CZ344797A3

CZ344797A3 - Složení lepidla na bázi vody se zlepšenými charakteristikami

Info

Publication number: CZ344797A3
Application number: CZ973447A
Authority: CZ
Inventors: Mike Maksymkiw; Gary Haider; Michael Dockniak; Leonard Jannusch; Paul Wade
Original assignee: H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc.
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-07
Publication date: 1998-03-18
Also published as: EP0830403A1; US6290803B1; MX9709624A; DE69604664T2; US5624758A; KR19990022513A; AU707224B2; EP0830403B1; WO1996040812A1; DE69604664D1; US5523344A; CA2219800A1; JPH11507408A; CZ293188B6; ATE185575T1; AU6110796A

Description

Vynález se týká nového složení lepidla na bázi vody. Zvláště složení se zlepšenými charakteristikami, jako na příklad s vynikající adhezí bez aktivace teplem. Ještě přesněji se týká jednosložkového vodného sulfonovaného polyuretanového lepidla se zlepšenými vlastnostmi pro použití tam, kde použití tepla pro aktivaci je nežádoucí nebo nemožné.

Dosavadní stav techniky

V poslední době je věnována značná pozornost vodným polyuretanovým disperzím. Tyto disperze jsou srovnatelné s mnoha jinými polymery na bázi vody a z nich vyrobená lepidla obvykle vykazují zlepšené vlastnosti. Příklady těchto aktivit jsou uvedeny v JP 57030776 a JP 83046277. Tyto patenty popisují složení za horka vulkanizovatelných, vodostálých a stabilních lepidel obsahujících disperze částečně zmýdelněných polyvinylacetátů, vodné roztoky polyuretanů a dispergovatelné polyisokyanátové směsi. Adhezivní vlastnosti těchto směsí vznikají vulkanizací za horka.

JP 6256749 popisuje jiné složení lepidla připravené přidáním polyisokyanatových síťovacích látek do směsi vodných polyuretanových pryskyřic a polyvinylového latexu. Toto složení lepidla na bázi polyuretanu údajně vykazuje vysokou adhezi a vynikající odolnost proti teplu a vodě.

Německý užitný vzor patent č. 9304018 popisuje lepidlo obsahující alespoň dvousložkovou polyuretanovou disperzi s 12-ti hodinovou zpracovatelností. Tato směs na bázi vody je polymerová směs polyuretanových disperzí, EVA nebo metakrylových derivátů, vyznačující se tím, že obsahuje jeden v podstatě nehydrofóbní plastifikátor.

Nedostatkem těchto známých složení je to, že potřebují aktivaci teplem, takže nejsou použitelná tam, kde není k dispozici teplo pro aktivaci, nebo kde by teplo poškodilo substráty nebo slepované části.

Současní vynálezci nyní objevili jednosložkové složení lepidla na bázi sulfonované vodné disperze polyuretanu s vynikajícími adhezními vlastnostmi, dobrou pevností za syrová, odolností proti rozpustidlům a schopné vytvořit spoj odolný proti vlhkosti a proti teplu bez aktivace teplem.

Podstata vynálezu

Vynález je zaměřen na nové složení lepidla obsahující směsi plastifikovaných vodných disperzí polyuretanu. Složení podle vynálezu skýtají vynikající adhezní vlastnosti při tlakovém spojování potřených substrátů. Tato adhezní vlastnost, bez aktivace teplem, a neočekávané vlastnosti odolnosti výsledných spojů proti teplu po stárnutí jsou považovány za unikátní vlastnosti složení lepidel z polyuretanových disperzí. Složení lepidla podle vynálezu mají lepší vlastnosti než kontaktní lepidla na bázi pólychloropřenu (na příklad Neoprenu), mají dobrou pevnost za syrová a odolnost * » » · * • · · · · · * · · ♦ · · ···

- ·· * ··*·*·

- 3 - ....· :

proti vlhkosti a mohou být koagulována stříkáním s kyselinami (na příklad procesem HYDROpHUSE™) .

Výhodná provedení podle vynálezu při použití se síčovací látkou mají velmi dlouhou dobu zpracovatelnosti, v některých případech až měsíc nebo déle po přidání sítovací látky. Tato složení překvapivě vykazují charakteristiky vynikající pevnosti za syrová i po měsíci bez aktivace teplem. To výrobci umožňuje dodávat složení obsahující sífovací aditiva jako jednosložkové směsi a pro konečného uživatele jsou podstatně výhodněj ší.

