CZ299629B6 - Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu - Google Patents
Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299629B6 CZ299629B6 CZ20033261A CZ20033261A CZ299629B6 CZ 299629 B6 CZ299629 B6 CZ 299629B6 CZ 20033261 A CZ20033261 A CZ 20033261A CZ 20033261 A CZ20033261 A CZ 20033261A CZ 299629 B6 CZ299629 B6 CZ 299629B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dimethylamino
- propyl
- reaction
- propylcarbamate
- process according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- MKIMSXGUTQTKJU-UHFFFAOYSA-N Propamocarb hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCOC(=O)NCCC[NH+](C)C MKIMSXGUTQTKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N propyl carbonochloridate Chemical compound CCCOC(Cl)=O QQKDTTWZXHEGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Houben-Weyl Chemical class 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N Propyl formate Chemical compound CCCOC=O KFNNIILCVOLYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N propamocarb Chemical compound CCCOC(=O)NCCCN(C)C WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Je popsán zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu, jehož podstataspocívá v tom, že zahrnuje reakci n-propylchlorformiátu s 3-dimethylamino-n-propylaminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomu, nebo ve smesi alespon jednoho takového alkoholu ažs 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštedel nebo jejich smesí.
Description
Oblast techniky 5
Vynález se týká způsobu přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu.
Dosavadní stav techniky
Alkyl-3-(dimethylamino)alkylkarbamáty a jejich soli mohou být použity jako fungicidy, popsané například v patentových dokumentech GB 1 212 708, ZA 68 5172, DE 1 567 169 a DE 16 43 040. n-Propyl-3-(dimethylammo)-n-propylkarbamát je velmi dobře známou fungicidně účinnou látkou, která je normálně dostupná jako hydrochloridová sůl. Tato sloučenina se obvykle připravuje reakcí 3-(dimethylamino)-n-propyl-aminu s n-propylchlorformiátem v inertních rozpouštědlech zahrnujících toluen a ethery.
Nyní byl nalezen nový preparativní způsob, který se vyznačuje tím, že se uvedená reakce provádí při různých teplotách, v alkoholech nebo ve směsích alkoholů s vodou, s inertními organickými rozpouštědly nebo s jejich směsmi.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamáthydrochloridu, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje reakci n-propylformiátu s 3-dimethylamino-n-propylaminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomů nebo ve směsi alespoň jednoho takového alkoholu až s 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštědel nebo jejich směsí.
Výhodně je rozpouštědlem n-propanol nebo recyklovaný n-propanol. Výhodně se reakce provádí v teplotním rozmezí od -20 do 110 °C. Výhodně se reakční složky použiji buď ve stechiometrickém množství, nebo v molámím přebytku rovném až 50 %. Výhodně se n-propylchlor35 formiát použije v molámím přebytku rovném až 10 %.
Skutečnost, že uvedená reakce probíhá při dosažení tak vysokých výtěžků je překvapující vzhledem k tomu, že by bylo možné očekávat, že alkohol bude reagovat s n-propylchlorformiátem, zejména v přítomnosti akceptoru kyseliny, jakým je 3-(dimethylamino)-n-propylamin nebo samotný n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát (viz například Houben-Weyl, 4. vyd., (1983), E4, str. 68).
Avšak při použiti tohoto způsobu mohou být dosaženy výtěžky, vztažené na n-propylchlorformiát, 95 %, přičemž výtěžky, vztažené na amin, mohou být dokonce ještě vyšší (až 97 %).
Jak je zřejmé zvýše uvedeného, poskytuje vynález vysoké výtěžky n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamátu ve srovnání se způsoby prováděnými v inertních rozpouštědlech nebo ve vodě (viz patentové dokumenty DE 16 43 040, DE 1 567 169, GB 1 212 708, ZA 68 5172) nebo s dalšími standardními způsoby přípravy karbamátů (například Houben-Weyl,
4. vyd., (1983), 8, str. 138 a další a E4, str. 149 a další).
Dodatečnou výhodou způsobu podle vynálezu je to, že není zapotřebí žádný další akceptor kyseliny.
-1 CZ 299629 B6
Další výhoda spočívá v tom, že reakce může být provedena v širokém teplotním rozmezí od teploty -20 °C do teploty varu alkoholu nebo dokonce při teplotě ještě vyšší, obecně při teplotě až 200 °C.
