CZ342999A3 - Polymerní prostředky se zlepšenou tažností - Google Patents
Polymerní prostředky se zlepšenou tažností Download PDFInfo
- Publication number
- CZ342999A3 CZ342999A3 CZ19993429A CZ342999A CZ342999A3 CZ 342999 A3 CZ342999 A3 CZ 342999A3 CZ 19993429 A CZ19993429 A CZ 19993429A CZ 342999 A CZ342999 A CZ 342999A CZ 342999 A3 CZ342999 A3 CZ 342999A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- polymer
- olefin interpolymer
- nucleator
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 143
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 134
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 129
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 129
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 43
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 43
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 39
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 32
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- ZCBSOTLLNBJIEK-UHFFFAOYSA-N silane titanium Chemical compound [SiH4].[Ti] ZCBSOTLLNBJIEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 176
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 60
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 52
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 43
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 description 30
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 28
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 20
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 19
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 16
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- RURFJXKOXIWFJX-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,6-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C=C(F)C(F)=C1F RURFJXKOXIWFJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 5
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GMNSEICSYCVTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylalumanyloxy(dimethyl)alumane Chemical compound C[Al](C)O[Al](C)C GMNSEICSYCVTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 2
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000001374 small-angle light scattering Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UDZNBVQPXCTQBH-UHFFFAOYSA-N (1-dihydroxyphosphanylbiphenylen-2-yl)phosphonous acid Chemical compound C1=CC=C2C3=C(P(O)O)C(P(O)O)=CC=C3C2=C1 UDZNBVQPXCTQBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- CYXMOAZSOPXQOD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(2-methylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1C CYXMOAZSOPXQOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAJBOIAMYRWFR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(2-methylphenyl)sulfanylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1C BDAJBOIAMYRWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylocta-1,7-diene Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)=C YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIOJQBMMOKZZMO-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dimethylphenoxy)-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OC1=C(C)C=CC=C1C VIOJQBMMOKZZMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGIRMVCNXRIMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dimethylphenyl)sulfanyl-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1SC1=C(C)C=CC=C1C JLGIRMVCNXRIMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTVSXUONPUKQKA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C)C2=C YTVSXUONPUKQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UANSRJDUSZXSBW-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C)(C)C2=C UANSRJDUSZXSBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIELZBSHQNFLFX-UHFFFAOYSA-N 4-but-1-enyl-1-prop-1-en-2-ylcyclohexene Chemical compound CCC=CC1CCC(=CC1)C(C)=C YIELZBSHQNFLFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2=C1CCCCC1 IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQZGJXDOPYPKL-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopent-3-en-1-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C=CCC1C1C(C=C2)CC2C1 LDQZGJXDOPYPKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000845082 Panama Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CVPZXHCZKMFVOZ-UHFFFAOYSA-N [4-(benzoyloxymethyl)cyclohexyl]methyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(CC1)CCC1COC(=O)C1=CC=CC=C1 CVPZXHCZKMFVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000573 alkali metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000941 alkaline earth metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006758 bulk electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N cyclopentene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCC1 PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium Chemical compound C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SWSFKKWJEHRFFP-UHFFFAOYSA-N dihexadecyl(dimethyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCC SWSFKKWJEHRFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-O diphenylsulfanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SH+]C1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UODXSCCNACAPCE-UHFFFAOYSA-N draft:flumetramide Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1OCC(=O)NC1 UODXSCCNACAPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OXQMIXBVXHWDPX-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylpropan-2-amine Chemical compound CN(C)C(C)(C)C OXQMIXBVXHWDPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N n,n-di(butan-2-yl)butan-2-amine Chemical compound CCC(C)N(C(C)CC)C(C)CC SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-UHFFFAOYSA-N octa-1,6-diene Chemical class CC=CCCCC=C RJUCIROUEDJQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IQUIFCKVSZISBH-UHFFFAOYSA-N penta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].CC=CC=C IQUIFCKVSZISBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000011990 phillips catalyst Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical compound [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N sodium;1h-naphthalen-1-ide Chemical compound [Na+].[C-]1=CC=CC2=CC=CC=C21 QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZHUTMWYRHVJB-UHFFFAOYSA-K thallium(3+);trichloride Chemical compound Cl[Tl](Cl)Cl KTZHUTMWYRHVJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical class CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 1
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(tetradecyl)azanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C GLFDLEXFOHUASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RERMPCBBVZEPBS-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1P(C=1C(=CC=CC=1C)C)C1=C(C)C=CC=C1C RERMPCBBVZEPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Polymerní prostředky se skládají z homogenního ethylen/aolefinového
interpolymeru, vosku a nukleátoru. Nukleátorje
přidán v účinnémmnožství, takže procento poměrného
prodloužení namezi porušení polymemího prostředkuje
alespoň o 50 % větší než % poměrného prodloužení namezi
porušení porovnávacího prostředku, který postrádá nukleátor.
Description
Polymerní prostředky se zlepšenou tažností
Oblast techniky
Předmět vynálezu je zaměřen na polymerní prostředky, které mají zlepšenou tažnost. Zejména je předmět vynálezu zaměřen na polymerní prostředky, které se skládají z homogenního lineárního nebo v podstatě lineárního ethylenového polymeru, z vosku, který má nízkou relativní molekulovou hmotnost a který má vyšší krystalickou teplotu tavení než homogenní lineární nebo v podstatě lineární ethylenový polymer a z nukleátoru.
Dosavadní stav techniky
Homogenní ethylenové polymery, které mají hustotu menší než 0,910 g/cm3, zejména menší než 0,900 g/cm , výhodně menší než 0,890 g/cm a nejvýhodněji menší než 0,880 g/cm , mají dobré vlastnosti tažností, tzn. např. vysoké poměrné prodloužení na mezi porušení a schopnost odolávat vysokým stupňům napětí před porušením, se stoupajícím stupněm vlastností tažností se snižující se hustotou polymeru. Avšak homogenní ethylenové polymery, které mají takovéto vlastnosti tažností, postrádají vysoce krystalickou frakci, která propůjčuje zvýšenou horní teplotu použití a příznivě vysoký počátek krystalizační teploty.
Pro kompenzování vlastností chabé horní teploty použití a nízkého počátku krystalizační teploty homogenních ethylenových polymerů, které mají hustotu menší než 0,910 g/cm3, může být žádoucí přimísit materiál s vyšší krystalinitou, například homogenní ethylenový polymer s vyšší hustotou nebo tradiční vosk. Avšak, ačkoli přídavek materiálů s vyšší krystalinitou může zvýšit horní teplotu použití a poskytnout vyšší počátek krystalizační teploty, způsobí vysoce škodlivou ztrátu vlastností tažností.
Odborníci by viděli velkou výhodu v polymerních prostředcích, které mají příznivou horní teplotu použití a vysoký počátek krystalizačních teplot, ale které si podrží příznivé poměrné prodloužení na mezi porušení a schopnost odolávat vysokým stupňům napětí před porušením, což je charakteristické pro homogenní ethylenové polymery, které mají hustotu menší než 0,910 g/cm3.
• ·
-2Tavná lepidla, která obsahují homogenní lineární nebo v podstatě lineární ethylenové polymery, jsou také známa. Viz např. dokumenty WO 97/33921, WO 92/12212 a WO 94/10256. Ačkoli takové formulace tavných lepidel vykazují mnoho komerčně přitažlivých atributů, bylo by žádoucí, aby se u určitých formulací zlepšilo poměrné prodloužení na mezi porušení těchto prostředků. Odborníci by dále shledali velkou výhodu pro použití ve formulacích tavných lepidel ve formulacích, které vyžadují vysoké poměrné prodloužení na mezi porušení, bez vyvolání škodlivého vlivu na napětí na mezi průtažnosti nebo napětí na mezi porušení, jako např. u lepidel pro vazbu knih.
Podstata vynálezu
Předmět vynálezu proto poskytuje polymerní prostředek, který se skládá z:
(a) homogenního ethylen/a-olefinového interpolymeru;
(b) vosku;a (c) nukleátoru, kde nukleátor se vyskytuje v účinném množství, takže procento poměrného prodloužení na mezi porušení polymerního prostředkuje alespoň o padesát procent větší než procento poměrného prodloužení na mezi porušení porovnávacího prostředku, který je bez nukleátoru.
Ve výhodných provedeních bude homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer homogenní lineární nebo v podstatě lineární ethylen/a-olefinový interpolymer, který postupně má hustotu výhodně menší než 0,910 g/cm3, výhodněji menší než 0,900 g/cm3, ještě výhodněji menši než 0,890 g/cm' a nejvýhodněji menší než 0,880 g/cm .
Ve výhodných provedeních bude voskem parafinový vosk, mikrokrystalický vosk, vosk ze synthesy Fischer-Tropsch, polyethylenový vosk nebo vosk z polyethylenového vedlejšího produktu nebo homogenní vosk, který je výhodně charakterizován jako vosk, který má relativní molekulovou hmotnost Mw nikoliv větší než 3000 a který má hustotu větší než je hustota homogenního ethylenového polymeru složky (a).
Ve výhodných provedeních bude nukleátor zajištěn v množství alespoň 0,01 % hmotnostního, výhodněji alespoň 0,05 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 0,1 % hmotnostního a nejvýhodněji alespoň 0,2 % hmotnostní; výhodně ne více než 10 % hmotnostních, výhodněji ne více než 5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne více než 1 % hmotnostní a nejvýhodněji méně než 0,5 % hmotnostního.
• · • · · · • · · ·· ···· • · · · · · ·· · · · ······ • · · · · ··· ··· ·· ··
-3 Výhodné polymemí prostředky podle tohoto vynálezu budou vykazovat procento poměrného prodloužení na mezi porušení, které je alespoň čtyřikrát větší než je procento poměrného prodloužení na mezi porušení porovnávacího prostředku, který nukleátor nemá.
Předmět vynálezu dále poskytuje prostředek tavného lepidla, který se skládá z:
(a) olefinového polymeru;
(b) nukleátoru; a (c) volitelně z jedné nebo více lepivostní přísady, zvláčňovadla nebo vosku.
Tato a další provedení jsou podrobněji popsána v následujícím podrobném popisu, přičemž:
OBRAZ 1 je sloupkový graf, který zobrazuje vlastnosti tažnosti polymerních prostředků podle tohoto vynálezu a porovnávacích prostředků bez nukleátoru.
Polymemí prostředky podle tohoto vynálezu obsahují alespoň jeden homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer, který je interpolymerem ethylenu a alespoň jednoho C3-C2o α-olefmu. Výraz „interpolymer“ je použit v tomto dokumentu pro označení kopolymeru nebo terpolymeru nebo polymeru vyššího řádu. tzn., aby se interpolymer vytvořil, je s ethylenem polymerován alespoň jeden další komonomer,.
Homogenní ethylen/ot-olefinový interpolymer je homogenní lineární nebo v podstatě lineární ethylen/a-olefinový interpolymer. Výrazem „homogenní“ se míní to, že jakýkoliv komonomer je náhodně distribuovaný v dané interpolymerní molekule a v podstatě všechny interpolymerní molekuly mají v onom interpolymeru shodný poměr ethylenu ke komonomerů. Špička tavení homogenních lineárních a v podstatě lineárních ethylenových polymerů, podle stanovení s použitím diferenciální skanovací kalorimetrie, se bude rozšiřovat se snižující se hustotou a/nebo se snižováním velikosti průměrné relativní molekulové hmotnosti. Avšak, na rozdíl od heterogenních polymerů, když homogenní polymer má špičku tavení větší než 115 °C (jako např. v případě polymerů, které mají hustotu větší než 0,940 g/cm3), tak navíc nemá výrazně nižší teplotní špičku tavení.
• · · ·
-4Kromě toho, nebo jako alternativa, může být homogenita polymeru popsána indexem SCBDI (Short Chain Branching Distribution Index - Index distribuce rozvětvování krátkých řetězců) nebo indexem CDBI (Composition Distribution Breadth Index - Index šířky distribuce složení), které jsou definovány jako hmotnostní procento polymerních molekul, které mají obsah komonomeru v rozmezí 50 procent střední hodnoty celkového molárního obsahu komonomeru. Index SCBDI polymeru se snadno vypočítá z dat získaných v technice známými technikami, jako je například eluční frakcionace při stoupající teplotě (v tomto dokumentu označená zkratkou „TREF“ - Temperature Rising Elution Fractionation), která je popsána například v příspěvku Wild a kol., Journal of Polymer Science, Póly, Phys. Ed., sv. 20, str. 441 (1982), v U.S. patentu 4,798,081 (Hazlitt a kol.), nebo v U.S. patentu 5,089,321 (Chum a kol.). Index SCBDI nebo CDBI pro homogenní ethylen/a-olefinové interpolymery, použitelné ve vynálezu, je výhodně větší než 50 procent, výhodněji větší než 70 procent se snadno dosažitelnými indexy SCBDI a CDBI, které jsou větší než 90 procent.
Ve vynálezu upotřebitelné homogenní ethylen/a-olefinové interpolymery jsou charakterizovány jako interpolymery, které mají úzkou distribuci relativních molekulových hmotností (Mw/Mn). Pro homogenní ethylen/a-olefiny, upotřebitelné v polymerních prostředcích podle tohoto vynálezu, je Mw/Mn od 1,5 do 2,5, výhodně od 1,8 do 2,2, nejvýhodněji 2,0. V podstatě lineární ethylenové interpolymery jsou homogenní interpolymery, které mají dlouhořetězcové rozvětvení. Následkem přítomnosti dlouhořetězcového rozvětvení jsou v podstatě lineární ethylenové interpolymery dále charakterizovány jako interpolymery, které mají poměr průtoku taveniny (I10/I2), který se může měnit nezávisle na polydisperzním indexu, tzn. distribuci relativních molekulových hmotností Mw/Mn. Tento rys v podstatě lineárních ethylenových polymerů je ve shodě s vysokým stupněm zpracovatelnosti navzdory úzké distribuci relativních molekulových hmotností.
Poznamenává se, že v podstatě lineární interpolymery, které jsou upotřebitelné v tomto vynálezu, se odlišují od polyethylenu s nízkou hustotou, který se připraví vysokotlakým postupem. V jednom ohledu, zatímco polyethylen s nízkou hustotou je ethylenový homopolymer, který má hustotu od 0,900 do 0,935 g/cm3, homogenní lineární a v podstatě lineární interpolymery, které jsou upotřebitelné ve vynálezu, vyžadují přítomnost komonomeru pro snížení hustoty do rozmezí od 0,900 do 0,935 g/cm3.
• ·
-5Dlouhořetězcová rozvětvení v podstatě lineárních ethylenových interpolymerů mají stejnou distribuci komonomeru jako interpolymerová páteř a mohou být stejné délky jako je délka interpolymerové páteře. Když je v podstatě lineární ethylen/a-olefinový interpolymer použit v praxi vynálezu, tak takový interpolymer bude charakterizován jako interpolymer, který má interpolymerovou páteř substituovánu 0,01 až 3 dlouhořetězcovými rozvětveními na 1000 uhlíků.
Jak kvalitativní, tak i kvantitativní metody stanovování přítomného množství dlouhořetězcového rozvětvení jsou v technice známé.
Kvalitativní metody stanovování přítomnosti dlouhořetězcového rozvětvení viz např.v U.S. patentech 5,272,236 a 5,278,272. Jak je tam uvedeno, použít se může plynový protlačovací reometr (GER - Gas Extrusion Rheometer) pro stanovení Teologického zpracovatelského indexu (Pl - Processing Index), kritické střihová rychlosti na počátku povrchové taveninové poruchy a kritického střihového napětí na počátku celkové taveninové poruchy, což opět indikuje přítomnost nebo nepřítomnost dlouhořetězcového rozvětvení, jak je uvedeno dále.
Plynový protlačovací reometr, který je upotřebitelný pro stanovení Teologického zpracovatelského indexu (Pl), kritické střihové rychlosti na počátku povrchové taveninové poruchy a kritického střihového napětí na počátku celkové taveninové poruchy, popsali M. Shida, R. N. Shroff a L V. Cancio v Polymer Engineering Science, sv. 17, č. 11, str. 770 (1977) a v publikaci Johna Dealyho „Rheometers for Molten Plastics -Reometry pro roztavené plasty“, publikované u Van Nostrand Reinhold co. (1982) na str. 97-99. Pokusy s GER se provádějí při teplotě 190 °C, při tlacích dusíku mezi 250 a 5500 psig (mezi 1,72 a 37,9 MPa) s použitím lisovacího nástroje o průměru 0,0754 mm, poměru jeho délky k průměru 20:1 a s výstupním úhlem 180 stupňů.
Pro v podstatě lineární ethylenové interpolymery je Pl zdánlivá viskozita (v cP) materiálu měřená pomocí GER (plynového protlačovacího reometru) při zdánlivém střihovém napětí 2,15 χ 106 dyn/cm2 (0,215 MPa). Ve vynálezu upotřebitelné v podstatě lineární ethylenové interpolymery budou mít index Pl v mezích 0,01 kP až 50 kP (1 Pa-s až 5 kPa-s), výhodně 15 kP (1,5 kPa-s) nebo méně. V podstatě lineární ethylenové interpolymery mají index Pl, ··· ·ί.....
