CZ291008B6 - Polyesterpolyol, polyurethanová pěna získaná z tohoto polyesterpolyolu a její pouľití - Google Patents

Polyesterpolyol, polyurethanová pěna získaná z tohoto polyesterpolyolu a její pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ291008B6
CZ291008B6 CZ19971099A CZ109997A CZ291008B6 CZ 291008 B6 CZ291008 B6 CZ 291008B6 CZ 19971099 A CZ19971099 A CZ 19971099A CZ 109997 A CZ109997 A CZ 109997A CZ 291008 B6 CZ291008 B6 CZ 291008B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reactant
polyol
polyester polyol
acid
hydroxyl
Prior art date
Application number
CZ19971099A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ109997A3 (en
Inventor
Denis Ghesquiere
Original Assignee
Witco
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Witco filed Critical Witco
Publication of CZ109997A3 publication Critical patent/CZ109997A3/cs
Publication of CZ291008B6 publication Critical patent/CZ291008B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
    • C08G18/4233—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups derived from polymerised higher fatty acids or alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C08G18/4252—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids derived from polyols containing polyether groups and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2290/00—Compositions for creating anti-fogging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Polyesterpolyol z skan² reakc kysel ho reaktantu A zahrnuj c ho alespo jednu alifatickou nebo aromatickou polykarboxylovou kyselinu s prvn m hydroxylov²m reaktantem P2, tvo°en²m alespo jedn m polyolem o funk nosti 2 a druh²m hydroxylov²m reaktantem P3 tvo°en²m alespo jedn m polyolem o funk nosti alespo rovn 3. Prvn hydroxylov² reaktant P2 zahrnuje monoetylenglykol a druh² hydroxylov² reaktant P3 zahrnuje alespo jeden oxyalkylenov² polyol o funk nosti alespo rovn 3 s alkylenoxidem obsahuj c m 2 a 4 atomy uhl ku. D le se popisuj polyurethanov p ny z sk n pomoc tohoto polyesterpolyolu a jejich pou it v automobilov m pr myslu.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká polyesterpolyolů, polyurethanové pěny získané z polyesterpolyolů a její použití v oblasti automobilového průmyslu.
Vynález se týká polyesterpolyolů, který umožňuje přípravu poddajných polyurethanových pěn reakcí s polyizokyanátem v přítomnosti expanzního činidla, které umožňují zamezit tvorbě zamlžení nebo „zamžení“ u dopravních prostředků, v jejichž interiérech jsou užity.
Dosavadní stav techniky
J. Soler a kol: „Polyurethanes World Congress“, 10.-13. říjen 1993, strany 552-557 a EP-A-0 628 583 uvádí že jev „zamlžování“ je v podstatě zapříčiněný těkavými cyklickými polyestery, které se tvoří během přípravy polyesterpolyolů, a které nereagují s izokyanáty během výroby polyurethanů a které se odpařují během času z polyurethanů použitého v interiéru vozidla a kondenzují na chladných stěnách auta, zvláště na předním skle. U běžně komerčně dostupných pěn, kde polyesterpolyolem je poly(diethylenglykoladipát), tento cyklický kondenzační produkt je těkavý při teplotě kolem 80 °C při atmosférickém tlaku, snadno sublimují a má vzorec:
O = C ~ (CH2)4 - C = O
CH2CH2-O-CH2CH2
V patentovém spisu WO-A-95/14050 je uvedeno, že cyklické polyestery, které se zúčastňují zamlžování, jsou v zásadě ty, které obsahují v kruhu 12 až 14 atomů.
Pro předcházení „zamlžování“ bylo již navrženo vybírat polyoly a/nebo kyseliny použité pro výrobu polyesterpolyolů takovým způsobem, aby se buď zabránilo tvorbě cyklických produktů obsahujících kruhy o 12 až 14 atomech, nebo aby se zabránilo tvorbě všech cyklických produktů. Tak například v patentovém spise EP-A-0 601 470 je navrženo použít jako polyolu spolu s kyselinou adipovou směs alkandiolu/alkandiolů a etherdiolu/etherdiolů, přičemž etherdiol má obecný vzorec:
HO
R111 c-
kde Rb Rn, Rm, Riv jsou nezávisle vodíkové radikály a/nebo alkylové radikály o 1 až 4 atomech uhlíku, m je číslo mezi 1 až 3 a n je číslo, které je vyšší nebo rovno 3. Podle WO-A-95/14050 byla navržena jiná kombinace diethylenglykolu s kyselinou odlišnou od adipové: kyselinou
-1 CZ 291008 B6 < jantarovou, azelaovou, dodekanovou nebo kyselých dimerů mastných kyselin, nebo kombinace adipové kyseliny s ethylenglykolem, pentaerythritolem nebo polyethylenglykolem.
Na druhé straně je známo při výrobě polyesterpolyolů použití polyolů majících funkčnost vyšší nebo rovnou 3 za účelem získání polyesterpolyolů určitého stupně větvení a zesítění.
Polyesterpolyoly navrhované ve výše uvedeném stavu techniky k výrobě polyuretanových pěn nevykazují žádné nebo vykazují pouze malá zamžení, ale bohužel obecně nemají fyzikální vlastnosti požadované v současnosti pro výrobu polyuretanových pěn. Kromě toho nemusí mít ío pro toto použití žádané vlastnosti také získané polyurethanové pěny.
Cílem vynálezu je poskytnout polyesterpolyol, který dovoluje získat polyurethanové pěny, které nevyvolávají zamžení, a současně získat, za podmínek obecně užívaných v průmyslu pro jejich výrobu, pěny mající požadované vlastnosti pro jejich užití, zvláště v karosériích automobilů.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je polyesterpolyol získaný reakcí kyselého reaktantu A zahrnujícího alespoň jednu alifatickou nebo aromatickou polykarboxylovou kyselinu s prvním hydroxylovým reaktantem P2 tvořeným alespoň jedním polyolem o funkčnosti alespoň rovné 2 a s druhým hydroxylovým reaktantem P3 tvořeným alespoň jedním polyolem o funkčnosti rovné 3, který je charakteristický tím, že první hydroxylový reaktant P2 zahrnuje monoethylenglykol a že druhý hydroxylový reaktant P3 zahrnuje alespoň jeden oxyalkylenový polyol o funkčnosti alespoň rovné 3 s jedním alkylenoxidem o 2 až 4 atomech uhlíku.
Použití směsi polyolů obsahující na jedné straně monoethylenglykol a na straně druhé alespoň jeden oxyalkylenový polyol o funkčnosti alespoň rovné 3 s jedním alkylenoxidem o 2 až 4 atomech uhlíku podle vynálezu umožňuje předcházet vzniku těkavých cyklických polyesterů, 30 dokonce když použitou kyselinou je kyselina adipová, s následkem toho se zabraňuje vzniku zamžení.
Podle jednoho výhodného provedení vynálezu první hydroxylový reaktant P2 obsahuje kromě monoethylenglykolu alespoň jeden rozvětvený glykol o funkčnosti rovné 2.
Přídavek tohoto rozvětveného glykolu má tu výhodu, že umožňuje modulovat fyzikální vlastnosti získaného polyesterpolyolů a v závislosti na tom polyuretanové pěny případně připravené pomocí tohoto polyesterpolyolů.
Rozvětvený glykol přidaný k monoethylenglykolu má výhodně obecný vzorec:
Ri
HO
Ro--OH
R2 • —-* n
-2CZ 291008 B6
I ve kterém:
- Ro představuje nezávisle v každé skupině [R|RoR2] atom uhlíku, alicyklický radikál obsahující 6 atomů uhlíku, fenylový radikál nebo heterocyklický radikál obsahující 4 až 6 atomů, nasycený nebo nenasycený, přičemž heteroatom je kyslík nebo dusík;
- Ri a R2 představují nezávisle v každé skupině [RiRoR2] a nezávisle jeden na druhém, atom vodíku, alkylový lineární radikál obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, rozvětvený radikál obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alicyklický radikál obsahující 6 atomů uhlíku a arylový radikál;
- stou výjimkou, že když Ro není cyklický v žádné ze skupin [RiRoR2], Ri a/nebo R2 je odlišný od vodíku v alespoň jedné ze skupin [R|RoR2];
- n je celé číslo od 1 do 8 (včetně 1 a 8) s tou výjimkou, že když n je vyšší než 4, celkový počet atomů uhlíku v radikálech Ro, Ri a R2 je v součtu vyšší než 8.
Ve výše uvedeném vzorci může být radikál Ro atom uhlíku nebo cyklický radiál. Ve výhodném provedení v alespoň jedné ze skupin [R]RoR2] Roje atom uhlíku. Když je Ro cyklický radikál, je Ro výhodně hexylový, fenylový nebo furfurylový radikál. Ve výhodném provedení představují R] a R2 atom vodíku nebo alkylový radikál, lineární nebo rozvětvený, zvláště výhodně methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl, nebo izobutyl.
Rozvětvený glykol je výhodně vybrán ze skupiny, kterou tvoří 1,2-propandiol, 2-methyl-l,3propandiol, 2,2-dimethyl-l,3-propandiol, 2-ethyl-2-butyl-l,3-propandiol, 2,2,4-trimethyl-
1.6- hexandiol, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentadiol, 1,2-butandiol a 1,3-butandiol, 1,2-pentandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol, 2-methyl-l,8-oktandiol, bisfenol A a bisfenol F.
První hydroxylový reaktant P2 může případně také obsahovat diethylenglykol. Avšak množství přidaného diethylenglykolu nesmí způsobovat zamžení, které je považováno za nepřijatelné v podmínkách použití polyurethanové pěny připravené z polyesterpolyolu; tato podmínka je splněna, když je diethylenglykol přítomen v molárním poměru menším než 20 % vztaženo na úhrnné množství hydroxylových reaktantů (P2) a (P3).
Ve výhodném provedení je molámí poměr rozvětveného (rozvětvených) glykolu (glykolů) ku jinému (jiným) polyolu (polyolům) prvního hydroxylového reaktantů P2 mezi 5/95 a 1/1.
Oxyalkylenový polyol tvořící druhý hydroxylový reaktant P3 je výhodně získán z polyolu vybraného ze skupiny tvořené trimethylolethanem, trimethylolpropanem, ditrimethylolpropanem, pentaerythritolem, dipentaerythritolem, glycerolem, triethanolaminem, triizopropanolaminem,
1.2.6- hexatriolem, 1,2,4-butantriolem, a tri(2-hydroxyethyl)izokyanurátem.
Oxyalkylace je prováděna pomocí alkylenoxidů obsahujících 2 až 4 atomy nebo jejich směsí. Tato oxyalkylace je ve výhodném provedení prováděna pomocí ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu.
Oxyalkylenový polyol druhého hydroxylového reaktantů P3 obsahuje výhodně počet N navázaných jednotek alkylenoxidů rovný fx, přičemž f je počet OH skupin na mol polyolového reaktantů P3 a x je číslo od 1 do 10, výhodně alespoň rovné 2 a maximálně rovné 6.
Podle vynálezu je molámí poměr druhého hydroxylového reaktantů P3 ku prvnímu hydroxylovému reaktantů P2 výhodně mezi 1/99 a 1/1, výhodně mezi 2/98 a 10/90.
-3CZ 291008 B6 ( Kyselý reaktant A je tvořen alespoň jednou alifatickou nebo aromatickou polykarboxylovou kyselinou. Výhodně se používá alespoň dikarboxylová kyselina, přičemž výhodnou dikarboxylovou kyselinou je kyselina adipová a ftalanhydrid; kyselina adipová je však zvláště výhodná.
Podle jednoho výhodného provedení, kyselý reaktant A obsahuje navíc spolu s alespoň jednou alifatickou nebo aromatickou dikarboxylovou kyselinou alespoň jednu rozvětvenou kyselinu o funkčnosti vyšší nebo rovné 2. Přídavek rozvětvené kyseliny umožňuje, stejně jako přídavek rozvětveného glykolu, modifikovat fyzikální vlastnosti získaných polyesterpolyolů. Tato rozvětvená kyselina je zvláště výhodně dimer nenasycené mastné kyseliny, zvláště obsahující ío 12 až 24 atomů uhlíku. Nenasycená mastná kyselina je nejvýhodněji mastná kyselina obsahující 18 atomů uhlíku; výhodně se používá směs mono-, di- a trimeru mastné kyseliny obsahující 18 atomů uhlíku obsahující alespoň 70 % hmotnostních dimeru, která je komerčně dostupná.
Při tomto výhodném provedení je molámí poměr dikarboxylové kyseliny nebo kyselin k rozvět15 vené kyselině/kyselinám výhodně 95/5 až 1/1.
Celkové množství hydroxylových reaktantů P2 a P3, které reagují s kyselým reaktantem A známým způsobem, je vyšší než stechiometrické množství, aby se získal polyesterpolyol obsahující alespoň 2 volné hydroxylové skupiny.
Podle vynálezu se připravuje oxyalkylenový polyol o funkčnosti alespoň rovné 3 před zavedením do reakční směsi všemi známými způsoby kondenzace polyolů s alkylenoxidem, zvláště v přítomnosti katalyzátoru, jako je hydroxid sodný. Není možné připravit tento oxyalkylenový polyol in šitu v reakční směsi.
Polyesterpolyol je následně získán známým způsobem reakcí hydroxylových reaktantů P2 a P3 blokovou kondenzací s kyselým reaktantem A pod inertním atmosférou při teplotě obecně mezi 160 a 250 °C v přítomnosti vhodného kovového nebo organokovového katalyzátoru.
Polyurethanová pěna může pak být připravena všemi klasickými způsoby známými odborníkovi v oboru reakcí alespoň jednoho polyizokyanátu a polyesterpolyolů podle vynálezu, samostatně nebo ve směsi s jinými obvyklými reakčními činidly, jako jsou polyethery, polykaprolaktony a polyamidy, v přítomnosti katalyzátoru a expanzního činidla, případně v přítomnosti zesíťovacího činidla nebo nastavovadla a/nebo jiných známých přísad.
Použitý polyizokyanát může být aromatický, alifatický, cykloalifatický nebo heterocyklický polyizokyanát. Výhodné jsou obecně běžně komerčně dostupné polyizokyanáty, jako je 2,4 a 2,6-toluylendiizokyanát (TD1), stejně jako jejich směsi, dimethylmethandiizokyanáty (MDI) nebo předpolymery vzniklé v parciální reakci polyizokyanátů s hydroxylovou sloučeninou, jako 40 jsou ty popsané vJ. H. Saunders, K. C. Frish, High Polymers, 1964, Vo. 26, práce „Polyurethanes Chemistry and Technology“, vydáno „Interscience Publishers“.
Do reakční směsi je možno přidat zesíťovadlo nebo nastavovadlo obsahující alespoň dva atomy vodíku schopné reagovat s izokyanáty a mající molekulovou hmotnost kolem 500. Zesíťovadla 45 jsou například sloučeniny obsahující hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny a/nebo karboxyskupiny.
Jako expanzní činidlo se může použít voda, případně směs s povrchově aktivním činidlem a/nebo organická sloučenina o nízké teplotě tání.
Příprava polyurethanových pěn je detailně popsána vG. Woods, 1982, „Flexible olyurethane Foams: Chemistry and Technology“, vydáno „Applies Science Publishers“.
-4CZ 291008 B6
Další příměsi, jako jsou emulgátory, stabilizátory pěn, zhášedla, pigmenty, barviva, plnidla, stabilizátory proti stárnutí nebo látky mající antifungicidní a bakteriostatický účinek, mohou být také přidávány kontinuálně.
Vynález se týká také polyureathanových pěn získaných reakcí alespoň jednoho polyizokyanátu s alespoň jedním polyesterpolyolem, které jsou získány použitím alespoň jednoho polyesterpolyolu podle vynálezu, který· je zde uveden.
Vynález se také týká použití polyurethanových pěn, které jsou zde popsány, pro výrobu součástí určených pro výbavu automobilů v prostoru pro pasažéry.
Dále bude uvedeno několik neomezujících příkladů provedení vynálezu, které slouží pouze k ilustraci vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
A) Příprava polyethoxylovaného trimethylolpropanu (TMP) a triethanolaminu (TEA)
1) Do reaktoru schopného pracovat za tlaku bylo uvedeno 800 g trimethylolpropanu a 5 g 50% (hmotnostně) vodného roztoku hydroxidu sodného. Atmosféra a obsah reaktoru byly dehydratovány a inertovány při 140 °C dusíkem; reaktor byl uzavřen a zavedl se do něj ethylenoxid za udržování teploty na 150 až 160 °C a při tlaku v reaktoru nanejvýše 3 x 104 5 Pa: v tomto zavádění se pokračovalo až do zavedení 3160 g ethylenoxidu. Reakční směs byla po dobu 30 minut ponechána při této teplotě, a poté před uvedením vzduchu do reaktoru ochlazena. Tímto byl získán polyol obsahující 12 molů ethylenoxidu na mol trimethylolpropanolu. Tento polyol měl hydroxylové číslo (IOH) 250 mg KOH/g a v dalším textu bude označován „TMP 12 OE“.
2) Obdobným postupem, jako ve výše uvedeném odstavci Al) byl připraven polyol obsahující 6 molů ethylenoxidu na mol trimethylolpropanu (TMP 6 OE) s tím, že do reaktoru bylo zavedeno 1580 g ethylenoxidu. Hydroxylové číslo získaného polyolu bylo 415 mg KOH/g.
3) Stejným způsobem jako v odstavci Al) byl připraven polyol obsahující 18 molů ethylenoxidu na mol trimethylolpropanu (TMP 18 OE) s tím, že do reaktoru bylo zavedeno 650 g trimethylolpropanu a 3 850 g ethylenoxidu. Hydroxylové číslo získaného polyolu bylo 180 mg KOH/g.
4) Stejným způsobem byl připraven polyol obsahující 12 molekul ethylenoxidu na mol triethylaminu (TEA 12 OE) reakcí 900 g triethanolaminu (TEA) s 3 850 g ethylenoxidu. Hydroxylové číslo získaného polyolu bylo 245 mg KOH/g.
B) Příprava polyesterpolyolu
1) Příprava polyadipátu monoethylenglykolu a TMP 12 OE (sloučenina Β1)
Do esterifikačního reaktoru opatřeného frakcionační kolonou byla uvedena kyselina adipová spolu s monoethylenglykolem a TMP 12 OE v molámím poměru 94/6. Směs byla za stálého míchání zahřáta na 220 až 230 °C v inertní atmosféře za přítomnosti 40 ppm katalyzátoru „FOMREZ SUL 11A“ dodávaného společností „WITCO“ (katalyzátor je sloučenina cínu). Reakce je vedena až do dosažení předem stanovených hodnot IA a IOH.
-5CZ 291008 B6
2) Za stejných podmínek byly připraveny polyesterpolyoly B2 až B13 (viz tabulku I).
V tabulce I jsou uvedena složení směsí pro získání polyesterpolyolů B1 až B13 a vlastnosti těchto polyesterpolyolů a to: hydroxylové číslo (IOH) v mg KOH na gram, číslo kyselosti (IA) v mg KOH na gram, viskozita při 40 °C a při 25 °C.
C) Příprava polyurethanové pěny z polyesterpolyolů Β1 až Β13
Ručně byly smíchány polyesterpolyoly B1 až B13 s polyizokyanátem. Použitý polyizokyanát byl toluylendiizokyanát (dále označovaný TDI) získaný smícháním 50/50 (hmotnostně) TDI 80/20 a TDI 65/35 (tato dvě čísla značí poměr izomerů TDI 2,4 a TDI 2,6); polyizokyanát je použit v stechiometrických množstvích dostatečných pro reakci se všemi ostatními reakčními složkami vzhledem k izokyanátům; tato reakce je prováděna v přítomnosti vody, katalyzátoru a povrchově aktivního činidla (to je produktu dostupného pod názvem „FOMREZ M 6682 A“ od firmy „WITCO“).
Složení pěny je následující:
- Polyesterpolyol -Voda - „FOMREZ M 6682 A“ - Dibutylbenzylamin -TDI 72/28 100 3,8 1,0 0,8 až 1,3 index 100
Index 100 TDI odpovídá stechiometrickému množství dostatečnému pro reakci se všemi ostatními reakčními složkami ve vztahu k izokyanátům.
Dále byly měřeny vlastnosti získané pěny: hustota, počet buněk na cm a „zamlžování“. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I.
Získané výsledky byly porovnány se standardní pěnou „FOMREZ 60 LV“ připravenou z polyadipátdiethylenglykolu a prodáváno firmou „WITCO“.
Tabulka 1
Polyester (1) B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7
Kyselina adipová 67,64 67,18 66,2 72,63 66,39 66,16 57,63
Unidyme 18 (2) - - - - - - 12,88
MEG (3) 29,13 25,85 19,44 21,36 24,67 25,54 26,41
TMP18OE — — — — — — —
TMP 12 OE 19,86 19,72 19,46 - 19,51 19,48 18
TMP 6 OE - - — 11,69 — — —
TEA 12 OE - — — — — — -
MPG (4) - 3,77 11,17 12,18 — — -
M2PD 1,3 (5) - - - - 5,75 — —
NPG (6) - - - - — 5,1 -
DEG (7) - - - - -
IOH(mgKOH/g) 63,5 58,7 61,2 59,6 61,2 60,5 64
IA(mgKOH/g) 1,1 1 1,4 1,6 1,5 1,6 1
Viskozita při 40 °C 6 000 8 250 7 200 8 800 7 000 7 100 11000
Vzhled při 25 °C pevný pevný kapalný kapalný polokapalný měkký měkký
Pěna
Hustota (g/l) 30 32 30 30 30 30 30
Počet buněk /cm 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25
Zamžení (mg) (8) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
-6CZ 291008 B6 (1) Poměry jsou udány hmotnostně na výtěžek polyesteru 100 (2) „UNIDYME 18“: kyselina obsahující 86% dimeru a 14% trimeru mastné kyseliny obsahující 18 atomů uhlíku dodávaná společností UNION CAMP CHEMICALS (3) MEG: monoethylenglykol (4) MPG: 1,2-propandiol (5) M2PD 1,3: 2-methyl-l,3-propandiol (6) NPG: neopentylglykol (7) DEG: diethylenglykol (8) Zamžení se měří podle normy DIN 75201, metoda B
Tabulka 1 (pokračování)
Polyester (1) B8 B9 BIO Bil B12 B13 FOMREZ 60LV
Kyselina adipová 65,85 67,32 64,4 64,12 6,36 59,22 —
Unidyme 18 (2) - - - - - - -
MEG (3) 22,66 20 19,22 19,16 19,21 19 —
TMP 18 OE - - - - - 24,67 —
TMP 12 OE 17,51 17,85 17,15 — 17,51 — —
TMP 6 OE - - — — — —
TEA 12 OE - - — 17,49 — — —
MPG (4) - 11,39 — — — — —
M2PD 1,3 (5) - - — — — — —
NPG (6) 10,19 - 9,98 9,95 7,48 4,62 —
DEG (7) - 5,09 5,07 7,63 7,06 —
IOH (mg KOH/g) 61 59 60,2 62,5 59,9 62 60
IA (mg KOH/g) 1,1 1,3 1,5 0,9 1,15 1,5 1,3
Viskozita při 40 °C 5 800 5 500 6 100 4 200 5 800 5 400 6 000
Vzhled při 25 °C kapalný kapalný kapalný kapalný kapalný kapalný kapalný
Pěna
Hustota (g/1) 29 32 30 31 32 29 30
Počet buněk /cm 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25 20 až 25
Zamžení (mg) (8) 0,0 0,0 0,1 0,1 0,3 0,2 6,0
(1) Poměry jsou udány hmotnostně na výtěžek polyesteru 100 (2) „UNIDYME 18“: kyselina obsahující 86% dimeru a 14% trimeru mastné kyseliny obsahující 18 atomů uhlíku dodávaná společností UNION CAMP CHEMICALS (3) MEG: monoethylenglykol (4) MPG: 1,2-propandiol (5) M2PD 1,3: 2-methyl-l ,3-propandiol (6) NPG: neopentylglykol (7) DEG: diethylenglykol (8) Zamžení se měří podle normy DIN 75201, metoda B
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (18)

1. Polyesterpolyol získaný reakcí kyselého reaktantu a zahrnujícího alespoň jednu alifatickou nebo aromatickou polykarboxylovou kyselinu s prvním hydroxylovým reaktantem P2, tvořeným alespoň jedním polyolem o funkčním 2 a druhým hydroxylovým reaktantem P3 tvořeným alespoň jedním polyolem o funkčnosti alespoň rovné 3, vyznačující se tím, že první hydroxylový reaktant P2 zahrnuje monoethylenglykol a že druhý hydroxylový reaktant P3 zahrnuje alespoň jeden oxyalkylenový polyol o funkčnosti alespoň rovné 3 s alkylenoxidem obsahujícím 2 až 4 atomy uhlíku.
2. Polyesterpolyol podle nároku 1, vyznačující se tím, že první hydroxylový reaktant P2 obsahuje také alespoň jeden rozvětvený glykol o funkčnosti 2.
3. Polyesterpolyol podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, že rozvětvený glykol má obecný vzorec
Ri
HO
Ro
OH
R2 ve kterém
Ro představuje nezávisle v každé skupině [R|R0R2] atom uhlíku, alicyklický radikál obsahující 6 atomů uhlíku, fenylový radikál nebo heterocyklický radikál obsahující 4 až 6 atomů, nasycený nebo nenasycený, přičemž heteroatom je kyslík nebo dusík;
Ri a R2 přestavuje nezávisle v každé skupině [R^RJ a nezávisle jeden na druhém, atom vodíku, alkylový lineární radikál obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, rozvětvený radikál obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alicyklický radikál obsahující 6 atomů uhlíku a arylový radikál;
- s výhradou, že když Ro není cyklický v žádné ze skupin [RiRoR2], Ri a/nebo R2 je odlišný od vodíku v alespoň jedné ze skupin [RiRqR2];
- n je celé číslo od 1 do 8, včetně 1 a 8, s výhradou, že když n je vyšší než 4, celkový počet atomů uhlíku v radikálech Ro,Ri a R2 je v součtu vyšší než 8.
4. Polyesterpolyol podle nároku 3, vyznačující se tím, že rozvětvený glykol je vybrán ze skupiny, kterou tvoří 1,2-propandiol, 2-methyl-l,3-propandiol, 2,2-dimethyl-l,3propandiol, 2-ethyl-2-butyl-l,3-propandiol, 2,2,4-trimethyl-l,6-hexandiol, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentandiol, 1,2-butandiol a 1,3-butandiol, 1,2-pentandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol, 2-methyl-l,8-oktandiol, bisfenol A a bisfenol F.
-8CZ 291008 B6
5. Polyesterpolyol podle nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že hydroxylový reaktant P2 obsahuje diethylenglykol, přičemž diethylenglykol je přitom v molámím poměru menším než 20 % vztaženo na úhrnné množství hydroxylových reaktantů P2 a P3.
6. Polyesterpolyol podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že kyselý reaktant A obsahuje alespoň jednu dikarboxylovou kyselinu a alespoň jednu rozvětvenou kyselinu o funkčnosti vyšší nebo rovné 2.
7. Polyesterpolyol podle nároku 6, vyznačující se tím, že kyselý reaktant A obsahuje, jakož rozvětvenou kyselinu, alespoň jeden dimer mastné kyseliny obsahující 12 až 24 atomů uhlíku.
8. Polyesterpolyol podle nároku 7, vyznačující se tím, že kyselý reaktant A obsahuje, jakožto rozvětvenou kyselinu, alespoň jeden dimer mastné kyseliny obsahující 18 atomů uhlíku.
9. Polyesterpolyol podle nároku 8, vyznačující se tím, že kyselý reaktant A obsahuje, jakožto zdroj rozvětvených kyselin, směs mono-, di- a trimeru mastné kyseliny obsahující 18 atomů uhlíku obsahující alespoň 70 % hmotnostních dimeru.
10. Polyesterpolyol podle nároku 1 až 9, vyznačující se tím, že kyselý reaktant A obsahuje kyselinu adipovou a/nebo ftalanhydrid.
11. Polyesterpolyol podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že oxyalkylenový polyol je získán z polyolu vybraného ze skupiny tvořené trimethylolethanem, trimethylolpropanem, ditrimethylolpropanem, pentaerythritolem, dipentaerythritolem, glycerolem, triethanolaminem, triizopropanolaminem, 1,2,6-hexantriolem, 1,2,4-butantriolem, a tri(2-hydroxyethyl)izokyanurátem.
12. Polyesterpolyol podle nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že oxyalkylenový polyol je získán oxyalkylací pomocí ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu.
13. Polyesterpolyol podle nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že molámí poměr druhého hydroxylového reaktantů P3 ku prvnímu hydroxylovému reaktantů P2 je mezi 1/99 a 1/1.
14. Polyesterpolyol podle nároku 2 nebo v kombinaci s jedním z nároků 3 až 12, vyznačující se tím, že molámí poměr rozvětveného/rozvětvených glykolu/glykolů ku jinému/jiným polyolu/polyolům prvního hydroxylového reaktantů P2 je mezi 5/95 a 1/1.
15. Polyesterpolyol podle nároku 6 nebo v kombinaci s jedním z nároků 3, 4 a 7 až 14, vyznačující se tím, že molámí poměr dikarboxylové kyseliny nebo kyseliny k rozvětvené kyselině/kyselinám je 95/5 až 1/1.
16. Polyesterpolyol podle nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že oxyalkylenový polyol druhého hydroxylového reaktantů P3 obsahuje počet N navázaných jednotek alkylenoxidu rovný fit, přičemž f je počet OH skupin na mol polyolového reaktantů P3 a x je číslo 1 do 10.
17. Polyurethanová pěna získaná reakcí alespoň jednoho polyizokyanátu s alespoň jedním polyesterpolyolem a případně dalšími reaktivními složkami v přítomnosti katalyzátoru a nadouvadla a případně v přítomnosti dalších přísad, přičemž uvedených polyizokyanát se používá ve stechiometrickém množství, jež postačuje k reakci se všemi reaktivními složkami, vyznačující se tím, že uvedená pěna se získává použitím alespoň jednoho polyesterpolyolu podle jednoho z nároků 1 až 16.
-9CZ 291008 B6
18. Použití polyurethanové pěny podle nároku 17 pro výrobu dílů určených k vybavení automobilů.
CZ19971099A 1996-04-12 1997-04-10 Polyesterpolyol, polyurethanová pěna získaná z tohoto polyesterpolyolu a její pouľití CZ291008B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9604582A FR2747389B1 (fr) 1996-04-12 1996-04-12 Polyester polyol, mousse de polyurethanne obtenue a partir dudit polyester polyol et son utilisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ109997A3 CZ109997A3 (en) 1997-10-15
CZ291008B6 true CZ291008B6 (cs) 2002-11-13

Family

ID=9491139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971099A CZ291008B6 (cs) 1996-04-12 1997-04-10 Polyesterpolyol, polyurethanová pěna získaná z tohoto polyesterpolyolu a její pouľití

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0801088B1 (cs)
AT (1) ATE219778T1 (cs)
CZ (1) CZ291008B6 (cs)
DE (2) DE801088T1 (cs)
DK (1) DK0801088T3 (cs)
ES (1) ES2108678T3 (cs)
FR (1) FR2747389B1 (cs)
PL (1) PL319450A1 (cs)
PT (1) PT801088E (cs)
SI (1) SI9700087A (cs)
TR (1) TR199700276A3 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2779149B1 (fr) * 1998-05-29 2000-09-15 Witco Procede de fabrication de mousse de polyurethane, polyester polyol amine utilise dans ce procede et mousse obtenue
FR2987840B1 (fr) 2012-03-09 2015-05-29 Novance Polyester polyether polyol
WO2017147708A1 (en) * 2016-03-02 2017-09-08 Trent University Renewably derived polyesters containing branched-chain monomers and methods of making and using the same
MX2020007698A (es) * 2018-01-23 2020-11-12 Stepan Co Polioles para aplicaciones de poliuretano de bajo contenido de compuestos organicos volatiles (voc).

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3315382A1 (de) * 1983-04-28 1984-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen polyurethanen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0801088A1 (fr) 1997-10-15
DE69713543D1 (de) 2002-08-01
TR199700276A2 (xx) 1997-10-21
FR2747389B1 (fr) 1998-06-05
FR2747389A1 (fr) 1997-10-17
CZ109997A3 (en) 1997-10-15
ATE219778T1 (de) 2002-07-15
TR199700276A3 (tr) 1997-10-21
EP0801088B1 (fr) 2002-06-26
ES2108678T3 (es) 2003-01-16
PT801088E (pt) 2002-11-29
DE801088T1 (de) 1998-03-12
SI9700087A (en) 1997-10-31
DK0801088T3 (da) 2002-09-16
ES2108678T1 (es) 1998-01-01
PL319450A1 (en) 1997-10-13
DE69713543T2 (de) 2003-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1156400A (en) Integral skin microcellular polyester base polyurethane elastomers
KR102726639B1 (ko) 가요성 폴리우레탄 발포체용 반응성 난연제
EP1058701B2 (en) Low viscosity polyester polyols and methods for preparing same
EP0935624B1 (en) Rigid polyurethane foams
US20090203810A1 (en) Foamed, lightfast polyurethane reaction mixtures, processes for preparing moldings therewith, and moldings produced thereby
US20030055197A1 (en) Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive, and laminate adhesive using the same
US6414045B1 (en) One-component polyurethane compositions with improved curing
CA2268141A1 (en) Rigid polyurethane foams
JP2553354B2 (ja) ヒドロキシ基を含むオリゴエステルの製造方法およびそれの使用法
US3454533A (en) Coating compositions comprising solutions of isocyanate-terminated polyurethanes and polyisocyanates containing isocyanurate rings
US3256506A (en) Halogen-containing polyurethane compositions and processes for preparing same
CZ109997A3 (en) Polyesterpolyol, polyurethane foam obtained from such polyesterpolyol as well as use thereof
US3356621A (en) Rigid polyurethane foams prepared by using as the active hydrogen component a mixture of (a) the transesterification product of pentaerythritol with castor oil and (b) polyester polytols
JPH07188380A (ja) 改善された流動性を有するウレタン基含有半硬質フォームの製造方法
US5416130A (en) Process for the production of polyurethane foams
EP0729483B1 (en) Low fogging polyester polyurethane foams
KR20010051398A (ko) 폴리우레탄 발포제품의 제조방법
US5350780A (en) Process for the preparation of substantially closed-cell rigid foams containing urethane, urea, biuret, and isocyanurate groups and a method of use thereof
US6069222A (en) Polyester and polyurethane derived from specific alicyclic diols
KR102547082B1 (ko) 폴리에스테르 폴리올, 이의 제조방법, 이를 이용한 폴리우레탄의 제조방법, 폴리우레탄 및 단열재
CA2360742A1 (en) The use of phosphate esters to expand the pot-life of isocyanates, isocianate pre-polymers and blends
DE10259184B3 (de) Stabile Polyoldispersionen und daraus hergestellte Polyurethanformkörper und ihre Verwendung
JP7243941B2 (ja) 積層体及び靴底
EP0077964B1 (de) Verfahren zur Herstellung von flammfesten, kaltzähen Polyurethanschaumstoffen und deren Verwendung als Innenauskleidung von Lagertanks
JPS6178816A (ja) 熱融着用軟質ウレタンフォーム製造用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19970410