CZ311699A3 - Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu - Google Patents
Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ311699A3 CZ311699A3 CZ993116A CZ311699A CZ311699A3 CZ 311699 A3 CZ311699 A3 CZ 311699A3 CZ 993116 A CZ993116 A CZ 993116A CZ 311699 A CZ311699 A CZ 311699A CZ 311699 A3 CZ311699 A3 CZ 311699A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solid particles
- substance
- bed
- organic substances
- reaction chamber
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B7/00—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven
- C10B7/02—Coke ovens with mechanical conveying means for the raw material inside the oven with rotary scraping devices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B49/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated
- C10B49/16—Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/07—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
- C10B55/02—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials
- C10B55/04—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials with moving solid materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
- B01J2208/023—Details
- B01J2208/027—Beds
- B01J2208/028—Beds rotating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Description
Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k uskutečnění tohoto způsobu, přičemž výrazu dekomponizace je použito ve smyslu rozkladu na složky.
Dosavadní stav techniky
Způsoby a zařízení na zpracování látek s nízkou ekonomickou hodnotou, která reprezentuje jejich omezenou využitelnost, jsou známé zejména z oblasti zpracování ropy. V současné době takovéto procesy nacházejí uplatnění i při zpracování odpadů jako surovinového zdroje.
Mezi nejefektivnější způsoby zužitkování těžkých ropných frakcí patří štěpné procesy pracující s fluidizací. Nejrozšířenější fluidní proces na štěpení těžkých uhlovodíkových frakcí v rafinériích je fluidní katalytický krak.
Fluidizace je v technické praxi definována jako stav, při kterém se částice tuhé látky vznáší v tekutém prostředí (kapalině, plynu) proudícím proti pólu hmotnostní síly (gravitaci), přičemž takovýto systém se navenek chová jako tekutina (suspenze). Fluidní vrtva má mimořádné vlastnosti, které se široce využívají při fyzikálních a chemických procesech. ...Intenzivní pohyb částic ve vrstvě a promíchávání vrstvy způsobuje vysokou intenzitu přestupu • · · ·· ·· ·· ·· • ··· · ·· · · ·· · ·· · ···· ···· • · · · · · ··· · ··· ··· ······ ·· • · ··· ·· · · · · ·· tepla a látky a rychlé vyrovnávání teplotních a koncentračních rozdílů.” - Mika, V.: Základy chemického inženýrství, SNTL/ALFA 1981. Klíčem k mimořádným fyzikálně-chemickým vlastnostem fluidní vrstvy využité při chemických procesech je především intenzivní promíchávání tuhých částic fluidizující tekutinou.
Odstranění vytváření nerovnoměrností fluidního lůžka řeší patent JP-A-05277354, kde fluidní lůžko je vytvořeno fluidizující tekutinou, ve kterém se aglomeracím částic zabraňuje použitím míchadla v kruhovém reaktoru, přičemž míchadlo poháněné motorem rotuje ve fluidním lůžku.
V JP-A-58223435 je popsán fluidní reaktor pracující s plynem jako fluidizujícím médiem, ve kterém je proti zabránění shlukování částic fluidizovaného katalyzátoru a usazování reakčních produktů na vnitřní stěně reaktoru umístěno míchadlo.
Kromě klasických surovinových zdrojů pro štěpné procesy v petrochemii se intenzivně hledají možnosti využití odpadů, zejména plastických látek na produkci hodnotných uhlovodíků.
EP-A1-0502618 popisuje konverzi plastů, především polyolefinů jejich splynováním ve fluidním lůžku tuhých inertních částic s fluidizujícím plynem při teplotách 300 °C až 690 °C.
EP-A1-0687692 popisuje termální krakování chlorovaných plastů ve fluidním lůžku vytvořeném z inertních částic fluidizovaných tekutinou s následující absorbcí sloučenin chlóru v pevném lůžku s oxidem vápenatým.
FR-A-2613721 popisuje proces na produkci syntetických vosků termální dekompozicí polyetylénu a polypropylenu při teplotě od 360 °C do 500 °C, přičemž polyolefiny jsou injektovány do vyhřívané ocelové rourky v přítomnosti vodní páry.
USA-A-3901951 uvádí způsob na zpracování odpadových polymerů. V prvém kroku se polymery taví při teplotě nižší než 250 °C a v následném druhém kroku je tavenina nastříkávána na pyrolýzu do tepelného média fluidizovaných tuhých částic při teplotě 350 °C až 550 °C. Plynné produkty pyrolýzy kondenzují, čímž se získává směs kapalných uhlovodíků. Tuhé částice mohou být fluidizované použitím plynů jako je vzduch, dusík, vodní pára, přičemž vzduch se upřednostňuje.
Systémy pracující s fluidizací, především chemické reaktory, jsou investičně velmi náročné. Ve fluidním chemickém reaktoru je vznos tuhých částic zabezpečován většinou proudícím plynem. Operace potřebné na přípravu fluidizujícího média: stlačování resp. čerpání tekutiny, její ohřev, transport, distribuce v reaktoru atd., jako i oddělování fluidizující tekutiny od reakčních produktů, chlazení, eliminace ztrát apod. způsobují, že systémy pracující s fluidním lůžkem jsou technicky a tím ekonomicky (investičně i provozně) značně náročné. Zařízení jsou komplikovaná, což je vynucené technickou náročností udržování optimálních reakčních podmínek. Fluidní reaktory nacházejí ekonomické opodstatnění pouze při značně velkých výkonech, což má opětovně dopad na výšku investičního kapitálu.
Fluidizace je navíc často doprovázena nerovnoměrností. Tvorba nerovnoměrností, to je vytváření bublin, kanálků a pístů může způsobit kolaps procesů probíhajících ve fluidním lůžku, což podstatně snižuje výhody fluidizace.
Podstata vynálezu
Nevýhody dosavadních způsobů zpracování nízkohodnotových organických látek jsou do značné míry odstraněny způsobem podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se nízkohodnotové organické látky podrobí při teplotě 150 °C až 700 °C, výhodně 250 °C až 500 °C a tlaku 0,1 MPa až 2,5 MPa, • · · výhodně 0,2 MPa až 1,1 MPa působení pohyblivého lůžka pevných částic látky vykonávajících vířivý pohyb, přičemž pevné částice látky tvořící pohyblivé lůžko se dostávají do vířivého pohybu intenzivním mícháním.
Pohyblivé lůžko pevných částic látky může být tvořeno částečně nebo úplně látkou, která při reakčních podmínkách působí katalyticky na probíhající chemické reakce nebo látkou inertní při reakčních podmínkách k přítomným reagujícím látkám, jako je zrnitý křemen a/nebo křemičitý písek a/nebo hlinitokřemičitany a/nebo jiné přírodní a/nebo syntetické minerály s obsahem křemíku a/nebo hliníku a/nebo vápníku a/nebo sodíku a/nebo draslíku a/nebo kyslíku a/nebo síry, popřípadě se může přidat pevný absorbent, jako je oxid vápenatý a/nebo uhličitan vápenatý a/nebo hydroxid vápenatý a/nebo hydroxid sodný. Průměr pevných částic látky tvořících vířivé pohyblivé lůžko je 3.10-5 až 3.10-2, výhodně 3.10“4 až 3.10-3 metru.
Je vhodné nízkohodnotné organické látky a/nebo pevné částice látky tvořící pohyblivé lůžko předem předehřát na teplotu 100 °C až 450 °C, výhodně 150 °C až 350 °C.
Nízkohodnotové organické látky se mohou podrobit působení pohyblivého lůžka pevných částic látky v přítomnosti vody nebo vodní páry a/nebo v přítomnosti vodíku nebo látky poskytující při reakčních podmínkách vodík a/nebo v přítomnosti čpavku, přičemž vířivé pohyblivé pevné částice látky vytvářejí kromě reakčního prostředí pro štěpné a následné chemické reakce i teplovýměnnou plochu vířivého separačního (sušicího) lůžka, ve kterém dochází ke změně skupenství přítomných, při reakčních podmínkách inertních tekutin.
Jako nízkohodnotové organické látky je možno použít zejména ropné nebo dehtové uhlovodíky s vyšší molekulovou hmotností a/nebo makromolekulární látky, převážně plasty a elastomery, • 4 · ·· · · ·· · · • · · · · 4 · · · · · · ·· · · · · · · 4 · ·
4 4 4 4 4 ··· · ··· ··· • 4 4 4 4 4 4 4
4 · · · «4 «4 44 4 4 odpadové makromolekulám! látky, zejména odpadové plasty a elastomery; a/nebo odpadové uhlovodíkové oleje, zejména odpadové mazací, motorové a/nebo převodové a/nebo turbínové a/nebo strojové a/nebo hydraulické a/nebo transformátorové a/nebo obráběcí a/nebo teplonosné oleje, těžkou ropu a/nebo těžké ropné a/nebo dehtové uhlovodíky a/nebo přírodní a/nebo rafinérské asfalty a bitumeny a/nebo atmosférické a/nebo vakuové zbytky destilačních procesů ze zpracování a zušlechťování ropy a/nebo uhelného dehtu, dále přírodní horniny s obsahem organických látek, zejména uhlovodíků, převážně ropné a bitumenové písky a břidlice, dále odpad s obsahem organických látek, převážně ropných a/nebo dehtových uhlovodíků a/nebo makromolekulárních látek, plastů a elastomerů a/nebo rostlinných olejů a/nebo vosků a/nebo živic a/nebo polysacharidů.
Podstata zařízení k provádění způsobu podle vynálezu pozůstávajícího z válcové reakční komory s rotačním mechanismem zabezpečujícím intenzivní vířivý pohyb, ze vstupních otvorů pro pevné částice tvořící vířivé pohyblivé lůžko, ze vstupních otvorů pro reagující látky a výstupních otvorů pro reakční produkty spočívá v tom, že rotační mechanismus umístěný otáčivě v čelech reakční komory sestává z hřídele, na kterém jsou pomocí unášecích kotoučů symetricky uchyceny lopatky, přičemž rotační mechanismus je orientován souhlasně s osou reakční komory a obvodová rychlost lopatek je 15 až 135 ms-1, výhodně 35 až 85 ms-1. Lopatky je možno přichytit na unášecí kotouče pevně nebo výkyvné.
Lopatky přichycené na hřídeli pomocí unášecích kotoučů mohou být uspořádány ve třech až deseti řadách rovnoběžných s osou hřídele a mohou mít otvory, popřípadě výřezy různých geometrických tvarů, popřípadě mohou být rozděleny na jednotlivé segmenty s eliptickými otvory, popřípadě otvory jiného geometrického tvaru. Otvory různých geometrických tvarů mohou být opatřeny i unášecí kotouče.
·· φ · · φ φ · · φ · • φφφ · φ · · · ·· · φφ φ φφφφ φφφφ φ φ φφφφ φφφ · φφφ φφφ φφφ φφφ φ · φφ φφφ φφ φφ φφ φφ
Část rotačního mechanismu, která se nachází v reakční komoře, je od venkovního prostředí oddělena ucpávkovým systémem zabezpečujícím těsnost reakční komory. Otvory pro vstup materiálů do reakční komory jsou umístěny v jejím čele, otvor pro výstup tekutých reakčních produktů je v protilehlém čelu umístěn co nejblíže k ose otáčivého pohybu, kde je nejnižší koncentrace tuhých částic v tekutině nebo plynu. Výstupní otvor pro tuhé částice je umístěn ve válcové části pláště reakční komory, v blízkosti jejího čela s výstupním otvorem pro tekuté reakční produkty.
Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se pohyblivé lůžko vytváří intenzivním promícháváním tuhých částic vykonávajících nucený vířivý pohyb ve válcové reakční komoře a následné využití horkého vířivého lůžka tuhých částic jako prostředí pro chemické reakce, převážně termolýzu - termální dekomponizaci nízkohodnotových organických látek. Ve vířivém pohyblivém lůžku dochází k intenzivní cirkulaci tuhých částic, čímž se vytváří prostředí s ideálním mícháním, což umožňuje využít vířivé pohyblivé lůžko v chemickém reaktoru na vytvoření izotermických podmínek. Turbulentní pohyb reagujících látek přispívá ke zvýšení vířivého pohybu tuhých částic, které jsou ve stavu vznosu, přičemž reagující látky jsou při reakčních teplotách převážně v tekutém nebo plynném stavu.
Tuhé částice se před vstupem do reakční komory mohou ohřívat a tak představují inertní nosič tepla potřebný na průběh chemických a ostatních procesů. Tuhé částice ve vířivém lůžku zároveň vytvářejí přímo v reakční komoře teplosměnnou plochu výměníku energie s velkým povrchem a tím současně s velkou rychlostí výměny tepla. Značná velikost teplosměnné plochy vytvořené vířivými tuhými částicemi a vysoká tepelná vodivost vířivého lůžka umožňují intenzivní průběh heterogenních reakcí v reakční komoře s vířivým pohyblivým lůžkem tuhých částic.
• · φ Φ· φ · φ φ ·· φ · · φ · φφ φ · · · φ φφ φ φφφφ φφφφ φ φ φφφφ φφφ φ φφφ φφφ • φφφφφ φφ
Vířivé pohyblivé lůžko může být částečně nebo úplně vytvořeno z částic tuhé látky, která má katalytické účinky na chemické reakce probíhající v reaktoru. Vířivé lůžko tak vytváří prostředí vhodné pro průběh heterogenních katalyžovaných reakcí. Takové lůžko je možno využít na prostou termální dekomponizaci. Katiónový (acidobazický) heterogenní katalyzátor, například alumino-silikát podporuje štěpení vazeb -C-C- a zefektivňuje termální dekomponizace probíhající ve vířivém pohyblivém lůžku.
Výhodnou variantou je využití vířivého lůžka tuhých částic pro katalyzovanou termolýzu organických látek s použitím heterogenního difunkčního katalyzátoru. Oxidačněredukční a katiónový katalyzátor tvořící vířivé lůžko, například oxidy kobaltu a molybdenu na kyselém nosiči (aluminosilikáty) v přítomnosti vodíku nebo vodík poskytující sloučeniny (hydrazín) umožňuje zvýšit reakční rychlosti všech chemických procesů - štěpných i hydrogenačních, snížit reakční teploty a eliminovat nežádoucí vedlejší reakce. Vzhledm k velké ploše, kterou tuhé částice vytvářejí a vzhledem k intenzivnímu promíchávání katalyzačního lůžka jsou transportní procesy katalýzy rychlé a tím difúzní charakteristiky systému příznivé, což zvyšuje reakční rychlost katalyzovaných reakcí. Tato skutečnost má více výhodných důsledků.
Vířivé pohyblivé lůžko může být vytvořeno z tuhých částic inertní látky při reakčních podmínkách k přítomným reagujícím látkám, například ze zrnitého křemene nebo křemičitého písku nebo minerálních látek.
Na odstranění kyselých sloučenin, převážně sloučenin chlóru a síry, ze směsi reakčních produktů se do reakční komory jako součást vířivého lůžka tuhých částic může přidávat absorbent, kterým je tuhá látka vhodné zrnitosti schopná při reakčních podmínkách chemicky vázat kyselé sloučeniny, například oxid vápenatý, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý nebo hydroxid sodný. Vířivé pohyblivé lůžko tuhých částic takovýmto • 0 · . · · ϊ
• 0 w · • 0 ·· 00 00 • · · 0 0
0 0 0 0
000 0 000 000
0 0
00 00 způsobem při zachování ostatních funkcí účinkuje jako absorpční lůžko. Uvedeným způsobem je možné absorpcí přímo ve štěpném reaktoru odstraňovat ze směsi reakčních produktů i jiné nežádoucí složky.
Je známé, že štěpné termální procesy charakteristické přírůstkem počtu molů v systému, například termolýza uhlovodíků, podporuje přítomnost zředovadla. Tuto skutečnost je možno výhodně využít organických látek ve vířivém použít vodu resp. vodní vlastnostmi zředovadlo, i pro termální dekomponizaci lůžku. Jako zředovadlo je možno páru, případně vodík nebo čpavek. Zředovadlo se závoveň může zúčastnit požadovaných chemických reakcí. V případě, že se vířivé lůžko vytvoří částečně z tuhé látky s katalytickými, oxidačněredukčními (např. z oxidů kobaltu a molybdenu), přítomné zejména vodík, bude vstupovat do reakcí s produkty štěpných procesů a přímo ve štěpném reaktoru budou probíhat i hydrogenace.
Velké množství částic tuhé látky s malými rozměry vykonávajících v lůžku intenzivní vířivý pohyb působí mechanickými interakcemi na kapaliny přítomné v reaktoru a způsobuje tak mechanickou dezintegraci - dispergaci kapalin, přičemž rozprášená kapalina společně s přítomnými plyny vytvářejí aerodisperzní soustavu - mlhu, která se chová jako plyn. Vířivé lůžko tuhých částic účinkuje jako dispergační lůžko kapalin. To má praktický význam pro volbu teplotních poměrů reakcí s chemickou přeměnou struktury látek. Reakční teploty mohou být nižší a štěpení molekul může probíhat jak v plynné tak i v kapalné fázi. Reakční produkty vytvářejí v důsledku uvedeného efektu jednu fázi - aerodisperzní mlhu (aerosol kapalina - plyn), která opouští reakční komoru jako plyn.
Energie potřebná na průběh procesů ve vířivém lůžku je dodávána ve formě tepla. Zvláštním znakem tohoto vynálezu je způsob transportu a transformace energie. Část tepelné
4
4
4 • · • 4 4
44 • · 4 4
4 4 4
444 444
4 4
4444 energie potřebné na průběh procesů probíhajících v reakční komoře vzniká přímo v reakční komoře přeměnou kinetické energie rotačního mechanusmu na tepelnou energii v důsledku tření aktivních částí rotačního mechanismu o tuhé částice pohyblivého lůžka, jakož i v důsledku vzájemného tření tuhých částic vytvářejících vířivé pohyblivé lůžko a v důsledku tření tuhých částic vířivého pohyblivého lůžka o stacionární části reakční komory. Transformace kinetické energie rotačního mechanismu na tepelnou energii přímo v reakční komoře, to je v místě spotřeby energie, je jednou z příčin vysoké energetické účinnosti zařízení s vířivým lůžkem tuhých částic. Část tepelné energie potřebné na průběh procesů v reakční komoře s vířivým lůžkem je dodávána i prostřednictvím nosiče tepla s tím, že jako nosič tepla slouží předehřáté pevné částice vytvářející vířivé pohyblivé lůžko nebo předehřáté organické látky vstupující do reakční komory. Skutečnost, že v místě výměny tepla dochází k jeho spotřebě, přispívá k vysoké energetické účinnosti systému s vířivým lůžkem tuhých částic.
Vynález se zároveň vztahuje na zařízení, ve kterém je reakční prostředí s vysokou intenzitou přenosu hybnosti, tepla a látky vytvořeno pohyblivým lůžkem tuhých částic vykonávajících rychlý vířivý pohyb, přičemž hlavním zdrojem hybnosti tuhých částic vířivého pohyblivého lůžka a reagujících látek je intenzivně se otáčející rotační mechanismus umístěný v reakční komoře.
Lopatky přichycené na unášecích kotoučích představují důležitý konstrukční prvek reakční komory. Od lopatek závisí úroveň turbulencí částic lůžka a tím Lopatky musí být v reakční komoře, vířivý pohyb tuhých podstatné charakteristiky celého systému, vyrobeny ze speciálních otěruvzdorných, například kompozitních nebo keramických materiálů nebo z vysocekvalitní oceli legované volfrámem. V důsledku abraživního působení tuhých částic vířivého lůžka lopatky podléhají opotřebení a jejich pravidelná výměna je součástí
| 10 | 99 « • 9 99 9 9 9 • · 9 9 9 9 9 • · 9 9 9 | 99 99 ·· ·· • 9· 9 9 99 9 9 9 9 · 9·«· 9 9 999 9 999 9«9 9 9 9 9 9 99 99 99 99 | |
| běžné | údržby zařízení. Rozdělení | lopatek | na segmenty |
| zvýhodňuje nejen výrobu rotačního | mechanismu | ale zejména | |
| údržbu | chemické reakční komory s | vířivým lůžkem tuhých |
částic. Mezery mezi segmenty vytvářejí otvory podporující turbulenci, popřípadě ke zvýšení turbulence mohou být jednotlivé segmenty vybaveny například eliptickými otvory.
Otvory unášecího kotouče umožňují proudění reakčních produktů v blízkosti osy otáčivého pohybu, to je mimo vířivé lůžko, což umožňuje snížit úlet tuhých částic velmi malých rozměrů v odcházejícím reakčním plynu.
Reakční komoru s vířivým pohyblivým lůžkem tuhých částic je možno při zachování ostatních funkcí, vlastností a charakteristik využít na úpravu rozměrů tuhých částic vířivého lůžka. Lopatky resp. řady lopatek zvláštní robustní konstrukce působí nárazy a třením na větší částice jako jsou částice vytvářející vířivé lůžko, podobně jako kladiva v kladivovém mlýně na mletou látku a způsobují jejich mechanickou dezintegraci, mletí. Takovýmto způsobem se přímo v reakční komoře mletím vstupující tuhé látky vytvářejí částice vířivého pohyblivého lůžka vhodné zrnitosti. Konstrukce lopatek je přizpůsobena zvláštní funkci a většímu mechanickému namáhání. Lopatky, působící jako kladiva kladivového mlýnu, ale uspořádané v řadách, mohou být přichyceny na unášecí kotouče pevným spojením nebo spojením, které umožňuje jejich výkyvný pohyb.
Pro reakční prostředí podle tohoto vynálezu je charakteristické, že zdrojem hybnosti tuhých částic tvořících vířivé pohyblivé lůžko je rotační mechanismus umístěný v reakční komoře. Tuhé částice a vířivé pohyblivé lůžko vytvořené z tuhých částic plní nebo mohou plnit v chemickém reaktoru více funkcí: nosič tepla, výměník tepla, zdroj tepla, homogenizátor vlastností, izotermické prostředí, dispergační lůžko kapalin, katalyzátorové lůžko, absobční lůžko a separační (sušicí) lůžko. Průměr tuhých částic je • ft ft • · • ftft • ft · • ft ·· ft · · • · · • ftft • ft ··· ·· • ft ftft • ftft · • ft * ft ft ftft· ··· ft · • ft ftft malý, převážně od 3.10-4 metru do 3.10-2 metru, takže částice mají na jednotku hmotnosti tuhé fáze poměrně velký povrch, na kterém nastává intenzivní výměna energie a látky.
Tento vynález je postaven na myšlence vytvoření reakčního prostředí s podobnými fyzikálními a fyzikálně-chemickými vlastnostmi, jaké jsou charakteristické pro reakční prostředí s fluidní vrstvou ale s odlišným - jednodušším - způsobem vytvoření takovéhoto prostředí a s odlišnou konstrukcí zařízení, ve kterém se reakční prostředí vytváří. Na rozdíl od chemického reaktoru s fluidním lůžkem je pro zařízení podle tohoto vynálezu charakteristické, že vznos tuhých částic tvořících reakční prostředí - vířivé pohyblivé lůžko nevzniká při proudění tekutiny přes soubor tuhých částic na které působí tíže ale vzniká v důsledku intenzivního otáčivého pohybu míchacího zařízení umístěného přímo v reakční komoře. Zdroj hybnosti fluidizující tekutiny systému s fluidním lůžkem umístěn podle tohoto vynálezu se zdroj (čerpadlo, kompresor) je v mimo reaktor, v systému hybnosti vířivého pohybu náchází přímo v reaktoru.
Vznikající produkty štěpných a následných chemických procesů jsou hodnotné, podle volby reakčních podmínek, nasycené a nenasycené uhlovodíky, převážně destilující v rozmezí od 10 °C do 550 °C.
Vynález poskytuje efektivní způsob zpracování nízkohodnotových a odpadových organických látek nebo materiálů s obsahem organických látek ve směsi s inertními složkami. Dále umožňuje zpracovat s příznivým ekonomickým efektem doposud obtížně zužitkovatelné materiály, čímž se tyto stávají zajímavým surovinovým zdrojem.
Vířivé pohyblivé lůžko vytvořené podle vynálezu má několik příznivých fyzikálně-chemických vlastností, výhodné jsou zejména vysoké rychlosti přenosu hybnosti, tepla a látky a rychlé vyrovnávání teplotních a koncentračních rozdílů.
• to • to • · • to • toto • to • to • to • · • to • to • to to · to · • * • ·
Procesy, které probíhají ve vířivém lůžku tuhých částic se vyznačují vysokou energetickou účinností.
Další předností vířivého lůžka tuhých částic vytvořeného podle vynálezu je absence nerovnoměrností. Rotační mechanismus vytvářející vířivé pohyblivé lůžko tuhých částic homogenizuje při intenzivním otáčivém pohybu reakční látky přítomné v reakční komoře a neumožňuje vznik bublin, kanálků, pístů a jiných nerovnoměrností. Reakční komora s vířivým lůžkem tuhých částic má příznivý poměr pracovního výkonu k velikosti zařízení, což umožňuje dosahovat s relativně malým technologickým zařízením pozoruhodné výrobní výkony.
V reakční komoře s vířivým lůžkem heterogenního katalyzátoru je možno pracovat při nižší teplotě nebo s menším množstvím katalyzátoru oproti konvenčním postupům, popřípadě je možno používat méně aktivní a tím lacinější katalyzátor.
Konstrukce zařízení, ve kterém se vytváří vířivé lůžko tuhých částic podle tohoto vynálezu, je jednoduchá a tím i ekonomicky výhodná.
Zvláštní výhodou vynálezu je flexibilita procesů s vířivým lůžkem vzhledem k fyzikálnímu stavu a chemickému složení zpracovávaného materiálu. V jednom technologickém zařízení je možno jako surovinu zužitkovat materiály s různým složením organických látek, at již kapalných nebo tuhých ale i směsi organických látek s anorganickými tuhými podíly a vodou.
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 a 2 je zobrazena základní konstrukce zařízení podle vynálezu - reakční komora.
Na obr. 3 je zobrazeno konstrukční řešení rotačního zařízení s lopatkami opatřenými otvory obdélníkového tvaru a elipsovitými výřezy.
·· 4 44 44 44 44 • · ·· 4 4 4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
4 4 44 4 444« 444 444
444 ··· 44
444 44 44 44 44
Na obr. 4 je zobrazeno rotační zařízení s lopatkami rozdělenými na jednotlivé segmenty.
Na obr. 5 je zobrazen unášecí kotouč rotačního zařízení s osmi lopatkami.
Na obr. 6 je zobrazen unášecí kotouč rotačního zařízení s otvory.
Na obr. 7 a 8 je zobrazeno rotační zařízení s pevně a výkyvné uchycenými lopatkami na unášecí kotouče.
Na obr. 9 a 10 je zobrazen princip vytvoření pohyblivého lůžka pevných částic vykonávajících intenzivní vířivý pohyb. Na obr. 11 je znázorněno pracovní schéma technologického zařízení s inertním vířivým lůžkem.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Zařízení na termální a/nebo katalytickou dekomponizaci a/nebo depolymerizaci nízkohodnotových organických látek podle obr. 1 a 2 sestává z válcové reakční komory 1 s rotačním mechanismem 2 zabezpečujícím intenzivní vířivý pohyb, vstupních otvorů pro pevné částice, tvořící vířivé pohyblivé lůžko, vstupních otvorů pro reagující látky a výstupních otvorů pro reakční produkty, realizované např. výstupním potrubím 10, 11. Rotační mechanismus 2 je umístěn s možností otáčení v čelech reakční komory 1 a sestává z hřídele 3, na kterém jsou pomocí unášecích kotoučů 4 přichyceny lopatky 5, přičemž rotační mechanismus 2 je orientován souhlasně s osou reakční komory 1.
Princip vytvoření pohyblivého lůžka tuhých částic vykonávajících intenzivní vířivý pohyb je zřejmý z obr. 9 a 10. Do reakční komory 1 se přes vstupní otvor pro tuhé částice přivádí křemičitý písek, který se ve výměníku 9 tepla (obr. 11) předehřál na teplotu 150 °C. Současně se po předehřátí ve výměníku 9' tepla na teplotu 60 °C přivádí ·« « · • · • · ·» »· ·« *· *» • · · · · · · • · · · · · · • »»· · 9 99 99 9
9 9 9
9 99 9 9 9 9 odpadový mazací olej. Po uvedení rotačního mechanismu 2 do pohybu vykonávají lopatky 5 upevněné na unášecích kotoučích kruhový pohyb s obvodovou rychlostí od 55 ms-1. Při kruhovém pohybu působí lopatky 5 vyrobené z volfrámem legované oceli svojí hybností na pevné částice v reakční komoře 1, čímž uvádějí do nuceného vířivého pohybu pevné částice přítomné v reakční komoře 1. Při uvedené rychlosti lopatek 5 je síla tíže působící na pevné částice zanedbatelná v porovnání s odstředivou silou a proto pevné částice vytvářejí mezi vnitřní stěnou a osou reakční komory 1 vířivé pohyblivé lůžko tvaru válcového mezikruží (prstence). Lopatky uvádějí do vířivého pohybu i ostatní přítomné látky, zejména tekutiny, které jsou předmětem probíhajících fyzikálních a chemických procesů nebo jsou jejich produkty. Tyto vířící tekutiny působí svojí hybností na přítomné pevné částice a tím umocňují turbulenci vířivého pohyblivého lůžka pevných částic, které jsou udržovány v reakční komoře 1 spolu s přítomnými tekutinami ve formě suspenze.
Příklad 2
V poloprovozním zařízení s reakční komorou 1 s vnitřním průměrem 0,4 metru a rotačním mechanismem 2 poháněným přes převodovku 8. motorem 7 s příkonem 15 kW bylo vytvořeno vířivé pohyblivé lůžko, jehož pevné částice tvořil běžný křemičitý písek ohřátý na 450 °C. Obvodová rychlost lopatek 5 byla 60 ms-1. Do reakční komory 1 byla při těchto podmínkách vřetenovým čerpadlem nastříkávána předehřátá směs opotřebovaného motorového oleje a plastů - polyetylénu a polypropylenu. Hmotnostní poměr složek byl 60 % opotřebovaného motorového oleje, 20 % polyetylénu a 20 % polypropylenu. Kvalita oleje a plastů je specifikována v tabulce I. Zároveň byla do reakční komory 1 přidávána jako ředicí médium vodní pára v množství představujícím 5 % hmotnostních celého nástřiku. Použily se nové plasty ve formě granulí velikosti cca 4 x 3 x 3 mm. V reakční komoře 1 ·· φ φ φ φ φ · φ φ φ*·» • · φ
φφ «φ φφ φφ φ φ φ © φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φ φφφ «φφ • φ φ φ φ φφ φφ φφ φ· s vířivým pohyblivým lůžkem probíhaly při teplotě 520 °C a tlaku 0,15 MPa štěpné a depolymerizační reakce nastříkávaných uhlovodíků a plastů. Plynné reakční produkty byly prudce chlazeny v příhradovém kondenzátoru. Jako chladicí médium byla použita studená voda. Kapalný produkt - kondenzát byl gravitačně rozdělen na jednotlivé složky, to je vodu a uhlovodíky. Při oddělování fází nebyl pozorován vznik emulze voda/olej. Kapalné suroviny a produkty byly analyzovány standardními postupy používanými v ropové analytice. Kvalita a vlastnosti produktu jsou uvedeny v tabulce II a III.
Tabulka I
Kvalita odpadového motorového oleje a plastů
| PARAMETR | JEDNOTKA | HODNOTA |
| Hustota při 20 °C | kg m-3 | 895 |
| Viskozita při 20 °C | 2 -1 mm s | 39 |
| Obsah mechanických nečistot | % hmotn. | 3,6 |
| Obsah vody | % hmotn. | 5,5 |
| Obsah popela | % hmotn. | 0,25 |
Použitý polyetylén: nízkotlakový LDPE - typ BRALEN RB 03-23 Použitý polypropylen: katalytický PP - typ TATREN ME 311
Kapalný uhlovodíkový celkové hmotnosti představovaly plyny nekondenzovatelné v vodním chladiči.
kondenzát nástřiku (metan, podmínkách tvořil 96,2 % hmotnostních organických látek. Zbytek lehké uhlovodíky a C02) vytvořených v příhradovém
Tabulka II
Kvalita kapalného produktu 1 PARAMETR
JEDNOTKA
HODNOTA •· ·· ··
| Hustota při 20 °C | kg m 3 | 846 |
| Viskozita při 20 °C | 2 -1 mm s χ | 15,2 |
| Obsah mechanických nečistot | % hmotn. | 0,13 |
| Obsah vody | % hmotn. | 0,05 |
| Obsah popela | % hmotn. | 0,21 |
| Teplota vzplanutí | °C | 62 |
| Teplota tuhnutí | °C | -15 |
Tabulka III
Deštilační křivka kapalného produktu
ODDESTILOVANÉ MNOŽSTVÍ (objemová %)_TEPLOTA (°C)
Začátek destilace 200
226
243
267
295
321
371
415
442
473
510
541
Konec destilace 550
Příklad 3
V poloprovozním zařízení s reakční komorou 1 s vnitřním průměrem 0,4 metru a rotačním mechanismem 2^ poháněným motorem 7 s příkonem 15 kW bylo vytvořeno vířivé pohyblivé lůžko, jehož pevné částice tvořil při náběhu procesu běžný křemičitý písek ohřátý na 450 °C. Obvodová rychlost lopatek 5 rotačního mechanismu 2 byla 50 ms-1. Do reakční komory 1 byla při těchto podmínkách vřetenovým čepradlem nastříkávána
předehřátá směs destilačního zbytku z atmosférické destilace ropy (těžký topný olej), technického oxidu vápenatého jako absorbentu kyselých sloučenin a kontaminované zeminy ze simulované ropné havárie, to je zeminy s obsahem uhlovodíků. Hmotnostní poměr složek byl 55 % hmotnostních těžkého topného oleje, 5 % hmotnostních oxidu vápenatého a 40 % hmotnostních kontaminované zeminy, přičemž zemina obsahovala 6,5 % hmotnostního motorové nafty a cca 8,5 % hmotnostního vody. Kvalita těžkého topného oleje je uvedena v tabulce IV.
V reakční komoře 1 s vířivým pohyblivým lůžkem probíhaly při teplotě 550 °C a tlaku 0,11 MPa štěpné reakce nastříkávaných uhlovodíků, jakož i separace uhlovodíků a vody z pevných částic tvořících kontaminovanou zeminu a chemisorpce sirných sloučenin. Plynné reakční produkty byly následně prudce chlazeny v příhradovém (vstřikovacím) kondenzátorů. Jako chladicí médium byla použita studená voda. Suroviny jakož i tuhé, kapalné a plynné reakční produkty byly analyzovány standardními analytickými postupy.
Tabulka IV
Kvalita těžkého topného oleje
| PARAMETR | JEDNOTKA | HODNOTA |
| Hustota při 20 °C | kg rn“3 | 990 |
| Viskozita při 100 °C | 2 -1 mm s | 55 |
| Viskozita při 150 °C | mm2 s1 | 8 |
| Teplota tuhnutí | °C | +38 |
| Obsah síry | % hmotn. | 2,8 |
Kapalný uhlovodíkový kondenzát představoval 97,3 % hmotnostní celkové hmotnosti nástřiku ropných látek do reakční komory 1. Zbytek představovaly plyny (metan, lehké uhlovodíky a CO2) nezkondenzovatelné při podmínkách vytvořených v příhradovém vodním chladiči. Kvalita kapalného produktu je uvedena v
tabulce V.
V reakční komoře 1 byly z kontaminované zeminy prakticky odstraněny uhlovodíky, přičemž jejich obsah klesl z původních 6,5 % hmotnostních na 0,05 % hmotnostních, voda byla ze zeminy odstraněna úplně.
Tabulka V
Kvalita kapalného produktu 2
| PARAMETR | JEDNOTKA | HODNOTA |
| Hustota při 20 °C | kg m-3 | 859 |
| Viskozita při 20 °C | o -1 mnr s | 17,3 |
| Obsah mechanických nečistot | % hmotn. | 0,18 |
| Obsah popela | % hmotn. | 0,33 |
| Obsah vody | % hmotn. | 0,11 |
| Teplota vzplanutí | °C | 74 |
| Teplota tuhnutí | °C | -8 |
| Obsah síry | % hmotn. | 0,8 |
Uvedené výsledky ilustrují vysoký stupeň přeměny chemické struktury látek a významnou změnu molekulové hmotnosti organických látek při termolýze a depolymerizaci v reakčním prostředí s horkým pohyblivým lůžkem vířících tuhých částic.
Příklad 4
V poloprovozním zařízení s reakční komorou 1 s vnitřním průměrem 0,4 metru a rotačním mechanismem 2 poháněným motorem 7 s příkonem 15 kW bylo vytvořeno vířivé pohyblivé lůžko, jehož pevné částice tvořil při náběhu procesu běžný křemičitý písek ohřátý na 250 °C. Obvodová rychlost lopatek 5 byla 45 ms-1. Do reakční komory 1 byl při těchto podmínkách vřetenovým čerpadlem nastříkáván kal s obsahem ropných
uhlovodíků z mechanického stupně čištění odpadových vod z rafinerie ropy (API separátor). Kal byl před nástřikem do procesu strojově zahuštěn na vakuovém filtru. Obsah vody v kalu byl 35 % hmotnostních, obsah uhlovodíků 25 % hmotnostních, zbytek představovaly nerozpustné tuhé látky. V reaktoru s vířivým pohyblivým lůžkem probíhaly při teplotě 350 °C a tlaku 0,13 MPa štěpné reakce uhlovodíků přítomných v kalu, jakož i separace uhlovodíků a vody z pevných částic tvořících zahuštěný čistírenský kal. Plynné reakční produkty byly následně prudce chlazeny v příhradovém kondenzátoru. Jako chladicí médium byla použita studená voda. Tuhé, kapalné a plynné reakční produkty byly analyzovány standardními postupy.
Kapalný uhlovodíkový kondenzát představoval 96,2 % hmotnostních celkové hmotnosti nástřiku ropných látek do reaktoru. Zbytek tvořily plyny (metan, lehké uhlovodíky a C02) nezkondenzovatelné při podmínkách vytvořených v příhradovém vodním chladiči.
Kvalita kapalného produktu je uvedena v tabulce VI. Tuhý reakční produkt - ''sušina obsahovala po zpracování v reaktoru 0,13 % hmotnostních uhlovodíků a stopy vody.
Tabulka VI
Kvalita kapalného produktu 3
| PARAMETR | JEDNOTKA | HODNOTA |
| Hustota při 20 °C | kg m J | 830 |
| Viskozita při 20 °C | mír s x | 8,5 |
| Obsah mechanických nečistot | % hmotn. | 0,38 |
| Obsah popela | % hmotn. | 0,43 |
| Obsah vody | % hmotn. | 0,14 |
| Teplota vzplanutí | °C | 54 |
| Teplota tuhnutí | °C | -11 |
| Obsah síry | % hmotn. | 1,2 |
•to ·· ·· • to · · · · ·· · · · · ··· · ··· ··· • · · • to toto · · ·· e ·· •to·· · · to to · · · ·· · · · · • · · ··
.......
Schéma kontinuálně pracující průmyslové technologické jednotky s použitím vířivého lůžka tuhých částic:
Schéma postupu v kontinuálně pracující průmyslové technologické jednotce s reakční komorou 1 s vířivým lůžkem tuhých částic na zpracování směsi odpadových mazacích ropných olejů a odpadových plastů a elastomerů je ukázáno na obr. 11. V reakční komoře 1 je umístěn rotační mechanismus 2, sestávající z hřídele 2 s lopatkami 5 připevněnými na tento hřídel 3 pomocí unášecích kotoučů 4. Otáčivý pohyb hřídele 3 zabezpečuje motor 7 přes převodovku 8. Převodovkou 8 se nastavují optimální otáčky hřídele 3 v závislosti od volby reakčních podmínek. Pevné částice vytvářející vířivé lůžko, konkrétně křemičitý písek o zrnitosti 3.10-3 metru, se po předehřátí na teplotu 250 °C ve výměníku 9 tepla dávkují šroubovým dopravníkem do reakční komory 1, ve které se intenzivně otáčí rotační mechanismus 2. Po vytvoření vířivého lůžka pevných částic se do reakční komory 1 začne kontinuálně dávkovat vřetenovým čerpadlem odpadový mazací olej, který se před nástřikem předehřeje na teplotu 70 °C ve výměníku 9'· tepla. Následně se šroubovým podavačem kontinuálně dávkují do reakční komory 1 připravené nasekané kousky odpadového polyetylénu a polypropylenu, rovněž předehřáté ve výměníku 9' tepla. Součástí reakční komory 1 je výstupní potrubí 11 pro odběr pevných částic přímo z vířivého pohyblivého lůžka, které se po zahřátí ve výměníku 9 tepla opětovně vracejí do procesu. Takovýmto způsobem je v určitých reakčních režimech udržována optimální reakční teplota. V případě, že vířivé lůžko je vytvořeno z katalyzátoru a tento je potřeba regenerovat, uvedeným postupem je možno odebírat katalyzátor z reakční komory 1 na regeneraci a aktivovaný vracet zpět do procesu. Výstupní potrubí 11 umožňuje z reakční komory 1 odstraňovat přebytek pevných částic z pohyblivého lůžka, zároveň se využívá na vyprázdnění reakční komory 1 před odstavením procesu.
Reakční produkty termolýzy nacházející se v plynném stavu a
ve stavu aerodisperzní mlhy se odvádějí potrubím 10 pro výstup do odprašovače 12. V proudu plynných reakčních produktů jsou přítomny i nejmenší podíly pevných částic, tzv. úlet, které je potřeba odstranit. Po odstranění úletu se proud reakčních produktů, převážně uhlovodíků, ochlazuje ve výměníku 9''' tepla, přičemž část organických látek kondenzuje. Kapalný kondenzát se odděluje v separátoru 13 od plynných podílů, které se mohou spalovat nebo podrobit dalšímu zpracování. Plynné i kapalné látky, převážně hodnotné uhlovodíky, se dále zpracovávají standardními procesy používanými v rafinérských a petrochemických závodech.
Jako odprašovač 12 se použije cyklon, popřípadě multicyklon, elektrostatický odlučovač, rotoklon, žaluziový odprašovač nebo jiné vhodné zařízení.
Lopatky 5 rotačního mechanismu 2 mohou být rozděleny na segmenty 5.3, které mohou současně obsahovat eliptické otvory
5.4 (obr. 4). Podle obr. 7 a 8 mohou být lopatky 5 rotačního mechanismu 2 upraveny jako pevné lopatky 5.5 nebo jako výkyvné lopatky 5.6 a to prostřednictvím čepu 6. V jiném alternativním provedení rotačního mechanismu 2 jsou lopatky 5 opatřeny otvory 5.1 nebo výřezy 5.2 (obr. 3) různých geometrických tvarů. Podle obr. 6 mohou být otvory 4.1 různých geometrických tvarů opatřeny i unášecí kotouče 4 lopatek 5.
Průmyslová využitelnost
Reakční prostředí vytvořené vířivým lůžkem tuhých částic podle tohoto vynálezu je možno efektivně využít pro všechny známé chemické postupy dekomponizace organických látek, především na termolýzu odpadových uhlovodíků s vyšší teplotou varu, např. těžkých rop, dehtu, přírodních asfaltů a bitumenů, těžkých uhlovodíků ze zpracování ropy a dehtu (asfalty, těžké destilační zbytky apod.). Vynález umožňuje ·· · ·· ·· ·· ·· • · · · ♦··· · · · · • · · ···· t · · · • · 9 9 9 9 ··· · ··· ··· ······ · · ·· ··· ·· ·· ·· ·· efektivně zužitkovat jako surovinu bitumenové a roponosné břidlice a písky, s určitými omezeními i dehydrovanou biomasu.
Horké vířivé lůžko tuhých částic je možno využít i na nové aplikace, především na termolýzu makromolekulárních látek, převážně odpadových plastů, výhodně polyetylén, polypropylen, polystyren, PVC a odpadové elastomery jako styren-butadienové kopolymery a polybutadien, čímž se tyto stávají zajímavým a laciným surovinovým zdrojem. Vynález taktéž umožňuje efektivní recyklaci - využití - odpadů s obsahem organických látek, především použitých a odpadových mazacích, hydraulických, transformátorových , obráběcích, teplonosných apod. uhlovodíkových olejů.
Způsob a zařízení podle vynálezu je možno rovněž výhodně využít na zpracování tuhých, kašovitých i kapalných směsných odpadů s obsahem organických látek, např. odvodněných zaolejovaných a biologických kalů z čistíren odpadních vod, kalů z flotace uhlí, olejových kalů z těžby ropy a zemního plynu, odpadů ze zpracování rostlinných olejů a vosků, kontaminované půdy a zeminy z ropných havárií a podobně.
Předmětné řešení je možno efektivně využít pro další standardní procesy termolýzy organických látek, tak jak jsou známé z petrochemie, to je termální rozkladné procesy za přítomnosti zředovacího média - vodní páry, vodíku nebo inertního plynu (N2, C02), termální rozkladné procesy s použitím kyselo-zásaditého heterogenního katalyzátoru, termální rozkladné hydrogenační procesy s použitím oxidačno-redukčního heterogenního katalyzátoru.
Produkty dekomponizace se používají jako polotovary na výrobu paliv a topných olejů a/nebo jako suroviny na další rafinérské a/nebo petrochemické zpracování a/nebo se používají v elektrárnách na výrobu elektřiny nebo v energetice na ohřev.
Claims (13)
1. Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek, vyznačený tím, že se nízkohodnotové organické látky podrobí při teplotě 150 °C až 700 °C, výhodně 250 °C až 500 °C a tlaku 0,1 MPa až 2,5 MPa, výhodně 0,2 MPa až 1,1 MPa působení pohyblivého lůžka pevných částic látky vykonávajících vířivý pohyb, přičemž pevné částice látky tvořící pohyblivé lůžko se dostávají do vířivého pohybu intenzivním mícháním.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že vířivé pohyblivé lůžko pevných částic látky je tvořeno částečně nebo úplně látkou, která při reakčních podmínkách působí katalyticky na probíhající chemické reakce nebo látkou inertní při reakčních podmínkách k přítomným reagujícím látkám, jako je zrnitý křemen a/nebo křemičitý písek a/nebo hlinitokřemičitany a/nebo jiné přírodní a/nebo syntetické minerály s obsahem křemíku a/nebo hliníku a/nebo vápníku a/nebo sodíku a/nebo draslíku a/nebo kyslíku a/nebo síry.
3. Způsob podle nároku 1 a 2, vyznačený tím, že vířivé pohyblivé lůžko pevných částic látky je tvořeno pevným absorbentem jako je oxid vápenatý a/nebo uhličitan vápenatý a/nebo hydroxid vápenatý a/nebo hydroxid sodný.
4 4 4 4
4 4
4 4 4 4
44* 444
4. Způsob podle nároku la3, vyznačený tím, že průměr pevných částic látky tvořících pohyblivé lůžko je 3.10“5 až 3.10“2, výhodně 3.10-4 až 3.10-3 metru.
5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačený tím, že se nízkohodnotové organické látky a/nebo pevné částice látky tvořící vířivé pohyblivé lůžko předem předehřejí na teplotu 100 °C až 450 °C, výhodně 150 °C až 350 °C.
• ♦ » · · · · * · · · · ··*· • · · · · · «* ··· ♦· ··
44 44 • ·« 4
6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačený tím, že se nízkohodnotové organické látky podrobí působení vířivého pohyblivého lůžka pevných částic látky v přítomnosti vody nebo vodní páry a/nebo v přítomnosti vodíku nebo látky poskytující při reakčních podmínkách vodík a/nebo v přítomnosti čpavku, přičemž pevné částice látky tvořící pohyblivé lůžko působí jako separační lůžko přítomných kapalin.
7. Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačený tím, že nízkohodnotové organické látky jsou zejména ropné nebo dehtové uhlovodíky s vyšší molekulovou hmotností a/nebo makromolekulární látky, převážně plasty a elastomery, odpadové makromolekulární látky, zejména odpadové plasty a elastomery a /nebo odpadové uhlovodíkové oleje, zejména odpadové mazací, motorové a/nebo převodové a/nebo turbínové a/nebo strojové a/nebo hydraulické a/nebo transformátorové a/nebo obráběcí a/nebo teplonosné oleje, těžká ropa a/nebo těžké ropné a/nebo dehtové uhlovodíky a/nebo přírodní a/nebo rafinérské asfalty a bitumeny a/nebo atmosférické a/nebo vakuové zbytky destilačních procesů ze zpracování a zušlechťování ropy a/nebo uhelného dehtu, dále přírodní horniny s obsahem organických látek, zejména uhlovodíků, převážně ropné a bitumenové písky a břidlice, dále odpad s obsahem organických látek, převážně ropných a/nebo dehtových uhlovodíků a/nebo makromolekulárních látek/plastů a elastomerů a/nebo rostlinných olejů a/nebo vosků a/nebo živic a/nebo polysacharidů.
8. Zařízení k provádění způsobu podle nároků 1 až 7, sestávající z válcové reakční komory s rotačním mechanismem zabezpečujícím intenzivní vířivý pohyb, vstupních otvorů pro pevné částice, tvořící vířivé pohyblivé lůžko, vstupních otvorů pro reagující látky a výstupních otvorů pro reakční produkty, vyznačující se tím, že rotační mechanismus (2) je umístěn otočně v čelech reakční komory (1) a sestává z hřídele (3), na kterém jsou pomocí unášecích φφ «« φφ φφ ·· φ · · φ φ φ φ • φ φ · φ · · • φφφφ φφφ φφφ • φ φ φ · • Φ φφ φφ ·φ kotoučů (4) symetricky uchyceny lopatky (5), přičemž rotační mechanismus (2) je orientován souhlasně s osou reakční komory (1).
řadách rovnoběžných s osou hřídele (3).
10. Zařízení podle nároku 8, vyznačující se tím, že lopatky (5) jsou opatřeny otvory (5.1), popřípadě výřezy (5.2) různých geometrických tvarů.
11. Zařízení podle nároku 8, vyznačující se tím, že unášecí kotouče (4) jsou opatřeny otvory (4.1) různých geometrických tvarů.
12. Zařízení podle nároku 8, vyznačující se tím, že lopatky (5) jsou rozděleny na jednotlivé segmenty (5.3) , které jsou popřípadě opatřeny eliptickými otvory (5.4) .
13. Zařízení podle nároku 8, vyznačující se tím, že lopatky (5) jsou přichyceny k unášecím kotoučům (4) pevně nebo výkyvné, příkladně prostřednictvím čepu (6).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK282-97A SK279397B6 (sk) | 1997-03-03 | 1997-03-03 | Spôsob termálnej a/alebo katalytickej dekompozície |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ311699A3 true CZ311699A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ292493B6 CZ292493B6 (cs) | 2003-10-15 |
Family
ID=20433371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993116A CZ292493B6 (cs) | 1997-03-03 | 1997-07-04 | Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6165349A (cs) |
| JP (1) | JP4055829B2 (cs) |
| AU (1) | AU3472497A (cs) |
| CA (1) | CA2283138C (cs) |
| CZ (1) | CZ292493B6 (cs) |
| DE (2) | DE19782262B4 (cs) |
| GB (1) | GB2337265B (cs) |
| NO (1) | NO324381B1 (cs) |
| RU (1) | RU2181126C2 (cs) |
| SK (1) | SK279397B6 (cs) |
| WO (1) | WO1998039368A1 (cs) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1090951A4 (en) * | 1998-05-08 | 2004-04-07 | Jfe Steel Corp | METHOD FOR DISPOSING PLASTIC WASTE AND DEVICE THEREFOR |
| GB0110731D0 (en) * | 2001-05-02 | 2001-06-27 | Total Waste Man Alliance Plc | Apparatus and method |
| US20050167259A1 (en) * | 2002-06-14 | 2005-08-04 | Biomass Technology Beheer B.V. ( Formerly Known Astno Biomasstechnology Group B.V.) | Method for the pyrolysis of a pyrolysable mass |
| NL1020861C2 (nl) * | 2002-06-14 | 2003-12-16 | Tno Biomass Technology Group B | Werkwijze voor het pyrolyseren van een pyrolyseerbare massa. |
| SK286010B6 (sk) | 2004-03-08 | 2008-01-07 | Ivan Ma�Ar | Spôsob spracovania viaczložkových, kompozitných akombinovaných materiálov tvorených prevažne odpadmi elektronických a elektrických zariadení a použitie takto oddelených zložiek |
| JP2007537351A (ja) * | 2004-05-13 | 2007-12-20 | ペトロシアー・コーポレイション | 複合混合物の分離の改良 |
| US7850843B2 (en) * | 2004-09-21 | 2010-12-14 | Petroshear Corporation | Separation of complex mixtures by shearing |
| DE102005010151B3 (de) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Clyvia Technology Gmbh | Verfahren zum katalytischen Depolymerisieren von kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen sowie Vorrichtung zum Durchführen dieses Verfahrens |
| DE102005056735B3 (de) * | 2005-11-29 | 2006-08-10 | Koch, Christian, Dr. | Hochleistungskammermischer für katalytische Ölsuspensionen als Reaktor für die Depolymerisation und Polymerisation von kohlenwasserstoffhaltigen Reststoffen zu Mitteldestillat im Kreislauf |
| US7641770B2 (en) | 2006-08-30 | 2010-01-05 | Natural Resource Recovery, Inc. | System for recovery of hydrocarbons from tar sands |
| DE102007027629A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Abf Gmbh & Co. Kg | Vorrichtung und Verfahren zum Behandeln von Kunststoff enthaltenden Abfall |
| DE102007046820A1 (de) * | 2007-09-29 | 2009-04-09 | Christian Dr. Koch | Verfahren und Vorrichtung zur Zerkleinerung von plastikhaligen Abfällen, wie Car fluff, auf eine Teilchengröße von bis zu 10-20 mit niedrigem Energieaufwand - Nanozerkleinerer |
| CN101827664B (zh) * | 2007-10-19 | 2013-10-30 | 草津电机株式会社 | 触媒循环型废塑料·有机物的分解装置及分解系统 |
| WO2009062528A1 (en) * | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Pieco Gmbh | Process and apparatus to separate oil from mineral matter |
| RU2481386C2 (ru) * | 2008-10-08 | 2013-05-10 | Сергей Петрович Хмеленко | Способ непрерывной термохимической переработки различных видов углеродсодержащего сырья |
| RU2415722C2 (ru) * | 2008-10-13 | 2011-04-10 | ООО "Научно-технический центр "Промбезопасность-Оренбург" | Устройство для очистки материалов от нефтепродуктов |
| EP2416876A1 (en) * | 2009-04-09 | 2012-02-15 | Przedsi Biorstwo Ekonaks Sp. z o.o. | Method of processing plastics waste, especially polyolefines and a device for processing plastics waste, especially polyolefines |
| US9340741B2 (en) * | 2009-09-09 | 2016-05-17 | Gas Technology Institute | Biomass torrefaction mill |
| SE534399C2 (sv) * | 2009-12-22 | 2011-08-09 | Anders Olsson | Reaktor innefattande en rotor |
| IES20110203A2 (en) * | 2010-04-23 | 2011-11-23 | Regenerative Sciences Patents Ltd | Method and system for hydrocarbon extraction |
| JP5874061B2 (ja) * | 2010-10-16 | 2016-03-01 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | アルカリ塩共存下に水蒸気ガス化反応を用いる使用済み電気電子機器から資源を回収する方法 |
| SE536795C2 (sv) | 2012-09-28 | 2014-08-19 | Cassandra Oil Technology Ab | Reaktor, metod för att öka verkningsgraden i en reaktor ochanvändning av reaktorn |
| DE102012024204B4 (de) * | 2012-12-04 | 2018-02-01 | HS TechTransfer UG (haftungsbeschränkt) & Co. KG | Vorrichtung in Form eines Thermolyse-Rotations-Reaktors und Verfahren zum Betreiben eines solchen in einer Anordnung zur thermischen Zersetzung von Abprodukten und Abfällen |
| SE537075C2 (sv) * | 2012-12-21 | 2014-12-30 | Cassandra Oil Technology Ab | Reaktor, metod för att minska mängden partiklar av fast material som åtföljer en gasström från en reaktor och användningav reaktorn |
| JP5596187B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-09-24 | 株式会社 イチキン | 有機物分解除去装置 |
| WO2015156679A1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-10-15 | Thermtech Holding As | Improved process and reactor for drying a mixture containing solid or semi-solids |
| CN104226619B (zh) * | 2014-09-22 | 2015-12-23 | 江苏海事职业技术学院 | 手摇式油水分离机叶片清洗器 |
| NO341450B1 (en) * | 2015-04-08 | 2017-11-13 | Thermtech Holding As | Improved process and reactor for drying a mixture containing solid or semi-solids. |
| EP3088368A1 (en) | 2015-04-29 | 2016-11-02 | SCW Systems B.V. | Apparatus for and method of processing a slurry containing organic components |
| CN106244186B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-08-07 | 广东新生环保科技股份有限公司 | 一种有机高分子废弃物料处理装置 |
| KR101729480B1 (ko) * | 2016-09-13 | 2017-04-24 | 김성구 | 고체상 폐유기물을 이용한 액상 바이오연료 제조방법 및 이에 의해 제조된 액상 바이오연료 |
| US10645950B2 (en) | 2017-05-01 | 2020-05-12 | Usarium Inc. | Methods of manufacturing products from material comprising oilcake, compositions produced from materials comprising processed oilcake, and systems for processing oilcake |
| CA3129207A1 (en) | 2018-02-09 | 2019-08-15 | Douglas MALLONEE | Mill systems and methods for processing drill cuttings |
| DE102019001696B4 (de) * | 2019-03-11 | 2026-05-07 | Olaf Heimbürge | Anlage und Verfahren zur katalytischen Herstellung von Dieselölen aus organischen Materialien |
| US12441942B2 (en) * | 2019-05-22 | 2025-10-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Treating and steam cracking a combination of plastic-derived oil and used lubricating oils to produce high-value chemicals |
| MX2022007001A (es) * | 2019-12-09 | 2022-09-19 | Hellenes Holding As | Metodo para la separacion termica continua de una sustancia de multiples componentes. |
| US12504229B2 (en) | 2019-12-09 | 2025-12-23 | Grant Prideco, Inc. | Apparatus for continuous thermal separation of a multi-component substance |
| SE546534C2 (sv) * | 2020-01-15 | 2024-11-26 | Anders Olsson | Reaktor med radiellt spelrum och förfarande för utvinning eller återvinning av kolväteprodukter ur kolväteinnehållande material |
| SE544558C2 (sv) * | 2020-01-15 | 2022-07-19 | Cassandra Ltd | Anordning för utvinning eller återvinning av kolväteprodukter ur kolväteinnehållande material |
| SE545435C2 (sv) * | 2020-01-15 | 2023-09-12 | Vasa Green Venture Plc | Reaktor med axelkylning |
| US11999920B2 (en) | 2020-09-14 | 2024-06-04 | Ecolab Usa Inc. | Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| CA3209451A1 (en) | 2021-03-10 | 2022-09-15 | Theodore C. Arnst | Stabilizer additives for plastic-derived synthetic feedstock |
| US11839225B2 (en) | 2021-07-14 | 2023-12-12 | Usarium Inc. | Method for manufacturing alternative meat from liquid spent brewers' yeast |
| EP4416248A1 (en) | 2021-10-14 | 2024-08-21 | Ecolab Usa Inc. | Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks |
| WO2025256928A1 (en) | 2024-06-10 | 2025-12-18 | Basf Se | Process for manufacturing monomers from plastic waste |
| WO2026046847A1 (en) | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Basf Se | Process for separating a high boiling fraction from a plastic waste pyrolysis effluent |
| WO2026046859A1 (en) | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Basf Se | Process for manufacturing aldehydes and alcohols from plastic waste |
| WO2026046850A1 (en) | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Basf Se | Process for manufacturing aldehydes and alcohols from plastic waste |
| WO2026046845A1 (en) | 2024-09-02 | 2026-03-05 | Basf Se | Process for separating a high boiling fraction from a plastic waste pyrolysis effluent |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE559749A (cs) * | 1956-08-01 | |||
| US3087922A (en) * | 1958-05-13 | 1963-04-30 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for pyrolyzing polymers |
| DD112588A3 (cs) * | 1970-02-20 | 1975-04-20 | ||
| JPS4897972A (cs) * | 1972-03-27 | 1973-12-13 | ||
| US4366142A (en) * | 1979-03-28 | 1982-12-28 | Sadao Kojima | Method and apparatus for the preparation of slaked lime solution |
| US4300997A (en) * | 1979-10-12 | 1981-11-17 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gas |
| DE3146194A1 (de) * | 1981-11-21 | 1983-05-26 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren und vorrichtung zur thermischen depolymerisation von polymeren |
| FR2613721B1 (fr) * | 1987-04-07 | 1992-03-06 | Gensac Patrice | Procede de fabrication de cires artificielles |
| NL8701998A (nl) * | 1987-08-26 | 1989-03-16 | Univ Leiden | Werkwijze voor het door hydrogenolyse ontleden van chemische afvalstoffen, in het bijzonder organische halogeenverbindingen. |
| EP0502618B1 (en) * | 1991-03-05 | 1996-08-14 | BP Chemicals Limited | Polymer cracking |
| RU2003407C1 (ru) * | 1991-10-24 | 1993-11-30 | Акционерное общество "Прогресс - Конверси " | Способ резки конструкций взрывом |
| DE4335972A1 (de) * | 1993-10-21 | 1995-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol aus gebrauchtem Polystyrol |
| DE4344848C2 (de) * | 1993-12-29 | 2002-04-25 | Paraffinwerk Webau Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Mikrowachsen, Paraffinen und Ölen aus hochmolekularen Kohlenwasserstoffen |
| GB9412028D0 (en) * | 1994-06-16 | 1994-08-03 | Bp Chem Int Ltd | Waste processing |
| WO1996004116A1 (en) * | 1994-08-05 | 1996-02-15 | Nippo Ltd. | Method of decomposing waste plastics and apparatus therefor |
| US5840178A (en) * | 1996-06-19 | 1998-11-24 | Exxon Research And Engineering Company | Heavy feed upgrading and use thereof in cat cracking |
-
1997
- 1997-03-03 SK SK282-97A patent/SK279397B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 AU AU34724/97A patent/AU3472497A/en not_active Abandoned
- 1997-07-04 RU RU99120683/04A patent/RU2181126C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 CA CA002283138A patent/CA2283138C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-04 US US09/319,131 patent/US6165349A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-04 DE DE19782262A patent/DE19782262B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-04 JP JP53846098A patent/JP4055829B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-04 CZ CZ19993116A patent/CZ292493B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-04 GB GB9919066A patent/GB2337265B/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-04 WO PCT/SK1997/000006 patent/WO1998039368A1/en not_active Ceased
- 1997-07-04 DE DE19782262T patent/DE19782262T1/de active Pending
-
1999
- 1999-09-02 NO NO19994251A patent/NO324381B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4055829B2 (ja) | 2008-03-05 |
| SK28297A3 (en) | 1998-04-08 |
| CA2283138C (en) | 2005-02-15 |
| GB2337265B (en) | 2001-06-13 |
| US6165349A (en) | 2000-12-26 |
| DE19782262T1 (de) | 2000-04-27 |
| CA2283138A1 (en) | 1998-09-11 |
| SK279397B6 (sk) | 1998-11-04 |
| NO994251D0 (no) | 1999-09-02 |
| WO1998039368A1 (en) | 1998-09-11 |
| GB9919066D0 (en) | 1999-10-13 |
| CZ292493B6 (cs) | 2003-10-15 |
| NO324381B1 (no) | 2007-10-01 |
| RU2181126C2 (ru) | 2002-04-10 |
| DE19782262B4 (de) | 2007-03-29 |
| NO994251L (no) | 1999-09-02 |
| GB2337265A (en) | 1999-11-17 |
| AU3472497A (en) | 1998-09-22 |
| JP2001514680A (ja) | 2001-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ311699A3 (cs) | Způsob termální a/nebo katalytické dekomponizace a/nebo depolymerizace nízkohodnotových organických látek a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| US9334449B2 (en) | Reclaimed oil | |
| US4145274A (en) | Pyrolysis with staged recovery | |
| RU2161168C2 (ru) | Эффективная утилизация топлив и отходов, содержащих хлор и/или влагу | |
| RU99120683A (ru) | Способ термического и/или каталитического разложения и/или деполимеризаии низших органических веществ и устройство для его осуществления | |
| JP7826194B2 (ja) | 重合体を製品に変換するための方法及び装置 | |
| CN102459516B (zh) | 裂解气化有机废物的方法 | |
| KR100843585B1 (ko) | 가연성 폐기물 무공해 탄화처리 에너지생산 시스템 | |
| CN113195685A (zh) | 处理含碳材料的工艺和用于其的设备 | |
| US12263474B2 (en) | Fluidized bed reactor apparatus and a method for processing organic material using a fluidized bed reactor apparatus | |
| RU2766091C1 (ru) | Элемент ротора для использования в реакторе абляционного пиролиза, реактор абляционного пиролиза и способ пиролиза | |
| WO2019015524A1 (zh) | 涡机 | |
| NZ277517A (en) | Method for removing oil from drill cuttings by gasifying the oil in a chamber in which the particles circulate in a turbulent compact band | |
| CN1557912A (zh) | 裂解废塑料、石蜡、重油的自清焦设备 | |
| TW201819604A (zh) | 柴油生產方法 | |
| Wenning | The VEBA OEL technologie pyrolysis process | |
| Khusnutdinov et al. | Methods and technologies for the processing of water-hydrocarbon emulsions and technogenic raw materials of metallurgical and petrochemical enterprises: A review | |
| US4279865A (en) | Organic compound oxidation plant | |
| CN116970411B (zh) | 油泥处理装置及其工作方法 | |
| CA3010168C (en) | Production of diesel from cellulosic biomass | |
| SK68999A3 (en) | Process for decomposition and/or depolymerization of worthless organic matters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130704 |