CZ309116B6

CZ309116B6 - Vodná disperzní kompozice obsahující modifikovaný polyolefin

Info

Publication number: CZ309116B6
Application number: CZ2016231A
Authority: CZ
Inventors: Masashi Nakashima; Kenji Kashihara
Original assignee: Toyobo Co., Ltd.
Priority date: 2013-11-26
Filing date: 2014-11-13
Publication date: 2022-02-09
Also published as: WO2015079918A1; TW201525041A; TWI639641B; JPWO2015079918A1; KR102266686B1; CZ2016231A3; JP6662039B2; KR20160091817A

Abstract

Vodná disperzní kompozice užitečná pro potahovací materiály, inkousty, těsnIcí činidla, primery nebo lepidla, která obsahuje modifikovaný polyolefin (A), zásaditou látku (B), a další složku vybranou z vodorozpustného polymeru obsahujícího aniontovou skupinu (C), který má číslo kyselosti 170 až 500 mg KOH/g polymeru a rozpustnost ve vodě při 20 °C 5 % hmotn. nebo vyšší, nebo z elektrolytu (D), přičemž modifikovaným polyolefinem (A) je kyselinou modifikovaný polyolefin (A1) získaný roubováním alespoň jednoho členu vybraného ze skupiny sestávající z α,β-nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů na alespoň jeden člen vybraný ze skupiny sestávající z polyethylenu, polypropylenu a propylen-α-olefinového kopolymeru a/nebo kyselinou modifikovaný chlorovaný polyolefin (A2) získaný chlorací kyselinou modifikovaného polyolefinu (A1); a zásaditou látkou (B) je organický amin. Potahovací materiál, inkoust, těsnicí činidlo, primer nebo lepidlo, které obsahují tuto vodnou disperzní kompozici; laminát obsahující polyolefinový substrát a pryskyřičný substrát nebo kovový substrát, kde polyolefinový substrát je přilepen k pryskyřičnému substrátu nebo kovovému substrátu lepidlem, které obsahuje tuto vodnou disperzní kompozici; a polyolefinový substrát, který je potažen potahovacím materiálem, který obsahuje tuto vodnou disperzní kompozici.

Description

Vodná disperzní kompozice obsahující modifikovaný polyolefin

Oblast techniky

Předložený vynález se týká vodné disperzní kompozice, která obsahuje modifikovaný polyolefin. Přesněji řečeno, vynález se týká vodné disperzní kompozice, která se hodí pro použití pro nátěrové hmoty, barvy, těsnicí prostředky, primery nebo lepidla. Tato vodná disperzní kompozice obsahuje modifikovaný polyolefin a zásaditou látku a dále obsahuje alespoň jeden člen vybraný ze skupiny skládající se z vodorozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny a elektrolytu.

Dosavadní stav techniky

Polypropylen a podobné pryskyřice na bázi polyolefinu mají vynikající vlastnosti a jsou levné; proto jsou používány ve velkém množství v různých aplikacích, včetně výroby částí automobilů, filmů, a tvarovaných výrobků. Pryskyřice na bázi polyolefinu však vykazují problém v tom, že jelikož jsou krystalické a mají nepolární povrch, obtížně se na ně nanášejí jako povlaky a špatně se lepí.

Z tohoto důvodu byly pro potahování, potiskování, laminaci filmů a lepení pryskyřic na bázi polyolefinu vyvinuty polyolefiny modifikované kyselinou, chlorované polyolefmy modifikované kyselinou a podobné modifikované polyolefiny. Konkrétně byla navržena vodná disperzní kompozice na bázi modifikovaného polyolefinu, u níž byly zohledněny požadavky na ekologii a hygienu (viz například patentovou literaturu 1 a 2). Vzhledem k tomu, že vodná disperzní kompozice na bázi modifikovaného polyolefinu neobsahuje v podstatě žádné emulgační činidlo, výsledný nátěrový film nevykazuje žádné nerovnosti apod., a má vynikající fyzikální vlastnosti, jako je odolnost proti gasoholu (směs benzínu a ethanolu) vodovzdomost a odolnost proti blokování. Proto je tento způsob výroby vodné disperzní kompozice považován za vynikající.

Citace

Seznam patentové literatury

PTL1: JP 2009-079078 A

PTL2 : JP 2004-018659 A

Podstata vynálezu

Technický problém

Při výše uvedeném způsobu však není možno stabilizovat viskozitu vodné disperzní kompozice. Nestabilní viskozita je problematická, protože zhoršuje manipulaci během výroby a snižuje efektivnost výroby. Dále je zde další problém se špatnou manipulací při přípravě nátěrové hmoty, tiskařské barvy apod., která kromě vodné disperzní kompozice obsahující modifikovaný polyolefin obsahuje i různé přísady, jako jsou činidla kontrolující viskozitu.

Předložený vynález byl vyvinut s ohledem na výše uvedené problémy. Původci tohoto vynálezu provedli rozsáhlý výzkum a zjistili, že když vodná disperzní kompozice obsahující modifikovaný polyolefin obsahuje ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny a/nebo elektrolyt, může být stabilizována na nízké viskozitě. Tím bylo dosaženo cíle, který si předložený vynález předsevzal.

Řešení problému

- 1 CZ 309116 B6

Pro vyřešení určených problémů, provedli původci tohoto vynálezu rozsáhlý výzkum a dospěli k následujícímu vynálezu:

Vodná disperzní kompozice užitečná pro potahovací materiály, inkousty, těsnicí činidla, primery nebo lepidla, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje modifikovaný polyolefin (A), zásaditou látku (B), a další složku vybranou z vodorozpustného polymeru obsahujícího aniontovou skupinu, a který má číslo kyselosti 170 až 500 mg KOH/g polymeru a rozpustnost ve vodě při 20 °C 5 % hmota., nebo vyšší nebo z elektrolytu (D), přičemž modifikovaným polyolefinem (A) je kyselinou modifikovaný polyolefin (AI) získaný roubováním alespoň jednoho členu vybraného ze skupiny sestávající z α,β-nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů na alespoň jeden člen vybraný ze skupiny sestávající z polyethylenu, polypropylenu a propylen-a-olefinového kopolymeru a/nebo kyselinou modifikovaný chlorovaný polyolefin (A2) získaný chlorací kyselinou modifikovaného polyolefinu (AI);

a zásaditou látkou (B) je organický amin.

V přednostním provedení obsahuje tato vodná disperzní kompozice zásaditou látku (B) v množství 0,5 až 10 dílů hmota, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A) a vodorozpustný polymer obsahující aniontovou skupinu (C) nebo elektrolyt (D), každý v celkovém množství 0,1 až 20 dílů hmota, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A).

Vynález dále zahrnuje také

- potahovací materiál, inkoust, těsnicí činidlo, primer nebo lepidlo, které obsahuje výše popsanou vodnou disperzní kompozici;

- laminát obsahující polyolefinový substrát a pryskyřičný substrát nebo kovový substrát, jehož podstata spočívá v tom, že polyolefinový substrát je přilepen k pryskyřičnému substrátu nebo kovovému substrátu lepidlem, které obsahuje výše popsanou vodnou disperzní kompozici; a

- polyolefinový substrát, který je potažen potahovacím materiálem, který obsahuje výše popsanou vodnou disperzní kompozici.

Výhodné účinky vynálezu

Vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu obsahuje ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny a/nebo elektrolyt, a je-li obsah sušiny tvořené modifikovaným polyolefinem ve vodné disperzní kompozici 30 % hmota., lze její viskozita, udržovat konstantní v rozsahu od 500 mPa.s směrem k nižším hodnotám. Dále, protože vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu neobsahuje v podstatě žádné emulgační činidlo, nevykazuje výsledný nátěrový film získaný z této vodné disperzní kompozice žádné nerovnosti apod., a má vynikající přilnavost a vodovzdomost.

Popis provedení

Jedno provedení tohoto vynálezu je podrobně popsáno níže.

Modifikovaný polyolefin (A)

-2 CZ 309116 B6

Přestože není modifikovaný polyolefin (A), kterého se používá v předloženém vynálezu, nijak konkrétně omezen, s výhodou se jedná o polyolefin modifikovaný kyselinou (AI) a/nebo chlorovaný polyolefin modifikovaný kyselinou (A2).

Přestože není polyolefin modifikovaný kyselinou (AI), kterého se používá v předloženém vynálezu, nijak omezen, s výhodou se jedná o produkt získaný roubováním alespoň jednoho členu vybraného ze skupiny sestávající z α,β-nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů na alespoň jeden člen zvolený ze skupiny sestávající z polyethylenu, polypropylenu a propylen-aolefinových kopolymerů.

Propylen-a-olefinový kopolymer se získá kopolymerací propylenu, který se používá jako hlavní složka, a a-olefmu. Příklady α-olefinů zahrnují ethylen, 1-buten, 1-hepten, 1-okten, 4-methyl-lpenten, vinylacetát apod. Tyto a-olefiny mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více látek. Z těchto α-olefinů se dává přednost ethylenu a 1 -butenu. I když poměr propylenové složky a a-olefmové složky v kopolymerů propylenu a α-olefinu není omezen, propylenová složka tvoří s výhodou 50 % molámích nebo více a výhodněji 70 % molámích nebo více.

Jako příklady alespoň jednoho členu zvoleného ze skupiny skládající se z α,β-nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů je možno uvést kyselinu maleinovou, kyselinu itakonovou, kyselinu citrakonovou a anhydridy těchto kyselin. Z těchto látek se dává přednost anhydridům kyselin a anhydrid kyseliny maleinové je nej výhodnější. Konkrétní příklady kyselinou modifikovaných polyolefinu zahrnují maleinanhydridem modifikovaný polypropylen, maleinanhydridem modifikovaný propylen-ethylenový kopolymer, maleinanhydridem modifikovaný propylen-butenový kopolymer, maleinanhydridem modifikovaný propylen-ethylenbutenový kopolymer apod. Tyto polyolefiny modifikované kyselinou mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více látek.

Způsob výroby polyolefinu modifikovaného kyselinou (AI) není nijak konkrétně omezen. Příklady tohoto způsobu zahrnují radikálovou roubovací reakci (konkrétně reakci, při níž je radikál generován na polymeru použitém jako hlavní řetězec a nenasycená karboxylová kyselina nebo její anhydrid kyseliny se polymerují roubovanou polymerací za použití radikálu vytvořeného jako výchozí bod pro polymerací) apod.

Radikálotvomé činidlo není příliš omezeno a s výhodou se jedná o organický peroxid. Jako příklady organických peroxidů, na něž se však vynález neomezuje, je možno uvést di-tercbutylperoxyftalát, (terc-butylhydroperoxid, dikumylperoxid, benzoylperoxid, terc-butylperoxybenzoát, terc-butylperoxy-2-ethylhexanát, terc-butylperoxypivalát, methyl-ethylketon peroxid, di-terc-butylperoxid, lauroylperoxid a podobné peroxidy; azobisisobutyronitril, azobisisopropionitril a podobné azonitrily; apod.

Přestože není chlorovaný polyolefin modifikovaný kyselinou (A2), použitý v předloženém vynálezu nijak omezen, jedná se s výhodou o produkt získaný chlorací kyselinou modifikovaného polyolefinu (AI).

Způsob výroby chlorovaného polyolefinu modifikovaného kyselinou (A2) není nijak konkrétně omezen. Chlorovaný polyolefin modifikovaný kyselinou (A2) se například může získat rozpuštěním polyolefinu modifikovaného kyselinou (AI) v halogenovaném uhlovodíku, jako je chloroform, a zaváděním chloru.

Rozsah modifikace kyselinou modifikovaného polyolefinu (A) činí s výhodou 0,1 % hmoto, nebo více, výhodněji 0,3 % hmoto, nebo více, ještě výhodněji 0,5 % hmota, nebo více, zvláště výhodně 0,8 % hmota, nebo více a nejvýhodněji 1 nebo více % hmota. Rozsah modifikace kyselinou modifikovaného polyolefinu (A) činí také s výhodou 10 % hmota, nebo méně, výhodněji 8 %

-3 CZ 309116 B6 hmota, nebo méně, ještě výhodněji 7 % hmota, nebo méně, zvláště výhodně 6 % hmota, nebo méně a nejvýhodněji 5 % hmota, nebo méně. V případě, že je rozsah modifikace kyselinou v modifikovaném polyolefinu (A) příliš malý, může být obtížné dosáhnout dostatečné dispergace. Příliš velký rozsah modifikace kyselinou v modifikovaném polyolefinu (A) může mít nepříznivý vliv na odolnost nátěrového filmu proti vodě.

Provádí-li se modifikace kyselinou za použití anhydridů kyseliny maleinové, může se rozsah modifikace kyselinou určit podle FT-IR (FT-IR8200PC výrobek firmy Shimadzu Corporation). Nejprve se anhydrid kyseliny maleinové rozpustí v jakékoliv koncentraci pro přípravu roztoků pro kalibrační křivku. Potom se roztoky pro kalibrační křivku měří FT-IR. Kalibrační křivka se sestrojuje z údajů vztahujících se k maximu absorbance (1780 cm¹) při protahování karbonylové (C = O) vazby anhydridů kyseliny maleinové. Modifikovaný polyolefin (A) se rozpustí v chloroformu, a měří se FT-IR ke stanovení rozsahu modifikace anhydridem kyseliny maleinové na základě absorbance při maximálním protažení (1780 cm¹) karbonylové vazby anhydridů kyseliny maleinové za použití výše uvedené kalibrační křivky.

Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) modifikovaného polyolefinu (A) je s výhodou v rozmezí od 40 000 do 170 000, výhodněji v rozmezí od 50 000 do 160 000, ještě výhodněji v rozmezí od 60 000 do 150 000. zejména pak v rozmezí od 70 000 do 140 000 a nejvýhodněji v rozmezí od 80 000 do 130 000. V případě, že je hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) modifikovaného polyolefinu (A) příliš nízká, soudržnost může být slabá, což má za následek špatnou přilnavost. V případě, že je hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) modifikovaného polyolefinu (A) příliš vysoká, rozpustnost může být nedostatečná, což může způsobovat problémy při přípravě vodné disperzní kompozice.

Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost uváděná v popisu tohoto vynálezu, je hodnota naměřená v atmosféře při 40 °C pomocí gelové permeační chromatografie (dále také jen GPC; standard: polystyrénová pryskyřice, mobilní fáze: tetrahydrofiiran).

Modifikovaný polyolefin (A) je přednostně krystalický. Je-li modifikovaný polyolefin (A) krystalický, je to výhodné s ohledem na to, že vykazuje silnou soudržnost (kohezi) a vynikající přilnavost, vodovzdomost, odolnost vůči teplu a odolnost proti chemikáliím ve srovnání s tím, když je amorfní.

Výraz krystalický, jak se ho zde používá, znamená, že v průběhu zvyšování teploty v rozmezí od -100 °C do 250 °C rychlostí 10 °C/min v diferenciálním skenovacím kalorimetru (dále také označovaném jako DSC, Q-2000, výrobek TA Instruments Japan lne.), vykazuje tento polyolefin jasný pík tání. Teplota tání a teplo tání se stanoví z maxima teploty a plochy píku tavení získaného tak, že se teplota vzorku zvyšuje rychlostí 10 °C/min až do roztavení a výsledný vzorek se ochladí, takže ztuhne a poté se znovu zahřeje do roztavení, pomocí DSC.

Teplota tání (Tm) modifikovaného polyolefinu (A) je s výhodou v rozmezí od 50 °C do 120 °C, výhodněji v rozmezí od 60 °C do 100 °C a nejvýhodněji v rozmezí od 70 °C do 90 °C. V případě, že je teplota tání (Tm) modifikovaného polyolefinu (A) nižší než výše uvedená minimální hodnota, soudržnost v důsledku krystalizace může být slabá, což má za následek špatnou přilnavost, vodovzdomost, tepelnou odolnost a chemickou odolnost. V případě, že je teplota tání (Tm) modifikovaného polyolefinu (A) vyšší než výše uvedená maximální hodnota, rozpustnost může být nízká, což způsobuje problém při přípravě vodné disperzní kompozice.

Je-li modifikovaným polyolefmem (A) chlorovaný polyolefin modifikovaný kyselinou (A2), je s ohledem na stabilitu roztoku a adhezi mezi polyolefinovým substrátem a pryskyřičným substrátem nebo kovovým substrátem spodní hranice obsahu chloru v tomto chlorovaném polyolefinu modifikovaném kyselinou (A2) s výhodou 5 % hmota, nebo vyšší, výhodněji 8 % hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 10 % hmota, nebo vyšší, zvláště výhodně 12 % hmota, nebo vyšší a nejvýhodněji 14 % hmota, nebo vyšší. V případě, že je obsah chloru v chlorovaném polyolefinu

-4 CZ 309116 B6 modifikovaném kyselinou (A2) nižší, než je výše uvedená minimální hodnota, stabilita roztoku může být nízká a emulgace může být nemožná. Horní hranice obsahu chloru v chlorovaném polyolefmu modifikovaném kyselinou (A2) je přednostně 40 % hmota, nebo nižší, výhodněji 38 % hmota, nebo nižší, ještě výhodněji 35 % hmota, nebo nižší, zvláště výhodně 32 % hmota, nebo nižší a nej výhodněji 30 % hmota, nebo nižší. V případě, že obsah chloru v chlorovaném polyolefmu modifikovaném kyselinou (A2) překročí výše uvedenou maximální hodnotu, krystalinita chlorovaného polyolefmu modifikovaného kyselinou může být nedostatečná, což má za následek nízkou pevnost adheze.

Obsah chloru v chlorovaném polyolefmu modifikovaném kyselinou (A2) se může stanovit titrací podle JIS K-7229-1995.

Zásaditá látka (B)

Zásaditá látka (B) použitá podle v předloženého vynálezu může neutralizovat kyselé skupiny (karboxylové skupiny) modifikovaného polyolefmu (A) a zlepšovat jeho dispergovatelnost.

Zásaditá látka (B) není nijak konkrétně omezena, a přednostně se jedná o těkavou zásaditou látku. Zejména, amoniak a aminy jsou výhodné. Příklady aminů zahrnují ale nejsou nijak zvláště omezeny na monomethylamin, dimethylamin, trimethylamin, monoethylamin, mono-wpropylamin, dimethyl-w-propylamin, monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, Nmethylethanolaminu, A-aminoethylethanolamin, V-methyldiethanolamin, monoisopropanol-amin, diisopropanolamin, triisopropanolamin, ΛξΑ-dimethylethanolamin, Λ'.Λ'-dimcthylpropanolamin apod. Zvláště výhodné jsou triethylamin a ΑΛ'-dim ethyl ethanol amin. Tyto těkavé aminy mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více takových látek.

Obsah zásadité látky (B) je s výhodou 0,5 dílů hmota, nebo vyšší, výhodněji 1 díl hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 2 díly hmota, nebo vyšší a zvláště výhodně od 3 dílů hmota, nebo vyšší, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefmu (A). Obsah zásadité látky (B) je také s výhodou 10 dílů hmota, nebo nižší, výhodněji 9 dílů hmota, nebo nižší, ještě výhodněji 8 dílů hmota, nebo nižší a zvláště výhodně 7 dílů hmota, nebo nižší na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefmu (A). V případě, že je množství zásadité látky (B) příliš malé, může být velikost dispergovaných částic ve výsledné vodné disperzní kompozici příliš velká, což vede k nestabilitě při skladování. V případě, že je množství zásadité látky (B) příliš velké, může mít povlakový film nedostatečnou vodovzdomost.

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C)

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) používaný podle vynálezu může snižovat náboj povrchu částic modifikovaného polyolefmu (A) ve vodné disperzní kompozici. S jeho použitím se při obsahu pevné látky tvořené modifikovaným polyolefmem ve vodné disperzní kompozici 30 % hmota, může viskozita této kompozice udržet konstantní v rozsahu od 500 mPa.s do nižších hodnot.

Dále, za použití vodorozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) se nejen sníží viskozita vodné disperzní kompozice, ale dosáhne se rovněž vynikajícího účinku v tom smyslu, že není narušen účinek činidla regulujícího viskozita v době přípravy potahové hmoty. Činidla regulující viskozita propůjčují potahové hmotě požadovanou viskozita tím, že hydratují a propoj ují polární skupiny, které jsou v ní přítomny. Když se však jako činidlo snižující náboj použije sloučenina o nízké molekulové hmotnosti, jako je například elektrolyt, může být hydratace a asociace mezi polárními skupinami inhibována, a proto nemusí činidlo regulující viskozita fungovat. Na druhé straně, jelikož je ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) vysokomolekulámí sloučenina, jeho tok v potahové hmotě je potlačen, a jeho interakce s činidlem regulujícím viskozita je malá. Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) se tedy nezdá mít vliv na účinek činidla regulujícího viskozita. Konkrétně se při přípravě potahové

- 5 CZ 309116 B6 hmoty, barvy, těsnicí hmoty, primem, lepidla apod. musí přidávat nejen vodná disperzní kompozice, ale také činidlo regulující viskozitu nebo podobná přísada, aby se zabránilo skapávání při aplikaci. Vzhledem k tomu, že ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) nezhoršuje účinek činidla regulujícího viskozitu, umožňuje to získat vynikající potahovou hmotu, barvu, těsnicí hmotu, primer, lepidlo a apod., které neskapává při aplikaci.

Pod pojmem ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) se rozumí vysokomolekulámí sloučenina, která je rozpustná ve vodě a která snižuje náboj povrchu částic modifikovaného polyolefinu (A). Jako konkrétní příklady, na něž se však vynález neomezuje, je možno uvést akrylové pryskyřice, urethanové pryskyřice, epoxidové pryskyřice, apod., které obsahují karboxylové skupiny, skupiny sulfonových kyselin, sulfátoesterové skupiny a/nebo skupiny esterů kyseliny fosforečné. Konkrétnější příklady zahrnují ve vodě rozpustné polymery obsahující aniontové skupiny, které obsahují jako hlavní složku polystyrensulfonovou kyselinu, polyakrylovou kyselinu, kopolymer styrenu s anhydridem kyseliny maleinové, kopolymer styrenu s akrylovým monomerem, kopolymer styrenu s methakrylovým monomerem apod. Jako ve vodě rozpustné polymer obsahující aniontové skupiny (C) mohou být tyto polymery použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více složek.

Číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) musí být 150 mg KOH/g-pryskyřice nebo vyšší. Číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je s výhodou 160 mg KOH/g pryskyřice nebo vyšší, přednostně 170 mg KOH/g pryskyřice nebo vyšší, ještě výhodněji 180 mg KOH/g pryskyřice nebo vyšší, zvláště výhodně 190 mg KOH/g pryskyřice nebo vyšší a nej výhodněji 200 mg KOH/g pryskyřice nebo vyšší. V případě, že je číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš nízké, může být jeho vliv na snížení viskozity vodné disperzní kompozice malý. Je také zapotřebí, aby bylo číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) 500 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší. Číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je s výhodou 490 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší, výhodněji 480 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší, ještě výhodněji 470 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší, zvláště přednostně 460 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší anejvýhodněji 450 mg KOH/g pryskyřice nebo nižší. V případě, že je číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš vysoké, může mít povlakový film nedostatečnou vodovzdomost, a může dojít ke zhoršení účinku činidla regulujícího viskozitu v době přípravy potahové hmoty. Číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je výhodně ve výše popsaném rozmezí, poněvadž se tak může dosáhnout vynikající viskozity vodné disperzní kompozice a vynikajících fýzikálních vlastností povlakového filmu. Číslo kyselosti ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) se může měřit podle JIS K-0070-1992.

Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je s výhodou 1500 nebo vyšší, výhodněji 2000 nebo vyšší, ještě výhodněji 3000 nebo vyšší, ještě výhodněji 5000 nebo vyšší, zvláště výhodně 7000 nebo vyšší anejvýhodněji 9000 nebo vyšší. V případě, že je hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš nízká, může se zhoršit účinek činidla regulujícího viskozitu řízení v době přípravy potahové hmoty. Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je také s výhodou 30 000 nebo nižší, s výhodou 29 000 nebo nižší, ještě výhodněji 28 000 nebo nižší, ještě výhodněji 27 000 nebo nižší, zvláště výhodně 26 000 nebo nižší a nej výhodněji 25 000 nebo nižší. V případě, že je hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš vysoká, může být jeho rozpustnost ve vodě nedostatečná, což může mít za následek malý vliv na snížení viskosity. Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (Mw) ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je výhodně ve výše popsaném rozmezí, poněvadž se tak může dosáhnout vynikající viskozity vodné disperzní kompozice a vynikajících fýzikálních vlastností povlakového filmu. Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je hodnota měřená v atmosféře při 40 °C pomocí GPC.

-6CZ 309116 B6

Rozpustnost ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) ve vodě (20 °C), je s výhodou 5 nebo vyšší % hmota., výhodněji 10 % hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 20 % hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 30 nebo vyšší % hmota. I když není horní hranice nijak zvlášť omezena, měla by být rozpustnost ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) ve vodě (20 °C) prakticky 50 % hmota, nebo nižší.

Množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je s výhodou 0,1 dílů hmota, nebo vyšší, výhodněji 1 díl hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 1,5 dílu hmota, nebo vyšší, a zvláště výhodně 2 díly hmota, nebo vyšší, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) je s výhodou 20 dílů hmota, nebo nižší, výhodněji 19 dílů hmota, nebo nižší, ještě výhodněji 18 dílů hmota, nebo nižší, a zvláště výhodně 17 dílů hmota, nebo nižší, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Když je množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš malé, může být účinek snížení viskozity malý. Když je množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) příliš velké, povlakový film může mít nedostatečnou vodovzdomost a může se snížit účinek činidla regulujícího viskozitu v době přípravy potahové hmoty.