-6který je menší než, nebo rovný 70 % indexu PI lineárního ethylenového interpolymerů (buď polymeru polymerovaného podle Zieglera, nebo homogenního lineárního ethylenového interpolymerů), který má stejný komonomer nebo komonomery a který má každou z hodnot L, Mw/Mn a hustoty v rozmezí 10 % hodnot v podstatě lineárního ethylenového interpolymerů.
Pro identifikování fenoménu taveninové poruchy a pro kvantifikování kritické střihové rychlosti a kritického střihového napětí ethylenových polymerů se může použít graf zdánlivého střihové napětí proti zdánlivé střihové rychlosti. Podle Ramamurthyho v Journal of Rheology, 30(2), 1986, str. 337-357 lze nad určitou kritickou průtokovou rychlostí pozorovat protlačovací nepravidelnosti, všeobecně zatříditelné do dvou hlavních typů: povrchová taveninová porucha a celková taveninová porucha.
Povrchová taveninová porucha nastává za zdánlivě ustálených podmínek průtoku a pohybuje se v podrobnostech od ztráty zrcadlového filmového lesku po vážnější formu „žraločí kůže“. V tomto dokumentu, podle stanovení s použitím shora popsaného plynového protlačovacího reometru, je počátek povrchové taveninové poruchy charakterizován jako začátek ztráty lesku extrudátu, při kterém je povrchovou hrubost protlačovaného produktu (extrudátu) možno zjistit jenom při 40násobném zvětšení. Kritická rychlost střihu na počátku povrchové taveninové poruchy pro v podstatě lineární ethylenový interpolymer je alespoň o 50 % větší než kritická rychlost střihu na počátku povrchové taveninové poruchy pro lineární ethylenový polymer, který má stejný komonomer nebo komonomery a který má hodnoty I2, Mw/Mn a hustoty v rozmezí deseti procent hodnot v podstatě lineárního ethylenového polymeru.
Celková taveninová porucha nastává za neustálených podmínek průtoku a pohybuje se od pravidelných (střídajících hrubost a hladkost, spirálovité atd.) až po náhodné deformace. Kritické střihové napětí na počátku celkové taveninové poruchy v podstatě lineárních ethylenových interpolymerů, zejména interpolymerů, které mají hustotu větší než 0,910 g/cm3, je větší než 4 χ 106 dyn/cm2 (0,4 MPa).
Přítomnost dlouhořetězcových rozvětvení může dále být kvalitativně stanovena reologickým indexem podle Dow (DRI - Dow Rheology Index), který vyjadřuje „normalizovaný relaxační čas jako výsledek dlouhořetězcového rozvětvení“ polymeru. (Viz S. Lai a G. W. Knight, ANTEC’93 Proceedings, INSITE™ Technology Polyolefins (SLEP)- New
-7Rules in the Structure/Rheology Relationship of Ethylene a-01efin Copolymers - Nová pravidla ve strukturním/reologickém vztahu ethylen-oc-olefinových kopolymerů, New Orleans, La, USA, květen 1993. Hodnoty indexu DRI se pohybují od 0 pro polymery, které nemají měřitelné dlouhořetězcové rozvětvení, jako jsou produkty Tafmer™, které dodává firma Mitsui Petrochemical Industries a produkty Exact™, které dodává firma Exxon Chemical Company, do 15 a jsou nezávislé na indexu tavení. Pro nízko- až středotlaké ethylenové polymery, zejména při nižších hustotách, poskytuje obecně index DRI pro taveninovou elasticitu a vysokou střihovou tekutost zlepšené korelace ve srovnání s korelacemi pro totéž, zkoušené s koeficienty průtoku taveniny. V podstatě lineární ethylenové interpolymery budou mít index DRI výhodně alespoň 0,1, výhodněji alespoň 0,5 a nejvýhodněji alespoň 0,8.
Index DRI je možno vypočítat z rovnice:
DRI = (3,652879^0^^^0-1)/10 kde το je charakteristický relaxační čas interpolymerů a ηο je nulová střihová viskozita interpolymerů. Jak τ0, tak i ηο jsou „nejlépe vyhovující“ hodnoty Crossovy rovnice, tj.
η/η0 = 1/(1 + (γ*το)1_η ve které n je index zákona energie materiálu a η a γ jsou měřená viskozita a střihová rychlost. Základní stanovení dat viskozity a střihové rychlosti se získá s použitím reometrického mechanického spektrometru (RMS-800) v dynamickém výchylkovém modu od 0,1 do 100 radian/s při 160 °C a s plynovým protlačovacím reometrem (GER) při protlačovacích tlacích od 1000 do 5000 psi (6,89 až 34,5 MPa), což odpovídá střihovému napětí od 0,086 do 0,43 MPa, s použitím lisovacího nástroje o průměru 0,0754 mm, poměrem délky k průměru 20:1 při 190 °C. Stanovení specifických materiálů lze provádět od 140 do 190 °C, jak vyžaduje přizpůsobení se variacím indexu tavení.
Pro kvantitativní metody stanovení přítomnosti dlouhořetězcového rozvětvení viz např. U.S. patenty 5,272,236 a 5,278,272; publikaci Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2&3) str. 285-297), která diskutuje měření dlouhořetězcového rozvětvení s použitím
C nukleární magnetické rezonanční spektroskopie, publikaci Zimm, G.H. a Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949); a publikaci Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, vydal John Wiley & Sons, New York, USA, (1991) str. 103-112, která diskutuje použití gelové prolínací chromatografie ve spojení s detektorem rozptylu laserového • « · · · ·
-8světla s malým úhlem (GPC-LALLS - Gel Permeation Chromatography - Low Angle Laser Light Scattering) a gelové prolínací chromatografie ve spojení s diferenčním viskozimetrovým detektorem (GPC-DV - Gel Permeation Chromatography - Differential Viscometer).
A. Willem deGroot a P. Steve Chum, oba ze společnosti Dow Chemical Company,
4. října 1994 na konferenci společnosti Federation of Analytical Chemistry and Spectroscopy Society (FACSS) v St. Louis, Missouri, USA, uvedli data, která ukazují, že GPC-DV je upotřebitelná technika pro kvantifikování přítomnosti dlouhořetězcových rozvětvení v podstatě lineárních ethylenových polymerů. deGroot a Chum zejména zjistili, že přítomnost dlouhořetězcových rozvětvení v podstatě lineárních ethylenových polymerů dobře koreluje s hladinou dlouhých řetězců, měřenou s použitím 13C NMR (nukleární magnetické rezonanční spektroskopie).
Dále deGroot a Chum zjistili, že přítomnost oktenu nemění hydrodynamický objem polyethylenových vzorků v roztoku a zvýšení relativní molekulové hmotnosti jako takové nelze rozvětvení vysvětlit znalostí molového procenta oktenu ve vzorku na vrub oktenového krátkořetězcového rozvětvení. Rozšifrováním příspěvku na zvýšení relativní molekulové hmotnosti na vrub 1-oktenových krátkořetězcových rozvětvení deGroot a Chum ukázali, že metoda GPC-DV se může použít pro kvantifikování hladiny dlouhořetězcových rozvětvení v podstatě lineárních ethylen/oktenových kopolymerů.
deGroot a Chum rovněž ukázali, že graf log(L, index tavení) jako funkce log(GPC hmotnost průměrná relativní molekulová hmotnost), jak se stanoví pomocí GPC-DV, ilustruje, že aspekty dlouhořetězcového rozvětvení (ale nikoliv rozsah dlouhořetězcového rozvětvení) v podstatě lineárních ethylenových polymerů jsou srovnatelné s aspekty vysokotlakého, vysoce rozvětveného polyethylenu s nízkou hustotou (LDPE - Low Density Polyethylen) a jsou zřetelně rozdílné od heterogenně rozvětvených ethylenových polymerů, připravených s použitím katalyzátorů Zieglerova typu (např. lineární polyethylen s nízkou hustotou a polyethylen s ultranízkou hustotou) jakož i od homogenních lineárních ethylenových polymerů (např. produkty Tafner™, dodávané firmou Mitsui Petrochemical Industries a produkty Exact™, dodávané firmou Exxon Chemical Company).
• · • · Λ · ::. . . ....
:: ... :···;··:
*..**.. ... ... ·· ··
-9První polymer bude ethylenový interpolymer s alespoň jedním komonomerem, který je vybraný ze skupiny, která se skládá z C3-C20 α-olefinů, nekonjugovaných dienů a cykloalkenů. Příkladné C3-C20 α-olefiny zahrnují propylen, isobutylen, 1-buten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 1-hepten a 1-okten. Výhodné C3-C20 α-olefiny zahrnují 1-buten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 1-hepten a 1-okten, výhodněji 1-hexen a 1-okten. Příkladné cykloalkeny zahrnují cyklopenten, cyklohexen a cyklookten. Nekonjugované dieny, vhodné jako komonomery, zejména při přípravě ethylen/a-olefin/dienových terpolymerů, jsou typicky nekonjugované dieny, které mají od 6 do 15 uhlíkových atomů. Reprezentativní příklady vhodných nekonjugovaných dienů zahrnují:
(a) Necyklické dieny s rovným řetězcem, např. 1,4-hexadien; 1,5-heptadien; a 1,6oktadien;
(b) Necyklické dieny s rozvětveným řetězcem, např. 5-methyl-1,4-hexadien; 3,7dimethyl-l,6-oktadien; a 3,7-dimethyl-l,7-oktadien;
(c) Alicyklické dieny s jedním kruhem, např. 4-vinylcyklohexen; 1 -allyl-4-ísopropylidencyklohexan; 3-allycyklopenten; 4-allylcyklohexen; a l-isopropenyl-4butenylcyklohexen;
(d) Alicyklické vícekruhové kondenzované a přemostěné kruhové dieny, např. dicyklopentadien; alkenylové, alkylidenové, cykloalkenylové a cykloalkylidenové norborneny, např. 5-methylen-2-norbornen; 5-methylen-6-methyl-2-norbornen; 5methylen-6,6-dimethyl-2-norbornen; 5-propenyl-2-norbornen; 5-(3-cyklopentenyl)2-norbornen; 5-ethyliden-2-norbornen; a 5-cyklohexyliden-2-norbornen.
Jeden z výhodných konjugovaných dienů je piperylen. Výhodné dieny jsou vybrány ze skupiny, která se skládá z 1,4-hexadienu; dicyklopentadienu; ; 5-ethyliden-2-norbornenu; 5methylen-2-norbornenu; 7-methyl-1,6-oktadienu; piperylenu; a 4-vinylcyklohexenu.
Homogenní ethylenový polymer, který je upotřebitelný jako složka (a) polymerního prostředku podle tohoto vynálezu, může dále být ethylenový polymer s ultranízkou relativní molekulovou hmotností.
Polymery s ultranízkou relativní molekulovou hmotností se mohou připravit v souladu s Příklady v tomto dokumentu a s postupy, které jsou uvedeny dole. Polymery s ultranízkou relativní molekulovou hmotností jsou uvedeny a je na ně uplatňován nárok ve WO 97/26287.
• · • · • · ♦ ·
-10• · · ·
9 9 9
9 9 9 9 9 ·
9 9 9
Homogenní ethylenový polymer se může vhodně připravit s použitím jednocentrového metalocenu nebo kovového komplexu s omezenou geometrií. Kovové komplexy s omezenou geometrií jsou uvedeny v U.S. přihlášce ser. č. 545,403, z 3. července 1990 (EP-A-416,815); v U.S. přihlášce ser. č. 702,475, z 20. května 1991 (EP-A-514,828); a rovněž v US-A5,470,993, 5,374,696, 5,231,106, 5,055,438, 5,057,475, 5,096,867, 5,064,802, a 5,132,380.
V dokumentu U.S. ser. č. 720,041, z 24. června 1991 (EP-A-514,828) jsou uvedeny určité boranové deriváty předchozích katalyzátorů s omezenou geometrií a je vysvětlen a uplatňován nárok na způsob jejich přípravy. V dokumentu US-A 5,453,410 byly uvedeny kombinace kationtových katalyzátorů s omezenou geometrií s aluminiumoxanem jako vhodné olefínové polymerační katalyzátory.
Příkladné kovové komplexy s omezenou geometrií, ve kterých je přítomný titan v +4 oxidačním stupni zahrnují, ale nejsou na jen na ně omezeny, následující látky: (n-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (n-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitamum (IV) dimethyl; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (cyklododecylamido)dimethyl(ri5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (2,4,6-trimethylanilido)dimethyl^5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl, (l-adamantylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (l-adamantylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (n-butylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (n-butylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (cyklododecylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (cyklododecylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (2,4,6-trimethylanilido)diisopropoxy(N5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (2,4,6-trimethylanilido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl) silantitanium (IV) dibenzyl; (cyklododecylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl) silantitanium (IV) dimethyl; (cyklododecylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl) silantitanium (IV) dibenzyl; (l-adamantylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (l-adamantylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklo• · · » • · · · • · 1 » · · « • · · · · « • i • · ♦·
- 11 pentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (n-butylamido)dimethoxy(ri5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (n-butylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (2,4,6-trimethylanilido)dimethoxy(ri5- tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (2,4,6-trimethylanilido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (l-adamantylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (l-adamantylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (n-butylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (n-butylamido)ethoxymethy1(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (cyklododecylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (cyklododecylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (2,4,6-trimethylanilido)ethoxymethyl(T]5- tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (2,4,6-trimethylanilido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl; (cyklododecylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; (1-adamantylarnido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dimethyl; a (l-adamantylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (IV) dibenzyl.
Příkladné kovové komplexy s omezenou geometrií, ve kterých je přítomný titan ve +3 oxidačním stupni zahrnují, ale nejsou na jen na ně omezeny, následující látky: (n-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2(N,N-dimethylamino)benzyl; (cyklododecylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (2,4,6-trimethylanilido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (1-adamantylamido)dimethyl(H5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (t-butylamido)dimethyl^5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,Ndimethylamino)benzyl; (n-butylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (cyklododecylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (2,4,6-trimethylanilido)diisopropoxy(r|5-2- methyl-indenyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (l-adamantylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,Ndimethylamino)benzyl; (n-butylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (cyklododecylamido)dimethoxy (r|5-tetramethyl-
n »· · · · · • · · · * · • · « ··*·«· • · · · ··· *»· · · * ·
12cyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (1-adamantylamido)dimethoxy(r|5-tetrainethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (2,4,6-trimethylanilido)dimethoxy(r|5- tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,Ndimethylamino)benzyl; (n-butylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (cyklododecylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; (2,4,6-trimethylanilido)ethoxymethyl(r|5- tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl; a (l-adamantylamido)ethoxymethyl(i]5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl.
Příkladné kovové komplexy s omezenou geometrií, ve kterých je přítomný titan ve +2 oxidačním stupni zahrnují, ale nejsou na jen na ně omezeny, následující látky:
(n-butylamido)dimethyl(Ti5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-l,3butadien; (n-butylamido)dimethyl(ri5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-penta dien; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl1.3- butadien; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3pentadien; (cyklododecylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II)
1.4- difenyl-l,3-butadien; (cyklododecylamidojdimethyl/rptetramethylcyklopentadienyljsilan titanium (II) 1,3-pentadien; (2,4,6-trimethylanilido)dimethyl^5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-l,3-butadien; (2,4,6-trimethylanilido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (l-adamantylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-l,3-butadien; (1-adamantylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)sÍlantitanium (II) 1,3-pentadien; (t-butylamido)dimethyl(r|’-tetramethylcyklopentadienyl)silantitamum (II) 1,4-difenyl-l,3-butadien; (t-butylamido)dimethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (n-butylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3butadien; (n-butylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3pentadien; (cyklododecylamido)diisopropoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; (cyklododecylamidojdiisopropoxy^-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (2,4,6-trimethylanilido)diisopropoxy^5-2-methylindenyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; (2,4,6-trimethylanilido)diisopropoxy(r|5tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (l-adamantylamido)diisott ··
- 13 propoxy(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difeny 1-1,3-butadien; (1adamantylamido)diisopropoxy(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (n-butylamido)dimethoxy(N5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl1.3- butadien; (n-butylamido)dimethoxy^5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3pentadien; (cyklododecylamido)dimethoxy(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II)
1.4- difenyl- 1,3-butadien; (cyklododecylamido)dimethoxy(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (2,4,6-trimethylanilido)dimethoxy(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) l,4-difenyl-l,3-butadien; (2,4,6-trimethylanilido)dimethoxy(p5tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (l-adamantylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; (1-adamantylamido)dimethoxy(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (n-butylamido)ethoxymethyl(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3butadien; (n-butylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3pentadien, (cyklododecylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; (cyklododecylamido)ethoxymethyl(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (2,4,6-trimethylanilido)ethoxymethyl(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; (2,4,6-trimethylanilido)ethoxymethyl(p5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3-pentadien; (1-adamantylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,4-difenyl-1,3-butadien; a (l-adamantylamido)ethoxymethyl(r|5-tetramethylcyklopentadienyl)silantitanium (II) 1,3pentadien;
Komplexy se mohou připravovat s použitím známých syntézních technik. Reakce se provádějí ve vhodném nerušícím rozpouštědlu při teplotě od -100 °C do 300 °C, výhodně od -78 °C do 100 °C, nejvýhodněji od 0 °C do 50 °C Pro zredukování kovu z vyššího na nižší oxidační stupeň se může použít redukční činidlo. Příklady vhodných redukčních činidel jsou alkalické kovy, kovy alkalických zemin, hliník a zinek, slitiny alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, např. sodíkortuťný amalgam a slitina sodíku s draslíkem, natriumnaftalenid, draselný grafit, lithné alkyly, lithné nebo draselné alkadienyly a Grignardova činidla.
