CZ33498A3

CZ33498A3 - Způsob přípravy halogenovaných hydroxydifenylderivátů a jejich použití

Info

Publication number: CZ33498A3
Application number: CZ98334A
Authority: CZ
Inventors: Urs Dr. Burckhardt; Teodoro Armando Di; Werner Hölzl; Dieter Dr. Reinehr; Rudolf Zink; Hanspeter Sauter; Uwe Gronde
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1997-02-05
Filing date: 1998-02-04
Publication date: 1998-08-12
Also published as: ZA98899B; EP0857711B1; SK283874B6; JP4272270B2; US6215029B1; RU2193549C2; JPH10259154A; SK14998A3; ES2200299T3; CN1194258A; KR19980071013A; KR100549969B1; IL123015A; CN1140490C; DE59808555D1; BR9800566A; IL123015A0; HK1015357A1; CZ295415B6; EP0857711A1

Description

Způsob přípravy halogenovaných hydroxydifenylderivátů a jejich použití

Oblast techniky

Vynález se týká přípravy halogenovaných hydroxydifenylderivátů obecného vzorce 1

ve kterém symboly R, a R₂ nezávisle na sobě představují vždy atom fluoru, chloru nebo bromu, symboly R₃ a R₄ nezávisle na sobe znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m má hodnotu 1 až 3, a n má hodnotu 1 nebo 2, a použití těchto sloučenin jako dezinfekčních činidel k ochraně organických materiálů proti mikroorganismům.

Dosavadní stav techniky

Příprava halogenovaných hydroxydifenylderivátú, zejména

2-hydroxy-2',4,4 *-trichlordifenyletheru (triclosanu; sloučeniny vzorce 3) se obvykle provádí diazotací a následnou hydrolýzou 2 -amino-2',4,4-trichlordifenyletheru (TADE; slou-

čeniny	vzorce 2)
	Cl	nh₂		Cl I	OH I
(2)	Ar⁰-	A	--“	Cl -	A
	U_CI		AA

• 4 · I 4 14 *444 4 4· · 4 4 4 4 4 * * ··

4 4 4 44

4 4«Η··

Výtěžek je však při tomto způsobu neuspokojivý, jelikož mohou probíhat různé konkurenční chemické reakce.

Podstata vynálezu

Vynález je tudíž zaměřen na nalezení ekonomického způsobu přípravy halogenhydroxydifenyIderivátů, při kterém jsou potlačeny nežádoucí vedlejší reakce.

Tohoto cíle se podle vynálezu dosáhne čtyřstupňovou reakcí, při které se v prvním stupni acyluje halogenovaný derivát benzenu, ve druhém stupni se tato acyiovaná sloučenina etherifikuje za použití halogenovaného derivátu fenolu, ve třetím stupni se etherifikovaná sloučenina oxiduje a ve čtvrtém stupni se oxidovaná sloučenina hydrolyzuj e, podle následujícího reakčního schématu:

4.

hydrolýza

-------►

d) (8)

•	9	9	•	•	• 9	9 9	9	9
9	•	• 9	•	•	9	9 9		9·
• 9	• 9 * · «	9	• ·	9*9	9	9
• ·	*	• ·	9	•	9	•
• 9	•	• 9	9*9 9	• 9		* ·

Ve výše uvedeném schématu mají symboly Rj, R₂, R,, R₄, m a n významy definované v případě obecného vzorce 1.

V prvním reakčním stupni (acylační reakci) se připraví sloučeniny obecného vzorce 5. Obvykle se tato reakce provádí za přítomnosti Lewisovy kyseliny, například halogenidu hliníku, zejména chloridu hlinitého. Lewisova kyselina se zde používá v molárním množství 1 až 3, výhodně 1,25 až 2, vztaženo na halogenovanou sloučeninu obecného vzorce 5. Možným acylačním činidlem pro tuto reakci je halogenid kyseliny, zejména acetylchlorid.

Alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku je výhodně přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek, například methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek.butylová nebo terč.butylová skupina.

