CZ36199A3 - Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové - Google Patents
Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ36199A3 CZ36199A3 CZ99361A CZ36199A CZ36199A3 CZ 36199 A3 CZ36199 A3 CZ 36199A3 CZ 99361 A CZ99361 A CZ 99361A CZ 36199 A CZ36199 A CZ 36199A CZ 36199 A3 CZ36199 A3 CZ 36199A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- aminocapronitrile
- catalysts
- ammonia
- hexamethylenediamine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
(57) Anotace:
Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu spočívá v tom, že a/ nitril kyseliny 5-formylvalerové reaguje s amoniakem a vodíkem za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů ze skupiny sestávající z kovů a kovových sloučenin rhenia, mědi a prvků osmé vedlejší skupiny za získání hydrogenační ho výtěžku a b/ z hydrogenačního výtěžku se získá nitril kyseliny 6aminokapronové a případně hexamethylendiamin, přičemž hydrogenační katalyzátor neobsahuje měď, nikl, nebo měď a nikl jako jednotlivé komponenty.
7? (/ ·· fcfc · · ·· ·· · · • · · · ···· · · · · fc ·· · · · · · ·« · fc · fcfcfc fcfc · · · ··· fcfcfc fcfc ··· · · « •fc ·· fcfc ···· ·· ··
Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-ami nd/kapr onové
Oblast techniky
Přeložený vynález se týká způsobu výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu, vycházejícího z nitrilu kyseliny 5-formylva1erovéi
Dosavadní stav techniky
V EP-A 11401 je popsána redukční aminace aldehydu δ-kyanova1erové kyseliny na hexamethylen diamin. Podle příkladu 4 uvedené přihlášky vynálezu byla zreagována během 2 hodin za přítomnosti niklového Raneyova katalyzátoru směs ze 60 % aldehydu δ-kyanovaierové kyseliny s amoniakem a vodíkem při teplotě 100 °C a tlaku vodíku 140 bar, přičemž reakce činila, vztaženo na δ- sloučeninu, jen 25 %. Nízký reakčni stupeň ukazuje, že se při aminové hydrogenací aldehydové skupiny a hydrogenací nitrolové skupiny ve stejné molekule na diamin jedná o obtížný hydrogenační problém. Rovněž není popsáno vytvoření nitrilu kyseliny 6-aminokaronové. Dále je pro hospodářské účely neuspokojivá životnost použitého katalyzátoru.
Z US-A 2,777,873 je známo hydrogenovat ester kyseliny 5-formylva1erové s amoniakem a vodíkem za přítomnosti katalyzátorů z niklu, kobaltu, železa, platiny nebo palladia při teplotě 100 až 160 °C a tlacích 1 až 1000 atmosfér aminačně na estery kyseliny 6-aminokapronové. V EP-A 376 121 je tato reakce popsána také pro rutheniové katalyzátory, přičemž se pracuje při teplotách v rozsahu 80 až 140 °C a tlacích v rozsahu 40 až 1000 bar.
0*
0 * * 0 0
000 000
0
0 0 0
0 · · • · · 0 • 0 0 · • 0 0 00
0 ·
0 00 • · 0 0 • · · • · • 0 0 • · ·« 000*
Pro hydrogenaci dinitrilu kyseliny adipové na hexamethy 1 end i ami n za přítomnosti amoniaku jsou podle US-A 3,461,167, sloupec 3, řádek 66 až 74, vhodné katalyzátory kobaltu, mědi a rhenía. Přednostně se pracuje při teplotě 70 až 170 °C. Podle US-A 3,471,563 se mohou použít pro tyto reakce také katalyzátory ruthenia.
Prvky osmé vedlejší skupiny tak hydrogenují jak nitrilové skupiny tak i aldehydové skupiny na aminové skupiny.
Podstata.......vynálezu
Předložený vynález spočívá v úkolu navrhnout způsob vycházející z aldehydu kyseliny 5-formylva1erové k výrobě buď nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethy1endiaminu s velmi vysokým obratem. Cílem zejména je nalézt způsob, který garantuje dlouhou životnost kata 1yzátorů.
Na zákiadě toho je navržen způsob k výrobě nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethy1endiaminu tím, že
a) nitril kyseliny 5-formylva1erové reaguje s amoniakem a vodíkem za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů ze skupiny sestávající z kovů a kovových sloučenin rhenia, mědi a prvků osmé vedlejší skupiny za získání hydrogenačního výtěžku a
b) z hydrogenačního výtěžku se získá nitril kyseliny 6-aminokapronové a případně hexamethylendiamin, přičemž hydrogenační katalyzátor neobsahuje měď, nikl, nebo měď a nikl jako jednotlivé komponenty.
•β ·· 9 9 9 9 • ·· · · · 9 ·
9 9 9 · 9 · • 9 999 99 9 « • 9 · 9 · ·
9 99 99 9999
Jako výchozí sloučenina aldehyd kyseliny 5-formy1va1erové známá řada možností výroby nitrilu se podle vynálezu používá Z patentové literatury je kyseliny 5-formylva1erové.
Ve WO 94/26688 je popsán způsob, u kterého
a) se inertně substituované olefiny isomerují na na koncích stabilni o 1ef i ny,
b) na koncích stabilní olefiny se přednostně hydroformylují za přítomnosti inertních olefinů,
c) produkty hydroformy1ace se oddělí a
d) inertní olefiny se převedou zpět do isomerace.
V nároku 3 uvedeného WO 94/26688 jsou nárokovány olefiny obsahující nitril. Jako hydroformyli začni kata 1yzátory se používají systémy s rhodiem a tri feny1fosfinem, v nichž se zajišťuje vodorozpustnost trifenylfosfinu vhodnými funkčními skup i námi.
Ve WO 95/18783 je popsána hydroformy1 izace inertních olefinů obsahujících nitrily vodou rozpustnými platinovými katalyzátory.
EP-A 11401 je rovněž známé zreagovat 3-pentennitryl s oxidem uhelnatým za tlaku za přítomnosti kobaltového katalyzátoru. Přitom vzniká směs z isomerních nitrilů kyseliny formylva1erové a alkoholy odpovídající aldehydová skupině.
Podle vynálezu se zreaguje v prvním stupni a) nitril kyseliny 5-formy1va1erové s amoniakem a vodíkem při teplotách v rozsahu 40 °C až 150 °C, výhodně 50 °C až 140 °C, zejména 60 oc až 130 °C a tlacích v rozsahu 2 až 350 bar, výhodně 20 až 300 bar, zejména 40 až 250 bar za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů za získání hydrogenačního výtěžku.
Reakce se provádí přednostně v tekutém amoniaku jako ·· ·· ·· ·· • Β · · · • · · · ····· · · · • · · · *· ·· ···· ·· ·· rozpouštědle, přičemž amoniak současně slouží jako reakční partner. Množství amoniaku činí zpravidla 1 až 80 mol, zejména 10 až 50 mol amoniaku na mol nitrilu kyseliny 5-formylva1erové. Může však být také výhodné přídavně k amoniaku použít za reakčních podmínek inertní rozpouštědlo, například alkoholy, estery, etery a uhlovodíky, přičemž obecně hmotnostní poměr rozpouštědla
5-formylva1erové leží v rozsahu k nitrilu kyše 1 i ny 0,1:1 až 3:1. Zvláště přednostní jsou alkoholy jako methanol a ethanol.
Množství vodíku k nitrilu až 100:1, zejména vodíku se obvykle volí tak, že molový poměr kyseliny 5-formylva1erové leží v rozsahu 1:1 5:1 až 50:1.
Jako katalyzátory se podle vynálezu používají hydrogenační katalyzátory ze skupiny sestávající z kovů nebo kovových sloučenin rhenia, mědi a prvků osmé vedlejší skupiny, v následujícím označené jako hydrogenační kovy, například železo, kobalt, nikl, rhutenium, rhodium, palladium, osmium, iridium a platina, zvláště přednostně rhutenium, kobalt, paladium a nikl, přičemž hydrogenační katalyzátor neobsahuje jako jednotlivé komponenty měď, nikl, nebo měď a nikl.
U katalyzátorů použitelných podle vynálezu se může jednat o plné katalyzátory nebo katalyzátory nesené. Jako nosné materiály přichází do úvahy například porézní oxidy jako oxid hlinitý, oxid křemičitý, hl initokřemičitan, oxid lanthanitý, oxid titanatý, oxid zinečnatý a zeolithy a rovněž aktivní uhlí nebo směsi uvedených sloučenin.
Katalyzátory se mohou použít jako pevně uložené nebo jako suspenzní kata 1yzátory. Přitom se přednostně volí zatížení katalyzátoru v rozsahu 0,1 až 2,0, přednostně 0,3 až 1 kg nitrilu kyseliny 5-formylva1erové/1 katalyzátoru krát hodina.
k 4 4 4 ► 4 4 4
444 444
V přednostním provedení mohou shora uvedené katalyzátory obsahovat dále 0,01 až 25 hmotn. %, přednostně 0,1 až 5 hmotn %, vztaženo na celkové hydrogenační množství (počítáno jako prvky), alespoň jednoho promotoru na bázi kovu, zvoleného ze skupiny měď, stříbro, zlato, mangan, zinek, kadmium, olovo, cín, scandium, yttrium, lanthan, lantandidové prvky, titan, zirkon, hafnium, chrom, molybden, wolfram, vanadium, tantal, antimon, vismut a hliník, rovněž mohou být dotovány 0,01 až 5, přednostně 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na hydrogenizované kovy (počítáno jako prvky) sloučeninou na bázi alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid rubidný, hydroxid césný, zejména hydroxid lithný.
Katalyzátory použité při způsobu podle vynálezu mohou být tak zvané srážené katalyzátory. Takovéto katalyzátory se mohou vyrobit tak, že se jejich katalyticky aktivní komponenty vysráží z jejich solných roztoků, zejména z roztoků jejich dusičnanů a/nebo acetátů, například přídavkem roztoků hydroxidů a/nebo uhličitanů alkalických kovů a/nebo kovů alkalických například těžko rozpustných hydroxidů, hydratováných zásaditých solí nebo uhličitanů, získaná usazenina se a převádí se kalcinací při teplotách v rozsahu
300 až 700 °C, zejména 400 až 600 °C na příslušné oxidy, nebo směsi oxidů, které se zpravidla zpracováním vodíkem, nebo vodíkem obsahujícím plyn, při teplotě obvykle 50 až 700 zejména 100 až 400 °C, redukují na příslušné oxidické sloučeniny nízkého oxidačního stupně, převedou do vlastní, katalyticky aktivní formy.
zemin, oxidů, následně suší
OC, kovy a/nebo a přitom se Přitom se zpravidla redukují tak dlouho, až se nevytváří žádná voda.
Při výrobě srážených katalyzátorů, které obsahují nosný materiál, se může srážení katalyticky aktivních komponent provést na za přítomnosti příslušných nosných materiálů. Katalyticky aktivní komponenty se mohou výhodně ale také ·· ·· • · · · • · · · • · · · · • · · ·· ·· ·· ·· · · 9 9 • · · 9 9 9 9 · 9 9 · · • · 9 999 999
9 9 9 9
9 999 9 9 9 9 9 vysrážet z příslušných roztoků solí současně s nosným materiálem. Přednostně se ve způsobu podle vynálezu používají hydrogenační katalyzátory, které obsahují kovy nebo kovové sloučeniny katalyzující hydrogenaci, separované na nosném materiálu. Kromě shora uvedených srážených katalyzátorů, které kromě katalyticky aktivních komponent obsahují ještě přídavně nosný materiál, jsou vhodné pro způsob podle vynálezu takové nosné materiály, u nichž jsou komponenty katalyticky účinné při hydrogenaci naneseny, například napouštěním, na nosný materiál.