-14Vhodná reakční media pro přípravu komplexů zahrnují alifatické a aromatické uhlovodíky, ethery a cyklické ethery, zejména uhlovodíky s rozvětveným řetězcem, např. isobutan, butan, pentan, hexan, oktan a jejich směsí; cyklické a alicyklické uhlovodíky, např. cyklohexan, cyklopentan, methylcyklohexan, methylcyklopentan a jejich směsí; aromatické a hydrokarbylem substituované aromatické sloučeniny, např. benzen, toluen a xylen, Cm dialkylethery, Cm dialkyletherové deriváty (poly)alkylenglykolů a tetrahydrofuran. Jsou rovněž možné směsi předchozích látek.
Vhodné aktivační katalyzátory a aktivační techniky byly dříve ukázány, pokud jde o různé kovové komplexy, v následujících odkazech: EP-A-277,003, US-A-5,153,157, US-A5,064,802, EP-A-468,651 (ekvivalentní k U.S. ser. č. 07/547,718), EP-A-520,732 (ekvivalentní k U.S. ser. č. 07/876,268), WO 95/00683 (ekvivalentní k U.S. ser. č. 08/82,201) a EP-A520,732 (ekvivalentní k U.S. ser. č. 07/884,966, z 1. května 1992).
Vhodné aktivační katalyzátory pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují perfluorované tri(aryl) sloučeniny boru a především tris(pentafluorfenyl)boran; nepolymerní, kompatibilní, nekoordinační, iont tvořící sloučeniny (včetně použití takovýchto sloučenin v oxidačních podmínkách), zejména použití amonných, fosfoniových, oxoniových, karboniových, silyliových nebo sulfoniových solí kompatibilních, nekoordinačních anionů a ferroceniových solí kompatibilních, nekoordinačních anionů. Vhodné aktivační techniky zahrnují použití objemové elektrolýzy. Rovněž se může použít kombinace předchozích aktivačních kokatalyzátorů a technik.
Ilustrativní, avšak nikoliv omezující příklady sloučenin boru, které se mohou použít jako aktivační kokatalyzátory jsou: trisubstituované amonné soli, např.: trimethylamonium-tetrakis(pentafluorofenyl)borat; triethylamonium-tetrakis(pentafluorofenyl)borat; tripropylamoniumtetrakis(pentafluorfenyl)borat; tri(n-butyl)amonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; tri(sek butyl)amonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-n-butyltris(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-benzyltris(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-tetrakis(4-(t-butylmethylsilyl)-2,3,5,6-(tetrafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-tetrakis(4-(triisopropylsilyl)-2,3,5,6-(tetrafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-pentafluorfenoxytris(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; N,N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilino-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; trimethylamonium-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorofenyl)borat; triethylamonium-tetrakis(2,3,4,6tetrafluorfenyl)borat; tripropylamonium-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorfenyl)borat; tri(n• ·
-15butyl)amonium-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorfenyl)borat; dimethyl(t-butyl)amonium-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorfenyl)borat; N,N-dimethylanilino-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorfenyl)borat; N,Ndiethylanilino-tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorofenyl)borat; a N,N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilinotetrakis(2,3,4,6-tetrafluorofenyl)borat;
disubstituované amonné soli, např.: di-(i-propyl)amonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; a dicyklohexylamonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat;
trisubstituované fosfoniové soli, např.: trifenylfosfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; tri(o-tolyl)fosfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; a tri(2,6-dimethylfenyl)fosfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat;
disubstituované oxoniové soli, např.: difenyloxonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; di(o-tolyl)oxonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; a di(2,6-dimethylfenyl)oxonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat;
a disubstituované sulfoniové soli, např.: difenylsulfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; di(o-tolyl)sulfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat; a bis(2,6-dimethylfenyl)sulfonium-tetrakis(pentafluorfenyl)borat;
Nejvýhodnější aktivační kokatalyzátor je trispentafluorfenylboran.
Aluminiumoxany, zejména methylaluminiumoxan nebo triisobutylaluminiem modifikovaný methylaluminiumoxan jsou rovněž vhodné aktivátory a lze použít pro aktivaci přítomných komplexů kovu.
Molární poměr komplexů kovů: aktivační katalyzátor využívá výhodně rozmezí od 1 : 1000 do 2 : !, výhodněji od 1 : 5 do 1,5 : 1, nejvýhodněji od 1 : 2 do 1 : 1. Ve výhodném případě, ve kterém je kovový komplex aktivován trispentafluorfenylboranem a triisobutylaluminiem modifikovaným methylaluminiomoxanem, je molární poměr titan:bor:hliník typicky od 1 : 10 : 50 až 1 : 0,5 : 0,1, nejtypičtěji od 1 : 3 : 5.
• · ···· * . · »· ·· ··· ··· ··
- 16Použít se může nosič, zejména oxid křemičitý, alumina nebo polymer (zejména poly(tetrafluorethylen) nebo polyolefin) a použití je žádoucí, jestliže katalyzátory jsou použity v plynofázovém polymeračním postupu. Nosič se výhodně použije v množství, které poskytne hmotnostní poměr katalyzátoru (vztaženo na kov) k nosiči od 1 : 100.000 do 1 : 10, výhodněji od 1 : 50.000 do 1 : 20 a nejvýhodněji od 1 : 10.000 dol : 30. Ve většině polymeračních reakcí se použije molární poměr katalyzátoru k polymerovatelným sloučeninám od 10'12 : 1 do 10’1 : 1, výhodněji od 10'9 : 1 do 10'5 : 1.
Individuální složky, právě tak jako i regenerované katalyzátorové složky, se musí vždy chránit před kyslíkem a vlhkostí. Proto katalyzátorové složky a katalyzátory se musí připravovat a regenerovat v atmosféře bez kyslíku a bez vlhkosti. Proto se reakce výhodně provádějí v přítomnosti suchého inertního plynu, například dusíku.
Polymerace se může provádět šaržovitým, nebo kontinuálním polymeračním postupem, s kontinuálním polymeračním postupem jako požadovaným pro přípravu v podstatě lineárních polymerů. V kontinuálních postupech se ethylen, komonomer a volitelně rozpouštědlo a dien kontinuálně přivádějí do reakční zóny a polymerní produkt se odtud kontinuálně odvádí.
Obecně se homogenní lineární nebo v podstatě lineární polymer může polymerovat v podmínkách reakcí typu Ziegler-Natta nebo Kaminsky-Sinn, tzn. tlak v reaktoru se pohybuje v mezích od atmosférického do 3500 atmosfér (350 MPa). Reaktorová teplota by měla být vyšší než 80 °C, typicky od 100 °C do 250 °C a výhodně od 100 °C do 150 °C, s teplotami u vyšší hranice rozmezí, tzn. s teplotami vyššími než 100 °C příznivě ovlivňujícími tvorbu polymerů s nižší relativní molekulovou hmotností.
Ve spojení s reaktorovou teplotou ovlivňuje molární poměr vodíku k ethylenu relativní molekulovou hmotnost polymeru, s větší hladinou vodíku vedoucí k polymerům s nižší relativní molekulovou hmotností. Jestliže požadovaný polymer má I2 1 g/10 min, tak molární poměr vodíku k ethylenu bude typicky 0:1. Jestliže požadovaný polymer má I2 1000 g/10 min, tak molární poměr vodíku k ethylenu bude typicky od 0,45 : 1 do 0,7 : 1. Horní mez molárního poměru vodíku k ethylenu je typicky 2,2 až 2,5 : 1.
• ·
- 17Obecně se polymerační postup provádí s diferenčním tlakem ethylenu od 10 do 1000 psi (70 až 7000 kPa), nejvýhodněji od 40do 60 psi (30 až 300 kPa). Polymerace se obecně provádí při teplotě od 80 do 250 °C, výhodně od 90 do 170 °C a nejvýhodněji od větší než 95 do 140 °C.
Ve většině polymeračních reakcí je použit molární poměr katalyzátoru k polymerovatelné sloučenině od ΙΟ'12 : 1 do 10'1 : 1, výhodněji od 10‘9 : 1 do 10'5 : 1.
Rozpouštědlové polymerační podmínky využívají rozpouštědlo pro příslušné složky reakce. Výhodná rozpouštědla zahrnují minerální oleje a různé uhlovodíky, které jsou při reakčních teplotách kapalné. Ilustrativní příklady použitelných rozpouštědel zahrnují alkany, např. pentan, isopentan, hexan, heptan, oktan a nonan a rovněž směsi alkanů včetně petroleje a materiálu Isopar-E™, který dodává firma Exxon Chemical lne.; cykloalkany, např. cyklopentan a cyklohexan; a některé aromatické látky, např. benzen, toluen, xyleny, ethylbenzen a diethylbenzen.
Rozpouštědlo bude přítomno v množství, které dostačuje pro zabránění fázovému rozdělení v reaktoru. Jelikož rozpouštědla způsobují pohlcování tepla, tak méně rozpouštědla vede k méně adiabatickému reaktoru. Poměr rozpouštědla k ethylenu (vztaženo na hmotnost) bude typicky od 2,5 : 1 do 12 : 1, za kterýmžto bodem účinnost katalyzátoru trpí. Nejtypičtější poměr rozpouštědla k ethylenu (vztaženo na hmotnost) je v mezích od 5 ; 1 do 10 : 1.
Polymerace se může dále vést jako suspenzní polymerační postup, s použitím shora popsaných katalyzátorů na inertním nosiči, např. na oxidu křemičitém. Jako praktické omezení se suspenzní polymerace provádí v kapalných ředidlech, ve kterých je polymemí produkt prakticky nerozpustný. Výhodně ředidlo pro suspenzní polymeraci je jeden nebo více uhlovodíků s méně než 5 uhlíkovými atomy. Je-li to žádoucí, tak lze použít nasycené uhlovodíky, například ethan, propan nebo butan jako veškeré ředidlo, nebo jeho část. Podobně se může použít α-olefinový monomer nebo směs různých a-olefinových monomerů jako veškeré nebo část ředidla. Nejvýhodněji ředidlo tvoří alespoň velkou část a-olefinového monomeru nebo monomerů, které se mají polymerovat.
-18Homogenní ethylenový polymer bude typicky přítomen v prostředku podle tohoto vynálezu v množství alespoň 5 % hmotnostních, výhodně alespoň 10 % hmotnostních, výhodněji alespoň 20 % hmotnostních, výhodněji alespoň 50 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 70 % hmotnostních; typicky méně než 99 % hmotnostních, výhodně méně než 95 % hmotnostních a nejvýhodněji méně než 80 % hmotnostních.
Homogenní ethylenový polymer bude typicky mít hustotu alespoň 0,855 g/cm3, výhodně alespoň 0,860 g/cm3, výhodněji alespoň 0,865 g/cm3 a nejvýhodněji alespoň 0,865 g/cm3; typicky nikoliv více než 0,910 g/cm3, výhodně ne více než 0,900 g/cm3, výhodněji ne více než 0,890 g/cm3 a nejvýhodněji ne více než 0,880 g/cm3.
Homogenní ethylenový polymer bude mít typicky index tavení (I2) alespoň 50 g/10 min, výhodně alespoň 60 g/10 min; výhodně nevíce než 10.000g/10 min, výhodněji ne více než 1500 g/10 min.
Ačkoli polymerní prostředky podle tohoto vynálezu se mohou účelně skládat z jediného homogenního ethylenového polymeru, v kombinaci s voskem a nukleátorem, mohou se v příkladných výhodných provedeních použít, dva nebo více homogenních ethylenových polymerů, které se od sebe navzájem odlišují co do hustoty a/nebo indexu tavení. V jednom výhodném provedení bude polymerní prostředek obsahovat první homogenní ethylenový polymer a druhý homogenní ethylenový polymer, které se odlišující co do indexu tavení alespoň o 20 g/10 min. V takových provedeních bude mít první homogenní ethylenový polymer index tavení alespoň 1 g/10 min, výhodně alespoň 10 g/10 min, výhodněji alespoň 30 g/10 min a nejvýhodněji alespoň 50 g/10 min; výhodně ne více než 200 g/10 min, výhodněji ne více než 150g/10 min, ještě výhodněji ne více než 100 g/10 min a nejvýhodněji ne více než 80 g/10 min. Druhý homogenní ethylenový polymer bude mít index tavení alespoň 100 g/10 min, výhodně alespoň 120 g/10 min, výhodněji alespoň 170 g/10 min, výhodněji alespoň 220 g/10 min; výhodně ne více než 10.000 g/10 min, výhodněji ne více než 5000 g/10 min, výhodněji ne více než 3000 g/10 min a nejvýhodněji ne více než 1500 g/10 min.
Polymerní prostředky podle tohoto vynálezu budou dále obsahovat vosk nebo jiný výše tavitelný ethylenový polymer (v tomto dokumentu dále souhrnně označovaný jako „vosky“). Tyto vosky budou zvyšovat horní teplotu použití a počátek krystalizační teploty polymerních *··**··* ··· ··· ·· ’
- 19prostředků. Proto vosk bude typicky mít krystalická teplota tavení, podle stanovení diferenciální skanovací kalorimetrií (DSC - Differential Scanning Calorimetry), která je alespoň o 10 °C, výhodně alespoň o 20 °C a nejvýhodněji alespoň o 30 °C větší než krystalická teplota tavení homogenního ethylenového polymeru. Vosky použitelné v polymerních prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují vosky, mikrokrystalické vosky, produkty syntézy Fischer-Tropsch, polyethylen a vedlejší produkty polyethylenu, přičemž relativní molekulová hmotnost Mw je menší než 3000.
Rovněž vhodné jsou ethyl en/a-olefinové interpolymery s ultranízkou relativní molekulovou hmotností, připravené s použitím katalyzátoru s omezenou geometrií a které mohou být také nazývány homogenními vosky. Takové homogenní vosky a rovněž postupy pro přípravu homogenních vosků jsou podrobněji popsány shora ve spojení s popisem ethylenových polymerů s ultranízkou relativní molekulovou hmotností. Homogenní vosky vedou k nízké viskozitě polymeru a formulace, ale jsou charakterizovány špičkovými krystalizačními teplotami, které jsou větší než špičkové krystalizační teploty odpovídajících materiálů s vyšší relativní molekulovou hmotností téže hustoty.
Homogenní vosky budou buď ethylenové homopolymery nebo interpolymery ethylenu a C3-C20 α-olefmu. Homogenní vosk bude mít četnostní střed molárních hmotností menší než 6000, výhodně menší než 5000. Takové homogenní vosky budou typicky četnostní střed molárních hmotností alespoň 800, výhodně alespoň 1300.
Homogenní vosky, na rozdíl od parafinických vosků a krystalických ethylenových homopolymerových nebo interpolymerových vosků, budou mít Mw/Mn od 1,5 do 2,5, výhodně od 1,8 do 2,2.
V případě vosků na bázi polyethylenu a homogenních vosků bude mít vosk hustotu větší než je hustota homogenního ethylenového polymeru složky (a) polymerních prostředků podle tohoto vynálezu a bude typicky mít hustotu alespoň 0,910 g/cm3, výhodně alespoň 0,915 g/cm3, výhodněji alespoň 0,920 g/cm3 a nejvýhodněji alespoň 0,925 g/cm3.
-20Vosk bude typicky obsažen v polymerním prostředku podle tohoto vynálezu v množství alespoň 1 % hmotnostního, výhodně alespoň 5 % hmotnostních, výhodněji alespoň 10 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 20 % hmotnostních. Vosku bude typicky v polymerním prostředku podle tohoto vynálezu v množství ne větším než 40 % hmotnostních, výhodně ne více než 35 % hmotnostních, výhodněji ne více než 30 % hmotnostních.
Polymerní prostředek podle tohoto vynálezu bude dále obsahovat nukleátor. Výraz „nukleátor“ je definovaný ve významu materiálu, který je použitelný pro řízení velikosti částic a postupu, kterým se krystaly tvoří z kapalin, přesycených roztoků nebo nasycených par. Dvě třídy nukleátorů zahrnují: (1) předupravené částice, které jsou dispergovány do polymerního prostředku pod vysokým střihem; a (2) částice, které jsou tvořeny in sítu v tavenině nebo jiných složkách polymerního prostředku, kteréžto částice krystalizují při vyšší teplotě než ostatní složky polymerního prostředku, tvoříce vláknitou síť, která slouží jako nukleační centrum pro homogenní polymer a vosk.
