CZ301325B6 - Použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech - Google Patents
Použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301325B6 CZ301325B6 CZ0354599A CZ354599A CZ301325B6 CZ 301325 B6 CZ301325 B6 CZ 301325B6 CZ 0354599 A CZ0354599 A CZ 0354599A CZ 354599 A CZ354599 A CZ 354599A CZ 301325 B6 CZ301325 B6 CZ 301325B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- carbonate
- surface area
- specific surface
- measured
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 155
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 title claims abstract description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 20
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 53
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 50
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 40
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 25
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 5
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 5
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- -1 coatings Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 101100065878 Caenorhabditis elegans sec-10 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100148780 Caenorhabditis elegans sec-16A.1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100172879 Caenorhabditis elegans sec-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100172892 Caenorhabditis elegans sec-8 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100426754 Caenorhabditis elegans try-5 gene Proteins 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- KNDXZFMNQKSIHU-UHFFFAOYSA-N methyl 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfanylcarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)SC)C(Cl)=C1Cl KNDXZFMNQKSIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/34—Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/02—Inorganic compounds
- C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Vynález se týká použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech, kde uhlicitanem je prírodní uhlicitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající mernému povrchu okolo 14 až 30 m.sup.2.n./g mereno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 a spotreba oleje je vyšší než 16, mereno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Description
Oblast techniky
Vynález se týká technické oblasti tmelů, nátěrů, lepidel, plastisolů nebo kaučuků, přičemž se konkrétné jedná o použití uhličitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech.
io Dosavadní stav techniky
V oboru jsou známy polymemí plněné nebo neplněné kompozice, například polyurethany se silanovými koncovými skupinami, které se používají jako tmely nebo lepidla, tvrditelná vlhkostí.
V přítomnosti vlhkosti podléhají koncové silanové skupiny známým způsobem reakcím hydrotýzy a kondenzace. Vzniká tak stabilní siloxanová síť (Si-O-Si).
Takové produkty mají četná použití v různých průmyslových oblastech, jako je doprava a stavebnictví.
Hledají se tedy stále propracovanější formulace, zejména Jednosložkového“ typu, schopné nanášení na různé substráty, které přinášejí stále obtížněji řešitelné problémy.
Složení tohoto typu formulací zahrnuje jedno nebo několik plniv, jimiž může být jeden nebo několik uhličitanů vápenatých, obvykle označovaných jako Jemné“.
Konkrétně se touto problematikou ve stavu techniky zabývá několik dokumentů.
V dokumentu DE 44 00 566 se popisuje způsob zpracování uhličitanu vápenatého mokrým mle30 tím, jako je uhličitan vápenatý s měrným povrchem (20 až 50 m2/g) a jeho použití v různých aplikacích jako např. plnivo v plastisolech. Avšak, tento dokument nepopisuje ani nedává žádný návod zvolit uhličitan vápenatý rozemletý na vysoký stupeň jemnosti, upravit jej nebo jej ponechat neupravený a použít jej jako regulátor reologie.
Americký patent US 5 015 669 popisuje ochrannou kompozici pro nátěr spodku motoru aut obsahující uhličitan vápenatý jako plnivo, přičemž plnivo je částečně upraveno. Tento dokument nepopisuje ani nedává návod mlít uhličitan vápenatý na vysoký stupeň jemnosti, upravit jej nebo jej neupravit a použít jako regulátor reologie. Patent US 5 015 669 popisuje jako výhodné plnivo syntetický nebo srážený uhličitan vápenatý, přičemž vynález se týká pouze přírodního uhličitanu vápenatého.
Dokument EP 0 384 609 popisuje vulkanizovatelnou kompozici mající zlepšené charakteristiky modulu a adheze, přičemž do určitých polysiloxanových kompozic se začleňují plniva dvou typů uhličitanu vápenatého, jež mají odlišné hodnoty měrného povrchu. Tento dokument nepopisuje ani nedává žádný návod umlít uhličitan vápenatý na vysoký stupeň jemnosti, upravit jej nebo jej ponechat neupravený a použít jej jako regulátor reologie.
Německý dokument DE 197 39 475 popisuje pneumatiky s nízkým odporem k valivému tření, obsahující saze, oxid křemičitý, kaučuk. Povrch se upravuje uhličitanem vápenatým. Hlavní funkcí uhličitanu vápenatého je rozrušit agregáty oxidu křemičitého k vytvoření primárních částic křemičitanů, které jsou dobře dispergovatelné v kaučuku a vedou ke zlepšení odporu k valivému tření. V tomto dokumentu není nikde uvedeno mletí uhličitanu vápenatého na vysoký stupeň jemnosti, a po jeho dalších případných úpravách jej použít jako regulátor reologie.
Americký patent US 5 214 092 uvádí nárazuvzdomou kompozicí obsahující potažený povrch uhličitanem vápenatým a použitým jako zpevňující plnivo. V tomto patentu není nikde zmíněno ani se nikde nedává návod mlít uhličitan vápenatý na vysoký stupeň jemnosti, případně jej upravit a použít jako regulátor reologie. Patent US 3 959 192 uvádí množství výhod, které lze získat při použití ultra jemného uhličitanu vápenatého jako jsou: zlepšené mechanické vlastnosti produktů v gumárenském průmyslu po vulkanizaci; zlepšené mechanické vlastnosti a zlepšená tvorba buněk v pěnách z PVC; zlepšené mechanické vlastnosti a zlepšená odolnost vůči stárnutí v tvrdém PVC; zlepšená jasnost a bělost v nátěrech z PVC. Tento dokument však vůbec odborníka v oboru nenabádá, aby použil uhličitan vápenatý jako regulátoru reologie, vlastně tento io dokument popisující vlastnosti ultra jemného uhličitanu opomíjí ve svém popisu jakýmkoliv způsobem komentovat vliv takto připraveného uhličitanu na reologii.
