CZ347395A3 - Polyolefin wax and process for preparing thereof - Google Patents
Polyolefin wax and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ347395A3 CZ347395A3 CZ953473A CZ347395A CZ347395A3 CZ 347395 A3 CZ347395 A3 CZ 347395A3 CZ 953473 A CZ953473 A CZ 953473A CZ 347395 A CZ347395 A CZ 347395A CZ 347395 A3 CZ347395 A3 CZ 347395A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bis
- methyl
- indenyl
- meso
- rac
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 26
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 20
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 10
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONJXMLOOLFUVAT-UHFFFAOYSA-N C(=CC(C)=C)[AlH2] Chemical compound C(=CC(C)=C)[AlH2] ONJXMLOOLFUVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GEBHAPKJACULJB-UHFFFAOYSA-J CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(C=C(C)C2[Zr](C3C4=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C4C=C3C)=[Si](C)C)C2=C1.CC(C)C1=CC=C(C(C(C)=C2)[Zr](C3C4=CC=C(C(C)C)C(C(C)C)=C4C=C3C)=[Si](C)C)C2=C1C(C)C.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].Cl.Cl.[Zr+4] Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(C=C(C)C2[Zr](C3C4=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C4C=C3C)=[Si](C)C)C2=C1.CC(C)C1=CC=C(C(C(C)=C2)[Zr](C3C4=CC=C(C(C)C)C(C(C)C)=C4C=C3C)=[Si](C)C)C2=C1C(C)C.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].Cl.Cl.[Zr+4] GEBHAPKJACULJB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PPYWIENRNOBLGL-UHFFFAOYSA-N CC1=Cc2ccccc2C1[Zr](C1C(C)=Cc2ccccc12)=[Si](C)C Chemical compound CC1=Cc2ccccc2C1[Zr](C1C(C)=Cc2ccccc12)=[Si](C)C PPYWIENRNOBLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSYHQWMXFGBSC-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)=[Zr](C1C=Cc2ccccc12)C1C=Cc2ccccc12 Chemical compound C[Si](C)=[Zr](C1C=Cc2ccccc12)C1C=Cc2ccccc12 FCSYHQWMXFGBSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61912—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/61922—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/61927—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(57) Polypropylenový vosk má viskositu taveniny 50 až 100000 mPa.s při teplotě 170oC, DSC teplo tání nižší než 80 J/g, DSC teplotu tání vyšší než 130°C a rozdělení molekulových hmotností Mw/Mn menší nebo rovno 3. Způsob výroby tohoto voskuje za přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího metalocenovou sloučeninu A a kokatalyzátor B, přičemž metalocenová sloučenina A se používá jako směs rac-formy a meso-formy v poměru rac/meso = 0,5.
JUDr. MHoá VŠETEČKA advokát
120 oo PRAHA 2. Hátkova 2 ,'χ»· >í
ÍO
Cl <=} a
__ , OC i to J i*3 cn
-j
Polyolefinový vosk a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká polyolefinového vosku s vysokou teplotou tání, sníženou isotaxií, sníženou krystalinitou a sníženou tvrdostí, jakož i způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky
Výroba polyolefinových vosků s širokým rozdělením molekulových hmotností Mw/Mn a isotaktickým indexem 60 až 80 % za pomoci katalysátorů na nosiči, kokatalysátorů a stereoregulátorů při teplotách nad 95 °C je známá (viz DE-A 31 48 229). Jako regulátory molekulové hmotnosti se však musí přídavně k vysokým teplotám použít také veliká množství vodíku. K dosažení stupňů polymerace, typických pro vosky při tom přestupuje parciální tlak vodíku parciální tlak olefinu. Takovéto podmínky polymerace způsobují však podstatné ztráty olefinu hydrogenací na alkany a sníženou aktivitu katalysátorů, která způsobuje vysoké obsahy zbytkového popela v produktu. Obzvláště vysoké obsahy chloru a titanu vyžadují nákladné kroky pro čištění produktu.
Výroba 1-olefinpolymerních vosků s úzkým rozdělením molekulových hmotností a vysokou isotakticitou za použití metalocenových katalysátorů je známá (viz EP 321 852). Pro mnohá použití vosků je vysoká isotaxie a tvrdost těchto produktů, která se projevuje vysokým teplem tání vyšším než 80 J/g pro polypropylenové vosky, nevýhodná.
Výroba 1-olefinstereoblokově polymerních vosků (EP 321 853) za použití metalocenových katalysátorů, které snižují isotaxii velkým počtem bezinsertových iontů, je známá. Nevýhodná je nepatrná aktivita těchto katalysátorových systémů a nemožnost regulace isotaxie.
Dále je známá výroba polyolefinových vosků s různou isotaxii měněním teploty polymerace (viz EP 416 566). Nevýhodné však je, že aktivita katalysátorů silně klesá s teplotou polymerace a že dosažitelné molekulové hmotnosti jsou nízké a nejsou nastavitelné nezávisle na isotaxii.