Příkladné předupravené částice, které jsou dispergované do polymerního systému pod vysokým střihem, obsahují organofilní vícevrstvé částice. Takové částice lze připravit z hydrofilních fylosilikátů způsoby, které jsou v technice známé. Ilustrující z těchto materiálů jsou montmorillonitové hlinkové minerály, např., montmorillonit, nontronit, beidellit, volkonskoit, hektorit, saponit, saukonit, magadiit, kenyait a vermikulit. Další použitelné vícevrstvé částice zahrnují illitové minerály, např. ledikit a smíšeniny illitů s hlinkovými materiály, které byly uvedeny shora. Další použitelné vícevrstvé částice, zejména použitelné s aniontovými polymery jsou vrstvené podvojné hydroxidy, např. Mg6Al34(0H)io(C03)i,7H20 (viz W.T. Reichle, J. Catal., sv. 94, s. 547 (1985)), které mají kladně nabité vrstvy a vyměnitelné anionty v prostorách mezi vrstvami. V tomto vynálezu lze upotřebit další vícevrstvé částice, které mají na vrstvách malý nebo žádný náboj. Tyto materiály zahrnují chloridy, například ReCl3 a FeOCl; chalkogenidy, např. TiS2, MoS2 a MoS3; kyanidy, např. Ni(CN)2; a oxidy, např. H2S12O5, V50i3, HTiNbO5, Cro,5Vo,5S2, Wo/zV^gO?, Cr3Og, MoO3(OH)2, VOPO4-2H2O, CaPO4CH3 H2O, MnHAsO4 H2O a Ag6Moi0O33.
Hydrofilní vícevrstvá částice se může stát organofilní záměnou sodíkových, draslíkových nebo vápníkových kationtů za vhodný materiál, např. ve vodě rozpustný polymer, kvartérní amonnou sůl, amfoterní povrchově aktivní činidlo a sloučeninu chloru apod. Reprezentativní příklady vyměnitelných, ve vodě rozpustných polymerů zahrnují ve vodě rozpustné polymery
-21 vinylakoholu (např. poly(vinylalkohol)), polyalkylenglykoly, např. polyethylenglykol, ve vodě rozpustné celulosové polymery, např. methylcelulosu a karboxymethylcelulosu, polymery ethylenicky nenasycených karboxykyselin, např. poly(akrylovou kyselinu) a jejich soli a polyvinylpyrrolidon.
Reprezentativní příklady kvartérních amonných solí (kationtových povrchově aktivních činidel), které lze použít v tomto vynálezu, zahrnují kvartérní amonné soli, které mají oktadecylové, tetradecylové nebo dodecylové skupiny; s výhodnými kvartérní amonnými solemi včetně dimethyl-dihydrogenované lojové amonné soli, oktadecyl-trimethylamonné soli, dioktadecyl-dimethylamonné soli, hexadecyl-trimethylamonné soli, dihexadecyldimethylamonné soli, tetradecyl-trimethylamonné soli a ditetradecyl-dimethylamonné soli.
Organofilní vícevrstvé částice jsou výhodné částice připravené iontovou výměnou kvartérních amonných kationů. Výhodnější organofilní vícevrstvý materiál je kvartérní amonnou solí ošetřená montmorillonitová hlinka, nej výhodněji dimethyl-dihydrogenovanou lojovou amonnou solí, komerčně prodávaná jako Claytone™ HY (obchodní název výrobků Southern Clay Products).
Organofilní vícevrstvé částice lze rovněž připravit výměnou sodíkových, draslíkových nebo vápníkových kationtů za anorganický materiál, polymemí substanci získanou hydrolýzou polymerovatelného kovového alkoholátu, např. Si(OR)4, A1(OR)3, Ge(0R)4, Si(OC2H5)4, Si(OCH3)4, Ge(OC3H7) nebo Ge(OC2H5)4, buď samotný nebo v kombinaci. Alternativně může být anorganický materiál koloidní anorganická sloučenina. Reprezentativní koloidní anorganické sloučeniny, které lze použít, zahrnují S1O2, Sb2O3, Fe2O3, A12O3, TiO2, ZrCF a SnO2, samotné nebo v kombinaci.
Organofilní vícevrstvé materiály lze rovněž připravit výměnou funkcionalizovaných organokřemíkových sloučenin, jak je popsáno v dokumentu WO 93/11190, strany 9-21.
Příkladné nukleátory, které jsou částice, které se tvoří in šitu v tavenině jiných složek polymemího prostředku zahrnují acetaly, např. trinaftylidensorbitol, tri(4-methyl-lnaftyliden)sorbitol, tri(4-methoxy-l-naftyliden)sorbitol a dibenzylidenzylitol. Příkladem těchto materiálů je 3,4-dimethyl-dibenzylidensorbitol, který prodává firma Milliken Chemical, Inc.
-22jako Millad™ 3988, který je dále k dispozici jako směs 10 % hmotnostních v 90 % hmotnostních polyethylenu s nízkou hustotou jako Millad™ 5L71-10 a rovněž jako
Millad™ 3905P dibenzyliden sorbitol.
Koncentrace nukleátoru v polymerním prostředku podle tohoto vynálezu bude v množství účinném pro vytvoření požadovaného zlepšení poměrného prodloužení na mezi porušení a je aplikačně závislá, ale výhodně ne menší než 0,01 % hmotnostního, výhodněji ne menší než 0,05 % hmotnostních, ještě výhodněji ne menší než 0,1 % hmotnostních a nejvýhodněji ne menší než 0,2 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost polymerního prostředku; a výhodně ne větší než 10 % hmotnostních, výhodněji ne větší než 5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne větší než 1 % hmotnostní a nejvýhodněji ne větší než 0,5 % hmotnostních celkového polymerního prostředku.
Polymerní prostředek podle tohoto vynálezu bude charakterizován jako prostředek, který má poměrné prodloužení na mezi porušení, které je alespoň o 50 % větší, výhodně alespoň o 100 % větší, výhodněji alespoň o 200 % větší, ještě výhodněji alespoň o 400 % hmotnostních větší než porovnávací polymerní prostředek, ve kterém nukleátor není. Jak je ilustrováno dole na příkladech, možné jsou vysoce výhodné polymerní prostředky, které vykazují procento poměrného prodloužení na mezi porušení, které je alespoň o 600 % a dokonce o 700 % větší než porovnávací prostředky, které nukleátor nemají.
Ačkoli tavná lepidla podle tohoto vynálezu budou výhodně obsahovat alespoň jeden homogenní ethylenový polymer, mohou také místo toho, nebo kromě toho, obsahovat jakýkoliv druh tradičních olefinových polymerů. Výraz olefinový polymer se částečně používá v tomto dokumentu pro Cž-Cs α-olefinové homopolymery nebo ethylen/a-olefinové interpolymery, připravené například s Ziegler Natta katalyzátorem, polyethylen s nízkou hustotou, připravený například vysokotlakým postupem. Olefinové polymery, které se připravují vysokotlakým postupem, jsou obecně známé jako polyethyleny s nízkou hustotou (LDPE - low density polyethylene) a jsou charakterizovány na polymerní páteř připojenými rozvětvenými řetězci polymerovaných monomerních jednotek. Polymery LDPE obecně mají hustotu mezi 0,910 a 0,935 g/cm3. Ethylenové polymery a kopolymery, připravené s použitím koordinačních katalyzátorů, např. Zieglerova nebo Phillipsova katalyzátoru, jsou obecně známé jako lineární polymery, protože v podstatě chybí na páteř připojené rozvětvující řetězce
-23 polymerovaných monomerní ch jednotek. Polyethylen s vysokou hustotou (HDPE - high density polyethylene), který má obecně hustotu 0,941 až 0,965 g/cm3, je typicky ethylenový homopolymer a obsahuje poměrně málo rozvětvujících řetězců v poměru k různým lineárním kopolymerům ethylenu a a-olefinu. HDPE jsou známé, komerčně dostupné v různých druzích a lze je použít v tomto vynálezu.
Olefinové polymery, které jsou lineární kopolymery ethylenu a alespoň jednoho aolefinu o 3 až 12 uhlíkových atomech, výhodně o 4 až 8 uhlíkových atomech, jsou rovněž známé a komerčně dostupné. Jak je v technice známo, hustota lineárního ethylen/aolefínového kopolymeru je funkcí jak délky a-olefinu, tak množství monomeru v kopolymeru ve vztahu k množství ethylenu; oč větší je délka α-olefmu a větší množství přítomného α-olefmu, o to nižší je hustota kopolymeru. Lineární polyethylen s nízkou hustotou (LLDPE linear low density polyethylen) je typicky kopolymer ethylenu a α-olefinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně se 4 až 8 uhlíkovými atomy (například 1-buten, 1-okten atd ), který má dostačující α-olefinový obsah pro snížení hustoty kopolymeru na hustotu LDPE. Jestliže kopolymer obsahuje ještě více oc-olefínu, tak hustota poklesne pod 0,91 g/cm3 a takové kopolymery jsou známé jako polyethylen s ultranízkou hustotou (ULDPE - ultra low density polyethylene), nebo jako polyethylen s velmi nízkou hustotou (VLDPE - very low density polyethylene). Hustoty těchto lineárních polymerů jsou obecně v mezích od 0,87 do 0,91 g/cm3.
Jak materiály připravené volnoradikálovými katalyzátory, tak i koordinačními katalyzátory jsou v technice známé, právě tak jako způsoby jejich přípravy. Heterogenní lineární ethylenové polymery jsou k dispozici od firmy The Dow Chemical Company jako pryskyřice Dowlex™ LLDPE a jako Attane ™ ULDPE. Heterogenní lineární ethylenové polymery lze připravit cestou roztokové suspenzní nebo plynofázové polymerace ethylenu a jednoho nebo více volitelných a-olefinových komonomerů v přítomnosti katalyzátoru podle Ziegler Natta, postupem například popsaným v U.S. patentu č. 4,076,698 od Andersona a kol. Výhodně jsou heterogenní ethylenové polymery typicky charakterizovány jako polymery, které mají distribuce relativních molekulových hmotností Mw/Mn v mezích od 3,5 do 4,1. Odpovídající diskuse obou těchto tříd materiálů a způsoby jejich přípravy lze nalézt v U.S. patentu č. 4,950,541 a v patentech, na které se zmíněný patent odkazuje.
-24Podobně vhodné jako olefinové polymery jsou ethylenové polymery, které mají alespoň jeden komonomer vybraný ze skupiny, která se skládá z vinylesterů nasycených karboxylových kyselin, přičemž kyselinová skupina má do 4 uhlíkových atomů, nenasycených mono- nebo dikarboxylových kyselin o 3 až 5 uhlíkových atomech, soli nenasycené kyseliny, esterů nenasycené kyseliny, odvozených od alkoholu, který má 1 až 8 uhlíkových atomů a jejich směsí. Ethylenové terpolymery a tyto komonomery jsou rovněž vhodné. Ionomery, které jsou zcela nebo částečně neutralizované kopolymery ethylenu a shora popsaných kyselin, jsou podrobněji diskutovány v U.S. patentu 3,264,272. Kromě toho lze rovněž použít terpolymery ethylen/vinylacetat/oxid uhelnatý nebo ethylen/methylakrylat/oxid uhelnatý, které obsahují do 15 % hmotnostních oxidu uhelnatého.
Hmotnostní poměr ethylenu k nenasycenému karboxylovému komonomeru je výhodně od 95 : 5 do 40 : 60, výhodněji od 90 : 10 do 45 : 50, a ještě výhodněji od 85 : 15 do 60 : 40. Index tavení (I2 při 190 °C) těchto modifikačních interpolymerů ethylenu se může pohybovat od 0,1 do 150, výhodně od 0,3 do 50, a výhodněji od 0,7 do 10 g/10 min. Je známo, že fyzikální vlastnosti, především tažnost, klesají k nižším hodnotám, když index tavení ethylenového kopolymeru je nad 30 g/10 min.
Vhodné interpolymery ethylen/nenasycená karboxylová kyselina, sůl a ester zahrnují ethylen/vinylacetat (EVA - ethylen/vinyl acetate) včetně, ale nikoliv omezeně na, stabilizovaný EVA, popsaný v U.S. patentu 5,096,955; ethylen/akrylovou kyselinu (EEA ethy len/aery lic acid) a ionomery; ethylen/methakrylovou kyselinu a ionomery; ethylen/methakrylat; ethylen/ethylakrylat; ethylen/isobutylakrylat; ethylen/n-butylakrylat; ethylen/isobutylakrylat/methakrylová kyselina a ionomery; ethylen/n-butylakrylat/methakrylová kyselina a ionomery; ethylen/methylmethakrylat; ethylen/vinylacetat/methakrylová kyselina a ionomery; ethylen/vinylacetat/akrylová kyselina a ionomery; ethylen/vinylacetat/oxid uhelnatý; ethylen/methakrylat/oxid uhelnatý; ethylen/n-butylakrylat/oxid uhelnatý; ethylen/isobutylakrylat/oxid uhelnatý; ethylen/vinylacetat/monoethylmaleat; a ethylen/methylakrylat/monoethylmaleat. Zejména vhodné kopolymery jsou kopolymery EVA; EAA; ethylen/methylakrylat; ethylen/isobutylakrylat; a ethylen/methylmethakrylat a jejich směsi. Určité vlastnosti, např. tahové prodloužení, mají být zlepšeny určitými kombinacemi těchto ethylenových interpolymerů, jak popisuje U.S. patent 4,379,190. Postupy pro přípravu těchto ethylenových interpolymerů jsou v technice známé a mnohé jsou komerčně dostupné.
-25 Jestliže ethylenový interpolymer se použije přídavkem k homogennímu ethylenovému polymeru, tak ethylenový interpolymer se typicky přidává v množství do 25 % hmotnostních pro zvýšení kohezní pevnosti, zvýšení stříkatelnosti (schopnosti nanášení stříkáním), modifikování doby zasychání (open time), zvýšení pružnosti atd. Tento modifikační polymer může být jakýkoliv kompatibilní elastomer, např. termoplastický blokový kopolymer, polyamid, amorfní nebo krystalický polyolefin, např. polypropylen, polybutylen nebo polyethylen, kde relativní molekulová hmotnost Mw je větší než 3000; ethylenický kopolymer, např. ethylen-vinylacetat (EVA), ethylen-methylakrylat nebo jejich směsi. Homogenní ethylen/a-olefinové interpolymery jsou překvapivě také kompatibilní s polyamidy, dávající zvláčňovadlu odolná samolepicí (na tlak citlivá) lepidla. Modifikující polymer se typicky používá v poměrně nízké koncentraci, tak aby nezmenšil zlepšené vlastnosti homogenního ethylen/a-olefinového interpolymerů. Výhodný modifikující polymer pro zvýšení doby zasychání a tepelné odolnosti je kopolymer polybutenu-1, např. Duraflex™ 8910 (Shell).
V provedení podle tohoto vynálezu, které poskytuje formulaci tavného lepidla,bude formulace tavného lepidla výhodně obsahovat homogenní ethylenový polymer, vosk, nukleátor a lepivostní přísadu.
Ve formulacích tavných lepidel podle tohoto vynálezu bude homogenní ethylenový polymer, jak je popsáno shora, výhodně v množství alespoň 5 % hmotnostních, výhodně alespoň 10 % hmotnostních, výhodněji alespoň 20 % hmotnostních, výhodněji alespoň 50 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 70 % hmotnostních; typicky méně než 99 % hmotnostních, výhodně méně než 95 % hmotnostních, výhodněji méně než 90 % hmotnostních a nejvýhodněji méně než 80 % hmotnostních.
Ve formulacích tavných lepidel podle tohoto vynálezu bude vosk zajištěn typicky v množství alespoň 1 % hmotnostní, výhodně alespoň 5 % hmotnostních, výhodněji alespoň 10 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 20 % hmotnostních. Vosk bude typicky zajištěn ve formulaci tavného lepidla v množství ne větším než 40 % hmotnostních, výhodně ne větším než 35 % hmotnostních, výhodněji ne větším než 30 % hmotnostních.
Ve formulacích tavných lepidel podle tohoto vynálezu bude nukleátor typicky v množství ne menším než 0,01 % hmotnostního, výhodněji ne menším než 0,05 % hmotnostního, ještě výhodněji ne menším než 0,1 % hmotnostního a nejvýhodněji ne menším než 0,2 % hmotnostního, vztaženo na celkovou hmotnost formulace tavného lepidla; a výhodně
-26ne větším než 10 % hmotnostních, výhodněji ne větším než 5 % hmotnostních, ještě výhodněji ne větším než 1 % hmotnostní a nejvýhodněji ne větším než 0,5 % hmotnostního formulace tavného lepidla.
Ve formulacích tavných lepidel podle tohoto vynálezu bude lepivostní přísada zajištěna typicky v množství alespoň 1 % hmotnostního, výhodněji alespoň 5 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 10 % hmotnostních; a typicky ne více než 80 % hmotnostních, výhodně ne více než 60 % hmotnostních, výhodněji ne více než 45 % hmotnostních formulace tavného lepidla.
Obecně vyjádřeno, obsahuje lepivostní přísada - látka způsobující lepivost - tackifier v tavných lepidlech podle tohoto vynálezu pryskyřice, odvozené obnovitelných zdrojů, např. kalafunové deriváty, včetně kalafuny, talového oleje, klejopryskyřice, kalafuno vých esterů, přírodních a syntetických terpenů a derivátů těchto látek. Alifatické, aromatické nebo smíšené alifatickoaromatické látky na bázi ropy, které způsobující lepivost, jsou rovněž použitelné v lepidlech podle tohoto vynálezu.
Reprezentativní příklady použitelných uhlovodíkových pryskyřic zahrnují a-methylstyrenové pryskyřice, rozvětvené a nerozvětvené C5 pryskyřice, C9 pryskyřice, C10 pryskyřice a rovněž jejich styrenové a hydrogenované modifikace. Lepivostní přísady se pohybují v rozmezí od kapalných při 37 °C až po takové, které mají teplotu měknutí podle metody kroužku a kuličky 135 °C. Tuhé lepivost způsobující pryskyřice s teplotou měknutí vyšší než 100 °C, výhodněji s teplotou měknutí vyšší než 130 °C, jsou zejména upotřebitelné pro zlepšení kohezní pevnosti lepidel podle tohoto vynálezu.
Pro lepidla podle tohoto vynálezu je výhodná, lepivost způsobující pryskyřice převážně alifatická. Nicméně lze také použít lepivost způsobující pryskyřice se zvýšeným aromatickým charakterem, zejména použije-li se druhá lepivost způsobující látka nebo vzájemně kompatibilní zvláčňovadlo.
Příkladné lepivostní přísady zahrnují Eastotac® H-100, H-l 15 a H-130 od firmy Eastman Chemical Co., Kingsport, TN, USA, což jsou částečně hydrogenované cykloalifatické ropné uhlovodíkové pryskyřice s teplotami měknutí 100 °C, respektive 115 °C a 130 °C. Jsou k dispozici v jakosti E, jakosti R, jakosti L a jakosti W, které označují různé hladiny hydrogenace s jakostí E, která je nejméně hydrogenovaná a jakostí W, která je hydrogenovaná • ·
-27nejvíce. Jakost E má bromové číslo 15, R má bromové číslo 5, L má bromové číslo 3 a jakost W má bromové číslo 1. Rovněž existuje produkt Eastotac® H-142R od firmy Eastman Chemical Co., který má teplotu měknutí 140 °C. Další použitelné lepivost způsobující pryskyřice zahrnují Escorez® 5300 a 5400, částečně hydrogenované cykloalifatické ropné uhlovodíkové pryskyřice a Escorez® 5600, částečně hydrogenovanou aromaticky modifikovanou ropnou uhlovodíkovou pryskyřici, všechny k dostání od firmy Exxon Chemical Co, Huston, TX, USA; Wingtack® Extra, což je alifatická, aromatická ropná uhlovodíková pryskyřice od firmy Goodyear Chemical Co., Akron, OH, USA; Hercolite® 2100, částečně hydrogenovaná cykloalifatická ropná uhlovodíková pryskyřice od firmy Hercules, lne., Wilmington, DE, USA; a produkty Zonatac® 105 a 501 Lite, což jsou styrenované terpenové pryskyřice, vyrobené z d-limonenu a dodávané firmou Arizona Chemical Co., Panama City,
FL, USA.
K dispozici jsou četné typy kalafun a modifikovaných kalafun s různými hladinami hydrogenace, včetně klejopryskyřic, kalafun, kalafun z talového oleje, destilovaných kalafun, dimenzovaných kalafun a polymerovaných kalafun. Některé specificky modifikované kalafuny zahrnují glycerolové a pentaerythritolové estery kalafun ze dřeva a kalafun z talového oleje. Komerčně dostupné jakosti zahrnují, ale nejsou na tyto omezeny, Sylvatac® 1103, pentaerythritolový kalafunový ester, který dodává Arizona Chemical Co., Unitac® R-100 Lite, pentaerythritolový kalafunový ester od Union Camp ve Wayne, NJ, USA, Permalyn® 305, erythritolovou modifikovanou dřevnou kalafunu od firmy Hercules a Foral 105, což je vysoce hydrogenovaný pentaerythritolový kalafunový ester, rovněž dodávaný firmou Hercules. Sylvatac® R-85 a 295 jsou kalafunové kyseliny s teplotami tavení 85 °C a 95 °C, které dodává firma Arizona Chemical Co. a Foral AX je hydrogenovaná kalafunová kyselina s teplotou tavení 70 °C, prodávaná firmou Hercules, lne. Nirez V-2040 je fenolická modifikovaná terpenová pryskyřice, kterou dodává firma Arizona Chemical Co.
Tavná lepidla podle tohoto vynálezu mohou volitelně obsahovat zvláčňovadlo. Použije-li se zvláčňovadlo, bude typicky ve složení tavného lepidla obsaženo v množství alespoň 1 % hmotnostního, výhodně alespoň 5 % hmotnostních a výhodněji alespoň 10 % hmotnostních;a typicky v množství ne větším než 30 % hmotnostních, výhodně ne větším než 25 % hmotnostních a nejvýhodněji ne větším než 20 % hmotnostních formulace tavného lepidla.
• · · · · · · * • · · · · ······ • · · · · · · • · · · ··· · · · ·· ·
-28Zvláčňovadlo - plastifikátor - je všeobecně definováno jako typicky organický prostředek, který se může přidávat k termoplastům, pryžím a jiným pryskyřicím pro zlepšení vytlačitelnosti - extrudovatelnosti, pružnosti- flexibility, zpracovatelnosti nebo roztažitelnosti. Zvláčňovadlo může být při teplotě okolí buď kapalné nebo tuhé. Příkladná kapalná zvláčňovadla zahrnují uhlovodíkové oleje, polybuten, kapalné lepivost zlepšující pryskyřice a kapalné elastomery. Zvláčňovadlové oleje jsou především uhlovodíkové oleje, které mají nízký obsah aromátů a které mají parafinický nebo naftenický charakter. Zvláčňovadlové oleje jsou výhodně málo těkavé, transparentní a mají pokud možno slabé zabarvení a zápach. Použití zvláčňovadel v tomto vynálezu rovněž předpokládá použití olefinových oligomerů, polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností, rostlinných olejů a jejich derivátů a podobných zvláčňujících kapalin.
Jestliže se použije tuhé zvláčňovací činidlo, tak bude výhodně mít teplotu měknutí nad 60 °C. Předpokládá se, že kombinováním homogenního ethylen/a-olefinového interpolymeru s vhodnou lepivost způsobující pryskyřicí a tuhým zvláčňovadlem, například cyklohexandimethanoldibenzoatovým změkčovadlem, může být výsledný lepidlový prostředek aplikován při teplotách pod 120 °C, výhodně pod 100 °C. Ačkoliv jako příklad je uváděna sloučenina 1,4-cyklohexandimethanoldibenzoat, komerčně dostupná od firmy Velsicol pod obchodním názvem Benzoflex™ 352, je použitelné jakékoliv tuhé zvláčňovadlo, které v kombinovaném termoplastickém prostředku následně rekrystaluje. Další zvláčňovadla, která mohou být vhodná pro tento účel, jsou popsána v dokumentu EP 0 422 108 B1 avEP 0410412Bl, oba firmy H.B. Fuller Company.
V provedeních podle tohoto vynálezu, která dále obsahují zvláčňovadlo, se výhodně používá tuhé zvláčňovadlo.
Tavná lepidla podle tohoto vynálezu budou charakterizována jako tavná lepidla, která mají procento poměrného prodloužení na mezi porušení, které je alespoň o 25 % větší, výhodně alespoň o 50 % větší a nej výhodněji alespoň o 100 % větší než má porovnávací tavné lepidlo, které nukleátor nemá.
Aditiva, jako jsou antioxidanty (například bráněné fenolové pryskyřice(např.
Irganox™ 1010), fosfity (např. Irgafos™ 168)), lepivostní - cling -aditiva (např. polyisobutylen), protislepovací - antibloková - aditiva, barviva, pigmenty, nastavovací extender - oleje, plnidla a lepivostní přísady lze do těchto prostředků rovněž začlenit, do
-29• · · · • · ' * « I • · ♦ · ♦ <
• ι * · · · množství, které neovlivní nepříznivě vlastnosti tažnosti, které jsou charakteristické pro polymemí prostředky podle tohoto vynálezu. V případě antioxidantů, lepivostních aditiv, protislepovacích aditiv, barviv atd. budou tyto volitelné složky typicky přítomny v polymemích prostředcích podle tohoto vynálezu v množství menším než 5 % hmotnostních, výhodně méně než 3 % hmotnostní, výhodněji méně než 1 % hmotnostní. V případě nastavovacích olejů a lepivostních přísad mohou být takové složky obsaženy v podstatně větších množstvích. S výjimkou, jak je jinak stanoveno shora, v případě formulací tavných lepidel podle tohoto vynálezu, které jsou diskutovány podrobněji shora, je-li žádoucí začlenit takovéto složky, tak budou typicky obsaženy v množství větším než 5 % hmotnostních, výhodně alespoň 10 % hmotnostních, výhodněji alespoň 20 % hmotnostních; výhodně ne více než 70 % hmotnostních, výhodněji ne více než 60 % hmotnostních.
Podobně mohou prostředky podle tohoto vynálezu dále volitelně obsahovat další polymemí složky, včetně, avšak nikoliv na tyto omezeně, polypropylenu, styren-butadienových blokových kopolymerů a konvenčních polyolefinů (např. lineární polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s nízkou hustotou a ethylen-vinylacetatové kopolymery).
Prostředky podle tohoto vynálezu se sestavují jakoukoliv konvenční metodou, počítaje v to suché míšení jednotlivých složek a následné tavné míšení, buď přímé ve šnekovém protlačovacím stroji - extruderu, použitém pro výrobu finálního zboží, nebo předtavné míšení v odděleném extruderu nebo mísiči, např. v jednotce Haake nebo mísiči Banbury.
Prostředky podle tohoto vynálezu naleznou upotřebení v aplikacích, které vyžadují vysoké poměrné prodloužení na mezi porušení, při zachování vysokého počátku krystalizační teploty, např. pri vysokorychlostním potahování tkanin, v podkladových vrstvách koberců, podlahových dlaždicích a podlahovin a lepidel.
· » • · · ·
-30Příklady provedení vynálezu
Příprava polymerních prostředků.
Přísady, které jsou použity v polymerních prostředcích podle tohoto vynálezu a v porovnávacích příkladech, jsou uvedeny v následující TABULCE 1. Homogenní ethylenové polymery se připraví v souladu s postupy podle U.S. patentů č. 5,272,236 a 5,278,272 a v souladu s postupy pro přípravu polymerů ethylenu s ultranízkou relativní molekulovou hmotnostní a homogenních vosků podle WO/97/26287.
Prostředky Příkladů a Porovnávacích příkladů se připravily v souladu s následujícím postupem. Homogenní polymer se přidal v množství podle TABULKY 2 do mísiče Haake, který se předehřál na 130 °C a který pracoval při 20 otáčkách za minutu. Po roztavení polymeru se mísící rychlost zvýšila na 200 otáček za minutu a polymer se mísil dvě minuty. Potom byl přidán nukleátor v množství podle TABULKY 2 a vzniklý materiál se mísil dvě minuty. Přidal se vosk v množství podle TABULKY 2 a vzniklý materiál se mísil dvě minuty. Po ochlazení na 95 °C se ze směsi odebral vzorek.
Příprava destičky
Vzorky tvaru destičky se připravily lisovacím tvářením s použitím následujícího postupu. Patnáct (15) gramů vzorku podle TABULKY 2 se umístilo mezi dvě polytetrafluorethylenem potažené sklovláknité tkaniny a slisovával se při 200 psig (1,38 MPa) po dobu 2 až 3 minut při teplotě 130 °C. Tlak se zvýšil na 20.000 psig (138 MPa) a vzorek se ponechal při tomto tlaku po dobu 2 až 3 minut. Vzorek se ochladil na 25 °C a ponechal se, aby během alespoň 12 hodin dosáhl rovnovážného stavu. V souladu s ASTM D-1708 se použil prostřihovací lis s mikrotahovým lisovacím nástrojem pro vystřižení zkušebních tělísek mikrotahových vzorků tvaru „osmičky“ z destiček, kterážto tělíska se vyhodnocovala na poměrné prodloužení na mezi porušení, napětí na mezi porušení a špičkové napětí. Nominální graf napětí-deformace pro každý vorek se stanovil s použitím zkušebního zařízení Instrom™ 4507 Materials Testing System (dodává firma Instrom Corporation). Rychlost křižáku byla 4 palce/min (10 cm/min).
• · · » · · ♦ · · • » · • « · • · · · • · · * · * ·
-31 TABULKA 1: Složky c
ctí x
ε o
υ υ
ε <U g
$ o
Q o
x
H
X
Č-,1
X *—j <\ s 1
So g
O í±2 l> >,
-?
A g 1
S Tz
Ss %
oo J2 o g
O
Šc o
cj <U
CL
CL
O
O
O
CN ctí p
cd o
O o
ε tu
O o
Q tu
X
H
X
X
O ε
o 'ob o
o <N
CN o*
I—I ctí
O ~ob o
Ch cj x
o
U o
<u
X
U £
o
Q <u
X
H
Χ ctí
X
CL,
O
O
O
CN §
Ih
X ctí
N ctí >
X ctí ctí
CL oo o
σ\ ctí υ
~ob o
>>
cj x
ε o
O
O ε
tu
X
O o
Q tu
X
H
Ό cd
O cd *7 ε
o lO θ' s
cj
Xj ε
o υ
o
C
S o
'oo o
o o
cd
O 'oO o
Ih tu .3
X ctí <U <5 O
O cj
2S
Ό
SO
Ph o
<u ó
oo| § ,£j tu o 3 X o ε ss u
o o
Ch
PP o
O <N <υ § o
S £
Ό p £· cd .5 <υ o δ
O cj o
o
O
Ph o
so
O
P cj ε^ o
υ o
ε tu
X
U x
(Z) tu ε
o
CL u
tu
H .3 >
O <u
4-»
X o
I
Ί5 _ω
X
4—, tu
3 <u 00 _ o 'ε- ε
σ.
X 3 ω o Ph X
2 °
&
O 2 o U 00 ·4—« . P 3 cd oj i—< Cd
S O
4—» cg '-cd ε -š ε χ o o 73 3
X ,-H ε c &3 _ co un 2Z £í 73 p O § ”§> J3<§ ctí X Ν X
O cn
Ph
O
O o
o
LI
U o
l>
LO
Ο>
O
P <υ
4->
o j
o
4-J <υ '3 p
o on o
a o
JZ p
o
O c^>
>C
P
C «
o t
O §
00|
Lh tu ε
”o
X m
Lh tu ε
H*L o
X lm O tu ε o o g
ΓΊ . H u X O C
4-» — p
. 00 i—i >
=3 g £
X -g ? ° 1 Ih 1—1 X 3 <u ε x SI « o 'S ° 3 M <u ,-χ 00 3 2 c
O cd JZ N
S 2 ε o o 2
2Hx 0) o § § >
p £ -g o
o
o.
CT1 o
Ol
O o
tu o
u.
CL ε
X
X tu
X
H C~) ω o Έ ° 3 04 tu rx oo 3 2 ε Ja o Td N '•O*'» >
o α
<υ
4->
Λί
O <υ
Κ>Ί
JZ
4->
O
Έ c
a>
oo o
Λ5 ca
O >
>
o c
<4H cd
Uh cd
Ph c
cd >
O c
cd
Ut cd
Έ o
N (N un
Pá υ
tu ε
”o
X <u ε
”o
X ω
Ltu ε
*o
X
X
CG
O >
P
5Γ
4-»
CG
JZ o
CG o
(-H
H
Lh <U
JZ o
CG
E
CG (ϋ
JZ tí
JZ o
CG
OJ o
u
H
Lh <u
JZ
O
CG
Ph
CG <υ
JZ
P >->
CG <D
N §
-P
P
4-i
P o
§
JZ
P
4-»
P o
P
Q
4-J
CG
X!