Lewisova kyselina a acylační činidlo se výhodně používají v ekvimolárních množstvích. Reakce se provádí v rozpouštědlech běžných pro Friedel-Craftsovy reakce, například methylenchloridu nebo ethylenchloridu. Reakční doba tohoto reakčního stupně nehraje důležitou roli a může se pohybovat v Širokém rozmezí, například od 1 do 18 hodin.

Ve druhém reakčním stupni se připraví slaoučeniny obecného vzorce 7. Etherifikace volné hydroxyskupiny halogenovaného derivátu fenolu obecného vzorce 6 se obvykle provádí v alkalickém prostředí za použití silné organické nebo výhodně anorganické báze, například hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, a za přítomnosti katalyzátoru na bázi mědi a v inertním organickém rozpouštědle, například toluenu nebo směsi izomerů xylenu. Reakční doba tohoto reakčního stupně obvykle činí 1 až 24 hodin, výhodně 2 až 10 hodin. Teplota se pohybuje od 80 do 250° C, výhodně činí 100 až 170° C.

Ve třetím reakčním stupni (oxidaci) se připraví sloučeniny obecného vzorce 8. Oxidaci acylderivátu obecného

· ·	Φ	•	«	• ·	•	φ ·	•
•	Φ	• Φ	Φ	•	Φ	•	φ		φφ
Φ	•	ΦΦΦΦ Φ	Φ	Φ	• ·		·«·	•		φ
φ ·	•	•	•	Φ		φ	φ		•
··	«		φ Φ	• ΦΦΦ		Φ·		• φ

vzorce 7 na sloučeninu obecného vzorce 8 (Baeyer-Villigerovu oxidaci) lze provést za použití různých oxidačních činidel. Vhodnými oxidačními činidly jsou například:

směs zředěné peroctové kyseliny a acetanhydridu za přítomnosti katalytického množství kyseliny chloristé, m-chlorperbenzoová kyselina (MCPBA) ve vodě, diperoxydodekandiová kyselina (DPDDA), směs zředěné peroctové kyseliny a acetanhydridu a kyseliny sírové, perbenzoová kyselina (PBA), směs natriumborátu a kyseliny trifluoroctové, směs kyseliny mravenčí, peroxidu vodíku, acetanhydridu, oxidu fosforečného a kyseliny octové, směs kyseliny octové, peroxidu vodíku, acetanhydridu a oxidu fosforečného, směs K₂S₂O_a, kyseliny sírové a směsi vody a methanolu v poměru 1:1, směs kyseliny octové a draselné soli monoperoxymaleinové kyseliny, směs trichlormethylenu, draselné soli monoperoxymaleinové kyseliny a hydrogensíránu sodného, směs maleinanhydridu, acetanhydridu, peroxidu vodíku a trichlormethanu, směs maleinanhydridu, komplexu močoviny a peroxidu vodíku, a kyseliny octové, monoperftalát hořečnatý, směs acetanhydridu, kyseliny sírové a peroxidu vodíku, nebo směs kyseliny dichloroctové a peroxidu vodíku.

Výhodně se pro oxidaci používá m-chlorperbenzoová kyselina (MCPBA), směs natriumborátu a kyseliny trifluoroctové nebo směsi acetanhydridu a peroxidu vodíku. Pokud je to žádoucí, lze k oxidačnímu činidlu dále přidávat komerčně dostupné smáčedlo. Reakční doba se pohybuje v širokém rozmezí • φ a činí od zhruba 0,5 do zhruba 15 hodin, výhodně 1 až 8 hodin. Reakční teplota se pohybuje od -20 do zhruba 100° C, výhodně od 0 do zhruba 85° C.

Následná hydrolýza pro získání požadovaného halogenhydroxydifenyletheru obecného vzorce 1 probíhá kvantitativně v kyselém nebo alkalickém prostředí.

Způsob podle vynálezu se výhodně týká přípravy halogenhydroxydifenylderivátů obecného vzorce 1, ve kterých symboly a R₂ představují atomy chloru.

Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterých m má hodnotu 2 a n má hodnotu 1, nebo mají jak m tak n hodnotu 1.

Zvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce 1 odpovídají obecnému vzorci 9

(9) (R₂) ve kterém symboly R, a R_:. představují atomy chloru, m má hodnotu 2, a n má hodnotu 1, a obzvláště se jedná o sloučeniny vzorce 10 nebo 11

(10)

(11)

Cl

4 4 stupni

Jedná se zde o sloučeniny obecného

Některé acyldenváty vytvořené ve druhém reakčním (Ullmannově kondenzaci) jsou novými sloučeninami, vzorce 12 ve kterém

symboly R/, R/ a R/ nezávisle na fluoru, chloru nebo bromu, a sobě představují vždy atom sobě symboly R₄' a R/ nezávisle na vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 znamenají vždy atom až 5 atomy uhlíku.

Výhodné jsou zejména nové sloučeniny obecného vzorce 13

(13) ve kterém symboly R-/, R₂' a R,' nezávisle fluoru, chloru nebo bromu.

na sobě představují vždy atom

Halogenované hydroxydifenylderiváty připravené podle vynálezu jsou nerozpustné ve vodě, jsou však rozpustné ve zředěných roztocích hydroxidu sodného a hydroxidu draselného a prakticky ve všech organických rozpouštědlech. Díky těmto vlastnostem z hlediska rozpustnosti je lze velmi mnohostranně použít ke kontrole mikroorganismů, zejména bakterií, a jako dezinfekčních činidel k ochraně organických materiálů a výrobků proti napadení mikroorganismy. Tyto sloučeniny lze tedy aplikovat na uvedené materiály a výrobky v zředěné nebo nezředené formě, například spolu se smáčedly nebo dispergačními činidly, například jako roztoky s mýdly nebo

9 4 syntetickými detergenty k dezinfekci a čištění lidské pokožky a rukou, v prostředcích zubní hygieny a jako tuhé výrobky.

Následující příklady ilustrují vynález, aniž by však jeho rozsah jakkoli omezovaly.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava 2,5-dichlorcetofenonu (první reakční stupeň)

Reakční schéma:

Cl (101)

147 mg (1,0 mol) p-dichlorbenzenu se zcela roztaví při teplotě 60° C v zařízení s připojenou přikapávací nálevkou, míchadlem a chladičem pro var pod zpětným chladičem. K tavenině se přidá 120 g (0,9 mol) bezvodého chloridu hlinitého. Ke snadno míchatelné suspenzi se poté při teplotě 60° C v průběhu zhruba 1 hodiny po kapkách přidá 3 9,3 g (0,5 mol) acetylchloridu, čímž se pomalu vytvoří čirý roztok. Po zahřátí na teplotu 110° C se směs při této teplotě míchá po dobu 7 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se hnědá reakční hmota hydrolyzuje opatrným dekantováním na směs 200 ml vody a 200 g ledu. Během hydrolýzy se teplota směsi udržuje pomocí vnějšího chlazení mezi 30 a 40° C. Po rozdělení fází se spodní, organická fáze promyje 400 ml vody a po novém rozdělení fází se podrobí frakční destilaci. Vodná fáze se dále nepoužívá.

Výtěžek činí 66 g 2,5-dichloracetofenonu (70 % teoretického výtěžku, vztaženo na acetylchlorid).

• ·

Příklad 2

Příprava 1-(5-chlor-2 -(2,4-dichlorfenoxy)fenyl)ethanonu (druhý reakční stupeň)

Reakční schéma:

(102)

163 g 2,4-dichlorfenolu se nejprve smíchá s 22,0 g 85% hydroxidu draselného a 167 ml směsi izomerů xylenu. Výsledná směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem a azeotropickou destilací se odstraňuje voda. Červenohnědý čirý roztok se poté ochladí na teplotu 100° C, přidá se 189 g 2,5-dichloracetofenonu (sloučeniny vzorce 101) a 0,8 g zásaditého uhličitanu měďnatého, směs se zahřeje na teplotu 140° C a míchá se při této teplotě po dobu 8 hodin. V průběhu této doby reakční roztok změní barvu na tmavou červenohnědou a vytvoří se bílá sraženina, která se odfiltruje. Po oddesti lování převážné části xylenu v mírném vakuu vytvořeném vodní vývěvou se získá frakce o hmotnosti 208 g, která kromě výchozích produktů 2,4-dichlorfenolu a 2,5-dichloracetofenonu dále obsahuje určité množství xylenu (teplota varu 30 - 85° C za tlaku 66 - 133 Pa) . Poté se získá druhá mírně nažloutlá frakce sloučeniny vzorce 102 o hmotnosti 82 g (teplota varu 165 - 175° C za tlaku 133 Pa), což odpovídá 82 % teoretického výtěžku, vztaženo na použitý hydroxid draselný. Teplota tání činí 91° C.