Dále je známé, že krystalinita se může snižovat kopolymerací (EP 384 264) . Nevýhodné je při tom snížení teploty tání kopolymeru vůči teplotě tání homopolymeru, což omezuje oblast použití.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je dát k disposici polyolefinový vosk, který by vyloučil nevýhody stavu techniky a který by obzvláště měl sníženou isotaxii a tvrdost při současně vysoké teplotě tání.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je polyolefinový vosk s viskositou taveniny 0,1 až 100000 mPa.s, výhodně 1 až 60000 mPa.s, obzvláště výhodně 50 až 60000 mPa.s při teplotě 170 °C , DSC teplem tání nižším než 80 J/g , DSC teplotou tání vyšší než 130 °C a rozdělením molekulových hmotností Mw/Mn menším nebo rovným 3 . Výhodné jsou polypropylenové vosky.
Polyolefinové vosky podle předloženého vynálezu se dají extrahovat alespoň z 10 % hmotnostních diethyletherem. Možností pro stanovení isotaxie krystalických polyolefinových vosků je extrakční metoda pomocí rozpouštědla v Soxlethově extraktoru, přičemž vysoce krystalické isotaktické podíly zůstanou nerozpuštěné ve zbytku. Etherem extrahovaný podíl odpovídá ataktickým podílům polyolefinového vosku.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby polyolefinových vosků s viskositou taveniny 50 až 100000 mPa.s při teplotě 170 °C , DSC teplem tání nižším než 80 J/g , DSC teplotou tání vyšší než 130 °C a rozdělením molekulových hmotností Mw/Mn nižším nebo rovným 3 , za přítomnosti katalysátoru, obsahujícího stereorigidní metalocenovou sloučeninu A a kokatalysátor B , přičemž metalocenová sloučenina A se používá jako směs rac-formy a meso-formy v poměru rac/meso =<0,5 .
U racemické formy (rac-formy) stereorigidní metalocenové sloučeniny A jsou oba enantiomery navzájem převoditelné pouze zrcadlením. U meso-formy jsou obraz a zrcadlový obraz navzájem převoditelné otáčením. Pod pojmem meso-forma se rozumí také případ, že při různodruhových ligandech metalocenu, jako je například dimethylsilyl(2-methyl-indenyl)(indenyl)ZrCl2 vzniká druhý pár enantiomerů, u kterého voluminesnější části obou systémů ligandů leží nad sebou.
Následující sloučeniny (b) a (c) představují tedy rac-formu a sloučeniny (a) a (d) představují meso-formu
X = R' jjIrIOrII podle vzorce I
Stereorigidní metalocenová sloučenina A je výhodně metalocen obecného vzorce I
ve kterém
M1 značí titan, zirkonium, hafniura, vanad, niob nebo tantal,
R1, R2, R3, R4 a R5 jsou stejné nebo různé a značí vodí kový atom, alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 14 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, arylalkylovou skupinu se 7 až 20 uhlíkovými atomy, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 uhlíkovými atomy, aryloxyskupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, fluoralkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy,
Λ· halogenarylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, zby tek -SíR^3 , přičemž značí alkylovou skupinu s až 10 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo heteroaromatický zbytek s 5 až 6 členy kruhu, který může obsahovat jeden nebo více heteroatomů, nebo r! až r4 tvoří s je spojujícími atomy jeden nebo několik kruhů,
R značí zbytek
přičemž
O
M značí uhlík, křemík, germanium nebo cín,
9
R a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 20 uhlíkovými atomy, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 uhlíkovými atomy, aryloxyskupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, fluoralkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, halogenarylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, nebo r8 a tvoří společně s atomem, který je spojuje, kruh a p značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 a r10 a rH jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, aryloxyskupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, arylalkylovou skupinu se 7 až 40 uhlíkovými atomy, alkylarylovou skupinu se 7 až 40 uhlíkovými atomy, arylalkenylovou skupinu s 8 až 40 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinu nebo atom halogenu.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém značí zirkonium nebo hafniura, obzvláště zirkonium , r!, R^, R^ a R^ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, fluor7 alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo heteroarornátický zbytek s 5 nebo 6 členy kruhu, který může obsahovat jeden nebo více heteroatomů, nebo sousední zbytky R1· až R4 tvoří se atomy, které je spojují, kruh , r5 značí alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy,
O
M značí atom uhlíku nebo křemíku, obzvláště křemíku, a n
R° a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, arylalkylovou skupinu se 7 až 10 uhlíkovými atomy nebo arylalkylovou skupinu se 7 až 10 uhlíkovými atomy, nebo
Q Q
R° a R^ tvoří společně s atomem, který je spojuje, kruh, p značí číslo 1 nebo 2 , výhodně 1 a
R^-θ a R-H jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 8 uhlíkovými atomy, aryloxyskupinu se 6 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, arylalkylovou skupinu se 7 až 10 uhlíkovými atomy, alkylarylovou skupinu se 7 až 10 uhlíkovými atomy, arylalkenylovou skupinu s 8 až 12 uhlíkovými atomy nebo atom halogenu, výhodně chloru.
Jako příklady metalocenových komponent katalysátorového systému podle předloženého vynálezu je možno uvést raca meso-formy následujících metalocenových sloučenin :
dimethylsilandiyl-bis-(indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis- (tetrahydroindenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(4-naftyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis- (2-methyl-benzoindenyl) -zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-tetrahydroindenyl)-zirkoniuradichlorid dimethylsilandiyl-bis- (2-methyl-4-/1-naftyl/-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-/2-naftyl/-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-terc.-butyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-isopropyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-ethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-a-acenaft-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2,4-dimethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-ethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-ethyl-4-ethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-ethyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2-methyl-4,5-benzo-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2-methyl-4,6-diisopropyl-indenyl)zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2-methyl-4,5-diisopropyl-indenyl)zirkoniumdichlorid
V dimexhylsilandiyl-bis-(2,4,6-trimexhyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2,5,6-xrimexhyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2,4,7-trimethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2-mexhyl-5-isobuxyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimexhylsilandiyl-bis-(2-methyl-5-x-buxyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4,6-diisopropyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4-isopropyl-indenyl) -zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4,5-benzo-indenyl)-zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4,5-(methylbenzo)-indenyl) -zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4,5-(tetramethylbenzo)indenyl)-zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-4-aacenaft-indenyl)zirkoniumdichlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumdi10 chlorid methyl(fenyl)silandiyl-bis-(2-methyl-5-isobutyl-indenyl)zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2-methyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2-methyl-tetrahydroindenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(tetrahydroindenyl)-zirkoniumdichlorid
1.4- butandiyl-bis-(2-methyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2-methyl-4,6-diisopropyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.4- butandiyl-bis-(2-methyl-4-isopropyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.4- butandiyl-bis-(2-methyl-4,5-benzo-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2-methyl-4,5-benzo-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2,4,7-trimethyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.2- ethandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid
1.4- butandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid jakož i dialkylderiváty výše uvedených metalocenů, jako je například :
dimethylsilandiyl-bis-(indenyl)-zirkoniumdimethyl dimethylsilandiyl-bis-(tetrahydroindenyl)-zirkoniumdiethyl dimethylsilandiyl-bis-(2-methylbenzo-indenyl)-zirkoniumdimethyl dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumdibutyl nebo také monoalkylderiváty výše uvedených metalocenů, jako je například :
dimethylsilandiyl-bis-(indenyl)-zirkoniumchlorraethyl dimethylsilandiyl-bis-(xetrahydroindenyl)-zirkoniumchlorexhyl dimexhylsilandiyl-bis-(2-mexhylbenzo-indenyl)-zirkoniumchlormexhyl dimexhylsilandiyl-bis-(2-methyl-indenyl)-zirkoniumchlorbutyl
Obzvláště výhodné jsou rac-formy a meso-formy následuj ících metalocenových sloučenin :
dimethylsilandiyl-bis-(2-methyl-4-a-acenaft-indenyl)-zirkoniumdichlorid dimethylsilandiyl-bis-(2-ethyl-4-fenyl-indenyl)-zirkoniumdichlorid.
Obzvláště vhodné jsou rac-formy a meso-formy následujících metalocenových sloučenin :
diraethylsilyl-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)2ZrCl2 dimethylsilyl-(2-methyl-indenyl)2ZrCl2 dimethylsilyl-(2-methyl-indenyl)(2-methyl-4,5-benzoindenyl)ZrCl2 dimethylsilyl-(2-methyl-4-fenyl-indenyl)2ZrCl2 dimethylsilyl-(2-methyl-indenyl)(2-methyl-4-fenyl-indenyl)ZrCl2 dimethylsilyl-(2-methyl-4,6-diisopropyl-indenyl)2ZrCl2 dimethylsilyl-(2,5,6-trimethyl-indenyl)2ZrCl2 a dimethylsilyl-(2-methyl-4-naftyl-indenyl)2ZrCl2·
Při syntese metalocenové sloučeniny A , použité při způsobu podle předloženého vynálezu, je poměr rac-formy k meso-formě přímo po syntese metalocenu obvykle 2 : 1 až 0,5 : 1 . Krystalisací se však dá požadovaná odpovídající forma metalocenu obohatit a poměr rac-formy a meso-formy se dá nastavit libovolně.
Další možností nastavení poměru rac-forma/meso-forma je přídavek odpovídající například meso-formy metalocenu ke směsi rac/meso 1:1 ze syntesy. Obohacená meso-forma metalocenů vzniká ve větším množství při výrobě rac-metalocenů pro výrobu vysoce isotaktických polyolefinových tvarovacích hmot.
Principielně je jako kokatalysátor B pří způsobu podle předloženého vynálezu vhodná každá sloučenina, která na základě své Lewis-acidity může převádět neutrální metalocen na kationt a tento stabilisovat (labilní koordinace). Kromě toho by neměl kokatalysátor nebo z něj vytvořený aniont vstupovat do žádné další reakce s vytvořeným metalocenovým kationtem (EP 427 697) . Jako kokatalysátor se výhodně používá sloučenina hliníku a/nebo sloučenina boru.
Sloučeniny boru maj i výhodně vzorce R12xNH4_xBR134 , R12xPH4_xBR134 , R123CBR134 nebo BR133 , přičemž x značí číslo 1 až 4 , výhodně 3 .
9
R jsou stejné nebo různé, výhodně stejne a značí alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy, nebo dva zbytky R společně s je spojujícími atomy tvoří kruh a
R13 jsou stejné nebo různé, výhodně stejné a značí arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy, která může být substituovaná alkylovou skupinou, haloalkylovou skupinou nebo fluorem.
Obzvláště značí R^ ethylovou skupinu, propylovou
Ar 13’· skupinu nebo fenylovou skupinu a R fenylovou skupinu, pentafluorfenylovou skupinu, 3,5-bistri’fluormethylfenylovou skupinu, mesitylovou skupinu, xylylovou skupinu nebo tolylovou skupinu (EP 277 003 , EP 277 004 a EP 426 638).
Výhodně se jako kokatalysátor používá sloučenina hliníku, jako je aluminoxan a/nebo aluminiumalkyl.
Obzvláště výhodně se jako kokatalysátor používá aluminoxan, obzvláště vzorce Ila pro lineární typ a/nebo vzorce lib pro cyklický typ
A I—0A I—0—A (Ha)
R
I
A 1-0(lib) přičemž ve vzorcích Ila a lib jsou zbytky stejné nebo různé a značí uhlovodíkovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je například alkylová skupina s 1 až 18 uhlíkovými atomy, arylová skupina se 6 až 18 uhlíkovými atomy nebo benzylová skupina a p značí celé číslo 2 až 50 , výhodně 10 až 35 .
Výhodně jsou zbytky R^·4 stejné a značí vodíkový atom, methylovou skupinu, isobutylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, obzvláště výhodně značí methylovou skupinu.
Pokud jsou zbytky různé, tak se jedná výhodně o methylovou skupinu a vodíkový atom, nebo alternativně o methylovou a isobutylovou skupinu, přičemž vodíkový atom nebo isobutylová skupina jsou obsažené v číselném podílu 0,01 až 40 % (zbytku R^) .
Způsoby výroby aluminoxanů jsou známé (viz například DE 4 004 477) .
Přesná prostorová struktura aluminoxanů není známá (J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971). Například je možné, že se řetězce a kruhy spojují do větších dvoudimensionálních nebo trojdimensionálních struktur.
Nezávisle na druhu výroby je pro všechny roztoky aluminoxanů společný proměnlivý obsah nezreagované výchozí sloučeniny hliníku, která se vyskytuje ve volné formě nebo j ako addukt.
Je také možné předaktivovat metalocenovou sloučeninu podle předloženého vynálezu před použitím v polymerační reakci pomocí kokatalysátoru, obzvláště alurainoxanem. Tím se polymerační aktivita zřetelně zvýší. Předaktivace metalocenové sloučeniny se výhodně provádí v roztoku. Výhodně se při tom metalocenová sloučenina rozpouští v roztoku aluminoxanu v inertním uhlovodíku. Jako inertní uhlovodíky jsou vhodné alifatické nebo aromatické uhlovodíky, přičemž výhodný je toluen.
Koncentrace aluminoxanu v roztoku je v rozmezí asi 1 % hmotnostní až hranice nasycení, výhodně 5 až 30 % hmotnostních, vždy vztaženo na množství celkového roztoku. Metalocen se může použít ve stejných koncentracích, výhodně se však používá v množství 10“4 - 1 mol pro jeden mol alurainoxanu. Doba předaktivace činí 5 minut až 60 hodin, výhodně 5 až 60 minut. Pracuje se při tom při teplotě -78 °C až 100 °C , výhodně 0 °C až 70 °C .
Metalocenová sloučenina se při tom používá výhodně 3 - 8 v koncentraci, vztažené na přechodový kov, 10 až 10* , výhodně 10** až 10“' mol přechodového kovu pro 1 dnr rozpouštědla, popřípadě pro 1 dm objemu reaktoru. Aluminoxan se výhodně používá v koncentraci 10 až 10“^ mol, výhodně 10 až 10 mol pro 1 dm rozpouštědla, popřípadě pro 1 dm^ objemu reaktoru. Ostatní uvedené kokatalysátory se používaj í v asi ekvimolárních množstvích k metalocenové sloučenině. Principielně jsou ale také možné vyšší koncentrace.
Výhodně se při způsobu podle předloženého vynálezu nechá reagovat metalocenová sloučenina s kokatalysátorem mimo polymerační reaktor v separátním kroku za použití zvláštního rozpouštědla. Při tom se může použít nosič.
Při způsobu podle předloženého vynálezu se může za pomoci metalocenové sloučeniny provádět předpolyraerace. Pro předpolymeraci se výhodně používá olefin, použitý pro polymerací, nebo jeden z olefinů, použitých pro reakci.
Stereorigidní metalocenová sloučenina A , použitá při způsobu podle předloženého vynálezu, se výhodně nechá reagovat s kokatalysátorera B za použití vhodného rozpouštědla mimo polymerační reaktor v separátním kroku. Při tom se může použít nosič. K tomu se může metalocenová sloučenina nejprve nechat zreagovat s nosičem a potom s kokatalysátorem. Může se ale také nejprve kokatalysátor navázat na nosič a potom nechat zreagovat s metalocenovou sloučeninou. Také je možné nést reakční produkt metalocenové sloučeniny a kokatalysátoru. Při těchto reakcích ha nosiči zůstává poměr rac-formy ku meso-formě metalocenu, kvůli podobným chemickým vlastnostem nezměněn. Vhodné nosné materiály jsou například silikagely, oxidy hlinité nebo jiné anorganické nosiče, jako je chlorid hořečnatý nebo grafit. Výroba neseného kokatalysátoru se může provádět například způsobem popsaným v EP 567 952 . Vhodným nosným materiálem je také práškovitý polymer, jaký je například popsaný v EP 563 917.
Katalysátor se může dávkovat jako roztok, jako suspense nebo v nesené formě za sucha. Jako rozpouštědla, popřípadě suspendační činidla pro katalysátor nebo kokatalysátor jsou všeobecně vhodné uhlovodíky, jako je například toluen, heptan, hexan, pentan, butan nebo propan, jakož i technické ropné frakce.
Polyolefinový vosk podle předloženého vynálezu je na základě široké nastavitelnosti tvrdosti vhodný pro široký η
okruh použití, například jako komponenta receptur v tonerech při vysoké tvrdosti, nebo jako základní hmota pro pigmentové přípravky, jako pomocný prostředek při zpracování plastických hmot a jako tavné lepidlo (hotmelt) u produktů s nižší tvrdostí.
Pomocí uvedeného způsobu jsou vyrobitelné polyolefinové vosky s úzkým rozdělením molekulové hmotnosti menším
A* než 3 . Když se obohatí ataktický podíl extrakcí celkového vzorku etherem, tak je GPC-spektrum nízko isotaktického podílu, extrahovatelného etherem, prakticky identické s GPC celkového vzorku.
Způsob podle předloženého vynálezu se může provádět v roztoku, v suspensi nebo v plynné fázi při teplotě v rozmezí 40 až 120 °C , při parciálním tlaku olefinu 0,1 až 5,0 MPa, při parciálním tlaku vodíku 0 až 1,0 MPa, za přídavku (vztaženo na Al) 0,01 až 10 mmol kokatalysátoru na litr suspendačního činidla a za poměru katalysátor/kokatalysátor 1 : 1 až 1 : 1000 .
Při způsobu podle předloženého vynálezu se výhodně polymerují olefiny vzorce RaCH=CHR^ , přičemž Ra a R^ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 28 uhlíkovými atomy, nebo Ra a R^ tvoří s je spoj ijícími uhlíkovými atomy jeden nebo více kruhů. Jako příklady takovýchto olefinů je možno uvést propylen, l-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 1-okten, norbornen nebo norbornadien. Výhodný je propylen.
Pro polymerací se může před přídavkem katalysátoru dodatečně přidat další organohlinitá sloučenina C , jako je například trimethylaluminium, triethylaluminium, triisobu18 tylaluminium nebo isoprenylaluminium pro inertisaci polymeračního systému v koncentraci 1 až 0,001 mmol Al pro 1 dm^ objemu reaktoru.
Polymerace se může provádět diskontinuálně nebo kontinuálně, jednostupňově nebo vícestupňové, přičemž se pouze nepatrným snížením na čase závislé polymerační aktivity mohou realisovat libovolné doby prodlení.
Molekulová hmotnost vosků podle předloženého vynálezu se může regulovat pomocí vodíku v souvislosti s požadovanou viskositou taveniny. Takto jsou dostupné viskosity taveniny polypropylenových vosků, měřeno při teplotě 170 °C , v rozmezí 50 až 100000 mpa.s . Pro regulaci molekulové hmotnosti se může kromě toho měnit teplota polymerace.
Polyolefinové vosky podle předloženého vynálezu jsou vhodné obzvláště jako additiva, například pro syntetické hmoty.
Příklady provedení vynálezu
Teploty tání a tepla tání byla stanovována DSC-měřením při rychlosti zahřívání a ochlazování 20 °C/min ze druhého zahřívání. Viskosita taveniny se stanovuje při teplotě 170 °C pomocí rotačního viskosimetru.
Stanovení IR-isotaxie se provádí podle J. P. Luonga, J. Appl. Polym. Chem., 3, 302 (1960) .
Stanovení kluzné tvrdosti se provádí kuličkovou tlakovou metodou, která byla popsána v jednotných metodách
Deutschen Gesellschaft fůr Fettchemie (DGF) pod M-III 9a (57).
Příklad 1
Do inertního reaktoru o objemu 100 dm^ , který je popsán v EP 602 509 , se předloží 30 kg propenu a 42 mmol triethylaluminia a za míchání při 170 otáčkách za minutu se žahřeje na teplotu 60 °C a nadávkuje se vodík při tlaku 0,05 MPa .
Paralelně k tomu se rozpustí 30 mg dimethylsilyl-bis-2-methylbenzoindenylzirkondichlorid s poměrem rac/meso 1:8 ve 100 ml toluenického roztoku methylaluminoxanu a míchá se po dobu 15 minut.
Polymerace se nastartuje přičerpáním roztoku katalysátoru za 20 minut. Regulací chlazení se nechá vnitřní teplota reaktoru stoupnout na 70 °C . Vodík se dávkuje a udržuje se pomocí kontroly plynovou chromatografií konstantní na 1,5 % objemových. Po jedné hodině se polymerace ukončí pomocí oxidu uhličitého a suspense se po oddestilování propylenu zpracuje roztavením. získá se takto 7,0 kg polypropylenového vosku s viskositou taveniny při teplotě 170 °C 1800 mPa.s . Charakteristické hodnoty jsou uvedené v tabulce 1 .
Příklad 2
Postup podle příkladu 1 se provádí se 16 mg stejného metalocenu při poměru rac/meso =1:6. Výtěžek činí 5,67 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
Postup podle příkladu 1 se provádí se 15,3 mg stejného metalocenu při poměru rac/meso =1:6. Výtěžek činí
6,6 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4
Postup podle příkladu 1 se provádí se 15 mg stejného metalocenu při poměru rac/meso = 1 : 2,7 za použití 2,8 % objemových vodíku. Výtěžek činí 6,6 kg . Carakteristické hodnoty j sou uvedeny v tabulce 1.
Příklad I (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 se ho metalocenu při poměru rac/meso 8,5 kg . Carakteristické hodnoty provádí s = 12 : 1 .
mg stejnéVýtěžek činí j sou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
| Příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | I |
| rac/meso | 1/8 | 1/6 | 1/2,9 | 1/2,7 | 12/1 |
| kg/mg kat. | 0,23 | 0,35 | 0,43 | 0,77 | 0,85 |
| viskosita taveniny | |||||
| (mPa.s) | 1800 | 1740 | 1500 | 282 | 1910 |
| TÍ ( °C ) | 145 | 147 | 142 | 144 | 144 |
| teplo táni (J/g) | 48 | 52 | 68 | 77 | 107 |
| IR-isotaktický | |||||
| index | 48 % | 62 % | 61 % | 78 % | 92 % |
| kluzná tvrdost (bar) | 180 | 223 | 560 | 810 | >1000 |
| etherem extrahova- | |||||
| telné (%) | 47 | 37 | 14 | 3 | |
| Mn (g/mol) | 8810 | 9065 | 4180 | 9085 | |
| Mw/Mn | 2,5 | 2,4 | 2,8 | 2,5 | |
| Mn ether-extrakt | 11300 | 11200 | 11300 | ||
| Mw/Mn | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
Příklad 5
Postup podle příkladu 1 se provádí se 65 mg dimethylsilyl-bis-(2-methylindenyl)-zirkondichloridu při poměru rac/meso =1:5 a při tegulaci 1,5 % objemovými vodíku. Výtěžek činí 6,8 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad II (srovnávací)
Postup podle příkladu 5 se provádí se 22 mg stejné22 ho metalocenů při poměru rac/meso =1:1. Výtěžek činí 6,8 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 6
Postup podle příkladu 1 se provádí se 70 mg dimethylsilyl- (2-methylindenyl) (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -zirkondichloridu při poměru rac/meso =1:6 a při tegulaci 1 % objemovým vodíku. Výtěžek činí 10,4 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad III (srovnávací)
Postup podle příkladu 6 se provádí se 25 mg stejného metalocenů při poměru rac/meso =1:1. Výtěžek činí 7,4 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 7
Postup podle příkladu 1 se provádí s 21,6 mg dimethylsilyl-(2-methy-4-fenylindenyl)-zirkondichloridu při poměru rac/meso = 1 : 5,6 a při tegulaci 9,2 % objemovými vodíku. Výtěžek činí 6,5 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad IV (srovnávací)
Postup podle příkladu 7 se provádí se 20 mg stejného metalocenů při poměru rac/meso =1:1. Výtěžek činí
9,6 kg . Carakteristické hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
| Přiklad | 5 | II | 6 | III | 7 | IV |
| rac/meso | 1/5 | 1/1 | 1/6 | 1/1 | 1/5,6 | 1/1 |
| kg/mg kat. | 0,104 | 0,691 | 0,149 | 0,296 | 0,3 | 0,48 |
| viskosita taveniny | ||||||
| (mPa.s) | 2300 | 3180 | 1830 | 2000 | 2266 | 1410 |
| Tm ( °C ) | 140 | 140 | 138 | 138 | 157 | 152 |
| teplo tání (J/g) | 75 | 125 | 70 | 107 | 76 | 110 |
| IR-isotaktický | ||||||
| index | 77 % | 86 % | 72 % | 83 % | 79 % | 91 % |
| kluzná tvrdost (bar) | 910 | >1000 | 810 | >1000 | 817 | >1000 |
| etherem extrahova- | ||||||
| telné (%) | 12,5 | 16,2 | ||||
| Mn (g/mol) | 11600 | 9400 | ||||
| Mw/Mn | 2,5 | 2,4 | ||||
| Mn ether-extrakt | 8430 | 7330 | ||||
| Mw/Mn | 2,6 | 2,9 |
Příklad V (srovnávací)
Zpracuje se srovnávací příklad k příkladu 3 v DE 31 48 229 . Získá se polypropylenový vosk s následujícími vlastnostmi.
viskosita taveniny (mPa.s) 1810
Tm ( °C ) 145,5 teplo tání (J/g) 35
IR-isotaktický index 70 % kluzná tvrdost (bar) 510
| etherem extrahovatelné (96) | 39 |
| Mn (g/mol) | 2600 |
| Mw/Mn | 6,9 |
| Mn ether-extrakt | 1570 |
| Mw/Mn | 4,6 |
| Mn extrakčnlho zbytku | 5280 |
| Mw/Mn - | 5,5 |
áOEfc ΒΒ’τί v&íTgSXA sdvokát
WVfW-ir
120 00 PRAHA 2, Hq^.cva 2
Claims (2)
1. Polypropylenový vosk s viskositou taveniny 50 až 100000 mPa.s při teplotě 170 °C , DSC teplem tání nižším než 80 J/g , DSC teplotou tání vyšší než 130 °C a rozděÁlením molekulových hmotností Mw/Mn menším nebo rovným 3 .
2. Způsob výroby polyolefinových vosků s viskositou taveniny 50 až 100000 mPa.s při teplotě 170 °C , DSC teplem tání nižším než 80 J/g , DSC teplotou tání vyšší než 130 °C a rozdělením molekulových hmotností Mw/Mn nižším nebo rovným 3 , za přítomnosti katalysátoru, obsahujícího metalocenovou sloučeninu A a kokatalysátor
B , přičemž metalocenová sloučenina A se používá jako směs rac-formy a meso-formy v poměru rac/meso = < 0,5 .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446923A DE4446923A1 (de) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Polyolefinwachs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ347395A3 true CZ347395A3 (en) | 1996-07-17 |
Family
ID=6537333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953473A CZ347395A3 (en) | 1994-12-28 | 1995-12-27 | Polyolefin wax and process for preparing thereof |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6407189B1 (cs) |
| EP (1) | EP0719802B1 (cs) |
| JP (1) | JP3844534B2 (cs) |
| KR (1) | KR960022601A (cs) |
| AU (1) | AU4061195A (cs) |
| BR (1) | BR9506122A (cs) |
| CZ (1) | CZ347395A3 (cs) |
| DE (2) | DE4446923A1 (cs) |
| ES (1) | ES2146704T3 (cs) |
| SG (1) | SG76445A1 (cs) |
| SK (1) | SK163695A3 (cs) |
| TW (1) | TW372980B (cs) |
| ZA (1) | ZA9510962B (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19632480A1 (de) * | 1996-08-12 | 1998-02-19 | Basf Ag | Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, enthaltend wenigstens ein zumindest teilweise taktisches Polyalkylenwachs |
| DE19729833A1 (de) | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Clariant Gmbh | Polypropylenwachs |
| DE19750663A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Clariant Gmbh | Verwendung von Polyolefinwachsen in Lösemittelpasten |
| EP1043339A1 (en) * | 1997-12-25 | 2000-10-11 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst and process for producing olefin polymer or copolymer with the same |
| DE69941036D1 (de) | 1998-06-25 | 2009-08-06 | Idemitsu Kosan Co | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| JP2000143733A (ja) * | 1998-09-07 | 2000-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 芳香族ビニル化合物―エチレン共重合体及びその製造方法 |
| JP2001064322A (ja) * | 1999-06-24 | 2001-03-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系重合体及びその成形体並びにプロピレン系重合体の製造方法 |
| JP4667695B2 (ja) | 1999-12-13 | 2011-04-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 顔料濃縮物およびその製造法 |
| DE19960991C1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-03-22 | Clariant Gmbh | Formmasse zur Herstellung pulvermetallischer oder keramischer Erzeugnisse |
| MXPA02006199A (es) | 1999-12-22 | 2003-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Composiciones adhesivas a base de polipropileno. |
| HK1052524A1 (zh) * | 2000-03-01 | 2003-09-19 | 科莱恩有限公司 | 顏料在聚烯烴中的分散 |
| JP2003525329A (ja) * | 2000-03-01 | 2003-08-26 | クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリプロピレン中での顔料の分散を改良する方法 |
| DE10015593A1 (de) * | 2000-03-29 | 2001-10-11 | Clariant Gmbh | Verwendung von Polyolefinwachsen in der Kunststoffverarbeitung |
| ATE275611T1 (de) * | 2000-06-20 | 2004-09-15 | Basf Ag | Druckfarben und lacke, enthaltend polyolefinwachse |
| DE50103646D1 (de) * | 2000-06-20 | 2004-10-21 | Basf Ag | Pigmentkonzentrate und verfahren zu ihrer herstellung |
| US6858071B2 (en) * | 2000-06-20 | 2005-02-22 | Basf Aktiengesellschaft | Solvent-containing pastes containing in addition polyolefin wax |
| US6706828B2 (en) | 2002-06-04 | 2004-03-16 | Crompton Corporation | Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation |
| US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| WO2004046214A2 (en) | 2002-10-15 | 2004-06-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7541402B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
| WO2004037871A1 (en) * | 2002-10-24 | 2004-05-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched crystalline polypropylene |
| US7439312B2 (en) * | 2002-10-24 | 2008-10-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched crystalline polypropylene |
| JP4709748B2 (ja) | 2003-07-04 | 2011-06-22 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィン重合方法 |
| DE10338344A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-24 | Clariant Gmbh | Modifizierte Polyolefinwachse |
| DE102004016790A1 (de) * | 2004-04-06 | 2005-11-17 | Clariant Gmbh | Verwendung von Wachsen als Modifizierungsmittel für gefüllte Kunststoffe |
| DE102004048536B4 (de) | 2004-10-06 | 2008-09-18 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verwendung von Heißschmelzmassen in Straßenmarkierungen |
| JP4583228B2 (ja) * | 2005-04-18 | 2010-11-17 | エヌイーシー ショット コンポーネンツ株式会社 | 感温ペレット型温度ヒューズ |
| US7928164B2 (en) * | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
| US20060293462A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Sunny Jacob | Heterogeneous polymer blend and process of making the same |
| US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
| US9745461B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vulcanized polymer blends |
| US8022142B2 (en) | 2008-12-15 | 2011-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin compositions |
| US9644092B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous in-situ polymer blend |
| US20070259012A1 (en) * | 2006-05-03 | 2007-11-08 | John Castro | Clear Cosmetic Compositions and Methods Of Use |
| US20100008880A1 (en) * | 2006-05-03 | 2010-01-14 | John Castro | Clear Cosmetic Compositions And Methods Of Using |
| DE102007028309A1 (de) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Clariant International Limited | Licocene Performance Polymere als Phasenwechselmaterial (PCM) für den Gebrauch als Latentwärmespeicher |
| DE102007036792A1 (de) * | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Clariant International Limited | Hochkristalline Polypropylenwachse |
| US7843307B2 (en) * | 2007-10-05 | 2010-11-30 | Nec Schott Components Corporation | Thermal fuse employing thermosensitive pellet |
| US8399725B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
| US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
| US8283419B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
| US8283428B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
| US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
| EP3943543A4 (en) * | 2019-03-19 | 2022-12-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | PROPYLENE RESIN COMPOSITION, MOLDING AND PROPYLENE POLYMER |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3148229A1 (de) * | 1981-12-05 | 1983-06-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinwachsen |
| DE3743321A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3743320A1 (de) | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | 1-olefinstereoblockpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3904468A1 (de) | 1989-02-15 | 1990-08-16 | Hoechst Ag | Polypropylenwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3929693A1 (de) | 1989-09-07 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses |
| EP0563834B1 (en) * | 1992-04-01 | 1995-10-11 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Syndiotactic polypropylene wax, production process thereof, and heating roll fixing-type toner composition making use of the wax |
| ES2100388T3 (es) * | 1992-05-26 | 1997-06-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para preparar ceras de poliolefina. |
-
1994
- 1994-12-28 DE DE4446923A patent/DE4446923A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-12-11 TW TW084113203A patent/TW372980B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-12-20 DE DE59508314T patent/DE59508314D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-20 EP EP95120125A patent/EP0719802B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 ES ES95120125T patent/ES2146704T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-21 AU AU40611/95A patent/AU4061195A/en not_active Abandoned
- 1995-12-22 SK SK1636-95A patent/SK163695A3/sk unknown
- 1995-12-22 US US08/577,413 patent/US6407189B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-26 SG SG1995002413A patent/SG76445A1/en unknown
- 1995-12-27 ZA ZA9510962A patent/ZA9510962B/xx unknown
- 1995-12-27 CZ CZ953473A patent/CZ347395A3/cs unknown
- 1995-12-27 KR KR1019950057908A patent/KR960022601A/ko not_active Withdrawn
- 1995-12-27 JP JP34101595A patent/JP3844534B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 BR BR9506122A patent/BR9506122A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4061195A (en) | 1996-07-04 |
| ZA9510962B (en) | 1996-07-08 |
| JP3844534B2 (ja) | 2006-11-15 |
| DE4446923A1 (de) | 1996-07-04 |
| SK163695A3 (en) | 1997-02-05 |
| ES2146704T3 (es) | 2000-08-16 |
| US6407189B1 (en) | 2002-06-18 |
| EP0719802B1 (de) | 2000-05-10 |
| TW372980B (en) | 1999-11-01 |
| JPH08231640A (ja) | 1996-09-10 |
| EP0719802A2 (de) | 1996-07-03 |
| EP0719802A3 (de) | 1998-11-25 |
| KR960022601A (ko) | 1996-07-18 |
| DE59508314D1 (de) | 2000-06-15 |
| BR9506122A (pt) | 1997-12-23 |
| SG76445A1 (en) | 2000-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ347395A3 (en) | Polyolefin wax and process for preparing thereof | |
| AU666565B2 (en) | Process for the preparation of polyolefins | |
| JP3234876B2 (ja) | ブリッジのあるキラルなメタロセン、その製造方法およびそれの触媒としての用途 | |
| US5776851A (en) | Metallocenes, process for their preparation and their use as catalysts | |
| US5304614A (en) | Process for the preparation of an olefin polymer using metallocenes having specifically substituted indenyl ligands | |
| US6197902B1 (en) | Syndio-isoblock polymer and process for its preparation | |
| US6096912A (en) | Soluble catalyst systems for the preparation of polyalk-1-enes having high molecular weights | |
| USRE37208E1 (en) | Polyolefins prepared with metallocene catalysts having 2-substituted indenyl type ligands | |
| US6482902B1 (en) | Catalyst system | |
| US6111046A (en) | Atactic copolymers of propylene with ethylene | |
| US5840947A (en) | Organometallic compound | |
| US6177376B1 (en) | Process for preparing a metallocene catalyst system | |
| JP4145964B2 (ja) | 遷移金属化合物 | |
| US5767300A (en) | Metallocene compound | |
| US5457171A (en) | Catalyst systems for the polymerization of C2 -C10 -alkenes | |
| JPH08231573A (ja) | メタロセン化合物及び触媒成分としてのその使用 | |
| US5990331A (en) | Metallocenes containing partially hydrogenated p-ligands | |
| JPH08301883A (ja) | 有機金属化合物 | |
| US6365763B1 (en) | Method for producing metallocenes | |
| US6063949A (en) | Stereorigid metallocene compound | |
| US5670436A (en) | Metallocene compound | |
| US6486277B1 (en) | Zwitterionic transition metal compound which contains boron | |
| JP2002516359A (ja) | 触媒組成物 | |
| JP2001011089A (ja) | 遷移金属化合物、触媒組成物、その製造方法及びオレフィン重合用としての使用 | |
| USRE39156E1 (en) | Process for the preparation of polyolefins |