O
CG
P
O u
O
-P o
CG
Ph
CG <L>
JZ a
CG
O
N
CG
O >
cp cd l-H cd
P
JZ o
CG
P o
i-t
H
Lh
O
JZ o
CG
E
CG
O
JZ £
CG o
N
Xá
CG
O >
O i
O cd u
cd
P w
x cG
O >
O
CG
O >
O &
X o
u,
X
-ctí
H— v
CQ
X
CG
O >
X « · · · · ·»
TABULKA 2: Polymerní prostředky
| Porovnávací, příklad 10 | 52,6 I | 22,4 I | 25,0 | | o | ||||
| Příklad 9 | 52,3 | 22,4 | 25,0 | θ' | ||||
| Porovnávací, příklad 8 | oř υ-Ί | 22,4 | 25,0 | o | ||||
| Příklad 7 | C\f un | 22,4 | 25,0 | θ' | ||||
| Porovnávací, příklad 6 | 52,6 | 22,4 | 25,0 | o | ||||
| Příklad 5 | 52,3 | 22,4 | 25,0 | θ' | ||||
| Porovnávací, příklad 4 | 52,6 | 22,4 | 25,0 | o | ||||
| Příklad 3 | 52,3 | 22,4 | m o | |||||
| Porovnávací, příklad 2 | 52,6 | 22,4 | O UT? | o | ||||
| Příklad 1 | 52,3 | 22,4 | 25,0 | o | ||||
| Polymer A | Polymer B | Vosk A | Vosk B | VoskC | | Vosk D | VoskE | Nukleátor A |
·· ···· • flfl · · * · • fl »4 · · · ··*··· « · 9 · fl* ·· flfl flfl ··* ··» ·· k*
-33 Procento deformace na mezi porušení, špičkové napětí a napětí na mezi porušení prostředků z Příkladů a Porovnávacích příkladů 1 až 10 jsou uvedeny na OBR. 1. Jak je tam ilustrováno, předmět vynálezu poskytuje prostředky, které vykazují alespoň čtyřikrát větší procento deformace na mezi porušení (pokud jde o Příklady 1, 3, 6, 7 a 9) a alespoň šestkrát větší procento deformace na mezi porušení (pokud jde o Příklady 1, 7 a 9) a alespoň patnáctkrát větší procento deformace na mezi porušení (pokud jde o Příklad 9) než porovnávací prostředky, které nemají nukleátor.
Jak dále OBR. 1 ilustruje, předmět vynálezu poskytuje prostředky, které vykazují procento deformace na mezi porušení, které je alespoň 120 % (týká se Příkladů 1, 3, 5, 7 a 9), výhodně alespoň 200 % (týká se Příkladů 1, 7 a 9) a výhodněji alespoň 400 % (týká se Příkladu 9).
Jak dále OBR. 1 ilustruje, předmět vynálezu poskytuje prostředky, které vykazují napětí na mezi porušení, které je alespoň 7 krát větší (týká se Příkladů 1, 3, 5, 7 a 9) než je napětí na mezi porušení porovnávacích prostředků, které postrádají nukleátory. Jak je dále ilustrováno, předmět vynálezu poskytuje prostředky, které vykazují napětí na mezi porušení alespoň 500 psi (3,4 MPa) (týká se Příkladů 1, 3, 5, 7 a 9), s Příkladem 7, který vykazuje napětí na mezi porušení téměř 600 psi (4,1 MPa).
Jak dále OBR. 1 ilustruje, prostředky podle tohoto vynálezu vykazují špičkové napětí, které je alespoň o 10 % větší (týká se Příkladů 1, 3, 5, 7 a 9), výhodně alespoň o 20 % větší (týká se Příkladů 1, 3, 5 a 9) a nejvýhodněji alespoň o 30 % větší (týká se Příkladů 3 a 9), než je špičkové napětí porovnávacích prostředků, které nukleátory nemají. Jak je dále ilustrováno, předmět vynálezu poskytuje prostředky, které vykazují špičkové napětí, které je alespoň 650 psi (4,5 MPa) (týká se Příkladů 1, 3, 5, 7 a 9).
Formulace, které obsahují jediný homogenní ethylenový polymer
Příklad 11 se připravil v souladu s postupem, které byl popsán stran Příkladů a Porovnávacích příkladů 1-10. Příklad 11 obsahuje 69,85 % hmotnostních Polymeru C, 29,85 % hmotnostních Vosku A a 0,3 % hmotnostní Nukleátoru A. Porovnávací příklad 12 obsahuje 70 % hmotnostních Polymeru C a 30 % hmotnostních Vosku A. Příklad 11 vykazuje procento deformace na mezi porušení, špičkové napětí a napětí na mezi porušení, která jsou ve srovnání s Porovnávacím příkladem 12 lepší.
-34Příprava formulací tavných lepidel
Formulace tavných lepidel byly míšeny v mísiči Haake s použitím následujícího postupu. Nejprve se mísič zahřál na 130 °C. Misie se nastartoval a když se dosáhla rychlost 20 otáček za minutu, tak se přidal polymerový podíl formulace. Po roztavení polymeru se rychlost zvýšila na 200 otáček za minutu a roztavený polymer se mísil dvě minuty. Přidal se nukleátor (pokud se použil) a směs se mísila dvě minuty. Potom se přidaly vosk a lepivostní přísada a formulace se mísila dvě minuty. Formulace se ochladila na 95 °C a odstranila se z mísiče. Připravené formulace jsou uvedeny v následující TABULCE 3.
TABULKA 3
| Přísada | HMA-A (% hmotnostní) | Porovnávací HMA-B (% hmotnostní) |
| Polymer D | 17,5 | 16,0 |
| Polymer E | 17,5 | 16,0 |
| Nukleátor B | 3,0 | 0 |
| Vosk F | 25,0 | 25,0 |
| Lepivostní přísada A | 39,5 | 39,5 |
Formulace HMA-A je charakterizována tím, že má procento deformace na mezi porušení alespoň 800 % v porovnání s porovnávací formulací HMA-B, která má procento deformace na mezi porušení 420 %. HMA-A má napětí na mezi průtažnosti, které je v rozmezí 10 % napětí na mezi průtažnosti porovnávací formulace HMA-B. Dále má HMA-A napětí na mezi porušení, které je v rozmezí 10 % napětí na mezi porušení porovnávací formulace HMA-B.
Příprava homogenních polymerů ethylenu, polymerů ethylenu s ultranízkou relativní molekulovou hmotností a homogenních vosků pro použití v polymerních prostředcích podle tohoto vynálezu
V následující části jsou poskytnuty postupy a podmínky, které jsou použitelné pro přípravu homogenních polymerů ethylenu, polymerů ethylenu s ultranízkou relativní molekulovou hmotností a homogenních vosků pro použití v polymerních prostředcích podle tohoto vynálezu.
• · • · ·
-35První způsob přípravy katalyzátoru
Část 1: Příprava TiCb(DME)i;5
Zařízení (dále označované jako R-l) se umístilo do digestoře a propláchlo se dusíkem; skládalo se z lOlitrové skleněné nádoby s namontovaným proplachovacím ventilem ve dně, pětihrdlou hlavou, polytetrafluorethylenovým těsněním, uzávěrem a součástkami míchadla (ložisko, hřídel a lopatka). Hrdla byla vystrojena následujícím způsobem: součástky míchadla byly ve středním hrdle a ve vnějších hrdlech byl zpětný chladič se vstupem/výstupem plynu na vrchu, vstupem pro rozpouštědlo, termočlánkem a zátkou. Do baňky se dal suchý, deoxygenovaný (kyslíku zbavený) dimethoxyethan (DME) (přibližně 5 litrů). V suché skříni se do vyrovnávací nálevky pro přidávání prášku navážilo 700 g TiCb; nálevka se uzavřela, vyjmula ze suché skříně a umístila do reakční nádoby místo zátky. T1CI3 se za míchání přidával po dobu 10 minut. Po dokončení přidávání se další DME použil pro spláchnutí zbytku TiC13 do baňky. Přidávací nálevka se nahradila zátkou a směs se zhřála na refluxní teplotu. Barva se změnila z purpurové na bleděmodrou. Směs se zahřívala 5 hodin, ochladila se na teplotu místnosti, tuhá látka se nechala usadit a kapalina nad sedlinou se od tuhé látky dekantovala. TiCl3(DME)i;5 se ponechal v R-l jako bleděmodrá tuhá látka.
Část 2: Příprava [(Me4C5)SiMe2N-t-Bu][MgCl]2
Zařízení (dále označovaná jako R-2) bylo vybaveno jako zařízení R-l, s tou výjimkou, že baňka měla velikost 30 litrů. Hlava byla vybaveny sedmi hrdly; míchadlo bylo ve středním hrdle a vnější hrdla byla opatřena chladičem nahoře se vstupem/výstupem dusíku, adapterem vakua, tubusem pro přidávání chemikálií, termočlánkem a zátkami. Baňka se naplnila 4,5 litrů toluenu, 1,14 kg (Me4C5H)SiMe2NH-t-Bu a 3,46 kg 2 M i-PrMgCl v Et2O. Směs se potom zahřála na takovou teplotu, aby se ether mohl odvařit do jímače ochlazeného na -78 °C. Po čtyřech hodinách teplota směsi dosáhla 75 °C. Na konci této doby se vypnul ohřívák a do horkého, míchaného roztoku se přidal DME za vzniku bílé tuhé látky. Roztok se nechal ochladit na teplotu místnosti, materiál se nechal usadit a kapalina nad sedlinou se od tuhé látky dekantovala. Produkt [(Me4C5)SiMe2N-t-Bu][MgCl]2 se ponechal v zařízení R-2 jako ne zcela bílá tuhá látka.
-36Část 3: Příprava [(p5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2
Materiály v R-l a R-2 se suspendovaly v DME (3 litrů DME v R-l a 5 litrů v R-2). Obsah R-l se přenesl do R-2 za použití hadice připojené na ventil na dně lOlitrové baňky a na jedno z hrdel na 301itrové baňce. Zbylý materiál v R-l se spláchnul s použitím dalšího DME. Směs rychle ztmavla na tmavě červenohnědou barvu a teplota v R-2 stoupla z 21 °C na 32 °C. Po 20 minutách se kapací nálevkou přidalo 160 ml CH2CI2 a barva se změnila na zelenohnědou. Pokračovalo se přidáním 3,46 kg 3 M MeMgCl v THF, což způsobilo vzestup teploty ze 22 °C na 52 °C. Směs se míchala 30 minut potom se pod vakuem odstranilo 6 litrů rozpouštědla. Do baňky se přidal Isopar E (6 litrů). Tento přidávací cyklus vakuum/rozpouštědlo se opakoval s odstraněním 4 litrů rozpouštědla a přidáním 5 litrů Isoparu E. Ve finálním vakuovém kroku se dále odstranilo 1,2 litrů rozpouštědla. Materiál se přes noc nechal usadit, potom se kapalná vrstva dekantovala do jiné 301itrové skleněné nádoby (R-3). Rozpouštědlo v R-3 se pod vakuem odstranilo a zbyla hnědá tuhá látka, která se reextrahovala Isoparem E; tento materiál se přenesl do skladovací láhve. Analýza ukázala, že roztok (17,23 litrů) měl koncentraci titanu 0,1534 M; to se rovná 2,644 molům [^5-Me4C5)SiMe2N-tBu]TiMe2. Zbývající tuhé látky v R-2 se dále extrahovaly Isoparem E, roztok se přenesl do R3, potom se pod vakuem usušil a reextrahoval Isoparem E. Tento roztok se přenesl do skladovacích lahví; analýzy ukázaly koncentraci 0,1403 M titanu a objem 4,3 litrů (0,6032 molů [(u5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2). To dává celkový výtěžek 3,2469 molů [(η5Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2) nebo 1063 g. To dává celkový 72% výtěžek, vztaženo na titan přidaný jako TiCl3.
Druhý způsob přípravy katalyzátoru
Část 1: příprava TiCl3(DME)i.5
Zařízení (dále označované jako R-l) se umístilo do digestoře a propláchlo se dusíkem; skládalo se z lOlitrové skleněné nádoby s namontovaným proplachovacím ventilem ve dně, pětihrdlou hlavou, polytetrafluorethylenovým těsněním, uzávěrem a součástkami míchadla (ložisko, hřídel a lopatka). Hrdla byla vystrojena následujícím způsobem: součástky míchadla byly umístěny do středního hrdla a vnější hrdla měla zpětné chladiče se vstupem/výstupem plynu na vrchu, vstupem pro rozpouštědlo, termočlánkem a zátkou. Do baňky se dal suchý, • · ···· · · · ·· r · ··· ··· ·· ·
-37deoxygenovaný (kyslíku zbavený) dimethoxyethan (DME) (přibližně 5,2 litrů). V suché skříni se do vyrovnávací nálevky pro přidávání prášku navážilo 300 g TiCl3; nálevka se uzavřela, vyj mula ze suché skříně a umístila do reakční nádoby místo zátky. TiCl3 se za míchání přidával po dobu 10 minut. Po dokončení přidávání se další DME použil pro spláchnutí zbytku TiC13 do baňky. Tento postup se potom opakoval s 325 g dalšího TiCl3, což dalo celkem 625 g. Přidávací nálevka se nahradila zátkou a směs se zhřála na refluxní teplotu. Barva se změnila z purpurové na bleděmodrou. Směs se zahřívala 5 hodin, ochladila se na teplotu místnosti, tuhá látka se nechala usadit a kapalina nad sedlinou se od tuhé látky dekantovala. TiCl3(DME)i>5 se ponechal v R-l jako bleděmodrá tuhá látka.
Část 2: Příprava [(Me4Cs)SiMe2N-t-Bu][MgCl]2
Zařízení (dále označovaná jako R-2) bylo vybaveno jako zařízení R-l, s tou výjimkou, že baňka měla velikost 30 litrů. Hlava byla vybaveny sedmi hrdly; míchadlo bylo ve středním hrdlu a vnější hrdla byla opatřena chladičem se vstupem/výstupem dusíku nahoře, adapterem vakua, tubusem pro přidávání chemikálií, termočlánkem a zátkami. Baňka se naplnila 7 litry toluenu, 3,09 kg 2,17 M i-PrMgCl v Et2O, 250 ml THF a l,03kg (Me4C5H)SiMe2NH-t-Bu. Směs se potom zahřála takovou teplotu, aby se ether mohl odvařit do jímače ochlazeného na -78 °C. Po třech hodinách teplota směsi dosáhla 80°C, po kteréžto době se tvořila bílá sraženina. Teplota se potom v průběhu 30 minut zvýšila na 90 °C a na této teplotě se udržovala 2 hodiny. Na konci této doby se vypnul ohřívák, do horkého, míchaného roztoku se přidaly 2 1 DME za vzniku další bílé sraženiny. Roztok se nechal ochladit na teplotu místnosti, materiál se nechal usadit a kapalina nad sedlinou se od tuhé látky dekantovala. Provedlo se další promytí přidáním toluenu, několikaminutovým mícháním, ponecháním tuhých látek usadit se a dekantováním toluenového roztoku. Produkt [(Me4C5)SiMe2N-t-Bu][MgCl]2 se ponechal v zařízení R-2 jako ne zcela bílá tuhá látka.
Část 3: Příprava [(H5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]Ti(H4-l,3-pentadienu)
Materiály v R-l a R-2 se suspendovaly v DME (celkové objemy směsí byly přibližně 5 litrů v R-l a 12 litrů v R-2). Obsah R-l se přenesl do R-2 za použití hadice připojené na ventil na dně lOlitrové baňky a najedno z hrdel na 301itrové baňce. Zbylý materiál v R-l se spláchnul s použitím dalšího DME. Směs rychle ztmavla na tmavě červenohnědou barvu. Po • *
-3815 minutách se současně přidalo 1050 ml 1,3-pentadienu a 2,60 kg 2,03 M n-BuMgCl v THF. Maximální teplota, která se v baňce během přidávání dosáhla, byla 53 °C. Směs se 2 hodiny mísila a potom se za vakua odstranilo přibližně 11 litrů rozpouštědla. Potom se do baňky přidal hexan na celkový objem 22 litrů. Materiál se nechal usadit a vrstva kapaliny (12 litrů) se dekantovala do jiné 301itrové skleněné nádoby (R-3). Dalších 15 litrů produktového roztoku se shromáždilo přidáním hexanu do R-2, mícháním po dobu 50 minut, opět necháním usadit a dekantací. Tento materiál se spojil s prvním extraktem v R-3. Rozpouštědlo v R-3 se pod vakuem odstranilo a zbyla červenočerná tuhá látka, která se potom extrahovala toluenem.
Tento materiál se přenesl do skladovací láhve. Analýza ukázala, že roztok (11,75 litrů) měl koncentraci titanu 0,255 M; to se rovná 3,0 molům [(r|5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]Ti(r|4-1,3pentadienu) nebo 1095 g. To je 74 % výtěžek, vztaženo na titan přidaný jako T1CI3.