Analýza pro 0_1ι;Η₉01_}0₂ (	molekulová	hmotnost 315,58)	10,14 % 0;
vypočteno:	53,28	% C,	2 , 87	% H,	33,7 % Cl,
nalezeno:	53,31	% C,	2 , 85	% H,	33,37 % Cl,	10,31 % 0

Příklad 3

Příprava 1-(5-chlor-2-(4-chlorfenoxy)fenyl)ethanonu (druhý reakční stupeň)

Postupuje se jak je popsáno v příkladu 2, místo 163 g dichlorfenolu se však použije 128,6 g 4-chlorfenolu.

Po reakční době 2 hodiny při teplotě 140° C a následném zpracování jak je popsáno v příkladu 2 se získá hlavní frakce o hmotnosti 91 g (teplota varu 112° C - 173° C za tlaku

133 Pa),	po získání úvodní frakce	o	hmotnosti 223	g (teplota
varu 30	112° C za tlaku	133	Pa)	, která	kromě	výchozího
materiálu	2,5-dichloracetofenonu	obsahuj e	více	než 80 %
reakčního	produktu vzorce 103
	H,C^O
	Λ	Λ	<>	-ji		(103)

který ochlazením tuhne za vzniku bílého prášku o teplotě tání 64° C.

Analýza pro C₁₄H_lcCl₂O₂ (molekulová hmotnost 281,14) :

vypočteno: 59,81 % C, 3,59 % H, 25,22 % Cl, 11,38 % O; nalezeno: 59,74 % C, 3,48 % H, 25,49 % Cl, 11,29 % O.

Příklad 4

Příprava 5-chlor-2-(2,4-dichlorfenoxy)fenolu Baeyer-Villigerovou oxidací pomocí m-chlorperbenzoové kyseliny (MCPBA) (třetí a čtvrtý reakční stupeň) • · ·

Reakční schéma·.

6,3 g acetylderivátu vzorce 102 se při teplotě 20° C suspenduje ve 40 ml deionizované vody. Po částech se přidá

9,8 g m-chlorperbenzoové kyseliny (MCPBA) a směs se zahřívá za míchání. Od teploty 52° C se vytváří pryskyřičná a vodná fáze. Směs se zahřeje na teplotu zhruba 80° C a tato teplota se udržuje po dobu 6 hodin.

Ke směsj se přidá 0,5 g hydrogensiřičitanu sodného pro odstranění nadbytku peroxidu. Přidáním 50 ml ethylenchloridu a 4 g ION hydroxidu sodného se získají dvě čiré fáze. Vodná fáze o pH zhruba 12 se oddělí. Rozpouštědlová fáze se promývá vodou až do dosažení neutrálního pH. Po oddestilování rozpouštědla se získá 5,5 g krystalizující sloučeniny vzorce 104 (intermediárního fenolesteru).

Pro provedení hydrolýzy se tento fenolester rozpustí v 50 ml ethylenchloridu a 10 ml 5N roztoku hydroxidu sodného. Výsledný roztok se zahře]e na teplotu 70 - 73° C, tato teplota se udržuje po dobu 15 minut, poté se za použití kyseliny octové upraví pH na hodnotu zhruba 4 a fáze se rozdělí. Po odstranění rozpouštědel se získá 4,9 g béžové zbarveného surového produktu vzorce 105.

• ·

Po vyčeření filtrací a překrystalování z petroletheru o teplotě varu 80 - 110° C se získá čistý produkt ve formě bezbarvých krystalů, o teplotě tání 56 57° C.

Příklad 5

Příprava 5-chlor-2-(2,4-dichlorfenoxy)fenolu Baeyer-Villigerovou oxidací pomocí NaB0₃ (třetí a čtvrtý reakční stupeň)

6,3 g acetylderivátu vzorce 102 se suspenduje ve 20 ml kyseliny trifluoroctové a k této suspenzi se při teplotě 20° C přidá 9,3 g tetrahydrátu peroxoboritanu sodného. Směs se zahřeje na teplotu 40° C a tato teplota se udržuje za důkladného míchání po dobu 90 minut. Po hydrolýze vytvořeného fenolesteru a zpracování, analogicky jako v příkladu 4, se získá 5,4 g surového produktu vzorce 105.

Příklad 6

Příprava 5-chlor-2-(2,4-dichlorfenoxy)fenolu Baeyer-Villigerovou oxidací pomocí acetanhydridu a peroxidu vodíku ml acetanhydridu se při teplotě -5^Q C smíchá s 4,5 ml 98% kyseliny sírové. V průběhu 25 minut se při teplotě -5 až -3° C za velmi intenzivního míchání po kapkách přidá

4,2 ml 30% peroxidu vodíku. K mléčné emulzi se při teplotě -5° C přidá 12,5 ml methylenchloridu, přičemž se vytvoří čirý roztok.

Tento roztok se poté při teplotě 0 až -5° C v průběhu 3 minut za velmi intenzivního míchání přidá ke směsi 7,9 g acetylderivátu vzorce 102, 15 ml methylenchloridu, 18 ml 100% kyseliny octové a 13,5 ml 98% kyseliny sírové.

Reakční směs má dvě fáze a je tmavá. Teplota reakční směsi se udržuje po dobu 1 hodiny na 0 až 5° C, poté po dobu 4 hodin na 10° C a po dobu 1 hodiny na 15° C. Nakonec se reakce nechá doběhnout po dobu 20 hodin při teplotě 20° C, • 4 přičemž intermediárně vytvořený fenolester vzorce 104 je rovněž částečně hydrolyzován na fenolderivát vzorce 105.

Po rozložení nadbytečného peroxidu vodíku se oddestiluje methylenchlorid. Pro dokončení hydrolýzy se teplota udržuje po dobu 4 hodin na 100° C. Produkt se izoluje extrakcí methylenchloridem. Po oddestilování rozpouštědla se získá olejovitý zbytek, kterým je 7 g surového produktu vzorce 105. Z něj se běžným vyčištěním získá produkt o teplotě tání 56 - 57° C.

Příklad 7

Příprava 5-chlor-2-(4 - chlorfenoxy)fenolu (třetí a čtvrtý reakční stupeň)

Reakční schémat

MCPBA

O

(107) g acetylderivátu vzorce 103 se při teplotě 20° C za použití smáčedla suspenduje ve 100 ml deionizované vody. Po částech se přidá 29 g 70% 3-chlorperbenzoové kyseliny (MCPBA) a směs se zahřívá za míchání. Od teploty 52° C se vytváří pryskyřičná a vodná fáze. Směs se zahřeje na teplotu zhruba 80° C a tato teplota se udržuje po dobu 7 hodin.

• · ·

Ke směsi se přidá 0,5 g hydrogensiřičitanu sodného pro odstranění nadbytku peroxidu. Přidáním 50 ml směsi izomerů xylenu a 9 g ION hydroxidu sodného se získají dvě čiré fáze. Vodná fáze o pH zhruba 12 se oddělí. Rozpouštědlová fáze obsahující sloučeninu vzorce 106 se promývá vodou až do dosažení neutrálního pH.

