CZ315899A3

CZ315899A3 - Nastavovací zařízení v tiskovém stroji

Info

Publication number: CZ315899A3
Application number: CZ19993158A
Authority: CZ
Inventors: Peter Heiler; Frank Schaum
Original assignee: Heidelberger Druckmaschinen Aktiengesellschaft
Priority date: 1998-10-28
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2000-06-14
Also published as: CN1139484C; HK1024668A1; US6675707B1; JP4436497B2; RU2221700C2; JP2000127342A; DE59904264D1; CZ293948B6; EP0997276A1; EP0997276B1; DE19849633A1; CN1252349A; ATE232467T1

Description

Herbicidní azabisfosfonové kyseliny a kompozice obsahující tyto kyseliny

Oblast techniky

Vynález se týká herbicidních kompozic obsahujících aza-bisfosfonovou kyselinu, ve které jsou atom dusíku a atom uhlíku, na které se váží dvě skupiny fosfonové kyseliny, spojené pomocí dvou nebo několika atomů uhlíku. Vynález se rovněž týká způsobu kontroly nežádoucího růstu rostlin aplikací herbicidně účinného množství této kompozice obsahující aza-bisfosfonovou kyselinu na plochu, která' vyžaduje tuto kontrolu. Vynález se dále týká příslušných nových azabisfosfonových kyselin.

Dosavadní stav techniky

Není třeba zvláště zdůrazňovat, že účinné herbicidy jsou stále zapotřebí. Kontrola plevelů a nežádoucí vegetace má velký ekonomický význam vzhledem k tomu, že růst tohoto plevele inhibuje produkci listnatých rostlin, ovoce nebo semen zemědělských plodin. Přítomnost plevele muže snižovat výtěžky a kvalitu sklizně. Plevely na neobdělaných plochách se mohou stát zdrojem .požáru, mohou nežádoucím způsobem zachytávat písek a sníh a/nebo dráždit osoby trpící alergiemi. Potlačení růstu nežádoucích plevelů je z tohoto důvodu velmi výhodné.

Kromě toho je vysoce žádoucí poskytnout herbicidy, které by vykazovaly požadovaný účinek v souvislosti s rostlinami, pokud se aplikují postemergentně, ale které současně vykazují malý účinek, pokud se aplikují preemergentně. Takové herbicidy budou například umožňovat kontrolu plevelů již vzrostlých na poli, ale nebudou poškozovat obilí, které ještě nevzešlo.

Z výše uvedeného vyplývá, že cílem vynálezu by mělo být poskytnutí účinné nové herbicidní kompozice a nové způsoby kontroly semen, a stejně tak příslušné nové herbicidní sloučeniny. Dalším cílem vynálezu by mělo být poskytnutí nové kompozice herbicidní sloučeniny a způsobů jejích aplikací, které by vykazovaly dobrou postemergentní kontrolu a současně bezvýznamnou preemergentní kontrolu.

Japonská patentová publikace 54-147925 (Nissan Chemical) popisuje herbicidní bisfosfonové kyseliny, ve kterých jsou fosfonovové kyselinové skupiny navázány na jeden atom uhlíku, nebo jejich soli. Tyto sloučeniny mají obecný vzorec:

OXO i : i! HO— = —C —P — OH

OH Y OH ve kterém X a Y znamenají atom vodíku, halogen, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu.

Herbicidní aza-bisfosfonové kyseliny, ve kterých je atom uhlíku, na který se váží fosfonové kyselinové skupiny, navázán na atom dusíku aminoskuoiny, jsou popsány v patentu US 4,447,256 (Suzuki a kol.); britském patentu 1,508,772 (Devlin); japonské patentové publikaci 54-37829 (Nissan Chemical); japonské patentové publikaci 54-144383 (Nissan Chemical); japonské patentové publikaci 55-98105 (Nissan Chemical); a v publikaci „Herbicide Properties of Aminophosphonic Acid Derivatives, Dr. Y. Okamoto, First International Congress on Phosphorus Compounds, Rabat, 17. až 21. října, 1977, str. 649 až 652.

Fytocidní vlastnosti aminofosfonátů, strukturně vztažených k ·N-(fosfonomethyl)glycinu, včetně sloučeniny mající obecný vzorec:

[ (HO)₂P(O) ]₂C(NH₂)CH₂N(C₂H₅)₂, jsou popsány ve studii E., Bakuniaka a kol. . „Further Studies on Biological Activity of Aminophosphonates Structurally Related to N-(Phosphonomethyl) glycine, Journal of Environmental Science and Health, sv. Bl8, č. 4 a 5, str. 485 až 496 (1983).

Japonská patentová publikace 55-98193 popisuje určité herbicidni sloučeniny obecného vzorce

PO3H2 ve kterém R znamená atom vodíku nebo halogenu; X znamená -CH₂-, atom síry nebo kyslíku; Y znamená atom

vodíku, nižší alkylovou skupinu nebo atom halogenu; a jejich alkalické soli.

Přestože jsou již určité aza-bisfosfonové kyseliny, ve kterých je atom uhlíku, na který se váží dvě fosfonové kyselinové skupiny, spojen s atomem dusíku prostřednictvím jednoho nebo několika atomů uhlíku, v dosavadním stavu techniky popsány, tyto popisy neuvádí, že by zmíněné sloučeniny vykazovaly herbicidní účinky. Patent US 3,962,318 popisuje sloučeniny, použitelné jako retardéry hoření a německý patent DE 2754821 popisuje sloučeniny, použitelné jako chelátory při ošetření vody. Patenty US 5,133,972, US 4,990,503, US 4,254,114, US 4,666,895, US 4,927,814, US 4,939,130, US 4,942,157, evropská patentová přihláška 96,931, evropská patentová přihláška 96,933, evropská patentová přihláška 186,405, evropská patentová přihláška 274,158, evropská patentová přihláška 522,576, evropská patentová přihláška 513,760, PCT patentová přihláška WO 93/24500, německá patentová publikace DE 3,626,058 popisují farmaceutické použití určitých zde popsaných sloučenin.

Podstata vynálezu

Jak již bylo uvedeno, předmětem vynálezu je herbicidní kompozice obsahující:

(A) herbicidně ' účinně množství ‘sloučeniny obecného vzorce (I):

ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

R¹ znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Hydroxy-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém řetězci nebo N(R^e) (R⁹) , ve kterém R a R znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylS(0)_m—; substituovaný hydrokarbyl-S(0);

R^{6 a} R⁷ znamená nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyl-S(0)_m-; substituovaný hydrokarbylS(0)_m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; nebo znamenají strukturu obecného vzorce N(R¹²) (R¹³) , ve kterém R¹² a R¹³ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu; nebo

7 v *

R a R společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolm; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydro„ pyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; 't perhydroindol; perhydrochinolin nebo pyrrolidinový kruh, přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkýlovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, .5 alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R a R⁶ nebo R² a R⁵ společně s atomem dusíku, na který .jsou navázány, tvoři aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolin-sulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydro-pyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol;

tetra-hydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R² a R⁴ společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou ^s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou. substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁵ společně tvoří tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N(R¹⁰) (R¹¹) , ve kterém R¹⁰ a R^u znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená nulu, 1 nebo 2;

nebo její agrochemicky přijatelnou sůl nebo hydrolyzovatelný ester; a (B) agrochemicky přijatelný nosič.

Dalším předmětem vynálezu je způsob kontroly.růstu rostlin, zahrnující aplikaci herbicidně účinného množství sloučeniny obecného vzorce (I):

FT i	: R^£\| i i \|	po₃h₂
c— i	! 1 i —c4— < í । ' ! ¹	-(	;—r¹
R⁵	i i i 03 i : Κ 1 --n	F	^d0₃h₂

» A v * ^ 4 c j ~ I ' * i

V . : T \ A V r > , *<.-l/ ** ..ri.

ď). . ,. ...

* 5.··· j. ,

ř.

i i

í ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

R znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu,¹alkylovou skupinu s 1 až 4 ¹ 'atomy”¹'' uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.' hydroxy-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovem řetězci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém řetězci nebo N(R⁸)(R⁹), ve kterém 8 9

R a R znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají-nezávisle _fatom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; j substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; _vhydrokarbyl— substituovaný* hydrokarbyl-S (0)_ra-; i· ,_ΚιιΓ· θ ’ ₇ ' t 7» ' 1 . r ‘ . , ’

R a R znamená nezávisle atom vodíku, i <* ú *.. 7 ; ia ; t hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou r'· p ^{J J} skupinu; hydrokarbyl-S(0)_m-; substituovaný hydrokarbyls (0) m^-; pyridyl;... substituo’/any , pyridylnebo /znamenají ¹ ? t’Rkturu ^obeeného^yžprce^NfRl² )_.(.R^X1 LAíve.. kte r.émx R¹²^a.. R i znamenají nezávisle latom vodíku, hydrokarbylovou 'skupinu * nebo· isubstituovanour,,hydrokarbylovou ...skupinu; nebOAr- j 4 * ; pj. i i r A -J;; , r> ¹ ' ru·'· • * ·♦· · ·a • φ * ♦ · · · v» ν · « v v i» « * · · »· · »»

R a R společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s ' 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupínou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ nebo R^z a R⁶ společně s' atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl;

thiomorfolin-sulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydro-pyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol;

R a R společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoři cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich muže být případně substituován alkylovou skupinou ^s 1 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy

uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁵ společně tvoří tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N(R¹⁰)(Rⁿ), ve kterém R¹⁰ a R¹¹ znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená nulu, 1 nebo 2;

nebo její agrochemicky přijatelnou sůl nebo hydrolyzovatelný ester;

na místo, které má být kontrolováno.

Ještě dalším předmětem· vynálezu jsou nové azabisfosfonové kyseliny, mající strukturu vymezenou výše uvedeným obecným vzorcem (I).

Sloučeniny, použité v herbicidních kompozicích podle vynálezu, mají obecný vzorec (I):

R° FT FT PO₃H₂ \i

N--C—C-f—CR' ^R/ R⁵PO ⁿ(I) ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

R znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxy-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém řetězci nebo N(R⁸)(r⁹), ve kterém R a R znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom^-' vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl— S(0)_m-; substituovaný hydrokarbyl-S(0)_m-;

R ^a R znamená nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyl-S(O)_m-; substituovaný hydrokarbylS(0)m~ž pyridyl; substituovaný pyridyl; nebo znamenají strukturu obecného vzorce N (R¹²) (R¹³), ve kterém R¹² a R znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou

skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu; nebo

R a R společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin, thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolin— sulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ nebo R² a R⁶ společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl;

thiomorfolin sulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydro-pyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetra-hydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R a R společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou ^s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku,

arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou. skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R a R společně tvoří tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N(R¹⁰) (R¹¹) , ve kterém R¹⁰ a R¹¹ znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená nulu, 1 nebo 2;

nebo její agrochemicky přijatelnou sůl nebo hydrolyzovatelný ester.

Vynález se výhodně týká sloučenin obecného vzorce (I), ve kterých:

R¹ znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

R , R , R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alykinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s- 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;

R a R znamenají nezávisle atom vodíku; alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alykinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, pyridyl; substituovaný pyridylovou skupinu; fenylovou skupinu; substituovanou fenylovou skupinu; aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku; substituovanou aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12'atomy uhlíku; nebo

R² a R⁴ společně s atomy uhlíku, na který jsou navázány, tvoři případně substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh; nebo

R a R společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoři tříčlenný až sedmičlenný kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy

uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku; nebo

R a R společně s atomem dusíku, na který se váží, tvoří tříčlenný až sedmičlenný kruh případně substituovaný atomem· halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupínou,. alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku; a n znamená 1, 2 nebo 3.