Podstata vynálezu 15
Podle vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že lze použít uhličitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech, kde uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu okolo 14 až 30m2/g, výhodně okolo 16 až 24m2/g a výhodněji okolo 20 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Podle výhodného provedení je uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 14,4 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Podle dalšího výhodného provedení je uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost 25 odpovídající měrnému povrchu 16 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Podle dalšího výhodného provedení je uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 16,5 tn2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Podle dalšího výhodného provedení je uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 22 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Podle ještě dalšího výhodného provedení je uhličitanem přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 28 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy
ISO 4652.
Jedinečnou výhodou produktu podle vynálezu je to, že se jedná o přírodní uhličitan vápenatý, který splňuje funkci regulátoru reologie. Tato funkce obvykle připadá polymerům a přísadám obsaženým v polymemí formulaci, jako jsou například přísady pro snižování viskozity, a přihla40 šovatel s překvapením zjistil, že ji plní produkt typu přírodního minerálního plniva o velké jemnosti.
Vybraný produkt podle vynálezu je tvořen přírodním uhličitanem vápenatým, velmi jemně mletým v přítomnosti nebo nepřítomnosti disperguj ící přísady a popřípadě ošetřeným mastnou kyse45 linou nebo její solí nebo jejích směsí.
Termínem plastisol se označuje suspenze jedné nebo několika PVC pryskyřic v kapalném změkčovadle spolu s přísadami, jako jsou minerální plniva, stabilizátory, minerální a/nebo organické pigmenty, nadouvadla, přísady pro zvýšení lepivosti, ztekucovadla a jiné. Po želatinaci teplem má plastisol vzhled více či méně poddajné kompaktní hmoty.
Jsou rovněž známy formulace typu plastisolu na bázi polyvinylchloridu (PVC).
Přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost, nebo uhličitan vápenatý upravený způso55 bem, který je popsán dále, umožňuje dosáhnout u finálního produktu jedinečného úhmu uspokoCZ JUU23 BO jivých vlastností. Je možno uvést zejména dobrou přizpůsobivost přilnavosti na různé typy substrátů, jako jsou určité problémové plasty, včetně snížení nezbytného množství polymeru (a tudíž snížení materiálových nákladů) při nepoužití základní vrstvy nebo „primeru“, nebo dále značné zkrácení doby míšení (které může pro každý stupeň dosahovat faktoru 1/2, což představuje zřejmý ekonomický užitek).
Ještě překvapivější je zjištění, že tohoto pozoruhodného zlepšení souboru vlastností finálního produktu se nedosahuje, jak by odborník logicky předpokládal, na úkor konečných mechanických vlastností nebo vlastností jako odolnost vůči chemickým činidlům nebo proti UV paprskům nebo analogických vlastností, klasicky u těchto činidel vyžadovaných.
Jedno z obvykle používaných minerálních plniv sestává ze syntetického uhličitanu vápenatého, získávaného chemickou cestou (srážený uhličitan vápenatý, PCC), jako je například produkt Winnofil SPT Prémium™ od ťy Zeneca.
Podle vynálezu se tedy navrhuje jako minerální látku, regulující reologii, používat přírodní uhličitan vápenatý, mletý na velkou jemnost v přítomnosti nebo nepřítomnosti disperguj ícího činidla. Tento přírodní uhličitan vápenatý se volí z křídy, vápence, mramoru, samotných nebo ve směsi, nebo z těchto uhličitanů vápenatých, ošetřených pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsi, přednostně kyseliny stearové nebo její soli, jako je zejména stearát vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli, jak je dále podrobněji popsáno.
Tento uhličitan je popřípadě ošetřen mastnou kyselinou nebo její solí nebo jejich směsí, přičemž kyselinou je kyselina obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů, zejména kyselina stearová nebo její sůl jako zejména stearát vápenatý, hořečnatý, zinečnatý, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli, přednostně v poměru okolo 0,01 až 5 % hmotn., zejména okolo 1 až 4 % hmotn.
Je nutno poznamenat, že kyselinou stearovou se zde rozumějí kyseliny stearové technické kvality, složené v podstatě z 50 až 70 % kyseliny oktadekanové a 30 až 50 % kyseliny hexadekanové.
Další jeho charakteristika spočívá v jeho spotřebě oleje, která je vyšší než 16, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Uhličitan vápenatý o měrném povrchu 19 až 26 m2/g byl popsán v patentu EP 0 795 588, Podle tohoto dokumentu je znám jako pigment, dodávající lesk a neprůhlednost v oblasti papírenství. Tato oblast použití je zcela odlišná. Navíc je takováto funkce zcela odlišná od působení regulá40 toru reologie a nic nenaznačovalo ani funkci využívanou vynálezem, ani skutečnost, že by toto nové použití mohlo vést k překvapivému souhrnu vlastností značné ekonomické zajímavosti.
Vynález se tedy týká použití těchto přírodních uhličitanů vápenatých, mletých na velkou jemnost, popřípadě ošetřených pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli, zejména vápenaté, hořečnaté, zinečnaté nebo jejich směsí, jako regulátorů reologie pro přípravu tmelů nebo nátěrů, lepidel, plastisolů anebo kaučuků. Uvedenou kyselinou je kyselina s 10 až 24 atomy uhlíku, zejména kyselina stearová nebo její sůl, jako je stearát vápenatý, horečnatý, zinečnatý, přednostně kyselina stearová nebo její vápenatá sůl. Ošetření se provádí přednostně v poměru okolo 0,01 až 5 % hmotnostních, přednostně okolo 1 až 4 % hmotnostní alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsi.
Vynález se dále týká použití disperzí nebo suspenzí těchto uhličitanů vápenatých, ošetřených nebo neošetřených, v organickém prostředí, jako regulátoru reologie pro přípravu tmelů nebo nátěrů, lepidel, plastisolů anebo kaučuků.
-3CZ 301325 B6
Konečně se vynález týká polymemích kompozic plastisolů, tmelů nebo nátěrů, elastomerů nebo kaučuku, obsahujících jako regulátor reologie uvedené přírodní uhličitany vápenaté mleté na velmi velkou jemnost, popřípadě ošetřené pomocí alespoň jedné mastné kyseliny nebo její soli nebo jejich směsi.
Další znaky a výhody vynálezu jsou podrobněji osvětleny v dalším textu a příkladech, které však vynález v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Produkty v příkladech vykazují tyto charakteristiky:
Produkt A:
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté a sušené, neošetřené, o středním průměru zrna 0,67 pm, měřeno pomocí přístroje Sédígraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu 11 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt B:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,60 pm, měřeno pomocí přístroje Sédígraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu 19,5 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy
ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 18,75, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt C:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu urgonského vápence, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,44 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu 16,5 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 20, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt D:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený použitím 3 % hmotnostních kyseliny stearové, o středním průměru zrna 0,59 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu po ošetření rovném lóm2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje po ošetření rovnou 16,3, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt E:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu urgonského vápence, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o středním průměru zrna 0,58 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu 14,4 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 17,9, měřeno podle normy
ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt F:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený pomocí 1 % hmotnostního stearové kyseliny, o výsledné granulo-4CZ 301325 B6 metrii rovné 96 % < 1 μιτι a 39 % < 0,2 μπι, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5000 společnosti
Micromeritics, o měrném povrchu po ošetření rovném 28 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652, a se spotřebou oleje po ošetření rovnou 19,5, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt G:
Regulátor reologie podle vynálezu, tvořený přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mletý za mokra a sušený, neošetřený, o měrném povrchu 22 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy io ISO 4652, a se spotřebou oleje rovnou 19,4, měřeno podle normy ISO 787-V (Rub-out method).
Produkt H:
Plnivo dosavadního typu, tvořené sráženým uhličitanem vápenatým, uváděným na trh společností 15 Zeneca pod označením Winnofil SPT™ s měrným povrchem okolo 15 m2/g.
Produkt I:
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté za mokra 20 a sušené, ošetřené pomocí 1 % kyseliny stearové, o středním průměru rovném 1,4 μπι, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu rovném 6 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt J;
Plnivo dosavadního typu, tvořené přírodním uhličitanem vápenatým typu křídy, mleté za mokra a sušené, ošetřené použitím 1 % hmotnostního kyseliny stearové, o středním průměru rovném 1 μηι, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 společnosti Micromeritics, o měrném povrchu 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652.
Produkt K:
Plnivo dosavadního typu, tvořené ošetřeným sráženým uhličitanem vápenatým, uváděným na trh společností Solvay pod označením Socal U1S2.
Příklad 1
Tento příklad se týká použití uhličitanů vápenatých jako regulátoru reologie pro přípravu plasti40 solů.
V těchto pokusech byla testována náhrada syntetického uhličitanu vápenatého, získaného srážením, dosavadního typu nebo sráženého uhličitanu vápenatého (PCC) měrným přírodním uhličitanem vápenatým podle vynálezu.
Ve formulaci typu plastisolu na bázi PVC (polyvinylchloridu), neobsahující uhličitan vápenatý, byl porovnáván vliv náhrady 50 až 100 % obvykle používaného minerálního plniva, tj. sráženého uhličitanu vápenatého, přírodním uhličitanem vápenatým mletým na velkou jemnost, podle vynálezu.
Za tím účelem se v nádobě o průměru 7 cm smísí se 75 g neplněného plastisolu testovaný uhličitan vápenatý a homogenizuje se pomocí špachtle. Poté se po dobu 2 min provádí dispergace pomocí laboratorního míchacího zařízení „Pendraulik“™ LD50, přičemž průměr dispergačního disku je 5 cm a rychlost otáčení disku je 2700 ot/min (ruční regulace v poloze 3),
-5CZ 301325 B6
Po dokončení dispergace se provádí měření viskozity pomocí zařízení „Rheomat 120™. což je měřicí zařízení podle normy DIN 125, při 20 °C.
Pokus č. I:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 20 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ mající měrný povrch okolo 15 m2/g (produkt H), a 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss.
io
Pokus ě. 2:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 13 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ s měrným povrchem okolo 15m2/g (produkt H), a 12 g produktu A podle stavu techniky.
Pokus ě. 3:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 25 g produktu B podle vynálezu.
Pokus č. 4:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá 20 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (měrný povrch okolo 15 m2/g) (pro25 dukt H).
Pokus č. 5:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ (měrný povrch okolo 15 m2/g) (produkt H), a 15 g produktu D podle vynálezu.
Pokus č. 6:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ s měrným povrchem okolo 15 m2/g (produkt H), a 15 g produktu C podle vynálezu.
Pokus č. 7:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 13 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ s měrným povrchem okolo 15 m2/g (produkt H), a 12 g produktu E podle vynálezu.
Pokus č. 8:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ směrným povrchem okolo 15 m2/g (produkt H), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností
Juraweiss a 10 g produktu D podle vynálezu.
Pokus Č. 9:
Tento pokus ilustruje vynález a používá 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ s měrným povrchem okolo 15 m2/g (produkt
-6CZ 301325 B6
Η), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss a 10 g produktu E podle vynálezu.
Pokuse. 10:
Tento pokus ilustruje vynález a používá pro směs se 72 g plastisolu 10 g sráženého uhličitanu vápenatého, uváděného na trh společností Zeneca pod značením Winnofil SPT™ s měmým povrchem okolo 15 m2/g (produkt H), 5 g přírodního uhličitanu vápenatého prodávaného pod označením Juraperle™ BS společností Juraweiss a 13 g produktu E podle vynálezu.
Výsledky měření viskozity v závislosti na rychlosti toku podle normy DIN 125 při 20 °C jsou shrnuty v tabulkách la a Ib.
Tabulka la
| k 0 m P 0 z i c e | dosav. | dosav. | vynález | dosav. | vynález | |
| pokus δ. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| neplněný plastisol (g) | 75,00 | 75,00 | 75,00 | 75,00 | 75,00 | |
| PCC (g) | 20,00 | 13,00 | - | 25,00 | 10,00 | |
| Juraperle1” BS (g) | 5,00 | - | - | - | - | |
| produkt A (g) | - | 12,00 | - | - | - | |
| produkt B (g) | - | - | 25,00 | - | - | |
| produkt D (g) | - | - | - | - | 15,00 | |
| hmotnost směsi (g) | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | |
| r e 0 I 0 9 i e | viskozita mPa.s rychlost toku s’1 | pokus 1 | pokus 2 | pokus 3 | pokus 4 | pokus 5 |
| 20 | 18200 | 17700 | 15200 | 17600 | 17100 | |
| 40 | 10040 | 9650 | 8430 | 9900 | 9650 | |
| 60 | 7260 | 7100 | 6280 | 7200 | 7100 | |
| 80 | 5890 | 5730 | 5170 | 5850 | 5700 | |
| 100 | 5100 | 4880 | 4390 | 5000 | 4800 | |
| 120 | 4490 | 4380 | 3980 | 4450 | 4350 | |
| 140 | 4100 | 4020 | 3550 | 3990 | 3990 | |
| 160 | 3780 | 3650 | 3310 | 3650 | 3650 t | |
| 180 | 3460 | 3400 | 3110 | 3400 | 3380’ | |
| 200 | 3320 | 3220 | 2950 | 3190 | 3170 | |
| 220 | 3140 | 3030 | 2780 | 3110 | 3000 | |
| 240 | 3000 | 2870 | 2620 | 2890 | 2820 | |
| 260 | 2870 | 2760 | 2520 | 2740 | 2700 | |
| 280 | 2760 | 2680 | 2420 | 2610 | 2600 | |
| 300 | 2660 | 2570 | 2350 | 2490 | 2490 |
-7CZ 301325 B6
Tabulka lb
| k 0 m P 0 z i c e | vynález | vynález | vynález | vynález | vynález | |
| pokus č. | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
| neplněný plastisol (g) | 75,00 | 75,00 | 75,00 | 75,00 | 72,00 | |
| PCC(g) | 10,00 | 13,00 | 10,00 | 10,00 | 10,oó | |
| Juraperle'“ BS (g) | - | - | 5,00 | 5,00 | 5,00 | |
| produkt C (g) | 15,00 | - | - | - | - | |
| produkt D (g) | - | - | 10,00 | - | r | |
| produkt E (g) | - | 12,00 | - | 10,00 | 13,00 | |
| hmotnost směsí (g) | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | |
| r e 0 1 0 9 i e | viskozita mPa.s rychlost toku s1 | pokus 6 | pokus 7 | pokus 8 | pokus 9 | pokus 10 |
| 20 | 12700 | 17300 | 13100 | 12500 | 17000 | |
| 40 | 7280 | 9450 | 7600 | 7160 | 9500 | |
| 60 | 5360 | 6950 | 5630 | 5250 | 7030 | |
| 80 | 4430 | 5600 | 4850 | 4330 | 5580 | |
| 100 | 3820 | 4830 | 4040 | 3780 | 4800 | |
| 120 | 3400 | 4230 | 3600 | 3300 | 4320 | |
| 140 | 3110 | 3950 | 2290 | 3000 | 3790 | |
| 160 | 2860 | 3550 | 3040 | 2770 | 3550 | |
| 180 | 2680 | 3260 | 2850 | 2590 | 3280 | |
| 200 | 2520 | 3110 | 2680 | 2480 | 3080 | |
| 220 | 2400 | 2910 | 2550 | 2320 | 2950 | |
| 240 | 2290 | 2790 | 2430 | 2200 | 2800 | |
| 260 | 2190 | 2670 | 2340 | 2130 | 2710 | |
| 280 | 2120 | 2580 | 2250 | 2050 | 2610 | |
| 300 | 2040 | 2490 | 2180 | 1970 | 2490 |
Z tabulek je zřejmé, že použití uhličitanu vápenatého podle vynálezu umožňuje regulovat reolo5 gické chování plastisolové kompozice, i když bylo 100% sráženého uhličitanu vápenatého nahrazeno uhličitanem vápenatým podle vynálezu.
Příklad 2 o
Tento příklad se týká studia klasických mechanických vlastností, dodávaných produktem F podle vynálezu, kterým je přírodní křída mletá tak, aby se dosáhlo měrného povrchu 28 m2/g, směsím na bázi měkčeného PVC, v porovnání se směsmi plněnými přírodními uhličitany vápenatými, známými z dosavadního stavu techniky.
-8CZ 301325 B6
Pro každý pokus se zhotoví následující směs:
PVC „SOLVIC 239 D“, uváděný na trh společností Solvay 100 dílů 5 dioktylftalát (Jayflex™ DOP od Exxon) 50 dsp dihydrogensíran olova 1 dsp trihydrogensíran olova 2 dsp testované plnivo 80 dsp io dsp - dílů na sto polymeru Příprava kompozice:
Suché nebo „dry-blend“ směsi se připraví v adiabatickém mísící „GUEDU“™ při 100 °C po 15 dobu 15 min. Směsi se pak želatinují na válcích o teplotě 150 °C ve válcovém hnětiči. Pro všechny směsi se tato operace provádí během 12 min.
Desky 90x90x2 mm pak byly formovány při 160 °C po předehřátí formy po dobu 3 min a aplikací tlaku po dobu 2 min před ochlazením pomocí stlaěovacího lisu.
Z těchto desek byla vyseknuta zkušební tělíska potřebná ke stanovení mechanických vlastností. Testované uhličitany vápenaté:
Pokus č. 11:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá přírodní křídu, ošetřenou 1 % kyseliny stearové, o měrném povrchu 6 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt I).
Pokus č. 12:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá přírodní křídu, ošetřenou 1 % kyseliny stearové, o měrném povrchu 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus ě. 13:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt F podle vynálezu.
Mechanické vlastnosti se hodnotí dynamometrickými zkouškami (odolnost proti přetržení, taž40 nost, modul 100 %), prováděnými s použitím zařízení Instron™ podle normy ISO 37, při teplotě °C a pro rychlost odtahování 10 cm/min.
Odpor proti natržení se pak stanoví metodou podle normy ISO R.-34 a tvrdost Shore C metodou podle normy ISO 868.
Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce II.
-9CZ 301325 B6
Tabulka II
| pokus č. | dosav. stav | dosav. stav | vynález |
| 11 | 12 | 13 | |
| odolnost proti přetržení (daN/cmz) | 128 | 130 | 136 |
| tažnost (%) | 300 | 260 | 172 |
| modul 100 % (daN/cmz) | 83 | 106 | 127 |
| odpor proti natržení ASTM-C (daN/cm) | 47 | 56 | 58 |
| tvrdost Shore C při 15 s (daN/cm) | 60 | 64 | 74 |
Z tabulky je zřejmé, že získané mechanické vlastnosti jsou výborné a lepší než vlastnosti dosahované u mletých přírodních uhličitanů vápenatých, avšak měrným povrchem mimo rozsah vyná5 lezu.
Vynález tak umožňuje optimalizovat formulace v závislosti na preferované mechanické vlastnosti.
Příklad 3
Tento příklad se týká použití uhličitanů vápenatých jako regulátoru reologie pro přípravu elastomeru na bázi přírodního a syntetického kaučuku.
Tento příklad se pokusil zhodnotit vliv měrného povrchu mleté přírodní křídy podle vynálezu na vlastnosti směsí na bázi přírodních a syntetických kaučuků v porovnání se sráženým uhličitanem vápenatým podle dosavadního stavu techniky,
Za tím účelem byla pro každý z pokusů 14 a 15 zhotovena následující směs:
přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 100 dílů kaučuk SBR (styren-butadien, Cariflex™ 1502 od Shell) 40 dsp oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieille Montagne 5 dsp kyselina stearová 2 dsp síra 1,5 dsp
N-cyklohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax) 1 dsp tetramethylthiuramdisulfíd (Vulkacit™ DTMT od Bayer) 0,5 dsp testovaný uhličitan vápenatý 100 dsp
Pokus č. 14:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá srážený uhličitan vápenatý, uváděný na trh společností Solvay pod názvem Socal UIS2 s měrným povrchem okolo 15 m2/g (produkt K).
- 10CZ JU1JZ5 BO
Pokus č. 15:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt F podle vynálezu.
Tyto dva pokusy se provádějí následujícím způsobem:
Základní čistá pryžová směs se připraví postupným zabudováním různých složek kromě uhličitanu vápenatého obvyklou metodou ve válcovém mísiěi s regulovanou teplotou, míšením po dobu 10 min (tření 1/1,4) při 60 °C.
Z této základní směsi byly odebrány dva vzorky, do nichž byly zabudovány testované uhličitany vápenaté míšením při 60 °C po dobu 12 min.
Po stanovení optima vulkanizace při 155 °C pomocí reometru Monsanto byly lisovány desky 15 a vulkanizovány za tohoto optima pro provedení měření mechanických vlastností stejným postupem jako v předchozích pokusech.
Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce III.
Tabulka III
| pokus č. | dosav. stav | vynález |
| 14 | 15 | |
| optimum vulkanizace při 155 eC | 5 min 15 s | 5 min |
| přetíženi (daN/cm2) | 119 | 109 |
| modul 300 % (daN/cm2) | 41 | 39 |
| prodloužení % | 500 | 485 |
| natržení ASTM-C (daN/cm) | 23 | 26 |
| tvrdost Shore A (15 s) | 61 | 61 |
Z tabulky je zřejmé, že produkt podle vynálezu snižuje dobu procesu (optimum vulkanizace) stej nějako vlastnosti odporu proti natržení.
Dále se provedou pokusy č. 16,17 a 18 s použitím následující formulace:
kaučuk SBR (styren-butadien, Cariflex™ 1502 od Shell) 40 dílů přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 60 dílů oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieille Montagne 5 dsp kyselina stearová 2 dsp síra 2 dsp
N-cyklohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (Vulcafor™ CBS od Vulnax) 0,9 dsp diorthotolylguanidinový urychlovač (Vulcafor™ DOTG od Vulnax) 0,3 dsp testovaný uhličitan vápenatý 100 dsp
-11CZ 301325 B6
Pokus č. 16:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá srážený uhličitan vápenatý, uváděný na trh společností Solvay pod názvem Socal U1S2 (měrný povrch okolo 15 m2/g) (produkt K).
Pokus č. 17:
Tento pokus ilustruje dosavadní stav a používá uhličitan vápenatý typu křídy, mletý za mokra a sušený, ošetřený, o středním průměru rovném 1,4 pm, měřeno pomocí přístroje Sédigraph 5100 io společnosti Micromeritics, a o měrném povrchu rovném 10 m2/g, měřeno metodou B.E.T. podle normy ISO 4652 (produkt J).
Pokus č. 18:
Tento pokus ilustruje vynález a používá produkt g podle vynálezu.
Z této základní směsi, vyrobené stejným postupem jako v předchozím pokusu, byly odebrány tři vzorky, do nichž byl zabudován testovaný uhličitan vápenatý mícháním při 60 °C po dobu 12 min.
Po stanovení optima vulkanizace byly lisovány desky a vulkanizovány za tohoto optima za účelem změření mechanických vlastností stejným postupem jako v předchozích postupech. Výsledky těchto měření mechanických vlastností jsou shrnuty v tabulce IV.
Tabulka IV
| pokus č. | dosav. stav | dosav. stav | vynález |
| 16 | 17 | 18 | |
| optimum vulkanizace při 150 eC | 23 min 30 s | 16 min 45 s | 11 min |
| odolnost proti přetržení (daN/cm2) | 122 | Ϊ32 | 132 |
| modul 100 % (daN/cm) | 16,5 | 20 | 20 |
| prodloužení % | 695 | 715 | 695 |
| odpor proti natržení ASTM-C (daN/cm) | 23 | 28 | 28 |
| tvrdost Shore A (15 s; daN/cm) | 51 | 50 | 50 |
Je zřejmé, že produkt podle vynálezu zlepšuje dobu procesu (optimum vulkanizace) a většinu to mechanických vlastností.
Příklad 4
Byla provedena druhá série pokusů (pokusy č. 19 a 20) na přírodním kaučuku, plněném v množství 40 per minerálním plnivem, s touto základní formulací:
přírodní kaučuk (smoked sheets, kvalita RSS 1) 100 dílů kumaronová pryskyřice 60/70 5,6 dsp kalafunová pryskyřice 3 dsp
- 12CZ 301325 Bb oxid zinečnatý (kvalita sníh) od Vieille Montagne kyselina stearová olej benzothiazyldisulfidový urychlovač (Vulcafor™ MBTS od Vulnax) 5 difenylguanidinový urychlovač (Vulcafor™ DPG od Vulnax) testovaný uhličitan vápenatý dsp 0,5 dsp 4,3 dsp dsp 0,36 dsp
100 dsp
Testované uhličitany vápenaté jsou:
io Srážený uhličitan vápenatý (produkt K) v tomto pokusu, který ilustruje dosavadní stav.
Pokus č. 20:
Přírodní uhličitan vápenatý podle vynálezu (produkt G) v tomto pokusu, který ilustruje vynález.
Výsledky měření mechanických vlastností, prováděných stejným postupem jako v následujících pokusech, jsou shrnuty v tabulce V.
Tabulka V
| pokus č. | dosav. stav | vynález |
| 19 | 20 | |
| optimum vulkanizace při 160 eC | 7 min 15 s | 8 min 15s |
| odolnost proti přetržení (daN/cm*) | 246 | 246 |
| modul 300 % (daN/cm2) | 32 | 31 |
| prodloužení % | 710 | 7Ϊ0 |
| tvrdost Shore A (15 s; daN/cm) | 45 | 46,5 |
Je zřejmé, že produkt podle vynálezu umožňuje získávat ekvivalentní hodnoty mechanických vlastností, i když je veškeré množství sráženého uhličitanu vápenatého nahrazeno přírodním uhličitanem vápenatým.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Použití uhličitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 14 až 30m7g, výhodně 16 až 24 m2/g a výhodněji 20 m2/g, měřeno metodou B.E.T.
- 2. Použití podle nároku 1, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost io odpovídající měrnému povrchu 14,4 m2/g, měřeno metodou B.E.T.
- 3. Použití podle nároku 1, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 16 m2/g, měřeno metodou B.E.T.15
- 4, Použití podle nároku 1, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost, odpovídající měrnému povrchu 16,5 m2/g, měřeno metodou B.E.T.
- 5. Použití podle nároku 1, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 22 m2/g, měřeno metodou B.E.T.
- 6. Použití podle nároku 1, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, mletý na jemnost odpovídající měrnému povrchu 28 m2/g, měřeno metodou B.E.T.
- 7. Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý,25 upravený pomocí alespoň jedné mastné kyseliny obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů nebo její soli, vybrané ze solí vápníku, hořčíku, zinku nebo jejich směsi, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli v poměru 0,01 až 5 % hmotn.
- 8. Použití podle nároku 7, kde uhličitanem je přírodní uhličitan vápenatý, upravený pomocí30 alespoň jedné mastné kyseliny obsahující 10 až 24 uhlíkových atomů nebo její soli, vybrané ze solí vápníku, hořčíku, zinku nebo jejich směsi, výhodně pomocí kyseliny stearové nebo její vápenaté soli v poměru 1 až 4 % hmotn.
- 9* Použití podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, kde tento uhličitan vykazuje spotřebu oleje vyšší35 než 16, měřeno metodou Rub-out.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9812714A FR2784371B1 (fr) | 1998-10-07 | 1998-10-07 | Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9903545A3 CZ9903545A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CZ301325B6 true CZ301325B6 (cs) | 2010-01-20 |
Family
ID=9531409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0354599A CZ301325B6 (cs) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | Použití uhlicitanu vápenatého jako regulátoru reologie v plastisolech |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US7300974B2 (cs) |
| EP (1) | EP1137595B1 (cs) |
| KR (1) | KR100886471B1 (cs) |
| AT (1) | ATE452858T1 (cs) |
| AU (1) | AU758546B2 (cs) |
| CA (1) | CA2346393C (cs) |
| CZ (1) | CZ301325B6 (cs) |
| DE (1) | DE69941853D1 (cs) |
| DK (1) | DK1137595T3 (cs) |
| ES (1) | ES2340113T3 (cs) |
| FR (1) | FR2784371B1 (cs) |
| HU (1) | HU229990B1 (cs) |
| NO (1) | NO20011762L (cs) |
| NZ (1) | NZ511548A (cs) |
| PL (1) | PL347214A1 (cs) |
| PT (1) | PT1137595E (cs) |
| SK (1) | SK285452B6 (cs) |
| TR (1) | TR200101027T2 (cs) |
| WO (1) | WO2000020336A1 (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2784371B1 (fr) * | 1998-10-07 | 2000-12-15 | Pluss Stauffer Ag | Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques |
| GB9925927D0 (en) * | 1999-11-03 | 1999-12-29 | Ecc Int Ltd | Treating particulate alkaline earth metal carbonates |
| FR2871474B1 (fr) * | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| EP1828317A2 (en) * | 2004-12-03 | 2007-09-05 | Imerys Kaolin, Inc. | Compositions comprising high surface area ground calcium carbonate |
| WO2006100510A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Imerys Minerals Limited | Dispersions of inorganic particulates |
| US20070077406A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Jacobs Jeffry L | Photocatalytic coating |
| US8530573B2 (en) * | 2006-05-10 | 2013-09-10 | Designer Molecules, Inc. | Modified calcium carbonate-filled adhesive compositions and methods for use thereof |
| ITMI20070342A1 (it) * | 2007-02-22 | 2008-08-23 | Aldo Carminati | Materiale edilizio per pittura o stuccaggio contenente limo con collante poliacetovinilico e realtivo procedimento di produzione |
| ATE514745T1 (de) * | 2007-04-13 | 2011-07-15 | Omya Development Ag | Verfahren zur herstellung eines behandelten mineralfüllprodukts und erzieltes mineralfüllprodukt und seine verwendungen |
| ES2370453T3 (es) | 2008-08-26 | 2011-12-16 | Omya Development Ag | Productos de carga mineral tratada, proceso de preparación de los mismos y usos de los mismos. |
| US9144796B1 (en) | 2009-04-01 | 2015-09-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method of applying washcoat to monolithic substrate |
| FR2953526B1 (fr) | 2009-12-07 | 2011-12-30 | Coatex Sas | Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux |
| DK2390280T3 (en) | 2010-05-28 | 2015-06-01 | Omya Int Ag | Treated mineral filler products, process for their preparation, and uses of the same |
| EP2390285A1 (en) | 2010-05-28 | 2011-11-30 | Omya Development AG | Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same |
| JP5851748B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2016-02-03 | 株式会社白石中央研究所 | ゴム組成物 |
| EP2628775A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Omya Development AG | Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder |
| EP2722368B1 (en) * | 2012-10-16 | 2016-07-13 | Omya International AG | Process of controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product |
| DK2770017T3 (en) | 2013-02-22 | 2015-12-14 | Omya Int Ag | New coating of white mineral materials for use in plastic |
| EP2843005A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Omya International AG | Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane |
| SI2910610T1 (sl) | 2014-02-21 | 2017-10-30 | Omya International Ag | Postopek za pripravo polnilnega proizvoda na osnovi kalcijevega karbonata |
| HUE034940T2 (en) | 2014-02-21 | 2018-03-28 | Omya Int Ag | A method for producing a calcium carbonate filler product |
| EP2933298B1 (en) | 2014-04-16 | 2018-07-18 | Omya International AG | Reduced moisture pickup in polyol-containing mineral filler products |
| EP2966129B1 (en) | 2014-07-11 | 2018-10-31 | Omya International AG | Drying process |
| EP2975078A1 (en) | 2014-08-14 | 2016-01-20 | Omya International AG | Surface-treated fillers for breathable films |
| ES2660425T3 (es) | 2014-12-02 | 2018-03-22 | Omya International Ag | Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo |
| EP3289595B1 (en) | 2015-04-27 | 2021-11-24 | Imerys USA, Inc. | Compositions including blends of hydrophobic and non-hydrophobic inorganic particulate material for use in covering products |
| EP3133127B1 (en) | 2015-08-21 | 2018-08-08 | Omya International AG | Process for the preparation of a mineral filler product |
| EP3176204A1 (en) | 2015-12-02 | 2017-06-07 | Omya International AG | Surface-treated fillers for ultrathin breathable films |
| EP3192837B1 (en) | 2016-01-14 | 2020-03-04 | Omya International AG | Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate |
| EP3272799A1 (en) | 2016-07-19 | 2018-01-24 | Omya International AG | Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate |
| EP3415570A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-12-19 | Omya International AG | Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid |
| EP3628705A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Omya International AG | Process for preparing a coarse surface treated filler material product |
| US12479973B2 (en) | 2019-02-26 | 2025-11-25 | Omya International Ag | Process for preparing a surface treated calcium carbonate material |
| WO2020173852A1 (en) | 2019-02-26 | 2020-09-03 | Omya International Ag | Process for preparing an aqueous suspension comprising a ground calcium carbonate-comprising material |
| US12240982B2 (en) | 2019-02-26 | 2025-03-04 | Omya International Ag | Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material |
| EP3753980A1 (en) | 2019-06-17 | 2020-12-23 | Omya International AG | Caco3 coated with maleic anhydride grafted polyethylene and/or maleic anhydride grafted polypropylene and at least one hydrophobizing agent |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959192A (en) * | 1972-10-18 | 1976-05-25 | Pluss-Staufer Ag | Use of ultrafine natural calcium carbonates as fillers in natural and synthetic polymers |
| EP0384609A2 (en) * | 1989-02-22 | 1990-08-29 | Dow Corning S.A. | Curable filled polysiloxane compositions |
| US5015669A (en) * | 1989-01-03 | 1991-05-14 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Underseal composition, and process for the production thereof |
| US5214092A (en) * | 1991-02-01 | 1993-05-25 | Solvay S.A. | Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use |
| DE4400566A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Pluss Stauffer Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonaten durch Naßvermahlung |
| DE19739475A1 (de) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Toyo Tire & Rubber Co | Reifen mit niedrigem Rollwiderstand |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891876A (en) * | 1956-10-10 | 1959-06-23 | Union Carbide Corp | Primers for vinyl chloride resin coatings |
| JPS6055022A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Sunstar Giken Kk | ポリウレタン樹脂組成物 |
| FR2784371B1 (fr) * | 1998-10-07 | 2000-12-15 | Pluss Stauffer Ag | Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques |
-
1998
- 1998-10-07 FR FR9812714A patent/FR2784371B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-01 DE DE69941853T patent/DE69941853D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 WO PCT/IB1999/001625 patent/WO2000020336A1/fr not_active Ceased
- 1999-10-01 DK DK99946379.7T patent/DK1137595T3/da active
- 1999-10-01 AT AT99946379T patent/ATE452858T1/de active
- 1999-10-01 TR TR2001/01027T patent/TR200101027T2/xx unknown
- 1999-10-01 PT PT99946379T patent/PT1137595E/pt unknown
- 1999-10-01 ES ES99946379T patent/ES2340113T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 KR KR1020017004435A patent/KR100886471B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 CA CA002346393A patent/CA2346393C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 HU HU0104554A patent/HU229990B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-10-01 NZ NZ511548A patent/NZ511548A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-10-01 AU AU58789/99A patent/AU758546B2/en not_active Expired
- 1999-10-01 EP EP99946379A patent/EP1137595B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-01 PL PL99347214A patent/PL347214A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-10-04 SK SK1359-99A patent/SK285452B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-10-06 CZ CZ0354599A patent/CZ301325B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-06 NO NO20011762A patent/NO20011762L/no not_active Application Discontinuation
-
2004
- 2004-02-20 US US10/781,686 patent/US7300974B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-02-28 US US11/362,761 patent/US20060148930A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-04-10 US US11/733,408 patent/US20070256598A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-05-22 US US12/470,501 patent/US20090227721A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-11-03 US US12/938,616 patent/US20110245396A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959192A (en) * | 1972-10-18 | 1976-05-25 | Pluss-Staufer Ag | Use of ultrafine natural calcium carbonates as fillers in natural and synthetic polymers |
| US5015669A (en) * | 1989-01-03 | 1991-05-14 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Underseal composition, and process for the production thereof |
| EP0384609A2 (en) * | 1989-02-22 | 1990-08-29 | Dow Corning S.A. | Curable filled polysiloxane compositions |
| US5214092A (en) * | 1991-02-01 | 1993-05-25 | Solvay S.A. | Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use |
| DE4400566A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Pluss Stauffer Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonaten durch Naßvermahlung |
| DE19739475A1 (de) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Toyo Tire & Rubber Co | Reifen mit niedrigem Rollwiderstand |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070256598A1 (en) | 2007-11-08 |
| FR2784371B1 (fr) | 2000-12-15 |
| NO20011762L (no) | 2001-05-28 |
| KR20010080051A (ko) | 2001-08-22 |
| SK135999A3 (en) | 2001-07-10 |
| NZ511548A (en) | 2003-09-26 |
| DK1137595T3 (da) | 2010-05-03 |
| NO20011762D0 (no) | 2001-04-06 |
| KR100886471B1 (ko) | 2009-03-04 |
| HUP0104554A2 (hu) | 2002-03-28 |
| US20040162376A1 (en) | 2004-08-19 |
| CA2346393C (fr) | 2009-12-22 |
| US20110245396A1 (en) | 2011-10-06 |
| PT1137595E (pt) | 2010-03-29 |
| US20060148930A1 (en) | 2006-07-06 |
| HU229990B1 (en) | 2015-04-28 |
| AU758546B2 (en) | 2003-03-27 |
| CZ9903545A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CA2346393A1 (fr) | 2000-04-13 |
| WO2000020336A1 (fr) | 2000-04-13 |
| US20090227721A1 (en) | 2009-09-10 |
| ATE452858T1 (de) | 2010-01-15 |
| ES2340113T3 (es) | 2010-05-28 |
| EP1137595A1 (fr) | 2001-10-04 |
| HUP0104554A3 (en) | 2003-08-28 |
| SK285452B6 (sk) | 2007-01-04 |
| FR2784371A1 (fr) | 2000-04-14 |
| US7300974B2 (en) | 2007-11-27 |
| DE69941853D1 (de) | 2010-02-04 |
| TR200101027T2 (tr) | 2001-08-21 |
| EP1137595B1 (fr) | 2009-12-23 |
| AU5878999A (en) | 2000-04-26 |
| PL347214A1 (en) | 2002-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7300974B2 (en) | Rheology regulators such as ground natural calcium carbonates optionally treated with a fatty acid or salt and their use | |
| US8153717B2 (en) | Rubber composition | |
| EP1021484A1 (en) | Elastomeric compositions and process for production thereof | |
| WO2011099154A1 (ja) | 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物 | |
| KR101426104B1 (ko) | 가황 활성 성분 처리 탄산칼슘 | |
| CN101111554B (zh) | 含有改性碳酸钙的橡胶组合物 | |
| US20070167531A1 (en) | Natural particulate carbonate | |
| CN116194407A (zh) | 包含天然研磨碳酸钙(gcc)的湿固化单组分聚合物组合物 | |
| ABD ELAHI et al. | Preparation and evaluation of the microstructure and properties of natural rubber/sodium-montmorillonite nanocomposites | |
| JP2006219618A (ja) | 変性天然ゴムマスターバッチ及びその製造方法、並びにゴム組成物及びタイヤ | |
| MXPA01003562A (es) | Nuevos reguladores de reologia del tipo carbonatos de calcio naturales triturados, eventualmente tratados con un acido graso o su sal y uso de los mismos | |
| Ciesielczyk et al. | Evaluation of synthetic magnesium silicate as a new polymer filler |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20181006 |