CZ294113B6 - Zasklívací tabule a způsob její výroby - Google Patents

Zasklívací tabule a způsob její výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ294113B6
CZ294113B6 CZ20012221A CZ20012221A CZ294113B6 CZ 294113 B6 CZ294113 B6 CZ 294113B6 CZ 20012221 A CZ20012221 A CZ 20012221A CZ 20012221 A CZ20012221 A CZ 20012221A CZ 294113 B6 CZ294113 B6 CZ 294113B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
glazing panel
elements
glazing
mixture
Prior art date
Application number
CZ20012221A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012221A3 (cs
Inventor
Aomineánobutaka
Decroupetádaniel
Ebisawaájunichi
Nodaákazuyoshi
Takedaásatoshi
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8234487&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ294113(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ20012221A3 publication Critical patent/CZ20012221A3/cs
Publication of CZ294113B6 publication Critical patent/CZ294113B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639Multilayers containing at least two functional metal layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3642Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3652Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366Low-emissivity or solar control coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/73Anti-reflective coatings with specific characteristics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Magnetic Heads (AREA)

Abstract

Vynález se týká zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak obsahující sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiálŹ základní antireflexní vrstvuŹ vrstvu odrážející infračervené záření a vnější antireflexní vrstvuŹ ve kterém alespoň jedna z uvedených antireflexních vrstev obsahuje alespoň aB vrstvu směsného oxiduŹ která zahrnuje oxidŹ který je směsí zinku a alespoň jednoho dalšího prvku XŹ přičemž atomový poměr X@Zn v uvedené směsi je roven nebo větší než @Ź@@ a X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny @aŹ @aŹ QaŹ @bŹ QbŹ @b periodické soustavy prvkůŹ a bB vrstvu zahrnující nitrid obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník AlŹ křemík Si a zirkonium Zr@ Uvedená zasklívací tabule je zvlášť vhodná pro provádění tepelných úprav a pro zabudování do struktury skel používaných jako přední skla automobilůŕ

Description

Oblast techniky
Předmětný vynález se týká zasklívacích tabulí a zejména, avšak nejen, zasklívacích tabulí pro regulaci procházejícího slunečního záření, které jsou určeny pro podstoupení tepelné úpravy po aplikaci filtru pro regulaci průchodu slunečního záření.
Dosavadní stav techniky
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce EP 23303A byla popsána zasklívací tabule nesoucí optický filtr nanesený pokovováním rozprašováním, který má následující strukturu: skleněný podkladový materiál/základní vrstva dielektrika tvořená SnQ/první kovová bariéra zahrnující AI, Ti, Zn, Zr nebo Ta/Ag/druhá kovová bariéra zahrnující AI, Ti, Zn, Zr nebo Ta/vnější vrstva dielektrika tvořená SnO2- Uvedený optický filtr je vytvořen s cílem blokovat podstatnou část dopadajícího záření v infračervené oblasti spektra a současně umožnit průchod podstatné části záření ve viditelné oblasti spektra. Takto vytvořený filtr slouží pro snížení ohřívacího účinku dopadajícího slunečního záření, přičemž zároveň umožňuje dobrou viditelnost skrz uvedenou zasklívací tabuli a takováto zasklívací tabule je zvlášť vhodná pro výrobu čelních skel automobilů.
Ve výše uvedeném typu struktury slouží vrstva stříbra pro odrážení dopadajícího infračerveného záření a aby mohla plnit tuto roli, musí mít tato vrstva spíše charakter kovového stříbra než oxidu stříbra a nesmí být kontaminována přiléhajícími vrstvami. Vrstvy uvedeného dielektrika, které přiléhají kuvedené vrstvě stříbra zobou stran, slouží pro snížení odrazu záření ve viditelné oblasti spektra, který by jinak vyvolávala uvedená vrstva stříbra. Druhá kovová bariéra slouží pro zabránění oxidace vrstvy stříbra během vytváření vnější vrstvy dielektrika, kterou tvoří SnC>2, přičemž k vytváření toto vrstvy dochází pokovováním rozprašováním v oxidační atmosféře; při uvedeném procesu dochází k alespoň částečné oxidaci uvedené kovové bariéry. Hlavním úkolem první kovové bariéry je zabránit oxidaci vrstvy stříbra během tepelné úpravy uvedeného optického filtru, naneseného na skleněné tabuli (tj. během ohýbání a/nebo temperování této skleněné tabule), přičemž ochranný účinek této vrstvy spočívá vtom, že při uvedených tepelných úpravách dochází spíše k oxidaci této vrstvy než k umožnění průchodu kyslíku až k vrstvě stříbra. Tato oxidace uvedené kovové vrstvy během tepelné úpravy skla vyvolává zvýšení hodnoty TL dané zasklívací tabule.
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce EP 792847A byla popsána tepelně upravitelná zasklívací tabule pro regulaci průchodu slunečního záření, která byla vytvořena na stejném principu a měla následující strukturu: skleněný podkladový materiál/vrstva dielektrika tvořená ZnO/Zn bariéra/Ag/Zn bariéra/vrstva dielektrika tvořená ZnO/Zn bariéra/Ag/Zn bariéra/vrstva dielektrika tvořená ZnO. Zinkové (Zn) bariéry, které se nacházejí pod každou vrstvo stříbra jsou určeny k tomu, aby došlo k jejich úplné oxidaci během tepelné úpravy takovéto skleněné tabule a slouží pro ochranu vrstvy stříbra před oxidací. V dané oblasti techniky je rovněž známo, že zvýšení selektivity daného optického filtruje možné dosáhnout spíše pomocí uvedené struktury obsahující dvě, vzájemně oddělené vrstvy stříbra, než pomocí struktury obsahující jedinou vrstvu stříbra.
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce číslo EP 255474A byla popsána tepelně upravitelná skleněná tabule pro regulaci průchodu slunečního záření, která měla následující strukturu: skleněný podkladový materiál/dielektrikum tvoření cíničitanem zinečnatým/Ti bariéra/Ag/Ti bariéra/ dielektrikum tvořené cíničitanem zinečnatým. V tomto typu tepelně upravitelné struktury se obecně výhodně používají titanové (Ti) bariéry, a to díky jejich vysoké afinitě ke kyslíku a díky jejich poměrně snadné oxidovatelnosti za vzniku oxidu titanu.
-1 CZ 294113 B6
Podstata vynálezu
Pokud z kontextu nevyplývá jinak, mají v následujícím textu jednotlivé zkratky, symboly a vzorce následující význam:
a* souřadnice chromatičnosti měřená na stupnici CIELab při normální dopadu záření
Ag stříbro
Al hliník
A12O3 oxid hlinitý
A1N nitrid hlinitý
b* souřadnice chromatičnosti měřená na stupnici CIELab při normálním dopadu záření
Bi bismut
Cr chrom
zákal procento propouštěného světla procházejícího skrz vzorek, které se liší od dopadajícího paprsku rozptylem v předním směru, stanoveného podle standardu ASTM D 1003-61 (který byl novelizován v roce 1988)
Hf hafhium
materiál odrážející infračervené záření materiál, jehož koeficient odrazu v oblasti vlnových délek od 780 nanometrů do 15 mikrometrů je větší než koeficient odrazu sodnovápenatého skla
Na sodík
Nb niob
NiCr slitina nebo směs obsahující nikl a chrom
NiTi slitina nebo směs obsahující nikl a titan
RE odraz energie množství slunečního záření (viditelného nebo neviditelného) odraženého od podkladového materiálu, vyjádřené jako procento dopadajícího slunečního záření
Sb antimon
selektivita poměr množství propouštěného viditelného slunečního záření ku slunečnímu faktoru, tj. poměr TL/TE
SiO2 oxid křemičitý
S13N4 nitrid křemičitý
SnO2 oxid cíničitý
Ta tantal
TE propustnost energie množství slunečního záření (viditelného nebo neviditelného) procházející podkladovým materiálem, vyjádřené jako procento dopadajícího slunečního záření
Ti titan
TL propustnost viditelného záření množství viditelného záření procházející podkladovým materiálem, vyjádřené jako procento dopadajícího viditelného záření
Zn zinek
ZnAl slitina nebo směs obsahující zinek a hliník
ZnAlOx směsný oxid obsahující zinek a hliník
ZnAlOy částečně zoxidovaná směs obsahující zinek a hliník
ZnO oxid zinečnatý
ZnTi slitina nebo směs obsahující zinek a titan
ZnTiOx směsný oxid obsahující zinek a titan
ZnTiOy částečně zoxidovaná směs obsahující zinek a titan
Zr zirkonium
-2CZ 294113 B6
Jedním aspektem předmětného vynálezu je zasklívací tabule, jejíž definice je uvedena níže v patentovém nároku 1.
Vytvoření definované kombinace vrstev v alespoň jedné z uvedených antireflexních vrstev zajišťuje výhodnou kombinaci vlastností. Uvedená antireflexní vrstva nesmí plnit pouze její základní úlohu, která spočívá v zabránění přílišného odrážení záření ve viditelné oblasti světla, ale například musí rovněž být slučitelná s ostatními vrstvami obsaženými ve vrstveném povlaku podle předmětného vynálezu, musí být mechanicky a chemicky odolná a vhodná pro výrobu v průmyslovém měřítku.
Pro nanášení jednotlivých vrstev povlaku podle předmětného vynálezu je možné použít jakoukoliv vhodnou metodu nebo jakoukoli vhodnou kombinaci metod. Tak například je možné použít odpařování (pomocí tepla nebo elektronového svazku), kapalinovou pyrolýzu, chemické vylučování z plynné fáze, vakuové nanášení a pokovování rozprašováním, zejména magnetonové pokovovávání rozprašováním, které se při provádění tohoto vynálezu používá zvlášť výhodně. Jednotlivé vrstvy vrstveného povlaku podle předmětného vynálezu je možné nanášet různými způsoby.
Podle předmětného vynálezu může být zajištěna výhodná kombinace:
- tepelné stability při zahřívání zasklívací tabule podle tohoto vynálezu, například během temperování a/nebo ohýbání této tabule. Zde je třeba uvést, že v porovnání se srovnatelnými strukturami, ve kterých se používají například antireflexní vrstvy zahrnující oxid zinečnatý(ZnO) a oxid cíničitý (SnO2), je pomocí předmětného vynálezu možné snížit degradaci uvedené vrstvy odrážející infračervené záření. Zejména nitridová vrstva podle tohoto vynálezu může blokovat migraci a/nebo difúzi kyslíku a/nebo iontů skrz uvedený vrstvený povlak a uvedená specifikovaná vrstva směsného oxidu může na jedné straně posilovat tuto vlastnost a na druhé straně může být ve srovnání s ostatními známými oxidy tepelně stabilnější;
- jednoduchost a regulovatelnosti nanášení vrstvy: ve srovnání například s oxidem hlinitým (A12O3) nebo oxidem křemičitým (SiO2) je možné antireflexní vrstvu podle předmětného vynálezu nanášet snadněji a nanášení této vrstvy je možné snadněji regulovat. Ačkoli oxid hlinitý (A12O3) a oxid křemičitý (SiO2) vykazují dobrý stupeň tepelné stability, je obtížné tyto sloučeniny nanášet pomocí běžných metod pokovovávání rozprašováním;
- mechanické odolnosti: antireflexní vrstva podle předmětného vynálezu může být použita bez škodlivého vlivu na mechanickou odolnost vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu. Konkrétně se může tato vrstva chovat dobře při testech přilnavosti, které se provádějí při použití zasklívací desky podle tohoto vynálezu v laminované struktuře;
- slučitelnosti se stříbrem (Ag): krystalizace uvedené stříbrné vrstvy má vliv na optické vlastnosti této vrstvy. Vrstva tvořená čistým oxidem zinečnatým (ZnO), která přiléhá k uvedené stříbrné vrstvě, může být příčinou nadměrné krystalizace stříbra a problémů spojených se zakalením daného povlaku, a to zejména pokud je uvedený povlak podroben tepelné úpravě. Avšak pokud antireflexní vrstva není složena z oxidu zinečnatého (ZnO), může dojít k nedostatečné rekrystalizací stříbrných vrstev, což vede ktomu, že úroveň odrážení infračerveného záření a úroveň elektrické vodivosti v daném vrstveném povlaku je menší než je optimálně dosažitelná úroveň. Předmětný vynález může být použit pro podporu krystalizace do stupně, který je dostatečný pro zajištění dobré odrazivosti infračerveného záření při současném vyloučení nadměrného zakalení zasklívací tabule podle tohoto vynálezu. Zejména je možné předmětný vynález použít pro zajištění příznivějšího stupně krystalizace ve srovnání s antireflexní vrstvou složenou z oxidu titaničitého (TiO2). Jedním z možných vysvětlení pro tuto skutečnost může být, že přítomnost prvku X ve struktuře oxidu zinečnatého může redukovat růst krystalických zrn ve vrstvě vytvořené z tohoto směsného oxidu, a to zejména ve směru kolmém k danému podkladovému materiálu.
-3CZ 294113 B6
Tento jev může vést k vytvoření méně krystalické, více amorfní struktury, která snižuje míru difúze, ke které by jinak mohlo docházet na rozhraních jednotlivých krystalových zrn;
- doby trvání výrobního cyklu: vrstva oxidu, kterou tvoří směs zinku a alespoň jednoho dalšího z uvedených prvků, zejména pokud uvedeným dalším prvkem je titan (Ti), tantal (Ta), zirkonium (Zr), niob (Nb), bismut (Bi), nebo směs uvedených kovů, má obecně vyšší index lomu než antireflexní vrstvy vytvořené například z oxidu zinečnatého (ZnO) a oxidu cíničitého (SnO2), přičemž tyto oxidy se běžně používají ve strukturách podobných strukturám podle tohoto vynálezu. Vedle toho dochází k nanesení uvedené vrstvy oxidu rychleji než k nanesení dosud známých antireflexních vrstev, jejichž indexy lomu jsou poměrně vysoké, jako je například vrstva zahrnující oxid titaničitý (TiO2). Důsledkem shora uvedených skutečností je možnost zkrácení doby trvání výrobního cyklu;
- dobré selektivity: vysoký index lomu může dále usnadňovat zlepšení selektivity vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu, a to zejména pokud uvedeným dalším prvkem je titan (Ti), tantal (Ta), zirkonium (Zr), niob (Nb), bismut (Bi) nebo směs uvedených kovů.
Použití antireflexní vrstvy podle předmětného vynálezu jakožto části vnější antireflexní vrstvy, zejména pokud je tato vrstva vystavena působení atmosféře, může zajistit dobrou chemickou a mechanickou odolnost. Kromě toho může toto použití zajistit dobrou slučitelnost s laminující fólií, jako je například PVB fólie, v případě, že má být zasklívací tabule podle předmětného vynálezu laminována, například za účelem vytvoření předního skla automobilu nebo jiné laminované zasklívací tabule.
Uvedených výhodných vlastností antireflexní vrstvy podle předmětného vynálezu není možné dosáhnout, pokud atomový poměr X/Zn je menší než dané minimum, například pokud prvek X je v zinku (Zn) přítomný pouze ve formě nečistoty nebo pokud uvedený atomový poměr X/Zn není dostatečně velký.
Vrstva zahrnující nitrid výhodně zahrnuje alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (AI), křemík (Si) nebo zirkonium (Zr), a to v množství, které činí alespoň 10 procent nitridových atomů. Uvedená vrstva zahrnující nitrid může zahrnovat například nitrid hliníku, nitrid křemíku, směsný nitrid zahrnující hliník (AI) a křemík (Si), směsný nitrid zahrnující hliník (AI) a zirkonium (Zr), směsný nitrid zahrnující křemík (Si) a zirkonium (Zr), směsný nitrid zahrnující hliník (AI), křemík (Si) a zirkonium (Zr). Tato vrstva může být použita pro blokování migrace a/nebo disipace kyslíku v nanesených vrstvách a migrace a/nebo difúze iontů a jiných látek z daného skleněného podkladového materiálu do vrstev, které tvoří vrstvený povlak podle tohoto vynálezu, zejména pro blokování migrace a/nebo difúze sodíku a draslíku.
Uvedená vrstva zahrnující nitrid může sestávat v podstatě z nitridu hlinitého (A1N), nitridu křemičitého (S13N4), nitridu zirkonitého (ZrN) nebo směsi uvedených sloučenin.
Nitridovou vrstvu podle tohoto vynálezu je možné nanášet pokovováním rozprašováním vhodné suroviny v dusíkové atmosféře. V alternativním případě je možné tuto vrstvu nanášet pokovováním rozprašováním vhodné suroviny v atmosféře tvořené směsí argonu a dusíku.
Nitridová vrstva podle tohoto vynálezu může zahrnovat čistý nitrid nebo například oxynitrid, karbonitrid nebo oxykarbonitrid.
Materiálem pro odrážení infračerveného záření podle předmětného vynálezu může být stříbro nebo slitina stříbra, jako je například slitina stříbra obsahující jako další prvek jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující palladium (Pd), zlato (Au) a měď (Cu). Takovýto dodatečný prvek může být v uvedené slitině stříbra přítomen v atomovém poměru od 0,3 do 10 procent, výhodně od 0,3 do 5 procent a výhodněji, zejména pokud uvedeným dalším prvkem je palladium (Pd), od 0,3 do 2 procent, vztaženo na celkové množství stříbra a dalšího kovu.
-4CZ 294113 B6
Patentový nárok číslo 2 definuje zvlášť výhodné uspořádání jednotlivých vrstev vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu.
Při tomto uspořádání:
- v uvedené základní antireflexní vrstvě zajišťuje výše popsaná nitridová vrstva, která je výhodně nanesena přímo na povrch skleněného podkladového materiálu, dobrou bariéru proti difúzi iontů a kyslíku z uvedeného skleněného podkladového materiálu, zatímco vrchní vrstva směsného oxidu zajišťuje zvlášť dobrou slučitelnost s vrstvou odrážející infračervené záření;
- v uvedené vnější vrstvě dielektrika zajišťuje uvedená vrstva směsného oxidu zvlášť dobrou slučitelnost s uvedenou vrstvou odrážející infračervené záření, zatímco výše popsaná nitridová vrstva zajišťuje dobrou bariéru proti difúzi kyslíku z atmosféry.
Toto uspořádání je zvlášť výhodné pokud má být zasklívací tabule podle předmětného vynálezu tepelně upravována.
Jak vyplývá z níže uvedeného patentového nároku 3, je možné shora popsanou výhodnou kombinaci vlastností, kterou je možné získat pomocí antireflexní vrstvy podle předmětného vynálezu, využít ve vrstveném povlaku, který obsahuje dvě nebo více než dvě, vzájemně oddělené vrstvy odrážející infračervené záření.
Několik vzájemně oddělených vrstev odrážejících infračervené záření může být použito pro vytvoření zasklívací tabule, jejíž selektivita je větší než 1,5 nebo 1,7.
Zvlášť výhodných vlastností je možné podle předmětného vynálezu dosáhnout, pokud uvedený další prvek X je vybraný ze skupiny zahrnující v podstatě čistý titan (Ti), směs titanu a jednoho nebo více dalších prvků vybraných z výše uvedené skupiny prvků, jako je například směs titanu (Ti) a hliníku (Al), v podstatě čistý hliník (Al), směs hliníku a jednoho nebo více dalších prvků vybraných z výše uvedené skupiny prvků.
Vrstvený filtr podle předmětného vynálezu může zahrnovat jednu nebo více bariérových vrstev, které se nacházejí pod a/nebo nad danou vrstvou odrážející infračervené záření, jak je to v dané oblasti techniky známé. Podle tohoto vynálezu je možné použít bariéry vytvořené například z jednoho nebo více materiálů vybraných ze skupiny zahrnující titan (Ti), zinek (Zn), chrom (Cr), „nerezavějící ocel“, zirkonium (Zr), nikl (Ni), NiCr, NiTi, ZnTi a ZnAl. Takovéto bariéry mohou být naneseny například ve formě kovových vrstev nebo ve formě suboxidů (tj. ve formě částečně zoxidovaných vrstev). V alternativním případě je rovněž možné použít nitridové bariérové vrstvy.
Jedna nebo více z uvedených bariérových vrstev může zahrnovat stejné materiály jako vrstva tvořená směsným oxidem, zejména pak jako přilehlá vrstva tvořená směsným oxidem. Tato skutečnost může zjednodušit manipulaci se surovinami a regulaci podmínek skladování těchto surovin. Kromě toho v posledně jmenovaném případě, tj. v případě vrstvy tvořené směsným oxidem oxidu přiléhající k bariérové vrstvě zahrnující stejný materiál, může dojít ke zlepšení již tak dobré přilnavosti uvedených dvou vrstev a tím i k zajištění dobré mechanické odolnosti vrstveného povlaku tohoto vynálezu.
Již zmíněná kombinace vlastností, které je možné dosáhnout pomocí předmětného vynálezu, je zvlášť výhodná z hlediska tepelně upravitelných a tepelně upravených zasklívacích tabulí. Nicméně předmětného vynálezu je možné využít i v souvislosti se zasklívacími tabulemi, které nejsou nijak tepelně upravovány. Pojmem „tepelně upravitelná zasklívací tabule“ se v tomto textu rozumí, že daná zasklívací tabule, na které je nanesen vrstvený povlak, je upravena tak, aby mohla být podrobena ohýbání a/nebo tepelnému temperování a/nebo tepelnému vytvrzování
-5CZ 294113 B6 a/nebo jinému procesu tepelné úpravy, aniž by zakalení takto upravené zasklívací tabule přesáhlo hodnotu 0,5, vhodně aniž by zakalení takto upravené zasklívací tabule přesáhlo hodnotu 0,3. Pojmem „v podstatě nezakalený tepelně upravený zasklívací panel“ se v tomto textu rozumí zasklívací tabule, na které je nanesen vrstvený povlak, která byla po nanesení uvedeného vrstveného povlaku podrobena ohýbání a/nebo tepelnému temperování a/nebo tepelnému vytvrzování a/nebo jinému procesu tepelné úpravy, přičemž zakalení takto upravené zasklívací tabule nepřesahuje hodnotu 0,5 a výhodně zakalení takto upravené zasklívací tabule nepřesahuje hodnotu 0,3. Takovéto procesy tepelné úpravy mohou zahrnovat zahřívání zasklívací tabule, na které je nanesen vrstvený povlak, nebo vystavení takovéto tabule teplotám vyšším než přibližně 560 °C, jako je například vystavení uvedené tabule teplotě v rozmezí od 560 do 700 °C, v normální atmosféře. Dalším takovýmto procesem tepelné úpravy může být slinování keramického nebo smaltového materiálu, uzavírání dvojité zasklívací jednotky ve vakuu a žíhání nízkoreflexní vrstvy nebo antioslňující vrstvy nanášené mokrou cestou. Uvedený proces tepelné úpravy, zejména pak pokud se jedná o ohýbání a/nebo tepelné temperování a/nebo tepelné vytvrzování, může probíhat při teplotě alespoň 600 °C po dobu alespoň 10 minut, 12 minut nebo 15 minut, při teplotě alespoň 620 °C po dobu alespoň 10 minut, 12 minut nebo 15 minut, nebo při teplotě alespoň 640 °C po dobu alespoň 10 minut, 12 minut nebo 15 minut.
Tloušťka vrstvy tvořené směsným oxidem podle předmětného vynálezu je výhodně alespoň 50 nm (50 A). Takováto tloušťka může zajistiti kvantitu, která je dostatečná k tomu, aby se tloušťka této vrstvy projevila užitečným nebo pozoruhodným účinkem. Tloušťka vrstvy tvořené směsným oxidem podle předmětného vynálezu může být alespoň 8 nm (80 A), 10 nm (100 A), 12 nm (120 Á), nebo 16 nm (160 Á).
Vrstvu oxidu, který tvoří směs zinku (Zn) a alespoň jednoho z výše uvedených dalších prvků, je možné použít pro propůjčení výhodných vlastností jedné, více než jedné nebo výhodně všem antireflexním vrstvám, které jsou obsaženy ve vrstveném povlaku podle tohoto vynálezu. Použití uvedené směsi ve všech antireflexních vrstvách obsažených ve vrstveném povlaku podle tohoto vynálezu může usnadnit řízení výrobního procesu a objednání a skladování nezbytných surovin. Pokud vrstvu oxidu, který tvoří směs zinku (Zn) a alespoň jednoho z výše uvedených dalších prvků, zahrnuje více než jedna antireflexní vrstva, mohou mít tyto vrstvy oxidů stejné nebo v podstatě stejné složení.
Zvlášť výhodnou kombinaci shora diskutovaných vlastností je možné podle předmětného vynálezu získat, pokud atomový poměr X/Zn je v rozmezí od přibližně 0,03 do 1, výhodně v rozmezí od přibližně 0,05 do 0,6 a ještě výhodněji v rozmezí od přibližně 0,08 do 0,5. Dobrých výsledků je rovněž možné dosáhnout pokud atomový poměr X/Zn činí alespoň 0,12, 0,15 nebo 0,3.
Tepelná úprava může vyvolat zvýšení hodnoty TL zasklívací tabule podle tohoto vynálezu. Takovéto zvýšení hodnoty TL může být výhodné při zajišťování dostatečně vysoké hodnoty TL zasklívací tabule podle tohoto vynálezu, která se používá pro výrobu čelních skel automobilů. Hodnota TL může být během tepelné úpravy zvýšena například o více než přibližně 2,5 procenta, o více než přibližně 3 procenta, o více než přibližně 5 procent, o více než přibližně 8 procent nebo o více než přibližně 10 procent.
Nicméně vrstvený povlak podle předmětného vynálezu může být vytvořen tak, že během procesu tepelné úpravy nedochází k výraznému zvyšování hodnoty TL. Jedním ze způsobů pro usnadnění splnění této podmínky je vyloučení použití kovových bariérových vrstev pod vrstvou (vrstvami) odrážející (odrážejícími) infračervené záření.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob výroby zasklívací tabule, jejíž vlastnosti jsou definovány níže uvedeným patentovým nárokem 12. Tento způsob může být například pro výrobu tepelně upravených zasklívacích tabulí, které jsou vhodné pro použití například v architektuře, v automobilovém průmyslu, zejména pak pro výrobu čelních skel automobilů.
-6CZ 294113 B6
Skutečny popis obrázků na výkresech
Na obrázku 1 je znázorněn průřez zasklívací tabulí podle předmětného vynálezu před jejím ohnutím a tepelnou úpravou (pro jednoduchost nejsou tloušťky uvedené zasklívací tabule a jednotlivých nanesených vrstev zobrazeny v odpovídajících poměrech).
Příklady provedení vynálezu
V následujících tabulkách jsou uvedeny hodnoty tloušťky v Á, přičemž platí, že 1 A = 1O'10 m.
Příklad 1
Níže uvedené příklady jsou popsány s odkazem na obrázek 1. Na obrázku 1 je znázorněn tepelně upravitelný vrstvený povlak obsahující dvě stříbrné vrstvy, který je nanesen na skleněném podkladovém materiálu, přičemž k jeho vytvoření bylo použito magnetonové pokovování rozprašováním a tento povlak měl následující sekvenční strukturu:
Vztahová značka Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 10 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: A1N ZnAlOx 11 12 13 60 Á 250 A Al/Zn = 0,1
Podkladová bariéra ZnAlOy 14 10A Al/Zn = 0,1
Ag 15 100 Á
Vrchní bariéra ZnAlOy 16 12 A Al/Zn = 0,1
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 17 750 A Al/Zn = 0,1
Podkladová bariéra ZnAlOy 18 Al/Zn = 0,1
Ag 19 100 A
Vrchní bariéra ZnAlOy 20 17A Al/Zn = 0,1
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx A1N 22 23 185 A 85 A Al/Zn = 0,1
Přičemž ZnAlOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém se jako surovina používala slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku.
V alternativním případě bylo možné vytvořit vrstvu směsného oxidu pokovováváním rozprašováním, při kterém se jako surovina používala směs oxidu zinečnatého a oxidu prvku X, zejména v argonové atmosféře nebo v kyslíkové atmosféře obohacené argonem.
Podobně byly ZnAlOy bariéry naneseny pokovováváním rozprašováním při kterém se jako surovina používala slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v kyslíkové atmosféře obohacené argonem za účelem nanesení bariérové vrstvy, která není zcela zoxidována.
Oxidační stav ve všech uvedených (tj. v základní, střední a vnější) vrstvách dielektrika zahrnujících ZnAlOx nemusel být stejný. Stejně tak nemusel být poměr Al/Zn stejný ve všech uvedených vrstvách; tak například uvedené bariérové vrstvy mohly obsahovat jiný poměr Al/Zn než uvedené ántireflexní dielektrické vrstvy a tyto antireflexní dielektrické vrstvy se mohly od sebe vzájemně lišit hodnotou poměru Al/Zn.
Každá z uvedených vrchních bariérových vrstev chránila odpovídající vrstvu stříbra, kterou překrývala, před oxidací během nanášení vrstvy ZnAlOx, která překrývala tuto bariérovou vrstvu, přičemž k nanášení uvedené oxidové vrstvy docházelo pokovováváním rozprašováním. I když k další oxidaci těchto bariérových vrstev mohlo dojít během nanášení vrstev oxidu, které je překrývaly, část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala formu oxidu, který nebyl zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti.
Vlastnost Před tepelné úpravou1 Po tepelné úpravě2
TL (Iluminant A) 63 procent 76 procent
TE (systém Moon 2) 38 procent 42 procent
zákal 0,1 0,25
a* -20 (na straně povlaku) -6 (na vnější straně)
b* +3 (na straně povlaku) -12 (na vnější straně)
RE (systém Moon 2) 31 procent (na straně povlaku) 33 procent (na vnější straně)
Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 10 minut při teplotě 650 °C, přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
Tepelná úprava ve výhodném provedení způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových vrstev, takže vrstvený povlak po tepelné úpravě měl následující strukturu:
Vztahová značka Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 10 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: A1N (částečně zoxidovaný) ZnAlOx 11 12 13 60 A 250 Á Al/Zn = 0,1
ZnAlOx (zoxidovaná podkladová bariéra) 14 10-16Á Al/Zn = 0,1
Ag 15 100 A
ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra) 16 12-20Á Al/Zn = 0,1
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 17 750 A Al/Zn = 0,1
ZnAlOx (zoxidovaná podkladová bariéra) 18 7-12 A Al/Zn = 0,1
Ag 19 100 A
ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra) 20 17-28 A Al/Zn = 0,1
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx A1N (částečně zoxidovaný) 22 23 185 A 85 A Al/Zn = 0,1
-8CZ 294113 B6
Nitrid hlinitý (A1N) (částečně zoxidovaný) mohl zahrnovat směs nitridu hlinitého (A1N) a oxidu hlinitého (A12O3), přičemž k částečné oxidaci nitridu hlinitého (A1N) docházelo během procesu tepelné úpravy. Uvedené bariérové vrstvy nemusely být nezbytné zcela zoxidovány a jejich tloušťka náležela do jisté míry na stupni jejich oxidace.
Příklad 2
Příklad 2 je podobný příkladu 1 s tím že vrstvený povlak v tomto případě nezahrnoval podklado10 vé bariérové vrstvy. Vrstvený povlak nanesený na skleněné tabuli měl v tomto případě následující strukturu a vlastnosti:
Vztahová značka Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 10 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: A1N ZnAlOx 11 12 13 100 Á 200 A Al/Zn = 0,l
Ag 15 100 A
Vrchní bariéra ZnAl 16 10A Al/Zn = 0,l
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 17 750 A Al/Zn = 0,l
Ag 19 100 A
Vrchní bariéra ZnAl 20 15 A Al/Zn = 0,l
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx A1N 22 23 185 A 85 A Al/Zn = 0,l
Přičemž ZnAlOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina 15 nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku. Podobně byly ZnAl bariéry naneseny pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), ve v podstatě inertní atmosféře, která neobsahovala kyslík.
Alespoň část vrchních bariérových vrstev 16 a 20 byla zoxidována během nanášení vrstev oxidu, 20 které je překrývaly. Nicméně část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala kovovou formu nebo alespoň formu oxidu, který není zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných 25 skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti:
Vlastnost Před tepelnou úpravou1 Po tepelné úpravě2
TL (iluminant A) 70 procent 77 procent
TE (systém Moon 2) 41 procent 43 procent
zákal 0,1 0,2
a* -17 (na straně povlaku) -5 (na vnější straně)
b* +8 (na straně povlaku) -9 (na vnější straně)
RE (systém Moon 2) 33 procent (na straně povlaku) 34 procent (na vnější straně)
Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
-9CZ 294113 B6 2 Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 14 minut při teplotě 625 °C, přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
Tepelná úprava ve výhodném provedení způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových vrstev, takže vrstvený povlak po tepelné úpravě měl následující strukturu:
Vztahová značka Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 10 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: A1N (částečně zoxidovaný) ZnAlOx 11 12 13 100 A 200 A Al/Zn = 0,1
Ag 15 100 A
ZnAlO (zoxidovaná vrchní bariéra) 16 12-20A Al/Zn = 0,1
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 17 750 Á Al/Zn = 0,1
Ag 19 100 A AIP
ZnAlOx (zoxidovaná vrchní bariéra) 20 17-30Á Al/Zn = 0,1
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx A1N (částečně zoxidovaný) 22 23 185 A 85 A AVZn = 0,l
Příklad 3
V příkladu 3 byla vrstva ZnAlOx nanesena přímo na skleněný podkladový materiál. Vrstvený povlak nanesený na skleněné tabuli měl v tomto případě následující strukturu a vlastnosti:
Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx ZnAlOx 120 Á 200 Á Al/Zn = 0,5 Al/Zn = 0,1
Ag 100 A
Vrchní bariéra ZnAl 12 A Al/Zn = 0,05
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 830 Á Al/Zn = 0,1
Vrchní bariéra ZnAl 15 A Al/Zn = 0,05
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx AIN 200 A 75 A Al/Zn = 0,1
Přičemž ZnAlOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku. Podobně byly ZnAl bariéry naneseny
-10CZ 294113 B6 pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), ve v podstatě inertní atmosféře, která neobsahovala kyslík.
Alespoň část obou vrchních bariérových vrstev byla zoxidována během nanášení vrstev oxidu, které je překrývaly. Nicméně část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala kovovou formu nebo alespoň formu oxidu, který není zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti:
Vlastnost Před tepelnou úpravou1 Po tepelné úpravě2
TL (iluminant A) 63 procent 76 procent
TE (systém Moon 2) 34 procent 44 procent
zákal 0,1 0,23
a* -12 (na straně povlaku) -6 (na vnější straně)
b* +23 (na straně povlaku) -8 (na vnější straně)
RE (systém Moon 2) +28 procent (na straně povlaku) 31 procent (na vnější straně)
Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 10 minut při teplotě 625 °C, přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
Tepelná úprava výhodně způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových vrstev.
Příklad 4
V příkladu 4 byl jako část vnější antireflexní vrstvy použit SiAlxNy. Vrstvený povlak nanesený na skleněné tabuli měl v tomto případě následující strukturu a vlastnosti:
Geometrická tloušťka Atomový poměr
Skleněný podklad 2 milimetry
Základní vrstva dielektrika zahrnující: A1N ZnAlOx 150 Á 180 Á Al/Zn = 0,l
Ag IlOA
Vrchní bariéra ZnAl 15 A Al/Zn = 0,05
Střední vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx 780 Á Al/Zn = 0,1
Ag 95 Á
Vrchní bariéra ZnAl 15 A Al/Zn = 0,05
Vnější vrstva dielektrika zahrnující: ZnAlOx SiAlxNy 130 Á 90 Á Al/Zn = 0,1 Al/Si = 0,5
SiAlxNy je směsný oxid zahrnující hliník a křemík, ve kterém je atomový poměr Al/Si alespoň 0,1, výhodně alespoň 0,15, 0,2, 0,3, 0,4 nebo 0,5, přičemž v tomto případě byl poměr Al/Si 0,5. ZnAlOx je směsný oxid obsahující zinek (Zn) a hliník (Al), který byl v tomto případě nanesen
-11 CZ 294113 B6 reaktivním pokovováváním rozprašováním, při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), v přítomnosti kyslíku. Podobně byly ZnAl bariéry naneseny pokovováváním rozprašováním při kterém jako surovina sloužila slitina nebo směs zinku (Zn) a hliníku (Al), ve v podstatě inertní atmosféře, která neobsahovala kyslík.
Alespoň část obou vrchních bariérových vrstev byla zoxidována během nanášení vrstev oxidu, které je překrývaly. Nicméně část těchto bariérových vrstev si výhodně zachovala kovovou formu nebo alespoň formu oxidu, který není zcela zoxidován, takže tato vrstva mohla sloužit jako bariéra při následné tepelné úpravě dané skleněné tabule.
Zasklívací tabule podle tohoto příkladu byla určená zejména pro zabudování do laminovaných skel, která se používají jako čelní skla automobilů, a vykazovala následující vlastnosti:
Vlastnost Před tepelnou úpravou1 Po tepelné úpravě2
TL (iluminant A) 66 procent 76 procent
TE (systém Moon 2) 34 procent 44 procent
zákal 0,1 0,23
a* -12 (na straně povlaku) -6 (na vnější straně)
b* +23 (na straně povlaku) -8 (na vnější straně)
RE (systém Moon 2) +28 procent (na straně povlaku) 31 procent (na vnější straně)
Měřeno pro monolitickou zasklívací tabuli s naneseným povlakem před její tepelnou úpravou.
Měřeno po skončení tepelné úpravy, která byla prováděna 14 minut při teplotě 625 °C, přičemž po uplynutí této doby byla tabule postupně ohnuta, temperována a laminována skleněnou tabulí o tloušťce 2 milimetry a čirou fólií PVB o tloušťce 0,76 milimetru.
Tepelná úprava výhodně způsobila v podstatě úplnou oxidaci všech bariérových vrstev.
Souřadnice chromatičnosti skleněných tabulí podle shora uvedených příkladů jsou zvlášť vhodné pro použití při výrobě čelních skel automobilů, přičemž pokud je uvedené sklo zamontováno do karosérie automobilu pod určitým úhlem, zajišťují tyto souřadnice jeho neutrální nebo jemně modrý vzhled při odrazu dopadajícího světla. Pro jiné použití, jako například v případě použití skla podle tohoto vynálezu v architektuře, je možné barvu skla podle předmětného vynálezu upravit způsobem, který je v dané oblasti techniky známý a který zahrnuje úpravu tloušťky dielektrických vrstev a/nebo vrstev odrážejících infračervené záření.
Aniž by došlo k překročení rozsahu předmětného vynálezu, je možné nad, pod nebo mezi uvedený vrstvený povlak vpravit další vrstvy.
Kromě již zmíněných výhodných optických vlastností, které je možné pomocí tohoto vynálezu získat, popisuje každý ze shora uvedených příkladů vytvoření nanesené vrstvy, kterou je možné elektricky ohřívat, například v elektricky vyhřívaných oknech automobilů, k jejichž vyhřívání dochází pomocí vhodně umístěných elektrických konektorů za účelem zajištění odmlžování a/nebo rozmrazovací funkce.
Hodnota TL zasklívací tabule podle předmětného vynálezu může být upravena tak, aby vyhovovala požadovanému použití. Tak například:
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako čelní sklo automobilů na evropském trhu, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla větší než 75 procent (jak to vyžadují předpisy Evropské unie);
- 12CZ 294113 B6
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako čelní sklo automobilů na trhu Spojených států amerických, může být hodnot TL zvolena tak, aby byla větší než 70 procent (jak to vyžadují předpisy Spojených států amerických);
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako přední boční sklo automobilů, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla větší než 70 procent (jak to vyžadují předpisy Evropské unie);
- pokud zasklívací panel podle předmětného vynálezu má být použit jako zadní boční sklo nebo zadní sklo automobilů, může být hodnota TL zvolena tak, aby byla v rozmezí od přibližně 30 procent do 70 procent.
Výše uvedené úpravy hodnoty TL je možné dosáhnout například:
- úpravou tloušťky vrstev obsažených ve vrstveném povlaku podle tohoto vynálezu, zejména úpravou tloušťky dielektrických vrstev a/nebo vrstev odrážejících infračervené záření;
- kombinací vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu s pocínovaným skleněným podkladovým materiálem, například za účelem zvýšení selektivity;
- kombinací vrstveného povlaku podle tohoto vynálezu s pocínovaným PVB nebo jinou laminační vrstvou.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak obsahující sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiál;
    základní antireflexní vrstvu;
    vrstvu odrážející infračervené záření; a vnější antireflexní vrstvu, vyznačující se tím, že alespoň jedna z uvedených antireflexních vrstev obsahuje alespoň
    a) vrstvu směsného oxidu, která zahrnuje oxid, který je směsí zinku (Zn) a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené směsi je roven nebo větší než 0,03 a X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 2a, 3a, 5a, 4b, 5 b, 6b periodické soustavy prvků; a
    b) vrstvu zahrnující nitrid obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (Al), křemík (Si) a zirkonium (Zr).
  2. 2. Zasklívací tabule podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiál;
    základní antireflexní vrstvu zahrnující vrstvu, která zahrnuje nitrid obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (Al), křemík (Si) a zirkonium (Zr), a vrchní vrstvu směsného oxidu, která zahrnuje oxid, který je směsí zinku (Zn) a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené směsi je roven nebo větší než 0,03 a X
    -13 CZ 294113 B6 představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 2a, 3a, 5a, 4b, 5b, 6b periodické soustavy prvků;
    vrstvu odrážející infračervené záření zahrnující stříbro; bariérovou vrstvu;
    vnější antireflexní vrstvu zahrnující vrstvu směsného oxidu, která zahrnuje oxid, který je směsí zinku (Zn) a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené směsi je roven nebo větší než 0,03 a X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 2a, 3a, 5a, 4b, 5b, 6b periodické soustavy prvků, a vrchní vrstvu zahrnující nitrid obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (Al), křemík (Si) a zirkonium (Zr).
  3. 3. Zasklívací tabule podle nároku 1 nebo 2 obsahující sekvenci zahrnující alespoň skleněný podkladový materiál;
    základní antireflexní vrstvu;
    vrstvu odrážející infračervené záření;
    střední antireflexní vrstvu;
    vrstvu odrážející infračervené záření a vnější antireflexní vrstvu vyznačující se tím, že alespoň jedna z uvedených antireflexních vrstev obsahuje alespoň
    a) vrstvu směsného oxidu, která zahrnuje oxid, který je směsí zinku (Zn) a alespoň jednoho dalšího prvku X, přičemž atomový poměr X/Zn v uvedené směsi je roven nebo větší než 0,03 a X představuje jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující prvky skupiny 2a, 3a, 5a, 4b, 5b, 6b periodické soustavy prvků; a
    b) vrstvu zahrnující nitrid obsahující alespoň jeden z prvků vybraných ze skupiny zahrnující hliník (Al), křemík (Si) a zirkonium (Zr).
  4. 4. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že prvkem X je jeden nebo více prvků vybraných ze skupiny zahrnující titan (Ti) a hliník (Al).
  5. 5. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž 4, vyznačující se tím, že pod alespoň jednou nebo pod všemi vrstvami odrážejícími infračervené záření se nachází bariérová vrstva.
  6. 6. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž5, vyznačující se tím, že uvedenou zasklívací tabulí je tepelně upravitelná nebo v podstatě nezakalená tepelně upravená zasklívací tabule.
  7. 7. Zasklívací tabule podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedená střední antireflexní vrstva zahrnuje vrstvu směsného oxidu zahrnující alespoň jednu sloučeninu vybranou ze skupiny zahrnující ZnAlOx a ZnTiOx.
  8. 8. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž7, vyznačující se tím, že atomový poměr X/Zn v uvedené vrstvě směsného oxiduje v rozmezí od 0,03 do 1.
  9. 9. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž8, vyznačující se tím, že atomový poměr X/Zn v uvedené vrstvě směsného oxiduje v rozmezí od 0,05 do 0,6.
  10. 10. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků laž9, vyznačující se tím, že atomový poměr X/Zn v uvedené vrstvě směsného oxiduje v rozmezí od 0,08 do 0,5.
    -14CZ 294113 B6
  11. 11. Zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že uvedenou zasklívací tabulí je tepelně upravitelná nebo v podstatě nezakalená tepelně upravená zasklívací tabule, přičemž tepelná úprava uvedené tepelné upravitelné zasklívací tabule, prováděná za účelem vytvoření uvedené v podstatě nezakalené tepelně upravené zasklívací tabule,
    5 vyvolává zvýšení hodnoty TL uvedené zasklívací tabule, vyvolává zvýšení hodnoty TL uvedené zasklívací tabule o alespoň 2,5 procenta.
  12. 12. Způsob výroby zasklívací tabule, jejíž zákal je menší než přibližně 0,5, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň podrobení zasklívací tabule podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 io procesu tepelné úpravy při teplotě alespoň 570 °C.
CZ20012221A 1998-12-18 1999-12-15 Zasklívací tabule a způsob její výroby CZ294113B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98204314 1998-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012221A3 CZ20012221A3 (cs) 2002-02-13
CZ294113B6 true CZ294113B6 (cs) 2004-10-13

Family

ID=8234487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012221A CZ294113B6 (cs) 1998-12-18 1999-12-15 Zasklívací tabule a způsob její výroby

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1147066B1 (cs)
JP (1) JP4359980B2 (cs)
AT (1) ATE239677T1 (cs)
CZ (1) CZ294113B6 (cs)
DE (1) DE69907747T2 (cs)
ES (1) ES2198987T3 (cs)
HU (1) HU223651B1 (cs)
PL (1) PL199526B1 (cs)
SK (1) SK286398B6 (cs)
WO (1) WO2000037381A1 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0015008B1 (pt) * 1999-10-14 2010-10-19 vidro revestido e método de fabricação de um artigo de vidro revestido.
FR2818272B1 (fr) * 2000-12-15 2003-08-29 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique
DE102004001655A1 (de) * 2004-01-12 2005-08-04 Interpane Entwicklungs- Und Beratungsgesellschaft Mbh & Co.Kg Mit einer Wärmeschutzschicht beschichtetes Substrat
EP1577276A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-21 Glaverbel Glazing panel
US7189458B2 (en) * 2004-09-01 2007-03-13 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
US7217461B2 (en) * 2004-09-01 2007-05-15 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
US7198851B2 (en) * 2004-09-01 2007-04-03 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
CL2007003233A1 (es) 2006-11-09 2008-05-30 Agc Flat Glass North America Recubrimiento optico sobre un sustrato que comprende, en direccion hacia afuera desde el sustrato, una capa aumentadora de la durabilidad, una capa de nucleacion y una capa reflectante de infrarrojos; unidad de ventana; y metodo para hacer una pelicu
GB0712447D0 (en) 2007-06-27 2007-08-08 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
GB0823501D0 (en) 2008-12-24 2009-01-28 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
FR2970248B1 (fr) * 2011-01-06 2019-08-30 Saint-Gobain Glass France Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques, en particulier pour realiser un vitrage chauffant.
EP2666757A4 (en) 2011-01-18 2015-07-22 Asahi Glass Co Ltd COATED GLASS AND METHOD FOR PRODUCING COATED GLASS
GB201102724D0 (en) * 2011-02-17 2011-03-30 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
US8557391B2 (en) 2011-02-24 2013-10-15 Guardian Industries Corp. Coated article including low-emissivity coating, insulating glass unit including coated article, and/or methods of making the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0464789B1 (en) * 1990-07-05 1996-10-09 Asahi Glass Company Ltd. A low emissivity film
JP3348245B2 (ja) * 1994-05-03 2002-11-20 カージナル アイジー カンパニー 保護用窒化ケイ素フィルムを有する透明物品
DE19520843A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Leybold Ag Scheibe aus durchscheinendem Werkstoff sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US5763064A (en) * 1995-06-26 1998-06-09 Asahi Glass Company Ltd. Laminate

Also Published As

Publication number Publication date
ES2198987T3 (es) 2004-02-01
JP2000229376A (ja) 2000-08-22
HU223651B1 (hu) 2004-11-29
EP1147066A1 (en) 2001-10-24
PL199526B1 (pl) 2008-09-30
JP4359980B2 (ja) 2009-11-11
SK286398B6 (sk) 2008-09-05
EP1147066B1 (en) 2003-05-07
WO2000037381A1 (en) 2000-06-29
CZ20012221A3 (cs) 2002-02-13
HUP0104884A2 (en) 2002-11-28
SK8372001A3 (en) 2002-01-07
PL350143A1 (en) 2002-11-04
DE69907747T2 (de) 2004-02-26
DE69907747D1 (de) 2003-06-12
ATE239677T1 (de) 2003-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1154965B1 (en) Glazing panel
SK8352001A3 (en) Glazing panel
US6610410B2 (en) Glazing panel
US6472072B1 (en) Glazing panel
US6699585B2 (en) Glazing panel
CZ294113B6 (cs) Zasklívací tabule a způsob její výroby
CZ301887B6 (cs) Zasklívací tabule nesoucí vrstvený povlak a zpusob její výroby

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20191215