CZ306880B6 - Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů - Google Patents
Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ306880B6 CZ306880B6 CZ2013-154A CZ2013154A CZ306880B6 CZ 306880 B6 CZ306880 B6 CZ 306880B6 CZ 2013154 A CZ2013154 A CZ 2013154A CZ 306880 B6 CZ306880 B6 CZ 306880B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- waste
- radioactive
- concentrate
- melt
- hazardous
- Prior art date
Links
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 title claims abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 26
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 15
- 238000009273 molten salt oxidation Methods 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 9
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000011038 discontinuous diafiltration by volume reduction Methods 0.000 description 2
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 229920000876 geopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000013383 initial experiment Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000002926 intermediate level radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010857 liquid radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002925 low-level radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000005324 oxide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium atom Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů, jejich oxidací v tavenině soli, při kterém se nebezpečné a radioaktivní odpady přidají k vysušené tavenině radioaktivního koncentrátu vzniklého při čištění odpadních vod jaderné elektrárny, která obsahuje max. 1 % hmotn. vlhkosti a 10 až 40 % hmotn. boritanových solí za současného přebytku kyslíku nebo vzduchu při teplotě 650 až 800 .degree.C.
Description
Problematické radioaktivní odpady, koncentráty a iontoměniče ze systému čištění odpadních vod z jaderných elektráren jsou nejen v ČR v současné době dlouhodobě skladovány ve skladovacích nádržích v budově aktivních pomocných provozů v areálu jaderných elektráren. Koncentrát se na jaderné elektrárně rozumí médium, zahuštěných odpadních vod. Obsahuje zejména boritany.
Nebezpečné odpady jsou buď skládkovány, nebo likvidovány ve speciálních spalovnách (některé druhy také v cementárnách).
V ČR jsou kontaminované vody zpracovávány odpařováním ve speciální čistící stanici, kde je jako poslední prvek systému zpracování těchto vod používána odparka. Zkoncentrováním kapalných radioaktivních odpadů (RAO) na odparce vzniká koncentrát obsahující boritany. Koncentrát je vypouštěn do monžíků a odtud do skladovacích nádrží koncentrátu. Poté je upravován na bitumenační lince, na filmové rotorové bitumenační odparce, ve světě je k tomuto účelu používaná také cementace, tj. fixace do cementové matrice.
Jsou známé poznatky z oblasti výzkumu a vývoje technologie oxidace organických látek v tavenině soli (MSO, z angl. Molten Salt Oxidation) [Evaluation of the MSO Process Technology, Technology Needs Assessment, DOE/ID/12584-97 GJPO-105, January 1992; L. Abbey, M. McDowell, A. Darnell, R. Gay, K. Knudsen, and C. Newman, Finál Report for Molten Salt Oxidation of RMDF Mixed Wastes, 022-TR-0002, ETEC, Rockwell Intemational, Canoga Park, Ca, October 1993; M.G. Adamson, Z. Chiba, E.H. von Holtz, and R.D. Streit, Development of Advanced Waste Treatment Technologies for Demonstration in the Mixed Waste Treatment Facility, Proceedings of the 3rd Biennial Symposium, Baltimore, Maryland, August 7-10, 1995; Mixed Waste Management Facility Conceptual Design Report, UCRLProp-116761L-17293-1, Apríl 29, 1994; Stránka: 2 http://web.em.doe.gov/closure/final/rf98spxb.html: http://www-cms.llnl.gov/s-t/molten.html; Stránka: 2 Intemational Atomic Energy Agency, Application of Thermal Technologies for Processing of Radioactive Waste, Technical Report Series No. 1527, IAEA, Vienna (2006)].
MSO je bezplamenný oxidační proces, který je alternativou konvenčního spalování. Na rozdíl od spalování však dochází k oxidačním reakcím v uzavřeném chemickém reaktoru, ve kterém se nachází roztavená sůl.
Prvotní výzkum týkající se roztavených solí začal v USA v laboratořích Rockwell Intemational pod záštitou americké Národní Komise pro Atomovou Energii již v padesátých letech 20. století. Výzkum byl původně zaměřen na vlastnosti a chemické chování roztavených solí, ale časem se dále rozšířil na studium možnosti použití roztavené soli pro účely odstranění oxidu siřičitého (SO2) z kouřových plynů a možnosti jejího použití jako katalyzátoru při zplyňování uhlí. Během těchto experimentů bylo zjištěno, že v tavenině soli lze dosáhnout kompletní oxidace organických látek, čímž byl položen základní kámen možnému využití této technologie pro likvidaci organických odpadů.
První experimenty s použitím roztavené soli pro účely likvidace odpadů se týkaly likvidace perchlorethylenu, hexachlorbenzenu, PCB (polychlorovaných bifenylů) a směsných radioaktivních odpadů. Dalších experimentálních výsledků bylo dosaženo v laboratorních, čtvrtprovozních a poloprovozních aparaturách v laboratořích ETEC (Energy Technology Engineering Center), LLNL (Lawrence Livermore National Laboratory), ORNL (Oak Ridge National Laboratory) a
- 1 CZ 306880 B6
Rockwell Intemational [M.G. Adamson, Z. Chiba, E.H. von HoJtz, and R.D. Streit, Development of Advanced Waste Treatment Technologies for Demonstration in the Mixed Waste Treatment Facility, Proceedings of the 3rd Biennial Symposium, Baltimore, Maryland, August 7-10, 1995, Mixed Waste Management Facility Conceptual Design Report, UCRL-Prop116761 L-l 7293-1, April 29, 1994],
Většina prvotních experimentů byla provedena na čtvrt-provozní (kapacita 0,45 až 4,5 kg/hod) nebo poloprovozní (45 až 900 kg/hod) aparatuře. Během sedmdesátých let však začala být dostupná levnější technologie (spalování) a finanční prostředky pro vývoj technologie MSO byly omezeny. Výsledkem toho bylo ukončení vývoje v laboratořích Rockwell Intemational v roce 1982. Na konci devadesátých let se však ukázalo, že technologie MSO má ve srovnání s konvenčními spalovacími technologiemi určité výhody a výzkum v této oblasti začíná být obnovován. V poslední době byla tato technologie používána ve Spojených státech v laboratořích Rocky Flats, kde byla aplikována pro odstraňování americia z kovového plutonia tak, že ionty americía byly extrahovány roztavenou solí rhttp://web.em.doe.gov/closure/fmal/rf98sDxb.htmll. Poloprovozní aparatura byla na konci devadesátých let 20. století použita jako demonstrační linka pro zpracování více než 30 druhů odpadů v Lawrence Livermore Laboratories (USA) [http://wwwcms.llnl.gov/s-t/molten.html1. Třetí zařízení tohoto druhu bylo postaveno v Jižní Koreji v roce 2001 [Intemational Atomic Energy Agency, Application ofThermal Technologies for Processing of Radioactive Waste, Technical Report SeriesNo. 1527, IAEA, Vienna (2006)].
Ukazuje se, že tato technologie by mohla být vhodná nejen ke zneškodnění obtížně zpracovatelných radioaktivních odpadů (oleje, ionexy), ale také ke zneškodnění výbušnin a jiných nebezpečných látek jako PCE (polychlorované bifenyly) a TCE (trichlorethylen).
Radioaktivní odpad, společně s nadstechiometrickým množstvím vzduchu (kyslíku), je přiváděn pod hladinu roztavené soli, uhličitanu sodného (Na2CO3) o teplotě 800 až 950 °C. V tavenině dochází k oxidaci organických složek odpadů za vzniku CO2, N2 a H2O. Z plynných zplodin jsou před jejich vypuštěním odstraněny zbytky soli. Halogeny a heteroatomy, které byly původně obsaženy v radioaktivním odpadu (např. síra) jsou přeměněny na kyselé plyny a zachyceny ve formě NaCl nebo Na2SO4 v tavenině. Teplo, které při oxidaci vzniká, je využito k udržení teploty roztavené soli. Po vyčerpání kapacity roztavené soli je sůl buď recyklována (radionuklidy jsou z ní vyprány), nebo upravena do formy vhodné k uložení do úložiště radioaktivních odpadů.
Při použití uhličitanu sodného je možné popsat procesy probíhající v chemickém reaktoru s roztavenou solí těmito reakcemi [P.C. Hsu et. al.: Integrated Demonstration of Molten Salt Oxidation with Salt Recycle for Mixed Waste Treatment, Proceedings of Waste Management 98,
Tucson, Arizona, March 1-5, 1998]:
2CaHb + (2a+b/2)O2 —> 2aCO2 + bH2O(1),
Pro organické látky s obsahem dusíku:
CaHbNc + (a+b/4)O2 —> aCO2 + b/2H2O + c/2N2(2)
Pro organické látky s obsahem halogenů (Xzastupuje halogen):
CaHbXc + c/2Na2CO3 + (a+(b-c)/4)O2 —> (a+c/2)CO2 + b/2H2O + cNaX(3)
Pro organické látky s obsahem síry:
CaHbSc + cNa2CO3 + (a+b/4+3c/2)O2 —> (a+c)CO2 + b/2H2O + cNa2SO4(4)
Další neoxidovatelné anorganické složky, jako např. těžké kovy a radionuklidy jsou zachyceny v soli ve formě kovu nebo oxidu a je možné je snadno separovat a následně uložit jako odpad. K tomuto účelu lze použít v podstatě jakékoliv tepelně stabilní anorganické soli například také boritany.
Technologie MSO se v současné době nepoužívá k likvidaci a čištění vod jaderných elektráren na žádné jaderné elektrárně.
-2CZ 306880 B6
Nevýhodou stávajících postupů je vysoký objem vznikajících radioaktivních odpadů a nebezpečí vzplanutí směsi bitumenu s koncentrátem. Současně je také problém samotná likvidace iontoměničů, které je v podmínkách České republiky dnes možné likvidovat pouze jejich smícháním s vhodnou fixační matricí. Dnes používané matrice mají nízké naplnění a vzniklá směs velmi často nesplňuje testy loužitelnosti a pevnosti v tlaku.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů jejich oxidací v tavenině soli, který podle vynálezu spočívá v tom, že se nebezpečné a radioaktivní odpady přidají k vysušené tavenině radioaktivního koncentrátu vzniklého při čištění odpadních vod jaderné elektrárny, která obsahuje max. 1 % hmotn. vlhkosti a 15 až 40 % hmotn. boritanových solí za současného přebytku kyslíku nebo vzduchu při teplotě 600 až 800 °C.
Radioaktivní odpad, organické látky s obsahem dusíku, halogenů, síry se rozloží a radionuklidy a těžké kovy a kyselé plyny se zachytí v tavenině.
Přidávání odpadu k tavenině se ukončí na základě analýzy odplynů, která poskytne informaci o tom, kdy již nedochází k efektivnímu rozkladu zneškodňovaných organických odpadů. Zejména se jedná o změny v objemových koncentracích CO a 02.
Sušení radioaktivního koncentrátu se provádí při teplotě 75 až 90 °C v uzavřeném prostoru (opatřeném přívodem vzduchu a odsáváním).
Podstatou vynálezu je využití taveniny sušiny solného, radioaktivního koncentrátu vzniklého při Čištění odpadních vod jaderné elektrárny (SVO-3) namísto roztavené neradioaktivní soli.
Navrhovaný technologický postup umožňuje zpracování problematických radioaktivních odpadů (iontoměničů, organických kapalin, plastu, papíru, atd.) společně s nebezpečnými odpady, jako jsou například polychlorované bifenyly (PCB) nebo polychlorované polyethyleny (PČE). Technologie využívá již známý princip oxidace v roztavené neradioaktivní soli (např. Na2CO3), kterou lze využít pro zpracování výše uvedených typů odpadů. Podstata vynálezu spočívá v použití odpadu- radioaktivní soli s vysokým obsahem boritanu produkované jako odpad v jaderných elektrárnách k likvidaci dalšího nebezpečného odpadu.
Lze tedy říci, že se jedná o zpracování jednoho odpadu (PCB, PCE, kontaminovaných iontoměničů, kontaminovaných olejů, apod.) v jiném odpadu, vysušeném radioaktivním koncentrátu. Jednou ze značných výhod této technologie bude zkoncentrování a výrazné snížení objemu produktu určeného pro uložení v úložišti radioaktivních odpadů, čímž dojde ke snížení nákladů spojených například s dalším rozšiřováním úložiště.
Tento návrh představuje nový technologický postup, díky jehož použití dojde, jednak k usnadnění zpracování problematických typů odpadů jakými jsou například iontoměniče a zároveň ke snížení množství sekundárních solidifikovaných odpadů, a to záměnou běžného neradioaktivního oxidačního činidla (roztavené neaktivní soli) za odpadní radioaktivní koncentrát z provozní odparky jaderných elektráren. Bylo již experimentálně (laboratorně) ověřeno, že vlastnosti typického koncentrátu z jaderných elektráren typu vodovodní energetický reaktor (WER) jsou pro tyto účely vhodné.
Objasnění výkresu
Obr. 1 znázorňuje zjednodušené schéma zařízení pro tavení radioaktivních odpadů (RAO) a nebezpečných odpadů v tavenině koncentrátu z provozní odparky jaderné elektrárny.
-3 CZ 306880 B6
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Proces likvidace RAO a nebezpečných odpadů za využití radioaktivního koncentrátu probíhal následovně:
1) Vysušení koncentrátu
2) Roztavení koncentrátu a dávkování odpadů
3) Zneškodnění produktu
Průměrné složení radioaktivního koncentrátu z čištění odpadních vod jaderných elektráren typu WER namísto neaktivní soli (např. Na2CO3) je uvedeno v tab. 1 (uvedeny jsou pouze složky s koncentrací vyšší než 1 g/1).
| Parametr | Hodnota | Jednotka |
| PH | 10,5-11,8 | - |
| Chloridy | 0,5-1,5 | g/i |
| Uhličitany | ||
| Dusičnany | 30-70 | g/i |
| Sírany | 1-5 | g/i |
| Dusitany | 3-10 | g/i |
| Šťavelany | 1 -5 | g/i |
| Citrany | 0-1 | g/i |
| Draslík | 4-8 | g/i |
| Sodík | 40-55 | g/i |
Tab. 1) Průměrné složení koncentrátu skladovaného v BAPP v JE Dukovany
Solnost koncentrátu se pohybovala mezi 130 až 180 g/1.
Vysušení koncentrátu
Před tím, než byl koncentrát roztaven, musel být vysušen do sucha (krystalizace a dehydratace při teplotě 75 až 90 °C a při atmosférickém tlaku). Výhodné přitom bylo vysoušení přímo v nádobě, která byla následně použita jako nádoba, v níž probíhalo vlastní tavení.
Komerčně dostupná technologie pro vysoušení koncentrátu v sudu.
Sušicí zařízení pracuje na principu vakuového sušení v kovových sudech, které jsou navíc zahřívány. Sudy jsou umístěny do ohřívací/sušicí komory a připojeny k vakuové jednotce. Zařízením lze zpracovat (vysušit) za stejný čas až 16 kusů 200 1 sudů, 12 ks 280 1 sudů nebo 8 ks 400 1 sudů. Zařízení jsou dostupná jak pro mobilní použití v jaderných zařízeních, tak jako pevně instalované zařízení, které lze navrhnout dle konkrétních potřeb zákazníka.
-4CZ 306880 B6
Technologie vysoušení tzv. Multifunkční sušička.
Vnitřní prostor sušičky je navržen na zpracování např. 48 kusů 180 1 sudů nebo 30 ks 200 1 sudů. Je však také možné zpracovávat i jiné velikosti sudů, např. 400 1 sudy. Nakládání a vykládání se provádí postupně po řadách ručně ovládaným intemím/extemím zařízením. Například 200 1 sudy se umísťují do třech sloupců po dvou řadách.
Ohřátý vzduch je poskytován olejovým systémem přenosu tepla, vzniklý teplý vzduch cirkuluje přes recirkulační větráky umístěné ve stropu sušicí komory. Přenosu teplaje dosaženo konvekcí a kondukcí přes plášť sudu, který je vystaven proudu horkého vzduchu.
Během procesu sušení odcházejí vypařující se složky, proud vzduchu je nepřetržitě odvádí ze sušicí komory pomocí ventilátoru a jsou dále vedeny přes kondenzátor. To způsobí, že teplota dříve vypařené složky klesne pod rosný bod. Vzniklý kondenzát je po změření vypuštěn do kondenzátní nádrže, kde je shromažďován. Ochlazený vzduch je pak vracen zpátky do sušicí komory·
Sušení sudů je ovládáno a monitorováno na samostatném ovládacím panelu, který je součástí kontejneru. Celý proces sušení je průběžně monitorován pomocí plně automatického zařízení.
Reference - kde je používána technologie vysoušení v sudu:
• Nuclear Electric, Velká Británie, 1988, mobilní zařízení s kapacitou 48 sudů na JE Trawsfynydd • E.ON, Německo, 1993, zařízení s kapacitou 12 sudů na JE Grafenrheinfeld • EnBW, Německo, 1993, zařízení s kapacitou 12 sudů na JE Philippsburg • EWNG, Německo, 1993, zařízení s kapacitou 12 sudů na JE Rheinsberg • Energiewerke Nord, Německo, 1994, zařízení s kapacitou 12 sudů na JE Greifswald • Výzkumné centrum Rossendorf, Německo, 1998, zařízení s kapacitou 2 sudy • Výzkumné centrum Karlsruhe, Německo, 2004, zařízení s kapacitou 30 sudů • Výzkumné centrum Julich, Německo, 2005, zařízení s kapacitou 20 sudů
Ve výše uvedených příkladech je pro vysoušení koncentrátu používán sud. Vzhledem k tomu, že sušina bude dále roztavena a použita jako médium pro oxidaci jiných odpadů při teplotách asi 650 až 800 °C, bude místo sudu použito nádoby, která odolá korozi při dlouhodobém vystavení těmto teplotám a použitému tavenému médiu. Může se jednat o nádobu z nerezové oceli o patřičné tloušťce stěny.
Roztavení koncentrátu a dávkování odpadů.
Po vysušení byla nádoba se sušinou koncentrátu přemístěna do zařízení (elektricky vyhřívané pece), ve které probíhalo zneškodnění radioaktivních odpadů a nebezpečných odpadů. Teplota taveniny se pohybovala v závislosti na jejím složení mezi 650 až 800 °C.
Zjednodušené schéma zařízení je uvedeno na obr. 1. Na obrázku je znázorněn chemický reaktor 1, uvnitř kterého se nachází nádoba 2 s roztaveným koncentrátem, pod jehož hladinu byly dávkovány pomocí vhodného zařízení (čerpadlo, šnekový dopravník, apod.) radioaktivní nebo nebezpečné odpady ze zásobníku 3. Teplota pod hladinou taveniny soli byla kontrolována pomocí termočlánku 4. Odcházející plynné zplodiny otvorem 5 byly přečištěny vhodnými technologiemi (pračky, scrubery, HEPA filtry, apod.). Reaktor 1 je opatřen přívodem 6 vzduchu.
Chemické reakce, které v tavenině probíhaly, budou předmětem dalšího výzkumu, který již nyní probíhá. Lze předpokládat, že kyselina boritá byla v sušině přítomna ve formě boritanu a to především boritanu sodného a draselného. Zbytek kyseliny borité, která nebyla ve formě soli, reagovala při teplotě 720 °C s přítomným Na2CO3 za tvorby Na2B4O7 [Schmidt, A., Weinrotter,
-5CZ 306880 B6
F. and Mueller, W. (1969). Ger. Pat., 1, 294, 386.]. Při teplotách 650 až 800 °C docházelo k tepelnému rozkladu odpadů a zachytávání radionuklidů a kyselých plynů v roztavené soli.
Radioaktivní odpad, organické látky s obsahem dusíku, halogenů, síry se rozloží a radionuklidy a těžké kovy a kyselé plyny se zachytí v tavenině.
Zneškodnění produktu.
V průmyslovém měřítku tavenina po dosažení limitních hodnot aktivity nebo vyčerpání své schopnosti účinně oxidovat dávkované odpady bude vychlazena a společně s tavící nádobou bude uložena ve speciálním kontejneru typu HIC (high integrity container) do úložiště.
Kontejnery označované jako HIC jsou ukládací jednotky pro nízko a střed neaktivní odpady. Tyto kontejnery jsou vyrobeny z vysoko-hustotního polyetylénu. Vyrábějí se průmyslově kontejnery různých velikostí. Výhodou tohoto typu kontejneru je dlouhá trvanlivost materiálu v porovnání s kovovými ukládacími jednotkami (sudy) a to i v radiačním poli. Použitím těchto ukládacích jednotek by se snížila pravděpodobnost úniku radionuklidů z ukládací jednotky do životního prostředí po požadovanou dobu provozu ÚRAO (ca. 300 let) nižší. Odpady ukládané uvnitř HIC není potřeba fixovat do matric (např. cement, geopolymer, bitumen, apod.).
Tato technologie je v současné době používána pro ukládání nízko a středně aktivních odpadů v USA a v Mexiku.
V současné době na elektrárně Dukovany (EDU) vzniká ročně provozem 4 bloků cca 350 m3 koncentrátu [Roční zprávy o nakládání s RAO v JE Dukovany za roky 2004 - 2008.].
Na elektrárně Temelín (ETE) vzniká ročně provozem 2 bloků cca 250 m3 koncentrátu [Roční zprávy o nakládání s RAO v JE Temelín za roky 2004 - 2008.].
Koncentrát z odparky se v současné době před uložením na úložiště radioaktivních odpadů (ÚRAO) zakoncentrovává a solidifíkuje bitumenací na filmové rotační bitumenační odparce. Maximální možné naplnění bitumenové matrice odparkem koncentrátu je 300 až 500 g/kg, při zpracování koncentrátu o výše uvedené solnosti je tedy dosahován objemový redukční faktor pouze 2 až 3. Bitumen sám o sobě navíc díky své hořlavosti představuje dodatečná bezpečnostní rizika.
Nyní vypočítáme průměrné plnění sudu bitumenovým produktem.
Tab. 2) Bilance RAO (bitům, produktu) uložených na úložiště radioaktivního odpadu (ÚRAO) Dukovany 2004 - 2007 [12]
| Rok | Celkem | ||||
| Počet jednotek (2001 sud) | Hmotnost (t) | Objem (m3) | Počet jednotek EDU | Počet jednotek ETE | |
| 2004 | 877 | N/A | N/A | 877 | N/A |
| 2005 | 926 | 226,143 | 185,2 | 720 | 206 |
| 2006 | 1104 | 266,276 | 220,8 | 774 (191, 586 t; 154,8 m3) | 330 (74,69 t; 66 m3) |
| 2007 | 1060 | 244,294 | N/A | 661 (154,9561) | 399 (89,3381) |
-6CZ 306880 B6
Z tabulky lze vypočítat přibližnou hmotnost jednoho sudu a to podílem počtu jednotek ku celkové hmotnosti, což vychází asi 240 kg. Z výše uvedené bilance vyplývá, že pokud by bylo dodrženo maximální možné plnění bitumenu 500 g/kg, bylo by množství soli v sudu 0,5 kg/kg * 240 kg = 120 kg. Což při soínosti 180 kg/m3 koncentrátu odpovídá objemu 660 litrů koncentrátu v jednom 2001itrovém sudu. Podle výše uvedených údajů celkově ročně vznikne 600 m3 koncentrátu, z čehož dle tohoto výpočtu vznikne asi 1000 sudů, což je hodnota odpovídající hodnotám uvedeným v tabulce č. 2.
Vznik a nakládání se znehodnocenými iontoměniči
Zatím se tyto RAO na elektrárně Dukovany (EDU) nezpracovávají a jsou deponovány v budově aktivních pomocných provozů (BAPP) ve skladovacích nádržích systému ozn. TW. Na EDU není dosud dořešena technologie zpracování, tohoto typu radioaktivních odpadů (RAO) na elektrárně Temelín (ETE) se podle projektu mohou bitumenovat na bitumenační lince PS 0.06, což však nebylo v aktivním měřítku dosud ověřeno.
Na EDU vzniká ročně provozem 4 bloků cca 5 až 10 m3 znehodnocených sorbentů [Roční zprávy o nakládání s RAO v JE Dukovany za roky 2004 - 2008.].
Na ETE bylo dosud vyprodukováno pouze 12 m3 znehodnocených sorbentů. Předpokládá se vznik cca 5 m3 znehodnocených sorbentů ročně [Roční zprávy o nakládání s RAO v JE Temelín za roky 2004 až 2008].
Na ETE je pro zpracování a úpravu iontoměničů využívána aluminosilikátová matrice SIAL®. Od října roku 2007 bylo pomocí geopolymerové matrice SIAL® zpracováno na ETE celkově asi 8,5 m3, ze kterých vzniklo 100 ks 200 litrových sudů [Temelínky, Časopis jaderné elektrárny Temelín ze Skupiny ČEZ, ročník XVI., číslo 1/2008, str. 7.].
Z toho vyplývá, že z roční produkce iontoměničů (12,5 m3) vznikne asi 150 sudů.
Redukce objemu a výpočet úspory při použití inovované technologie MSO podle navrženého technického řešení
Při použití technologie MSO by byly koncentráty i iontoměniče likvidovány současně a výsledkem by byla jedna kompaktní forma - ztuhlý koncentrát, který by v sobě obsahoval inkorporováné radionuklidy, kterými byl kontaminován iontoměnič.
Pro porovnání s předešlými hodnotami budeme hypoteticky uvažovat s použitím 200 litrového sudu pro uložení výsledného produktu z technologie MSO. Solnost taveniny koncentrátu je přímo závislá na hustotě jeho jednotlivých složek. Iontoměnič bude při provozních teplotách rozložen, a tudíž jej při výpočtu hustoty výsledného produktu zanedbáme. Jak již bylo řečeno, majoritní složkou koncentrátu jsou boritany, uhličitany a sodné a draselné ionty. Budeme vycházet tedy z hustot uhličitanu sodného (2530 kg/m3) a tetrahydrogenboritanu sodného (1074 kg/m3). Pokud budeme brát zastoupení 1:1, dojdeme k výsledné hustotě 1802 kg/m3. Lze tedy konstatovat, že vysušením můžeme dosáhnout maximální soínosti asi 1800 g/1. Pokud vezmeme v úvahu to, že se iontoměnič kompletně rozložil a neovlivňuje množství vzniklého produktu, lze konstatovat, že do jednoho 200 litrového sudu můžeme tímto způsobem zpracovat 1,8 * 200 = 360 kg soli, respektive 2 m3 koncentrátu o soínosti 180 g/1. Z toho vyplývá, že celkově by ročně vzniklo jen 300 sudů, což je o 700 sudů méně, než při zpracování tohoto odpadu bitumenací.
Další úspora je vtom, že ze zpracování iontoměničů nevznikne tímto způsobem žádný sud, jelikož všechen bude spálen v roztavené soli. Tím pádem dojde k další úspoře cca. 150 sudů.
Celkově tedy dochází k redukci objemu ze současných 1150 sudů na 300 sudů (úspora 850 sudů ročně). V současné době je na úložiště ročně ukládáno asi 1500 sudů, došlo by tedy ke snížení o 50 %). Náklady na uložení jednoho sudu se pohybují kolem 25 000 Kč, došlo by tedy k úspoře asi 20 000 000 Kč/rok.
-7CZ 306880 B6
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný k likvidaci radioaktivních odpadů a dalších nebezpečných organických látek, například ke zneškodnění výbušnin, nebo látek jako jsou PCE (polychlorované bifenyly) a 5 TCE (trichlorethylen).
Claims (4)
1. Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů, jejich oxidací v tavenině soli, vyznačující se tím, že se nebezpečné a radioaktivní odpady přidají k vysušené
15 tavenině radioaktivního koncentrátu vzniklého při čištění odpadních vod jaderné elektrárny, která obsahuje max. 1 % hmotn. vlhkosti a 10 až 40 % hmotn. boritanových solí za současného přebytku kyslíku nebo vzduchu při teplotě 650 až 800 °C.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sušení radioaktivního koncentrátu 20 se provádí při teplotě 75 až 90 °C v uzavřeném prostoru, nejlépe v nádobě, v níž bude provedeno samotné tavení.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že přidávání odpadu k tavenině se ukončí na základě analýzy odcházejících plynů, přičemž limitní koncentrace organických plyn-
25 ných látek v odplynech je 20 % obj.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že přidávání odpadu k tavenině se ukončí na základě analýzy soli, v níž bude obsaženo více než 20 % popela, nebo jiných nerozpustných látek.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-154A CZ306880B6 (cs) | 2013-02-28 | 2013-02-28 | Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-154A CZ306880B6 (cs) | 2013-02-28 | 2013-02-28 | Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2013154A3 CZ2013154A3 (cs) | 2014-10-01 |
| CZ306880B6 true CZ306880B6 (cs) | 2017-08-23 |
Family
ID=51617971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-154A CZ306880B6 (cs) | 2013-02-28 | 2013-02-28 | Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ306880B6 (cs) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1294386B (de) * | 1961-09-29 | 1969-05-08 | Lentia Gmbh Chem Und Pharm Erz | Verfahren zur Herstellung von Melamin |
-
2013
- 2013-02-28 CZ CZ2013-154A patent/CZ306880B6/cs unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1294386B (de) * | 1961-09-29 | 1969-05-08 | Lentia Gmbh Chem Und Pharm Erz | Verfahren zur Herstellung von Melamin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2013154A3 (cs) | 2014-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7763219B2 (en) | In-drum pyrolysis system | |
| Wang et al. | Study on the destruction process of cationic exchange resins treated by Li2CO3-Na2CO3-K2CO3 molten salt | |
| Zheng et al. | Thermal decomposition and oxidation of cation exchange resins with and without Na2CO3–K2CO3 salt | |
| KR100369612B1 (ko) | 중ㆍ저준위 방사성폐기물 처리 시스템 및 방법 | |
| JP4753141B2 (ja) | イオン液体を用いたウランの溶解分離方法、及びそれを用いたウランの回収方法 | |
| KURAMOCHI et al. | Behavior of radioactive cesium during thermal treatment of radioactively contaminated wastes in the aftermath of the Fukushima Daiichi Nuclear Power Plant accident | |
| CZ306880B6 (cs) | Způsob zpracování nebezpečných a radioaktivních odpadů | |
| JP6431888B2 (ja) | 放射性核種を含む廃イオン交換樹脂の処理方法及び装置 | |
| Jubin et al. | Radioactive Semivolatiles in Nuclear Fuel Reprocessing | |
| Stefanovsky et al. | RADON Operational Experience in High-Temperature Treatment of Radioactive Wastes | |
| RU2624270C1 (ru) | Способ переработки отходов реакторного графита | |
| Bell et al. | Detritiation processes needed for JET operation and their wider applicability | |
| KR19990026212A (ko) | 가연성 및 비가연성 방사성폐기물의 고온용융 처리시스템 및 방 법 | |
| EP2368254B1 (de) | Verfahren zur reduzierung oder zumindest teilweisen entfernung spezifischer radiotoxika aus einer kerntechnischen anlage | |
| Bell et al. | Molten salt oxidation of mixed wastes: separation of radioactive materials and resource conservation and recovery act (RCRA) materials | |
| Jiao et al. | Reaction mechanisms underpinning the removal of Cs from simulated Cs-contaminated ash during thermal treatment with NaCl or KCl | |
| Jiao et al. | Vaporization behavior of Cs, K, and Na in Cs-containing incineration bottom ash during thermal treatment with CaCl2 and CaO | |
| Zhang et al. | Thermodynamics-informed modifier selection for molten salt oxidation of simulated cation resin: Synergistic oxygen-vacancy catalysis and enhanced Cs/Sr retention of WO3 | |
| JP7852896B1 (ja) | 放射性廃棄物に関する無定形体の製造方法およびその実施に直接使用する装置、改質ゼオライト | |
| RU2763146C1 (ru) | Способ иммобилизации жидких радиоактивных отходов | |
| KR100364379B1 (ko) | 중·저준위 방사성 폐기물 처리 장치 | |
| RU2472699C1 (ru) | Способ обезвреживания токсичных промышленных отходов | |
| Eldridge et al. | Deliverable 6.4 Thermal Treatment of Solid Radioactive Organic Wasteforms | |
| Lainetti | Degradation of organochloride pesticides by molten salt oxidation at IPEN: spin-off nuclear activities | |
| RU2408100C1 (ru) | Способ обезвреживания радиоактивных отходов |