CZ295568B6 - Způsob výroby cyklodextrinu - Google Patents
Způsob výroby cyklodextrinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295568B6 CZ295568B6 CZ19992848A CZ284899A CZ295568B6 CZ 295568 B6 CZ295568 B6 CZ 295568B6 CZ 19992848 A CZ19992848 A CZ 19992848A CZ 284899 A CZ284899 A CZ 284899A CZ 295568 B6 CZ295568 B6 CZ 295568B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- starch
- amylopectin
- potato starch
- cyclodextrin
- amylopectin potato
- Prior art date
Links
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 46
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims abstract description 24
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 108010025880 Cyclomaltodextrin glucanotransferase Proteins 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 8
- 108010028688 Isoamylase Proteins 0.000 claims description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 6
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 claims description 2
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 claims description 2
- 230000000692 anti-sense effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000032361 posttranscriptional gene silencing Effects 0.000 claims description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 7
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 abstract description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 11
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 11
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 11
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 9
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 7
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 5
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 3
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 description 3
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 2
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 2
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588749 Klebsiella oxytoca Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 1
- 241000178960 Paenibacillus macerans Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 108700019146 Transgenes Proteins 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WFRBMXFCEAHLGH-UHFFFAOYSA-N cyclodecanol Chemical compound OC1CCCCCCCCC1 WFRBMXFCEAHLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N cyclodecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCC1 SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009996 mechanical pre-treatment Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/18—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a glycosyl transferase, e.g. alpha-, beta- or gamma-cyclodextrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
- C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Způsob výroby cyklodextrinu z amylopektinového bramborového škrobu působením cyklodextringlykosyltransferázy, při kterém se jako výchozí škrobová surovina používá amylopektinový bramborový škrob, který byl získán z brambor, inhibovaných se zřetelem na tvorbu amylózy šlechtěním nebo genetickým, případně jiným molekulárně-biologickým postupem. Tato výchozí škrobová surovina sjednocuje kladné účinky přírodního amylopektinového škrobu s účinky bramborového škrobu, a vyznačuje se mimo jiné nízkým obsahem lipidů a bílkovin a tedy vyšší čistotou.ŕ
Description
Oblast techniky
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby cyklodextrinu z amylopektinového bramborového škrobu působením cyklodextrin-glykosyltransferázy (CGTáza, též označovaná jako cyklodextrin-transglykosyláza, EC Nr 2.4.1.19).
Oblast techniky
Pod názvem cyklodextriny se rozumí skupina látek, jejichž molekuly jsou tvořeny větším počtem jednotek anhydroglukózy s cyklicky propojenými alfa-l,4-glukosidickými vazbami, přičemž nejjednodušší cyklodextrin, alfa-cyklodextrin, obsahuje 6 glukózových jednotek. Podle počtu anhydroglukózových jednotek, obsažených ve vznikajícím kruhu, se ještě rozlišuje beta-cyklodextrin a gama-cyklodextrin. Beta-cyklodextrin je termodynamicky nejvíce zvýhodněný reakční produkt při přeměně škrobu na cyklodextrin pomocí CGtázy. Pro technické použití jsou výhodnější cyklodextriny s větším počtem kruhů.
V technických postupech pro výrobu cyklodextrinů se dosud používaly jako hlavní výchozí surovina tyto škroby:
Bramborový škrob: Brambory se mohou pěstovat s vysokými hektarovými výnosy též v horších polohách. Mají nízký obsah bílkovin a lipidů a proto poskytují velmi čistý škrob.
Škrob z kukuřice a voskové kukuřice: Kukuřice vyžaduje teplejší klima. Vosková kukuřice má dlouhé časy dozrávání. Pěstuje se ve výhodných polohách s dostatečným ohraničením od normální kukuřice. Nízké hektarové výnosy způsobují další zdražení.
U škrobu z kukuřice a voskové kukuřice je nevýhodou vysoký obsah bílkovin a lipidů (je nutné nákladné a drahé čištění škrobu).
Pšeničné škroby: představují horší substrát než škroby bramborové a kukuřičné, protože při výrobě cyklodextrinu poskytují značně nižší výtěžky.
Obyčejné přírodní škroby představují směs obou forem škrobu, totiž amylopektinu a amylózy. Amylóza a amylopektin nejsou samy opět žádnými jednotnými látkami, ale jsou to směsi polymerů s různými molekulovými hmotnostmi a různými glukózovými vazbami. Amylóza je v podstatě tvořena nerozvětvenými polysacharidy, v nichž je glukóza v alfa-l,4-vazbě. Naproti tomu amylopektin je silně rozvětvený polymer glukózy, v němž jsou jednotky glukózy vedle alfa-1,4vazeb v místech rozvětvení v 1,6-vazbě. Ukázalo se, že amylopektin poskytuje stálejší roztoky než amylóza, protože amylóza má sklon k nežádoucí retrogradaci, tj. k opětnému spojení již předtím oddělených řetězců.
Běžné přírodní škroby obsahují 15 % až 30 % amylózy bez ohledu kukuřice tak zvaného voskového typu poskytují škrob, který je téměř výlučně tvořen amylopektinem. V řídkých případech se může škrob, bohatý na amylopektin, získávat též z tak zvané voskové rýže, nebo z voskového ječmene.
Amylóza a amylopektin se mohou od sebe oddělit frakcionací. Tyto postupy jsou velmi obtížné a drahé a sotva se provádějí jinak, než v laboratorním měřítku. Kromě toho se při frakcionací přírodních škrobů vyvolává nekontrolovatelné odbourávání a poškozování frakcí škrobu, čímž se vlastnosti takto získaných produktů nevýhodně ovlivňují.
-1 CZ 295568 B6
Pro technické účely se proto amylopektinový bramborový škrob prakticky nepoužívá. Vpraxi má určité použití v potravinářské oblasti jen přirozeně se vyskytující škrob z voskové kukuřice, protože vyvolává v ústech příjemnější pocit než obyčejný škrob.
Výroba cyklodextrinu ze škrobu je popsána na četných místech v literatuře.
Tak patent US 3 425 910 popisuje postup výroby cyklodextrinu zhydrolyzátu škrobu. Jako výchozí škrobnatá surovina se uvádí použití bramborového škrobu. V době vydání uvedeného patentu US (1966) je bramborový škrob obvyklým škrobem s obsahem amylózy asi 20 %.
V přihlášce WO 93/10255 se popisuje výroba cyklodextrinu ze škrobů, obsahujících nejméně 90 % amylopektinu, čímž se má získávat cyklodextrin, který ve vodě poskytuje roztok prostý zákalu. Výhodné výchozí škroby obsahují 95 % amylopektinu, nebo více, zejména asi 99 %. Konkrétně se uvádí jako výchozí surovina škrob z voskové kukuřice, voskové rýže a voskového ječmene, přičemž se jako výhodný uvádí škrob z voskové kukuřice. Srovnávacími škroby, které jsou uvedeny v příkladu 1 k předvedení kladného vlivu použití škrobu z voskové kukuřice, jsou bramborový škrob a kukuřičný škrob s obvyklým obsahem amylózy.
K podmínkám postupu, uvedeným ve jmenované přihlášce PCT, patří použití komplexotvorného prostředku pro cyklodextrin za účelem jeho lepšího oddělení z reakčního prostředí. Jako komplexotvorné prostředky jsou jmenovány toluen, 1-dekanol, cyklodekanol, cyklohexan, trichlorethylen, tetrachlorethan, brombenzen, 2,3-cyklodenopyridin, naftalen, 1-naftol, 2-naftol a dimethylfenol.
V J. Szejtli und T. Ose, Comprehensive Supramolecular Chemistry, Bd. 3, Cyklodextrins, 1966, Pergamem, Oxford, UK, se v článku 3 na straně 41, Preparation and Industrial Production of Cyklodextrins, G. Schmidt, Wackerchemie GmbH, Munchen, Deutschland, podává přehled průmyslové výroby cyklodextrinů.
Popisují se různé podmínky přeměny a jejich působení na poměr alfa-cyklodextrinu, beta-cyklodextrinu a gama-cyklodextrinu. Přitom může přísada zvláštního komplexotvorného prostředku během výrobního postupu též změnit poměr tří druhů cyklodextrinu.
Dále se uvádí, že alfa-1,6-glukosidické vazby v místech rozvětvení amylopektinu blokují působení CGtázy. Když se na amylopektin před přídavkem CGtázy nechají působit enzymy, odstraňující rozvětvení, jako je například pullulanáza, nebo izoamyláza, zvyšuje se stupeň přeměny škrobu na cyklodextrin o několik procent.
V následující Části uvedeného literárního zdroje Szejtli a Ose je též zmíněno, že amylopektin je lepším substrátem pro výroby cyklodextrinu, než je amylóza, protože CGtáza na něj působí počínaje neredukujícími konci molekuly škrobu. Protože amylopektin má značně více neredukujících konců, než amylóza, je stupeň přeměny při použití amylopektinu lepší. Proto se doporučuje používat bramborový škrob místo škrobu kukuřičného, protože bramborový škrob má od přírody o něco vyšší obsah amylopektinu než škrob kukuřičný (asi 79 % u brambor proti asi 72 % u kukuřice).
Konečně se ještě popisuje pokus vyrábět cyklodextrin přímo v hlízách transgenních rostlin brambor konstrukcí chimérního genu pomocí genů CGtázy z Klebsiella oxytoca. Přitom se skutečně mohla dokázat malá množství cyklodextrinu v hlízách brambor. Extrakce dřeně hlíz probíhala na sloupci Cl8 Sep-Pak, který váže cyklodextrin, ale nikoliv škrob.
V patentu US 4 477 568 se zmiňuje při výrobě cyklodextrinu, mimo jiné, použití frakcionovaného amylopektinového škrobu z nejrůznějších plodin, jako je kukuřice, pšenice, sorghum, brambory, tapioka, ságo a rýže.
-2CZ 295568 B6
Protože se však z dříve uvedených důvodů postup frakcionace škrobu neprosadil, stále se hledá výchozí surovina pro výroby cyklodextrinu, jíž by se odstranily uvedené nevýhody.
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu se při způsobu výroby cyklodextrinu z amylopektinového bramborového škrobu působením cyklodextrin-glykosyltransferázy používá jako výchozí škrobnatá surovina amylopektinový bramborový škrob, který se získává z brambor, které byly pěstováním, nebo molekulárně-biologickým, případně technicko-genetickým postupem, inhibovány se zřetelem na tvorbu amylózy.
V posledních létech se úspěšně rozvinula geneticko-technická přeměna brambor za účelem pěstování brambor prakticky bez amylózy. Z takových brambor získaný amylopektinový bramborový škrob kombinuje přednosti prakticky čistého amylopektinu, který vykazuje původní vlastnosti přírodního produktu, s výhodami bramborového škrobu, totiž s nízkým obsahem lipidů a bílkovin.
Nejlépe se amylopektinový bramborový škrob získává z brambor, inhibovaných proti tvorbě amylózy pomocí antisense-techniky, nebo kosupresí.
Tyto dvě metody jsou dobře známé ze současného stavu techniky, takže jejich další vysvětlování není nezbytné.
Existují také další molekulárně biologické postup k inhibování syntézy amylózy, jako je například postup na bázi mutace bramborových rostlin.
Odrůdy brambor, které se pro daný případ používají jako producenti amylopektinového škrobu, poskytují amylopektinový škrob s obsahem amylopektinu přes 90 %, výhodně přes 95 %. Zvláště výhodným je pro způsob podle vynálezu amylopektinový škrob s obsahem amylopektinu přes 98 %.
Stanovení obsahu amylózy, případně amylopektinu, se provádí podle: J. Η. M. HovenkampHermelink, J. N. DeVries, F. Adamse, E. Jacobsen, W. Witholt a W. J. Feenstra, „Rapid estimation of the amylose amylopectin ratio in smáli amounts of tuber and leave tissue of the potatoe“, Potatoe Res. 31, (1988), 241-246.
Enzym cyklodextrin-glykosyltransferáza (EC NR.2.4.1.19) se vyrábí pěstováním mikroorganizmů, které tento enzym produkují, a získáváním enzymu z fermentační půdy. Příkladem takového mikroorganizmu je B.macerans.
Cyklodextriny vytvářejí v důsledku dutin, které jsou v jejich vnitřku, klatráty nebo komplexy s různými menšími molekulami, nebo monomery. Je možno předpokládat, že tato tvorba komplexu probíhá přes hydrofobní interakci apolámího vnitřku kruhu cyklodextrinů s rovněž apolární vzniklou molekulou, jakož i pomocí van der Waalsových sil. Chemické a fyzikální vlastnosti vniklé molekuly se uzavřením v cyklodextrinu změní tak, že se přitom mohou dosáhnout cílené modifikace vniklé molekuly.
-3CZ 295568 B6
K výhodnému účinku tvorby komplexu s cyklodextrinem patří:
1. Stabilizace látek, citlivých na světlo a kyslík.
2. Změna chemické reaktivity vzniklých molekul:
a) Reaktivní látky jsou včleněním chráněny a mohou se bez nebezpečí míchat s jinými látkami;
b) Může se ovlivňovat selektivita reakcí včleněním funkčních skupin;
c) Reakce se mohou podporovat, nebo potlačovat.
3. Fixace těkavých látek:
a) Usnadňuje se skladování a manipulace zejména u jedovatých látek;
b) Může se zmenšit potřebné množství těkavých látek, protože se sníží ztráta vypařením;
c) Aromatické látky a látky fyziologicky účinné se mohou snadněji dávkovat.
4. Změna vlastností včleněné molekuly co do použití:
a) Látky ve vod těžko rozpustné se přídavkem cyklodextrinu lépe rozpouštějí a snadněji se mohou emulgovat;
b) Práškové lyofílizované komplexy cyklodextrinu jsou jemně dispergované a snadněji se rozpouštějí ve vodě, než ve vodě obtížně rozpustné nekomplexované včleněné molekuly;
c) Pigmenty se mohou maskovat, nebo se mohou měnit barevné odstíny, protože se obecně při včlenění mění absorpční spektrum.
5. Mohou se potlačit nepříjemně chutnající látky.
Zvýšené používání cyklodextrinů se v budoucnu očekává zejména v potravinářském oboru, pokud se podaří snížit jejich výrobní náklady.
Amylopektinový bramborový škrob, používaný podle vynálezu, může být neupravený, nebo předem upravený mechanicky, tepelně, chemicky, a/nebo enzymaticky. Tato předběžná úprava slouží ke ztekucení, případně k lepší rozpustnosti škrobu.
Při mechanické předběžné úpravě se amylopektinový bramborový škrob ztekucuje mícháním při vysokých otáčkách.
Škrob se rovněž může předem upravovat při teplotách až do asi 155 °C.
Chemickou předběžnou úpravou se zpravidla rozumí zpracování kyselinou, výhodně kyselinou chlorovodíkovou.
Jinak se škrob může též upravit oxidačními činidly, jako je například chlornan sodný.
Když se amylopektinový bramborový škrob upravuje alfa-amylázou, pak přitom dochází k enzymatickému odbourávání, které činí škrob snadněji rozpustným.
-4CZ 295568 B6
Pro výrobu etherů škrobu, esterů škrobu, a/nebo zesíťovaných produktů škrobu se rovněž výhodně používá předběžná chemická úprava.
V daném případě se ukázalo, že úprava enzymem, odstraňujícím rozvětvení, jako je pullulanáza (EC 3.2.1.41), nebo izoamylóza, má příznivý vliv na výtěžek cyklodextrinu.
Při způsobu podle vynálezu se rovněž příznivě projevilo použití komplexotvomého prostředku.
Následující tabulka 1 ukazuje zvýšení výtěžku při použití pullulanázy, případně při současném použití pullulanázy a komplexotvomého prostředku.
Suspenze škrobu se předem upravila při 100 °C, cyklizační reakce pak proběhla při 25 °C.
Tabulka 1
Použitý substrát
Frakcionovaný kukuřičný AP
Kukuřičný škrob Škrob z voskové kukuřice
Bramborový škrob
Bramborový AP z transgen. brambor
Pšeničný škrob
Výtěžek CD %
22,6
18,6
18,9
25,1
15,8
Výtěžek při použití pullulanázy %
36,1
35,3
Výtěžek při použití pullulanázy a komplexotvorného prostředku %
89,8
87,2
90,6
85,9
92,3
86,9
Pro nej vyšší výtěžky cyklodextrinů při použití bramborového škrobu, prostého amylózy, je možné toto vysvětlení:
Při použití izoamylázy, nebo pullulanázy, jako prostředků pro odstranění větvení, vznikají zlomky s délkami řetězce o DP 60 a 18. Následující tabulka 2 ukazuje rozdělení DP různých amylopektinů, které byly zbaveny rozvětvení pomocí izoamylázy.
Tabulka 2
Amylopektin
Brambory Kukuřice
DP frakce 1 60
Pšenice
DP frakce 2
Obvyklý poměr F1 :F2
1:2,1
1:3,5
1:4,8
Podíl malých zlomků je u bramborového škrobu nejnižší [Μ. T. Kalichevsky, P. D. Orford a S. G. Ring, „ The retrogradation and gelation of amylopectins from various botanical sources “ Carbohyd. Res., 198 (1990) 45-55]. Nejvyšší výtěžky cyklodextrinů se docílily u škrobů s DE < 2 [F. C. Armbruster und E. R. Kooi, Production of Cyclodextrin, US-Patent 3 425 910].
Výtěžky cyklodextrinů při použití amylopektinového škrobu z transgenních brambor jsou vyšší než výtěžky, které byly získány při použití škrobu z voskové kukuřice [J. W. Shieh und
-5CZ 295568 B6
A. Hedges, PCT Anmeldung WO 93/10255 (1993)]. Za vysvětlení se považuje vyšší podíl dextrinu ve frakci 1 s DP 60.
Ukázalo se, že nej výhodněji se použil amylopektinový bramborový škrob se stupněm polymerace (DP) > 50. Jak je patrné z tabulky 3, stoupá výtěžek cyklodextrinu při použití výchozího škrobu se stoupajícím DP.
Tabulka 3
| Výtěžek cyklodextrinu % | DP |
| 51,2 | 10 |
| 70,7 | 20 |
| 92,3 | >50 |
Při izolaci cyklodextrinu z reakční směsi je výhodná vysoká čistota bramborového škrobu (nízký obsah tuku a bílkovin), která se například projevuje ve zlepšení transmise. V následující tabulce 4 je uveden obsah bílkovin a lipidů v komerčních škrobech:
Tabulka 4
Škrob
Kukuřice
Brambory
Bílkoviny Lipidy % v sušině
0,2 - 0,4 0,5 - 0,9
0,05-0,1 0,1
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
100 g bramborového škrobu z transgenních brambor, prostého amylózy, se suspendovalo v 1 litru vody a zahřátím na 100 °C se během 30 minut převedlo v gel. Po ochlazení na 25 °C se přidalo buď 16,5 ml suspenze pullulanázy (45 U/ml) nebo 0,5 ml suspenze izoamylázy (5330000 U/ml).
Pullanáza: suspenze v roztoku síranu amonného, 1 jednotka (U) uvolňuje 1 pmol maltotriózy z pullanu/min, pH 5,0, 25 °C;
Izoamyláza: suspenze ve 2,0 M roztoku síranu amonného, 1 jednotka (U) způsobuje, po 15 minutách při teplotě místnosti, zvýšení A6i0 o 0,1 v roztoku, připraveném následujícím způsobem: po inkubaci směsi 0,5 ml 1% rozpustného rýžového škrobu, 0,1 ml 0,5 M acetátového pufru (pH 3,5) a 0,1 ml roztoku enzymu, prováděné při teplotě 40 °C po dobu jedné hodiny se 0,5 ml alikvotního podílu smíchá s 0,5 ml 0,001 M roztoku jodidu draselného a doplní vodou na objem 12,5 ml.
Vsázka se míchala 3 hodiny. Pak se přidalo 10 mg cyklodextrin-glykosyl-transferázy a cyklodekanon jako komplexotvomý prostředek. Tato reakční směs se míchala 10 dnů. Výtěžek cyklodextrinů při použití pullulanázy činil 92,3 %.
Claims (5)
1. Způsob výroby cyklodextrinu z amylopektinového bramborového škrobu působením cyklo5 dextrin-glykosyltransferázy (EC Nr.
2.4.1.19), v y z n a č u j í c í se t í m, že se jako výchozí škrobová surovina použije amylopektinový bramborový škrob, který se získal z brambor, inhibovaných na tvorbu amylózy šlechtěním, nebo genetickým, případně jiným molekulárně-biologickým postupem.
10 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl získán z brambor, inhibovaných se zřetelem na tvorbu amylózy antisense-technikou.
3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bram15 borový škrob, který byl získán z brambor, inhibovaných se zřetelem na tvorbu amylózy kosupre- sí.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob s obsahem amylopektinu nejméně 95 %, výhodně nejméně 98 %.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, předem upravený mechanicky, a/nebo tepelně, a/nebo chemicky, a/nebo enzymaticky.
25
6. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl ztekucen mícháním při vysokých otáčkách.
7. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl upraven tepelně při teplotě až do 155 °C.
8. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl upraven kyselinou, výhodně kyselinou chlorovodíkovou.
9. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bram35 borový škrob, který byl upraven oxidačním činidlem, výhodně chlornanem sodným.
10. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl upraven alfa-amylázou.
40
11. Způsob podle nároku 5, vy zn ač u j í c í se tí m , že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl etherifikován, esterifikován, a/nebo zesítěn.
12. Způsob podle nároku 5, vyzn ač u j ící se tí m, že se použije amylopektinovýbramborový škrob, který byl ošetřen enzymem, odstraňujícím rozvětvení.
13. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bramborový škrob, který byl ošetřen izoamylázou (EC 3.2.1.68) nebo pullulanázou (EC3.2.1.41).
14. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije amylopektinový bram50 borový škrob s DP > 50.
15. Způsob podle některého z nároků 5 až 13,vyznačuj ící se t i m, že přeměna škrobu se provádí pomocí CGtázy v přítomnosti komplexotvomého prostředku pro cyklodextrin.
5 16. Použití amylopektinového bramborového škrobu, získaného z brambor, inhibovaných na tvorbu amylózy šlechtěním, nebo genetickým, případně jiným molekulámě-biologickým postupem, jako výchozí škrobové suroviny pro výrobu cyklodextrinu zpracováním škrobu CGtázou podle způsobu, uvedeného v některém z nároků 1 až 15.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0138098A AT410321B (de) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | Verfahren zur herstellung von cyclodextrin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ284899A3 CZ284899A3 (cs) | 2000-02-16 |
| CZ295568B6 true CZ295568B6 (cs) | 2005-08-17 |
Family
ID=3512636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19992848A CZ295568B6 (cs) | 1998-08-11 | 1999-08-11 | Způsob výroby cyklodextrinu |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235505B1 (cs) |
| EP (1) | EP0985733B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000060590A (cs) |
| AT (2) | AT410321B (cs) |
| CZ (1) | CZ295568B6 (cs) |
| DE (1) | DE59914970D1 (cs) |
| DK (1) | DK0985733T3 (cs) |
| HU (1) | HU226784B1 (cs) |
| PL (1) | PL201901B1 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19937643A1 (de) * | 1999-08-12 | 2001-02-22 | Aventis Cropscience Gmbh | Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins |
| JP4559568B2 (ja) * | 1999-08-23 | 2010-10-06 | 昭彦 上野 | シクロデキストリン誘導体及びこれを利用した水の汚染度の測定方法 |
| US7635773B2 (en) | 2008-04-28 | 2009-12-22 | Cydex Pharmaceuticals, Inc. | Sulfoalkyl ether cyclodextrin compositions |
| DK3702374T3 (da) | 2012-02-15 | 2022-06-27 | Cydex Pharmaceuticals Inc | Fremsgangsmåde til fremstilling for cyclodextrin-derivater |
| HK1211311A1 (en) | 2012-02-28 | 2016-05-20 | 锡德克斯药物公司 | Alkylated cyclodextrin compositions and processes for preparing and using the same |
| WO2014066274A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-05-01 | Cydex Pharmaceuticals, Inc. | Alkylated cyclodextrin compositions and processes for preparing and using the same |
| US8871473B2 (en) * | 2013-01-17 | 2014-10-28 | Jiangnan University | Method for producing γ-cyclodextrin by simultaneous use of γ-cyclodextrin glycosyltransferase and isoamylase |
| CN104004800B (zh) * | 2014-05-13 | 2017-06-20 | 华南理工大学 | 一种直链淀粉包结络合载体的制备方法 |
| JP6914188B2 (ja) | 2014-08-22 | 2021-08-04 | サイデックス・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド | 分画アルキル化シクロデキストリン組成物ならびにその調製方法および使用方法 |
| CN114674964B (zh) * | 2022-05-26 | 2022-11-22 | 北京建筑大学 | 同时测定饮用水中多种硫醚类嗅味物质的方法 |
| CN121343031A (zh) * | 2025-12-19 | 2026-01-16 | 武汉工程大学 | 一种α-环糊精生产过程中去除β-环糊精杂质的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3425910A (en) * | 1966-10-24 | 1969-02-04 | Corn Products Co | Production of cyclodextrin |
| NL8104410A (nl) * | 1981-09-24 | 1983-04-18 | Proefstation Voor Aardappelver | Werkwijze ter bereiding van cyclodextrine. |
| HU194939B (en) * | 1983-12-22 | 1988-03-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing alpha- beta- and gamma cyclodextrine of high yield capacity |
| JPS60188088A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Ensuikou Seito Kk | サイクロデキストリンの製法 |
| SE467358B (sv) | 1990-12-21 | 1992-07-06 | Amylogene Hb | Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp |
| CN1072185A (zh) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | 美国玉米产品公司 | 制备非混浊型环糊精的方法 |
-
1998
- 1998-08-11 AT AT0138098A patent/AT410321B/de not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-02 DE DE59914970T patent/DE59914970D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 DK DK99890178T patent/DK0985733T3/da active
- 1999-06-02 AT AT99890178T patent/ATE424466T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-02 EP EP99890178A patent/EP0985733B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-18 HU HU9902064A patent/HU226784B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 PL PL334333A patent/PL201901B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-08-11 CZ CZ19992848A patent/CZ295568B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-11 JP JP11227677A patent/JP2000060590A/ja active Pending
- 1999-08-11 US US09/372,308 patent/US6235505B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA138098A (de) | 2002-08-15 |
| CZ284899A3 (cs) | 2000-02-16 |
| DK0985733T3 (da) | 2009-06-22 |
| EP0985733B1 (de) | 2009-03-04 |
| PL334333A1 (en) | 2000-02-14 |
| PL201901B1 (pl) | 2009-05-29 |
| HU9902064D0 (en) | 1999-08-30 |
| DE59914970D1 (de) | 2009-04-16 |
| US6235505B1 (en) | 2001-05-22 |
| AT410321B (de) | 2003-03-25 |
| HUP9902064A2 (en) | 2000-07-28 |
| HU226784B1 (en) | 2009-10-28 |
| ATE424466T1 (de) | 2009-03-15 |
| HUP9902064A3 (en) | 2000-08-28 |
| EP0985733A1 (de) | 2000-03-15 |
| JP2000060590A (ja) | 2000-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0710674B1 (en) | Method for producing a glucan having cyclic structure | |
| JP3685517B2 (ja) | デンプン生成物の製造方法 | |
| Jane et al. | Branch-structure difference in starches of A-and B-type X-ray patterns revealed by their Naegeli dextrins | |
| Paul et al. | Microbial polysaccharides with actual potential industrial applications | |
| Jane | Current understanding on starch granule structures | |
| KR100995248B1 (ko) | 글루칸의 생성방법 및 제조방법 | |
| Biwer et al. | Enzymatic production of cyclodextrins | |
| AU2002307701A1 (en) | Production method and preparation method of glucans | |
| US20090142812A1 (en) | Method for producing high molecular weight reduced viscosity starch pastes | |
| CZ295568B6 (cs) | Způsob výroby cyklodextrinu | |
| Rendleman, Jr | Hydrolytic action of α‐amylase on high‐amylose starch of low molecular mass | |
| Krithika et al. | Modifiction of starch: A review of various techniques | |
| Arce-Vázquez et al. | Integral use of Amaranth starch to obtain cyclodextrin glycosyltransferase, by Bacillus megaterium, to produce β-cyclodextrin | |
| EP3564269B1 (en) | Polymer glucan having low digestion rate | |
| US5686132A (en) | Glucans having a cycle structure, and processes for preparing the same | |
| Mukerjea et al. | Significant differences in the activities of α-amylases in the absence and presence of polyethylene glycol assayed on eight starches solubilized by two methods | |
| Goldstein et al. | Effect of diurnal photosynthetic activity on the fine structure of amylopectin from normal and waxy barley starch | |
| JP5726499B2 (ja) | 環状構造を有する分岐状グルカンの製造方法 | |
| AU738188B2 (en) | Galactosylated hydroxyalkyl polysaccharides and their derivatives | |
| Kączkowski | Starch and other polysaccharides-modification and applications-a review. | |
| Kàczkowski | Starch and other polysaccharides-modification and applications-a review | |
| JP4011102B2 (ja) | グルカンの製造法およびその調製法 | |
| Dijkhuizen | Characterization of Transglycosidases for Enzymatic Modification of Starch |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110811 |