Pro provedení hydrolýzy esteru se ke xylenové fázi přidá 24 g 10% hydroxidu sodného a výsledná směs se za míchání zahřívá pod zpětným chladičem na teplotu zhruba 95° C po dobu 5 hodin. Xylenová fáze se poté oddělí a pH světle hnědé vodné fáze se za použití 4 g 34% kyseliny chlorovodíkové při teplotě 25° C upraví na hodnotu zhruba 3. Během toho se vysráží produkt v pískové, běžově zbarvené formě a po filtraci za podtlaku jej lze na filtru důkladně promýt vodou. Po vysušení se získá 5 g surového produktu vzorce 107 o teplotě tání 73 - 74° C.

Po překrystalování z petroletheru o teplotě varu 80 až 110° C se získá čistá látka ve formě bezbarvých krystalů, o teplotě tání 74 - 74,5° C.

Příklady 8-14

Analogickým postupem přípravy jako je popsán výše lze získat následující sloučeniny:

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob přípravy halogenovaných hydroxydifenylderivátú obecného vzorce 1 (R r₃ (1) vyznačující se tím že se v prvním stupni acyluje halogenovaný derivát benzenu, ve druhém stupni se tato acylovaná sloučenina etherifikuje za použití halogenovaného derivátu fenolu, ve třetím stupni se etherifikovaná sloučenina oxiduje a ve čtvrtém stupni se oxidovaná sloučenina reakčního schématu hydrolyzuje, podle následujícího

R. R, (8)

R (1) *·· ·

9 · kde symboly R_; a R_; nezávisle na sobě představují vždy atom fluoru, chloru nebo bromu, symboly R₃ a R₄ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, má hodnotu 1 až 3, a má hodnotu 1 nebo 2.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím , že se acylační reakcí, v prvním stupni, vytvoří sloučenina obecného vzorce 5.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se acylační reakce, tedy první stupeň, provádí za přítomnosti Lewisovy kyseliny.
4. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se pro acylační reakci použije acylhalogenid, výhodně acetylchlorid.
5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se tím , že se etherifikací, ve druhém stupni, vytvoří sloučenina obecného vzorce 7.
6. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se etherifikace volné hydroxyskupiny halogenovaného derivátu fenolu obecného vzorce 6 provádí v alkalickém prostředí za použití silné báze, výhodně hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
7. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se oxidací, ve třetím stupni, vytvoří sloučenina obecného vzorce 8.
8. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se oxidace provádí za přítomnosti m-chlorperbenzoové kyseliny.
9. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se oxidace provádí za přítomnosti směsi natriumborátu a kyseliny triíluoroctové.
10. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 9, vyznačující se tím , že se k přípravě halogenovaných hydroxydifenylderivátů obecného vzorce 1, ve kterých symboly R_x a R, představují atomy chloru, použijí odpovídající výchozí látky.
11. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 10, vyznačující se tím , že se k přípravě halogenovaných hydroxydifenylderivátů obecného vzorce 1, ve kterých m má hodnotu 2, a n má hodnotu 1, použijí odpovídající výchozí látky.
12. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 10, vyznačující se tím , že se k přípravě halogenovaných hydroxydifenylderivátů obecného vzorce 1, ve kterých symboly man mají vždy hodnotu 1, použijí odpovídající výchozí látky.
13. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 11, vyznačující se tím , že se k přípravě halogenovaných ve kterém symboly R_T a R₂ hydroxydifenylderivátů obecného vzorce 9 představuj í má hodnotu 2, a má hodnotu 1, atomy chloru, použijí odpovídající výchozí látky.
14. Způsob podle libovolného z vyznačující se tím halogenovaného hydroxydifenylderivátů nároků v , ze vzorce látky.

použijí odpovídající výchozí
15. Způsob podle libovolného značující se tím novaného hydroxydifenylderivátů nároků se k z

t použijí odpovídající výchozí látky.

1 až se

10,

1 až nebo 13, přípravě

12, v y přípravě haloge19
16. Sloučenina obecného vzorce 12 (12) ve kterém symboly R,', R_:' a R-ť nezávisle na sobě představují vždy atom fluoru, chloru nebo bromu, a symboly R/ a R/ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo al.kýlovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
17. Použití halogenovaných hydroxydifenylderivátu připravených způsobem podle libovolného z nároků 1 až 15 jako dezinfekčních činidel k ochraně organických materiálů proti napadení mikroorganismy.