sobě známým způsobem a použití například pro výrobu vysoce disperzního oxidu křemičitého nebo pro zvýšení oddolnosti betonu (způsob Ocart).
Reakce podle předloženého vynálezu se může provádět v aparaturách, vyrobených z obvyklých materiálů. Vhodné materiály pro provádění v technickém měřítku jsou například ušlechtilé oceli.
Po provedení způsobu podle předloženého vynálezu se získá všeobecně reakční směs, která vedle 10 požadovaného reakčního produktu obsahuje směs s obsahem hlinitých solí a popřípadě přebytečného chloridu křemičitého. Přebytečný chlorid křemičitý se může oddělit například destilací a může se opět použít v další vsázce. Směs, obsahující hlinité soli, se může od vyrobeného na jádře halogenového benzotrichloridu oddělit například filtrací. Oddělená směs, obsahující hlinité soli, se může opět použít namísto čerstvého chloridu hlinitého v další vsázce, při opakovaném recy15 klování směsi, obsahující hlinité soli, je výhodné čas od času přidávat čerstvý chlorid hlinitý, například při každém druhém až pátém recyklování, v množství 10 až 25 % původně použitého množství chloridu hlinitého.
Filtrát po oddělení směsi, obsahující hlinité soli, sestává často z vysoce čistého na jádře haloge20 novaného benzotrichloridu, který se může přímo používat. Podle potřeby je možno na jádře halogenovaný benzotrichlorid dále čistit, například destilací, výhodně za sníženého tlaku.
Na jádře halogenované benzotrichloridy jsou důležité meziprodukty pro výrobu derivátů chinolonkarboxylových kyselin, což jsou antibakteriálně účinné látky (viz například DE-A 3 420 796 a 25 EP-A417 669).
Vedle vy sokých výtěžků v oblasti 90 % a více má způsob podle předloženého vynálezu řadu dalších výhod. Tak se může pracovat pouze s katalytickým množstvím chloridu hlinitého a množství recyklování vznikají pouze nepatrná množství odpadů na likvidaci. Prostorové výtěž30 ky za časovou jednotku jsou vysoké, neboť se pracuje bez rozpouštědel. Zpracování reakční směsi je velmi jednoduché, neboť vedlejší produkt fluorid křemičitý je plynný a z reakční směsi vytéká.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 4-chlorbenzotrichloridu
Do jednotlivé míchané baňky, opatřené dělicí nálevkou a zpětným chladičem, se předloží 13,5 g bezvodého chloridu hlinitého a 180,5 g chlorbenzotrifluoridu a reakční směs se zahřeje na teplotu 50 °C. Za míchání se v průběhu 2 hodin přikape 170 g chloridu křemičitého. Při reakci vznikající 45 odplyn fluoridu křemičitého se za přídavku dusíku zavádí do polyethylenové míchané nádoby se zředěným vodným hydroxidem sodným, v množství, odpovídajícím množství přiváděného odplyi nu se průměrně pomocí čerpadla přivádí další zředěný vodný roztok hydroxidu sodného (asi 2,5%) a přes sifon se kontinuálně odebírá odtok, po ukončení přídavku chloridu křemičitého se reakční směs míchá ještě po dobu 3 hodin a potom se reakční směs destiluje ve vakuu až do 50 zůstatku suché hlinité soli.
-2CZ 290498 B6
Výsledek:
1. frakce, tlak 101,3 až 101,5 Pa, 31 chloridu křemičitého;
2. frakce, teplota varu 112 až 115 °C/1,5 kPa, 208 g 4-chlorbenzotrichloridu (obsah podle plynové chromatografie 99 %, nD 20 = 1,5712, Výtěžek: 89,5 % teorie).
Příklad 2
Výroba 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu
Pracuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 1.
Předloží se 20 g bezvodého chloridu hlinitého a 218 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrifluoridu (96 %). Potom se při teplotě 50 °C a za míchání přikape v průběhu 2 hodin 170 g chloridu křemičitého. Po destilaci se získá:
1. frakce, tlak 101,3 Pa až 2,0 kPa, 35 g chloridu křemičitého;
2. frakce, teplota varu 50 až 55 °C/400 Pa, 238 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu (výtěžek: 88,9 % teorie).
Příklad 3
Výroba 2,4,5-trifluor-3-chlorbenzotrichloridu
Pracuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 1. Předloží se 13,5 g bezvodého chloridu hlinitého a 234,5 g 2,4,5-trifluor-3-chlorbenzotrifluoridu (98 %). Potom se při teplotě 50 až 55 °C a za míchání přikape v průběhu 1,5 hodin 70 g chloridu křemičitého a při této teplotě se reakční směs míchá po dobu 4 hodin. Po destilaci se získá:
1. frakce, tlak 101,3 Pa až 2,0 kPa, 30 g chloridu křemičitého;
2. frakce, teplota varu 72 až 76 °C/200 Pa, 274 g 2,4,5-trifluor-3-chlorbenzotrichloridu (obsah podle plynové chromatografie 97 %, výtěžek: 95,5 % teorie).
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících na jádře halogenovaných benzotrifluoridů, vyznačující se tím, že se na jádře halogenované benzotrifluoridy nechají reagovat s chloridem křemičitým za přítomnosti katalytického množství chloridu hlinitého.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m , že se jako na jádře substituovaný benzotrifluorid použije 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrifluorid, 2,3,5,6-tetrafluorbenzotrifluorid, 3chlor-2,4,5-trifluorbenzotrifluorid nebo 4-chlorbenzotrifluorid.
- 3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se projeden mol benzotrifluoridu použije 0,7 až 1,5 mol chloridu křemičitého.-3CZ 290498 B6
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se pro jeden mol použitého halogenovaného benzotrifluoridu použije 0,01 až 0,2 mol chloridu hlinitého.