Příprava Polymerů A-E
Polymer A se připravil v souladu s postupem U.S. 5,272,236 a 5,278,272. Polymerní produkty Příkladů B-E (polymerní složky, v případě Polymeru D, který byl tavnou směsí dvou polymerních složek), se připravily postupem polymerace v roztoku s použitím materiálu ISOPAR E jako rozpouštědla, s použitím ethylenu a oktenu jako komonomerů a s použitím reaktorových podmínek, které jsou uvedeny v následující TABULCE 4. V Příkladu A se použil katalyzátor z Prvního popisu katalyzátoru, zatímco ve všech Příkladech B - E se použil katalyzátor ze Druhého popisu katalyzátoru. V každé z příprav A - E byl kokatalyzátorem tri(pentafluorfenyl)boran, k dispozici jako 3% hmotnostní roztok ve smíšeném uhlovodíku Isopar™-E od firmy Boulder Scientific a hliník byl ve formě roztoku modifikovaného methylaluminiunoxanu (MMAO typ 3 A) v heptanu, který je k dispozici v 2% hmotnostní koncentraci hliníku od firmy Akzo Nobel Chemical lne. V každém z Příkladů B-E se používala na deaktivaci katalyzátoru deionizovaná voda.
V případě Polymeru B byl průtok oktenu 2,3 lb/h (5,06 kg/h), průtok vodíku byl 60 SCCM (cm3/min za normální teploty a tlaku)a průtok rozpouštědla byl 19,06 lb/h (41,93 kg/h).
• · • · · *
-39TABULKA 4
| B | C | D (první složka)* | D (druhá složka)* | |
| nástřik ethylenu (kg/h) | 44,4 | 47,6 | 45,4 | 47,6 |
| poměr komonomeru k olefmu(% molová) | 21 | 19,5 | 18,1 | |
| poměr vodíku k ethylenu (% molová) | 0,182 | 0,061 | 0,443 | |
| poměr ředidla k ethylenu (na zákl. hmotnostním) | 6 | 6 | 6 | |
| koncentrace kovu katalyzátoru (ppm) | 4 | 40 | 70 | 66 |
| průtoková rychlost katalyzátoru (kg/h) | 0,713 | 1,12 | 0,318 | 0,585 |
| koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | 87,9 | 3000 | 2070 | 1990 |
| průtoková rychlost kokatalyzátoru (kg/h) | 1,04 | 0,561 | 0,342 | 0,827 |
| koncentrace hliníku (ppm) | 9,77 | 400 | 215 | 170 |
| průtoková rychlost hliníku (kg/h) | 0,99 | 0,318 | 0,290 | 0,826 |
| reaktorová teplota (°C) | 110,4 | 120 | 91 | 120 |
| reaktorový tlak (MPa) | 3,3 | 3,7 | 3,7 | 3,7 |
| koncentrace ethylenu v reaktorovém výstupním proudu (% hmotnostní) | 1,68 | 1,22 | 1,45 | |
| hustota polymeru (g/cm3) | 0,890 | 0,8721 | 0,8620 | 0,8789 |
| viskozita taveniny polymeru při 350 °F (177 °C) (cP) (Pa-s) | 4900 (4,9) | 50448 (50,448) | 746660 (746,66) | 8177 (8,177) |
| index tavení polymeru (I2 při 190 °C) | 1600 | 200 | 9,7 | 100 |
| Mw polymeru | 31200 | 70900 | 18000 | |
| Mn polymeru | 17300 | 35800 | 10000 | |
| Mw/Mn polymeru | 1,803 | 1,98 | 1,88 |
* Polymer D je taveninová směs, vytvořená z 50 % hmotnostních první složky a z 50 % hmotnostních druhé složky.
Příprava Polymerů Al - Rl
Polymerní produkty Příkladů Al - Rl se připraví postupem polymerace v roztoku s použitím nepřetržitě promíchávaného reaktoru. Aditiva (např. antioxydanty, pigmenty atd.) se mohou začleňovat do interpolymerních produktů buď během granulačního kroku, nebo po výrobě, s následným novým vytlačováním. Každý z Příkladů Al - II se stabilizoval 1250 ppm kalciumstearatu, 500 ppm 1076 bráněným polyfenolovým stabilizátorem Irganox™ (dodává Ciba-Geigy Corporation) a 800 ppm látky PEPQ (tetrakis(2,4-di-t-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit) (dodává Clariant Corporation). Každý z Příkladů JI - Rl se stabilizoval 500 ppm látky Irganox™ 1076, 800 ppm látky PEPQ a 100 ppm vody (jako dezaktivátoru katalyzátoru).
• ·
-40Ethylen a vodík se spojily do jednoho proudu před tím, než se zavedly do naředěné směsi, směsi C8-Cio nasycených uhlovodíků, například uhlovodíkové směsi Isopar-E (dodává Exxon Chemical Company) a komonomeru. V Příkladech Al - Ol byl komonomerem 1-okten; v Příkladech Q1 a Rl byl komonomerem 1-buten; a Příklad Pl neměl žádný komonomer. Reaktorová nástřiková směs se nepřetržitě nastřikovala do reaktoru.
Komplex kovu a kokatalyzátory se spojily do jednoho proudu a vstřikovaly se nepřetržitě do reaktoru. Pro Příklady Al - II se katalyzátor připravil tak, jakje shora uvedeno v Prvním způsobu přípravy katalyzátoru. Pro Příklady JI - Rl II se katalyzátor připravil tak, jakje shora uvedeno ve Druhém způsobu přípravy katalyzátoru. Pro Příklady Al - Rl byl kokatalyzátorem tris(pentafluorfenyl)boran, k dispozici jako roztok o 3% hmotnostní koncentraci ve směsném uhlovodíku Isopar™-E, který dodává firma Boulder Scientific. Hliník byl ve formě roztoku modifikovaného methylaluminiumoxanu (MMAO typ 3 A) v heptanu, který je k dispozici ve 2% hmotnostní koncentraci hliníku od firmy Akzo Nobel Chemical lne.
Dostatečnou dobou zdržení se umožnilo komplexu kovu a kokatalyzátoru proreagování před zavedením do polymeračního reaktoru. Pro polymerační reakce Příkladů Al - Rl se reaktorový tlak udržoval konstantní na 475 psig (3380 kPa). V každém z Příkladů Al - Rl se obsah ethylenu v reaktoru po dosažení ustáleného stavu udržoval podle podmínek, které jsou uvedeny v TABULCE 5.
Po polymeraci se reaktorový výstupní proud zavedl do odlučováku, kde se roztavený polymer odděloval od nezreagovaného komonomeru(ů), nezreagovaného ethylenu, nezreagovaného vodíku a proudu ředicí směsi. Roztavený polymer se následně zpracoval na střiž nebo se granuloval a po ochlazení ve vodní lázní nebo v granulátoru se jímaly tuhé granule. TABULKA 5 popisuje polymerační podmínky a výsledné vlastnosti polymeru.
• ·
-41 • · · • · · • · · « · · • · • · * ·
TABULKA 5 - 1. část
| C. C*S «-L | 1L80 | | 0,34 | 9,99 | C*S | 0,449 (0,203) | 88 | | 0,490 (0,222) | 9,8 | | 0,461 (0,209) | O | |
| Η-1 | CO cÝ | 0,40 | 1,60 | 5,90 | tn | 0,626 (0,284) | 353 | Tf Os 00 CA CA~ θ' θ' | 20 | 0,534 (0,242) | 140 |
| H1 | <o íp C<-f | 0,40 | 0,72 | 5,90 | trs | 0,441 (0,200) | 353 | 0,200 (0,091) | 20 | 80 —< O o cn^ θ' θ' | O i—H |
| 5 | oP r—Γ | 4,40 | 0,68 | O tr? | »rs | r- o\ OO £ θ' θ' | 353 | 0,190 (0,086) | 20 | 0,357 (0,162) | 140 |
| Ph | θ £ s | 8,50 | 0,66 | 9,30 | CA | so un OO Γ σγ — θ' θ' | 44 | Ό Κι trs CA θ' θ' | trs | 0,528 (0,240) | O |
| Ξ | °„ 5\ £ | 12,50 | 1,26 | 11,10 | 0,428 (0,194) | 88 | 0,624 (0,283) | O | 0,590 (0,268) | o | |
| Dl | °,, os £ | 12,50 | 0,48 | 11,10 | rt | Ό CO ·—< θ' θ' | OO 00 | 0,460 (0,209) | O | 00 Os CO OS £ θ' θ' | o <—Ί i— |
| O | °„ os £ | 12,40 | 0,26 | 10,60 | 'ď | 0,272 (0,123) | 00 oo | 0,396 (0,180) | o | trs O O O cn^ θ' θ' | o |
| 5 | <=>„ £ | 18,10 | 1,22 | O oo o? | ΟΊ CA »—1 3* ΓΠ θ' θ' | 00 00 | 0,455 (0,206) | o | 80 C<S OS θ' θ' | 110 | |
| < | £ Os £ | 18,00 | O θ' | 10,20 | Ο Í~L 00 CA CA — θ’ θ' | 00 00 | oo trs O 00 θ' θ' | o | 0,385 (0,174) | o | |
| nástřik ethylenu (lb/h) (kg/h)_ 1 | poměr komonemeru : olefinů (% molová) | poměr vodíku : ethylenu (% molová) | poměr ředidla :ethylenu (na zákl. hmotnostním) | koncentrace kovu katalyzátoru | průtoková rychlost katalyzátoru (lb/h) (kg/h) | koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) (kg/h) | koncentrace hliníku (ppm) | průtoková rychlost hliníku (lb/h) (kg/h) | reaktorová teplota (°C) |
TABULKA 5-2. část
| 1,75 | 0,872 | | o s S' X) o | * CO OO wo | 23200 | 11900 | 55,73 | 68 | 18,94 | ||
| 0,968 | E & s o o | 14500* | 7300 | 3700 | 1,97 | 114,76 | 127,6 | 79,62 | ||
| IH | 4,14 | 0,963 | O O o <N | 1500* | O o OO wo | 8000 | 1,98 | 116,01 | 129,23 | 76,03 |
| δ | Tt | 0,929 | § Ό «/< wo | 1400* | 15800 | 8900 | 1,78 | 102,76 | 112,22 | CN QQ CO |
| 2,99 | 0,897 | o o <N CN i/γ wo | 1500* | 15600 | 8700 | Cs O; r—4 | 78,57 | 91,04 | 36,3 | |
| s | 1,65 | 0,870 | 355 (0,355) | *00091 | 7900 | 4300 | OO | 59,05 | 67 | WO WO oC |
| r—H Q | 1,69 | 0,871 | § fS 327 | 1800* | 16500 | 9100 | 00 | 55,44 | 67 | 17,78 |
| δ | 1,80 | 0,875 | 39000* (39) | 246 | 30100 | 17100 | 1,76 | CO wo wo | 68 | 18,94 |
| δ | 2,48 | 0,855 | 350 (0,35) | 16200* | O o 00 | 4600 | 1,89 | 27,13 | 57 | 9,98 |
| IV | 2.17 | 0,858 | 309000* (309) | CN CO | 60400 | 29100 | 00 o r4 | 23,73 | CO WO | 7,46 |
| koncentrace ethylenu v reaktorovém výstupním proudu (% hmotnostní) | --- hustota polymeru (g/cm ) | O 0 r- kCf o O wo CO >C CL a o ε o fe OJ ” ti Λ g ·« fe > | index tavení polymeru (I2 při 190 °C) | Mw polymeru | Mn polymeru | a <υ ε o fe c | 1 špičková teplota krystalizace podle DSC(°C) | I špičková tavná teplota podle DSC (°C) | celkové procento krystalinity podle DSC |
• ·
-43TABULKA 5-3. část
| Cd | cn | 12,70 I | 0,62 | 9,00 | OO | 0,207 (0,094) | 353 | 0,150 (0,068) |
| σ | oí? m | 17,10 | 0,54 | os Os os | 00 | CN OO Os t> πγ ’-Η' o o | ι/Ί ΓΌ | oo so O CN CN ·-1 o o |
| Cu | o_ cn p-4 | 0,00 | oí | 7,70 | 32 | 0,294 (0,133) | 1430 | 0,211 (0,096) |
| O | Z—*S <O σί | ^t | Tt oí | Os SO' r-* | 32 | 0,304 (0,138) | 1430 | 0,219 (0,099) |
| Z | o C*Ý | 7,30 | SO C-; θ' | 8,59 | cn | 0,713 (0,323) | 88 | 0,777 (0,352) |
| Ml | θ' F; m ^-T | 7,40 | 0,56 | Os QG | cn | Ol •n m un oi θ' θ' | OO oo | 0,605 (0,274) |
| Zj | O' m ^3 | 7,40 | 0,42 | Os iri oo | cn | 0.466 (0,211) | 88 | 0,500 (0,227) |
| 5 | o, ?? rn —< | 0Γ6 | 0,54 | 9,99 | cn | 0,450 (0,204) | OO 00 | 0,490 (0,222) |
| nástřik ethylenu (lb/h) (W_ | poměr komonemeru : olefinů (% molová) | poměr vodíku : ethylenu (% molová) | poměr ředidla :ethylenu (na zákl. hmotnostním) | koncentrace kovu katalyzátoru | průtoková rychlost katalyzátoru (lb/h) (kg/h) | koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) (kg/h) |
· ·
-44TABULKA 5-4. část
| oá | 39,8 | 0,141 (0,064) | O | 2,99 | 0,887 | O 8S tr) | 65,65 | 78,06 | 26,39 | ||||
| O | 39,8 | O 00 SO θ' θ' | o | 1,65 | 0,868 | S £ V> JQ. | 47,15 | 13,06 | |||||
| 120,0 | 0,311 (0,141) | o | 1,69 | 0,960 | 512 (0,512) | 11600* | 7400 | 3200 | 2,31 | 116,39 | 131,11 | 72,84 | |
| δ | 120,0 | z—s CO O CN Tt θ' θ' | o r—H | 1,80 | 0,948 | 350 (0,35) | 1600* | 6900 | 3200 | 2,16 | 109,88 | 120,5 | 72,81 |
| NI | 00^ σ< | 0,731 (0,332) | o | 2,48 | tí CN 00 θ' | o >7? S d | 2900* | 12000 | 5800 | 2,07 | 81,22 | 92,43 | 37,81 |
| Ml | oo crC | 0,574 (0,260) | o | 2,17 | 0,897 | o o o CN i/l | 1500* | 16100 | 8900 | 00 | 78,57 | 91,04 | 36,3 |
| δ | oo σ-Γ | 0.480 (0,218) | 120 | L41 | 0,898 | o § S' | * o oo | 20300 | 10400 | OO cn' r- | 92,62 | 36,76 | |
| K1 | 9,8 | 0,468 (0,212) | O | γ-^ | 0,883 | O O S >/Ί | 1500* | 16200 | O o CN OO | 86‘t | 69,27 | 81,97 | 28,18 |
| koncentrace hliníku (ppm) | průtoková rychlost hliníku (lb/h) (kg/h) | reaktorová teplota (°C) | koncentrace ethylenu v reaktorovém výstupním proudu (% hmotnostní) | hustota polymeru (g/cm3) | viskozita polymeru při 350 °F (176,7 °C) (cp) (Pa-s) | index tavení polymeru (I2 při 190 °C (g/10 min)) | Mw polymeru | Mn polymeru | 2 <u e o £X c 5 s | | špičková teplota krystalizace podle DSC(°C) | | špičková tavná teplota podle DSC (°C) | celkové procento krystalinity podle DSC |
tri oo cn ι
Ό rc
4—» ‘n o
fc o
ctí
O fc >O
Ό ctí 'Ctí
N ctí
G
O
G 'Ctí
O fc >
*
U o
rrfc o
O
Γ*Ί >ufc
C g
o >
ctí +-j ctí
N
O fc pr
Q
Ό fc • , · ·· ·· ♦ * · ··· · · ··· ·· · * · ······· • · · · · · · • · · · ··· ··· ·· ··
-45Polymerní produkty z Příkladů Sl, TI aU1 se připravily postupem polymerace v roztoku s použitím dobře mísicího recirkulačního smyčkového reaktoru. Každý z polymerů se stabilizoval 2000 ppm bráněného polyfenolového stabilizátoru IRGANOX™ 1076 (dodává firma Ciba-Geigy Corporation) a 35 ppm deionizované vody (jako dezaktivátoru katalyzátoru).
Ethylen a vodík (a rovněž ethylen a vodík, které se recyklovaly z odlučováku, se před zavedením do ředidlové směsi, směsi C8-Cio nasycených uhlovodíků, například ISOPAR™-E (k dispozici od Exxon Chemical Corporation) a komonomerů 1-oktenu, spojily do jednoho proudu
Kovové komplexy a kokatalyzátory se spojily do jednoho proudu a rovněž se nepřetržitě nastřikovaly do reaktoru. Katalyzátor se připravil jak je shora stanoveno ve Druhém způsobu přípravy katalyzátoru; primární kokatalyzátor byl tris(pentafluorfenyl)boran, k dispozici od firmy Boulder Scientific jako 3% hmotnostní roztok ve směsném uhlovodíku ISOPAR-E; a sekundární kokatalyzátor byl modifikovaný methylaluminiumoxan (MMAO typ 3 A), dodávaný firmou Akzo Nobel Chemical Inc. jako 2% hmotnostní roztok hliníku v heptanu.