Výhodnou reakční teplotou je teplota zvolená z teplotního rozmezí asi od -20 asi do 110 °C, přičemž obzvláště výhodnou teplotou je teplota zvolená z teplotního rozmezí asi od -20 asi do 97 °C. Tyto teploty a stím související reakční rychlosti jsou významně vyšší než při ostatních způsobech používajících inertní rozpouštědla, vodu nebo jejich směsi (například Houben-Weyl,
4. vyd., (1983), 8, str. 138 a následující a E4, str. 149 a následující).
ío Mnohdy klesá selektivita v případě, že se používají vyšší reakční teploty, přičemž například v toluenu výrazně stoupá rozklad n-propylchlorformiátu při teplotách vyšších než 65 °C za vzniku velkých množství oxidu uhličitého a n-propylchloridu. V dalších literárních odkazech se uvádí (viz HoubenWeyl, 4.vyd., 11/1. str. 985 a následující a E4, str. 153 a následující), že rozklad představuje hlavní reakci do konce i při nižších teplotách.
Je překvapující, že při způsobu podle vynálezu mohou výtěžky vztažené na obě sloučeniny zůstat stabilní do konce i při teplotách vyšších než 85 °C a že existuje obecně velmi omezený rozklad n-propylchlorformiátu.
Alkoholy použitými v rámci vynálezu jsou alifatické alkoholy obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 4 uhlíkové atomy. Výhodnějšími alkoholy jsou propanoly, zejména n-propanol, rovněž v recyklované formě. Je rovněž výhodné použít směsi jednoho nebo více takových alkoholů s vodou nebo s inertními organickými rozpouštědly nebo s jejich směsmi, výhodně až do 30 % hmotnosti. Příklady inertních organických rozpouštědel zahrnují toluen a ethery, napří25 klad THF nebo methyl-t-butylether.
Při způsobu podle vynálezu mohou být reakční složky použity buď ve stechiometrických množstvích nebo v molámím přebytku dosahujícím až 50 %, výhodně až 10 %.
Molární poměr 3-(dimethylamino)-n-propylaminu k n-propylchlorformiátu obecně činí 1 : 0,75 až 1,5, výhodně 1 : 0,95 až 1,1.
Způsob podle vynálezu je ekonomicky a ekologicky výhodný v důsledku několika dalších znaků.
Alkoholy, jako například n-propanol, jsou ekologicky a technicky bezproblémovými rozpouštědly ve srovnání s ethery nebo dichlormethanem nebo dalšími inertními rozpouštědly. Může být použit i redestilovaný alkohol.
Reakce může být provedena při vysoké koncentraci reakčních složek.
Exotermní průběh při vysoké reakční teplotě může být snadno regulován.
V průběhu reakce se téměř netvoří žádný plyn a není zde žádná odpadní voda.
V následující části popisu bude vynález blíže popsán pomocí konkrétního příkladu jeho provedení, přičemž tento příklad má pouze ilustrační charakter a nikterak neomezuje rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
3-(Dimethylamino)-n-propylamin (184,4 g) se po kapkách přidá k recyklovanému n-propanolu (443,5 g) při teplotě 20 až 40 °C. Potom se po kapkách přidá v průběhu 30 až 40 minut n-propylchlorformiát (227,3 g). Teplota rychle stoupá a reakční baňka se snadno chladí tak, aby byla
-2CZ 299629 B6 udržována teplota 80 až 85 °C. Po oddestilování n-propanolu (který se později opětovně použije) se získá zbytek tvořený n-propyl-3_(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridem ve výtěžku 97 %, vztaženým na 3-(dimethylamino)-n-propylamin. To je výtěžek o 4 % vyšší než v případě, kdy by se reakce prováděla v toluenu. Výtěžek vztažený na n-propylchlorformiát činí
95 %, což je výtěžek alespoň o 16 % vyšší než v případě, kdyby se reakce prováděla v toluenu.
Příklad postupu, při kterém se reakce provádí v toluenu:
n-Propylchlorformiát (180 kg) se po kapkách přidá k toluenu (650 g) při teplotě 20 až 40 °C. io Potom se po kapkách přidá 3-(dimethylamino)-n-propylamin (125 g) v průběhu 30 až 40 minut.
Teplota rychle stoupá a reakční baňka se chladí tak, aby se dosáhlo udržení reakční teploty 55 až 60 °C. Reakční směs se potom ochladí na teplotu 40 až 45 °C a k reakční směsi se přidá voda. Po oddělení fází se roztok surového n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamátu destiluje k získání n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamáf-hydrochloridu ve výtěžku 93 % vzta15 ženém na 3-(dimethylamino)-n-propylamin.
Claims (5)
- 20 PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu, vyznačený tím, že zahrnuje reakci n-propylchlorformiátu s 3-dimethylamino-n-propyl25 aminem v alifatickém alkoholu obsahujícím 1 až 6 uhlíkových atomů nebo ve směsi alespoň jednoho takového alkoholu až s 30 % hmotnosti vody nebo inertních organických rozpouštědel nebo jejich směsí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že rozpouštědlem je n-propanol nebo30 recyklovaný n-propanol.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se reakce provádí v teplotním rozmezí od -20 do 110 °C.35
- 4. Způsob podle některého z nároků laž3, vyznačený tím, že reakční složky se použijí buď ve stechiometrickém množství, nebo v molámím přebytku rovném až 50 %.
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že n-propylchlorformiát se použije v molámím přebytku rovném až 10 %.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01110711A EP1254894A1 (en) | 2001-05-03 | 2001-05-03 | Process for the preparation of propamocarb |
| EP01113778A EP1264824A1 (en) | 2001-06-06 | 2001-06-06 | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20033261A3 CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| CZ299629B6 true CZ299629B6 (cs) | 2008-09-24 |
Family
ID=26076565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20033261A CZ299629B6 (cs) | 2001-05-03 | 2002-04-18 | Zpusob prípravy n-propyl-3-(dimethylamino)-n-propylkarbamát-hydrochloridu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6872847B2 (cs) |
| EP (1) | EP1383737B1 (cs) |
| JP (1) | JP4261915B2 (cs) |
| KR (1) | KR100867910B1 (cs) |
| CN (1) | CN1246305C (cs) |
| AT (1) | ATE386015T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002314078B2 (cs) |
| BR (1) | BR0209410A (cs) |
| CA (1) | CA2443820C (cs) |
| CZ (1) | CZ299629B6 (cs) |
| DE (1) | DE60224998T2 (cs) |
| DK (1) | DK1383737T3 (cs) |
| ES (1) | ES2301649T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0303821A3 (cs) |
| IL (2) | IL158015A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03010032A (cs) |
| PL (1) | PL203712B1 (cs) |
| PT (1) | PT1383737E (cs) |
| SK (1) | SK287055B6 (cs) |
| TW (1) | TWI247732B (cs) |
| WO (1) | WO2002090322A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101548682B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 陕西恒田化工有限公司 | 一种合成722克/升霜霉威盐酸盐的方法 |
| WO2018081221A1 (en) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Eastman Chemical Company | Enzymatic preparation of propamocarb |
| CN108218745A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-06-29 | 浙江禾本科技有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐合成配方及其合成方法 |
| CN113563230B (zh) * | 2020-08-24 | 2023-04-11 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐原药的制备方法 |
| CN118851943A (zh) * | 2024-09-06 | 2024-10-29 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种霜霉威盐酸盐原药的绿色制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1567169A1 (de) * | 1966-12-17 | 1970-08-06 | Schering Ag | Fungizide und fungistatische Mittel |
| DE1643040A1 (de) * | 1967-08-25 | 1971-04-15 | Schering Ag | Salze von Carbaminsaeure- und Thiocarbaminsaeureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4133516A1 (de) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern |
-
2002
- 2002-04-18 IL IL15801502A patent/IL158015A0/xx unknown
- 2002-04-18 KR KR1020037014063A patent/KR100867910B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 CA CA002443820A patent/CA2443820C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-18 ES ES02740612T patent/ES2301649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 AT AT02740612T patent/ATE386015T1/de active
- 2002-04-18 US US10/476,706 patent/US6872847B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 CZ CZ20033261A patent/CZ299629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 CN CNB028093399A patent/CN1246305C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 MX MXPA03010032A patent/MXPA03010032A/es active IP Right Grant
- 2002-04-18 WO PCT/EP2002/005456 patent/WO2002090322A1/en not_active Ceased
- 2002-04-18 SK SK1477-2003A patent/SK287055B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 DK DK02740612T patent/DK1383737T3/da active
- 2002-04-18 PT PT02740612T patent/PT1383737E/pt unknown
- 2002-04-18 DE DE60224998T patent/DE60224998T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 PL PL366847A patent/PL203712B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-18 BR BR0209410-0A patent/BR0209410A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-04-18 EP EP02740612A patent/EP1383737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-18 AU AU2002314078A patent/AU2002314078B2/en not_active Ceased
- 2002-04-18 HU HU0303821A patent/HUP0303821A3/hu unknown
- 2002-04-18 JP JP2002587402A patent/JP4261915B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 TW TW091108426A patent/TWI247732B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-18 IL IL158015A patent/IL158015A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1567169A1 (de) * | 1966-12-17 | 1970-08-06 | Schering Ag | Fungizide und fungistatische Mittel |
| DE1643040A1 (de) * | 1967-08-25 | 1971-04-15 | Schering Ag | Salze von Carbaminsaeure- und Thiocarbaminsaeureestern mit fungizider und fungistatischer Wirkung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0209410A (pt) | 2004-07-06 |
| HUP0303821A3 (en) | 2007-02-28 |
| TWI247732B (en) | 2006-01-21 |
| ES2301649T3 (es) | 2008-07-01 |
| PT1383737E (pt) | 2008-03-17 |
| IL158015A (en) | 2009-05-04 |
| CA2443820A1 (en) | 2002-11-14 |
| PL366847A1 (en) | 2005-02-07 |
| ATE386015T1 (de) | 2008-03-15 |
| EP1383737A1 (en) | 2004-01-28 |
| DE60224998D1 (de) | 2008-03-27 |
| CN1246305C (zh) | 2006-03-22 |
| SK287055B6 (sk) | 2009-10-07 |
| DE60224998T2 (de) | 2009-02-05 |
| HUP0303821A2 (hu) | 2004-03-29 |
| KR20030094370A (ko) | 2003-12-11 |
| SK14772003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| CN1507433A (zh) | 2004-06-23 |
| EP1383737B1 (en) | 2008-02-13 |
| CZ20033261A3 (en) | 2004-03-17 |
| IL158015A0 (en) | 2004-03-28 |
| KR100867910B1 (ko) | 2008-11-10 |
| WO2002090322A1 (en) | 2002-11-14 |
| PL203712B1 (pl) | 2009-11-30 |
| US6872847B2 (en) | 2005-03-29 |
| CA2443820C (en) | 2009-08-18 |
| JP4261915B2 (ja) | 2009-05-13 |
| MXPA03010032A (es) | 2004-02-27 |
| AU2002314078B2 (en) | 2007-01-11 |
| US20040152914A1 (en) | 2004-08-05 |
| JP2004526801A (ja) | 2004-09-02 |
| DK1383737T3 (da) | 2008-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO764110L (cs) | ||
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| CZ20033261A3 (en) | Process for the preparation of alkyl-n-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| US3819697A (en) | Substituted phenylurea herbicides | |
| US20090036700A1 (en) | Process For Preparing Alkyl(Methoxymethyl)Trimethylsilanylmethylamines | |
| Gvozdev et al. | Synthesis of vicinal (alkylamino) alkynylcyclopropanes from geminal alkynyl (chloro) cyclopropanes | |
| US3005823A (en) | 5-quinolyl methylcarbamate | |
| AU2002314078A1 (en) | Process for the preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| NZ242693A (en) | The preparation of sulphur-containing organic salts of n-phosphonomethylglycine | |
| PL132656B1 (en) | Fungicide and method of obtaining n-acyl derivatives of aminoacids | |
| CA2234132A1 (en) | Process to chloroketoamines using carbamates | |
| EP1889833A1 (en) | Route to prepare 4-bromo-1-oxypentafluorosulfanylbenzene | |
| JPH085849B2 (ja) | 第三級アラルキルモノウレタンの製造方法 | |
| US3932508A (en) | Polyfluoromethylthio-substituted compounds | |
| EP1264824A1 (en) | Preparation of alkyl-N-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| US4304935A (en) | Production of 1-phenyl-3-cyanoureas | |
| JPH09143147A (ja) | メタンスルホン酸エステル類の製造法 | |
| US4314080A (en) | N-Formylation of 2-amino-2-methyl-1-propanol with chloral hydrate | |
| US4870203A (en) | Preparation of geminal dicarbamates | |
| US3832378A (en) | Alpha-(chlorothio)isobutyronitrile,alpha-(chlorodithio)isobutyronitrile and their preparation;and preparation of alpha,alpha'-dithiobisisobutyronitrile | |
| KR20130099929A (ko) | 알킬아닐린의 선택적 메타-염소화 방법 | |
| JPWO2016056448A1 (ja) | ヒドロキシ基及び／又はメルカプト基用保護基導入剤 | |
| JPH1072428A (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
| NZ204682A (en) | N-(4-(2-hydroxy-1-methylethyl)phenyl)-n'-methylurea derivatives,and herbicidal compositions | |
| GB2128603A (en) | Preparation of N-(dihalobenzyl)-N-alkyl-2,6-dinitro-4-trifluoromethylanilines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120418 |