Nanesené filmy lepidla mají dobu použití neboli otevřený čas (čas mezi vytvořením filmů a použitím filmů pro vytvoření lepené struktury) pohybující se od asi jedné hodiny do několika hodin, v závislosti na složení disperze a na zvolených sítsovacích látkách.

Vynález se rovněž týká použití složení podle vynálezu jako lepidel a lepených spojených struktur obsahujících tato složení jako lepidla.

Složení lepidla podle vynálezu obsahují:

a) alespoň jeden hydrofóbní plastifikátor, na příklad člena skupiny sestávající z alkyl a arylsulfonamidů, benzoan esterů, ftalan esterů, adipatů, citrátů a jejich směsí; a

b) směg vocjné disperze polyuretanů obsahující:

1) alespoň jeden tvrdý sulfonovaný polyester uretan

2) alespoň jeden měkký nesulfonovaný polyester uretan; a

- 4 - . . : .’··*: ;

3) alespoň jeden polární nepolyuretanový polymer nebo kopolymer na bázi vody.

Ve výhodném provedení vynálezu je volitelně jako složka použit nesulfonovaný polyuretanový polymer velké molekulární hmotnosti a/nebo síúovací látka, jako na příklad dispergovatelný polyisokyanat.

Vynález se rovněž týká složení lepidla na základě polyuretanové disperze obsahující prostupující síč se zesíúovanými matricemi zlepšujícími odolnosti proti teplu, vlhku a proti rozpustidlům a dále se týká postupu výroby a použití lepidla.

Příklady provedení vynálezu

Ve složení lepidel podle vynálezu je použita směs vodné disperze polyuretanů obsahující alespoň jeden tvrdý sulfonovaný polyester uretan, alespoň jeden měkký nesulfonovaný polyester uretan; a alespoň jeden polární nepolyuretanový polymer nebo kopolymer na bázi vody.

Tvrdý sulfonovaný polyester polyuretan je polymer aniontového sulfonovaného polyester uretanu s poměrně velkou molekulární hmotností, vyznačující se tím, že modul pružnosti ve smyku (G¹) má hodnotu od asi 10® do až asi 10¹⁰dynů/cm² při 25°C a kmitočtu 10 radiánů/s. Polyuretan s poměrně velkou molekulární hmotností použitý jako tvrdý polyuretan ve směsích vodné disperze polyuretanů podle vynálezu mohou být lineárně alifatické, cyklicky alifatické nebo aror· * ♦ · · i· * · ♦ ♦ ♦··<

* · ♦ r - ♦ * » ·· ”*··· * · · » · r * ♦ · f . 9 ·»·#·

- 5 - · - -» - · · · ······· · · · matické sulfonované polyester uretany, výhodně vytvořené z alespoň jednoho sulfonovaného polyaminu nebo polyolu a jednoho nebo více diisokyanatů. Vhodným příkladem takové disperze sulfonovaného polyester polyuretanu je Dispercoll™ KA-8464, prodávaný společností Mobay Corporation, Pittsburg, Pennsylvania. Tuhé látky disperze tvrdého polyuretanu mohou být asi 15 až asi 35 dílů, výhodně od asi 20 do asi 30 dílů, v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

Složka měkkého nesulfonovaného polyuretanu ve směsích podle vynálezu je polyuretanový polymer poměrně malé molekulární hmotnosti vyznačující se tím, že jeho hodnota modulu pružnosti ve smyku (G¹) je asi od 10⁶ dynů/cm² do asi 10 dynů/cm² při 25°C a 10 radiánech/s. Může být vytvořen z lineárně alifatických, cyklicky alifatických nebo aromatických nesulfonovaných polyester uretanů, výhodně vytvořených z diisokyanatů jako na příklad isoforon diisokyanat (IPDI), hexametylen diisokyanat (HDI), tetrametylxylylen diisokyanat (TMXDI) a jejich směsí. Tyto polymery jsou lepkavé a dodávají lepidlu konečného složení vyšší lepivosti a zlepšené charakteristiky pevnosti za syrová. Tuhé látky v disperzi měkkého polyuretanu jsou asi od 15 dílů do asi 35 dílů, výhodně od asi 20 dílů do asi 30 dílů v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

Namíchaná disperze obsahuje rovněž polární, nepolyuretanovou polymerní nebo kopolymerní složku na bázi vody. Přidání alespoň jednoho takového polymeru nebo kopolymerů na bázi vody může zlepšit stříkatelnost disperze. Příklady ta• « · · ^r r * *· “ * · · t· **··♦ f · « »

- >· · · * ····«»

- O - ' ' · * ♦ ♦· ~ · · · * · · · · · · 0« · lbových polymerů pebo kopolymerů zahrnují vinyl -ethylenové kopolymery, akrylové polymery, vinyl acetátové polymery a jiné vinyl polymery. Tuhé látky v polárním, nepolyuretanovém polymeru nebo kopolymerů na bázi vody jsou asi od 5 dílů do asi 40 dílů, výhodně od asi 5 dílů do asi 15 dílů v poměru ke 100 dílům celkového obsahu tuhých látek.

Složení podle vynálezu rovněž obsahují hydrofobní plastifikátor. Hydrofobní plastifikátory zlepšují vodovzdorné vlastnosti lepidla. Mohou být vybrány ze skupiny sestávající z alkyl a aryl sulfonamidů, benzopp es^pů, adipatů, citrátů a jejich směsí. Zvláště výhopné jsop alkyl sulfpnamidy, aryl sulfpnamidy, alKylen glykpl £^nzoany, dialkylen glykol benzeany a jejich sm^ái. fflpp^ství plastifikátcru ve sležení lepidly se může pehybevat ed asi 1 dílu de asi 40 dílů a výhodně od asi 20 dílů do asi 40 dílů, v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

Sulfonované polyester uretany obsahují ionomery schopné silné vodíkové vazby a iontových dipólových interakcí. Tyto vysoké mezimolekulární síly zvyšují odolnost polymerů proti teplu a vodě a dávají jim dobré adhezní vlastnosti. Tytéž vysoké mezimolekulární síly rovněž brání plastifikaci. Toto je v oboru dobře známo. Dokumentaci je možno najít ve věstnících ze sympozia o Procesech plastifikace a plastifikátorech, sponzorovaném Oddělením průmyslové a strojírenské chemie na 147. setkání Americké chemické společnosti, Filadelfie, Pa., duben 6-7,1964. Složení lepidel podle vynálezu ma • · · · * 9 jí překvapivě dobré adhezní vlastnosti bez aktivace teplem s použitím hydrofobních plastifikátorů.

Výhodné ztělesnění může obsahovat:

a) alespoň jeden hydrofobní plastifikátor vybraný ze skupiny sestávající z alkyl a aryl sulfonamidů, benzoan esterů, ftalan esterů, adipatů, citrátů a jejich směsí; a

b) vodnou disperzi polyuretanů obsahující:

1) alespoň jeden sulfonovaný polyester uretan s velkou molekulární hmotností

2) alespoň jeden nesulfonovaný polyester uretan s velkou molekulární hmotností

3) alespoň jeden lepivý nesulfonovaný polyester uretan; a 4) alespoň jeden polární nepolyuretanovy polymer nebo kopolymer na bázi vody.

V tomto ztělesnění mohou být nesulfonované polyester uretany o velké molekulární hmotnosti krystalické nebo polo-krystalické lineárně alifatické, cyklicky alifatické nebo aromatické polyester uretany, výhodně rovněž vytvořené z diisokyanatů jako na příklad izoforon diisokyanatů (IPDI), hexametylendiizokyanatu (HDI) a jejich směsí. Tato složka má výhodně elastomerické vlastnosti. Může to být od asi 10 dílů do asi 30 dílů, výhodně od asi 15 dílů do asi 25 dílů v poměru ke 100 dílům celkového obsahu tuhých látek.

Složení lepidel podle vynálezu může obsahovat síúovací látku dispergovatelnou ve vodě. Pro vynález jsou vhodné ve vodě dispergovatelné, polyfunkční chemicky aktivovatelné sí ťovací látky. Tyto sítzovací látky zahrnují dispergovatelná složení polyfunkčních aziridinů, isokyanatů, melaminových pryskyřic, epoxidů, oxazolinů, karbodiimidů a jiných polyfunkčních síťovacích látek. Obvykle jsou síťovací látky přidávány v množství od asi 1 do asi 20 dílů, výhodně od asi 5 dílů do asi 15 dílů v poměru ke 100 dílům celkového obsahu tuhých látek. Předpokládá se, že jsou-li do složení lepidla z polyuretanové disperze přidány síťovací látky , vytvoří se prostupující nebo vzájemně spojená sít: s příčně provázanými matricemi, která spojí smísené polymery kovalentními a/nebo nekovalentnimi vazbami. Příčně provázaná síť dále zvýší odolnost složení lepidla proti teplu, vlhku a rozpustidlům. Překvapivým rysem výhodných ztělesnění vynálezu je to, že síťovací látka může být do lepidla přidána nejméně měsíc před použitím bez destabilizace (gelování nebo silné sedimentace) systému. Tedy směsi se síčovacími látkami mohou být výrobcem připraveny před dodáním konečnému uživateli.

Zesíťovaná nebo nezesíťovaná lepidla podle vynálezu mohou být, v některých případech, nanesena na jeden nebo oba substráty a následně úspěšně spojena, při použití tlaku, ale bez tepla, i o několik hodin později a stále vykazují vlastnosti adhezní pevnosti podobné vlastnostem získaným při spojení substrátů ihned po nanesení a po usušení nebo koagulaci lepidla. Toto je další význačný pokrok v oblasti lepidel dispergovatelných ve vodě protože umožňuje oddělení kroků nanesení lepidla a slepení, tedy lepidlo může být naneseno předem, na příklad při sériové výrobě a lepené sestavy mohou **·· - · · · · * ♦· *«·»·«

- Ο - - * ' · · ·

-* -· ·.« · '*»··»· ·· · být připraveny podle potřeb sériové výroby.

Zvláště výhodným ztělesněním vynálezu je složení lepidla obsahující:

b) vodnou disperzi polyuretanu obsahující:

1) alespoň jeden sulfonovaný polyester uretan o velké molekulární hmotnosti;

2) alespoň jeden nesulfonovaný polyester uretan o velké molekulární hmotnosti;

3) alespoň jeden lepivý nesulfonovaný polyester uretan; a

4) alespoň jeden polární nepolyuretanovy polymer nebo kopolymer na bázi vody; a

c) alespoň jednu polyfunkční sífovací látku vybranou ze skupiny obsahující chemicky aktivovatelné síúovací látky.

Při přípravě složení lepidla podle vynálezu jsou vodné disperze polymerů při mírném míšení smíchány a pak je přidán hydrofobní plastifikátor. Síčovací látky jsou přidány nakonec .

Nanesení lepidel podle vynálezu může být provedeno jednostranně nebo oboustranně. Při jednostranném nanášení je lepidlo naneseno na jeden ze spojovaných substrátů a usušeno, koagulováno kyselinou nebo koagulováno stříkáním (kyselina přidávána do stříkaných částic) na příklad procesem • · * *

• · ·· ···· • · · · · • · · · • · · · * · • * · • · · · « * ·

HYDROpHUSE™. Druhý substrát je pak tlakem přiveden do styku se substrátem s naneseným lepidlem. Při oboustranném nanášení je lepidlo naneseno na oba spojované substráty a pak jsou substráty přivedeny k sobě pod tlakem. To, že při slepování není nutná aktivace teplem, dává složení charakteristiku kontaktního lepidla, unikátní charakteristiku lepidel z polyuretanových disperzí.

Je zvláště překvapivé, že i lepidla se síéovací látkou mají dobré adhezní vlastnosti bez aktivace teplem.

Tato lepidla mohou být použita bud' ve formě vodné disperze, nebo ve formě litého filmu pro slepování jak porézních, tak neporézních substrátů, v automobilech, letectví a jinde, kde jsou používána teplem aktivovatelná a/nebo teplem vulkanizovatelná polyuretanová disperzní lepidla. Jsou zvláště vhodná pro použití tam, kde teplo pro aktivování bud' není k disposici, nebo by zničilo substráty. Taková použití mohou zahrnovat laminování filmu na film.

Substráty s naneseným složením podle vynálezu mohou být v případě nutnosti spojeny při aktivací teplem, i když to pro docílení dobrého slepení není nutné.

Vynález je dále objasněn následujícími neomezujícími příklady. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny díly hmotnostní.

Příklady provedení vynálezu

U následujících příkladů byly použity následující zkušební metody.

♦ « * · • · « ·

Zkouška 1. Zkouška na odloupnutí. (Neporézní substráty).

Vzorky pro zkoušky byly připraveny následujícím způsobem. Lepidla byla nanesena na dva listy polyvinylchloridu (PVC) 15,2 cm x 17,8 cm s použitím Meyerovy tyčinky #40. Substráty pak byly usušeny při pokojové teplotě a přitlačeny k sobě v tepelném spojovacím zařízení Sentinal při pokojové teplotě po dobu 30 s při tlaku 206,8 kPa (30 liber/palec²). Po 72 hodinách stárnutí v okolních podmínkách byly listy nařezány na pásky 2,5 cm x 17,8 cm a zkoušeny na odloupnutí v zařízení Twing Albert 500.

Zkouška 2. Teploty při selhání při zkoušce na odloupnutí (porézní substráty).

Vzorky pro zkoušku byly připraveny a zkoušeny stejným způsobem jako při zkoušce 1, vyjma toho, že použité substráty byly vzorky z plachtoviny 2,5 cm x 2,5 cm slepené ve vzájemném uspořádání do T a umístěné v Tenneyově sušičce. Teplota působící na T vzorky byla každou hodinu zvýšena o 25°C až do selhání slepu a teploty a časy byly zaznamenávány Tenneyovym snímacím zařízením.

Zkouška 3. Zkouška na odloupnutí (smíšené neporézní substráty).

Vzorky pro zkoušku byly připraveny a zkoušeny stejným způsobem jako při zkoušce 1, vyjma toho, že jeden substrát byl ABS (blokový kopolymer akrylonitril-butadien-styrenu) a druhý substrát byl PVC. Spoje byly slepeny při tlaku * * ·*·· ·» · *··* * · · - 12 - · · - · * ♦ *·· *·*·♦·· ·· ·

206,8 kPa (30 liber/palec²) při pokojové teplotě a při 82°C (180°F). Slepené sestavy byly připraveny jako při zkoušce 1 a zkoušeny na pevnost za syrová ihned po slepení a pak po 3 týdnech stárnutí spoje.

V dále popsaných složeních jsou množství složek uváděna ve hmotnostních dílech.

Příklady 1-4

Namíchaná složení byla připravena podle dále uvedené tabulky 1. Po vytvoření složení lepidel, byla složení podrobena zkoušce na odloupnutí za podmínek uvedených výše pro zkoušky 1 a 2. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce

1.

• · · ·

Tabulka 1.

Složky	Příklad
1	2	3	4
Tvrdý sulfonovaný polyester polyuretan (Dispercoll K8464, Miles,a.s.)	36,57	34,74	36,57	34,74
Nesulfonovaný polyuretan o velké molekulární hmotnosti (Neorez R-9630,Zeneca pryskyřice)	12,29	11,67	12,29	11,67
Měkký lepivý nesulfonovaný polyuretan (Neorez R-9320, Zeneca pryskyřice)	26,13	24,84	26,13	24,84
Hydroforbní sulfonamidový plastifikátor (Uniplex 108, Unitex Chemical)	15,49	14,71	-	-
Hydrofobní benzoanový plastifikátor (Benzoflex 50)	-	-	15,49	14,71
Emulze kopolymeru vinyl acetát etylenu (Airflex 320, Air products,a.s.)	9,25	9,04	9,52	9,04
Síčovací látka polyisokyanat (Desmondur DA,Miles,a.s.)	-	5,00	-	5,00
Výsledky zkoušek
Zkouška 1 (kg/cm)	3,24	2,93	2,40	2,69
Zkouška 2 (°C)	46	79	60	101

Příklady 5-7

Složení byla připravena jak je znázorněno v níže uvedené tabulce 2 stejným způsobem jak je popsán u příkladů 1-4. Zkoušky byly tytéž jako u příkladů 1-4, vyjma toho, že složení podle příkladu 7 bylo rovněž podrobeno výše popsané

* · · · · · • · · • ♦ · • · · · * • 9 • · · zkoušce č.3. Výsledky zkoušek jsou rovněž uvedeny v tabulce

