CZ292584B6 - Neionogenní povrchově aktivní látky, způsob jejich přípravy, jejich použití a prostředky, které je obsahují - Google Patents

Neionogenní povrchově aktivní látky, způsob jejich přípravy, jejich použití a prostředky, které je obsahují Download PDF

Info

Publication number
CZ292584B6
CZ292584B6 CZ19983293A CZ329398A CZ292584B6 CZ 292584 B6 CZ292584 B6 CZ 292584B6 CZ 19983293 A CZ19983293 A CZ 19983293A CZ 329398 A CZ329398 A CZ 329398A CZ 292584 B6 CZ292584 B6 CZ 292584B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
composition according
alcohol ethoxylate
alcohol
alkyl groups
Prior art date
Application number
CZ19983293A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ329398A3 (cs
Inventor
Judith Daniels
Hugh Thomas
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10792148&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ292584(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imperial Chemical Industries Plc filed Critical Imperial Chemical Industries Plc
Publication of CZ329398A3 publication Critical patent/CZ329398A3/cs
Publication of CZ292584B6 publication Critical patent/CZ292584B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices ; Anti-rape devices
    • A61F5/44Devices worn by the patient for reception of urine, faeces, catamenial or other discharge; Colostomy devices
    • A61F5/445Colostomy, ileostomy or urethrostomy devices
    • A61F5/448Means for attaching bag to seal ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • C07C43/10Saturated ethers of polyhydroxy compounds
    • C07C43/11Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices ; Anti-rape devices
    • A61F5/44Devices worn by the patient for reception of urine, faeces, catamenial or other discharge; Colostomy devices
    • A61F5/445Colostomy, ileostomy or urethrostomy devices
    • A61F2005/4486Colostomy, ileostomy or urethrostomy devices with operable locking ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Nursing (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Alkoholethoxylátové povrchově aktivní látky, zvláště využitelné v čisticích prostředcích, jsou kombinacemi sloučenin obecných vzorců HO.(EO).sub.n1.n.R.sup.1.n. (Ia) a HO.(EO).sub.n2.n.R.sup.2.n. (Ib), kde EO je ethylenoxy; n1 je 3 až 8; n2 je 4,5 až 9; R.sup.1.n. je C.sub.8-12.n.alkyl a průměrně C.sub.9.n. až méně než C.sub.12.n.; a R.sup.2.n. je C.sub.12-16.n.alkyl a průměrně C.sub.12-15.n.; v takových hmotnostních poměrech, že průměrný počet uhlíků v R.sup.1.n. a R.sup.2.n. je 10,5 až 12 a celkový průměrný počet EO jednotek je 4,5 až 8. Tyto kombinace umožňují dosáhnout dobrých povrchově aktivních vlastností, zejména čisticích schopností, při nízké toxicitě k vodě. Vhodně je prostředek směsný alkoholethoxylát, t.j. alkoholethoxylát připravený ethoxylací směsi alkoholů, které vyhovují výše uvedeným požadavkům. Povrchově aktivní látky se mohou použít v čisticích prostředcích, například v pracích prostředcích a prostředcích pro čištění tvrdých povrchů, pro praní vláken, vlny a tkanin nebo jako emulgátory.ŕ

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká neionogenních povrchově aktivních látek, zejména čisticích prostředků, prostředků, které je obsahují, a zvláště čisticích prostředků, které obsahují kombinaci alkoholethoxylátů.
Dosavadní stav techniky
Alkoholethoxyláty jsou velmi rozšířenými neionogenními povrchově aktivními látkami, například se používají jako čisticí prostředky pro domácnosti, jako prostředky na mytí nádobí a prací prostředky, jak v kapalné formě, tak ve formě prášku. Vlastnosti těchto látek se mění v závislosti na struktuře a tato skupina je velmi flexibilní a dobře využitelnou třídou čisticích povrchově aktivních látek. Podobně se mění ekologické chování a toxikologické vlastnosti těchto látek, ale obvykle mají nízkou toxicitu k savcům a jsou více méně schopny biologického rozkladu na netoxické látky. Standardy používané pro čisticí látky jsou však stále přísnější, zvláště pokud jde o jejich toxicitu k vodě a biologickou rozložitelnost.
Pokud jde o toxicitu kvodě, účinná čisticí schopnost ve vodném prostředí pravděpodobně vyvolává určitou toxicitu pro organismy žijící ve vodě, protože účinnost čisticích prostředků a jejich tendence shromažďovat se na rozhraní olej/voda, včetně jejich působení na mezifázové napětí, může zasahovat do dýchacího mechanismu organismů žijících ve vodě. Aby se vyhovělo současným a budoucím standardům, výrobci čisticích prostředků hledají pro svou výrobu méně toxické látky a prostředky, které tyto látky obsahují. Podle legislativy Evropské unie (například nařízení Evropské komise 67/548/EEC) v případě, že výrobce nechce označit své výrobky, které jsou nebo obsahují látky „nebezpečné pro životní prostředí“, musí tyto výrobky obsahující škodliviny, které toxicky znečišťují vodu, a které jsou obsaženy v detergentních prostředcích a jejich složkách, splňovat přísná omezení. Aby se zabránilo takovému označení, podmínkou je testování účinku čisticích prostředků na mnoho vodních organismů, ale zejména se testuje citlivost určitých druhů včetně Daphnia magna. Prakticky musí být při testech na Daphnia magna EC5o (testovaná koncentrace, při které se znehybní 50 % testovaných organismů) po 48 hodinách vystavení působení těchto živočichů čisticím prostředkům menší než 1 mg/1. Bohužel účinnost alkoholethoxylátů jako čisticích prostředků, zejména při nižších teplotách, které jsou při použití čisticích prostředků v domácnostech obvyklejší, je obvykle opačná než jejich toxicita k vodě, což samozřejmě způsobí částečně účinky na rozhraní uvedené výše.
Tento problém se stal závažnější při současném sklonu používat nižší teploty, zejména při praní, než se používaly dříve. Účinné použití nižších teplot vyžaduje čisticí prostředky, které mají dobrou čisticí schopnost při relativně nízkých teplotách. To způsobilo, že výrobci čisticích prostředků používají alkoholethoxyláty, které mají relativně nízký bod zákalu a mají tedy relativně krátké ethoxylátové řetězce. Takové prostředky mají relativně vysokou toxicitu k vodě. Deter- l genty založené na bloku kopolymerů ethylenoxidu (EO) a propylenoxidu (PO) mohou mít dobré čisticí schopnosti a zároveň nízkou toxicitu, ale tyto sloučeniny mají relativně špatnou konečnou f biologickou rozložitelnost, která jejich použití omezuje.
Podstata vynálezu
Zkoumali jsme vztah mezi toxicitou a strukturou alkoholethoxylátů. Běžné syntetické postupy pro přípravu takových ethoxylátů poskytují mnoho ethoxylátů s různě dlouhými řetězci, včetně významného podílu neetoxylovaných alkoholů, monoethoxylovaných alkoholů a diethoxylova-1 CZ 292584 B6 ných alkoholů, které se souhrnně nazývají „nízké ethoxyláty“. Naše výzkumy naznačují, že k toxicitě významně přispívají nižší ethoxyláty s relativně dlouhým uhlíkovým řetězcem, například obsahujícím 13 až 15 atomů uhlíku, alkoholy, zejména pokud průměrná délka polyethoxylátového řetězce je relativně malá, například kratší než asi 5 zbytků. Posun k nižším teplotám při 5 praní obecně zvýšil podíl těchto relativně toxických sloučenin v čisticích prostředcích, protože alkoholpolyethoxyláty, které mají 3 až 5ti jednotkové zbytky s 13 až 15 atomy uhlíku v alkylovém řetězci mají body zákalu v rozmezí, které je vhodné pro zvýšení účinnosti čisticích prostředků při těchto nižších teplotách. Předpokládáme, že tyto sloučeniny přispívají k toxicitě neúměrně k jejich koncentraci ve vyráběných ethoxylátech. Zvyšující se délka ethoxylátového 10 řetězce bude snižovat toxicitu, protože se podíl nižších ethoxylátů sníží a přidání dalších ethoxylátových zbytků zředí nižší ethoxyláty. Avšak samotné zředění plně pro snížení toxicity nepostačuje, protože jsme zjistili, že pouhé zředění prostředku relativně netoxickými ethoxyláty není tak účinné, jak se původně očekávalo. Protože jsou běžné, relativně netoxické ethoxyláty látky s relativně krátkým řetězcem méně účinnými čisticími prostředky, snížení účinku povrchově 15 aktivní látky a čisticího prostředkuje daleko vyšší, než snížení toxicity.
Mezi jiné běžně používané povrchově aktivní látky patří fenolethoxyláty, například nonylfenolethoxyláty. Avšak v posledních letech se zvýšil tlak na nahrazení této třídy povrchově aktivních látek, protože se předpokládá, že nejsou dostatečně rychle biologicky rozložitelné, a protože 20 rozkladné produkty mohou být toxické nebo mohou mít v životním prostředí estrogenní aktivitu.
Předkládaný vynález je založen na zjištění, že určité kombinace alkoholethoxylátů mohou poskytnout dobrou čisticí schopnost a relativně nízkou toxicitu bez zhoršení biologické rozložitelnosti standardních alkoholethoxylátů. Zvláště výhodné látky mají toxicitu, která je dostatečně 25 nízká, takže není třeba tyto látky klasifikovat jako „nebezpečné pro životní prostředí“ podle definice uvedené výše. Toxicita látek podle předkládaného vynálezu je tak nízká, že mohou být také zajímavými látkami nahrazujícími jiné povrchově aktivní látky například alkylfenolethoxyláty, pokud existuje tlak na jejich nahrazení s ohledem na životní prostředí.
Předkládaný vynález tedy poskytuje alkoholethoxylátové povrchově aktivní prostředky, zejména čisticí prostředky, sloučenin obecného vzorce (Ia):
HO-TEO^-R1 (Ia) a obecného vzorce (Ib):
HO-(EO)n2-R2 (Ib), kde:
EO je zbytek ethylenoxidu (-CH2-CH2-O-);
nl je průměrná hodnota pohybující se mezi 3 až 8;
n2 je průměrná hodnota pohybující se mezi 4,5 až 9;
R1 je alkylová skupina vybraná z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů uhlíku, a které mají střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a
R2 je alkylová skupina vybraná z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku, a které mají střední počet atomů uhlíku 12 až 15;
v takových hmotnostních poměrech, že celkový střední počet atomů uhlíku v alkylové skupině R1 a R2 je 10,5 až 12 a střední počet EO jednotek je 4,5 až 8. Předkládaný vynález se zvláště týká
-2CZ 292584 B6 alkoholethoxylátových povrchově aktivních látek, zvláště čisticích prostředků, ve kterých má alkoholethoxylát obecný vzorec Π:
HO-ÍEO^-R3(Π), kde:
EO je zbytek ethylenoxidu (-CH2-CH2-O-);
R3 je alkylová skupina dvou druhů R3a a R3b, kde:
v druhu R3a jsou alkylové skupiny vybrány z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů· uhlíku a mají střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a v druhu R3b jsou alkylové skupiny vybrány z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku a mají střední počet atomů uhlíku 12 až 15;
n3 je dvou druhů n3a a n3b, a odpovídá druhům R3a a R3b v tomto pořadí, kde n3a je průměrná hodnota pohybující se mezi 3 až 8 a n3b je průměrná hodnota pohybující se mezi 4,5 až 9;
kde hmotnostní poměry dvou druhů jsou takové, že střední počet atomů uhlíku v alkylových skupinách R3 je 10,5 až 12 a střední hodnota n3 je 4,5 až 8.
Ve zvláště výhodném provedení, které tvoří zvláštní a specifický aspekt, předkládaný vynález poskytuje povrchově aktivní prostředek, zejména čisticí prostředek, obsahující směsné alkoholethoxyláty obecného vzorce ΙΠ:
HO-CEO^-R4 (ΙΠ), kde:
EO je ethylenoxidový zbytek -(CH2-CH2-O-);
n4 je 4,5 až 8; a
R4 je alkylový zbytek směsných alkoholů takový, že:
první část alkylových skupin je vybrána z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů uhlíku a má střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a druhá část alkylových skupin je vybrána z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku a má střední počet atomů uhlíku 12 až 13;
tyto alkoholy jsou přítomny ve směsných alkoholech v takovém hmotnostním poměru, že celkový střední počet atomů uhlíku v alkylových skupinách R4 je 10,5 až 12.
V tomto aspektu podle předkládaného vynálezu znamená termín „směsný alkoholethoxylát“ alkoholethoxylát připravený ethoxylací směsi alkoholů, někdy nazývané jako „směsné alkoholy“ 1 (ve smyslu alkoholu R4-OH, kde R4 je definováno pro sloučeninu obecného vzorce ΙΠ), kde počet uhlíků alkylových skupin alkoholů splňuje požadavky na alkylové skupiny v ethoxylátech uvedených výše. Tyto směsné alkoholy mohou být připraveny:
1. smísením vhodných alkoholů, zejména smísením alkoholů, které individuálně vyhovují požadavkům na ethoxyláty uvedené výše,
-3CZ 292584 B6
2. synteticky, například karbonylací, například za použití OXO procesu, směsi olefinů, které mají odpovídající složení (umožňují, že 0X0 olefinová výchozí látka má jeden nižší atom uhlíku na molekulu, který poskytne alkohol) jako alkylové skupiny v ethoxylátech uvedených výše.
Předkládaný vynález zahrnuje způsob přípravy prostředků podle předkládaného vynálezu, který zahrnuje ethoxylaci směsného alkoholu o střední délce alkylového řetězce, která je definovaná výše za vzniku směsného alkoholethoxylátů o středním počtu EO jednotek 4,5 až 8.
Při použití směsných alkoholů jako výchozích látek je zvláště výhodné, že přímým produktem ethoxylační reakce jsou směsné alkoholethoxyláty. Proto je výhodnější použití směsných alkoholethoxylátu, protože se tyto pro stanovení ekologické závadnosti např. toxicity vůči vodě, jak je popsáno výše, nepovažují za směs jednotlivých ethoxylátů.
Směsné alkoholethoxyláty mohou být připraveny pomocí:
1. přímé reakce směsných alkoholů a ethylenoxidu obvykle v přítomnosti katalyzátoru, jako je například bazický katalyzátor, například alkoxid generovaný in šitu reakcí mezi alkoholem a hydroxidem draselným za odstraňování vody, nebo
2. etherifikací směsných alkoholů a předem připraveného polyethylenglykolu.
Nejobvyklejším způsobem je obvykle reakce směsných alkoholů s ethylenoxidem. V průmyslovém měřítku se rutinně používají odpovídající reakce pro přípravu běžných ethoxylátů, které jsou 25 v této oblasti známé. Další možností je použití takzvaných ethoxylačních podmínek ve zúženém rozmezí za získání ethoxylátů o zúženém rozdělení délky polyoxyethylenových řetězců o střední délce řetězce. Obvykle se sníží podíl alkoholů o vysokém počtu uhlíkových atomů a odpovídajících nižších ethoxylátů v produktu prostředku povrchově aktivní látka/detergent (viz také níže) a tímto může dojít k dalšímu snížení toxicity produktu. Proces ethoxylace ve zúženém rozmezí se 30 liší od způsobu uvedeného výše použitím zvláštního katalyzátoru.
Vzhledem k výše uvedenému rozsahu je předkládaný vynález zvláště vhodný pro aplikaci na ethoxyláty, zejména směsných alkoholů, kde celkový střední počet atomů uhlíku (C) v alkylových zbytcích prostředkuje 10,5 až 11,5, výhodněji 10,75 až 11,25 a zvláště výhodně okolo 11,0. 35 V alkoholové složce, zejména ve směsných alkoholech, alkohol, který má střední délku uhlíkového řetězce nižší než 12 má výhodně střední délku uhlíkového řetězce 9 až 11 a alkohol, který má délku řetězce 12 a více má výhodně střední délku řetězce 12 až 15, zvláště 12 až 14,5.
Alkylové skupiny použité v prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou obvykle odvozeny 40 od destilačních frakcí a/nebo z přírodních zdrojů. Patří mezi ně alkylové řetězce o mnoha délkách a mohou obsahovat malé podíly alkylových skupin, které leží mimo rozmezí uvedené výše pro alkylové skupiny (8 až 12 pro alkylové skupiny, které mají střední počet atomů uhlíku 9 až 12; a 12 až 16 pro skupiny, které mají střední počet atomů uhlíku 12 až 15). Podíl alkylových skupin, které mají délku řetězce mimo uvedené rozmezí pro dva typy alkylových skupin je nižší než 45 10 % hmotnostních, pokud je to vhodné, nižší než 5 % hmotnostních a typicky nižší než 2 % hmotnostní (vzhledem k odpovídajícím alkoholům).
Z hlediska toxicity je vhodné snížit množství alkoholových zbytků, které mají velký počet uhlíků, zejména snížit množství odpovídajících nízkých ethoxylátů, a zvýšit hmotnostní podíl ethylen50 oxidu v molekule. Avšak použití příliš velkého podílu alkoholů s relativně krátkým řetězcem nebo příliš dlouhých polyethylenoxidových řetězců vede k produktům s horšími čisticími schopnostmi. Z těchto úvah vyplývají hmotnostní poměry ethoxylátových složek použitých v prostředku takové, že relativní poměr ethoxylátové složky je typicky (vyjádřeno jako hmotnostní procenta vzhledem k alkoholu) nejméně 50 %, obvykleji nejméně asi 60 %, vhodně nejméně asi 55 65 %, zejména nejméně 70 % a zvláště asi 75 % až 85 %, zejména asi 80 %, alkoholu o střední
-4CZ 292584 B6 délce uhlíkového řetězce nižší než 12. Tyto údaje odpovídají rozsahu asi 50 až 85 %, vhodně 65 až 80 %, zvláště 70 až 80 % a zejména 75 až 80 % alkoholu o střední délce uhlíkového řetězce nižší než 12 a tedy 50 až 15 %, vhodně 35 až 20 %, zvláště 30 až 20 % a zejména 25 až 20 % alkoholu o střední délce uhlíkového řetězce 12 a vyšší.
Polyethoxylátové zbytky v molekulách alkoholethoxylátových čisticích prostředků podle předkládaného vynálezu mají celkovou střední délku (EO) 4,5 až 9, vhodně 5 až 7. Celkově může použití ethylenoxidových řetězců o kratší průměrné délce vést k nevhodně vysokému podílu nereagovaného alkoholu nebo k nízkým (poly)ethoxylátům, což způsobí, že jsou prostředky toxičtější, než se požaduje. Použití delších ethylenoxidových řetězců může způsobit, že je čisticí prostředek příliš rozpustný ve vodě a že dojde ke snížení jeho účinnosti při aplikacích čisticího prostředku ve vodném prostředí, zejména při emulgaci mastnoty a mastných skvrn při relativně nízkých teplotách při čištění. Je tedy vhodné minimalizovat podíl ethoxylátů s relativně krátkým řetězcem založených na alkoholech, které mají střední délku uhlíkového řetězce 12 nebo vyšší, EO obvykle vyhovuje vztahu: EO > C - 6; což odpovídá hodnotě EO nejméně 6, pokud C = 12 a EO nejméně 4,5, pokud C = 10,5.
Pokud prostředkem je směsný alkoholethoxylát, rozdělení délek polyethoxylátového řetězce se určí reakčními podmínkami použitými při ethoxylaci směsného alkoholu tak, že EO = n4 (ve vzorci ΙΠ). Pokud se prostředek připraví smísením předem připravených ethoxylátů, délky polyethoxylátového řetězce se určí reakčními podmínkami použitými při ethoxylaci jednotlivých alkoholů a může se tedy měnit mezi ethoxylátem založeným na alkoholu, který má střední délku uhlíkového řetězce nižší než 12 a ethoxylátem založeným na alkoholu, který má střední délku uhlíkového řetězce vyšší než 12. V tomto případě je výhodné, pokud střední počet ethylenoxidových zbytků v ethoxylátů založeném na alkoholu o střední délce uhlíkového řetězce 12 a vyšší je roven nebo vyšší než střední počet ethylenoxidových zbytků v ethoxylátů založeném na alkoholu o střední délce uhlíkového řetězce nižší než 12. Obvykle je střední počet ethylenoxidových zbytků v ethoxylátech stejný, vynález se však neomezuje pouze na tento případ. Pokud jsou však střední délky ethoxylátového řetězce různé, je také vhodné, aby rozdíl nebyl vyšší než 3, vhodně 2 opakované ethylenoxidové zbytky.
Mezi prostředky směsných alkoholethoxylátů obecného vzorce EU jsou zvláště vhodné prostředky obecného vzorce IDa: HO-(OE)n4-R4, kde EO, n4 a R4 jsou obecně definované ve vzorci IH výše takové, že celková střední délka alkylového řetězce (C) je 10,75 až 11,25 a celková střední délka ethylenoxidového řetězce (EO) je 5 až 8, zejména 5 až 6. Tyto látky mohou mít dobré čisticí vlastnosti a relativně nízkou toxicitu. Také vhodné jsou prostředky obecného vzorce Illb: HO-(OE)n4-R4, kde EO. n4 a R4 jsou obecně definované ve vzorci ΙΠ výše takové, že celková střední délka alkylového řetězce (C) je 11,25 až 12 a celková střední délka ethylenoxidového řetězce (EO) vyhovuje vztahu: EO = C - 5,5 a vhodně vyhovuje vztahu: EO = C - 5, tyto prostředky mohou mít nízkou toxicitu a dostačující čisticí schopnosti. Čisticí schopnosti těchto látek nejsou tak dobré, jako čisticí schopnosti látek obecného vzorce Hla, zejména při relativně nižší práci teplotě, například při 40 °C, ale při vyšších pracích teplotách, například při 60 °C, jsou práci schopnosti typicky podobné pracím schopnostem sloučenin obecného vzorce IDa.
Zvláště vhodnými prostředky obecného vzorce ΙΠ jsou prostředky, kde hmotnostní podíl alkoholu o střední délce řetězce nižší než 12 je 65 až 80 %, zvláště 75 až 80 %, a hmotnostní podlí alkoholu o střední délce uhlíkového řetězce 12 a více je 35 až 20 %, zejména asi 25 až 20 % tak, že celková průměrná délka alkylového řetězce (C) je 10,75 až 11,25 a celková střední délka ethylenoxidového řetězce (EO) je 5 až 8, zvláště 5 až 6. Pokud jsou alkoholové složky typickými detergenčními alkoholy, které mají průměrnou délku 10 a asi 13,7 pro alkohol, který má střední délku uhlíkového řetězce nižší než 12 a pro alkohol, který má střední délku uhlíkového řetězce 12 nebo více v tomto pořadí, prostředky v tomto hmotnostním rozmezí přibližně odpovídají prostředkům obecného vzorce Dia výše.
-5CZ 292584 B6
Mezi prostředky směsných alkoholethoxylátů obecného vzorce I nebo Π jsou zvláště vhodné prostředky, kde celková střední délka alkylového řetězce (C) je 10,75 až 11,25 celková střední délka ethylenoxidového řetězce (EO) je 5 až 8, zvláště 5 až 6. Tyto látky mohou mít dobré prací vlastnosti a relativně nízkou toxicitu.
Povrchově aktivní látky a čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro různé aplikace při konečném použití včetně obecného použití při čištění, včetně použití v pracích prostředcích a čisticích prostředcích pro pevné povrchy, včetně pracích prostředků pro tkaniny a vlákna a včetně jejich použití jako emulgátorů. Při některých použitích budou prostředky podle 10 předkládaného vynálezu obecně nahrazovat jiné alkoholethoxyláty, zejména ethoxyláty, které mají relativně vysokou toxicitu pro vodu, a při některých jiných použitích mohou prostředky podle vynálezu nahradit jiné povrchově aktivní látky jako jsou alkylfenolalkoxyláty, zejména alkylfenolethoxyláty, například nonylfenolethoxyláty (NPE) a zejména ty ethoxyláty, které obsahují průměrně 3 až 20 jednotek EO zbytku na molekulu. Alkylfenolalkoxyláty se již 15 v západní Evropě typicky nepoužívají v čisticích prostředcích pro domácnost, ale používají se jinde a při jiných použitích čisticích prostředků jako čištění pevných povrchů v institucích a při čištění vláken, vlny a tkanin a při aplikacích, které se obvykle nepovažují za aplikace čisticích prostředků, jako je jejich použití jako emulgátorů.
Předkládaný vynález tedy zahrnuje čisticí prostředky obsahující alkoholethoxyláty podle vynálezu, způsoby Čištění za použití čisticích prostředků obsahujících alkoholethoxyláty podle vynálezu a použití alkoholethoxylátů podle předkládaného vynálezu jako čisticích prostředků. Předkládaný vynález dále zahrnuje prostředky emulgátorů obsahující alkoholethoxyláty podle vynálezu, způsoby emulgace za použití povrchově aktivních látek obsahujících alkoholethoxyláty podle 25 předkládaného vynálezu a použití alkoholethoxylátů podle vynálezu jako emulgátorů.
Prací čisticí prostředky se mohou dělit do dvou skupin, domácí prací prostředky a průmyslové a institucionální prací prostředky. Použité prostředky jsou velmi podobné, hlavní rozdíly jsou ty, že domácí prací prostředky typicky obsahují složky, jako jsou vonné látky, které se obvykle 30 nepoužívají v průmyslových/institucionálních prostředcích.
V pracích prostředcích pro domácnost se budou povrchově aktivní látky a čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu používat místo neionogenních, zejména jiných alkoholethoxylátových (nebo jiných alkoxylátových) čisticích prostředků. Vhodné obecné čisticí prostředky jsou 35 v této oblasti známé a prostředky podle předkládaného vynálezu mohou nahradit alkoholethoxyláty při aplikacích, ve kterých se tyto prostředky v současné době používají. Typické rozšířené prostředky, které jsou obecné nehledě na použití povrchově aktivních/čisticích prostředků podle předkládaného vynálezu, pro práškové prací prostředky, vodné kapalné prací prostředky a nevodné kapalné prací prostředky, jsou popsány dále.
Práškové prací prostředky jsou typicky dostupné jako „tradiční“ nebo „běžné“ prášky nebo „koncentrované“ prášky. Hlavní rozdíl je ten, že koncentrované prášky obsahují méně plniva (a prostředky jsou vyvážené tak, aby se s tím počítalo). Hlavními složkami jsou čisticí povrchově aktivní látky, které obvykle obsahují neionogenní čisticí prostředky, jako jsou alkohol ethoxyláty, 45 v tomto vynálezu nahrazené povrchově aktivními/ čisticími prostředky podle vynálezu, a aniontové čisticí prostředky, jako jsou lineární alkylbenzensulfonáty, alkansulfáty, sulfáty mastných alkoholů, alkoholethoxysulfáty a mýdla z mastných kyselin; stavební látky, kterými mohou být nefosforečnanové stavební látky jako jsou zeolity, například zeolit A, nebo uhličitan sodný, nebo fosforečnanové stavební látky, zejména kondenzované fosforečnanové stavební látky jako je 50 tripolyfosforečnan sodný a pyrofosforečnan tetradraselný; a přísady jako jsou bělící prostředky, zejména peroxidové bělicí prostředky jako jsou peroxoboráty a aktivátory bělidel; enzymy jako jsou proteázy, lipázy, amylázy a celulázy; optické zjasňovací látky; další stavební látky jako jsou polykarboxyláty a citrát sodný; látky zabraňující usazování jako je karboxymethylcelulóza (CMC); inhibitory koroze jako je křemičitan sodný; plniva jako je síran sodný; a hydrotropní
-6CZ 292584 B6 látky jako je sodná sůl sulfonátu xylenu a sodná sůl sulfonátu toluenu. Typická množství jsou uvedena dále:
Látka
Neionogenní čisticí prostředek (podle vynálezu) Aniontový čisticí prostředek
Stavební prostředek/další stavební prostředek Bělidlo a aktivátor
Plnivo
Jiné přísady množství (% hmotnostní)
běžné koncentrované
1 až 5 3 až 15
8 až 25 5 až 35
25 až 50 25 až 60
0 až 25 0 až 25
5 až 35 0 až 12
0 až7 1 až 10
Vodné kapalné prací čisticí prostředky se připravují jako roztoky jednotlivých složek prostředku na vodném základu. Složky prostředku jsou obvykle podobné složkám, které se používají v prášcích, ale nepoužívají se plniva jako síran sodný, stavebními látkami (pokud se použijí) jsou typicky citrátové stavební látky (v roztoku) a používají se v relativně malém množství a nepřidávají se bělicí látky, protože nejsou stabilní v přítomnosti vodného základu. Základ může obsahovat malé množství rozpouštědla jiného než voda, jako jsou nižší alkoholy. Typické poměry pro běžné a koncentrované vodné kapalné prací čisticí prostředky jsou následující:
Látka
Neionogenní čisticí prostředek (podle vynálezu) Aniontový čisticí prostředek
Stavební prostředek/další stavební prostředek
Jiné přísady
Voda a jiná rozpouštědla
množství (% hmotnostní)
běžné koncentrované
1 až 10 1 až 30
5 až 25 10 až 35
3 až 30 0až36
0,1 až 5 1 až 5
65 až 75 28 až 56
Nevodnými kapalnými pracími prostředky jsou typicky disperze pevných látek, a to obvykle převážně plniv, která jsou obvykle převážně detergenty a mohou zahrnovat polyalkylenglykoly zejména polyethylenglykol. Obvykle obsahují relativně koncentrovanější čisticí prostředek a stavební látku než vodné kapaliny a typické poměry pro nevodné kapalné prací čisticí prostředky jsou následující:
Látka množství (% hmotnostní)
Neionogenní čisticí prostředek 3 až 30
(podle vynálezu)
Jiné čisticí prostředky (včetně aniontových) 0 až 12
Stavební prostředek/další stavební prostředek 25 až 60
CMC 0,5 až 5
bělidlo a Aktivátor bělidla 0až20
Jiné přísady (vonné látky, enzymy atd.) 0 až 5
polyalkylenglykoly 0 až 50 %
Mezi jiné povrchově aktivní látky mohou patřit, pokud je to vhodné, aniontovné povrchově ' aktivní látky, ale zejména pokud je stavební látkou sůl hydroxykarboxylové kyseliny, jako je citrát nebo vínan, bude povrchově aktivní látka obvykle obsahovat aminoxidovou povrchově » aktivní látku (viz například WO 92/20772 A). Povrchově aktivní/čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu jsou zejména využitelné v nevodných kapalných pracích čisticích prostředcích zejména typu, který je popsaný v našich dřívějších patentových přihláškách EP 030 096 B, EP 120 659 B, EP 346 113 B, WO 92/20772 A a WO 94/03580 A.
Průmyslové a institucionální prací prostředky mají typicky složení ve výše uvedeném rozmezí, kromě toho, že neobsahují látky jako jsou vonné přísady, a mohou se k nim přidat silné báze, čímž se zlepší čisticí působení zejména na velmi znečištěné látky. Pro pohodlné použití, zejména pro odměřování do pracího systému, jsou kapalné prostředky zvláště vhodné v průmyslových a institucionálních pracích prostředcích. Využitelnost mechanizovaného a automatizovaného odměřování umožňuje použití balení obsahujícího několik jednotlivě balených prostředků čisticího systému tak, že použité koncentrace a relativní koncentrace jednotlivých složek mohou být 5 uživatelem kontrolovány tak, aby vyhovovaly příslušným podmínkám, například se může měnit množství stavební látky v závislosti na tvrdosti vody při praní. Také to umožňuje praktické použití značného množství žíravých alkálií přestože alkoholethoxyláty nejsou hydrolyticky stabilní ve vodné silné/žíravé alkálii, protože alkálie může být přidána v balení se stavební látkou oddělená od povrchově aktivních látek. Příklady typických několikabalíčkových systémů využilo vajících povrchově aktivní/čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu jsou uvedeny níže:
Látka množství (% hmotnostní)
TypA TypB
Balíček A
Neionogenní detergent 20 20
CMC 1 1
voda do 100 100
Balíček B
křemičitan sodný 5 9,5 - - -
metakřemičitan sodný - 16,8 22,5 19,5 26,4
pyrofosforečnan draselný 10 9,5 - 9 -
hydroxid draselný 14 30,4 - - 13,5
uhličitan draselný - - 14,5 11,5 7,6
voda do 100 100 100 100 100
Směšovací poměr 1:4 1:2 1:2 1:2 1:2
balíček A : balíček B
Pokud je to vhodné, může se použít třetí balíček obsahující bělidlo a (pokud se použije) aktivátor bělidla ve vhodných množstvích.
Předkládaný vynález proto specificky zahrnuje prací čisticí prostředky obsahující alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle vynálezu, zejména pevné čisticí granule, vodné kapalné prostředky, zejména velmi výkonné prací kapalné prostředky a nevodné kapalné prostředky, zejména zvláště velmi výkonné nevodné prací kapalné prostředky; způsoby čištění za použití 20 čisticích prostředků obsahujících alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu a použití alkoholethoxylátových čisticích prostředků podle předkládaného vynálezu jako čisticích prostředků při praní.
Čištění pevných povrchů, zejména kovů, keramiky, skla a plastů, se provádí v domácnostech, 25 institucích i v průmyslovém prostředí. Povrchově aktivní/čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu, kteiými jsou alkoholethoxyláty, nejsou dostatečně stabilní v alkalickém prostředí pro použití při velmi výkonném průmyslovém čištění a při odmašťování, kde se používají silně alkalická čisticí média (aby se dosáhlo účinného čištění/odmaštění s minimálním mechanickým drhnutím). Prostředky podle vynálezu však mohou být velmi účinné při obecném čištění pevných 30 povrchů jako čisticí prostředky a zvlhčující činidla. Typickými čistidly pevných povrchů, ve kterých mohou být použity povrchově aktivní/čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu jsou následující:
Látka Povrchově aktivní látka (včetně povrch, akt. látky podle vynálezu) Stavební látka Chelatující činidlo Alkálie Rozpouštědlo množství (% hmotnostní) 0,5 až 25 0až30 0 až 20 0až40 0až20
-8CZ 292584 B6 až 2
Barvivo, vonná látka, konzervační látka atd.
Voda zbytek
Tyto obecně použitelné prostředky mohou být použity jak v domácnostech, tak při průmyslových/institucionálních aplikacích. Stejně jako prací prostředky mohou průmyslové/institucionální prostředky pro čištění pevných povrchů obsahovat silné/žíravé alkálie, obvykle v relativně malém množství, například do 5 % celkové hmotnosti prostředku. Použití alkálií a bělidel se může v průmyslových/institucionálních aplikacích usnadnit použitím několikabalíčkového systému, podobným způsobem jako při pracích aplikacích. '
Předkládaný vynález proto specificky zahrnuje čisticí prostředky pro pevné povrchy obsahující alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu; způsoby čištění pevných povrchů za použití čisticích prostředků obsahujících alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu a použití alkoholethoxylátových čisticích prostředků podle vynálezu jako čisticích prostředků pro pevné povrchy.
Povrchově aktivní prostředky podle předkládaného vynálezu se mohou použít pro čištění vláken, vlny a tkanin. Tato koncová použití zahrnují čištění tkanin, zejména přírodních tkanin jako je bavlna po tkaní a syntetických tkanin, zejména pro odstranění látek, které se aplikovaly na vlákna nebo tkaniny pro usnadnění zpracování, například látky pro konečnou úpravu po předení a textilních přísad. Praní se může také provádět na surových přírodních vláknech, aby se odstranily látky, které snižují hodnotu nebo se tak usnadní zpracování vlákna při předení a/nebo tkaní; příkladem tohoto procesu může být praní vlny. Když se vlna ostříhá z ovcí, vlněné rouno obsahuje kromě vláken vlny mnoho dalších látek, mezi které patří lanolin. Lanolin je komplexní směs mastných látek, které se na vlnu vylučují pokožkou ovcí. Lanolin se z vlny odstraní před zpracováním vlny do textilií pomocí praní vlny vodnou směsí obsahující povrchově aktivní látky, typicky při mírně zvýšené teplotě například 40 až 80 °C, zejména 50 až 70 °C, a tento proces se nazývá odtučňování vlny. Povrchově aktivní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou být při odtučňování vlny použity jako náhrada za NPE povrchově aktivní látky, včetně způsobů používajících několikanásobné odtučňovací cykly. Při této aplikaci se povrchově aktivní prostředek podle předkládaného vynálezu typicky použije při koncentraci 0,1 až 5, zvláště 0,2 až 1,5 g.1”1 a typicky v množství 0,25 až 2 % hmotnostní vzhledem k hmotnosti ostříhané vlny za sucha. Produktem po odtučnění vlny je čistá vlna a oddělený lanolin.
Předkládaný vynález proto specificky zahrnuje prostředky pro čištění vláken, vlny a tkanin obsahující alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu; způsoby čištění vláken, vlny a tkanin za použití čisticích prostředků obsahujících alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle vynálezu a použití alkoholethoxylátových čisticích prostředků podle předkládaného vynálezu jako čisticích prostředků při odtučňování.
Odtučňování vláken, vlny a tkanin je možno považovat za čisticí proces na vláknech, vlně nebo tkaninách a emulgační proces na látce, která se odstraňuje z tkaniny nebo vlákna, zejména pokud je tímto materiálem cenná látka. Povrchově aktivní prostředky podle předkládaného vynálezu jsou také využitelné při emulgačních aplikacích, které se běžně nepovažují za čisticí aplikace. '
Prostředky mohou být tedy použity pro emulgaci olejů ve vodě například v emulzích oleje ve vodě při dokončování předení a při textilních pomocných aplikacích. Povrchově aktivní prostřed- » ky podle předkládaného vynálezu mají typicky hodnotu HLB v rozmezí 10 až 14, vhodněji 11 až 13 a jsou tedy zvláště vhodné pro použití při emulgaci olejů, které vyžadují HLB v tomto rozmezí. Při emulgačních aplikacích tohoto druhu se podíl povrchově aktivního prostředku typicky pohybuje mezi 0,1 až 3 %, vhodněji 0,5 až 1 % vzhledem k hmotnosti emulze.
Předkládaný vynález proto specificky zahrnuje prostředky emulzí obsahujících alkoholethoxylátové čisticí prostředky podle předkládaného vynálezu; způsoby emulgace olejů ve vodě, zejména olejů, které vyžadují HLB v rozmezí 10 až 14, využívající povrchově aktivní prostředky obsahu-9CZ 292584 B6 jící alkoholethoxylátové povrchově aktivní prostředky podle vynálezu a použití alkoholethoxylátových čisticích prostředků podle předkládaného vynálezu jako emulgátorů, zejména při přípravě emulzí oleje ve vodě, zvláště pokud oleje vyžadují HLB v rozmezí 10 až 14.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady ilustrují tento vynález. Pokud není uvedeno jinak, všechny díly a procentuální údaje jsou hmotnostní.
Použité látky
Acropol Dobanol C12/14 směs alkoholů Cl3/15 od Exxon směs alkoholů C9/11 od Shell směs alkoholů Cl2/14 (jmenovitě kyselina laurová) od Henkel nebo Procter & Gambie
Mycol 1095 (>95%) lineární alkohol C10 z přírodních zdrojů tuku/oleje od Kao
Mycol 2098 lineární alkohol C12/14 z přírodních zdrojů tuku/oleje od Kao
591/2,5 S91/5 S91/6 S91/8 SA3 SA4 SA5 SA7 SA3/87K Synperonic 91/2,5 C9/11 alkohol (2,5) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic 91/5 C9/11 alkohol (5) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic 91/6 C9/11 alkohol (6) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic 91/8 C9/11 alkohol (8) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic A3 Cl3/15 alkohol (3) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic A4 Cl3/15 alkohol (4) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic A5 Cl3/15 alkohol (5) ethoxylát od ICI Surfactants Synperonic A7 Cl3/15 alkohol (7) ethoxylát od ICI Surfactants 1:2 hm. směs Synperonic A3 a Synperonic 87K (Cl3/15 alkohol (6) ethoxylát obsahující malé množství propylenoxidových jednotek od ICI Surfactants) - běžní neionogenní bělidlo, které má dobré prací čisticí vlastnosti - používá se jako čisticí standard.
Silcolapse Tinpal silikonové činidlo proti tvorbě pěny optický zjasňovač od Ciba Geigy
CBS-X Emiphos STP-8 Wessalith tripolyfosforečnan sodný jako stavební látka od Albright and Wilson zeolitová stavební látka od Degussa
Směsné alkoholethoxyláty se připraví smísením výchozích alkoholů v požadovaných hmotnostních poměrech a ethoxylací směsi za použití bazického katalyzátoru (alkoxylát draselný připravený in šitu přidáním hydroxidu draselného ke směsi alkoholů a odstraňováním vody destilací) za 15 získání požadované úrovně ethoxylace.
Testování toxicity
Testování se provádělo pomocí způsobů, které jsou obecně specifikovány v dodatku V Směrnice 20 Evropské unie 67/548/EEC pro stanovení toxicity čisticích prostředků. Většina prostředků se testovala na toxicitu k Daphnia magna a stanovilo se EC5o pro D magna po vystavení statistické skupiny 10 nebo 20 jedinců po dobu 48 hodin. U některých prostředků se také testovala toxicita na pstruha duhového (Oncorhyncus mykiss) a na červené řasy (Selanstrum caprocornutum) jako na testované druhy.
Testování prací schopnosti
Testování se provádělo za použití pračky Tergometer B 10 G (testovací společnost Spojených států) s vodou o standardní tvrdosti (vybrána z 50, 100 a 300 ppm) při 40 nebo 60 °C za použití 30 10 g.l_’ prostředku. Při každém praní se použila kombinace standardních testovacích znečiště-10CZ 292584 B6 ných látek vybraných zEMPA bavlna 101 (101), EMPA polybavlna 104 (104), Krefeld bavlna 10C (10C), Krefeld polybavlna 20C (20C) a EMPA 116 (116). Odrazivost látky se měřila před a po praní a procentuální hodnota zvýšení odrazivosti se uvedla jako výsledek testu.
Příklad 1 až 15
Různé směsi ethoxylátů se připravily buď smísením předem připravených ethoxylátů (směsné ethoxyláty mají zkratku MA) nebo ethoxylací směsi alkoholů (směsné alkoholethoxyláty mají 10 zkratku MAA). Všechny prostředky (kromě srovnávacích látek) používají alkohol 1, který má střední délku řetězce nižší než 12 atomů uhlíku a alkohol 2, který má střední délku řetězce vyšší než 12 atomů uhlíku. Složení prostředků je uvedeno v tabulce 1 níže. Hmotnostní podíly se u ethoxylátů týkají MA prostředků a u alkoholů se týkají MAA prostředků. Hodnoty střední délky uhlíkového řetězce uvedené v tabulce 1 berou v úvahu molámí hmotnost použitých ethoxy15 látů. Tabulka 1 obsahuje výsledky testování toxicity (EC50 pro D magna po 48 hodinách expozice).
Prostředky z příkladů 7 až 9 se podrobily dalšímu testování toxicity za použití O mykiss (pstruh duhový) a S capricornutum (červené řasy) jako testovaných druhů. Výsledky jsou uvedeny 20 v tabulce 2 níže (která také obsahuje údaje D magna z tabulky 1).
Tabulka 1
č. př. Typ Alkohol 1 Alkoho 2 Ave C poč. EO poč. EC50 (mg/1)
Látka (%) Látka (%)
Cl MA SA3/ 87K 13,6 4,5 0,4**
C2 MA S91/2.5 25 SA7 75 12,2 5,9 0,7
C3 MA S91/6 75 SAS 25 11,1 5,3 0,4
C4 MAA Dobanol 25 Acropol 75 12,7 5,9 0,7
C5 MA S91/8 60 SA3 40 11,9 6 0,5
C6 MAA Dobanol 60 Acropol 40 11,4 3 <0,3
C7 MAA Dobanol 50 C 12/14 50 11,3 3 0,4
1 MAA Dobanol 75 Acropol 25 10,9 5,3 1,4
2 MAA Dobanol 50 Acropol 50 11,8 7 1,8
3 MAA Dobanol 50 Acropol 50 11,8 5 0,9
4 MAA Dobanol 50 C 12/14 50 H,3 5 0,9
5 MA S91/5 67 SAS 33 11,2 5 0,8
6 MA S91/5 70 SAS 30 11,1 5
7 MAA Dobanol 70 Acropol 30 11,0 5 1,1
8 MAA Dobanol 70 Acropol 30 11,0 6 1,4
9 MAA Dobanol 70 Acropol 30 11,0 7 1,8
10 MAA Mycol 1095 70 Mycol 20S8 30 10,8 5 2,4
11 MAA Mycol 1095 70 Mycol 2098 30 10,8 6 3,1
12 MAA MycoM095 70 Mycol 2098 30 10,8 7 4,3
13 MAA Dobanol 70 Mycol 2098 30 10,8 5 2,0
14 MAA Mycol 1095 70 Acropol 30 11,1 5 1,1
* počet EO na MAA látku
Střední počet EO (kompenzovaná molámí hmotnost) na MA látku ** Vypočtená hodnota z hodnot EC50 pro SA3 asi 0,25 a pro 87k asi 0,5
-11 CZ 292584 B6
Tabulka 2
Př. D magna 48h.EC50 O mykiss 96h EC50 S capricomutum EC50
7 1,1 3,9 1,3
9 1,8 2,4 1,3
Příklady použití
V příkladech použití níže se u čisticích prostředků založených na vodě testovaly prací schopnosti za použití základních složek:
Látka % hmotnostní
čisticí prostředek 10,0
Silcolapse 0,1
sodná sůl karboxymethylcelulózy 0,5
Tinopal CBS-X 0,2
Stavební látka 17,6
PEG 200 8,0
Voda do 100,0
Příklad použití AE1
Tři vodné prací čisticí prostředky se připravily za použití Emiphos STP-8 jako stavební látky; 15 AEC1 používá ethoxylát ze srovnávacího příkladu Cl, AEC2 používá ethoxylát ze srovnávacího příkladu C4 a AE1 používá ethoxylát ze srovnávacího příkladu 1. Testování v pračce Tergometer se provádělo při 40 až 60 °C za použití vody o tvrdosti 50,100 a 300 ppm. Výsledky jsou uvedeny v tabulce AE1 níže.
Příklad použití AE2
Tři vodné prací čisticí prostředky se připraví za použití zeolitů Wessalith jako stavební složky;
AEC3 používá ethoxylát ze srovnávacího příkladu Cl, AEC4 používá ethoxylát ze srovnávacího 25 příkladu C4 a AE2 používá ethoxylát z příkladu 1. Testování v pračce Tergometer se provádělo při 40 až 60 °C za použití vody o tvrdosti 50, 100 a 300 ppm. Výsledky jsou uvedeny v tabulce AE2 níže.
Příklad použití AE3
Tři vodné prací čisticí prostředky se připraví za použití Emiphos STp-8 jako stavební složky;
AEC5 používá ethoxylát ze srovnávacího příkladu Cl, AE3a používá ethoxylát z příkladu 5 a AE3b používá ethoxylát z příkladu 6. Testování v pračce Tergometer se provádělo při 40 až 35 60 °C za použití vody o tvrdosti 50, 100 a 300 ppm. Výsledky jsou uvedeny v tabulce AE3 níže.
-12CZ 292584 B6
Tabulka ΑΕΙ
Př. č. Tep. (°C) Tvrdost (PPm) 10C 101 20C 104 116 Celkem
AEC1 40 50 39,7 45,2 41,2 45,6 11,0 167,4
100 38,8 44,0 39,5 42,5 12,2 204,1
300 36,3 43,0 37,6 39,8 10,7 203,5
60 50 53,3 47,5 45,6 46,7 11,0 202,3
100 52,9 46,7 45,5 46,2 12,2 175,6
300 52,7 47,2 46,3 45,4 10,7 172,2
AEC2 40 50 37,4 45,1 35,0 46,1 12,0 163,1
100 36,7 44,3 36,5 43,7 11,0 214,7
300 34,5 43,1 31,5 42,1 11,9 213,5
60 50 55,5 47,7 49,6 49,9 12,0 213,8
100 55,2 47,1 49,6 50,6 11,0 176,3
300 54,3 47,9 49,6 50,1 11,9 175,9
AE1 40 50 37,8 44,2 37,6 46,1 10,6 169,8
100 38,7 43,5 38,5 46,4 8,8 217,7
300 38,6 43,2 35,9 42,8 9,3 212,4
60 50 57,2 47,7 50,6 51,6 10,6 211,8
100 55,8 46,9 50,2 50,7 8,8 212,4
300 54,9 47,0 50,3 50,3 9,3 211,8
Tabulka AE2
Pr. č. Tep. (°C) Tvrdost (ppm) 10C 101 20C 104 116 Celkem
AEC3 40 50 40,3 42,1 42,4 35,1 11,0 123,4
100 39,4 39,6 41,3 35,3 12,2 219,5
300 31,9 23,7 35,9 21,2 10,7 222,0
60 50 55,3 50,5 50,5 52,2 11 168,2
100 56,6 51,1 49,7 52,4 12,2 161,7
300 52,4 30,6 43,4 31,1 10,7 158,3
AEC4 40 50 35,9 42,3 36,9 34,6 12,0 122,9
100 31,0 42,6 35,6 38,1 11,0 226,9
300 26,8 27,6 33,0 23,6 11,9 223,3
60 50 57,4 52 51,9 53,6 12 199,9
100 56,1 51,4 51,1 53,7 11 166,0
300 55 39,2 50,3 43,5 11,9 159,7
AE2 40 50 38,1 41,6 38,7 37,0 10,6 117,2
100 36,9 40,8 36,0 37,2 8,8 226,9
300 29,0 22,9 35,6 20,4 9,3 223,1
60 50 58,5 51,5 52,7 53,6 10,6 190,1
100 57,2 50,7 52,7 53,7 8,8 223,1
300 55,3 34,2 52,1 39,2 9,3 190,1
-13CZ 292584 B6
Tabulka AE3
č.AE Pr. Tep. (°C) 10C 101 20C 104 Celkem
AEC5 Cl 40 40,1 51,3 52,8 48,9 193,1
60 53,8 52,3 53 46,4 205,5
AE3a 5(1:2) 40 37,7 49,4 50,4 49,8 187,3
60 54,9 52,8 56,5 49,8 214
AE3b 6(3:7) 40 38,9 51,7 51,1 49,7 191,4
60 54,6 53 57,3 50 214,9
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (32)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Alkoholethoxylátový povrchově aktivní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeniny obecného vzorce Ia:
    HCHEOjni-R1 (Ia) a obecného vzorce Ib:
    HO-(EO)n2-R2 (Ib),
    20 kde:
    EO je ethylenoxidový zbytek -CH2-CH2-O-;
    ní je průměrná hodnota pohybující se mezi 3 až 8;
    n2 je průměrná hodnota pohybující se mezi 4,5 až 9;
    R1 je alkylová skupina vybraná z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů uhlíku, a které mají střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a
    R2 je alkylová skupina vybraná z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku, a které mají střední počet atomů uhlíku 12 až 15;
    v takových hmotnostních poměrech, že celkový střední počet atomů uhlíku C v alkylových 35 skupinách R1 a R2 je 10,5 až 12 a střední počet EO jednotek EO ie 4,5 až 8.
  2. 2. Alkoholethoxylátový povrchově aktivní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje ethoxyláty obecného vzorce Π:
    40 HO-(EO)n3-R3 (Π), kde:
    EO je zbytek ethylenoxidu -CHr-CH2-O-;
    R3 je alkylová skupina dvou druhů R3a a R3b, kde:
    -14CZ 292584 B6 v druhu R3a jsou alkylové skupiny vybrány z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů uhlíku a mají střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a v druhu R3b jsou alkylové skupiny vybrány z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku a mají střední počet atomů uhlíku 12 až 15;
    n3 je dvou druhů n3a a n3b, a odpovídá druhům R3a a R3b v tomto pořadí, kde n3a je průměrná hodnota pohybující se mezi 3 až 8 a n3b je průměrná hodnota pohybující se mezi 4,5 až 9;
    kde hmotnostní poměry dvou druhů jsou takové, že střední počet atomů uhlíku C v alkylových ' skupinách R3 je 10,5 až 12 a střední hodnota n3 je 4,5 až 8.
    «
  3. 3. Povrchově aktivní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje směsný alkoholethoxylát obecného vzorce ΙΠ:
    HO-(EO)n4-R4 (ΙΠ), kde:
    EO je ethylenoxidový zbytek -CHr-CHr-O-;
    n4 je průměrná hodnota pohybující se mezi 4,5 až 8; a
    R4 je alkylový zbytek směsných alkoholů takový, že:
    první část alkylových skupin je vybrána z alkylových skupin obsahujících 8 až 12 atomů uhlíku a má střední počet atomů uhlíku vyšší než 9 a nižší než 12; a druhá část alkylových skupin je vybrána z alkylových skupin obsahujících 12 až 16 atomů uhlíku a má střední počet atomů uhlíku 12 až 15;
    tyto alkoholy jsou přítomny ve směsném alkoholu v takovém hmotnostním poměru, že celkový střední počet atomů uhlíku C v alkylových skupinách R4 je 10,5 až 12.
  4. 4. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že celkový střední počet atomů uhlíku C v alkylových zbytcích prostředkuje 10,5 až 11,5.
  5. 5. Prostředek podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se tím, že C je 10,75 až 11,25.
  6. 6. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že alkohol, který má střední délku uhlíkového řetězce nižší než 12, má střední délku uhlíkatého řetězce 9ažll.
  7. 7. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že alkohol, který má střední délku uhlíkového řetězce 12 a vyšší, má střední délku uhlíkatého řetězce 12 i až 14,5.
    t
  8. 8. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že podíl alkylových skupin, které mají délku řetězce mimo dané rozmezí pro dva typy alkylových skupin je nižší než 10 % hmotnostních vzhledem k odpovídajícím alkoholům.
  9. 9. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že polyethoxylátové řetězce v molekulách alkoholethoxylátového prostředku mají střední počet EO skupin 5 až 7.
    -15CZ 292584 B6
  10. 10. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že celkový střední počet EO skupin v polyethoxylátových skupinách v molekulách alkohol ethoxylátů EO vyhovuje vztahu: EO > C - 6.
    5
  11. 11. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že je nebo obsahuje směsný alkoholethoxylát, který má celkovou střední délku alkylového řetězce C 10,75 až 11,25 a celkovou střední délku ethylenoxidového řetězce EO 5 až 8.
  12. 12. Prostředek podle kteréhokoli z nároků lažll, vyznačující se tím, že hmotnostní ío poměry skupin R1 a R2, vzhledem k příslušným alkoholům, se pohybují v rozmezí 50:50 až 85:15.
  13. 13. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že hmotnostní poměry skupin R1 a R2, vzhledem k příslušným alkoholům, se pohybují v rozmezí 60:40 až 85:15.
  14. 14. Prostředek podle nároku 13, vyznačuj ící se tím, že hmotnostní poměry skupin R1 a R2, vzhledem k příslušným alkoholům, se pohybují v rozmezí 70:30 až 80:20.
  15. 15. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr skupin 20 R1 aR2, vzhledem k příslušným alkoholům, je 75:25.
  16. 16. Způsob přípravy prostředku podle kteréhokoli z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že zahrnuje ethoxylaci směsného alkoholu, který má střední délku alkylového řetězce definovanou stejně, jako v kterémkoli z nároků 1 až 11, za vzniku směsného alkoholethoxylátu,
    25 který má střední počet EO jednotek 4,5 až 8.
  17. 17. Prací čisticí prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje alkoholethoxylátový prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
    30
  18. 18. Prací čisticí prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že je ve formě pevných granulí čisticího prostředku, vodného kapalného prostředku nebo nevodného kapalného prostředku.
  19. 19. Prací čisticí prostředek podle nároku 17 nebo 18, vyznačující se tím, že je ve 35 formě několikabalíčkového systému.
  20. 20. Způsob čištění prádla, vyznačující se tím, že se použije čisticí prostředek podle kteréhokoli z nároků Iažllal7ažl9.
    40
  21. 21. Použití alkoholethoxylátových prostředků podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 jako čisticích prostředků při praní prádla.
  22. 22. Prostředek pro čištění tvrdých povrchů, vyznačující se tím, že obsahuje alkoholethoxylátový prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
    I 45
  23. 23. Prostředek pro čištění tvrdých povrchů podle nároku 22, vyznačující se tím, že 1 je ve formě několikabalíčkového systému.
  24. 24. Způsob čištění tvrdých povrchů, vyznačující se tím, že se použije prostředek 50 obsahující alkoholethoxylátový prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11, 22 a 23.
  25. 25. Použití alkoholethoxylátových prostředků podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 jako čisticích prostředků pro čištění tvrdých povrchů.
    -16CZ 292584 B6
  26. 26. Prostředky pro praní vláken, vlny a tkanin, vyznačující se tím, že obsahují alkoholethoxylátový prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
  27. 27. Způsob praní vláken, vlny a tkanin, vyznačující se tím, že se použijí prostředky obsahující alkoholethoxylátový prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
  28. 28. Použití alkoholethoxylátového prostředku podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 jako povrchově aktivní látky pro praní vláken, vlny a tkanin.
  29. 29. Emulze, vyznačující se tím, že obsahuje alkoholethoxylátové prostředky podle i kteréhokoli z nároků 1 až 11.
  30. 30. Způsob emulgace oleje ve vodě, v y z n a č u j í c í se tím, že se užívají jako emulgátory alkoholethoxylátové prostředky podle kteréhokoli z nároků 1 až 11.
  31. 31. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že olej vyžaduje hydrofílně lipofílní rovnováhu v rozmezí 10 až 14.
  32. 32. Použití alkoholethoxylátového prostředku podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 jako emulgátoru pro přípravu emulzí oleje ve vodě.
CZ19983293A 1996-04-16 1997-04-11 Neionogenní povrchově aktivní látky, způsob jejich přípravy, jejich použití a prostředky, které je obsahují CZ292584B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9607865.4A GB9607865D0 (en) 1996-04-16 1996-04-16 Non-ionic detergent compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ329398A3 CZ329398A3 (cs) 1999-02-17
CZ292584B6 true CZ292584B6 (cs) 2003-10-15

Family

ID=10792148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19983293A CZ292584B6 (cs) 1996-04-16 1997-04-11 Neionogenní povrchově aktivní látky, způsob jejich přípravy, jejich použití a prostředky, které je obsahují

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0914313B1 (cs)
JP (1) JP2000508687A (cs)
AR (1) AR006595A1 (cs)
AT (1) ATE221039T1 (cs)
AU (1) AU737265B2 (cs)
BR (1) BR9708680A (cs)
CA (1) CA2250093A1 (cs)
CO (1) CO4950588A1 (cs)
CZ (1) CZ292584B6 (cs)
DE (1) DE69714262T2 (cs)
DK (1) DK0914313T3 (cs)
ES (1) ES2180965T3 (cs)
GB (1) GB9607865D0 (cs)
NO (1) NO310405B1 (cs)
PL (1) PL329841A1 (cs)
PT (1) PT914313E (cs)
RU (1) RU2204588C2 (cs)
WO (1) WO1997038961A1 (cs)
ZA (1) ZA972950B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104666283B (zh) * 2010-06-10 2019-01-08 克施乐化学工厂两合公司 制备醇乙氧基化物的方法及产品
CN102276428B (zh) * 2010-06-10 2015-11-25 克施乐化学工厂两合公司 制备醇乙氧基化物的方法及产品
CN110015950A (zh) * 2010-06-10 2019-07-16 克施乐化学工厂两合公司 制备醇乙氧基化物的方法及产品
WO2017083988A1 (en) * 2015-11-22 2017-05-26 Jempak Corporation Unit dose detergent products, rinse-aid compositions and methods
EP3445841A1 (en) * 2016-04-22 2019-02-27 SABIC Global Technologies B.V. Fabric-scouring composition and method of use

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1319456A (en) * 1969-11-26 1973-06-06 Ici Ltd Detergent compositions
DE2257642A1 (de) * 1972-11-24 1974-06-20 Basf Ag Biologisch abbaubare wasch- und reinigungsmittel
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
PH14838A (en) * 1974-03-21 1981-12-16 Procter & Gamble Detergent composition
FR2303850A1 (fr) * 1975-03-10 1976-10-08 Rhone Poulenc Ind Composition tensio-active essentiellement constituee d'un melange d'alcools ethoxyles
FR2345513A1 (fr) * 1976-03-24 1977-10-21 Rhone Poulenc Ind Composition tensio-active a base de surfactifs non ioniques
RU2052499C1 (ru) * 1993-03-17 1996-01-20 Акционерное общество "Росса" Состав для замачивания белья

Also Published As

Publication number Publication date
ATE221039T1 (de) 2002-08-15
NO310405B1 (no) 2001-07-02
DK0914313T3 (da) 2002-10-07
JP2000508687A (ja) 2000-07-11
NO984813D0 (no) 1998-10-15
RU2204588C2 (ru) 2003-05-20
PL329841A1 (en) 1999-04-12
CZ329398A3 (cs) 1999-02-17
AU2515697A (en) 1997-11-07
PT914313E (pt) 2002-11-29
WO1997038961A1 (en) 1997-10-23
DE69714262T2 (de) 2002-12-12
DE69714262D1 (de) 2002-08-29
CA2250093A1 (en) 1997-10-23
EP0914313A1 (en) 1999-05-12
CO4950588A1 (es) 2000-09-01
AU737265B2 (en) 2001-08-16
NO984813L (no) 1998-12-15
AR006595A1 (es) 1999-09-08
GB9607865D0 (en) 1996-06-19
ZA972950B (en) 1997-10-13
ES2180965T3 (es) 2003-02-16
BR9708680A (pt) 1999-08-03
EP0914313B1 (en) 2002-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3983078A (en) Oil removal detergent compositions
US7503333B2 (en) Method of washing a surface with a surfactant composition
US4965014A (en) Liquid nonionic surfactant mixtures
GB2078246A (en) Liquid detergent compositions
CN102257111B (zh) 具有宽pH稳定性的表面活性剂组合物
JPH0233760B2 (cs)
WO1986005199A1 (en) Hard surface cleaning composition and cleaning method using same
JP2011246585A (ja) 液体洗浄剤組成物
WO1990003423A1 (de) Waschmittel für niedrige temperaturen
GB2175911A (en) Liquid biodegradable surfactant and use thereof
JP2019172764A (ja) 液体洗浄剤組成物
US20130210695A1 (en) Use of boric acid and borate salts to reduce the filming and streaking of hard surface cleaners
EP3959299A1 (en) Surfactant systems
CZ292584B6 (cs) Neionogenní povrchově aktivní látky, způsob jejich přípravy, jejich použití a prostředky, které je obsahují
US20020165115A1 (en) Non-ionic surfactant compositions
NZ206874A (en) Particulate laundry detergent compositions containing fatty acid soap and alkoxylated alcohol nonionic component
JPH04502337A (ja) 強アルカリ性のホスフェート不含有液体洗剤
EP0815188B1 (en) Alkaline detergent having high contents of nonionic surfactant and complexing agent, and use of an amphoteric compound as solubiliser
JP2002146390A (ja) 洗浄強化剤組成物及び洗浄剤組成物
EP0780467A2 (en) Degreasing compositions
de Graaff Some recent developments in the cleaning of ancient textiles
EP4053254B1 (en) Hard surface cleaning composition comprising polyalkylene glycol
JP5412075B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP5800533B2 (ja) 洗浄剤
JPH0668114B2 (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040411