Výhodněj i:

R znamená atom vodíku nebo hydroxyskupinu; 2 3

R a R znamenají atom vodíku;

R a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu nebo hydroxyskupinou; a

R ^a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu nebo hydroxyskupinou; a

R⁴ a R⁶ společně s atomem dusíku· a uhlíku, na který jsou navázány, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo

7

R a R společně s atomem dusíku, na který se váží, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; a n znamená 1.

Zvláště výhodné sloučeniny pro herbicidni kompozice a způsob podle vynálezu zahrnují:

3-(benzylamino)propan-1,1-bisfosfonovou 'kyselinu;

3-(1-pyrrolidino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(N-methyl-N-propylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(N-methyl-N-isobutylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(alfa-methylbenzylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(1-cyklohexylethylamino)propan-1,1-bisfosfonovou VvQa 1 Ί nu · _w f (4-methyl-3-amino)pentan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

(4-methyl-3-benzylamino)pentan-l,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-aminooktan-l,1-bisfosfonovou kyselinu;

4-(benzylamino)hexan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

2- (2-pyrrolidino)ethan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

2-(2-piperidino)ethan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

2-[2-(4-methyl)piperidino]ethan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

2-(2-pyrrolidino)-1-hydroxyethan-l,1-bisfosfonovou kyselinu.

Dalším předmětem vynálezu jsou nové bisfosfonové kyseliny obecného vzorce (II):

ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylS(O)_m-;. substituovaný hydrokarbyl-S(O)_m~;

7

R a R znamená nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyl-S(O)_m-; substituovaný hydrokarbylS(0)m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; nebo znamenají strukturu obecného vzorce N (R¹²) (R¹³) , ve kterém R¹² a R znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou

skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu; nebo

R² a R⁴ nebo R⁴ a R ⁶ nebo R⁶ a R⁷ nebo R⁴ a R⁵ tvoři výše definovaný případně substituovaný tříčlenný až sedmičlenný kruh;

m znamená nulu, 1 nebo 2; a jejich chemicky přijatelné soli;

pod podmínkou, že pokud n znamená 1, potom alespoň jeden ze substituentů R², R³, r⁴, r\ r⁶ _a r⁷ neznamená atom vodíku.

Výhodnými novými sloučeninami obecného vzorce II jsou ty, ve kterých n znamená 1, 2 nebo 3;

R z R , R a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku; alkoxyskupinu’s 1 až 12' atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;

R aR znamenají nezávisle atom vodíku; alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu· s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12; aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo

R² a R⁴ společně s atomy uhlíku, na kterých jsou navázány, tvoří případně substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh; . nebo

R⁶ a R⁷ spolu s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří tříčlenný až sedmičlenný kruh případně substituovaný atomem halogenu; hydroxyskupinou; alkylovou skupinou s .1 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku;

a jejich agrochemicky přijatelné soli a hydrolyzovatelné estery.

Výhodnějšími novými' sloučeninami obecného vzorce (II) jsou ty, ve kterých n znamená 1;

3

R a R znamenají atom vodíku;

. R a R znamenají nezávisle atom vodíku; alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku; nebo aralkylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxys kupinou;

R a R znamenají nezávisle atom vodíku; alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2

až 8 atomy uhlíku; nebo aralkylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxyskupinou; nebo

R a R spolu s .atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří piperidinový nebo pyrrolidinový kruh případně substituovaný atomem halogenu; hydroxyskupinou; alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo aralkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku.

Specifické sloučeniny, spadající do rozsahu této skupiny zahrnují:

3-(benzylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(1-pyrrolidino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(N-methyl-N-propylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(N-methyl-N-isobutylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3“(alfa-methylbenzylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-(1-cyklohexylethylamino)propan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

(4-methyl-3-amino)pentan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

(4-methyl-3-benzylamino)pentan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

3-amínooktan-l,1-bisfosfonovou kyselinu;

4-(benzylamino)hexan-1,1-bisfosfonovou kyselinu;

2-(2-pyrrolidino)ethan-1,1-bisfosfonovou kyselinu.

Výše uvedené obecné vzorce zahrnuji tautomerni formy zde popsaných struktur, stejně jako fyzikálně odlišné modifikace sloučenin, které mohou vznikat různými způsoby a ve kterých jsou molekuly uspořádány například v krystalické mřížce nebo tvoři nestabilní části molekuly, které se volně otáčejí vzhledem k ostatním částem molekuly, nebo tvoří geometrický isomerizmus, nebo intra-molekulárni nebo intermolekulární vodíkové vazby.

Sloučeniny, mající tyto obecné vzorce, mohou existovat v enantiomerních formách. Do rozsahu vynálezu spadají jak oba jednotlivé enantiomery, tak směsi těchto enantiomerů, obsahující enantiomery ve všech poměrech.

Výraz „hydrokarbylová skupina, jak je zde použit, pokud reprezentuje substituent, jako taková nebo pokud je součástí definice větší skupiny (například jako hydrokarbyloxyskupina, hydrokarbyl-S(0) _m-, atd.) zahrnuje uhlovodíkové skupiny s 1 až 16 atomy uhlíku. Výraz „hydrokarbylová skupina tedy zahrnuje například alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, včetně isomerů s přímým i s větveným řetězcem (např. methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, sek.-hexylovou a hexylovou skupinu); cykloalkylovou skupinu se 3 až 16 atomy uhlíku (např. cyklopropylovou, cyklobutylovou a cyklohexylovou); alkenylovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku, včetně allylové a krotylové skupiny; alkinylovou skupinu se 2

až 16 atomy uhlíku (například propinylovoů skupinu); fenylovou skupinu; fenylalkylovou skupinu; alkylfenylovou skupinu; alkenylfenylovou skupinu; alkinylfenylovou skupinu; alkylbenzylovou skupinu, alkenylbenzylovou skupinu, alkinylbenzylovou skupinu, naftylovou skupinu a pod.

Výraz „substituovaná, pokud se použije v souvislosti s výše definovaným výrazem „hydrokarbylová skupina (nebo podobným výrazem, není-li specifikováno jinak), se rozumí výše definované hydrokarbylové skupiny mající jeden nebo více substituentů zvolených ze skupiny zahrnující atom halogenu (tj. fluoru, chloru, bromu a jódu); alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, Ci-ioalkyl-S (O)_m-, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo CF₃skupinu. Ve výše uvedených definicích m znamená nulu, 1 nebo 2.

Kromě toho, pokud je hydrokarbylovým radikálem substituovaný arylový radikál (např. fenyl, benzyl nebo naftyl), potom mohou substituenty zahrnovat jeden nebo více substituentů, jejichž výčet se nachází v předcházejí.cim odstavci. Výraz „substituovaný pyridyl zahrnuje substituenty, které byly zmíněny v souvislosti qa +- i ί r* ůrm η v, * 1 4

--J. I, V ₊jmx cl J_ y v γ 111.L J,ciui Λ.Ο. J_ y . ' · ~ .Kromě toho, pokud není specifikováno jinak, výraz „alkylová skupina zahrnuje alkylové sloučeniny s přímým a větveným řetězcem a cykloalkylové sloučeniny. Výraz „atom halogenu, ve výše uvedených definicích, zahrnuje fluoroskupinu, chloroskupinu, bromoskupinu a

jodoskupinu. U polyhalogenátovaných skupin mohou být halogeny shodné nebo odlišné.

Zjistilo se, že sloučeniny podle vynálezu jsou aktivní herbicidy, které vykazují použitelnost jako postemergentní herbicidy a které jsou použitelné proti širokému rozmezí rostlinných druhů včetně širokolistých a travních druhů.

Vynález se rovněž týká způsobu kontroly nežádoucí vegetace zahrnujícího aplikování herbicidně účinného množství sloučeniny, která je zde popsána, společně s inertním ředidlem nebo nosičem vhodným pro herbicidy na místo, na kterém je kontrola takové vegetace žádoucí potom, co tato vegetace vzešla.

Výrazy „herbicid a „herbicidní, jak jsou zde použity, označují inhibitivní kontrolu nebo modifikaci nežádoucího rostlinného růstu. Inhibitivní kontrola a modifikace zahrnují všechny odchylky od přirozeného vývoje, například celkové zahubení rostliny, zpomalení růstu, odlistění, vysušení, regulace, bránění v růstu, vyhánění odnoží, stimulace, spálení listů a zastavení růstu. Výraz „herbicidně účinné množství se použil k označení libovolného množství, které dosáhne takové kontroly nebo modifikace, pokud se aplikuje na samotné nežádoucí rostliny nebo na plochu, na které tyto rostliny rostou. Výraz „rostliny zahrnuje vyklíčená semena, vzešlé semenáčky a vysazenou vegetaci, včetně kořenů a nadzemních částí.

Výraz „zemědělsky přijatelná sůl je snadno určitelný odborníkem v daném oboru a zahrnuje alkalický

kov, amoniové, fosfoniové a sulfoniové soli, jejich organické deriváty a podobně.

Sloučeniny podle vynálezu, ve kterých R¹ znamená atom vodíku a n znamená nulu, lze obecně připravit uvedením tetraethylvinylidenbisfosfonátu do reakce ' s příslušným aminem. Taková reakce se zpravidla provádí při teplotě pohybující se přibližně v teplotním rozmezí od 0°C do 100°C v přítomnosti vhodného nereakčního rozpouštědla, například acetonitrilu, diethyletheru, toluenu, tetrahydrofuranu a podobně. Esterové skupiny lze následně odstranit za použití bromotrimethylsilanu nebo vodné chlorovodíkové soli.

Tetraethylvinylidenbisfosfonát lze připravit způsobem popsaným C. Degenhartem a kol. v J. Org. Chem., sv. 51 str. 3488 až 3490 (1986) . Použité aminy jsou buď komerčně dostupné nebo je lze připravit pomocí způsobu pro odborníky v daném oboru dobře známého, například z odpovídajících bromidů pomocí Gabrielovy syntézy (viz Vogel. „A Textbook of Practical Organic Chemistry, 3. vydání, str. 569) .

Sloučeniny podle vynálezu, ve kterých R¹ znamená atom vodíku a n neznamená nulu, lze obecně připravit alkylací tetraethylmethylbisfqsfonátu vhodným alkylhalogenidem, například allylbromidem, ethylbromacetátem nebo N,N-dimethylchloroacetamidem, a následnou konverzí olefinu, esteru nebo amidu na amin a hydrolýzou fosfonátesterů na-fosforové kyseliny.

Alternativně sloučeniny, .ve kterých R¹ znamená atom vodíku a n znamená 1, lze připravit přidáním nitroalkanu do vinylidinbisfosfonátu. Tuto mezipro28 duktovou nitrosloučeninu lze redukovat na primární amin z něhož lze produkovat různé substituované aminy redukční alkylaci. Na druhé straně, nitroskupinu lze hydrolyzovat a poskytnout tak keton, který lze redukčně aminovat a poskytnout tak různé aminy.

Při přípravě sloučenin, ve kterých amin obsahuje citlivé skupiny, mohou být fosfonátesterové skupiny nejprve transesterifikovány použitím sloučeniny, jakou je například bromotrimethylsilan. Tyto sloučeniny lze následně odblokovat hydrolýzou, pomocí vody.

Alternativně při výrobě sloučenin, ve kterých R¹neznamená atom vodíku, může být příslušná karboxylová kyselina, amid nebo nitril převedena použitím PC1₃ a kyseliny fosforečné nebo P₂O₃ prostředkem, odborníkům v daném oboru, dobře, známým.

Kompozice podle vynálezu zahrnují sloučeninu výše uvedeného obecného vzorce (I) a vhodný nosič, přičemž možné nosiče jsou odborníkům v daném oboru dobře známy.