- 5 5. Způsob podle nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že se pracuje při teplotě v rozmezí 0 až 80 °C.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se při použití v p-poloze halogenovaných benzotrifluoridů pracuje při teplotě v rozmezí 15 až 40 °C.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se fluorid křemičitý, uvolňovaný během reakce, zavádí do vodného hydroxidu sodného, absorbuje se ve fluorovodíku nebo se zachycuje v alkoholu.15
- 8. Způsob podle nároků 1 až 7, vy zn a č u j í cí se t í m , že se pro zpracování reakční směsi nejprve destilací oddělí popřípadě přítomný přebytečný chlorid křemičitý a směs, obsahující hlinité soli se oddělí od benzotrichloridu na jádře halogenovaného.
- 9. Způsob podle nároků 1 až 8, vy zn aču j í cí se t í m , že se při reakci použije namísto 20 čerstvého chloridu hlinitého směs, obsahující hlinité soli, oddělená z reakční směsi z předchozí vsázky.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19502942A DE19502942A1 (de) | 1995-01-31 | 1995-01-31 | Verfahren zur Herstellung von kernhalogenierten Benzotrichloriden aus den entsprechenden Benzotrifluoriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ28496A3 CZ28496A3 (en) | 1996-08-14 |
| CZ290498B6 true CZ290498B6 (cs) | 2002-08-14 |
Family
ID=7752706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1996284A CZ290498B6 (cs) | 1995-01-31 | 1996-01-30 | Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5672791A (cs) |
| EP (1) | EP0725050B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08231446A (cs) |
| KR (1) | KR960029300A (cs) |
| CN (1) | CN1059427C (cs) |
| CZ (1) | CZ290498B6 (cs) |
| DE (2) | DE19502942A1 (cs) |
| ES (1) | ES2125680T3 (cs) |
| HU (1) | HU215481B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014122185A (ja) * | 2012-12-21 | 2014-07-03 | Central Glass Co Ltd | 有機化合物を配位子とするイオン性金属錯体塩の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1973069A (en) * | 1931-01-30 | 1934-09-11 | Gen Motors Corp | Fluorination of aliphatic compounds |
| CH580551A5 (cs) * | 1973-12-21 | 1976-10-15 | Lonza Ag | |
| DE2546533A1 (de) * | 1975-10-17 | 1977-04-28 | Bayer Ag | Chlorierung von trifluormethylgruppen |
| DE4301247A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
-
1995
- 1995-01-31 DE DE19502942A patent/DE19502942A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-18 EP EP96100683A patent/EP0725050B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-18 ES ES96100683T patent/ES2125680T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-18 DE DE59601062T patent/DE59601062D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-24 US US08/590,860 patent/US5672791A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-25 JP JP8030117A patent/JPH08231446A/ja active Pending
- 1996-01-30 KR KR1019960002032A patent/KR960029300A/ko not_active Abandoned
- 1996-01-30 CZ CZ1996284A patent/CZ290498B6/cs unknown
- 1996-01-31 CN CN96103573A patent/CN1059427C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-31 HU HU9600219A patent/HU215481B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1059427C (zh) | 2000-12-13 |
| EP0725050A1 (de) | 1996-08-07 |
| DE19502942A1 (de) | 1996-08-01 |
| JPH08231446A (ja) | 1996-09-10 |
| CN1137512A (zh) | 1996-12-11 |
| DE59601062D1 (de) | 1999-02-11 |
| HU215481B (hu) | 1999-01-28 |
| EP0725050B1 (de) | 1998-12-30 |
| CZ28496A3 (en) | 1996-08-14 |
| HUP9600219A3 (en) | 1997-08-28 |
| KR960029300A (ko) | 1996-08-17 |
| HUP9600219A2 (en) | 1997-04-28 |
| ES2125680T3 (es) | 1999-03-01 |
| HU9600219D0 (en) | 1996-03-28 |
| US5672791A (en) | 1997-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0482938A1 (en) | Synthesis of fluorinated ethers | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| CZ290498B6 (cs) | Způsob výroby na jádře halogenovaných benzotrichloridů z odpovídajících benzotrifluoridů | |
| US6262312B1 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone | |
| US5508423A (en) | Methods for the manufacture of fluconazole | |
| JP2845745B2 (ja) | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 | |
| JP3806962B2 (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ブロムベンゼンの製造法 | |
| JP2001322955A (ja) | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| EP0019804B1 (en) | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene | |
| JPH0827054A (ja) | 芳香族化合物の臭素化方法 | |
| CS3591A2 (en) | Method of pentafluorodichloropropanes production | |
| JPH0549654B2 (cs) | ||
| JP2808174B2 (ja) | ２，６‐ジクロルトルエンの製造方法 | |
| JP6074670B2 (ja) | ペルフルオロアルケニルオキシ基含有アレーン化合物の製造法 | |
| JP3332207B2 (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの蒸留方法 | |
| CA2220432A1 (en) | Purification of fluorinated dimethyl ethers | |
| JP2536030B2 (ja) | アミノフェノ―ルアルキルエ―テルの製造方法 | |
| JP3412246B2 (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| JP2573521B2 (ja) | ｐーｔｅｒｔーブトキシフェニルアルキルアルコールおよびその製造法 | |
| JPH0128009B2 (cs) | ||
| JPH04182440A (ja) | ３，５―ジフルオロ―１―ブロモベンゼンの製造方法 | |
| US6814895B2 (en) | Process for the synthesis of 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one | |
| JP4336935B2 (ja) | ２−フルオロイソ酪酸エステルの製造方法 | |
| JP2874963B2 (ja) | アリルブロミド類の製造法 | |
| JPH08268929A (ja) | アルキル基置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |