CZ310095A3 - Granular detergent with high bulk density - Google Patents
Granular detergent with high bulk density Download PDFInfo
- Publication number
- CZ310095A3 CZ310095A3 CZ953100A CZ310095A CZ310095A3 CZ 310095 A3 CZ310095 A3 CZ 310095A3 CZ 953100 A CZ953100 A CZ 953100A CZ 310095 A CZ310095 A CZ 310095A CZ 310095 A3 CZ310095 A3 CZ 310095A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- zeolite
- nonionic surfactant
- surfactant
- granular detergent
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 primary alcohol sulphate Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 abstract description 8
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 31
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 19
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 9
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 9
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 6
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 5
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- UFSCUAXLTRFIDC-UHFFFAOYSA-N oxalosuccinic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)C(=O)C(O)=O UFSCUAXLTRFIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Předkládaný vynález se týká vysoce účinných zrnitých pracích prosředkú s vysokou sypnou hmotností.
Dosavadní stav techniky
Evropský patentový spis EP 544 492A (Unilever), publikovaný 2. června 1993,‘uveřejňuje a uplatňuje nárok na různá složení zrnitých detergentů se sypnou hmotností nejméně 650 g/l, lépe alespoň 700 g/l, s výhodou alespoň io 800 g/l. Směsi obsahují 20 - 60 % hmotnostních zeolitového builderu (látka, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) a 15-50 % hmotnostních vysoce účinné soutavy povrchově aktivních látek bohaté na neiontové smáčedlo: 60- 100% hmotnostních ethoxylovaného neiontového smáčedla s relativně nízkým průměrným stupněm ethoxylace (<6,5 EO), a případně 0-40 % hmotnostních sulfátu primárního alkoholu. Později uvidíme, že poměr sulfátu primárního alkoholu k neiontovému smáčedlu nesmí překročit 0,67 : 1.
Zeolitový builder je s výhodou zeolit P, v němž poměr křemíku k hliníku nepřeahuje 1,33 (zeolit MAP), jak je popsán a na který je uplatňován patentový nárok v EP 384 070A (Unilever). Tento materiál má výjimečně dobrou nosnou kapacitu pro příměsi kapalných detergentů jak je popsáno a patentově nárokováno v EP 521 635A (Unilever). Pokud se použije v relativně vysokých dávkách, umožňuje zeolit MAP přenos vysokých koncentrací soustavy mobilních povrchově aktivních látek bez ztráty tokových vlastností prášku a zároveň se zeolit chová jako vysoce účinný builder s větší vazebnou kapacitou pro vápník než běžný zeolit 4A.
-2Avšak relativně vysoké koncentrace nerozpustného zeolitu A24 mohou vést za určitých podmínek praní k usazování nerozpustných zbytků v náplni prádla; snížení obsahu zeolitu by však zhoršilo jak kapacitu builderu, tak i schopnost přenášet kapalinu s následným zhoršením detergenční schopnosti i práškových vlastností.
Nyní bylo zjištěno, že problém zbytků může být omezen nebo odstraněn; překvapivě bez významné ztráty detergenčních schopností nebo zhoršení práškových vlastností, užitím povrchově aktivního systému s menším obsahem neiontového smáčedla a větším podílem sulfátu primárního alkoholu.
Bylo zjištěno, že obsah zeolitu může pak být snížen za dalšího zmenšení usazování nerozpustných zbytků. Jakákoliv ztráta kapacity builderu následkem použití menšího podílu. zeolitu se dá dobře doplnit použitím rozpustného organického builderu, jako je citran sodný.
Rovněž bylo zjištěno, že pro tyto předpisy není potřebný průměrný stupeň ethoxylace neiontové povrchově aktivní látky 6,5 nebo menší, jak je specifikováno ve výše.zmíněném EP 544 492A (Unilever), ale smí být až 8 bez významné ztráty detergenční schopnosti.
Směsi podle EP 544 492A (Unilever) jsou v první řadě určeny pro automatické pračky, zvláště pro bubnové typy s předním plněním, používané v
2o Evropě.
Směsi podle tohoto vynálezu s větším podílem aniontové k neiontové povrchově aktivní složce a tím s větší pěnivostí v nepřítomnosti regulátoru pěnivosti jsou rovněž vhodné pro ruční praní tkanin. U těchto směsí byly zjištěny výhodné profily pěnivosti ve srovnání s běžnými přípravky pro ruční praní.
JP 02 049 099A (Asahi Denko) zveřejňuje zrnitý prostředek pro praní tkanin s výškou sypnou hmotností s obsahem alkylsulfátu (25 - 45 % hmotnostních), neiontové smáčedlo na bázi ethoxylovaného alkoholu (1 -10 %
-3hmotnostních), mýdla a zeolitu. V předložených přípravcích je nízký obsah neiontového smáčedla a vysoký poměr alkylsulfátu k neiontovému smáčedlu (typicky od 5 : 1 do 12 : 1), ale srovnávací příklad, který má být nevýhodný pro své špatné protispékací a máchací charakteristiky, obsahuje aikyisulfát a neiontové smáčedlo v poměru 2,08 : 1.
Podstata vynálezu
Podstatu předkládaného vynálezu tvoří zrnitý čisticí prostředek se sypnou hmotností nejméně 700 g/l, který obsahuje:
i
10(a) 15 až 40 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek sestávajícího nezbytně z:
(i) primárního C8 - Ci8 alkyl sulfátu, a 15 (ii) ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky kterou je primární
C8 - C18 alkohol s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 3 do 8 přičemž poměr (i) ku (ii) je v rozmezí od 0,68 : 1 do 2 : 1;
(b) od 10 do 45 % hmotnostních Qako bezvodá báze) zeolitu;
(c) popřípadě od 0 do 30 % hmotnostních ve vodě rozpustného organického builderu (d) popřípadě jiné přísady detergentů do 100 % hmotnostních.
Obsahuje relativně vysoký podíl povrchově aktivní látky: od 15 do 40 % hmotnostních, přednostně od 15 do 35 % hmotnostních, a s výhodou nejméně 20 % hmotnostních. Ve směsích určených pro použití v pračkách je obsah
-4povrchově aktivní látky přednostně od 15 do 30 % hmotnostních, zatímco ve směsích pro ruční praní je obsah povrchově aktivní látky přednostně od 25 do 40 % hmotnostních.