Sloučeniny podle vynálezu jsou použitelné jako herbicidy a mohou být aplikovány v různých koncentracích celou řadou, odborníkům v daném oboru známých, způsobů. Sloučeniny jsou použitelné při kontrole růstu nežádoucí vegetace, kdy se postemergentně aplikují na místo, které tuto kontrolu vyžaduje. V praxi se sloučeniny aplikují jako formulace obsahující různé, adjuvansy a nosiče, známé nebo průmyslově používané pro usnadnění disperze. Volba formulace a způsobu aplikace libovolné dané sloučeniny může ovlivnit její účinnost. Sloučeniny podle vynálezu mohou být tedy formulovány jako zvlhčitelné popraše, jako emulgovatelné koncentráty, jako prášky nebo popraše, jako tekutiny, jako roztoky, suspenze nebo emulze, nebo v regulovaně uvolnitelných formách, například jako mikrokapsle. Tyto formulace mohou obsahovat přibližně 0,5 hm. % až do přibližně 95 hm. % nebo více účinné složky. Optimální množství libovolné dané sloučeniny bude záviset na povaze rostlin, které se mají kontrolovat. Aplikované dávky se budou zpravidla pohybovat přibližně od 4,53 do 4 536 g/a, výhodně přibližně od 9,072 do 1 014 g/a.

Smáčitelné prášky mají formu jemně rozptýlených částic, které snadno dispergují ve vodě nebo některých dalších kapalných nosičích. Částice obsahují účinnou složku, drženou v pevné matrici. Mezi typické pevné matrice lze zařadit valchařskou hlinku, kaolinové jíly, siliky a další snadno smáčitelné organické a anorganické pevné látky. Smáčitelné prásky zpravidla obsahují přibližně 5 % až 95 % účinné složky a malé množství smáčecího, dispergačního nebo emulgačního činidla.

Emulgovatelnými koncentráty jsou homogenní kapalné kompozice, dispergovatelné ve vodě nebo jiné kapalině, které mohou obsahovat účinnou sloučeninu s kapalným nebo pevným emulgačním činidlem, nebo mohou rovněž obsahovat kapalný nosič, například xylen, těžké aromatické uhlovodíky, isoforon a další netěkavá organická rozpouštědla. Při použití se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo další tekutině a zpravidla se aplikují ve formě spreje na plochu, která má být ošetřena. Množství účinné složky se může

pohybovat přibližně v rozmezí od 0,5 % do 95 % koncentrátu.

Popraše jsou volně tekoucí směsi účinné složky s jemně rozptýlenými pevnými částicemi, například s mastkem, jíly, moučkami a dalšími organickými a anorganickými pevnými látkami, které působí jako dispergační činidla a nosiče.

Mikrokapsle jsou zpravidla kapičky nebo roztoky účinného materiálu obalené inertní porézní slupkou, která· umožní zapouzdřenému materiálu unikat regulovanou rychlosti do okolí. Zapouzdřené kapičky mají zpravidla přibližně 1 až 50 mikrometrů v průměru. Zapouzdřený materiál zpravidla tvoří přibližně 50 až 95 hm.. % kapsle a kromě účinné sloučeniny může zahrnovat rovněž rozpouštědlo. Skořápka nebo slupka kapsle je -zpravidla vyrobena z přírodních a syntetických kaučuků, celulózových materiálů, styrenbutadienových kopolymerů, polyakrylonitrilů, polyakrylátů, polyesterů, polyamidů, .polymočovin, polyurethanů a škrobových xantátů.

Další použitelné formulace pro herbicidni aplikace zahrnují jednoduché roztoky účinné složky v rozpouštědle, ve kterém jsou při požadované koncentraci zcela rozpustné, například vodu, aceton, alkylované naftaleny,. xylen a další organická rozpouštědla. Natlakované spreje, ve kterých je účinná složka dispergovaná v jemně rozptýl.ené formě v důsledku odpařování dispergačního činidla s nízkou teplotou varu, lze rovněž použít.

Celá řada těchto formulací zahrnuje smáčecí, dispergační nebo emulgační činidla. Příkladem těchto činidel jsou alkylsufonáty, sulfáty, alkylarylsulfonáty, sulfáty a jejich soli; vícemocné alkoholy; polyethoxylátované alkoholy; estery a mastné aminy. Tato činidla, pokud se použijí normálně, obsahují 0,1 až 15 hm. % formulace.

Každou z výše popsaných formulací lze připravit jako balení obsahující herbicid spolu s dalšími přísadami této formulace (ředidla, emulgátory, povrchově aktivní činidla, atd.). Tyto formulace lze rovněž připravit směšováním v tanku, ve kterém se získají samostatně jednotlivé přísady a smísí in site.

Sloučeniny podle vynálezu jsou rovněž použitelné v kombinaci s dalšími herbicidy a/nebo defolianty,· vysousecími prostředky, inhibitory růstu a podobně. Tyto další materiály mohou ve formulacích obsahovat přibližně 5 % až 95 % účinných složek. Tyto kombinace často poskytují vyšší úroveň účinnosti při kontrole plevelů a často poskytují výsledky, kterých nelze dosáhnout při použití samostatných formulací jednotlivých herbicidů.

Herbicidy, defolianty, vysoušedly a inhibitory rostlinného růstu, se kterými lze sloučeniny podle vynálezu kombinovat, jsou například:

A. benzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxidy, například bentazon;

B. hormonální herbicidy, zejména fenoxy- alkanové kyseliny, například MCPA, MCPA-thioethyl, dichlorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D,2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fluroxypyr, clopyralid a jejich deriváty (např. soli, estery a amidy);

C. 1,3-dimethylpyrazolové deriváty, například pyrazoxyfen, pyrazolát a benzofenap;

D. dinitrofenoly a jejich deriváty (např. acetaty jako DNOC, dinoterb, dinoseb, a jejich ester), dinosebacetát;

E. dinitroanilinové herbicidy, například dinitramin, trifluralin, ethalfluralin, pendimethalin a oryzalin;

F. arylmočovinové herbicidy, ' například diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, isoproturon, chlorotoluron, chloroxuron, linuron, monolinuron, chlorobromuron, daimuron a methabenzthiazuron;

G. fenylkarbamoyloxyfenylkarbamaty, např. fenmedipham a desmedipham;

H. 2-fenylpyridazin-3-ony, například chlori dazon a norflurazon;

I. uracilové herbicidy, například lenacil, bromacil a termacil;

J. triazinové herbicidy, například atrazin, simazin, aziprotryn, kyanazin, prometryn, dimethametryn, simetryn a terbutryn;

K. fosforothioatové herbicidy, například piperophos, bensulid a butamifos;

L. thiolkarbamatové

herbicidy, například cykloát, vernolát, molinát, thiobencarbbutylát*, EPTC*, trallát, diallát.

ethylesprocarb, tiocarbazil, pyridát a dimepiperát;

M. 1,2,4-triazin-5-onové herbicidy, například metamitron a metribuzin;

N. herbicidy na bázi kyseliny benzoové, například 2,3,6-TBA, dicamba a chloramben;

0. anilidové herbicidy, například pretilschlor, butachlor, odpovídající alachlor, odpovídající sloučenina propachlor, propanil, metazachlor, metolachlor, acetochlor a dimethachlor;

P. dihalogenbenzonitrilové herbicidy,, např. dichlobenil, bromoxynil a ioxynil;

Q. haloalkanové herbicidy, například dalapon, TCA a jejich soli;

R. difenyletherové herbicidy, například lactofen, fluoroglycofen nebo jejich soli nebo estery, nitrofen, bifenox, acifluorfen a jejich soli a estery, oxyfluorfen a fomesafen; chlornitrofen a chlomethoxyfen;

S. fenoxyfenoxypropionátové herbicidy, například diclofop a jeho estery, například methylester, fluazifop a jeho estery, haloxyfop a jeho estery, quizalofop a jeho estery a fenoxaprop a jeho estery, například ethylester;

T. triketonové a cyklohexandionové herbicidy, např. alloxydim a jeho soli, sethoxydim, cycloxydim, sulcotrion, tralkoxydim a clethodim;

U. sulfonylmočovinové herbicidy, např. chlorosulfuron, sulfometuron, metsulfuron a jeho estery; benzsulfuron a jeho estery, například methylester, DPX-M6313, chlorimuron a jeho estery, například ethylester, pirimisulfuron a jeho estery, například methylester, DPX-LS300 a pyrazosulfuron;

V. imidazolidinonové herbicidy, například imazaquin, imazamethabenz, imazapyr a isopropylamoniové soli, imazathapyr;

W. arylanilidové herbicidy, například flamprop a jeho estery, benzoylpropethyl, diflufenican;

X. herbicidy na bázi aminokyselin, například glyphosat a gluyfosinat a jejich soli a estery, sulphosat a bilanafos;

Y. organoarsenoherbicidy, například MSMA;

Z. herbicidní amidové deriváty, například napropamid, propyzamid, carbetamid, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilid, diphenamid a naptalam;

AA. smíšené herbicidy zahrnující ethofumesat, cinmethylin, difenzoguat a jeho soli; například methylsulfatová sůl, clomazon, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphan, (v poměru 3:1) flurochloridon, quinchlorac a mefanacet;

BB. příklady použitelných kontaktních herbicidů zahrnuji bipyridyliové herbicidy, například ty, ve kterých je účinnou entitou paraquat a ty, ve kterých je účinnou entitou diquat.

Tyto sloučeniny se výhodně používají v kombinaci s bezpečnostním činidlem, například 2,2-dichloro-N,N-di2-propenylactamid (dichlormid).

Tyto formulace lze aplikovat běžnými způsoby na plochy, na kterých je provedení této kontroly žádoucí. Prachové a kapalné kompozice lze například aplikovat za použití prachového klepaciho stroje, ramenového a ručního rozprašovače a sprejového klepaciho stroje. Formulace lze rovněž aplikovat pomocí letadel, jako popraš nebo sprej.

Dále budou uvedeny příklady typických formulací:

5% popraš:

2% popraš:

dílů účinné sloučeniny 95 dílů mastku díly účinné sloučeniny díl vysoce dispergované kyseliny křemičité dílů mastku

Tyto poprase jsou připraveny smísením jednotlivých složek a následným mletím vzniklé směsi na požadovanou velikost částic.

Smáčitelné prášky:

If

70%: 70 dílů účinné sloučeniny dílů dibutylnaftylsulfonátu sodného díly naftalensulfonové kyseliny/ fenolsulfonové kyseliny/ formaldehydové-ho kondenzátu (3:2:1) dílů kaolinu dílů šampaňské křídy

40%: 40 dílů účinné složky dílů lignisulfonátu sodného díl natriúmdibutylnaftalensulfonové kyseliny í dílů kyseíinykřemičité i

25% 25 dílů účinné sloučeniny

4,5 dílů ligninsulfátu vápenatého

1,9 dílů šampaňské křídy/ hydroxyethylcelulózy (1:1)

8,3 dílů hlinitokřemičitanu sodného

16,5 dílů křemeliny dílů kaolinu

10% 10 dílů účinné sloučeniny díly směsi sodných solí * nasycených mastných -alkoholsulfátů dílů naftalensulfonové kyseliny/ form-aldehydového kondenzátu dílů kaolinu

Smáčitelné prášky se připraví dokonalým smísením účinných sloučenin s aditivy ve vhodných směšovacích i í

strojích a rozemletím výsledné směsi v mlýnech nebo válcích.

Emulgovatelný koncentrát:

25%: 25 dílů účinné látky

2,5 dílů epoxidovaného rostlinného oleje

10-dílů alkylarylsulfonátu/sřněsi polyglykoletheru a mastného alkoholu 57,5 dílů xylenu

Množství přítomných kompozic, které tvoří herbicidně účinné množství, závisí na povaze semen nebo rostlin, které mají být kontrolovány. Aplikační dávka účinných složek se pohybuje přibližně od 0,'454 do 11 340 g/a, výhodně přibližně 4,54 až 454 g/a, přičemž skutečné množství závisí na celkové ceně a požadovaných výsledcích. Je zřejmé, že kompozice vykazující nižší herbicidní účinnost budou vyžadovat vyšší dávku, \^než účinnější sloučeniny, pro dosažení stejného stupně kontroly.