Elektrolyt (D)

Elektrolytem (D), kterého se používá podle předloženého vynálezu, může být látka, která se disociuje na kationty a anionty, když je rozpuštěna ve vodě, a tím zajišťuje vodivost. Použití elektrolytu umožňuje snížit náboj na povrchu částic modifikovaného polyolefinu (A) ve vodných disperzních kompozicích a udržet viskozitu konstantní v rozsahu od 500 mPa.s směrem k nižším hodnotám, za předpokladu, že obsah modifikovaného polyolefinu, jako sušiny, ve vodné disperzní kompozici je 30 % hmota. Elektrolyt (D) není nikterak konkrétně omezen. Příklady zahrnují kyselinu citrónovou, kyselinu isocitronovou, kyselinu jablečnou, kyselinu 2hydroxyisokapronovou (kyselinu leukovou), kyselinu mevalonovou, kyselinu pantoovou, kyselinu ricinolejovou, kyselinu ricinelaidovou, kyselinu cerebronovou, kyselinu chinovou, kyselinu shikimovou, kyselinu mléčnou, kyselinu vinnou, kyselinu citramalovou, kyselinu hydroxymáselnou, kyselinu glykolovou, kyselina tartronovou, kyselina glycerovou a podobné alifatické hydroxykyseliny; kyselinu salicylovou, kyselinu kreosotovou, kyselinu vanilinovou, kyselinu syringovou, kyselinu pyrokatechovou, kyselinu resorcylovou, kyselinu protokatechovou, kyselinu gentisovou, kyselina orsellinovou, kyselinu gallovou, kyselinu mandlovou, kyselinu benzilovou, kyselinu atromléčnou, kyselinu melilotovou, kyselinu floretovou, kyselinu kumarovou, kyselinu umbellovou, kyselinu kafeovou, kyselinu ferulovou, kyselinu sinapovou a podobné aromatické hydroxykyseliny; a chlorid lítaný, chlorid sodný, chlorid draselný, chlorid horečnatý, chlorid vápenatý, bromid sodný, bromid draselný, bromid horečnatý, bromid vápenatý, jodid sodný, jodid vápenatý, a podobné halogenidové soli s alkalickými kovy, a také podobné halogenidové soli kovů alkalických zemin. Z těchto látek se dává přednost kyselině citrónové, kyselině isocitronové a chloridu sodnému. Tyto elektrolyty mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více jako elektrolyt (D).

Množství elektrolytu (D) je s výhodou 0,1 dílu hmota, nebo více, výhodněji 1 díl hmota, nebo více, ještě výhodněji 1,5 dílu hmota, nebo více a zvláště výhodně 2 díly hmota, nebo více, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Množství elektrolytu (D) je s výhodou 20 dílů hmota, nebo méně, výhodněji 19 dílů hmota, nebo méně, ještě výhodněji 18 dílů hmota, nebo méně a zvláště výhodně 17 dílů hmota, nebo méně na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Když je množství elektrolytu (D) je příliš malé, může být účinek snížení viskozity malý. Když je množství elektrolytu (D) příliš velké, povlakový film může mít nedostatečnou vodovzdomost.

Celkové množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) a elektrolytu (D) je s výhodou 0,1 dílu hmota, nebo více, výhodněji 1 díl hmota, nebo více, ještě výhodněji 1,5 dílu hmota, nebo více a zejména výhodně 2 díly hmota, nebo více, na 100 dílů hmota.

-7 CZ 309116 B6 modifikovaného polyolefinu (A). Celkové množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) a elektrolytu (D) je s výhodou 20 dílů hmota, nebo méně, výhodněji 5 dílů hmota, nebo méně, ještě výhodněji 18 dílů hmota, nebo méně a zejména s výhodou 17 dílů hmota, nebo méně na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Pokud je celkové množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) a elektrolytu (D) příliš malé, efekt snížení viskozity může být malý. Pokud je celkové množství ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) a elektrolytu (D) příliš velké, povlakový film může mít nedostatečnou vodovzdomost, a může být narušen účinek činidla regulujícího viskozitu v době přípravy potahové hmoty.

Složení vodné disperze

Vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu je směs obsahující modifikovaný polyolefin (A) a zásaditou látku (B), která dále obsahuje alespoň jeden člen vybraný ze skupiny, kterou tvoří ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) a elektrolyt (D).

Je-li obsah modifikovaného polyolefinu (A), vyjádřený jako obsah sušiny, 30 % hmota., viskozita vodné disperzní kompozice při teplotě 25 °C měřená pomocí viskozimetru Brookfield (otáčky rotoru: 60 min¹) je s výhodou 500 mPa.s nebo nižší, výhodněji 400 mPa.s nebo nižší, ještě výhodněji 300 mPa.s nebo nižší, a zejména výhodně 200 mPa.s nebo nižší. Je-li viskozita vodné disperzní kompozice příliš vysoká, může se to projevit špatnou zpracovatelností apod. při výrobě vodné disperze složení a přípravě povlakového materiálu. Čím je viskozita nižší, tím je lepší zpracovatelnost. Proto neexistuje žádná zvláštní dolní mez. Nicméně viskozita vodné disperzní kompozice je prakticky 5 mPa.s nebo vyšší.

Obsah modifikovaného polyolefinu (A), vyjádřený jako obsah sušiny ve vodné disperzní kompozici podle předloženého vynálezu je přednostně v rozmezí 5 až 50 % hmota., výhodněji 10 až 45 % hmota., ještě výhodněji 15 až 40 % hmota, a nejvýhodněji 20 až 35 % hmota. V případě, že je obsah modifikovaného polyolefinu (A), vyjádřený jako obsah sušiny, příliš velký, viskozita může být vysoká, což může mít tendenci vyvolat agregaci modifikovaných polyolefinových částic, což může vést k významnému snížení stability disperze. Příliš nízký obsah modifikovaného polyolefinu (A), vyjádřený jako obsah sušiny, není praktický z hledisek výroby i aplikace.

Částice modifikovaného polyolefinu (A) obsažené ve vodné disperzní kompozici mají přednostně velikost 5 až 500 nm, výhodněji 10 až 400 nm a ještě výhodněji 15 až 300 nm. Když je velikost částic modifikovaného polyolefinu (A) příliš malá, může to vést ke zlepšení filmotvomých vlastností, nicméně se zvyšuje pravděpodobnost nežádoucí koalescence nebo agregace dispergovaných, což má za následek nízkou stabilitou disperze. Na druhé straně, když je velikost částic modifikovaného polyolefinu (A) příliš velká, může to mít za následek nejen nízkou stabilitu disperze, ale také filmotvomé vlastnosti mohou být nedostatečné, což zhoršuje vzhled a vlastnosti výsledného povlakového filmu.

Velikost částic modifikovaného polyolefinu (A) obsaženého ve vodné disperzní kompozici se může měřit za použití analyzátoru distribuce velikosti částic pracujícího na základě rozptylu difrakce laserového světla (Zetasizer Nano výrobek společnosti Malvem).

Vzhledem k tomu, že vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu v podstatě neobsahuje žádný emulgátor, nevznikají v povlakovém filmu připraveném s jejím použitím žádné nerovnosti apod., a povlak filmuje vynikající z hlediska adheze a odolnosti proti vodě. Výraz v podstatě neobsahuje žádný emulgátor konkrétně znamená, že obsah emulgátoru je s výhodou 0,5 dílu hmota, nebo nižší, výhodněji 0,2 díl hmota, nebo nižší, ještě výhodněji 0,1 dílu hmota, nebo nižší, a zejména s výhodou 0 dílů hmota, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu (A). Kromě toho, celkový obsah modifikovaného polyolefinu (A), zásadité látky (B), ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny (C) a/nebo elektrolytu (D) a vody ve vodné

- 8 CZ 309116 B6 disperzní kompozici je s výhodou 99,85 % hmota, nebo vyšší, výhodněji 99,94 % hmota, nebo vyšší, ještě výhodněji 99,97 % hmota, nebo vyšší, a zvláště výhodně 100 % hmota.

Příklady emulgátoru zahrnují kationtové emulgátory, aniontové emulgátory, neiontové emulgátory a amfotemí emulgátory. Příklady emulgátoru zahrnují nejen emulgátory, kterých se běžně používá při emulzní polymeraci, nýbrž i povrchově aktivní látky. Příklady aniontových emulgátoru zahrnují ester-soli kyseliny sírové soli s vyššími alkoholy, soli alkylsulfonové kyseliny s vyšším alkylem, jako soli vyšších karboxylových kyselin, alkylbenzensulfonátové soli, polyoxyethylenalkylsulfátové soli, polyoxyethylenalkylfenyl ethersulfátové soli, vinylsulfosukcináty, apod. Příklady neiontových emulgátoru zahrnují polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylfenylethery, estery polyethylenglykolu s mastnými kyselinami, ethylenoxidpropylenoxidové blokové kopolymery, polyoxyethylenované amidy mastných kyselin, ethylenoxid-propylenoxidové blokové kopolymery a podobné sloučeniny, které mají polyoxyethylenovou strukturu; polyoxyethylensorbitanové estery mastných kyselin a podobné deriváty sorbitanu apod. Příklady amfotemí ch emulgátoru zahrnují laurylbetain, lauryldimethylaminoxid apod.

Způsob výroby vodné disperzní kompozice není zvláště omezen. Níže je uveden příklad vhodného postupu. Vodná disperzní kompozice se může konkrétně připravit následujícím způsobem. Modifikovaný polyolefin (A) se za zahřívání rozpustí v alespoň jednom rozpouštědle vybraném ze skupiny skládající se z rozpouštědel na bázi etheru, rozpouštědel na bázi alkoholu, aromatických rozpouštědel a vody, přidá se zásaditá látka a výsledná směs se ochladí. Potom se uvedené alespoň jedno rozpouštědlo odstraní. Doba, po kterou se přidává ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) a/nebo elektrolyt (D) není nijak konkrétně omezena a může být zvolena podle potřeby, například při emulgaci nebo před nebo po odpaření rozpouštědla.

Příklady rozpouštědel na bázi etheru, zahrnují, ale nejsou nijak zvláště omezeny na tetrahydrofuran (dále také jen THF), propylenglykolmonomethylether, propylenglykol-monoethylether, propylenglykolmonopropyl ether apod. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více rozpouštědel. Přednost se z nich dává tetrahydrofuranu.

Příklady rozpouštědel na bázi alkoholu zahrnují, ale nejsou nijak zvlášť omezeny na C 1.7 alifatické alkoholy, aromatické alkoholy, alicyklické alkoholy apod. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více rozpouštědel. Přednost se z nich dává C3.5 alifatickým alkoholům, zejména isopropylalkoholu (dále také jen IPA).

Příklady aromatických rozpouštědel zahrnují benzen, toluen, xylen, ethylbenzen, isopropylbenzen, solventnaftu, apod. Tato rozpouštědla mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci dvou nebo více rozpouštědel. Přednost se z nich dává toluenu.

I když mohou být používaná množství rozpouštědla (rozpouštědel) a vody volena podle potřeby, hmotnostní poměr modifikovaný polyolefin (A): voda: rozpouštědlo (rozpouštědla) je s výhodou 100:50-800:11-900 a výhodněji 100:200-400:43-233. Velké množství vody nebo rozpouštědla (rozpouštědel) umožňuje, aby se modifikovaný polyolefin snadněji dispergoval ve vodě, aleje ekonomicky nevýhodné a nepraktické, protože prodlužuje dobu potřebnou pro zkoncentrování, a má za následek nízkou objemovou účinnost. Když je množství vody malé, nemusí dojít k dispergaci modifikovaného polyolefinu. Když je množství rozpouštědla (rozpouštědel) malé, může být viskozita při rozpouštění za zahřívání příliš vysoká; v tomto případě tedy nelze modifikovaný polyolefin rozpustit rovnoměrně a v důsledku toho nemůže být ani rovnoměrně dispergován.

Teplota při rozpouštění modifikovaného polyolefinu za zahřívání není konkrétně omezena a přednostně je 50 °C nebo vyšší. Teplota při rozpouštění modifikovaného polyolefinu za zahřívání je také přednostně 75 °C nebo nižší neboť tato teplota není vyšší, než jsou hodnoty teploty varu použitého organického rozpouštědla (rozpouštědel), takže rozpouštění za zahřívání není nutno

-9CZ 309116 B6 provádět v tlakové nádobě. I když ani doba rozpouštění není konkrétně omezena, modifikovaný polyolefin se obvykle zcela rozpustí za 1 až 2 hodiny.

Vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu může obsahovat nejen modifikovaný polyolefin (A), zásaditou látku (B) a ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C) a/nebo elektrolyt (D), ale také, pokud je to nutné, různé přísady v množstevním rozmezí, které nezhoršuje výkonnostní parametry, které jsou charakteristické pro tento vynález. Příklady výhodných přísad zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, činidla regulující viskozitu, filmotvomá pomocná činidla, smáčedla, látky zpomalující hoření, pigmenty, antiblokační činidla, apod. Vodné disperzní kompozice, obsahující takové přísady lze použít pro nátěrové hmoty, barvy, těsnicí prostředky, primery nebo lepidla.

Příklady činidel regulujících viskozitu zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, činidla regulující viskozitu, která bobtnají v alkalickém prostředí, asociativní činidla regulující viskozitu, která bobtnají v alkalickém prostředí, urethanová asociativní činidla regulující viskozitu, apod. Specifické příklady činidel regulujících viskozitu, která bobtnají v alkalickém prostředí zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, Primal (registrovaná chráněná obchodní známka) ASE60. Specifické příklady asociativních činidel regulujících viskozitu, která bobtnají v alkalickém prostředí zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, Primal DR-72. Specifické příklady urethanových asociativních činidel regulujících viskozitu zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, Adeka Nol (registrovaná chráněná obchodní známka) UH752, apod.

Laminát

Laminát podle tohoto vynálezu zahrnuje polyolefinový substrát a pryskyřičný substrát, kovový substrát nebo dřevěný substrát, přičemž polyolefinový substrát je přilepen k pryskyřičnému substrátu, kovovému substrátu nebo dřevěnému substrátu lepidlem podle předloženého vynálezu. Příklady pryskyřičných substrátů zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, listy a filmy z pryskyřic na bázi polyvinylchloridu, polyesteru, polyolefinu, polyamidu, Povalu, polyurethanu apod. Příklady kovových substrátů zahrnují, aniž by byly tímto výčtem jakkoliv omezeny, desky a fólie či filmy z různých kovů, jako je hliník, nerezová ocel, měď, železo a zinek, jejich slitiny, pokovené výrobky apod.

Viskozita vodné disperzní kompozice

Je-li obsah modifikovaného polyolefinu, vyjádřený jako obsah sušiny ve vodné disperzní kompozici podle vynálezu, 30 % hmota, měří se viskozita při teplotě 25 °C pomocí viskozimetru Brookfield (otáčky rotoru: 60 min¹).

Kritéria pro hodnocení

A (zvláště vynikající pro praktické použití): 200 mPa.s nebo nižší,

B (vynikající pro praktické použití): vyšší než 200 mPa.s, ale 300 mPa.s nebo nižší,

C (použitelná): nad 300 mPa.s, ale 500 mPa.s nebo nižší,

D (nepoužitelná): nad 500 mPa.s nebo s neměřitelnou viskozitou vzhledem ke zgelovatění.

Vyhodnocení vlivu činidla regulujícího viskozitu

Má-li být povlakový materiál, inkoust, těsnicí materiál, primer nebo lepidlo, obsahující vodnou disperzní kompozici nanesen na substrát apod., je nezbytné, aby povlakový materiál, inkoust, těsnicí materiál, primer nebo lepidlo obsahovalo činidlo regulující viskozitu zajišťující stálou viskozitu. Nicméně, v takovém případě může být účinek činidla regulujícího viskozitu snížen působením činidla snižujícího náboj, jako je například elektrolyt. Proto je zapotřebí vyhodnotit účinek činidla snižujícího náboj na činidlo regulující viskozitu. Konkrétně se činidlo regulující

- 10CZ 309116 B6 viskozitu přidá do vodné disperzní kompozice před a po přidání ve vodě rozpustného polymeru obsahujícího aniontové skupiny a/nebo elektrolytu (činidla snižujícího náboj) a měří se viskozita. Vyhodnocení se provádí podle následujícího vzorce:

Kritéria pro hodnocení

Pd = viskozita po přidání činidla snižujícího náboj/viskozita před přidáním činidla snižujícího náboj,

A (zvláště vynikající pro praktické použití): pa = 0,9 nebo vyšší,

B (vynikající pro praktické použití): pd = 0,7 nebo vyšší, ale nižší než 0,9,

C (použitelná): pd = 0,5 nebo vyšší, ale nižší než 0,7,

D (nepoužitelná): pa nižší než 0,5.

Hodnocení jako povlakového materiálu, barvy, těsnicího materiálu nebo primem

Hodnocení vodné disperzní kompozice podle předloženého vynálezu jako povlakového materiálu, barvy, těsnicího materiálu nebo primem se provádí tak, že se vyrobí vzorek povlakového filmu a měří se jeho přilnavost a vodovzdomost.

Příprava vzorku povlakového filmu

Pro přípravu kapaliny simulující základní povlakový materiál (primer, označovaný také jako flash primer, tj. primer převrstvitelný bez předběžného vypálení) se k vodné disperzní kompozici přidá pomocné fílmotvomé činidlo a smáčedlo. Flash primer se natahovacím pravítkem nanese na substrát (polypropylenovou desku) tak, aby tloušťka filmu po vysušení byla 10 pm. Povrch, na který je nanesen primer se předběžně suší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při 80 °C po dobu 10 minut a potom se na výsledný substrát stříkací pistolí nanese dvousložkový uretanový povlakový materiál a nános se suší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při asi 80 °C po dobu asi 35 minut, aby se získal vzorek povlakového filmu.

Vyhodnocení adheze povlakového filmu

Vzorek povlakového filmu se nechá stát v atmosféře při teplotě 25 °C po dobu 36 hodin. Potom se v povrchu povlakového filmu řezacím nožem v odstupu 1 mm vyznačí 100 čtverců. K povrchu se pevně přitiskne celofánová lepicí páska, která se následně opět odstraní v úhlu 60°. Tento postup se opakuje desetkrát, po každé za použití nové celofánové lepicí pásky. Případu, kdy není pozorována žádná změna na povrchu nátěrového filmu ani po desetinásobném odstranění lepicí pásky se přiřadí 10 bodů, případu, kdy je odloupnutí pozorováno u desátého odstranění lepicí pásky se přiřadí 9 bodů, atak dále, tedy hodnocení postupně zahrnuje přidělení 8, 7, 6 bodů, atak dále, a případ, při němž je odloupnutí pozorováno při prvním odstranění lepicí pásky je hodnocen 0 body.

Kritéria pro hodnocení

B (vynikající pro praktické použití): 10 bodů,

C (použitelný): 9 bodů,

D (nepoužitelný): 8 bodů nebo méně.

Hodnocení odolnosti povlakového filmu proti vodě

Vzorek povlakového filmu se nechá stát v atmosféře při teplotě 25 °C po dobu 36 hodin a potom se na 10 dnů ponoří do teplé vody o teplotě 40 °C. Po této době se vzorek povlakového filmu

- 11 CZ 309116 B6 přezkoumá, zda u něho došlo k nějaké změně a hodnotí se adheze. Vzorku povlakového filmu, na němž není pozorována žádná změna se přiřadí 10 bodů a jeho adheze je považována za dobrou, tj., B. Povlakový film, na kterém není pozorována žádná změna a jehož adheze je hodnocena 9 body je považován za vzorek C a vzorek povlakového filmu, na němž se vytvořily puchýřky nebo jehož adheze je hodnocena 8 nebo méně body, je považován za špatný, tj., D.

Hodnocení jako lepidlo

Hodnocení lepidla obsahujícího vodnou disperzní kompozici podle předloženého vynálezu se provádí tak, že se vyrobí vzorek laminátu a měří se jeho adheze.

Výroba vzorku laminátu

Vodná disperzní kompozice se natahovacím pravítkem nanese na polyolefinový substrát tak, aby tloušťka filmu vodné disperzní kompozice po vysušení byla 3 um. Povrch, na který byla nanesena vodná disperzní kompozice se suší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při 80 °C po dobu asi 10 minut a potom se na povrch vodné disperzní kompozice umístí kovový substrát a provede se termokompresní lepení při teplotě asi 120 °C a tlaku 0,1 MPa po dobu asi 2 minut, aby se získal laminát.

Vyhodnocení adheze laminátu

Pevnost v odlupování při rychlosti tahu 50 mm/min se měří v atmosféře při teplotě 25 °C za použití zařízení Tensilon RTM-100 vyrobeného firmou Orientec Co., Ltd. v souladu s testovací metodou ASTM-D1876-61. Pevnost v odlupování (N/cm) mezi kovovým substrátem a polyolefinovým substrátem představuje průměrnou hodnotu a z pěti zkoušek.

Kritéria pro hodnocení

A (zvláště vynikající pro praktické použití): 8 N/cm nebo vyšší,

B (vynikající pro praktické použití): 7 N/cm nebo vyšší, ale nižší než 8 N/cm,

C (použitelný): 6 N/cm nebo vyšší, ale nižší než 7 N/cm, D (nepoužitelný): nižší než 6 N/cm.

Předložený vynález je podrobně vysvětlen níže na příkladech provedení. Předložený vynález se však na tyto příklady neomezuje. Výraz díly v příkladech a srovnávacích příkladech znamená díly hmotnostní.

Příklady uskutečnění vynálezu

Příklad výroby 1

100 dílů hmota, propylen-butenového kopolymeru (Tafiner, /registrovaná ochranná známka/ XM7080 výrobek firmy Mitsui Chemicals, lne.), 300 dílů hmota, toluenu a 25 dílů hmota, anhydridů kyseliny maleinové se umístí do autoklávu o objemu 1 litr a směs se zahřeje na 120 °C. Potom se přidá 8 dílů hmota, di-terc-butylperoxidu a směs se míchá po dobu 1 hodiny. Poté se výsledná reakční kapalina ochladí, nalije do nádoby obsahující velké množství methylethylketonu, aby se vysrážela pryskyřice. Kapalina obsahující pryskyřici se odstředí k oddělení propylenebutenového kopolymerů modifikovaného kyselinou s naroubovaným maleinanhydridem, maleinanhydridu, který nebyl naroubován a nízkomolekulámích látek a produkt se následně přečistí. Po sušení za sníženého tlaku při teplotě 70 °C po dobu 5 hodin se získá propylen-butenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (PO-1, obsah modifikačního maleinanhydridu: 2,0 % hmota., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 50 000).

- 12CZ 309116 B6

Příklad výroby 2

Propylen-butenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (PO-2, obsah modifikačního maleinanhydridu: 1,0 % hmoto., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 80 000) se získá stejným způsobem jako produkt z příkladu výroby 1 s tou výjimkou, že množství anhydridů kyseliny maleinové se upraví na 15 dílů hmota.

Příklad výroby 3

Propylen-butenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (PO-3, obsah modifikačního maleinanhydridu: 1,5 % hmota., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 70 000) se získá stejným způsobem jako produkt z příkladu výroby 1 s tou výjimkou, že množství anhydridů kyseliny maleinové se upraví na 21 dílů hmota.

Příklad výroby 4

100 dílů hmota, propylen-ethylenového kopolymerů (MFR v atmosféře při 230 °C = 5 g/10 min), 150 dílů hmota, toluenu, 20 dílů hmota, anhydridů kyseliny maleinové a 5 dílů hmota, di-tercbutylperoxidu se předloží do autoklávu o objemu 1 litr, vybaveného míchadlem, a směs se zahřeje na teplotu 140 °C a míchá po dobu 3 hodin. Poté se výsledná reakční kapalina ochladí a nalije do nádoby obsahující velké množství methylethylketonu, aby se vysrážela pryskyřice. Kapalina obsahující pryskyřici se odstředí k oddělení propylen ethylenového kopolymerů modifikovaného kyselinou s naroubovaným maleinanhydridem, polymaleinanhydridu a nízkomolekulámích látek a produkt se následně přečistí. Po sušení za sníženého tlaku při teplotě 70 °C po dobu 5 hodin se získá maleinanhydridem modifikovaný propylenethylenový kopolymer. Následně se 100 dílů hmota, na maleinanhydridem modifikovaného propylen-ethylenového kopolymerů a 1700 dílů hmota, chloroformu umístí do reaktoru o objemu 2 litry obloženého sklem a rektor se uzavře. Kapalina v reaktoru se za míchání zahřívá k vytvoření disperze a rozpouštění se provádí při teplotě reaktoru 120 °C po dobu 1 hodiny. Poté, co se teplota v reaktoru sníží na 110 °C se přidá 0,5 dílu hmota, terc-butylperoxy-2-ethylhexanoátu a uvede se 70 dílů hmota, chloru. Teplota v reaktoru se sníží na 60 °C a 1400 dílů hmota, chloroformu se odpaří. Potom se jako stabilizační činidlo přidají 4 díly hmota, p-terc-butylfenylglycidyletheru. Po vysušení se získá chlorovaný propylenethylenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (CPO-1, obsah modifikačního maleinanhydridu: 2,5 % hmota., obsah chloru 20 % hmota., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 80 000).

Příklad výroby 5

Chlorovaný propylen-ethylenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (CPO-2, obsah modifikačního maleinanhydridu: 0,8 % hmota., obsah chloru 40 % hmota., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 100 000) se získá stejným způsobem jako produkt v příkladu výroby 4 s tím rozdílem že množství anhydridů kyseliny maleinové se upraví na 9 dílů hmota., množství di-tercbutylperoxidu se změní na 3 díly hmota, a množství zavedeného chloru se změní na 160 dílů hmota.

Příklad výroby 6

Chlorovaný propylen-ethylenový kopolymer modifikovaný maleinanhydridem (CPO-3, obsah modifikačního maleinanhydridu: 3,0 % hmota., obsah chloru 15 % hmota., hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 70 000) se získá stejným způsobem jako produkt v příkladu výroby 4 s tím rozdílem že množství anhydridů kyseliny maleinové se upraví na 35 dílů hmota., množství di-tercbutylperoxidu se změní na 6 dílů hmota, a množství zavedeného chloru se změní na 10 dílů hmota.

- 13 CZ 309116 B6

Příklad 1

210 dílů hmota, iontoměničem odsolené vody, 100 dílů hmota, kopolymerů PO-1, 110 dílů hmota, tetrahydrofůranu, 45 dílů hmota, isopropylalkoholu a 55 dílů hmota, toluenu se umístí do baňky vybavené míchadlem, směs se zahřeje na teplotu 70 °C a potom se rozpustí za zahřívání na stejnou teploty v průběhu 1 hodiny. Následně, se k ní přidá 3,6 dílu hmota. (2 chemické ekvivalenty) Ν,Νdimethylethanolaminu. Poté se výsledná směs v průběhu 1 hodiny postupně ochladí na teplota 40 °C, organická rozpouštědla se odpaří za sníženého tlaku asi 10 kPa (absolutní tlak) a získá se bílá zakalená vodná disperzní kompozice (al-1). K vodné disperzní směsi se přidá 5 dílů hmota, (vztaženo na obsah sušiny) produktu JONCRYL (registrovaná ochranná známka) PDX-6137A k získání vodné disperzní kompozice (a2-l). Vodná disperzní kompozice (a2-l) má obsah sušiny 30 % hmota., viskozita 64 mPa.s při 25 °C, pH 9,0 a průměrnou velikost částic 92 nm.

Příklady 2 až 22, srovnávací příklady 1 až 6

Vodné disperzní kompozice (al-1) až (a 1-28) a (a2-l) až (a2-28) o složení uvedeném v tabulkách 1 až 4 se získají stejným způsobem jako vodné disperzní kompozice (al-1) a (a2-l). Tabulky 1 až 4 ukazují jejich fyzikální vlastnosti apod.

Vyhodnocení účinku na činidlo regulující viskozita (měření viskozity vodných disperzních kompozic)

100 dílů hmota, vodné disperzní kompozice (al-1) se umístí do kádinky a postupně se za míchání homogenizátorem disperze přikape 8 dílů hmota, činidla regulujícího viskozita, které bobtná v alkalickém prostředí, Primal (registrovaná chráněná obchodní známka) ASE60 (výrobek firmy Rohm a Haas). Směs se míchá po dobu 10 minut. Po míchání se výsledná směs nechá stát v termostatické komoře při teplotě 25 °C přes noc a znovu se rozmíchá homogenizátorem disperze a změří se její viskozita pomocí viskozimetru Brookfield. Stejným způsobem jako v případě (a-1) se provede měření v případě vodných disperzních kompozic (al-2) až (al-28) a (a2-l) až (a2-28). Tabulky 1 až 4 ukazují výsledky.

Příprava vzorků povlakového filmu dílů hmota, filmotvomé pomocné látky (butylcelosolv) a 1 díl hmotnostní smáčedla (EnviroGem (registrovaná ochranná známka) AD01, výrobek firmy Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) se přidá ke 100 dílům hmota, vodné disperzní kompozice (a2-l) pro výrobu Flash primeru. Flash primer se nanese na polypropylenovou desku (výrobek firmy Yajima Corporation) pomocí nanášecího pravítka. Povrch, na kterém byl nanesen primer se předsouší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při 80 °C po dobu 10 minut a potom se na výsledný substrát stříkací pistolí nanese dvousložkový uretanový povlakový materiál, který se posléze suší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při 80 °C po dobu 35 minut, aby se získal vzorek povlakového filmu 1. Vzorky povlakového filmu 2 až 28 se připraví stejným způsobem jako vzorek povlakového filmu 1 za použití vodných disperzních kompozic (a2-2) až (a2-28).

Adheze povlakových filmů

Vzorek povlakového filmu 1 se nechá stát v atmosféře při teplotě 25 °C po dobu 36 hodin. Potom se v povrchu povlakového filmu řezacím nožem v odstupu 1 mm vyznačí 100 čtverců. K povrchu se pevně přitiskne celofánová lepicí páska a poté se opět odstraní v úhlu 60°. Tento postup se opakuje desetkrát, po každé za použití nové celofánové lepicí pásky. Případu, kdy není pozorována žádná změna na povrchu nátěrového filmu ani po desetinásobném odstranění lepicí pásky se přiřadí 10 bodů, případu, kdy je odloupnutí pozorováno u desátého odstranění lepicí pásky se přiřadí 9 bodů, a tak dále, tedy hodnocení postupně zahrnuje přidělení 8, 7, 6 bodů, a tak dále, a případ, při němž je odloupnutí pozorováno při prvním odstranění lepicí pásky je hodnocen 0 body. Stejným

- 14CZ 309116 B6 způsobem se také provede měření na vzorcích povlakového filmu 2 až 28. Tabulky 1 až 4 ukazují výsledky.

Vodovzdomost povlakových filmů

Vzorek povlakového filmu 1 se nechá stát v atmosféře při teplotě 25 °C po dobu 36 hodin a potom se na 10 dnů ponoří do teplé vody o teplotě 40 °C. Po této době se vzorek povlakového filmu přezkoumá, zda u něho došlo k nějaké změně a hodnotí se adheze. Vzorku povlakového filmu, na němž není pozorována žádná změna se přiřadí 10 bodů a jeho adheze je považována za dobrou, tj., B. Povlakový film, ve kterém není pozorována žádná změna, a jehož adheze je hodnocena 9 body je považován vzorek C a vzorek povlakového filmu, na němž se vytvořily puchýřky nebo jejichž adheze je hodnocena 8 nebo méně body, je považován za špatný, tj., D. Stejným způsobem se také provede měření na vzorcích povlakového filmu 2 až 28. Tabulky 1 až 4 ukazují výsledky.

Výroba vzorků laminátu dílů hmota, filmotvomého pomocného činidla (butylcellosolv) a 1 díl hmotnostní smáčedla (EnviroGem (registrovaná ochranná známka) AD01, výrobek firmy Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) se přidá ke 100 dílům hmota, vodné disperzní kompozice (a2-l) pro přípravu lepidla 1. Lepidlo 1 se nanese nanášecím pravítkem na nedlouženou polypropylenovou fólii (Pylen (registrovaná ochranná známka) film CT, výrobek firmy Toyobo Co., Ltd., tloušťka: 40 pm) tak, aby tloušťka filmu vrstvy lepidla po vysušení byla 3 pm. Povrch, na který bylo naneseno lepidlo 1 se suší v horkovzdušné sušárně v atmosféře při 80 °C po dobu 10 minut. Na povrch vrstvy lepidla se umístí hliníková fólie (výrobek firmy Sumikei Aluminium Foil Co., Ltd, 8079-0, tloušťka: 40 pm) a sendvič se za tepla při teplotě 120 °C a 0,1 MPa lisuje po dobu 2 minut k získání vzorku laminátu 1. Stejným způsobem jako vzorek laminátu 1 se také vyrobí vzorky laminátu 2 až 28 za použití vodných disperzních kompozic (a2-2) až (a2-28).

Vyhodnocení adheze laminátu

Pevnost v odlupování vzorku laminátu 1 se měří při rychlosti tahu 50 mm/min v atmosféře při teplotě 25 °C za použití zařízení Tensilon RTM-100 vyrobeného firmou Orientec Co., Ltd. v souladu s testovací metodou ASTM-D1876-61. Pevnost v odlupování (N/cm) mezi kovovým substrátem a polyolefinovým substrátem představuje průměrnou hodnotu a z pěti zkoušek. Stejným způsobem jako v případě vzorku laminátu 1 se také provede měření na vzorcích laminátu 2 až 28. Tabulky 1 až 4 ukazují výsledky.

- 15 CZ 309116 B6

Tabulka 1

- 16CZ 309116 B6

Tabulka 2

A

-•x. A

A A

xN

ΐ

y»t

:A

xí

-l· $

<$

1

XN SV íŇ X

xš

i-A

>,·χ.

-N

A

P

w

N*

<s>

A <x-

V·· X.'·

a

A

X '

A ⁵⁵

A

Xs

:<>

A

A X^: V'

ΓΗ-

: V

>N<

X'X •>x

vb

x_;

v

A

V

·><: 'K

is

gy i i ®

Λ·!

• ·$

oíi

A

&

A

X

sss

.•.•.-χ·.·.-.·χ·.·.-χ·.·.·.-.·.·.-.-.

-.-.-.•Λ-.-.-.·.*. ·.-.·.

-.-.s

sX_?.

A

A í

A

•S

AA

A

<>x

<

...Λ..Λ...;........

...........

.

s^,· ΛΝ·

A

X«:

SVÍ

A

•A

A

&

·: $ i

:·

>χ<

ýísN · XÚ

· u

xN

A

i

A

*

v

χ><

^:: ί :

-•i···*···:··......

····:···%............

,...

'X&

w: A o:

Α: ϊ ^:: A

A

í\' •v

A

šv<^:

A

es

A

i

ssss

.-...-.v.v.ss

ssss<s

ss<

>:· >x>_:v··

A

< x·:

Λ'ϊ

X'·

A

*5'

v·

A

a;

A

A:

gfi ί ί S*

A

χ·χ

<s

-<

X-

A

ÍS

:

··<··>··:........

····<.......

j...

ί ' : .$*

A

5

ί ^0- 1

s> i

v.

;sX

^: % :

&

_ssX

•A

A

is

i

•X·

i

vA -V •·>ν<Ν :.ν: A X X S A νν χ< · ?Α~Α V '.Κ & A- IA A

1 >

N ·χ· X' ^x X' .£>

<·

X·

V

X <š >X sy. } Ν' <Is <5

< $: ( $· A A

A £<

> &

X : Š : V :

- 17CZ 309116 B6

Tabulka 3

(Díly hmotu.)	Srov. př. 1 (a2-23)	Srov. př. 2 (a2-24)	Srov. př. 3 (a2-25)
Polyolefin modifikovaný kyselinou (AI)	PO-I	100
PQ-2
PO-3		100	100
Zásaditá látka (B)	N.N-dimethylethanolamin.	3.6	3,6	3.6
2-ammo-2-methyl-l-propsnol
Ve vodě rozpustný polymer obsahuj icí aniontové skupiny C	Typ			c-5
Množství	0	0	5
Elektrolyt (D)	Typ
Množství
Obsah sušiny	% lunotn.	.30	30	30
Pnim. vel. částic	mn	92	120	116
Viskozita vodné disperzní kompozice	mPa.s	1320	1152	72'7
Hodnocení	D	D	D
Účinek na činidlo regulující viskozitu	nd	1,0	1,0	0.9
Hodnoceni	A	A	A
Adheze povlakového filmu	Bodv	10	10	10
Hodnocení	B	B	B
Vodovzdomost povlakového filmu	Hodnocení	B	B	B
Adheze. laminátu	N/em	8,1	8.1	8,3
Hodnoceni	A	A	A

Tabulka 4

(Díly hmoto. 1	Srov. př. 4 (a2-26)	Srov. pf. 5 (a2-27)	Srov. př. 6 (a2-28)
Chlorovaný polyolefin modifikovaný kyselinou	CPO-i	100
CPO-2
CPO-3		100	100
Zásaditá, látka (B)	N,N-dimethvkthanol3min	3,6	3.6	3.6
2 -amino-2-mcthyl -1- pro patrol
Ve vodé rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny C	Typ			c-5
Množství	D	0	5
Elektrolyt (D)	Typ
Množství
Obsah sušiny	% hmoto.	30	30	30
Prum. vel. částic	mn	131	156	154
Viskozita vodné disperzní kompozice	mPa.s	1440	1105	840
Hodnocení	D	D	D
Účinek na činidlo regulující viskozitu	qd	1,0·	1,0	0,9
Hodnocení	A	A	A
Adheze povlakového filmu	Body	10	10	10
Hodnoceni	B	B	B
Vodovzdomost povlakového filmu	Hodnoceni	B	B	B
Adheze laminátu	N/cm	8,0	8,1	8.3
Hodnocení		A	A

Ve vodě rozpustné polymery obsahující aniontové skupiny C uvedené v tabulkách 1 až 4 jsou ίο následující:

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (c-1): Joncryl (registrovaná ochranná známka) PDX-6137A (kopolymer styrenu a akrylového monomeru), netěkavý obsah 28,0 %

- 18 CZ 309116 B6 hmota., číslo kyselosti sušiny 240 mg KOH/g pryskyřice, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 16500, výrobek firmy BASF;

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (c-2): Joncryl (registrovaná ochranná známka), 57J (kopolymer styrenu a akrylového monomeru), netěkavý obsah 37,0 % hmota., číslo kyselosti sušiny 215 mg KOH/g pryskyřice, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 4900, výrobek firmy BASF;

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (c-3): Joncryl (registrovaná ochranná známka) HPD-196 (kopolymer styrenu a akrylového monomeru), netěkavý obsah 36,0 % hmota., číslo kyselosti sušiny 200 mg KOH/g pryskyřice, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 9200, výrobek firmy BASF;

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (c-4): Joncryl (registrovaná ochranná známka) S2J (kopolymer styrenu a akrylového monomeru), netěkavý obsah 60,0 % hmota., číslo kyselosti sušiny 238 mg KOH/g pryskyřice, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 1700, výrobek firmy BASF;

Ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny (C-5): Joncryl (registrovaná ochranná známka) JDX-6500 (kopolymer styrenu a akrylového monomeru), netěkavý obsah 29,5 % hmota., číslo kyselosti sušiny 85 mg KOH/g pryskyřice, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost 10 000, výrobek firmy BASF.

Průmyslová využitelnost

Vzhledem k tomu, vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu obsahuje modifikovaný polyolefin a zásaditou látku, a ve vodě rozpustný polymer obsahující aniontové skupiny a/nebo elektrolyt, lze její viskozita, udržovat konstantní v rozsahu od 500 mPa.s směrem k nižším hodnotám, pokud je obsah sušiny tvořené modifikovaným polyolefinem ve vodné disperzní kompozici 30 % hmota. Dále, účinek přísady používané při přípravě povlakového materiálu, a to zejména činidla regulujícího viskozita, není narušen ve vodě rozpustným polymerem obsahujícím aniontové skupiny. Vodná disperzní kompozice podle předloženého vynálezu je proto vhodná pro takové aplikace, jako jsou povlakové hmoty pro automobilové exteriéry, povlakové hmoty pro automobilové interiéry a lepidla pro domácí elektrické spotřebiče.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodná disperzní kompozice užitečná pro potahovací materiály, inkousty, těsnicí činidla, primery nebo lepidla, vyznačující se tím, že obsahuje modifikovaný polyolefin (A), zásaditou látku (B), a další složku vybranou z vodorozpustného polymeru obsahujícího aniontovou skupinu C, který má číslo kyselosti 170 až 500 mg KOH/g polymeru a rozpustnost ve vodě při 20 °C 5 % hmota, nebo vyšší nebo z elektrolytu (D), přičemž modifikovaným polyolefinem A je kyselinou modifikovaný polyolefin AI získaný roubováním alespoň jednoho členu vybraného ze skupiny sestávající z α,β-nenasycených karboxylových kyselin a jejich anhydridů na alespoň jeden člen vybraný ze skupiny sestávající z polyethylenu, polypropylenu a propylen-a-olefinového kopolymeru a/nebo kyselinou modifikovaný chlorovaný polyolefin A2 získaný chlorací kyselinou modifikovaného polyolefinu AI:

a zásaditou látkou (B) je organický amin.
2. Vodná disperzní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje zásaditou látku B v množství 0,5 až 10 dílů hmota, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu A a vodorozpustný polymer obsahující aniontovou skupinu C nebo elektrolyt D, každý v celkovém množství 0,1 až 20 dílů hmota, na 100 dílů hmota, modifikovaného polyolefinu A.
3. Potahovací materiál, inkoust, těsnicí činidlo, primer nebo lepidlo, vyznačující se tím, že obsahuje vodnou disperzní kompozici podle nároku 1 nebo 2.
4. Laminát obsahující polyolefinový substrát a pryskyřičný substrát nebo kovový substrát, vyznačující se tím, že polyolefinový substrát je přilepen k pryskyřičnému substrátu nebo kovovému substrátu lepidlem podle nároku 3,
5. Polyolefinový substrát, vyznačující se tím, že je potažen potahovacím materiálem podle nároku 3.