Typ nanesení katalyticky aktivních kovů na nosič není zpravidla rozhodující a nanesení se může uskutečnit různým způsobem. Katalyticky aktivní kovy se mohou na tyto nosné materiály nanést napouštěním roztoky nebo suspenzemi solí nebo oxidů příslušných prvků, sušením a následnou redukcí kovových sloučenin na příslušné kovy nebo sloučeniny nízkého oxidačního stupně pomocí redukčního prostředku, přednostně vodíku nebo komplexních hydridů.
Jiná možnost k nanesení katalyticky aktivních kovů na nosič spočívá v tom, že se nosič napouští roztokem termicky lehce rozložitelné soli, například dusičnany nebo termicky lehce rozložitelnými, komplexními sloučeninami, například karbony 1ovými nebo hydridovými komplexy katalyticky aktivních kovů a takto napuštěný nosič se za účelem termického rozkladu adsorbovaných kovových sloučenin ohřeje na teploty v rozsahu zpravidla 300 až 600 °C. Tento termický rozklad se přednostně provádí pod atmosférou ochranného plynu. Vhodné ochranné plyny mohou například být dusík, oxid uhličitý, vodík nebo vzácný plyn.
Dále se mohou katalyticky aktivní kovy separovat na nosič katalyzátoru napařováním nebo žárovým stříkáním. Obsah katalyticky aktivních kovů v těchto katalyzátorech s nosičem není principiálně pro úspěch způsobu podle vynálezu
9
99 99 99 99
9 9 · · · · · 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 999 9 9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9 9 9
99 99 9999 99 99
- 7 rozhodující. Pro odborníka je zřejmé, že vyšší obsahy katalyticky aktivních kovů v těchto katalyzátorech s nosičem mohou vést v Čase a prostoru k vyššímu obratům, než nižší obsahy. Obecně se používají nosné katalyzátory, jejichž obsah katalyticky aktivních kovů činí 0,1 až 90 hmotn. %, přednostně 0,5 až 40 hmotn. % vztaženo na celkovou hmotnost kata 1yzátoru.
Poněvadž se tyto údaje o obsahu vztahují na celý katalyzátor včetně nosného materiálu, ale rozdílné nosné materiály však mají velmi rozdílnou měrnou hmotnost a rozdílné měrné povrchy, mohou se tyto údaje podle stávajících pozorování překročit, aniž to nevýhodně působí na výsledek způsobu podle vynálezu. Samozřejmě se také může na nosný materiál nanést více katalyticky aktivních kovů. Katalyticky aktivní kovy se dále mohou nanést na nosič například způsobem podle DE-A 2 519 817, EP-A 1 477 219 a EP-A 285 420. V katalyzátorech podle uvedených spisů jsou katalyticky aktivní kovy k dispozici jako legování, které se může vytvořit termickým zpracováním a/nebo redukcí, například napouštěním solí nebo komplexem shora uvedených kovů.
Aktivace jak srážených katalyzátorů tak i katalyzátorů s nosičem může nastat na začátku reakce použitým vodíkem, přednostně se však tyto katalyzátory aktivují separátně před svým použitím.
Z hydrogenačního výtěžku získaného ve stupni a) způsobu podle vynálezu se po obvyklých metodách, jako je destilace, získá nitril kyseliny 6-aminokapronové, případně společně s hexamethylendiaminem (stupeň b).
V přednostním provedení se před získáním nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a případně hexamethylendiaminu ve stupni b) oddělí přebytečný amoniak, vodík a případně kata 1yzátor.
·· ·· 99 99 99 99
9 9 9 · 9 9 9 ' 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 *99 999 9 9 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9 9 9
99 99 9999 99 99
- 8 V dalším přednostním provedení se zpracuje nitril kyseliny 5-formy1va1erové nejprve při teplotách o rozsahu 40 až 150 °C amoniakem (první stupeň) za obdržení amoniakového výtěžku. Toto může nastat například v předreaktoru. Tato reakce může nastat v nepřítomnosti, nebo také přednostně v přítomnosti kyselého, homogenního, nebo heterogenního katalyzátoru. Zatížení katalyzátoru přitom činí, v případě heterogenních katalyzátorů obvykle 0,1 až 2,0 kg nitrylu kyseliny 5-formy1va1erové/ 1 katalyzátoru krát hodina.
Amoniakový výtěžek se potom může v případě uvolnit kyselým katalyzátorem (druhý stupeň).
potřeby
Ve respektive př í tomnost i třetím stupni se zreaguje amoniakový výtěžek, amoniakový roztok s amoniakem a vodíkem za hydrogenačních katalyzátorů vybraných ze skupiny sestávající z kovů nebo kovových sloučenin prvků mědi, rhenia a prvků osmé vedlejší skupiny za získání hydrogenačního výtěžku, přičemž způsob se zpravidla provádí, jak je shora uvedeno. V návaznosti na to se z hydrogenančního výtěžku známým způsobem získá nitril kyseliny 6-aminokapronové a případně hexamethy1endi ami n.
Jako kyselé katalyzátory se mohou použít zeolithy v H-formě, kyselé iontoměniče, heteropo1ykyse1 iny, kyselé a super kyselé oxidy kovu, které jsou případně dotovány síranem, nebo
| fosforečnanem, | a anorganické, nebo | organické | kyše 1 i ny. | ||
| Jako | zeo1 i thy | jsou | napři k1 ad | vhodní | zástupe i |
| z morgenitové | skupiny, | nebo | zeo1 i t hy | s úzkými | póry |
| erionitového. | případně | chabasi tového typu, nebo | zeo 1 | ithy | |
| faujas itového typu, například Y-, | X-, nebo | L~zeo1 i thy. | Do | této | |
| skupiny patří | také | tak zvané ultrastabi1 ní | zeo 1 | i t hy |
faujas i tového typu, to znamená dea1uminováné zeolithy.
· • 0 • 0 0
0 • 0 00 00 00 • 00 0 0 00 0
0 0 0 0 0 0
0*0000 0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 · · 00 ···· • 0 · 0
Zvláště výhodné jsou zeolithy s pentasilovou strukturou jako ZSM-5, ZSM-11 a ZBM-10. Tyto zeolithy mají jako základní stavební kámen z tetraedrů SÍO2. Jsou charakterizovány rovněž společný, pětičlenný kruh vytvořený vlivem veikého poměru SÍO2/AÍ2O3 velikostí pórů, která leží mezi velikostí pórů u zeolithů typu A a zeolithů typu X nebo Y.
Heteropo1ykyse1 iny použité podle vynálezu jsou anorganické po 1ykyse1 iny, které v protikladu k isopo 1ykyse1 i nám obsahují alespoň dva různé střední atomy. Jako příklad se uvádí dodekawo 1 f ramf osf orečná kyselina H3PW12O40 . xffe O a kyselina dodekamo1ybdatofosforečná H3PM012O40 . xřfeO. V principu se mohou použít katalyzátory a kombinace katalyzátorů, uvedené v EP-A 158 229.
Přednostní heteropo1ykyse 1 iny jsou heteropo1ykyse1 iny nebo wolframu s kyselinou fosforečnou, kyseliny kyselina selenová, kyseliny arsenu, kyselina , zejména s kyselinou fosforečnou.
mo1ybdenu tel 1uru, křemičitá
Protony heteropo1ykyse1 in mohou být částečně nahrazeny kovovými ionty, přitom jsou přednostní ionty alkalických kovů a kovů alkalických zemin.
Přednostně zesíťované polystyreny jsou kyselé iontoměniče například se skupinami kyseliny sulfonové.
Kyselé kovové oxidy jsou například S1O2, AI2O3, Zr02 , Sa2 03 , Pb02, SC2O3, La2 O3, T1O2, SnO2 a podobně nebo kombinace jednotlivých oxidů. Oxidy se mohou ke zvýšení kyselosti zpracovat také minerálními kyselinami, jako například kyselinou sírovou.
Jako kyseliny jsou vhodné například minerální kyseliny, jako kyselina sírová a kyselina fosforečná a rovněž • 4
44
4 4 4
4 4 4
4 444 4
4 4
44
4
44
4 4
4 4
444 444
4
44 organické kyseliny, jako například kyselina sulfonová.
Jako super kyselé kovové oxidy jsou například síranem dotovaný Zr02 nebo ZrCfe obsahující molybden nebo wolfram.
V dalším přednostním provedení se provede hydrogenace na hydrogenačnim kovu naneseném na uvedeném oxidickém nosiči. Po oddělení přebytečného vodíku a případně katalyzátoru se hydrogenační výtěžek přednostně zpracovává frakční destilací na nitril kyseliny 6-amini kapronové a případně hexamethylendiamin.
Způsobem podle vynálezu se obdrží nitril kyseliny 6-aminokapronové s velmi dobrým obratem, dobrým výtěžkem a selektivitou. Také je možné obdržet variací teploty a zatížení katalyzátoru směs z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu. Přitom jsou k tvorbě hexamethylendiaminu příznivé vyšší teploty a nízké zatížení katalyzátoru, nižší teploty a vysoké zatížení katalyzátoru jsou příznivé k tvorbě nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
Nitril kyseliny 6-aminokapronové představuje důležitý předprodukt vláken. Nitril kyseliny 6 aminokapronové lze cyklovat na kaprolaktam, předprodukt pro výrobu nylonu 6. Hexamethy1endiamin se zreaguje hlavně kyselinou adipovou na tak zvanou AH-sůl, která je předstupněm nylonu 6,6.
Příklady provedení.....vyná1ezu
Příklad 1
Do 300 ml autoklávu s hadicí pro odběr vzorků (materiál HC 4) bylo vloženo 11 g nitrilu kyseliny 5-formy1va1erové a 3 g Ru (3 %)/Αΐ2θζ (4 mm provazce) pod ochranný plyn (argon). Následně byl autokláv uzavřen a byl φφ φφ φφ φφ φφ φφ φφφφ φφφφ φφφφ φφφφ φφ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φ φ φφφ φφφ φφφφφφ φφ • Φ ·· φφ φφφφ φφ φφ vyplněn 150 ml Nřfa - Promíchání bylo provedeno magnetickou míchačkou. Po ohřátí na 80 °C (vlastní tlak 39 bar) byla směs ponechána ještě 2 hodiny na teplotě 80 °C a potom se celkový tlak vodíku zvýšil na 70 bar. Tlak 70 neustálým stlačováním vodíku. Po uvolněn a hydrogenační výtěžek chromatografií. Jako produkty vzniklo 73 6-aminokapronové a 12 % hexamethy1endiaminu.
bar hodinách byl analyzován S n i tr i 1u byl udržován byl autokláv plynovou kyše líny
Obrat činil 100
Příklad 2
Do autoklávu popsaného v příkladu 1 bylo vloženo 20 g nitrilu kyseliny 5-f ormy 1 va 1 erové a 3 g Pd (5S)/AÍ2Q3 prášek a 0,1 g hydroxidu lithného pod ochranným plynem (argon). Následně byl autokláv uzavřen a byl vyplněn 140 ml Nífa . Za míchání magnetickou míchačkou byl ohříván na 100 °C a celkový tlak stlačením vodíku nastaven na 80 bar a dodatečným stlačováním vodíku na této hodnotě udržován. Po 23 hodinách byl autokláv uvolněn a hydrogenační výtěžek byl analyzován plynovou chromatografiίí. Jako produkty vzniklo 59,1 % nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a 5,1 % hexamethy1endiaminu (obrat 100 %) .
Příklad 3
Kobaltový katalyzátor (23 % CO/AI2O3, 4 mm provazec), použitý v tomto příkladě byl před svým použitím pro výrobu nitrilu kyseliny 6-aminokapronové 2 hodiny při teplotě 250 °C aktivován pod proudícím vodíkem.
Do autoklávu popsaného v příkladu 1 bylo vloženo 32 g nitrilu kyseliny 5-formyiva1erové a 10 g kobaltového katalyzátoru pod argonem. Následně byl autokláv uzavřen a byl vyplněn 130 ml amoniaku. Za míchání magnetickou míchačkou byl ohříván na teplotu 100 0C a celkový tlak byl stlačením vodíku nastaven na 100 barů a dodatečným stlačováním vodíku byl na
99 99
9 9 9 9 9
9 9 9 9
9 999 999
9 9
9999 99 99 ·· ·· ··
9 9 9 99
9 9 9 9 9
9 999 99 9
9 9 9 9
99 99 této hodnotě udržován. Po 20 hodinách byl autokláv uvolněn a hydrogenační výtěžek byl analyzován plynovou chromatografií. Jako reakční produkty bylo nalezeno 56 % nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a 6 % hexamethy1endiaminu (obrat 100 %) .
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethy1endiaminu, vyznačující se tím, žea) nitril kyseliny 5-formylva1erové reaguje s amoniakem a vodíkem za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů ze skupiny sestávající z kovů a kovových sloučenin rhenia, mědi a prvků osmé vedlejší skupiny za získání hydrogenačního výtěžku ab) z hydrogenačního výtěžku se získá nitril kyseliny 6-aminokapronové a případně hexamethylendiamin, přičemž hydrogenační katalyzátor neobsahuje měď, nikl, nebo měď a nikl jako jednotlivé komponenty.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se před získáním nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, případně hexamethylendiaminu ve stupni b) oddělí přebývající amoniak, vodík a přípádně kata 1yzátor.
- 3. Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové nebo směsi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu, vyznačující se tím, žea) nitril kyseliny 5-formylva1erové se nejprve zpracuje amj on i akem pří pádně za přítomnosti kyselého katalyzátoru, za získání amoniakálního výtěžku ab) následně se případně oddělí kyselý katalyzátor za získání amoniakálního roztoku,c) amoniakální výtěžek, případně roztok reaguje s amoniakem a vodíkem za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů za skupiny sestávající z kovů nebo sloučenin kovů z prvků měď a rhenium a prvků osmé vedlejší skupiny za získání ·· ·· ·♦ © · · · · · » · · · · · • ···«·· · * · · · · ·· ·· ·· • ·· · ·· ·© • · · © • · · · • · · · · · • · • · · ©- 14 hydrogenančního výtěžku ad) z hydrogenančního výtěžku se získá nitril kyseliny 6-aminokapronové a případně hexamethylendiamin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631522A DE19631522A1 (de) | 1996-08-03 | 1996-08-03 | Verfahren zur Herstellung von 6-Aminocapronitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ36199A3 true CZ36199A3 (cs) | 1999-04-14 |
Family
ID=7801792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ99361A CZ36199A3 (cs) | 1996-08-03 | 1997-07-23 | Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6121481A (cs) |
| EP (1) | EP0915838B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000515862A (cs) |
| KR (1) | KR100502604B1 (cs) |
| CN (1) | CN1097040C (cs) |
| AU (1) | AU4115897A (cs) |
| BR (1) | BR9711018A (cs) |
| CA (1) | CA2261817A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ36199A3 (cs) |
| DE (2) | DE19631522A1 (cs) |
| ES (1) | ES2163191T3 (cs) |
| ID (1) | ID17636A (cs) |
| MY (1) | MY124142A (cs) |
| TR (1) | TR199900223T2 (cs) |
| TW (1) | TW432032B (cs) |