2. Příklad 5 je srovnávací složení, které neobsahuje hydrofobní plastifikační složku jako složení podle vynálezu.

Tabulka 2

	Příklad
Srovnávací	Podle vynálezu
	5	6	7
Tvrdý sulfonovaný plyester polyuretan (Dispercoll k-8464	43,27	36,57	34,82
Nesulfonovaný polyuretan o velké molekulární hmotnosti (Neorez R-9630)	30,91	26,13	24,88
Měkký lepivý nesulfonovaný polyuretan (Neorez R-9320)	14,54	12,29	11,70
Hydrofobní plastifikátor(směs Nethyl-toluen sulfonamid)	-	15,49	14,76
Hydrofilní plastifikátor (Triacetin)	-	-	-
Emulze kopolymeru vinyl acetát etylenu (Airflex 320)	11,28	9,52	9,07
Síúovací látka polyisokyanat (Desmondur DA)	-	-	4,77
Výsledky zkoušek
Zkouška 1 (kg/cm)	0,11	3,24	2,39
Zkouška 2 (°C)	61	46	79
Zkouška 3 (kg/cm) - Ihned pokojová teplota (82°C)			2,50 0,95
Zkouška 3 (kg/cm) - Po 3 týdnech stárnutí pokojová teplota (82°C)			1, 72 0,91

Příklad 8

Bylo připraveno složení jako v příkladu 1 s použitím následujících složek:

Dispercoll K -8464	35,4
Neorez R-9630	25,3
Neorez R-9320	11,9
Uniplex 108	15,0
Airflex 320	9,2
Desmondur DA	5,0

Lepidlo bylo štětečkem kůže, SBR gumového plátu a necháno uschnout. Kontaktní naneseno na vzorky z chromové rukavičkářské kůže a bylo pospoje vzorků z chromové kůže a SBR plátu a vzorků z SBR gumového plátu a rukavičkářské kůže potřených lepidlem byly provedeny stlačením rukou při pokojové teplotě. Při odtrhávání oba vzorky povolily vinou substrátu, to znamená, že lepené spoje byly pevnější než substrát a prokazují vhodnost lepidla jako kontaktního lepidla za studená při výrobě obuvi.

Totéž lepidlo bylo naneseno štětečkem na 7,5 cm x 7,5 cm borové bloky, ponechány 10-15 minut schnout a pak slepeny tlakem rukou při pokojové teplotě. Mezi bloky vznikl ihned pevný spoj, který nemohl být ručně oddělen ani smykem ani krutém. Při odpáčení kladivem a sekáčem se spoj oddělil vinou dřeva, což prokazuje vhodnost lepidla pro kontaktní le pení dřeva za studená.

* ·· ···*»* * · ' · ' . *·· ······· · · ·

Příklad 9

Lepidlo ve složení popsaném v předcházejících příkladech bylo zkoušeno na odloupnutí za mokra a za sucha na spoji koberce se skleněnými vlákny (laminát skleněné vlákno/polyester). Vzorky byly připraveny nastříkáním na oba povrchy rychlostí 54 g/m² (5 g/stopu²). Lepidlo bylo koagulováno stříkáním (HYDROpHUSE™) stříkací pistolí Mattson Crossfire™ s použitím zředěného roztoku kyseliny citrónové jako kyseliny přidávané v procesu stříkání. Laminace koberce byly provedeny jak na gelové vrstvě, tak na hrubé straně ze skelných vláken. Substráty byly ihned spojeny ručním válečkem o hmotnosti 2,3 kg (5 liber). Po 7 dnech stárnutí slepené sestavy při okolních podmínkách byly provedeny 180° zkoušky na odloupnutí. Zkušebním přístrojem byla zkoušečka odlupování 3M90 která běžela 30 cc/min, 30 s/odloupnutí.

Slepené sestavy a sestavy ponechané stárnout, připravené stejným způsobem jak je popsán v předchozím odstavci byly na 24 hodin umístěny ve 22°C vodě a pak byla stejným způsobem změřena odolnost proti odloupnutí.

Mimo složení podle příkladu 8 s koagulací kyselinou citrónovou, byla stejným způsobem zkoušena lepidla 3M Fastbond™ 2000 NF na bázi vody, koagulovaná síranem zinečnatým Fastbond ™ a obchodně dostupné SBR ředitelné lepidlo nanesené stříkáním. Bylo zjištěno, že diisokyanat jako síůovací látka použitá ve složení podle příkladu 8 nemohl být uspokojivě přidán ke složení Fastbond 2000 NF, protože doba zpracovatelnosti byla příliš krátká ve vysokém pH systému tohoto lepidla. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3, kde všechny hodnoty jsou v kg/cm.

Tabulka 3

Výrobek	Za sucha	Za mokra
Strana s gelovou vrstvou	Hrubá strana	Strana s gelovou vrstvou	Hrubá strana
Příklad 8	2,1	1,4	2,1	1,0
SBR ředitelné lepidlo	0,8	1,0	0,7	0,1
3M Fastbond 2000 NF	0,9	0,5	0,9	0,2

Claims

1) alespoň jeden polymer aniontového sulfonovaného polyester uretanu, vyznačující se tím, že hodnota jeho modulu pružnosti ve smyku (G¹) je od asi 10⁹ do asi 10^xo dynů/cm² při 25°C a frekvenci 10 radiánů/s;

1) alespoň jeden tvrdý sulfonovaný polyester uretan

1. Složení lepidla obsahující vodnou disperzi:

a) alespoň jednoho hydrofobního plastifikátoru, a

b) namíchanou směs dispergovaných polymerů obsahující:

2) alespoň jeden elastomerní nesulfonovaný polyester uretan velké molekulární hmotnosti;

2. Lepidlo podle nároku 1, kde tvrdý sulfonovaný polyester polyuretan je polymer aniontového sulfonovaného polyester uretanu vyznačující se tím, že hodnota jeho modulu pružnosti ve smyku (G’) je od asi 10® až asi 10^xo dynů/cm² při 25°C a frekvenci 10 radiánů/s.

2) alespoň jeden měkký nesulfonovaný polyester uretan; a

3) alespoň jeden lepivý nesulfonovaný polyester uretan, vyznačující se tím, že hodnota jeho modulu pružnosti ve smyku (G¹) je od asi 10® dynů/cm² do asi 10® dynů/cm² při 25°C a 10 radiánech/s; a

c) alespoň jeden polární nepolyuretanový polymer vybraný ze skupiny sestávající z vinyl acetát polymerů a ko-

/· >· r r- f * _r - - r- - - · · r· r r T * r r - 24 - ',.'...'' ♦ · r r * · ř * - r --·*·· f*

polymerů, akrylových polymerů a epoxy polymerů.

3. Lepidlo podle nároku 1, kde tvrdý sulfonovaný polyester polyuretan je lineárně alifatický, cyklicky alifatický nebo aromatický sulfonovaný polyester uretan.

4. Lepidlo podle nároku 3, kde tvrdý sulfonovaný polyester polyuretan je z alespoň jednoho sulfonovaného polyester polyolu, alespoň jednoho alifatického diolu a alespoň jednoho diisokyanatů.

5. Lepidlo podle nároku 4, kde diisokyanat je isoforon diisokyanat (IPDI), hexametylendiisokyanat (HDI) nebo jejich r * - směsi.

6. Lepidlo podle nároku 1, kde tvrdný sulfonovaný polyester polyuretan je krystalizující sulfonovaný polyuretan velké molekulární hmotnosti.

7. Lepidlo podle nároku 1, kde obsah tuhých látek ve tvrdém sulfonovaném polyuretanu je od asi 15 dílů do asi 35 dílů,v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

8. Lepidlo podle nároku 1, kde měkký polyuretan je vyznačen tím, že jeho hodnota modulu pružnosti ve smyku (G’) je od asi 10^s dynů/cm² do asi 10® dynů/cm² při 25°C a 10 radiánech/s.

9. Lepidlo podle nároku 8, kde měkký polyuretan je lepivý polymer s malou molekulární hmotností, vytvořený z alespoň jednoho lineárně alifatického, cyklicky alifatického nebo aromatického nesulfonovaného polyesteru a alespoň jednoho diisokyanatu.

10. Lepidlo podle nároku 9, kde diisokyanat je isoforon diisokyanat (IPDI), hexametylendiisokyanat (IIDI) a jejich směsi.

11. Lepidlo podle nároku 1, kde měkký polyuretan je přítomen v množství od asi 15 dílů do asi 35 dílů, v poměru ke 100 * * • * ♦

12. Lepidlo podle nároku 1, kde polární, nepolyuretanový polymer nebo kopolymer na bázi vody je členem skupiny sestávající z vinyl acetátových polymerů a kopolymerů, akrylových polymerů a epoxy polymerů.

13. Lepidlo podle nároku 1, kde polární, nepolyuretanový polymer nebo kopolymer na bázi vody je přítomen v množství od asi 5 dílů do asi 40 dílů, v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

14. Lepidlo podle nároku 1, kde hydrofobní plastifikátor je vybrán ze skupiny sestávající z alkyl nebo aryl sulfonamidů, benzoan esterů, ftalan esterů, adipatů, citrátů a jejich směsí.

15. Lepidlo podle nároku 1, kde hydrofobní plastifikátor je přítomen ve složení lepidla v množství od asi 20 do 40 hmotnostních dílů v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

16. Lepidlo podle nároku 1, dále obsahující alespoň jeden nesulfonovaný polyester uretan velké molekulární hmotnosti.

17. Lepidlo podle nároku 16, kde jeden nesulfonovaný polyester uretan velké molekulární hmotnosti je vytvořen z ales- poň jednoho lineárně alifatického, cyklicky alifatického nebo aromatického nesulfonovaného polyesteru a alespoň jednoho diisokyanatu.

18. Lepidlo podle nároku 17, kde diisokyanat je isoforon • diisokyanat (IPDI), hexametylendiisokyanat (HDI) a jejich směsi.

19. Lepidlo podle nároku 16, kde nesulfonovaný polyester uretan velké molekulární hmotnosti je elastomer.

20. Lepidlo podle nároku 16, kde nesulfonovaný polyester uretan velké molekulární hmnotnosti je přítomen v množství od asi 10 dílů do asi 30 dílů, v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

- 20 - .-/ - - -/. ./ ί dílům celkového množství tuhých látek.

21. Lepidlo podle nároku 1, dále obsahující alespoň jednu ve vodě dispergovatelnou polyfunkční síůovací látku.

- 22 » *

* · ·

22. Lepidlo podle nároku 21, kde síůovací látka je vybrána ze skupiny sestávající z polyfunkčních aziridinů, isokyanatů, melaminových pryskyřic, epoxidů, oxazolinů a karbodiimidů.

23. Lepidlo podle nároku 21, kde v lepidle je přítomna síťovací látka v množství od asi 1 do asi 20 dílů, v poměru ke 100 dílům celkového množství tuhých látek.

24. Způsob slepování dvojice substrátů spočívající v nanesení disperze lepidla podle nároku 1 na alespoň jeden ze substrátů, usušení nebo koagulaci disperze a pak spojení obou substrátů tlakem.

25. Způsob podle nároku 24, kde substráty jsou spojeny bez aktivace teplem.

26. Způsob podle nároku 24, kde substráty jsou spojeny při aktivaci teplem.

27. Způsob podle nároku 24, kde disperze lepidla dále obsahuje síúovací látku přidanou do disperze před nanášením a spojení je provedeno za více než 24 hodin po přidání sítovací látky do disperze lepidla.

28. Způsob podle nároku 24, kde lepidlo je před spojením usušeno.

29. Způsob podle nároku 24, kde lepidlo je před spojením koagulováno.

30. Způsob podle nároku 24, kde koagulace je provedena koagulací stříkáním se současně stříkanou kyselinou.

31. Slepená sestava sestávající z dvojice lepidlem spojených substrátů, kde lepidlo je usušená nebo koagulovaná disperze • · · lepidla podle nároku 1.

32. Slepená sestava podle nároku 31, kde alespoň jeden ze substrátů je členem skupiny sestávající z kůže, gumy, syntetických polymerů a dřeva.

33. Slepená sestava podle nároku 31, kde slepená sestava je bota.

34. Složení lepidla obsahující vodnou disperzi:

a) alespoň jednoho hydrofobního plastifikátoru vybraného ze skupiny sestávající z alkyl a aryl sulfonamidů, benzoan esterů, ftalan esterů, adipatů, citrátů a jejich směsí; a

b) vodnou disperzi polyuretanů obsahující:

35. Lepidlo podle nároku 34 dále obsahující alespoň jednu polyfunkční sífovací látku vybranou ze skupiny sestávající z polyfunkčních aziridinů, isokyanatů, melaminových pryskyřic, epoxidů, oxazolinů a karbodiimidů.

36. Lepidlo podle nároku 35, kde složkové tuhé látky jsou

přítomny v následujících příslušných poměrných množstvích: hmotnostních hydrofobní plastifikátor 20-40 dílů

polymer aniontového sulfonovaného

polyester uretanu 15-35 dílů

elastomerní nesulfonovaný polyester

uretan velké molekulární hmotnosti 10-30 dílů lepivý nesulfonovaný polyester uretan 5-15 dílů

polární nepolyuretanový polymer na bázi

vody 5-40 dílů síčovací látka 1-20 dílů

37. Lepidlo podle nároku 35, kde síúovací látka je dispergovatelný polyisokyanat.