Příklady- provedení vynálezu

Následující příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. ⁵ \ \

Příklad 1

Příprava kyseliny 3- (dipropylamino)propan-l, 1bisfosfonové (Sloučenina č. 11)

A. Příprava kyseliny

3,3- bis(diethoxylfosfinyl)-propanové

Roztok NaOH (4,00 g, 100 mmolů) ve vodě (50 ml) se přidal do roztoku ethyl-3,3-bis(diethoxyfosfinyl)propionátu (32,6 g, 87 mmol) v EtOH (100 ml) a ohřál na teplotu 80 °C, při které se udržoval po dobu jedné hodiny. Po ochlazeni se odpařil EtOH a. zbytek se okyselil na methyloranž pomocí 12N HC1. Produkt se extrahoval do dichloromethanu (5 x 50 ml). Organická vrstva se vysušila (Na2SO4) a po zahuštění poskytla titulní sloučeninu (28,8 g, 96 %) ve formě viskózního oleje.

B. Příprava N,N-dipropyl-3,3-bis(diethoxyfosfinyl)- propionamidu

Do roztoku kyseliny 3,3-bis(diethoxyfosfinyl)propanové (1,5 g, 4,34 mmolů) a dimethylformamidu (2 kapky) v dichloromethanu (10 ml) se přidal oxalylchlorid (0,61 g, 4,77 mmolů). Tento roztok se míchal při pokojové teplotě, dokud nepřestal vývoj plynu (~1 hodinu). Tento roztok se odpařil a odčerpal pod vakuem a tak poskytl chlorid kyseliny ve formě oranžového oleje, který se použil přímo.

Získaný chlorid kyseliny se rozpustil v dichloromethanu (20 ml) a ochladil se na 0°C. Posléze se po kapkách přidal dipropylamin (0,89 g, 8,8 mmolů) v dichloromethanu (5 ml) a získaný roztok se nechal ohřát na pokojovou teplotu a míchal po dobu 18 hodin. Potom se přidalo 25 ml dichloromethanu a reakční směs se promyla IN HC1 (25 ml) a NaHCO₃ (25 ml). Organická vrstva se vysušila (NaaSCM a po zahuštění poskytla titulní sloučeninu (1,3 g,. 70%) ve formě oleje.

C. Příprava tetraethyl-3-(dipropalamino)-propan-1,1bisfosfonátu

Roztok N,N-dipropyl-3,3-bis(diethoxyfosfinyl)propionamidu (1,25 g, 2,9 mmolů) v THF (7,1 ml) se ochladil na 0°C a do takto ochlazeného roztoku se pomocí injekční stříkačky přidal methylsulfidboran (0,71 ml, 7,1 mmolů). Reakční směs se míchala 20 minut při 0°C, posléze se ohřála na 65°C a při této teplotě se udržovala 3 hodiny. Po uplynutí této doby se reakční směs opět ochladila na 0°C a do směsi se opatrně přidalo 6 ml 6N HC1. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu se zbytek ošetřil methanolem (5 ml) a zahustil. Zbytek se rozpustil--ve vodě; (10 ml) a extrahoval .pomoci Et₂O (3 x 10 ml) . Vodná vrstva se alkalizovala na fenolftalein přidáním pevného KOH a nasytila NaCl. Produkt se extrahoval do dichloromethanu (5 x 20 ml), vysušil (Na₂SO₄) a po zahuštění poskytl titulní sloučeninu (0,71 g, 60 %) .

D. Příprava kyseliny 3-(dipropylaminopropan-1,1-bisfosfonové

Tetraethyl-3-(dipropalamino)-propan-1,1-bisfosfonát (0,55 g, 1,3 mmolů) a 12N HC1 (6 ml) se ohřívaly 20 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se pod vakuem odstranily těkavé materiály, čímž se získalo 0,47 g sloučeniny č. 17 · ve formě hygroskopického skla.

Příklad 2

Příprava kyseliny 3- (benzylamino)pentan-l, 1bisfosfonové (Sloučenina č. 21)

A. Příprava N-methoxy-N-methyl-3,3-bis-(diethoxyfosfinyl)propionamidu

Do roztoku kyseliny 3,3-bís(diethoxyfosfinyl)propionové (4,00 g, 11,5 mmolů) a dimethylformamidu (2 kapky) v dichloromethanu (25 ml) se přidal oxallchlorid (1,65 g, 13,0 mmolů). Tento roztok se míchal při pokojové teplotě, dokud docházelo k vývoji plynu (~1 hodinu). Po odpaření se do roztoku přidalo 20 ml benzenu. Po ' odstranění ' rozpouštědla' pod vákuem se získal chlorid kyseliny ve formě oranžového oleje, který se použil přímo.

Výše zmíněný chlorid kyseliny se rozpustil ve 100 ml dichloromethanu a do takto připraveného roztoku se přidal N-methyl-O-methylhydroxylaminhydrochlorid (1,25 g, 13,0 mmolů). Po ochlazení reakční směsi v

ledové lázni se do ni po kapkách přidal pyridin (2,05 g, 26,0 mmolú). Po přidání se reakční směs nechávala jednu hodinu ohřát na pokojovou teplotu. Tato směs se promyla IN HC1 (50 ml) a nasyceným NaHCO₃(50 ml),· vysušila (Na₂SO₄) a po zahuštění poskytla surový produkt ve formě oleje. Mžiková chromatografie na silikagelu, u které eluční činidlo tvořil 20 % i-propanol v EtOAc poskytla titulní sloučeninu (3,50 g, 78 %) ve formě světle žlutého oleje.

B. Příprava tetraethyl-3-oxopentan-l,1-bisfosfonátu

Roztok N-methoxy-N-methyl-3,3-bis(díethoxyfosfinyl) propionamidu (1,00 g, 2,6 mmoly) v THE (5 ml) se pozvolna přidal při teplotě 0°C do suspenze 80 % hydridu sodného (80 mg, 2,7 mmoly) v THE (10 ml). V míchání se pokračovalo až do okamžiku, kdy se spotřeboval veškerý hydrid (—2 0 minut). Roztok se posléze ochladil na -78°C a přidal se ethylmagnesiumbromid (1/0 ml 3,0M roztok v diethyletheru, 3,0 mmolů). Po přidání se reakční směs ohřála na 0°C a míchala další hodinu. Reakce se zchladila pozvolným nalitím do dobře míchané, ledem chlazené směsi ethanolu . (40 ml) a koncentrované. HC1 (5 ml) . Po odstranění rozpouštědla ve vakuu se zbytek izoloval v solance (20 ml) a extrahoval dichloromethanem (4'x 20 ml) . Sloučené extrakty se vysušily (Na₂SO₄) , zahustily ve vakuu a finální olej se čistil mžikovou chromatografií na silikagelu eluací pomocí 10 % i-propanolu v ethylacetátu a poskytl

42.

titulní sloučeninu (0,50 g, 54 %) ve formě bledě žlutého oleje.

C. Příprava kyseliny

3-(bezylamino)pentan-1,1-bisfosfonové

Do míchaného roztoku tetraethyl-3-oxopentan-l,1bisfosfonátu (0,50 g, 1,4 mmolu) v methanolu (5 ml) se přidalo malé množství bromothymolové modři a benzylaminu (0,75 g, 7,0 mmolů). Potom se do roztoku přidávala po kapkách kyselina octová, dokud se roztok nezbarvil do žlutá (pH=6) a potom se přidal NaCNBH₃(57 mg, 0,9 mmolu). Výsledný žlutý roztok se míchal při pokojové teplotě 2 dny a v průběhu této doby se do reakční směsi přidalo dalších 20 mg NaCNBH₃. Celkem po čtyřech dnech se ukončilo míchání a reakce se zchladila přidáním koncentrované HC1, která se přidávala až do okamžiku, kdy pH směsi kleslo pod pH 1, načež se ve vakuu odstranila rozpouštědla. Zbytek se izoloval pomocí vody (10 ml) a promyl diethyietherem (2 x 20 ml) . Vodná vrstva se převedla z oblasti kyselého pH do bazického (pH vyšší než 10) přidáním pevného KOH, nasytila NaCl a extrahovala dichloromethanem (5 x 25 ml). Sloučené extrakty se vysušily (Na₂SO<;) a po zahuštění poskytly tetraethyl-3benzylaminopentan-1,1-bisfosfonát. Tento materiál se hydrolyzoval dvacetihodinovým ohříváním pod zpětným chladičem při refluxní teplotě v koncentrované HC1 (6 ml). Těkavé podíly se odstranily pod vakuem a zbytek se rozpustil ve vodě (10 ml) a po zahuštění ve vakuu

poskytl 0,49 g sloučeniny č. 21 ve formě hygroskopické pěny.

Příklad 3

Příprava, kyseliny 3-(butylamino)propan-1,1-bisfosfonové (Sloučenina č. 20)

A. Příprava N-butyl-3,3- bis(diethoxyfosfinyl)propionamidu

Tetraethylmethylenbisfosfonát (1,44 g, 5,0 mmolů) v THF (1 ml) se přidal do suspenze 80 % hydridu sodného (150 mg, 5,0 mmolů) v THF (4 ml) při teplotě 0°C. Reakční směs se ohřála na pokojovou teplotu a míchala až do okamžiku, kdy se spotřeboval veškerý hydrid. Potom se do reakční směsi přidal roztok N-butyl-2chloroacetamidu (0,75 g, 5,0 mmolů) v THF (1 ml) a jodid draselný (100 mg). Reakční směs se následně ohřála na 50°C a při této teplotě se udržovala 18 hodin, během kterých se vysrážel chlorid sodný. Po í. uplynutí této doby se přidalo dalších 20 mg hydridu sodného a reakční směs se ohřívala další 4 hodiny. Po ochlazení se směs vlila do IN HC1 (10 ml) a přidal se dl 51 h y 1 c t Ηθ i? (50· ml) * Disthylcthd/ovd v^stve· ss -dáls extrahovala vodou (3 x 10 ml). Sloučené vodné frakce se extrahovaly dichloromethanem (4 x 25 ml) . Sloučené extrakty se vysušily (Na₂SO4) a po zahuštění poskytly titulní sloučeninu (1,40 g, 70 %) ve formě oleje.

B. Příprava kyseliny 3-(butylamino)propan-1,1bisfosfonové

Roztok N-butyl-3,3-bis(diethoxyfosfinyl)propionamidu (1,40 g) v THF (9 ml) se ochladil na 0°C a pomocí injekční stříkačky se do tohoto roztoku přidal boranmethylsulfId (0,90 ml, 9,0 mmolů)·. Reakční směs se dále míchala 5 minut při pokojové teplotě. Po uplynutí této doby se následně ohřála na 65°C a při této teplotě se udržovala 3 hodiny. Reakční směs se ochladila na 0°C a do takto ochlazené směsi se opatrně přidalo 6 ml 6N HC1. Po odstranění rozpouštědla ve vakuu se zbytek opakovaně zahustil z methanolu (3 x 10 ml). Získaný produkt se rozpustil ve 12N HC1 a ohříval 20 hodin pod zpětným chladičem'. Po ochlazení se těkavé podíly odstranily pod vakuem a získaný zbytek, který se rozpustil ve vodě (10 ml), po zahuštění poskytl 1,05 g sloučeniny Č. 20 ve formě hygroskopického skla.

Příklad 4

Příprava triamoniové soli kyseliny 2-(2pyrrolidino)ethan-1,Ibisfosforové (Sloučenina č. 107)

A. Příprava tetraethyl-2[2-(1-pyrrolino)]ethan-1,1-bisfosfonátu

Do suspenze 80 % hydridu sodného (160 mg, 5,3 mmolu) v THF (15 ml) se při 0°C pozvolna přidal roztok N-methoxy-N-methyl-3, 3bis(diethoxyfosfinyl)propionamidu (1,82 g, 4,7 mmolů) v THF (5 ml) . V míchání se pokračovalo až do úplného

vyčerpáni hydridu (—20 minut). Roztok se ochladil na 0°C a přidal .se· 3-[1-(2,2,5,5-tetramethyl-l-aza-2,5disilacyklopentyl)]propylmagne-siumbromid (15 ml l,0M roztoku diethyletheru, 15 mmolů). Po přidáni se reakční směs nechala ohřát na pokojovou teplotu a míchala 15 hodin. V tomto okamžiku se směs ochladila na 0°C a reakce byla ukončena pozvolným přidáním 10 % HC1 a směs se míchala 2 hodiny při pokojové teplotě. Po uplynutí této doby se přidal ether (30 ml) a produkt se extrahoval IN HC1 (3 x 10 ml) . Sloučené vodné extrakty se promyly etherem (10 ml) a následně se přidal pevný KOH, čímž se alkalizoval roztok na pH 10. Po odpaření rozpouštědla se zbytek extrahoval dichloromethanem (4 x 50 ml) . Odpařením rozpouštědla se získal surový produkt, který se čistil pomocí mžikové chromatografie na silikagelu eluováním 5 % methanolem v chloroformu. Tímto způsobem se získalo 0,40 g titulní sloučeniny.

B. Příprava tetraethyl-2-(2-pyrrolidino)ethan-1,1bisfosfonátu

Tetraethyl-2-[2-(1-pyrrolino)ethan-1,1-bisfosfonát (0,40 g, 1,15 mmolu) se rozpustil v ethanolu (4 ml) a přidal .se NaCNBHs (80 mg, 1,25 mmolu). Do roztoku se přidalo 6N HC1, čímž se udržela kyselost roztoku na bromkresolové zeleni(pH -4). Po 30 minutách se přidaly 2 ml 6N HC1 a rozpouštědlo se odstranilo ve vakuu. Potom se přidalo 10 ml methanolu, který se posléze odpařil. Zbytek se přidal do chloromethanu (20 ml) a extrahoval do IN HC1 (2 x 10 ml). Roztok se alkalizoval (pH -10) pomocí pevného KOH a produkt se extrahoval do dichloromethanu (3 x 20 ml) . Sloučené organické extrakty se vysušily (K2CO3) a po zahuštění poskytly 0,26 g tetraethyl-2-(2-pyrrolidino)ethan-1,1bisfosfonátu.

C. Příprava triamoniové soli kyseliny 2-(2- pyrrolidino)ethan-1,1-bisfosfonové

Do míchaného roztoku tetraethyl-2-(2-pyrrolidino)ethan-1,1-bisfosfonátu (0,26 g, 0,75 mmolu) v suchém dichloromethanu (0,5 ml) se při 0°C přidal bromotrimethylsilan (1,00 ml, 8,0 mmolu) a roztok se nechal ohřát na pokojovou teplotu. Po 16 hodinovém míchání se rozpouštědlo odstranilo ve vakuu a zbytek se rozpustil v benzenu (7 ml) a zahustil ve vakuu. Do zbytku se přidal NH₄OH (4 ml 3,5M roztoku), který se míchal 30 minut při pokojové teplotě. Rozpouštědlo se odstranilo ve vakuu a zbytek, který se opakovaně zahustil z methanolu (2 x 25 ml), poskytl 0,24 g kyseliny 2-(2-pyrrolidino)ethan-1,1-bisfosfonové ve formě bílého prášku. £ -L J JVlciVi ...

Příprava triamoniové soli kyseliny 5-aminopentan^l, 1bisfosfonové kyseliny (Sloučenina č. 110)

Ά. Příprava tetraethyl-5-aminopentan-l,1-bisfosfonátu

Tetraethylvinylidinbisfosfonat (1,20 g, 4,0 mmoly) se rozpustil v suchém THF (10 ml) a ochladil na 0°C.

Pozvolna se přidal roztok 3-[1-(2,2,5, 5-tetramethyl-laza-2,5-disilan-cyklopentyl)propylmagnesiumbromidu v etheru (4,5 ml 1,0 roztoku,· 4,5 mmolů) a reakční směs se nechala během 15 hodin ohřát na pokojovou teplotu. Reakce se. ukončila přidáním IN HC1 (25 ml) a míchala 2 hodiny. Produkt se dále promyl etherem (10 ml) a etherová vrstva se extrahovala IN HC1. Sloučené vodné extrakty se alkalizovaly (pH = 10) přidáním pevného KOH. Těkavé složky se odstranily ve vakuu a zbytek se extrahoval dichloromethanem (3 x 50 ml) . Roztok se zahustil na 20 ml a extrahoval IN HC1 (2 x 10 ml) . Přidáním pevného KOH se zalkalizovala směs na pH 10 a získaný produkt se extrahoval do dichloromethanu (3 x 15 ml) . Roztok se vysušil (K₂CO₃) a po zahuštění poskytl 0,54 g titulní sloučeniny ve formě oleje.

B. Příprava triamoniové soli kyseliny 5-aminopentan1,1-bisfosfonové

Do míchaného roztoku tetraethyl-5-aminopentan-l,1bisfosfonátu (0,51 g, 1,5 mmolu) v suchém dichloromethanu (0,5 ml) se při 0°C přidal bromotrimethylsilan (1,3 ml, 10 mmolů) a roztok se nechal ohřát na pokojovou teplotu. Po 16 hodinovém mícháni se rozpouštědlo odstranilo ve vakuu a zbytek, který se rozpustil v benzenu (5 ml) , se zahustil ve vakuu. Do tohoto zbytku se přidal NH₄OH (7 ml 3,0M roztoku), který se míchal 30 minut při pokojové teplotě. Po odstranění rozpouštědla ve vakuu a po opakovaném zahuštění zbytku z methanolu (2x5 ml) se

získalo 0,52 g triamoniové soli kyseliny 5-amino-l,1pentylbisfosfonové ve formě bílého prášku.

Příklad 6

Příprava triamoniové soli kyseliny N-bemzyl-5aminopentan-1,1-bisfosfonové (Sloučenina č. 111)

Ά. Příprava tetraethyl N-benzoyl-5-aminopentan-l,1bisfosfonátu

Roztok benzoylchloridu (0,73 g, 5,0 mmolů) v dichloromethanu se pozvolna při teplotě 0°C přidal do roztoku tetraethyl-5-aminopentan-l,1-bisfosfonátu (1,50 g, 4,5 mmolů) z příkladu 11/ část A, a triethylaminu (0,76 ml, 5,5 mmolů) v dichloromethanu. Po ohřátí na pokojovou teplotu, které trvalo 30 minut, se reakce ukončila přidáním IN HC1 (30 ml). Získaný produkt se extrahoval do dichloromethanu (2 x 20 ml) a sloučené organické vrstvy se promyly nasyceným NaHCO₃(2 x 15 ml), vysušily (Na₂SO₄) a zahustily ve vakuu. Tento surový produkt se čistil mžikovou chromatografii na silikagelu, kdy se eluoval 15 % i-propanolem v etylacetátu v EtOAca poskytl 0,64 g titulní sloučeniny ve fovme oleje. -

B. Příprava tetraethyl-N-benzyl-5-aminopentan-l,1-bis- fosfonátu

Roztok tetraethyl-N-benzoyl-5-aminopentan-l,1bisfosfonátu (0,63 g, 1,36 mmolů) v THF (3,4 ml) se ochladil na 0°C a do tohoto roztoku se pomoci injekční stříkačky přidal boranmethylsulfid (0,34 ml, 3,4 mmolů). Reakční směs se míchala 20 minut při 0°C a posléze ohřála na 65°C, při kterých se udržovala.další 2,5 hodiny. Reakční směs se posléze ochladila na 0°C a do takto ochlazené směsi se opatrně přidaly 4,0 ml 6N HC1. Rozpouštědlo se odstranilo ve vakuu a získaný zbytek se opakovaně zahustil z methanolu (2x5 ml) . Tento zbytek se rozpustil ve vodě (10 ml) a extrahoval diethyletherem (3x5 ml) . Vodná vrstva se zalkalizovala na fenolftalein přidáním pevného KOH a nasytila NaCl. Produkt se extrahoval do díchloromethanu (5 x 20 ml), vysušil (Na₂SO₄) a po zahuštění poskytl 0,28 g titulní sloučeniny.

C. Příprava triamoniové soli kyseliny N-benzyl-5- aminopentan-1,1-bisfosfonové

Bromotrimethylsilan (0,54 ml, 4,1 mmolů) se přidal při teplotě 0°C do míchaného roztoku sloučeniny z odstavce B (0,26 g, 0,58 mmolů) v suchém dichloromethanu (0,5 ml) a roztok se nechal ohřát- na pokojovou teplotu. Po 18 hodinovém mícháni se rozpouštědlo odstranilo ve vakuu. .Ke zbytku se přidal NH₄OH (7 ml M

3,0M roztoku), který se míchal 30 minut při pokojové teplotě. Rozpouštědlo sé odstranilo ve vakuu a zbytek, který se opakovaně zahustil z methanolu (2x5 ml) , poskytl 0,32 g triamoniové soli kyseliny N-benzyl-5amínopentan-1,1-bisfosfonové ve formě bílého prášku.

Příklad 7

Příprava kyseliny 3-aminooktan-l,1-bisfosfonové (Sloučenina č. 119)

A. Příprava tetraethyl-3-ntrooktan-l,1-bisfosfonátu

Do míchaného roztoku 1-nitrohexanu (0,87 g, 6,67 mmolů) a diisopropylaminu (0,76 g, 7,50 mmolů) v THF (4 ml) se při pokojové teplotě přidal roztok kr tetraethylvinylidinbisfosfonátu (2,0 g, 6,67 mmolů).

Reakční směs se míchala 18 hodin při pokojové teplotě a následně 3 hodiny ohřívala na 50°C. Po ochlazení a odstranění rozpouštědla ve vakuu se zbytek rozpustil v dichloromethanu (30 ml) a promyl IN HC1 (10 ml) a vodou (10 ml). Sloučené vodné vrstvy se extrahovaly do dichloromethanu (10 ml). Organické vrstvy se sloučily, vysušily (Na₂SO₄) a zahustily. Mžiková chromatografie na silikagelu eluujici 5 % methanolem v chloroformu poskytla titulní sloučeninu (2,3 g, 80 %) ve formě olej e.

B. Příprava tetraethyl-3-aminoktan-l,1-bisfosfonátu

Do míchaného roztoku tetraethyl-3-nitrooktan-l,1/ Π 7 O rr 1 Tnmn lni ir mfit· h a r> 1 11 _ I Δ mil ce přidal amoniumformiát (0,45 g, 6,9 mmolů) a 10 % paladium na uhlíku (0,070 g). Po čtyřdenním míchání se reakční směs přefiltrovala a zbytek, který se propláchnul methanolem se zahustil a izoloval v solance (5 ml), z níž se extrahoval pomocí dichloromethanu (4 x 15 ml) , vysušil (Na₂SO₄) a po zahuštění poskytl titulní sloučeninu (0,60 g, 95 %) ve formě oleje.

C. Příprava triamoniové soli kyseliny 3-aminooktyl-l,1bisfosfonové

Do roztoku tetraethyl-3-aminooktan-l,1-bisfosfonatu (0,45 g, 1,12 mmolu) v suchém dichloromethanu (1,1 ml) se přidal pomocí injekční stříkačky bromotrimethylsilan (1,05 ml, 7,85 mmolů). Po 18 hodinách se směs zahustil pod vakuem. Do zbytku se přidal 3N NH^OH (8 ml) , který se míchal 30 minut při pokojové teplotě. Po odstraněni rozpouštědla ve vakuu se zbytek zahustil z methanolu (2 ml) a poskytl 0,40 g triamoniové soli kyseliny 3-aminoktan-l,1-bisfosfonové.

Za použiti způsobu, podobného výše popsaným způsobům, se připravily následující sloučeniny shrnuté v dále uvedených tabulkách I až IV:

\ I — C — CH₂~C—R¹

R⁵ PO₃H₂

TABULKA I

Slouč. č.	r^!	R	R⁵	R^d	R^; .
-	H	H	H	H	Fenyl [Ph]
	H	H	u J. t	H	H
14’	H	H	H	H	-C_;Hs
15	H	H	H	H	-nC_}H7
1 7 4 <	H	H	H·	-nCyH?	-nCjHv
IS	H	H	H	H	-CHíCHůz
19	H	H	H	H	benzyl
20	H	H	H	H	>nCjHq
21	H	-QH;	H	H	benzyl
07	H	H	H	H	-CH_;CHíCH_?)₂
24	H	H	H	-CH_?	benzyl
	H	H	H	H.	cyklopropyl
26	H	H	H	-C2H5	c_;h₅
27	H	H	H	H	2-meihylbenzyl
2S	H	H	H	H	cyklohexyl
29	H	H	H	-CH_;	-/10_?Π7
31	-OH	H	H	H	H
36	-OH	H	H	-CH_?	benzyl
37	-OH	H	H	-C2H5	-C2H5
38	-OH	H	H	H	-ch₂ch_:och_:ch₃
39..	-OH	H .	H	H	-ÍC3H7 .
40	-OH	H	H	-CH2CH2OCH2CH;	-CH2CHOCH2CH3

TABULKA I

Slouč. č.	R¹	R⁴	R⁵	R°	r’
41	-OH	H	H	H	-.'iG?·-
42	-OH	H	H	-CH?	-/iCsH; .
43	-OH	H	H	Η
44	-OH	H	H	-CH.l	-CH-,
45	-OH·	H	H	-CH,
46	-OH	H	-ÍC_;H₇	H	-CH;
47	-OH	H	-íCjHt	H	benzyl
	-OH	H	H	Η	-/C:H:
	-OH	H	H	-CH;	cykloliexyl
54	-OH	H	-ÍC;H-	H	2.4-dichlorobenzyl
	-OH	H	H	H	-CH'CH<)CH_;CH_?
56	-OH	H	H	-CH_;	. -CGCHHCH.CH,
57	-OH	H	H	-C,H_?	•nC'_: H-
5S	-OH	H	H	-nC_?H7
60	-OH	H	H	H
					CH.
61	-OH	H	H	H	T '

					C-.
'62	-OH ”	' H ' '		H
63	-OH	H	^C₅H₇	H	berryi
64	-OH	H		H	é-.T.e-.noxybsnzyl
65	-OH	H	-/íCL.Hl	H	3 -_ o ro me t hy 1 be n zy 1
66	-OH	H	-íc₃h₇	H	j-Lmmoromethylbenzyl
68	-OH	H	-/iCjHt	H	S-memoxybenzyl
69	-OH	H	-/iCjH?	H	-?iC-.H-

TABULKA I

Slouč. č.	R¹	R⁴	R⁵	R°	r'
70	-OH	H	-/CjH.	H	ber.zyi
71	-OH	H	H	H	benzyl
* *	-OH	H	-/qH;	H	2-cnlorobenzyl
o,	-OH	H	-CH_?	H	benzyl
74	-OH	H	-C₂H₅	H	benzyl
75	-OH	H		H	4-chlorobenzyl
76	H	H	H	H	-CHíCH_?iCH₂CHi . CH,
78	H	H	H	. H	CH. T ^J
79	H	H	H	H
S1	H	H	H	H	-CaH\|_?
S3	H	H	H	H	-CH-CH₂CH₂CH₂-Ph
S3	H	H	-C₂H₅	u J 1	H v
84	H	H	• » H	H	i --CH-CH.
85	H	H	H	H	-CH₂CH₂CH_rPh
86	H	H	H	H	-CHíCHú-Ph
87	H	H	H	H	4-meihvibenzyl
SS	h	H	H	h'	4-cniorobenzyl
. 89	H	H	H	H	-CH_?
90	H	H	H	H	-CH_:CH₂CHíCH₃)₂
91'	H	H	H	H	2-cniorobenzyl
92	H	I-I	H	H	4-fenylbenzyl
93	H	H	H	H	— Q - J
94	H	H	H	H	-CHíCH_?jCH(CH₃)₂

TABULKA I

Siouč. ' č.	R'	R’	R⁵	R°	R⁷
95	H	H	H	H	-CHzCHíCHj.
96	H	H	H	víCiHt	benzyl
97	H	H	H		-CHrCHíCHÓ:
98	H	H	H	-C,H<	-hQH:
					CH_;
99	H	H	H	H
					CK
100	H	H	H	H	i J
101	H	H	-CHj	H
					CH.
102	H	H	H	H	I
					1· ČH 1
					CHjCHj
					CH.
103	H	H	H	H	1 '
					CH;CH;
104	H	H	H	H	víCíH :
105	H	H	H	H	\ Γ
106	H	H	_-C,H_{5 v}	_ 11	2-chlo.Obenzvl
					CH_;
108	H	H	-c₂h₅	H
					í 1
109	H	H	-c₂h₅	H	-nQH:
118	H	nC₅H-	H	H	benzyi
119	H	H	-?iC₅Hh	H	H
120	H	H	-;C₃H₇	H	1-1

TABULKA I

Slouč. č.	R^l	R⁴	R⁵	R^ó	R'
12!	H	H	H	H	-ΟΗ<Η<Η_;ΟΗ
122	H	-rCiH:	H	H	benzyl
123	H	H	víGHt	H	H
124	H	H	benzyl.	H	H
125	H	-CH,	H	H	H
126	H	-CH;	-CH_?	H	H
127	H	H	ViQH:	H '	H
12S	H	H	vtQHú	H	H
129	H	H	. -CH_:CH₂CH_;CH_;GH_;-	H
130	H	H	-(CH₂)₂CH=CH_;	H	H '
131	H	H	-/C.Ho	H	H
132	H	H		H	H
133	H	H	-CH_;CH₂-Ph	H '	H
* Diamoniová sůl

			F R'	R⁴1		PO₃H₂
			N J	-Οι	-c-	-c—R¹\|
			R'	R⁵	R³	po₃h₂
					— —	n
				TABULKA	II .
Slouč. č,	n	R^:	. R^:	R³		R⁴	R⁵	R^c	R⁷
HO*	3	H	H	H.		H	H	H	H
111 ’^!	3	H	H	H		H	H	?!	benzyl
114		-OH	H	H		H	H	H	-CHj
115	2	-OH	H	H		H	H	H	-C₂H₅
134		H	' H	H		H	H	H	-C2H5

* Triamoniová sůl

TABULKA III

SlouČ. č.	n	R^l	A
* n	1	H	CH₂CH_;CH_:CH_:-
30		H	CH_:CH_;CH_;CH_;CH_:-
34	1 l	-OH	•CHiCH^CHiCHiCH;-
			CH. i -
35	\|	-OH	----CH;— CH;— N —— CH — '“'H__
48	1	-OH	-CH=X-CH=CH-
49	i	-OH	-CH_;CH_;-O-CH:CH_:-
59		-OH	-CH_;CH₂CH_:CH_;-
77	I	H	-CH;CH;-O-CH-CH;-
H6	£	•OH·	<H=N-CH=CH-
1-35	1	-NH;	CHtCH^CHjCH-CH:-

* Tetramethylamoniová sůl ** _: Tributylaminová sůl *** Trimetliylsulfoniová sůl

Diamoniová sůl

CH

		TABULKA	IV
SlouČ. Č. r	i R¹	R’ '	R^J	X
jn** ।	H	H	H /	—; ^ch.
L·'				N—'
				H.C
[3^· \|	H	H	H	-□
16 Ί	H	H	H	---/ ch₂ch₃
				N—

32 !	-OH,	H	H
33 1	-OH	4 *	H	\ J

50 1	-OH	H	H	. \ N—^f '
				Jih H-C
51 1	-OH	H	H	-O N—'
S . _ 6/ 1	-OH	H	H	--\
				—N
80 1 • I	H	H	-CHy	. , ,-zO ..... N—
107*“ 1	H	H	H
				_.o
112 [	H	H	H

TABULKA IV

Slouč. č.	π	R‘	R^:	R³	X
113	1	H	H	H	/, - ) '—N
117	[	-OH	H	H	/ \ -

* Tributylainoniová sůl ** Tetramethylamoniová sůl *** Sodná sůl **** Triamoniová sůl

Herbicidní rastrovací testy

U sloučenin, shrnutých v. předcházejících tabulkách, se různými způsoby a při různých aplikačních dávkách testovala herbicidní účinnost. Výsledky některých testů jsou uvedeny níže. Výsledky, stanovené na základě herbicidního rastrování, jsou ovlivněny celou řadou faktorů včetně intenzity slunečního světla, typu půdy, pH půdy, teploty, vlhkosti, hloubky sadby, růstového stádia rostliny, aplikační^ dávky a celé řady dalších' faktorů. ' U ' všech zkušebních postupů byly dodrženy co možná nejpodobnější zkušební podmínky, aby byla zajištěna objektivnost a spolehlivost testů.

>.1

PREEMERGENTNÍ HERBICIDNÍ RASTROVACÍ TEST

V předcházející den ošetření se vysela do hlinitopísčité půdy, obsahující pouze stopová množství organické .látky, semena několika různých plevelných druhů. Kultiváty se vysely do jednotlivých řad, vždy jeden druh do řady, přes šířku hliníkové desky (19,5 x 9,5 x 6 cm). Vysázenými travními semeny byla semena druhů Setaria viridis („SETVI), Avena fatua („AVEFA), Echinochloa crusgalli („ECHCG). Použitými semeny širokolistých rostlin byla. seiriena Sinapis arvensis („SINAR), Abutilon theophrasti (ABUTH), Ipomoea spp. („IPOSS”). Kromě toho se vysela semena Cyperus esculentus („CYPES). Hloubka setí se pohybovala v rozmezí od 1,0 do 1,5 cm a hustota rostlin od 3 do 25 rostlin na řadu, v závislosti na jednotlivých rostlinných druzích.

Roztoky testovaných sloučenin se připravily odvážením 18,8 a 74,7 mg testované sloučeniny pro aplikace 1,0, resp. 4,0 kg (ekvivalent kyseliny) na hektar (kg/ha) do 60 ml láhve se širokým hrdlem a následným rozpuštěním této sloučeniny ve 14,0 ml deionizované vody, obsahující 0,5 % obj./obj. povrchově aktivního činidla Tween 20 (emulgátor na bázi pólyoxyethýlensorbitanmoholaurátu)“Pokud to ” bylo potřebné pro rozpuštění sloučeniny,, potom se použila další rozpouštědla, jejichž objem nepřesahoval 2 ml (15 % rozstřikovaného roztoku).

Povrch půdy se uvnitř uzavřené lineární rozstřikovací stolice postřikoval pomocí sady trysek, nastavených ve výšce 30,5 cm nad povrchem půdy.

Rozstřikovací stolice byla kalibrovaná na 748 1/ha, což odpovídalo aplikační dávce 4,0 kg/ha nebo 1,0 kg/ha. Po ošetření se desky umístily do skleníku a podle potřeby zalily. Ve skleníku se rostlinám vytvořily světelné podmínky, imitující 14 hodinový světelný den. Denní a noční teploty se udržovaly na 29°C, resp. 21°C.

Stupeň kontroly plevele se hodnotil a zaznamenával 17. až 21. den po ošetření, jako procento kontroly plevele, v porovnání s růstem stejně starých stejných druhů na neošetřené kontrolní desce. Procentickou kontrolou se rozumí celkové poškození rostlin způsobené všemi faktory včetně inhibovaného vzejití, zabránění v růstu, malformací a dalších typů poškození rostlin. Kontrolní rozmezí se pohybuje od 0 do 100 procent, přičemž 0 % reprezentuje nulový účinek, kdy růst odpovídá růstu neošetřených kontrolních rostlin, zatímco 100% kontrola reprezentuje úplné zahubení rostlin. (Pomlčky v tabulce znamenají, že se při této aplikační dávce žádný test neprováděl) ,

POSTEMERGENTNÍ HERBICIDNÍ TEST

Půda se připravila a osázela stejnými druhy a za použití stejných metod jako v případě preemergentního testu. Postemergentní desky se umístily do skleníku a vytvořily se jim stejné podmínky .jako v předcházejícím případěa podle potřeby zalily. Rostliny se.nechaly 10 až 12 dnů před aplikováním testované sloučeniny růst (nebo do· příslušného růstového stadia) . Trávy se postřikovaly po dosažení 3 až 4 listů, zatímco širokolisté rostliny se postřikovaly ve stadiu, kdy

Ci £ C $1 C Λ ti € ¢1 < c c- Cl cr C c c hí? nr

měly 1 až 2 listy. Podzemnice olejna se postřikovala v γ'Λ V . I - v . · okamžiku, kdy její výška dosáhlá 5 až 7 cm. ~ —r-r- .. - — -------w _

I — .Rostliny.. se._postřikovaly' 30) 5 dmnad listovím,^ stejnými postřiky jako v případě preemergentního testu. Aplikační dávka byla 4,0’kg/ha nebo 1,0 kg/ha. Ošetřené rostliny se opět vrátily do skleníku a dále ¹ J- t , τ ·.

zalévaly, aniž by se jim přitom smáčely listy. Stupeň •O . I ' kontroly plevele _se vyhodnocoval 17. *až 2Γ. den ^Jpo aplikaci a zaznamenal se jako procento kontroly plevele * , \ ' j . A v porovnaní· s růstem stejných stejně starých druhů na i< ' ., .

neošetřené kontrolní desce. Procentické kontrolní Ir ·I : / rozmezí (0 až 100 %)_? použité p-ro vyhodnocení i *:

preemergentního ošetření, se rovněž aplikovalo v případě postemerg.entního .ošetření, přičemž pomlčky v 'i tabulce znamenají, se při této^ aplikační dávce žádný

	test neprováděl.		η-	*^! - 1
	► 1
r	4	1	r	' J *
t ' Λ	’ ' J <7 . . X ' : .‘i, 1 .		9.: i	t	Jj k * 3
+	v J		4	-í	K- '* Γ
	-				v
	v :		*.

TABULKA V - Postemergentni test

Slouč. č.	Dávka kg/ha	AVEFA	ECHCG	SET VI	ABUTH	IPOSS	SINAR	CYPES
. i	4.0	0	0	0	0	--	0	0
2	4.0	0	5	20	0	--	10	0
3	1.0	90	100	100	100	100	100	20
4	4.0	100	100	100	100	100	100	30
5	4.0	20		s	0	15	100	0
6	' 4.0	100	100	100	100	100	100	50
7	4.0	5	10	95	60	90	100	70
8	1.0	90	100	100	100	100	100
9	1.0	100	100	98	60	40	100	15
10	' 1.0	98	100	95	85	60	100	10
11	1.0	10	s	10	10	0	30	0
12	4.0	' 70	99	90	75	80	--	20
13	4.0	78	97	98	80	85	--	25
14	1.0	100	QS Z w^-	98	75	40	100	25 .
15	1.0	90	95	98	50	70	98	20
16	1.0	80	95	95	70	15	90	¹⁵
17	1.0	95	95	98	60	15	SO	10
18	1.0	10	50	95 .	0	20	20	10
19	1.0	100	98	100	95	20	40	60
20	1.0	60	60	75	100	1.0	20	10
21	1.0	98 .	98	100	100	15	70	15
22	1.0	100	98	95	100	70	100	15
23	. 1.0	80	90	98	100	75	100	50
24	1.0	60	70	70	30	10	30	10
25	1.0	80	75	95	70	20	60	30
26	1.0	70	90	90	20	20	100	10
27	1.0	85	90	98	⁴⁰	20	30	40 '
28	1.0	70	80	90	10	25	100	50
29	1.0	100	95	98	95	85	100	40

TABULKA V - Postemergentni test

Slouč. č.	Dávka kg/ha
AVEFA	ECHCG	SETVJ	ABUTH	IPOSS	SINAR	CYPES
30	1,0	80	85	90	25	15	95	5
31	4.0	10	60	60	10	0	25	5
' 32	4.0	15	20	90	30	30	loo	5
33	4.0	' 100	100	100	100	75	100 .	15
34	4.0		20	60	0	30	90 .	. 0
35	4.0	0	0	0	0	0	0	0
36	4.0	20	50	40		0	15	.15
37	4.0	15	15	90	40	20	100	0
38	4.0	0		š	0	0	15	0
39	4.0	0	0	15	0	5	15	0
40	4.0	5	0	10	0	5	15	0
41	4.0	85	85	90	25 '	20	90	10
42	4.0	30	50	98	25	5	100	0
43	4,0	25	50	85	30	30	100	15
44	4.0	0		90	10	5	30	5
45	4.0	90	98	98	85	80	100	10
46	4.0	90	95	100	100	60	100	20
47	4.0	90	100	85	20	20	100
48	4.0	0	5	20	0	0	20	0
49	4.0	0	0	10	0	0	0	0
50	4.0	Ň	20	90	80	10	95	5
51	4,0	80	100	95	100, _...	.75	100 ...	..^.25 ==
52	4.0	0	20	40	0	5	50	0
53	4.0	0	20	10	15	5	15	0
54	4.0	s	0	5	5	10	85	5'
^0	4.0	Λ	30	20	o'	5	15	0
56	4.0	70	95	90	80	85	100	60
57	4.0	75	90	95	95	50	100	15
58	4.0	60	95	98	95	50	100	5
59	4.0	30	70	95	70	15	100	15

								• · • · · · • * ·	I*· / J
					66
			TABULKA	V - Postemergentní test
	Slouč. č.	Dávka kg/ha	AVEFA	ECHCG	SETVI	ABUTH	IPOSS	SLXAR	CYPES ™
	60	4.0	50	98	90	85	70	:oo	80
	61	4.0	20	98	95	90	20	100	80
·μ	62	4.0	10	10	30	60	30	30	50
	63	4.0	98	98	20	50	50	100	5
	64	4.0	10	10	50	. 0	5	i 00	10
*	65	4.0	Λ	5	10	10	10	0	10
	66	4.0	5	š	5	10	5	50	10
	67	4.0	0	0	0	0	0	10	0
	68	4.0	40	98	30	10	20	80	10
	69	4.0	80	90	90	70	30	100
	70	4.0	0	10		5	0	40	0
	71	4.0	40	40	30	15	20	80	40
	72	4.0	95	75	15	100	15	100	10
	73	i.O	20	10	5	5	5	15	0
	74	1.0	. SO	95	75	85	5	95	10
	75	1.0	' 15	15	-3	15	10	40 '	5
	76	1.0	60	. 80	95	5	30	80	25
	77	1.0	>	15	60	20	0	30	0
	78	1.0	90	100	98	95	90	•00	85
*	79	1.0	70	85	85	5		50	20
	80	1.0	. 40	15	30	0	5	10	0
	81	1.0	90	85	60	10	5	85	35
	82	1.0	95	95	95	40	10	100	50
	83	1.0	95	100	95	65	40	100	40
	84	1.0	60	95	90	65	65	100-	35
	85	1.0	75	95 -	95	25	15	100	35
	86·	1.0	98	98	100	85	35	100	75
	87	1.0	90	98	98	65	50	100	65
	88	1.0	85	90	95	25	15	70	30
	89	1.0	75	95	95	10	10	95	15

TABULKA V - Postemergentní test

Slouč. Č.	Dávka kg/ha	AVEFA	ECHCG	SETVI	ABUTH	1POSS	5IXAR	CYPES
90	1.0	100	98	98	90	10	35	50
91	1.0	98	95	98	60		40	30
92	1.0	10	15	50	0	5	60	0
93	1.0	98	95	98	65	65	i 00	40
94	1.0	85	94	9S	60	75	100	30
95	1.0	95	90	98	100	90	100	25’
96	1.0	75	60	70	35	20	25	20
97	1.0	70	60	95	70	20	so	15
98	1.0	90	90 .	9S	70	75	100	20
99	1.0	98	98	100	75	15	100	70
100	1.0	70	40	60	25	10	^?0	20
101	1.0	100	100	98	80	15	100	20
102	1.0	40	70	S5	20	5	60	15
103	1.0	90	95	98	70	20	90	10
104	1.0	98	75	95	65	15	20	10
105	1.0	75	40	70	60	10	90	10
106	1.0	98	98	80	60	20	co	20
107	1.0	100	i 00	100	95	85	100	25
108	1.0	100	100	100	60	15	90	65
109	1.0	100	98	98	75	40	i 00	20
110	4.0	85	60	98	15	25	100	35
111	4.0	90	35	60	15	5	95	20
112”	4.0	0	”o	... -θ	o'	0	0	0
113	4.0	0	10	70	15	30	100	5
114	4.0	0	• Q	0	60	15	10 .	0
115	4.0	0	0	10	5	0	ΐ 5	0
116	4.0	0	0	10	0	0	0	0
117	4.0	0	0	0	0	0	0	0
118	1.0	100	100	100	90	65	100	60
119	1.0	100	100	100	98	30	100	95

..rr·

TABULKA V - Postemergen tni test

Slone, č.	Dávka kg/ha	AVEFA	ECHCG	SETVI	ABUTH	IPOSS	SIX AR	CYPES
120	1.0	100	100	100	100	b5	100	65
121	1.0	75	65	98	0	20	ύς	15
122	1.0	100	100	100	80	75	100	50
123	1.0	100	98	100	65	⁶⁰	100	60
125	1.0	15	0	30	0	0	10	0
126	1.0	100	98	100	65	60	100	60
127	1.0	100	100	100	90	80	100	70
128	1.0	90	75	80	50	50	70	10
129	1.0	100	100	100	100	80	100	85
130	1.0	100	100	100	95	75	100	70
131	1.0	100	100	100	100	95	100'	80
132	1.0	100	100	100	95	65	100	70
133	4.0	20	20	50	10	0	70	20
134	4.0	0	0	0	0	0 .	0	0

Každá sloučenina, uvedená v tabulce V, se rovněž testovala,, při.... aplikační dávce _ určené p_reemergentní_ kontrolou plevele, která je popsána výše. S výjimkou sloučenin, shrnutých v níže uvedené tabulce VI, neměla žádná z testovaných sloučenin (v případě preemergenčníaplikace) žádný vliv na 'růst uvedených plevelných' druhů, tj. měla nulovou procentickou, kontrolní hodnotu.

TABULKA VI - Preemergentní test

Sloně.	Dávka
1-*'	č.	kg/ha	AVEFA	ECHCG	SET'S!	ABUTH	IPOSS	SINAR	CYPES
	12	4.0		--	--		--	--	—
	13	4.0	—	—	--	—	--	--	—
	31	4.0	0	0	0	5	--	5	15
	46	4,0	0	0	10	15	10	25	0
	110	4.0	0	0	0	0	0	20	0
	114	4.0	0	0	0.	10	0	0	0

Výše uvedená data ukazuji postemergentní účinnost herbicidních kompozic a kompozic podle vynálezu a současně jejich šetrnost k rostlinám, pokud se aplikují preemergentně.

Konečně je třeba, uvést, ze popsané příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Herbicidní kompozice, vyznačená tím, že obsahuje:

(A) herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce (I):

ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4_f 5 nebo 6;

R¹ znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v~alkbxýlóvém”řetězci nebo N (R^d)(R⁵), “ve” kterém R⁸ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu;

substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylS(0)_m~; substituovaný hydrokarbyl-S(0)_m-;

r⁶ a R⁷ znamená nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-S (0); substituovaný hydrokarbyl-S(0)_m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; nebo znamenají strukturu obecného vzorce N(R¹²) (R¹³) , ve kterém R¹² a R¹³ znamenají nezávisle atom . vodíku, hydrokarbylovou skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu; nebo

R⁶ a R⁷ společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin; perhydroisochinolin; nebo .pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 .až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou š 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou~ skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s . 1 až 10 uhlíku, uhlíku, uhlíku, atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy alkylsulfonylovou skupinou si až 10 atomy fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ nebo R² a R⁶ společně s atomem dusíku a uhlíku, na který jsou navázány, tvoři aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin;

thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulf onyl ;

hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin;. pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin; perhydroisochinolin; nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, ^arylalkylovou skupinou_.se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou

• 73 halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R² a R⁴ společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou· s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkýlovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou ' skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku,, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy = . -..uhlíku,, ^alkenylovou^.skupinou, ,se^2 až._ 10_. atomy uhlí ku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁵ společně tvoří tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh, případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo

N(R¹⁰)(Rⁿ), ve kterém R¹⁰ a R¹¹ znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená 0, 1 nebo 2;

nebo její agrochemicky přijatelnou sůl nebo hydrolyzovatelný ester; a (B) agrochemicky přijatelný nosič.
2. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená. tím, že R¹ znamená atom vodíku nebo hydroxyskupinu.
3. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznácena tím, zeR'RaR znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxyskupinou.
4. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že R⁶ a R⁷ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu .se 2 až 8. atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxyskupinou.
5. Herbicidní kompozice podle nároku 1, v y z n ač e n á tím, že ť a R⁶ společně s atomem dusíku a uhlíku, na který jsou navázány, tvoří py.rrolidinový nebo piperidinový kruh, které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
6. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačený tím, že R⁶ a R⁷ společně s atomem dusíku, na který se váží, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až ' 6 atomy uhlíku nebo alkylovou. skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
7. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyzna- čená tím, žen znamená 1.
8. Herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznáč e.n á ti m, že________ ___________. _______ . . ... . . ...

R¹ znamená atom vodíku, hydroxyskupinu, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až

12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;

R⁶ a R⁷ znamenají nezávisle atom vodíku; alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku;' halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; pyridylovou skupinu; substituovanou pyridylovou skupinu; fenylovou skupinu; substituovanou fenylovou skupinu; aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; substituovanou aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; ' alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo

R² a R⁴ společně s atomy uhlíku, na který jsou navázány, tvoří případně substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh; nebo

4 6 v

... . R.. aR. s pΞ - st omsrn clu s i ku - — u 3t oinsiu uhlíku, na který jsou navázány, tvoří tříčlenný až sedmičlenný kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku; nebo

-Will» »li RHi PPM*....... - τ·- *-··^

R⁶ a R⁷ společně váží, tvoři tříčlenný substituovaný atomem alkoxyskupinou s 1 až alkylovou skupinou alkylthioskupinou s arálkylovou skupinou • * ··· · · ·

- -—-----:-:: :· : : : · • i ·· ··· ·· s atomem dusíku, na který se až sedmičlenný kruh případně halogenu, hydroxyskupinou,

6 atomy uhlíku, nitroskupinou, s 1 až 6 atomy uhlíku, 1 až 6 atomy uhlíku nebo ;e 7 až 16 atomy uhlíku; a n znamená 1, 2 nebo 3.
9. Herbicidni kompozice'podle nároku 1, vyznačená tím, že

R¹ znamená atom vodíku nebo hydroxyskupinu;

R² a R³ znamenají atom vodíku;

R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu nebo hydroxyskupinou; a

R⁶ a R⁷ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až, 8 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu nebo hydroxyskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoři pyrrolidinový nebo piperidinový kruh případně substituovaný . atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6

atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo

6 7

R a R společně s atomem dusíku, na který se váží, pyrrolidinový nebo piperidinový kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; a n znamená 1.
10. Způsob kontroly růstu· rostlin zahrnující aplikaci herbicidně účinného množství sloučeniny obecného vzorce (I)

R⁴ R² PO₃H₂ c— -c- —Ό--R

R⁵ _^Ri n ^P°^ (I) ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

R znamená átóm vodíku, hydroxyskupinu,' alkoxyskupinu š 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy .uhlíku, halogenalkylovou skupinu s '1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém řetězci nebo N(R^S) (R⁹) , ve kterém

3 9 - / z · η z

R a R znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

každé R², R³, R⁴ a R^s znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylS(0)_m-; substituovaný hydrokarbyl-S(0)_m-;

R a R znamena nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-S(0)_m-; substituovaný hydrokarbyl-S(0) _m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; nebo znamenají strukturu obecného vzorce N(R¹²) (R¹³) , ve kterém R¹² a R¹³ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu; nebo

R^e a R⁷ společně s atomem dusíku , na který jsou navázány, tvoří aziridin; pifjerazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin;

- . π «Η Ί rbwd rnrh η nn) -ί τ, * „ v b t -í 1 ί m * .

--------.....

. nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou . skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku

substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 1 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1· až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy · uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ nebo R² a R⁶ společně s atomem dusíku a uhlíku, na který jsou navázány, tvoři aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol;. pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroíndol; perhydrochinolin; perhydroisochinolin; nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až ' 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až. 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo * ···· · * · * t · J · { J ; · ···. · T alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthíoskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R² a R⁴ společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich muže být případně substituován alkylovou skupinou ⁵ 1 ^až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogénskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthíoskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou;.nebo • · · ·· · · · ·β •j · · * ·· *ί.„_>^^1·**^*·······*·*··»·*··*···*···········ίΐκ«^^ « & Η..· : * ♦* «<·. ·* ·' · · « ^! · · · • · «» ··· ·· ·« ·

R⁴ a R⁵ společně tvoři tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh, případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo NťR^jíR¹¹), ve kterém R¹⁰ a R¹¹ znamenají nezávisle atom * vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená 0, 1. nebo 2;

nebo její agrochemicky přijatelné soli nebo hydrolyzovatelného esteru;

na místo výskytu těchto rostlin. .
11. Způsob podle nároku 10, vyznačený t i m, že R¹ znamená atom vodíku nebo hydroxyskupinu.
12. Způsob podle nároku 10, vyznačený t i m', že R^3, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až· 8 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxyskupinou.
13. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že R^e a R⁷ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 áž 8 atomy uhlíku, alkenylovou l skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, případně substituovanou atomem vodíku nebo hydroxyskupinou.
14. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že R⁴ a R⁶ společně s atomem dusíku a uhlíku, na který jsou navázány, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh, které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
15. Způsob podle nároku 10, vyznačený t i m, že R⁶ a. R⁷ společně' s atomem dusíku, na který se váží, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh.

které mohou být případně substituovány atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku.
16. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že n znamená 1.
17. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že

R¹ ' žnaméhááťóm^ vodikur^'hydroxys’kupinu/ ^atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou- skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou Skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku;

' R⁶ a R⁷ znamenají nezávisle atom vodíku;

[ alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; alkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 2 .až 12 atomy uhlíku; halogenalkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; halogenalkenylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; halogenalkinylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku; pyridylovou skupinu; substituovanou pyridylovou skupinu; fenylovou skupinu; substituovanou fenylovou skupinu; aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; substituovanou aralkylovou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; nebo

R² a R⁴ .společně s atomy uhlíku, na který jsou navázány, tvoří případně, substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh; nebo

R⁴ a R⁶ společně š atomem dusíku a atomem _ ₌ ^ uhlíku, _. na^ který js_ou ^navázány, tvoří__tříčlenný _až sedmičlenný kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku; nebo

R a R společně s atomem dusíku, na který se váží, tvoří tříčlenný až sedmičlenný kruh ' případně

substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku; a n znamená 1, 2 nebo 3.
18. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že

R¹ znamená atom vodíku nebo hydroxyskupinu;

2 3 » *

R a R znamenají atom vodíku;

R a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem ha.logenu nebo hydroxyskupinou; a

R a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nebo aralkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu nebo hydroxyskupinou; nebo -^Y-· — — - -- .r- ...... . —' — -------- _ _ — — - - R⁴ a R⁶ společně s atomem dusíku a atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvoří pyrrolidinový nebo piperidinový kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo

R⁶ a R⁷ společně s atomem dusíku, na který se váží, pyrrolidinový nebo piperidinový kruh případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku; a n znamená 1.
19. Sloučenina obecného vzorce (II):

R² PO₃H₂

CH

PO₃H₂ (Π) ve kterém n znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6;

každé R², R³, R⁴ a R⁵ znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu; substituovanou hydrokarbylovou skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbylS(0)_m-; substituovaný hydrokarbyl-S (O)n,-;

6 7

R a R znamena nezávisle hydrokarbylovou skupinu; substituovanou atom vodíku, hydrokarbylovou skupinu;

hydrokarbyloxyskupinu;

substituovanou hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-S(0)_m-; substituovaný . hydrokarbyl-S(0)_m~; pyridyl; substituovaný pyridyl; . nebo znamenají strukturu obecného vzorce N(R^1O)(R^U), ve kterém R¹⁰ a R¹¹znamenají nezávisle atom vodíku, hydrokarbylovou

skupinu nebo substituovanou hydrokarbylovou skupinu;

nebo

6 7

R a R- společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfolinsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; .perhydrochinolin; perhydroisochinolin; nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskup.inou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyškupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R⁴ a R⁶ nebo R² a R⁶ společně s atomem dusíku a uhlíku, na který jsou navázány, tvoří aziridin; piperazin; morfolin; thiomorfolin; thiomorfo linsulfinyl; thiomorfolinsulfonyl; hexamethylenimin; piperidin; tetrahydropyridin; pyrazol; imidazol; pyrrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrrolin; azetidin; perhydroindol; perhydrochinolin; perhydroisochinolin; nebo pyrrolidinový kruh; přičemž kterýkoliv z nich může být případně substituován alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalky-lovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 .atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R² .a R⁴ společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří cykloalkylový kruh s 5 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkenylový kruh, přičemž kterýkoliv z nich muže být případně substituován alkylovou skupinou ^s 1 . až 12 atomy .uhlíku, halogenoskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinou s 1 až 5 atomy

uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku, arylovou skupinou s 6 až 10 atomy uhlíku substituovanou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku, arylalkylovou skupinou se 7 až 16 atomy uhlíku substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylsulfohylovou skupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogenskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 2 až 10' atomy uhlíku nebo kyanoskupinou; nebo

R a R společně tvoří tříčlenný až šestičlenný karbocyklický kruh, případně substituovaný atomem halogenu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N (R¹⁰) (R¹¹) , ve kterém R¹⁰ a R¹¹ znamenají nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku; a m znamená nulu, 1 nebo 2;

pod podmínkou, že pokud n znamená 1, potom alespoň jeden ze substituentů R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ _a R⁷ neznamená atom vodíku;

nebo jejich chemicky přijatelná sůl nebo hydrolyzovatelný ester.