Systém povrchově aktivních látek sestává nezbytně ze sulfátu -5 primárního alkoholu (PAS) a neiontového smáčedla na bázi ethoxylovaného alkoholu v poměru od 0,68 : 1 do 2 : 1. Přednostně se tento rozsah pohybuje od 1 : 1 do 2 : 1.
Systém povrchově aktivních látek tedy sestává nezbytně z více než 40 % hmotnostních PAS a méně než 60 % hmotnostních neiontové povrchově io aktivní látky, s výhodou od 40,5 do 66,7 % hmotnostních PAS a z 33,3 až 59,5 % hmotnostních ethoxylovaného neiontového smáčedla.
Neiontové smáčedlo na bázi ethoxylovaného alkoholu
Neiontové smáčedlo má průměrný stupeň ethoxylace v rozmezí od 3 do 8. Lze použít i směsi dvou nebo více neiontových smáčedel za předpokladu, že průměrný stupeň ethoxylace směsi je uvnitř stanoveného rozmezí.
Za účelem dosažení co nejlepší detergenční schopnosti, neiontové smáčedlo může mít, dle výše zmíněného EP 544 492A (Unilever), průměrný stupeň ethoxylace nepřesahující 6,5, lépe od 4 do 6 a nejlépe od 4 do 5,5.
Bylo však zjištěno, že ve směsích dle předkládaného vynálezu, ve 2o kterých je vyšší poměr PAS k neiontovému smáčedlu, může být průměrný stupeň ethoxylace neiontového smáčedla vyšší bez podstatné ztráty 3ětěřgěňčňí~^čhbpriosti. Přerdkládaný vynález lak dovoluje vělší flexibilitu složení užitím většího výběru neiontových smáčedel.
Neiontové smáčedlo tak může mít v případě potřeby průměrný stupeň 25 ethoxylace libovolný v rozmezí od 3 do 8, s výhodou od 5 do 8. Bylo zjištěno, že systém neiontových smáčedel s celkovým průměrným stupněm ethoxylace v
-5rozmezí od 6 do 8, s výhodou od 6,5 do 8, poskytuje ve směsích dle předkládaného vynálezu dobré výsledky.
Pro dosažení maximální detergenční schopností může mít neiontové smáčedlo hydrofilně-lipofilní rovnováhu (HLB) 10,0 nebo i více.....
Ethoxylovaný alkohol je přednostně primární, ale v zásadě by mohl být použit i ethoxylovaný sekundární alkohol.
Alkohol může mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Vhodné jsou alkoholy rostlinného původu, např. kokosový. Lze použít alkoholů připravených jak Zieglerovou, tak i oxidační syntézou, přednost má Zieglerova metoda.
io Množství neiontového smáčedla, přítomné ve směsích dle vynálezu, je s výhodou v rozmezí od 6 do 12 % hmotnostních.
Sulfát primárního alkoholu (PAS)
Sulfát primárního alkoholu (PAS), který je přítomen ve směsích dle vynálezu, může mít délku řetězce v rozmezí od C8 do Cw, s výhodou C12 - C16, se střední hodnotou přednostně v rozmezí C12-15. Zvláště výhodný je PAS skládající se úplně nebo převážně z materiálu C12 a C14.
Pokud však je požadováno, lze použít i směsí o různých délkách řetězce jak je popsáno a nárokováno v EP 342 917A (Unilever).
= Stejně jako v případě ěthoxylovaného alkoholu, PAS může mít přímý 20 nebo rozvětvený řetězec. Zvláště jsou preferovány rostlinné PAS, zejména PAS z kokosového oleje (kokosový PAS). Záměrem vynálezu je rovněž použití PAS s rozvětveným řetězcem, jak je popsáno a nárokováno v EP 439 316A (Unilever).
PAS je normálně přítomen ve formě sodné nebo draselné soli, sodné 25 soli se obecně dává přednost.
-6Množství PAS přítomné ve směsích dle předkládaného vynálezu je přednostně v rozmezí od 10 do 30 % hmotnostních.
Hfifornflnrní Hi lílríor fc-vviuv^T »» ΜΜΙΙΜ'νΐ
Množství- zeolitového builderu, přítomné ve směsích dle předkládaného vynálezu, se může pohybovat od 10 do 45 % hmotnostních, přednostně od 10 do 40 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 35 % hmotnostních. Údaje v procentech jsou založeny na bezvodém matriálu; ne na hydratovaném materiálu, který se ve skutečnosti používá.
Jak je výše uvedeno, použití vyšších poměrů PAS k neiontovému io smáčedlu než v EP 544 492A (Unilever) umožňuje použít nižšího obsahu zeolitu bez ztráty účinnosti. Tak předpisy , určené pro strojní praní ho budou obsahovat od 10 do 40 % hmotnostních, přednostně 10 až 30 % hmotnostních, zvláště výhodně 15 až 30 % hmotnostních. Avšak v rámci vynálezu jsou rovněř směsi s vyšším obsahem zeolitu (až do 45% hmotnostních včetně) , které jsou zvláště zajímavé pro předpisy pro ruční praní.
V závislosti na celkovém obsahu a přesném složení systému smáčedel může být použit jako zeolit komerčně dostupný zeolit 4A, který se nyní ve velké míře do pracích prášků používá.
Čím více však roste celkové zatížení povrchově aktivní látkou a (nebo) 20 podíl neiontové povrchově aktivní látky, tím je obtížnější získat přijatelné tokové vlastnosti prášku. Jak je přednostně záměrem vynálezu, zeolitový builder přidávaný do směsí dle předkládaného vynálezu je zeolit MAP, jak je popsáno a nárokováno v ĚP 384 070Á (Unilever).
Zeolit MAP le definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu 25 zeolitu P, kde poměr křemíku ke hliníku nepřesahuje 1,33, s výhodou nepřesahuje 1,15 a se zvláštní výhodou nepřesahuje 1,07. Vazebná kapacita zeolitu MAP pro vápník je obecně nejméně 150 mg CaO/ g (bezvodé látky).
-7V předkládaném vynálezu má použití zeolitu MAP dvě výhody, zcela nezávislé na jeho větší účinnosti jako builderu: dovoluje použít vyšší celkový obsah povrchově aktivní látky a více mobilních povrchově aktivních systémů bez ztráty tokových vlastností prášku a poskytuje zvýšenou stabilitu bělicího prostředku.
Zeolit MAP, kterému se dává v předkládaném vynálezu přednost, je zvlášť jemný a má d5o (jak je dále definováno) v rozmezí od 0,1 do 5,0 μηη, s výhodou od 0,4 do 2,0 μιτι a nejlépe od 0,4 do Ί,Ο μιτι. Množství „dso” znamená, že 50% hmotnostních částic má průměr menší než udaná hodnota; tomu io podobně odpovídají údaje „d80”, „d90” apod. Zvláště výhodné materiály jsou ty, které mají d90 pod 3μηη a zároveň d5o pod 1 μιη.
Možné doplnění rozpustným organickým builderem
Směsi dle předkládaného vynálezu mohou s výhodou obsahovat až do 30 % hmotnostních, zvláště výhodně 5 až 30 % hmotnostních a nejvýhodněji od is 10 do 25 % hmotnostních rozpustného organického builderu.
Mezi organické buildery které mohou být přítomny, lze zahrnout polykarboxylátové polymery jako polyakryláty, akryl-maleinové kopolymery a akrylové fosfináty; monomerní polykarboxyláty jako citráty, glukonáty, oxodisukcináty, mono-, di- a trisukcináty glycerolu, karboxymethyloxosukcináty, karbokyethyloxomalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a soli sulfonovaných mastných kyselin. Tento seznam není pokládán za vyčerpávající. — ----- —- — · —
Zvláště výhodné dodatkové buildery pro použití ve spojení se zeolity zahrnují soli kyseliny citrónové, zvláště citran sodný, užívaný s výhodou v koncentracích od 5 do 30 % hmotnostních, ještě lépe od 10 do 25 % hmotnostních. Kombinace zeolitu MAP s citranem jako soustava detergenčního builderu je popsána a nárokována v EP 448 297A (Unilever).
-δε výhodou jsou používány také polykarboxylátové polymery, obzvláště akrylo-maleinové kopolymery, vhodné v množstvích od 0,5 do 15 % hmotnostních, zvláště pak od 1 do 10 % hmotnostních z detergentní směsi; kombinace zeolitu MAP s polymerními buildery je popsána a nárokována v
EP 502 675A (Unilever).
Užití dodatkových organických builderů dovoluje užívat předpisy s nižším obsahem zeolitu, a tím omezit množství přítomného nerozpustného materiálu bez ztráty vazebné kapacity pro vápník.
Buildery jsou přítomny přednostně ve formě solí s alkalickými kovy, ío zejména pak se sodíkem.
Bělicí systém
Směsi dle předkládaného vynálezu zamýšlené pro použití jako vysoce výkonné prostředky budou obecně obsahovat bělicí systém. Bělicí systém se přednostně skládá z bělidla na bázi anorganického nebo organického.peroxidu, které je schopno uvolnit ve vodném prostředí peroxid vodíku. Mezi peroxidová bělidla, vhodná pro použití ve směsích dle předkládaného vynálezu, lze zahrnout organické peroxidy jako peroxid močoviny a anorganické peroxosoli jako perboritany alkalických kovů, peroxouhličitany, peroxofosfáty, peroxokřemičitany a peroxosírany. Vhodné mohou být rovněž směsi dvou nebo
2o více takových sloučenin. Přednost se dává anorganickým peroxosolím jako monohydrátu nebo tetrahydrátu perboritanu sodného, a ještě lépe peroxouhličitanu sodnému.
« _________ ____________________ ________ _________-__________ _____________=__________--__
Obzvláště preferován je peroxouhličitan sodný s ochranným povlakem obsahujícím metaboritan sodný a křemičitan sodný, jak bylo uveřejněno v patentu GB 2 123 044B (Kao).
Peroxidové bělidlo je s výhodou přítomno v množství, od 5 do 35 % hmotnostních, zvláště výhodně od 10 do 25 % hmotnostních.
-9Peroxidové bělidlo může být použito ve spojení s aktivátorem bělidla (prekursorem bělidla), aby se zvýšila bělivost při nízkých pracích teplotách. Prekursor bělidla je s výhodou přítomen v koncentraci 1 až 8 % hmotnostních, ještě lépe od 2 do 5 % hmotnostních.
Dává se přednost prekursorům bělidla na bázi peroxokarboxylových kyselin, zvláště prekursorům na bázi peroxooctové a peroxobenzoové kyseliny a prekursorům na bázi kyseliny peroxouhličité. Zvláště výhodný prekursor bělidla vhodný pro použití v předkládaném vynálezu je Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyl ethylendiamin (TAED).
io Může být také přítomen stabilizátor bělidla (ochrana před těžkými kovy).
Vhodnými stabilizátory bělidla jsou ethylendiamin tetraacetát (EDTA) a polyfosfonáty jako Dequest™, EDTMP.
Zvláště výhodný bělicí systém se skládá z peroxidového bělidla (přednostně peroxouhličitan sodný případně spolu s aktivátorm bělidla) a katalyzátoru bělidla na bázi přechodných kovů, jak je posáno a patentově nárokováno v EP 458 397A, EP 458 398A a EP 509 787A (Unilever).
Směsi obsahující relativně velká množství bělicích přísad budou obsahovat tomu odpovídající menší množství povrchově aktivní látky, builderu a dalších složek než podobné méně výkonné přípravky bez bělidel. Výhodná množství povrchově aktivní látky a zeolitu pro takové předpisy se proto budou obecně blížit k nižším hranicím rozsahů, nárokovaným v předkládaném
„......vynálezu, zatímco preferovaná množství pro prostředky pro ruční nebo méně výkonné (nebělicí) strojní praní budou vyšší.
Další složky
2s Směsi dle předkládaného vynálezu mohou obsahovat uhličitany alkalických kovů, zejména sodíku, aby se zvýšila detergenční schopnost a usnadnilo se zpracování. Uhličitan sodný může být s výhodou přítomen v množství v rozsahu od 1 do 60 % hmotnostních, lépe od 2 do 40 %
-10hmotnostních. Do předkládaného vynálezu ovšem spadají i směsi, obsahující málo nebo žádný uhličitan sodný.
Tokové vlastnosti prášku mohou být zlepšeny přidáním malého množství strukturovadla prášku, např. mastné kyseliny (nebo mýdla mastné kyseliny), cukru, akrylátu nebo- akrylo-maleinového kopolymeru, nebo křemičitanu sodného.
Jedním z vhodných strukturovadel prášků je mýdlo mastné kyseliny, s výhodou přítomné v koncentraci od 1 do 5 % hmotnostních.
Jiné materiály, které mohou být přítomny v čisticích prostředcích dle io předkládaného vynálezu, jsou křemičitan sodný, činidla zabraňující usazování jako celulózové polymery, fluoreskující přísady, anorganické soli jako síran sodný, vhodné přísady pro řízení nebo zvyšování mydlivosti, proteolytické a lipolytické enzymy, barviva, barevné částečky, parfémy, přísady pro řízení pěnivosti a změkčovadla tkanin. Tento seznam není pokládán za vyčerpávající.
Příprava detergenční směsi
Zrnité detergenční směsi dle předkládaného vynálezu mohou být připraveny jakoukoliv metodou vhodnou pro výrobu prášků o vysoké sypné hmotnosti, tj nejméně 700 g/l, lépe 800 g/l.
Takové prášky mohou být připraveny buď postvěžovým zahušťováním 2o sprejově sušeného prášku nebo celkově nevěžovými metodami, jako je míchání za sucha a granulace; v obou případech může být s výhodou použita
Šestá vavysoko ryčh lostní m ixe r/gřanu iá tor
Procesy užívající sestavy vysokorychlostní mixer/granulátor jsou uveřejněny např. v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
-11Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále ilustrován následujícími příklady, jež nelze pokládat za omezující, ve kterých údaje částí nebo procent jsou brány jako hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
V příkladech je používáno těchto zkratek:
| Kokosový PAS: | sulfát lineárního primárního alkoholu C12.14, připravený z lineárního alkoholu kokosového původu: Laurex™ L1 |
| 10 | (Kolb). |
| Neiontový 7E0: | alkohol (lineární Ci2.i4) kokosového původu s průměrným stupněm ethoxylěce 7,0: Lorodac™ 7E0 (Enichem/DAC). |
Neiontový 6,5EO, neiontové 3EO: odpovídající přípravky typu Lorodac™ s
| nižším stupněm ethoxylace. | |
| Zeolit MAP: ' | zeolit P s poměrem křemíku k hliníku 1,00, jak je popsáno |
| v EP 384 070A (Unilever). | |
| 20 Peroxouhličitan: | peroxouhličitan sodný s ochranným povlakem, jak je zveřejněno v GB 2 123 044B (Kao), (Interox). |
| TAED: | tetraacetylethylendiamin ve formě granulí o obsahu |
| 25 | 83 %hmotnostních, fy BASF. |
| Mn katalyzátor: | katalyzátor bělidla na bázi přechodového kovu (manganový komplex), jak je posáno a patentově nárokováno v EP 458 397A, EP 458 398A a EP 509 787A |
| 30 | (Unilever). |
-12EHTMP: ethylendiamintetramethylenfosfoniová kyselina jako vápenatá sůl (34 % hmotnostních aktivní kyseliny): Dequest™ 2047 (Monsanto).
SCMC: sodná sůl karboxymethylcelulózy (Lambert).
Odpěňovadlo: odpěňovací granule jak je posáno a patentově nárokováno v EP 266 863B (Unilever).
Vlastnosti prášku ío Tokové vlastnosti prášku jsou vyjádřeny jako dynamický průtok v ml/s, měřený následujícím způsobem: Použitá aparatura se skládá z válcovité skleněné trubice vnitřního průměru 35 mm a délce 600 mm. Trubice je bezpečně upevněna v takové poloze, že její podélná osa je vertikální. Její spodní konec je zakončen hladkým polyvinylchloridovým kuželem s vnitřním úhlen 15° a spodním výstupním otvorem o průměru 225 mm. Jeden paprskový senzor je umístěn ve výšce 150mm nad výstupem a druhý paprskový senzor je umístěn 250 mm nad ním.
Pro určení dynamického průtoku práškového vzorku je výstupní otvor dočasně uzavřen, např překrytím kusem kartónu, a prášek se nasype pomocí
2o nálevky vrchním otvorem do válce tak, aby úroveň prášku sahala asi 10 cm nad horní senzor; vložka mezi nálevkou a trubicí zajišťuje homogenní plnění. Výstupní otvor je poté otevřen a elektronicky se měří čas t (sekundy), který potřebuje hladina prášku k poklesu od horního k dolnímu senzoru.
Měření se normálně opakuje dvakrát nebo třikrát a pro výpočet se bere 25 průměrná hodnota. Je-li V objem (ml) trubice mezi horním a dolním senzorem, dynamický průtok DFR (ml/s) se vypočte podle následující rovnice:
DFR = ml/s t
-13Výpočet průměrné hodnoty a rovnice je proveden elektronicky a lze přímo odečíst hodnotu DFR.
Hodnoty 90 ml/s a více znamenají dobré tokové vlastnosti a hodnoty 120 ml/s znamenají vynikající tokové vlastnosti. Směsi dle předkládaného vynálezu obecně vykazují dynamické průtoky větší než 130 ml/s.
-14Příklady 1 a 2, pro srovnání příklad A
Čisticí prostředky se sypnými hmotnostmi nad 700 g/l byly připraveny
| nevěžovým procesem podle následi. | ΛΙ·Λ(4»λΪοι l‘ 4JIVIVU pcUpnou, | ||
| . ..... . . , - - x -... | . . A - | - . j | 2 |
| Kokosový PAS.................................. | ............6,79.......... | .. 14,63...... | .....14,64 |
| Neiontový 7EO.....................’............ | ............6,69.......... | ....4,10...... | .......7,33 |
| Neiontový 3EO................................. | ............8,49.......... | ....3,23...... | |
| Mýdlo ............................................... | ............2,25.......... | - | - |
| Zeolit MAP............................ | .....................36,47...... | .....23,48...... | .....24,46 |
| Uhličitan sodný..................... | .......................1,19...... | .......2,57...... | .......2,57 |
| SCMC................................... | ......................0,68...... | .......0,53...... | .......0,54 |
| Vlhkost a soli.................... | .......................6,13...... | .......5,02...... | .......5.13 |
| 68,70...... | .....53,57...... | .....54,66 |
Citran sodný................................................
15,13...........14,04 · . 25
| Odpěnovač, fluorscenční prostř........ | .......-....3,00...... | .......3,00..... | ........3,00 |
| Křemičitan......................................... | ...........3,67...... | .......3,67..... | ........3,67 |
| Peroxouhličitan................................. | .........16,85...... | .....16,85..... | ......16,85 |
| TAED 3,75........................................ | ...........3,75...... | .......3,75 | |
| Mn katalyzátor.................................. | ...........1,27...... | .......1,27..... | ........1,27 |
| EDTMP............................................. | ...........0,37...... | .......0,37..... | ........0,37 |
| Enzymy................................................ | ...............1,75.......... | .......„1,75........ | ...............1,75 ... |
| Parfém.............................................. | ...........0,65...... | .......0,65..... | ........0.65 |
| 100,00... | ... 100,00..... | .... 100,00 | |
| Sypná hmotnost (g/l)......................... | .......781........... | ...727.......... | ....775 |
| Dynamický průtok (ml/s)................... | .......142........... | ... 134.......... | .... 148 |
-15Přípravky 1 a 2 dle předkládaného vynálezu mají poměr PAS k neiontovému smáčedlu 2:1, zatímco srovnávací příklad B (viz níže) má poměr PAS k neiontovému smáčedlu 0,44 : 1.
Srovnávací příklad B byl komerčně dostupný prášek s vysokou sypnou 5 hmotností se systémem povrchově aktivních látek složeným z alkylbenzensulfonátu a neiontového smáčedla.
Dodávací charakteristiky a zbytky byly porovnávány pomocí testu v pračce. Byly použity dvě automatiské pračky s předním dávkováním: Siemens Siwamat™ Plus 3700, která má konvenční systém plnění vodou, a Zanussi™ io Jet System, který má rozstřikovací systém pro snížení spotřeby vody.
Metodika testování byla následující: Dávka 100 g prášku byla umístěna v pružné dodávací nádobce stejného typu, jaký je dodáván s práškem Lever's Persil™ Micro System ve Velké Británii: kulovité nádobce z pružné plastiské hmoty s průměrem přibližně 4 cm a vrchním otvorem přibližně 3 cm.
Dodávací nádobka byla umístěna uvnitř černého bavlněného povlaku na polštář o rozměrech 30 cm krát 60 cm přičemž bylo dbáno o to, aby byla stále otvorem nahoru, a povlak byl'pak uzavřen na zip. Povlak obsahující přidávací nádobku (stále otvorem vzhůru) byl pak položen na povrch 3,5 kg suchého bavlněného prádla v bubnu pračky.
Pračka prala v režimu „silné znečištění“ (heavy duty cycle) při teplotě praní 40°C pn použití vody tvrdosti 15°Francouzských (15.10’3 mol/l M2+, kde M2* = Ca2*, Mg2*) a vstupní teploty 20°C. Na konci pracího cyklu byl povlak vyjmut, otevřen a obrácen naruby a množství zbytků prášku na jeho vnitřním povrchu bylo určeno vizuálním odhadem při použití bodovacího systému:
výsledek 3 odpovídá zbytku asi 75% hmotnostních prášku, zatímco 0 znamená žádný zbytek.
-17Příklady 3 a 4
Prášky s poměrem PAS k neiontovému smáčedlu 1 : 1 byly připraveny podle následujících předpisů:
Kokosový PAS Neiontový 7EO Neiontový 3EO
3_ 4
..........................................10,99.........., 10,97
............................................6,14...........11,00
............................................4,84..............10
Zeolit MAP.......
Uhličitan sodný
SCMC..............
Vlhkost a soli...
28,99 .. 1,93 ..0,58 ..5.03 58,49
...........28,26
.............1,92
.............0,57
.............4,95
...........57,67
Citran sodný
10,21...........11,03
Odpěňovač, fluorscenční prostř.
Křemičitan..................................
Peroxouhličitan..........................
TAED .........................................
Mn katalyzátor.......................T...
EDTMP......................................
Enzymy......................................
.3,00 .3,67
16,85 .3,75 .1,27 .0,37 .1,75
-- --Parfém25 — :±tt0;65j:
100,00
....3,00 ....3,67 .. 16,85 ....3,75 ....1,27 ....0,73 ....1,75 ..::0,65
100,00
Sypná hmotnost (g/l)................................840
Dynamický průtok (ml/s)..........................152
817
146
-18Dodávka do pračky
Byla měřena dodávka prášku z dodávací zásuvky pračky Philips stejně jako v příkladu 1. Výsledky byly následující, jako kontrola opět srovnávací příklad A:
Prášek.........................................Zbytek (%)
A.........................................................11
..........................................................0
..........................................................0
Příklady 1 až 4: Detergenční schopnost io Pro srovnání detergenčních schopností prášků dle předkládaného vynálezu (příklad 1 až 4) s detergenční schopností srovnávacího příkladu A s nižším poměrem PAS k neiontovému smáčedlu byl rovněž proveden tergotometrický test.
Tergotometrické testy byly prováděny ve vodě o tvrdosti is 15’Francouzských (15.10'3 mol/l M2+, kde M2+ = Ca2+, Mg2+) a koncentraci produktu 4,8 g/l. Teploty a časy byly následující: na počátku 20°C, ohřívání na 60°C během 20 minut, potom setrvání při 60°C při 20 minutovém praní.
Rychlost míchání v průběhu testu byla 120 cyklů/minutu.
Detergenční schopnosti byly porovnávány na čtyřech různých komerčně 20 dostupných zkušebních vzorcích:
znečištění směsí tuku a částic (88% vlněného tuku, 12% kaolinu) na bavlně;
znečištění směsí tuku a částic (88% vlněného tuku, 12% kaolinu) na polyesteru;
čínská tuš (67%) a olivový olej (33%) na bavlně;
čínská tuš (67%) a olivový olej (33%) na polyester/bavlně;
WFK-10C
WFK-30C
EMPA-101
EMPA-104
-19Detergenční schopnosti, vyjádřené jako rozdíly mezi vzrůstem reflektance zkušebního vzorku při 460 nm pro testované prací prášky a srovnávací příklad A, byly následující:
| Příklad | Rozdíly reflektance ve srovnání s příkladem A | |||
| — — — ,„4,, | - - — | |||
| WFK-10C | WFK-30C | EMPA-101 | EMPA-104 | |
| 1 | -0,9 | -0,4 | +1,8 | +0,8 |
| 2 | 1,1 | -0,8 | +1,0 | -0,5 |
| 3 | -0,6 | -0,8 | +1,0 | +0,2 |
| 4 | -0,5 | -0,9 | +0,8 | -0,1 |
| Směrodatná | ||||
| odchylka | 4,1 | 3,8 | 2,8 | 2,3 |
Tyto výsledky ukazují, že mezi různými přípravky nebyly významné 15 rozdíly v detergenční schopnosti.
Následující testy v pračkách při použití různých testovacích tkanin a podmínek praní potvrdily, že v detergenční schopnosti přípravků nejsou významné . rozdíly.
-20Příklad 5
Prášek podobný jako v příkladech 3 a 4, s poměrem PAS k neiontovému smáčedlu 1 : 1, ale s vyšším obsahem zeolitu a vyšším podílem neiontového smáčedla s nízkým EO, byly připraveny podle následujících předpisů:
A s 5
Kokosový PAS...........................................10,28
Neiontový 7EO............................................5,14
Neiontový 3EO............................................6,55
Zeolit MAP.................................................38,50 io Uhličitan sodný.............................................SCMC..........................................................0,84
Vlhkost a soli..............................................2,93
64,24
Citran sodný................................................4,46
Odpěňovač, fluorescenční prostř.............. 3,00
Křemičitan....................................................
Peroxouhličitan..........................................16,85
TAED....................................................... 3,75
2o Mn katalyzátor.............................................1,27
EDTMP ......................................................0,37 = Enzymy.......—...................
Parfém.............................. 0.64 ? ....... 100,00
Sypná hmotnost (g/l)................................920
Dynamický průtok (ml/s)..........................123
Ve dříve popsaném testu v černém povlaku na polštář nezanechávaly tyto směsi žádný zbytek.
-21Příkladv 6 až 9
Dále jsou ukázány čtyři další přípravky pro strojní praní s různými poměry PAS k neiontovému smáčediu:
| 5 | _6_ | _7_ | _8. | _9 | |
| Kokosový PAS.................... | ....8,47..... | ......10,60..... | ......12,71..... | ......13,77 | |
| Neiontový 6,5EO................ | ..12,71..... | ......10,58..... | ........8,47..... | ........7,41 | |
| Mýdlo ................................. | ....1,95..... | ........1,63..... | ........1,30..... | ........1,14 | |
| Zeolit MAP.......................... | ..34,34..... | ......26,29..... | ......18,33..... | ......14,35 | |
| 10 | Uhličitan sodný................... | ....1,44..... | ........1,80..... | ........2,16..... | ........2,34 |
| SCMC................................. | ....0,89..... | ........0,74..... | ........0,59..... | ........0,52 | |
| Vlhkost a soli...................... | ....1,80..... | ........2,26..... | ........2,71..... | ........2,93 | |
| Citran sodný....................... | ....7,08..... | ......14,80..... | ......22,42..... | ......26,23 | |
| 15 | Odpěňovač, fluorsc. prostř. | ....3,00..... | ........3,00..... | ........3,00..... | ........3,00 |
| Křemičitan........................... | ....3,67..... | .........3,67..... | ........3,67..... | ........3,67 | |
| Peroxouhličitan................... | ..16,85..... | ......16,85..... | ......16,85..... | ......16,85 | |
| TAED ................................. | ....3,75..... | ........3,75..... | ........3,75..... | ........3,75 | |
| Mn katalyzátor.................... | ....1,27..... | ........1,27..... | ........1,27..... | ........1,27 | |
| 20 | EDTMP............................... | ....0,37..... | ........0,37..... | ........0,37..... | ........0,37 |
| Enzymy............................... | ....1,75..... | ........1,75..... | ........1,75..... | ........ 1,75 | |
| Parfém................................ | ....0.65...,. | ........0,65..... | ........0,65..... | ........0,65 | |
| 100,00 .... | .....100,00..... | .... 100,00..... | .... 100,00 | ||
| Poměr PAS : neiont. smáč._ | . 0,67...... | ..........1,00........ | ...............1,50........ | ..............1,86. |
-22Příkladv 10 až 14
Dále jsou ukázány další přípravky pro ruční praní:
| 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
| 5 Kokosový PAS............ | ...........13,15 ... | ... 16,12.... | ...24,04.... | ...21,85.... | ...20,49 |
| Neiontový 7EO.......... | ............7,35.... | .... 5,36 .... | ....6,74..... | ....6,13..... | .....5,75 |
| Neiontový 3EO........... | ............5,79.... | .... 4,22..... | .... 5,31..... | ....4,83..... | .....4,53 |
| Zeolit MAP.................. | ...........34,69... | ... 30,69.... | ... 38,58.... | ‘...35,07.... | ...32,88 |
| io Uhličitan sodný........... | ............2,31 .... | .... 3,35..... | ....4,22..... | ....3,83..... | ....3,59 |
| SCMC......................... | ............0,69 .... | .... 0,69..... | ....0,87..... | ....0,79..... | .....0,74 |
| Vlhkost a soli.............. | ............6,02.... | .... 6,56..... | ....8,25..... | ....7,50..... | ....7,03 |
Citran sodný..........................4,38........4,38............-...............-...............Fluorscenční prostředek..........-..............-............0,15.........0,15............Křemičitan..............................5,00........5,00........ 10,00........6,00.........7,60
Peroxouhličitan.....................14,00 ...... 14,00...........-...............-...............TAED ............... 4,00........4,00............-...............-................Mn katalyzátor.........................-..............-.............. -...............-...............EDTMP..................... 0,37........0,37............-...............-..... Enzymy..................................1,75 ........ 1,75......... 1,20......... 1,20.........1,75
| Síran sodný......................... | .....-....... | .......-....... | ........-...... | .....12,00.... | ...12,00 |
| Parfém................................ | ...0.50 .... | ....0.50.... | :..:o ,65.7. | .7:.:0,65..7.. | ....0,65 |
| .100,00 .. | .. 100,00.. | ... 100,00. | .... 100,00... | ..100,00 | |
| Poměr PAS : neiont. smáč. | 1,00.. | ....2,00.... | .....2,00... | ......1,99..... | ....1,99 |
| Sypná hmotnost (g/l)........... | ...865..... | .....880.... | ......915... | .......925..... | .....915 |
| Dynamický průtok (ml/s) .... | ...115..... | .....120.... | ......135... | .......130..... | ......140 |
-23Při testu ručního praní byly profily pěnivosti těchto prášků porovnávány s profily pěnivosti komerčně dostupných směsí (srovnávací příklad B) následujícího složení:
- ........... ............---------....... ....... g .....
LAS .............................. 20,00
Neiontový 7EO............................................2,00
Zeolit 4A.....................................................25,00
Uhličitan sodný..........................................10,00
Křemičitan sodný.........................................2,00 io SCMC..........................................................1,00
Akrylo-maleinový kopolymer........................4,00
Fluorescenční prostředek............................0,20
Síran sodný................................................26,00
Enzymy........................................ 2,00
Voda ...........................................................7,80
100,00
Poměr LAS : neiont. smáč.........................10,0
Sypna hmotnost (g/l)................................450
Dynamický průtok (ml/s)............................84
Tvorba pěny:
Jako měřítko tvorby pěny při ručním praní byla určována výška pěny při -dávkováníproduktu3g7lve_250ml “ vodyotvrdostr100Francouzských(10 ,10'3 mol/l M2+, kde M2* = Ca2+, Mg2+) a teplotě 20°C v jednolitrovém válci o průměru 6 cm. Před odečtením výšky pěny byl válec dvakrát převrácen. Výsledky byly následující:
-24Přípravek
Výška pěny (cm)
| počáteční | po 10 minutách | |
| B | 12 | 8 |
| 10 | 14 | 9 |
| 11 | 17 | 11 |
| 12 | 18 | 12 |
| 13 | 17,5 | 12 |
| 14 | 18 | 13 |
Všechny přípravky dle předkládaného vynálezu tedy vytvořily více pěny než kontrola. Přípravky 11 až 14 s poměrem PAS k neíontovému smáčedlu 2: 1 byly zvláště dobré, ale přípravek 10 s nižším poměrem (1:1) byl rovněž lepší než kontrola.
Chování oěnv při máchání is S každou směsí bylo provedeno ruční praní v 10 litrech vody tvrdosti
18° Francouzských (18.10'3 mol/l M2*, kde M2+ = Ca2+, Mg2+) v nádobě při 40 °C. Dávka prášku byla 3 g/l a dávka prádla byla 1,5 kg lehkých bavlněných košil. Během 20 sekund bylo provedeno 5 míchání prádla. Prací lázeň byla pak slita a bylo přidáno dalších 5 I vody o teplotě 10 °C, prádlo bylo mícháno po dobu 20 sekund, byla odečtena pěna a poté byla máchací voda slita. Máchání bylo opakováno, dokud u okraje nádoby nezůstalo jen několik bublin. Následující tabulka udává počty máchání, které byly nutné k dosažení tohoto výsledného bodu:
V tomto testu poskytl zvláště dobré výsledky přípravek 10 (PAS :
neiontové smáčedlo 1 : 1) a přípravek 11, 13 a 14 byl rovněž lepší než kontrola.
-25Příklad
Počet máchání, nutných k dosažení stavu „žádná pěna“
B 10 “ 5 ......11
Rozpustnost ίο V tomto testu byly určovány časy, nutné pro rozpuštění 90 % prášku v
500 ml deionizované vody při 20 °C v 750 ml skleněné kádince opatřené magnetickým míchadlem o délce 3 cm s rychlostí otáčení 100 ot/min. Jako měřítko rozpustnosti byla použita iontová síla, iontová síla po 60 min. (včetně vizuální kontroly) byla brána jako stav 100 % rozpuštění. Výsledky byly následující:
Čas pro 90% rozpuštění (s)
B 245
190
174
12 230 .13 210
205
Všechny směsi podle vynálezu byly lepší než kontrola, zvláště dobré výsledky poskytly přípravky 10 a 11.
Zastupuje:
7^1340ο- 4
Claims (7)
1. Zrnitý čisticí prostředek o sypné hmotnosti nejméně 700 g/l, vyznačující se tím, že obsahuje:
(a) od 15 do 40 % hmotnostních systému smáčedel sestávajícího
5 nezbytně z:
(i) primárního C8 - Cw alkylsulfátu, a (ii) ethoxylovaného neiontového smáčedla, které je. primárním alkoholem C8 - Ci8 s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 3 do 8, přičemž *ió poměr (i) k (ii) je v rozmezí od 0,68 : 1 do
2 : 1;
(b) od 10 do 45 % hmotnostních (jako bezvodá báze) zeolitu;
(c) případně z 0 až 30 % hmotnostních organického builderu, který je ve vodě rozpustný;
(d) případně dalších přísad do 100 % hmotnostních.
15 2. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr (a)(i) ku (a)(ii) je v rozmezí od 1 : 1 do 2 : 1.
3. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že systém smáčedel (a) je přítomen v množství od 15 do 35 % hmotnostních.
trnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zeolit - ·
20 (b) je přítomen v množství od 10 do 35 % hmotnostních (jako bezvodá báze).
5. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 10 do 30 % hmotnostních sulfátu primárního alkoholu (a)(i).
6. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že
25 obsahuje od 6 do 12 % hmotnostních neiontového smáčedla (a)(ii).
-277. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že neiontovým smáčedlem (a)(ii) je smáčedlo s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 6 do 8.
8. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zeolit
5 (d) obsahuje zeolit P s poměrem křemíků ku hliníku nepřesahující 1,33 (zeolit MAP).
9. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 5 do 30 % hmotnostních rozpustného organického builderu (d).
ío 10. Zrnitý čisticí prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že rozpustný organický builder (d) obsahuje ve vodě rozpustnou sůl kyseliny citrónové.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939310823A GB9310823D0 (en) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | Detergent compositions |
| GB939313857A GB9313857D0 (en) | 1993-05-26 | 1993-07-05 | Detergent compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ310095A3 true CZ310095A3 (en) | 1996-05-15 |
Family
ID=26302948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953100A CZ310095A3 (en) | 1993-05-26 | 1994-04-26 | Granular detergent with high bulk density |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0700428B2 (cs) |
| JP (1) | JPH08511291A (cs) |
| AU (1) | AU6648494A (cs) |
| CZ (1) | CZ310095A3 (cs) |
| DE (1) | DE69412822T3 (cs) |
| ES (1) | ES2121604T5 (cs) |
| GB (1) | GB9324127D0 (cs) |
| HU (1) | HUT74020A (cs) |
| PL (1) | PL311748A1 (cs) |
| SK (1) | SK144595A3 (cs) |
| WO (1) | WO1994028109A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2103483T3 (es) * | 1992-08-25 | 1997-09-16 | Unilever Nv | Composiciones liquidas para limpieza que comprenden un sulfato de alquilo primario y tensioactivos no ionicos. |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| SK280571B6 (sk) * | 1993-11-24 | 2000-03-13 | Unilever Nv | Časticová detergentná zmes |
| DE19526483A1 (de) * | 1995-07-20 | 1997-01-23 | Henkel Kgaa | Tensidabmischungen mit verbesserter Löslichkeit von Aniontensiden auf Basis langkettiger Alkylsulfatsalze auch bei niederen Flottentemperaturen |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US8778386B2 (en) | 2005-12-13 | 2014-07-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-microbial substrates with peroxide treatment |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2662221B2 (ja) * | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
| JP2547444B2 (ja) * | 1988-05-12 | 1996-10-23 | 旭電化工業株式会社 | 濃縮高比重衣料用粉末洗剤 |
| CA2001927C (en) † | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9012612D0 (en) † | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Detergents compositions |
| EP0508034B1 (en) * | 1991-04-12 | 1996-02-28 | The Procter & Gamble Company | Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone |
| DE69117490T2 (de) * | 1991-04-12 | 1996-09-26 | Procter & Gamble | Polyvinylpyrrolidon enthaltendes Kompaktwaschmittel |
| CA2083331C (en) † | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
| ES2113408T3 (es) * | 1991-12-31 | 1998-05-01 | Unilever Nv | Procedimiento para preparar una composicion detergente granular. |
| DE4242185A1 (de) * | 1992-12-15 | 1994-06-16 | Henkel Kgaa | Granulare Wasch- und Reinigungsmittel mit hohem Tensidgehalt |
-
1993
- 1993-11-24 GB GB939324127A patent/GB9324127D0/en active Pending
-
1994
- 1994-04-26 ES ES94915115T patent/ES2121604T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 SK SK1445-95A patent/SK144595A3/sk unknown
- 1994-04-26 CZ CZ953100A patent/CZ310095A3/cs unknown
- 1994-04-26 HU HU9503373A patent/HUT74020A/hu unknown
- 1994-04-26 EP EP94915115A patent/EP0700428B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 AU AU66484/94A patent/AU6648494A/en not_active Abandoned
- 1994-04-26 DE DE69412822T patent/DE69412822T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-26 PL PL31174894A patent/PL311748A1/xx unknown
- 1994-04-26 WO PCT/EP1994/001291 patent/WO1994028109A1/en not_active Ceased
- 1994-04-26 JP JP7500143A patent/JPH08511291A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2121604T3 (es) | 1998-12-01 |
| PL311748A1 (en) | 1996-03-18 |
| DE69412822D1 (de) | 1998-10-01 |
| DE69412822T2 (de) | 1999-01-14 |
| GB9324127D0 (en) | 1994-01-12 |
| WO1994028109A1 (en) | 1994-12-08 |
| EP0700428B1 (en) | 1998-08-26 |
| SK144595A3 (en) | 1996-04-03 |
| JPH08511291A (ja) | 1996-11-26 |
| ES2121604T5 (es) | 2007-03-16 |
| HUT74020A (en) | 1996-10-28 |
| EP0700428A1 (en) | 1996-03-13 |
| HU9503373D0 (en) | 1996-01-29 |
| DE69412822T3 (de) | 2006-11-09 |
| AU6648494A (en) | 1994-12-20 |
| EP0700428B2 (en) | 2006-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2003277486B2 (en) | Laundry detergent composition | |
| CA1151496A (en) | Built liquid detergent compositions and method of preparation | |
| AU716957B2 (en) | Powder detergent composition and method of making | |
| JPH09507205A (ja) | ケイ酸塩ビルダー及び洗濯又は洗浄剤におけるその使用並びに同分野において使用する多成分混合物 | |
| JPS61111400A (ja) | 漂白剤組成物 | |
| PL170783B1 (en) | Detergent composition | |
| JPH0641597A (ja) | 洗剤組成物 | |
| US5723428A (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| CZ310095A3 (en) | Granular detergent with high bulk density | |
| JP3841431B2 (ja) | 噴霧乾燥洗剤またはその成分 | |
| ES2272439T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| CZ239796A3 (en) | Detergent in the form of particles and process for preparing thereof | |
| EP0328190B1 (en) | Particulate laundry detergent composition | |
| CZ309995A3 (en) | Detergent | |
| PL170052B1 (pl) | Kompozycja bielaca, nadboranowa w postaci stalej i sposób wytwarzania kompozycjibielacej, nadboranowej w postaci stalej PL | |
| PL174609B1 (pl) | Rozdrobniona kompozycja detergentowa | |
| JPH01170695A (ja) | 蛍光増白剤含有安定洗剤 | |
| EP2206765A1 (en) | Detergent composition | |
| PL177611B1 (pl) | Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej | |
| PL191245B1 (pl) | Zastosowanie mieszarki przesypowej do wytwarzania środka piorącego albo czyszczącego w postaci granulatu | |
| NO170946B (no) | Blekemiddel som er saerlig effektivt for lavtemperaturbleking av toey, samt bleke- og vaskemiddelblanding | |
| JPH08512072A (ja) | 洗剤組成物の製造方法 |