Proreagování kovového komplexu a kokatalyzátoru před zavedením do polymeračního reaktoru se umožnilo dostatečnou dobou zdržení. Reaktorový tlak se udržoval konstantní na 475 psig (3380 kPa).
Po polymeraci se reaktorový výstupní proud zavedl do odlučováku, kde se roztavený polymer odděloval od nezreagovaného komonomeru(ů), nezreagovaného ethylenu, nezreagovaného vodíku a proudu ředicí směsi. Roztavený polymer se následně zpracoval na střiž nebo se granuloval a po ochlazení ve vodní lázní nebo v granulátoru se jímaly tuhé granule. TABULKA 6 popisuje polymerační podmínky a výsledné vlastnosti polymeru.
• ·
-46TABULKA 6
| SI | TI | U1 | |
| nástřiková rychlost čerstvého ethylenu (lb/h) | 140 | 140 | 140 |
| (kg/h) | (63,5) | (63,5) | (63,5) |
| celková nástřiková rychlost ethylenu (lb/h) | 146,2 | 146,17 | 146,5 |
| (kg/h) | (66,32) | (66,30) | (66,45) |
| nástřiková rychlost čerstvého oktenu (lb/h) | 45,4 | 49,5 | 12,67 |
| (kg/h) | (20,6) | (22,4) | (5,75) |
| celková nástřiková rychlost oktenu (lb/h) (kg/h) | nestanovena | 112 (50,8) | 32,9 (14,9) |
| celková koncentrace oktenu (% hmotnostní) | nestanovena | 11,4 | 3,36 |
| nástřiková rychlost čerstvého vodíku (cm3/min za normální teploty a tlaku) | 4025 | 5350 | 16100 |
| nástřiková rychlost rozpouštědla a oktenu (lb/h) | 840 | 839,4 | 840 |
| (kg/h) | (381) | (380,8) | (381) |
| konverzní rychlost ethylenu (% hmotnostní) | 90,7 | 90,3 | 88,26 |
| reaktorová teplota (°C) | 109,86 | 119,8 | 134,3 |
| teplota nástřiku (°C) | 15 | 15 | 15,3 |
| koncentrace katalyzátoru (ppm) | 70 | 70 | 70 |
| průtoková rychlost katalyzátoru (lb/h) | 0,725 | 1,265 | 4.6 |
| (kg/h) | (0,329) | (0,5738) | (2,1) |
| primární koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | 1200 | 2031 | 1998 |
| primární průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) | 2.96 | 1,635 | 5,86 |
| (kg/h) | (1,34) | (0,7416) | (2,66) |
| primární molární poměr kokatalyzátoru ke katalyzátoru (B : Ti) | 2,96 | 3,48 | 2,897 |
| sekundární koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | 198 | 198 | 198 |
| sekundární průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) | 0,718 | 1,258 | 3,7 |
| (kg/h) | (0,326) | (0,571) | (1,7) |
| sekundární molární poměr kokatalyzátoru ke katalyzátoru (Al . Ti) | 5 | 4,986 | 4,037 |
| hustota produktu (g/cm ) | 0,8926 | 0,8925 | 0,9369 |
| viskozita taveniny produktu pri 350 °F (176,7 °C) (cP) | 12500 | 4000 | 400 |
| (Pa-s) | (12,5) | (4) | (0,4) |
| index tavení polymeru (I2 pri 190 °C) | 686* | 1900* | 14000* |
| Mn polymeru | 12300* | 8900* | 4700* |
*Vypočítáno na základě korelací viskozity taveniny v souladu se vzorcem: I2 = 3,6126(10ιθΒ<ΊΊ)·6’6928)Λ1’1363)-9,3 1 85, kde η = viskozita taveniny při 350 °F (177 °C).
• · • · · · · · • · · · · · * · ·
-47S výjimkou kde bylo poznamenáno, se Příklady Vl, W1 a XI připravily v souladu se shora stanoveným postupem pokud jde o Příklady Al - Rl. Speciálně příklady Vl a W1 se připravily s použitím katalyzátoru, který se připravil v souladu se Druhým způsobem přípravy katalyzátoru. Použitá aditiva byla 1000 ppm bráněného polyfenolového stabilizátoru Irganox™ 1076 (dodává Ciba-Geigy Corporation) a 100 ppm vody. Pokud jde o Příklad Wl, použil se místo směsného uhlovodíku Isopar™E jako rozpouštědlo ethylbenzen.
Příklad XI se připravil s použitím katalyzátoru, který se připravil v souladu s Prvním způsobem přípravy katalyzátoru. Použila se aditiva 1250 ppm kalciumstearatu, 500 ppm bráněného polyfenolového stabilizátoru Irganox™ 1076 (dodává Ciba-Geigy Corporation) a 800 ppm látky PEPQ (tetrakis(2,4-di-t-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit) (dodává Clariant Corporation).
Použité provozní podmínky a popis výsledných polymerů je uveden v následující TABULCE 7.
-48TABULKA 7
| VI | W1 | XI | |
| nástřiková rychlost čerstvého ethylenu (lb/h) (kg/h) | 2,5 (1,1) | 3.5 (1,6) | 3,02 (1,37) |
| celková nástřiková rychlost ethylenu (lb/h) (kg/h) | 2.5 (1,1) | 3.5 (1,6) | 3,02 (66,45) |
| nástřiková rychlost čerstvého oktenu (lb/h) (kg/h) | 1,9 (0,86) | 1,52 (0,689) | 1,1 (0,50) |
| celková nástřiková rychlost oktenu (lb/h) (kg/h) | 1,9 (0,86) | 1,52 (0,689) | 1,1 (0,50) |
| celková koncentrace oktenu (% hmotnostní) | 11,44 | 6,47 | 5,52 |
| nástřiková rychlost čerstvého vodíku (cm3/min za normální teploty a tlaku) | 199,9 | 292,4 | 124,9 |
| nástřiková rychlost rozpouštědla a oktenu (lb/h) (kg/h) | 14,1 (6,40) | 20,04 (9,253) | 16.9 (7,66) |
| konverzní rychlost ethylenu (% hmotnostní) | 75,2 | 85,5 | 69,3 |
| reaktorová teplota (°C) | 119,8 | 136,3 | 140,4 |
| teplota nástřiku (°C) | 26,9 | 33,93 | 40 |
| koncentrace katalyzátoru (ppm) | 12 | 2,4 | 5 |
| průtoková rychlost katalyzátoru (lb/h) (kg/h) | 0,4543 (0,2061) | 0,60717 (0,27541) | 0,4174 (0,1893) |
| primární koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | 92 | 92 | 393 |
| primární průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) (kg/h) | 0,67 (0,30) | 0,3664 (0,1662) | 0,18967 (0.0860 3) |
| primární molární poměr kokatalyzátoru ke katalyzátoru (B Ti) | 2,16 | 3,3 | |
| sekundární koncentrace kokatalyzátoru (ppm) | - | 21,74 | 19,78 |
| sekundární průtoková rychlost kokatalyzátoru (lb/h) (kg/h) | - | 0,302 (0,137) | 0,3569 (0,1619) |
| sekundární molární poměr kokatalyzátoru ke katalyzátoru (Al: Ti) | 8 | 6 | |
| hustota produktu (g/cm3) | 0,890 | 0,930 | 0,920 |
| viskozita taveniny produktu při 350 °F (176,7 °C) (cP) (Pa-s) | 350 (0,35) | 400 (0,4) | 5620 (5,62) |
| index tavení polymeru (U při 190 °C) | 16000 | 14000 | 1400 |
| Mn polymeru | 4500 | 4700 | 9800 |
^Vypočítáno na základě korelací viskozity taveniny v souladu se vzorcem: I2 = 3,6126(10loe(ll)’6’6928)A1’1363)-9,3 1 85, kde 11 = viskozita taveniny při 350 °F (177 °C).
• ·
-49Do 41itrového autoklávového míchaného reaktoru se vložilo 865,9 g uhlovodíku ISOPAR™ E (dodává Exxon Chemical Company) a 800,4 g 1-oktenu. Reaktor se zahřál na 120 °C a přidal se vodík ze 75cc (75cm3) tlakové lahve. Vodík se přidával do poklesu tlaku v tlakové láhvi na 250 psig (1800 kPa). Reaktor se potom natlakoval na 450 psig (3200 kPa) ethylenu. Katalyzátor se přidával rychlostí 1 cc/min (1 cm3/min). Katalyzátor se připravil podle Prvního způsobu přípravy katalyzátoru, jak uvedeno shora a smíchal se s dalšími kokatalyzátory v poměru 1,5 ml 0,005 M katalyzátoru podle Prvního způsobu přípravy 1,
1,5 ml 0,15 M roztoku tris(pentafluorfenyl)boranu v uhlovodíkové směsi ISOPAR-E (3% hmotnostní roztok tris(pentafluorfenyl)boranu v uhlovodíkové směsi ISOPAR-E, kterou dodává Boulder Scientific), 1,5 ml roztoku 0,05 M modifikovaného methylaluminiumoxanu v uhlovodíkové směsi ISOPAR-E (MMAO typ 3A) (roztok MMAO typ 3A v heptanu s 2 % hmotnostním obsahem hliníku, dodává Akzo Nobel Chemical Inc.) a 19,5 ml uhlovodíkové směsi ISOPAR E. Ethylen se dodával podle potřeby. Reaktorová teplota a tlak se nastavily na 120 °C, respektive 450 psig (3200 kPa). Reakce probíhala 23,1 minut. Po této době se zastavilo míchání a obsah reaktoru se přenesl do skleněné sběrné nádoby. Reaktorový produkt se ve vakuové sušárně přes noc usušil.
Takto připravený ethylen/oktenový produkt měl hustotu 0,867 g/cm3 a I2 při 190 °C 842 g/10 min.
Claims (15)
1. Polymemí prostředek, který se skládá z:
(d) homogenního ethylen/a-olefmového interpolymeru, který má hustotu alespoň 0,855 g/cm3 a menší než 0,910 g/cm3;
(e) alespoň z 1 procenta hmotnostního vosku, který má krystalickou teplotu tavení, podle stanovení diferenční skanovací kalorimetrií, alespoň o 10 °C vyšší než je krystalická teplota tavení homogenního ethylen/□-olefmového interpolymeru; a (f) nukleátoru, vyznačující se tím, že nukleátor se zajistí v účinném množství, takže procento poměrného prodloužení na mezi porušení polymerního prostředkuje alespoň o padesát procent větší než procento poměrného prodloužení na mezi porušení porovnávacího prostředku, který nukleátor postrádá.
2. Polymemí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje druhý homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer, který se liší od ethylen/Dolefinového interpolymeru složky (a) alespoň v jedné z hodnot - v hustotě, nebo v relativní molekulové hmotnosti.
3. Polymemí prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer složky (a) má hustotu od 0,855 g/cm3 do 0,880 g/cm3 a index tavení (I2) od 50 do 200 g/10 min a tím, že druhý ethylen/Dolefínový interpolymer má hustotu od 0,885 g/cm3 do 0,900 g/cm3 a viskozitu taveniny při 350 °F (176,7 °C) menší než 8000 cP (8 Pa-s).
4. Polymemí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že vosk má krystalickou teplota tavení, která je alespoň o 15 °C vyšší než krystalická teplota tavení homogenního ethylen/a-olefmového interpolymeru složky (a).
5. Polymemí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že nukleátor se zajistí v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních polymerního prostředku.
„ZMĚNĚNY-UST”
- 51
6. Formulace tavného lepidla, která se skládá z:
a) homogenního ethylen/a-olefmového interpolymeru, který má hustotu alespoň 0,855 g/cm3 a menší než 0,910 g/cm3;
b) alespoň z 1 procenta hmotnostního vosku, který má krystalickou teplotu tavení, podle stanovení diferenční skanovací kalorimetrií, alespoň o 10 °C vyšší než je krystalická teplota tavení homogenního ethylen/a-olefmového interpolymeru; a
c) nukleátoru, vyznačující se tím, že nukleátor se zajistí v účinném množství, takže procento poměrného prodloužení na mezi porušení formulace tavného lepidla je alespoň o 25 procent větší než procento poměrného prodloužení na mezi porušení porovnávací formulace, která nukleátor postrádá.
7. Formulace tavného lepidla podle nároku 6, vyznačující se tím, že ethylen/a-olefinový interpolymer je homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer.
8. Formulace tavného lepidla podle nároku 6, vyznačující se tím, že ethylen/a-olefinový interpolymer je interpolymer ethylenu a alespoň jednoho komonomeru, který je vybraný ze skupiny, která se skládá z vinylesterů nasycených karboxylových kyselin, kde kyselinová skupina má do 4 uhlíkových atomů, nenasycených mono-, nebo dikarboxylových kyselin se 3 až 5 uhlíkovými atomy, soli nenasycené kyseliny, esterů nenasycených kyselin odvozených od alkoholu, který má 1 až 8 uhlíkových atomů a směsí, terpolymerů nebo jejich ionomerů.
9. Formulace tavného lepidla podle nároku 6, vyznačující se tím, že dále obsahuje druhý homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer, který se liší od ethylen/a-olefmového interpolymeru složky (a) alespoň v jedné z hodnot - v hustotě, nebo v relativní molekulové hmotnosti.
10. Formulace tavného lepidla podle nároku 9, vyznačující se tím, že homogenní ethylen/a-olefinový interpolymer složky (a) má hustotu od 0,855 g/cm3 do
0,880 g/cm3 a index tavení (I2) od 50 do 200 g/10 min a t í m, že druhý ethylen/a-olefinový interpolymer má hustotu od 0,885 g/cm3 do 0,900 g/cm3 a viskozitu taveniny při 350 °F (176,7 °C) menší než 8000 cP (8 Pa-s).
- .iZMĚNĚŇÝUST
-5211. Formulace tavného lepidla podle nároku 6, vyznačující se tím, že vosk má krystalickou teplota tavení, která je alespoň o 15 °C vyšší než krystalická teplota tavení homogenního ethylen/a-olefinového interpolymeru složky (a).
12. Formulace tavného lepidla podle nároku 11, vyznačující se tím, že vosk se zajistí v množství od 1 do 40 % hmotnostních formulace tavného lepidla.
13. Formulace tavného lepidla podle nároku 6, vyznačující se tím, že nukleátor se zajistí v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních polymerního prostředku.
14. Formulace tavného lepidla podle nároku 10, vyznačující se tím, že má procento poměrného prodloužení na mezi porušení alespoň 600 psi (4 MPa)
15. Formulace tavného lepidla podle nároku 10, vyznačující se tím, že má procento poměrného prodloužení na mezi porušení alespoň 800 psi (5,5 MPa)
16. Formulace tavného lepidla podle nároku 14, dále vyznačená tím, že napětí na mezi průtažnosti a napětí na mezi porušení jsou každé v rozmezí 10 % napětí na mezi průtažnosti a respektive napětí na mezi porušení porovnávací formulace tavného lepidla, která nukleátor postrádá.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993429A CZ342999A3 (cs) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | Polymerní prostředky se zlepšenou tažností |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993429A CZ342999A3 (cs) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | Polymerní prostředky se zlepšenou tažností |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ342999A3 true CZ342999A3 (cs) | 2000-04-12 |
Family
ID=5466720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993429A CZ342999A3 (cs) | 1998-04-14 | 1998-04-14 | Polymerní prostředky se zlepšenou tažností |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ342999A3 (cs) |
-
1998
- 1998-04-14 CZ CZ19993429A patent/CZ342999A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6300398B1 (en) | Polymer compositions having improved elongation | |
| DE69818496T2 (de) | Thermoplastische markierungszusammensetzungen | |
| US7199180B1 (en) | Adhesives comprising olefin polymers | |
| AU716317B2 (en) | Polyolefin elastomer blends exhibiting improved properties | |
| DE69822797T2 (de) | Heissschmelzklebstoffzusammensetzungen | |
| JP3333214B2 (ja) | フィルム製造のための改良された靭性及び加工性を有する樹脂のためのエチレン−ノルボルネンコポリマーとのｌｌｄｐｅブレンド | |
| CA2297135C (en) | Films produced from substantially linear homogeneous olefin polymer compositions | |
| EP0912646B1 (en) | Hot melt adhesives | |
| US6107430A (en) | Low application temperature hot melt adhesive comprising ethylene α-olefin | |
| EP0767814B1 (en) | Thermoelastic blend compositions | |
| CN1227289C (zh) | 极低密度聚乙烯和高密度聚乙烯共混物 | |
| JP2006502259A (ja) | 液状およびゲル状の低分子量エチレンポリマー類 | |
| TW387920B (en) | A polymer composition having reduced block and increased slip | |
| JP4382161B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
| CZ342999A3 (cs) | Polymerní prostředky se zlepšenou tažností | |
| MXPA99009420A (en) | Polymer compositions having improved elongation | |
| CN1823149A (zh) | 用于热熔性粘合剂用途的新型多功能聚合物 | |
| MXPA00003917A (en) | Thermoplastic marking compositions | |
| CZ20001433A3 (cs) | Termoplastické značkovací prostředky |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |