CZ331497A3 - Kompozice silniční barvy obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice - Google Patents

Description

Oblast techniky

Vynález se týká kompozice silniční barvy obsahující nenasycené polyesterové pryskyřice používané pro značení silnic, dálnic nebo obdobných povrchů.

Dosavadní stav techniky

Vzhledem k velkému množství silnic je značení silnic, dálnic a podobně v současnosti nepostradatelný prostředek silniční bezpečnosti.

Aby silniční, dálniční apod. značení za požití kompozice silniční barvy bylo účinné, je třeba, aby splňovalo množství kritérií, z nichž hlavní jsou:

- viditelnost silniční značky pro uživatele auta, která musí být dobrá ve dne, jakož i v noci;

- odolnost silniční značky, která se přímo vztahuje k její tloušťce a jejím mechanickým vlastnostem (odolnost proti opotřebení a nárazu, přilnavost k povrchu silnice a odolnost proti zašpinění)

- neklouzavost silničního značení, neboť v opačném případě by • » • · F · • · · « * * • · · • · · značení představovalo nebezpečí pro uživatele silnice nebo dálnice.

Kromě toho jsou dalšími podstatnými kritérii pro použití kompozic silniční barvy jednoduchost zpracování kompozice silniční barvy, rychlost, s níž může být nanášena a především doba před opětovným otevřením silnice pro silniční provoz po provedení značkování.

V současné době je aplikace kompozic silniční barvy prováděna na suché povrchy a při teplotě okolí v rozmezí od 5 do 40 °C. To ovšem omezuje dobu aplikovatelnosti na období od března do října a navíc dny aplikovatelnosti na dny bez deště.

Jako používané kompozice silniční barvy jsou známy barvy, obsahující jako vazebné činidlo nenasycenou polyesterovou pryskyřici; tyto kompozice jsou obvykle dvousložkové a mohou být na silniční povrch aplikovány při teplotě okolí, aniž by bylo třeba zahřívat barvu samotnou a/nebo povrch silnice.

Základním nedostatkem uvedených kompozic silniční barvy, založených na nenasycených polyesterových pryskyřicích spočívá v tom, že nemohou být aplikovány za deštivého počasí. Je-li totiž povrch silnice vlhký, probíhá vytvrzování těchto kompozic silničních barev pomalu nebo vůbec ne a kompozice navíc nepřilehnou dostatečně k povrchu silnice.

Aby byly překonány tyto problémy, bylo v minulosti navrženo, například v U.S. patentu 3,743,686, modifikovat nenasycenou polyesterovou pryskyřici tím, že je do ní přidán určitý monomer.

Později, v mezinárodní patentové přihlášce, publikované pod • « číslem WO 94/21960, byla navržena jednosložková kompozice silniční barvy, zahrnující nenasycený polymer, zesíťující činidlo, alespoň jeden pigment, suspenzní činidlo, smáčecí činidlo, plnidla, jeden nebo více inhibitorů polymerace, skleněné kuličky, katalyzátor ve formě vodné disperze dibenzoylperoxidu, uzavřeného v iontovém prostředí vytvářeném specifickými chemickými sloučeninami, takže katalyzátor je tím vázán na povrch skleněných kuliček, jeden nebo více urychlovačů, jako je například organická kobaltová sůl nebo dimethylanilin a, výhodně, činidlo stabilizující proti ultrafialovým (UV) paprskům.

Nicméně přihlašující společnost byla schopna prokázat prostřednictvím mnoha experimentů, že vytvrzování kompozice silniční barvy, která obsahuje nenasycený polyester je vysoce narušováno (například nedochází k polymeraci a nebo je polymerace zpožděna alespoň půl hodiny), pokud je přítomna vlhkost a použitý pár katalyzátor/urychlo vač je zvolen ze souboru, zahrnujícího páry:

- dibenzoylperoxid/ kobaltová sůl nebo

- methylethylketonperoxid/ kobaltová sůl nebo

- dibenzoylperoxid/ dimethylanilin.

Podstata vynálezu

Z výše uvedených důvodů je cílem předkládaného vynálezu podat novou kompozici silniční barvy, obsahující nenasycenou polyesterovou pryskyřici vyhovující různým výše uvedeným kritériím, obzvláště dosahující uspokojivé doby vytvrzování a to dokonce i když je aplikována na vlhký povrch vozovky jako * * r tenká vrstva (to jest vrstva tloušťky řádově 1000 mikronů nebo méně a obecněji tloušťky řádově 250 mikronů).

Za dostatečnou dobu vytvrzování přihlašující společnost míní dobu, která je kratší než nebo rovna 15 minutám od aplikace kompozice silniční barvy a opětovným otevřením silnice pro provoz po provedeném značkování.

Podle svého prvního předmětu se vynález týká kompozice silniční barvy, vyznačující se tím, že obsahuje jako podstatné součásti, po aplikaci:

a) alespoň jeden nenasycený polyester;

b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícího toluidinové deriváty, výhodně para-toluidinové deriváty a ještě «výhodněji diethanol-para-toluidin, diethoxypara-toluidin nebo směsi výše uvedených para-toluidinových derivátů;

d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

g) skleněné kuličky;

h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

i) stejně tak jako případná jedna nebo více sloučenin, které zajišťují distribuci katalyzátoru na povrchu skleněných kuliček.

Kompozice podle vynálezu mohou být před aplikací přítomny v různých formách, výhodně jako dvě nebo tři složky, uchovávané odděleně, ještě výhodněji jako dvě složky, uchovávané odděleně.

Dvousložkové kompozice podle předkládaného vynálezu zahrnují dvě složky, uchovávané odděleně, přičemž tyto dvě složky jsou míchány v požadovaném poměru těsně před aplikací barvy, nebo jsou aplikovány na silnici postupně, přičemž první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

a) alespoň jeden nenasycený polyester;

b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymerací nenasyceného polyesteru;

c) alespoň jeden polymeračni urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícího toluidinové deriváty, výhodně para-to luidino vé deriváty a ještě výhodněji diethanol-para-toluidin, diethoxypara-toluidin nebo směsi výše uvedených para-toluidino vých derivátů;

d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

a druhá složka zahrnuje jako podstatné součásti:

g) skleněné kuličky;

h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymeračni reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

• · r · ♦

Λ » • · · * • · · * ♦ · · · r • · · • · · ·

i) stejně tak jako případnou jedna nebo více sloučenin, které zajišťují distribuci katalyzátoru na povrchu skleněných kuliček;

j) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo, jako je například kristobalit.

Jak bylo uvedeno výše, kompozice podle vynálezu mohou sestávat ze tří složek, uchovávaných odděleně, přičemž je možné smíchat uvedené tři složky v požadovaných poměrech těsně před aplikací barvy, nebo je aplikovat postupně na silnici. Podle prvního provedení třísložkové kompozice podle vynálezu první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

a) alespoň jeden nenasycený polyester;

b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícího toluidinové deriváty, výhodně para-toluidinové deriváty a ještě výhodněji diethanol-para-toluidin, diethoxypara-toluidin nebo směsi výše uvedených para-toluidino vých derivátů;

d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

druhá složka obsahuje:

g) nejméně skleněné kuličky, ošetřené nebo jiné a popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny;

a třetí složka obsahuje

h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

i) popřípadě ještě různé organické nebo anorganické sloučeniny, jako je ředidlo pro dibenzoylperoxid, jako je například dibutylftalát nebo anorganické sloučeniny jako je kristobalit.

Podle druhého provedení třísložkové kompozice podle vynálezu první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

a) alespoň jeden nenasycený polyester;

b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícího toluidinové deriváty, výhodně para-toluidinové deriváty a ještě výhodněji diethanol-para-toluidin, diethoxypara-toluidin nebo směsi výše uvedených para-toluidinových derivátů;

d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

druhá složka obsahuje:

a) alespoň jeden nenasycený polyester;

b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a • 9 r * * · · * · * » ♦ * r ř · · * ' jako komonomer pro radikálovou polymerací nenasyceného polyesteru;

c) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

e) a alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

g) [a] popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny, jako je ředidlo [rozpouštědlo] pro dibenzoylperoxid, jako je například dibutylftalát nebo anorganické sloučeniny jako je kristobalit;

a třetí složka obsahuje:

a) nejméně skleněné kuličky, ošetřené nebo jiné a popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny;

Jednou z podstatných součástí kompozice silniční barvy podle předkládaného vynálezu je nenasycený polyester. Mohou být použity různé nenasycené polyestery (známé odborníkům), vznikající polykondenzací jedné nebo více polykyselin (nebo jejich anhydridů), z nichž alespoň jedna je nenasycená a jednoho nebo více polyalkoholů, jako je propylenglykol, ethylenglykol, diethylenglykol, dipropylenglykol, neopentylglykol nebo glycerol.

Jako příklad nenasycených polykyselin mohou být uvedeny kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina citraková, kyselina itakonová a kyselina metakonová.

* · ♦ ♦ · · » · ’ » r · · · * *Λ > “ * · » » «·

Jako příklad nasycených polykyselin mohou být uvedeny kyseliny ortho- iso- nebo tereftalová, kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina sebaková nebo kyselina tetrahydroftalová. Jak je uvedeno výše, může být namísto polykyseliny, saturované nebo jiné, použit anhydrid polykyseliny, například anhydrid některé z výše uvedených kyselin,.

Pro použití podle předkládaného vynálezu jsou také vhodné polyvinylestery.

Nenasycené polyestery, které jsou vhodné pro použití podle předkládaného vynálezu, jsou obecně použity v roztoku v ethylenicky nenasyceném monomeru, který slouží jako ředidlo a současně jako komonomer. Množství nenasyceného polyesterového roztoku používaného v dvousložkové nebo třísložkové kompozici barvy podle vynálezu je obecně v rozmezí od 10 % do 60 % hmotnostních první složky uvedené výše a výhodně v rozmezí od 15 % do 30 %. Kromě toho roztok nenasyceného polyesteru obecně zahrnuje od 40 % do 70 % hmotnostních nenasyceného polyesteru v ethylenicky nenasyceném monomeru nebo monomerech.

Jak bylo uvedeno výše, kompozice silniční barvy podle vynálezu také obsahuje ethylenicky nenasycený monomer, který je vložen, alespoň částečně, do roztoku nenasyceného polyesteru a v případě potřeby přidán k této kompozici jako doplněk.

Ethylenicky nenasycené monomery, které mohou být použity, zahrnují styren, vinyltoluen, chlorostyren, divinylbenzen, vinylacetát nebo směsi dvou nebo více výše uvedených monomerů.

* ·

- ίο - : ·*- , : : : . .

• - ^ · · · · » e * * · · · · · ·

Pro použití podle vynálezu jsou také vhodné akrylové monomery nebo akrylové oligomery, ale v zájmu ochrany životního prostředí a v důsledku jejich dráždivě a jedovaté povahy, přihlašující společnost preferuje omezení používání těchto sloučenin. Přihlašující společnost také preferuje omezení používání ředidel pro nenasycený polyester nebo rozpouštědel, jako jsou ethyl-, propyl- nebo butylacetáty, toluen, aceton, methylethylketon nebo methylisobutylketon.

Obsah ethylenicky nenasycených monomerů, použitých jako doplněk k těm, které jsou přítomny v roztoku nenasycených polyesterů se může měnit v širokých mezích: tento obsah je výhodně nižší nebo roven 25 % hmotnostním první složky v kompozici. Ještě výhodněji je tento obsah mezi 10 % a 15 % hmotnostními první složky v kompozici.

Další podstatnou součástí kompozice silniční barvy podle vynálezu je urychlovač polymerace, zvolený ze souboru, zahrnujícího toluidinové deriváty, výhodně para-toluidinové deriváty, ještě výhodněji diethanol-para-toluidin, diethoxy-paratoluidin nebo směsi výše uvedených para-toluidinových derivátů. V dvou nebo třísložkové kompozici barvy je polymerační urychlovač výhodně použit v množství od 0,02 % do 1 % hmotnostních, počítáno vzhledem k první složce kompozice silniční barvy. Výhodně je tento obsah mezi 0,05 % až 3 %.

Kompozice silniční barvy podle předkládaného vynálezu také obsahuje barevný pigment, výhodně pigment bílé barvy. Výhodný pigment je oxid titaničitý (anatas nebo rutil). Obsah barevného pigmentu se může měnit ve velmi širokých mezích a je funkcí typu použitého pigmentu. Jestliže je jako pigment zvolen oxid

titaničitý, jeho obsah je obecně mezi 5 % a 25 % hmotnostními první složky kompozice.

Kompozice podle vynálezu také obsahuje alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem; tato sloučenina je výhodně je výhodně představována voskovitou substancí, která má teplotu tání v rozmezí od 20 °C do 80 °C, jako jsou některé parafínové oleje, parafínové vosky nebo vosky.

Tato sloučenina je obecně používána v množstvích od 0,05 % do

0,5 % hmotnostních první složky kompozice.

Kompozice silniční barvy podle vynálezu může výhodně obsahovat anorganická plnidla, jako je uhličitan vápenatý, kysličník křemičitý, talek, síran barnatý, trihydrát kysličníku hlinitého, kristobalit, slída, kaolin a podobně nebo směsi výše uvedených plnidel. Obsah anorganických plnidel se může měnit v širokých mezích. Výhodně je tento obsah menší než nebo roven 70 % hmotnostních první složky kompozice silniční barvy, neboť vyšší obsah významným způsobem snižuje mechanické vlastnosti. Ještě výhodněji je tento obsah vyšší nebo roven 20 % hmotnostním první složky kompozice silniční barvy.

Naproti tomu přihlašující společnost radí nepoužívat jako plastifikační činidla ftaláty, neboť tyto sloučeniny jsou vylučovány na povrchu barvy a pokud jsou použity v množstvích, která jsou dostatečná k vyvolání plastifikačního účinku, mají za následek vznik lepivosti, což má za následek snížení odolnosti proti zašpinění. Nicméně, jak bylo ukázáno výše, mohou být ftaláty používány v kompozici podle vynálezu jako ředidlo dibenzoylperoxidu v malých množstvích, obecně menších než 1 % hmotnostní první složky.

r r .· r ♦ ♦ ♦ ·

Přihlašující společnost také vybízí proti tomu, aby v kompozicích podle vynálezu byla používána organická rozpouštědla, která jsou nereaktivní, to jest taková, že neobsahují žádné ethylenické nenasycení, jak je tomu například u alkoholů, aromatických uhlovodíků nebo alifatických esterů, neboť přinášejí závažné nevýhody, jako je zpoždění vytvrzení barvy, změkčení filmu, citlivosti filmu barvy na zašpinění a nebezpečí znečištění životního prostředí.

K první složce kompozice podle vynálezu, obsahující dvě nebo tři složky, je také možno přidat následující běžná aditiva silničních barev, jako jsou:

- jeden (nebo více) polymeračních inhibitorů jako doplněk polymeračního inhibitoru nebo inhibitorů, které jsou normálně používány v nenasycených polyesterových pryskyřicích. Tyto inhibitory mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího následující sloučeniny: chinonestery, jako je para-benzochinon, methylhydrochinon, methylethylhydrochinon, ethylhydrochinon, terc.butylkatechol, di-terc.butyl-para-kresol a nebo směsi výše uvedených polymeračních inhibitorů. Obsah přidaného polymeračního inhibitoru je obecně menší než 0,01 % hmotnostních první složky kompozice silniční barvy;

- jedno (nebo více) činidel stabilizujících proti ultrafialovým (UV) paprskům. Jako příklad takového činidla, které je dobře známo odborníkům v oboru, mohou být uvedeny benzotriazoly, benzofenony, triaziny a HALS (vysoce stericky bráněné aminy highly sterically hindered amines - účinkující jako akceptor radikálů). Obsah tohoto činidla je obecně menší nebo roven 2 % hmotnostních první složky silniční barvy;

- jedno (nebo více) zahušťovacích činidel, které mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího následující sloučeniny: polyamidy, bobtnavé jíly bentonitového typu, sepioliot, attapulgitt a hydrogenovaný ricinový olej. Obsah tohoto činidla je obecně menší nebo roven 2 % hmotnostním první složky silniční barvy;

- jedno (nebo více) činidel, zabraňujících pěnění;

- jedno (nebo více) zahušťovacích činidel;

- jedno (nebo více) disperzních činidel;

- a podobně.

Jak bylo uvedeno výše, příprava kompozice silniční barvy podle předkládaného vynálezu také zahrnuje použití skleněných kuliček, dibenzoylperoxidu a popřípadě i jedné (nebo více) sloučenin pro distribuci katalyzátoru na povrchu skleněných kuliček. Dibenzoylperoxid je výhodně v práškové formě. Kromě toho dibenzoylperoxid představuje obecně řádově od 1 % do 5 % hmotnostních vzhledem k obsahu nenasyceného polyesteru, přítomného v první složce kompozice před zesíťováním.

Příprava silničních značek pomocí kompozice silniční barvy podle vynálezu může být prováděna jednoduše různými způsoby.

Výhodný postup pro výrobu první složky dvou- nebo třísložkové kompozice podle vynálezu je následující:

- v prvním kroku se do vhodné nádoby za míchání a v uvedeném

f · · ♦ · * ♦ * ··· · ·· « *· · · · · · » r *· · · · · · · · « * · · · · « • · · · · ·· ·· pořadí umístí všechny nebo část následujících produktů: nenasycený polyester (a) v roztoku v ethylenicky nenasyceném monomeru (b), další sloučeniny, jako je polymerační inhibitor, sloučenina (e), používaná jako kyslíková bariéra, zahřátá na teplotu vyšší než je její teplota tání a, je-li to vhodné, se jako doplněk přidá jeden nebo více ethylenicky nenasycených monomerů;

- poté je přidán barevný pigment (d) a je-li to vhodné, je přidáno jedno nebo více anorganických plnidel světlé barvy (f) a takto získaný přípravek je míchán, dokud není získána homogenní směs;

- nakonec je do této homogenní směsi přidán urychlovač polymerace (c) a popřípadě jedna nebo více dalších sloučenin, jako jsou stabilizační činidlo nebo disperzní činidlo, jestliže toto již nebylo přidáno dříve.

Takto získaná příprava je míchána, dokud není dosaženo homogenní směsi, s viskozitou nastavenou v závislosti na prostředcích, které budou použity k nanášení s cílem udržet konstantní tloušťku nanášení při konstantním průtoku.

Tento přípravek může být nanášen na silnici, vlhkou nebo suchou, pomocí běžných prostředků (štětec, stříkací pistole nevyužívající vzduch, pneumatická pistole a podobně) buď napřed, těsně před aplikací druhé složky a, pokud se jedná o tří složkovou kompozici, před aplikací třetí složky, nebo po smísení s druhou složkou a popřípadě i s třetí složkou.

Obecně je při přípravě dvousložkové kompozice silniční barvy podle vynálezu použit jeden nebo dva hmotnostní díly druhé * 9 • ·

složky, které jsou smíchány s jedním nebo dvěma hmotnostními díly první složky.

Kompozice silniční barvy podle vynálezu výhodně vykazuje dobrou přilnavost k mokrému povrchu silnice a může být v důsledku toho nanášena za deštivého počasí při proměnné teplotě okolí, která může být v rozmezí od 5 °C do 60 °C. Ještě výhodnější je, že k vytvrzení barvy podle vynálezu dochází po nejvýše 20 minutách od nanesení a tato doba je obecně kratší nebo rovna 10 minutám.

Nakonec je možné uvést, že kompozice silniční barvy podle vynálezu vytváří silniční značky, které plně vyhovují hlavním požadavkům, zejména mají následující vlastnosti:

- viditelnost jak ve dne, tak i v noci;

- trvanlivost i přes nízkou tloušťku (menší nebo rovnou 500 mikronům a obecněji řádově 250 mikronů), díky mechanickým vlastnostem kompozic,

- neklouzavost.

Navíc je kompozice silniční barvy podle předkládaného vynálezu:

- snadno a rychle zpracovatelná;

- stabilní v nádobách v různých baleních, které mohou být použity (dvě nebo tři složky uchovávány odděleně);

- ekonomická co do výrobních nákladů.

R · • ·

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují předkládaný vynález:

Příklad 1

Dvousložková silniční barva je připravena výše uvedeným způsobem z jednoho hmotnostního dílu první složky, zahrnující (v hmotnostních procentech):

% roztoku, obsahujícího 65 % ±2 % hmotnostních nenasyceného polyesteru ve styrenu, prodávaného pod názvem Steropon BD 39-12 společností CONVERT;

-15 % roztoku 69 % hmotnostních nenasyceného polyesteru ve styrenu, prodávaného pod názvem Norsodyne F 807 společností Cray Valley;

- 20 % rutilového oxidu titaničitého, prodávaného pod názvem RHD2 společností Tioxide;

19,6 % styrenu jako doplněk,

- 0,3 % parafínového vosku 50/52 (prodávaného společností British Petroleum Chemical), zahřátého na více než 50-52 °C;

- 0,1 % dimethyl-para-toluidinu a z jednoho hmotnostního dílu druhé složky, zahrnující (v hmotnostních procentech):

- neošetřené skleněné kuličky, prodávané pod názvem MB1 společností Novitec;

- 2,5 % dibenzoyIperoxidu (počítáno vzhledem k hmotnosti druhé složky).

Okamžitě po smíchání první a druhé složky se získaná směs nanáší pomocí stříkací pistole (nevyužívající vzduch) na vlhkou silnici.

Tato silniční barva má velmi uspokojivou dobu vytvrzování, rovnající se 8 minutám od aplikace barvy do opětného otevření silnice po značkování. Navíc tato kompozice vykazuje dobrou přilnavost k mokré silnici; když byla podrobena tahovému odlupovacímu testu podle normy NF-T 30 062 jeden týden po aplikaci, bylo pozorováno kohézní přetržení silniční barvy.

Příklad 2

Dvousložková silniční barva je připravena výše uvedeným způsobem z jednoho hmotnostního dílu první složky, zahrnující (v hmotnostních procentech):

- 26,6 % roztoku, obsahujícího 67 % hmotnostních nenasyceného polyesteru ve styrenu, prodávaného pod názvem Norsodyne M003 společností Cray Valley;

11,1 % styrenu jako doplněk;

47,3 % CaCO3, prodávaného pod názvem Calfors 1 společností * · * · · • · ♦ · · · r · · · ♦ · · ♦ · · ·

Reverte;

- 0,3 % parafínového vosku 50/52 (prodávaného společností

British Petroleum Chemical), zahřátého na více než 50-52 °C;

- 0,1 % diethanol-para-toluidinu, prodávaného pod názvem

Plexilith 492 společností Rohm;

- 14,6 % oxidu titaničitého prodávaného pod názvem RCL 388 společností S.C.M;

- 0,003 % methylethylhydrochinonu;

a z jednoho hmotnostního dílu druhé složky, zahrnující ošetřené skleněné kuličky, prodávané pod názvem Tecnoperl Super společností Sovitec a obsahující dibenzoylperoxid;

Okamžitě po smíchání první a druhé složky se získaná směs nanáší pomocí válečku na vlhkou silnici.

Tato silniční barva má velmi uspokojivou dobu vytvrzování, rovnající se 5 minutám od aplikace barvy do opětného otevření silnice po značkování. Navíc tato kompozice vykazuje dobrou přilnavost k mokré silnici; když byla podrobena tahovému odlupovacímu testu podle normy NF-T 30 062 jeden týden po aplikaci, bylo pozorováno kohézní přetržení silniční barvy.

Příklad 3

Dvousložková silniční barva je připravena výše uvedeným r · · « ···« · ^{r r} · * · · · “ · · * · ·« · « způsobem z jednoho hmotnostního dílu první složky, zahrnující (v hmotnostních procentech):

% roztoku, obsahujícího 65 % ± 2 % hmotnostních nenasyceného polyesteru ve styrenu, prodávaného pod názvem Steropon BD 39-12 společností Convert;

7,5 % styrenu jako doplněk,

- 53 % CaCC>3, prodávaného pod názvem Durcal 5 společností Omya;

- 11,6 % oxidu titaničitého prodávaného pod názvem RHD 2 společností Tioxide;

- 0,3 % parafínového vosku 50/52 (prodávaného společností British Petroleum Chemical), zahřátého na více než 50-52 °C;

- 8,4 % trimethylolpropan trimethylakrylátu prodávaného pod názvem Norsocryl TMPTMA společností Atochem;

- 0,003 % methylethylhydrochinonu;

0,1 % anti-UV činidla, založeného na benzotriazolu, prodávaného společností Ciba Geigy pod názvem Tinuvin 756;

-0,1 % diethoxy-para-toluidinu;

a z jednoho hmotnostního dílu druhé složky, zahrnující ošetřené skleněné kuličky, prodávané pod názvem Tecnoperl Super společností Sovitec a obsahující dibenzoylperoxid;

Okamžitě po smíchání první a druhé složky se získaná směs nanáší pomocí stříkací pistole (bez použití vzduchu) na vlhkou silnici.

Tato silniční barva má velmi uspokojivou dobu vytvrzování, rovnající se 15 minutám od aplikace barvy do opětného otevření silnice po značkování. Navíc tato kompozice vykazuje dobrou přilnavost k mokré silnici; když byla podrobena tahovému odlupovacímu testu podle normy NF-T 30 062 jeden týden po aplikaci, bylo pozorováno kohézní přetržení silniční barvy.

Příklad 4 (srovnávací)

Dvousložková silniční barva je připravena výše uvedeným způsobem z jednoho hmotnostního dílu první složky, zahrnující (v hmotnostních procentech):

% roztoku, obsahujícího 65 % ± 2 % hmotnostních nenasyceného polyesteru ve styrenu, prodávaného pod názvem Steropon BD 39-12 společností Convert;

5,6 % styrenu jako doplněk,

- 53 % CaCO3, prodávaného pod názvem Durcal 5 společností Omya;

- 11,6 % oxidu titaničitého prodávaného pod názvem RHD 2 společností Tioxide;

- 0,3 % parafínového vosku 5 0/52 (prodávaného společností British Petroleum Chemical), zahřátého na více než 50-52 °C;

f· I»

- 8,4 % trimethylolpropan trimethylakrylátu prodávaného pod názvem Norsocryl TMPTMA společností Atochem;

- 0,003 % methylethylhydrochinonu;

0,1 % anti-UV činidla, založeného na benzotriazolu, prodávaného společností Ciba Geigy pod názvem Tinuvin 756;

- 2 % roztoku, obsahujícího 6 % hmotnostních oktátu kobaltu v lakovém benzínu;

a z jednoho hmotnostního dílu druhé složky, zahrnující ošetřené skleněné kuličky, prodávané pod názvem Tecnoperl Super společností Sovitec a obsahující dibenzoylperoxid;

Okamžitě po smíchání první a druhé složky se získaná směs nanáší pomocí stři kácí pistole (bez použití vzduchu) na vlhkou silnici.

Tato silniční barva nepolymeruje a zůstává pastovitá po dlouhé časové období, mnohem delší než 20 minut.

Zastupuje:

Dr. Milan Hořejš v.r.

Γ ·

* » * *

I»

Claims (19)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Kompozice silniční barvy, vyznačující se tím, že obsahuje jako podstatné součásti po aplikaci:

   a) alespoň jeden nenasycený polyester;

   b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

   c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícícho toluidinové deriváty;

   d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

   e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

   f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

   g) skleněné kuličky;

   h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

   i) stejně tak jako případně jednu nebo více sloučenin, které zajišťují distribuci katalyzátoru na povrchu skleněných kuliček.
2. 2. Kompozice silniční barvy, vyznačující se tím, že zahrnuje dvě složky, uchovávané odděleně, přičemž dvě složky jsou smíchány v požadovaném poměru těsně před aplikací barvy nebo nanášeny na povrch silnice postupně a první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

   • ř • · · » r * • · ♦ • · » *

   a) alespoň jeden nenasycený polyester;

   b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

   c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícícho toluidinové deriváty;

   d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

   e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

   f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

   a druhá složka zahrnuje jako podstatné součásti:

   g) skleněné kuličky;

   h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

   i) popřípadě jednu nebo více sloučenin, které zajišťují distribuci katalyzátoru na povrchu skleněných kuliček;

   j) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo.
3. 3. Kompozice silniční barvy, vyznačující se tím, že zahrnuje tři složky, uchovávané odděleně, přičemž tři složky jsou smíchány v požadovaném poměru těsně před aplikací barvy nebo nanášeny na povrch silnice postupně a první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

   a) alespoň jeden nenasycený polyester;

   b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného • · polyesteru;

   c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícícho toluidinové deriváty;

   d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

   e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

   f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

   druhá složka obsahuje:

   g) alespoň skleněné kuličky, ošetřené nebo jiné a popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny;

   a třetí složka obsahuje

   h) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem; a

   i) popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny, jako je ředidlo pro dibenzoylperoxid, jako je například dibutylftalát nebo anorganické plnidlo jako je kristobalit.
4. 4. Kompozice silniční barvy, vyznačující se tím, že zahrnuje tři složky, uchovávané odděleně, přičemž tři složky jsou smíchány v požadovaném poměru těsně před aplikací barvy nebo nanášeny na povrch silnice postupně a první složka zahrnuje jako podstatné součásti:

   a) alespoň jeden nenasycený polyester;

   4* * #· r * · • 4 · f>

   • · • ·

   b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

   c) alespoň jeden polymerační urychlovač, zvolený ze souboru, zahrnujícícho toluidinové deriváty;

   d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

   e) alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

   f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

   druhá složka obsahuje:

   a) alespoň jeden nenasycený polyester;

   b) alespoň jeden ethylenicky nenasycený monomer jako ředidlo a jako komonomer pro radikálovou polymeraci nenasyceného polyesteru;

   c) dibenzoylperoxid jako katalyzátor pro polymerační reakci nenasyceného polyesteru s ethylenicky nenasyceným monomerem;

   d) alespoň jeden barevný pigment, výhodně bílý pigment;

   e) a alespoň jednu sloučeninu, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibici polymerace vzdušným kyslíkem;

   f) popřípadě alespoň jedno anorganické plnidlo světlé barvy, výhodně anorganické plnidlo bílé barvy;

   g) [a] popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny, jako je ředidlo [rozpouštědlo] pro dibenzoylperoxid, jako je například dibutylftalát nebo anorganické plnidlo jako je kristobalit;

   a třetí složka obsahuje:

   - 26 a) alespoň skleněné kuličky, ošetřené nebo jiné a popřípadě různé organické nebo anorganické sloučeniny;
5. 5. Kompozice podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že urychlovač polymerace je zvolen ze souboru, zahrnujícího deriváty para-toluidinu.
6. 6. Kompozice podle jednoho z nároku 5, vyznačující se tím, že urychlovač polymerace je zvolen ze souboru, zahrnujícího diethanol-para-toluidin, diethoxy-para-toluidin, diethyl-paratoluidin nebo směsi výše uvedených derivátů para-toluidinu,
7. 7. Kompozice podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že urychlovač polymerace je použit v množství od 0,02 % do 1 % hmotnostních vzhledem k celkovému množství první složky kompozice silniční barvy.
8. 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že urychlovač polymerace je použit v množství od 0,05 % do 0,3 % hmotnostních vzhledem k celkovému množství první složky kompozice silniční barvy.
9. 9. Kompozice podle jednoho z předcházejících nároků 2 až 8, vyznačující se tím, že množství roztoku nenasyceného polyesteru použitého při výrobě první složky kompozice silniční barvy podle vynálezu je mezi 10 % a 60 % hmotnostními této první složky, výhodně mezi 15 % a 30 %.
10. 10. Kompozice podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že ethylenicky nenasycené monomery jsou styren, vinyltoluen, chlorostyren, divinylbenzen, vinylacetát r r i» r ř r r

    » » · « · ♦ ·♦ ♦· • · ·· •· nebo směs dvou nebo více výše uvedených monomerů.
11. 11. Kompozice podle jednoho z nároků 2 až 10, vyznačující se tím, že obsah ethylenicky nenasycených monomerů, který je použit jako doplněk monomerů, přítomných v roztoku nenasycených polyesterů, je menší nebo roven 25 % hmotnostním první složky.
12. 12. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedený obsah doplňku monomerů je mezi 10 % a 15 % hmotnostními první složky.
13. 13. Kompozice podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že pigment je oxid titaničitý.
14. 14. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že obsah oxidu titaničitého je mezi 5 % a 20 % hmotnostními první složky.
15. 15. Kompozice podle jednoho z nároků 2 až 14, vyznačující se tím, že obsah anorganického plnidla je menší nebo roven 70 % hmotnostním první složky.
16. 16. Kompozice podle nároku 15, vyznačující se tím, že obsah anorganického plnidla je větší nebo roven 20 % hmotnostním první složky.
17. 17 . Kompozice podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sloučenina, která může být vylučována na povrchu barvy a zabraňovat inhibicí polymerace vzdušným kyslíkem je zvolena ze souboru, zahrnujícího voskovité substance, které mají teplotu tání mezi 20 °C a 80 °C.

    * * f r
18. 18. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že tato sloučenina je použita v množství od 0,05 % do 0,5 % hmotnostních první složky.
19. 19. Kompozice podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dibenzoylperoxid představuje řádově 1 % až 5 % hmotnostních vzhledem k množství nenasyceného polyesteru, přítomného před zesíťováním.