| WO (1) | WO1998005631A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114602538A (zh) * | 2020-12-08 | 2022-06-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116947693B (zh) * | 2022-04-13 | 2025-05-16 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 6-氨基己腈的合成方法 |
| CN114805119B (zh) * | 2022-05-24 | 2023-11-07 | 宁波柏湖管理咨询合伙企业(有限合伙) | 一种己内酰胺液相氨化脱水制备6-氨基己腈的方法 |
| CN115337959B (zh) * | 2022-10-18 | 2023-03-14 | 中国天辰工程有限公司 | 一种用于己内酰胺氨化的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116393163B (zh) * | 2023-03-27 | 2024-05-24 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 用于环己酮肟一步法合成6-氨基己腈的组合型催化剂及其制备方法 |
| CN116603567B (zh) * | 2023-03-27 | 2024-05-17 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种用于合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116947649A (zh) * | 2023-06-13 | 2023-10-27 | 河北工业大学 | 一种制备己二胺的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE848654C (de) * | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| US2777873A (en) * | 1954-07-01 | 1957-01-15 | Eastman Kodak Co | Preparation of esters of omega-amino acids |
| US3461167A (en) * | 1967-09-19 | 1969-08-12 | Du Pont | Process for making hexamethylene-diamine from adiponitrile |
| US3471563A (en) * | 1968-05-17 | 1969-10-07 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile over alkali moderated ruthenium |
| DE2965583D1 (en) * | 1978-11-08 | 1983-07-07 | Ici Plc | Process for the production of hexamethylenediamine |
| DE3843792A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 6-aminocapronsaeureestern |
-
1996
- 1996-08-03 DE DE19631522A patent/DE19631522A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-23 EP EP97938853A patent/EP0915838B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-23 KR KR10-1999-7000909A patent/KR100502604B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-23 TR TR1999/00223T patent/TR199900223T2/xx unknown
- 1997-07-23 AU AU41158/97A patent/AU4115897A/en not_active Abandoned
- 1997-07-23 BR BR9711018A patent/BR9711018A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-23 CN CN97197022A patent/CN1097040C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-23 DE DE59704682T patent/DE59704682D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-23 US US09/230,837 patent/US6121481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-23 JP JP10507543A patent/JP2000515862A/ja not_active Withdrawn
- 1997-07-23 WO PCT/EP1997/003987 patent/WO1998005631A1/de not_active Ceased
- 1997-07-23 ES ES97938853T patent/ES2163191T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-23 CZ CZ99361A patent/CZ36199A3/cs unknown
- 1997-07-23 CA CA002261817A patent/CA2261817A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-01 MY MYPI97003535A patent/MY124142A/en unknown
- 1997-08-04 TW TW086111139A patent/TW432032B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-04 ID IDP972700A patent/ID17636A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19631522A1 (de) | 1998-02-05 |
| AU4115897A (en) | 1998-02-25 |
| BR9711018A (pt) | 1999-08-17 |
| ID17636A (id) | 1998-01-15 |
| US6121481A (en) | 2000-09-19 |
| TR199900223T2 (xx) | 1999-04-21 |
| WO1998005631A1 (de) | 1998-02-12 |
| EP0915838A1 (de) | 1999-05-19 |
| EP0915838B1 (de) | 2001-09-19 |
| TW432032B (en) | 2001-05-01 |
| CN1097040C (zh) | 2002-12-25 |
| DE59704682D1 (de) | 2001-10-25 |
| JP2000515862A (ja) | 2000-11-28 |
| MY124142A (en) | 2006-06-30 |
| CN1227539A (zh) | 1999-09-01 |
| ES2163191T3 (es) | 2002-01-16 |
| KR20000029787A (ko) | 2000-05-25 |
| KR100502604B1 (ko) | 2005-07-22 |
| CA2261817A1 (en) | 1998-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101733093B (zh) | α,α-二甲基苄醇催化氢解制异丙苯的催化剂 | |
| JP5339923B2 (ja) | 炭化水素の直接アミノ化方法 | |
| JP3868395B2 (ja) | 金属で変性されたＰｄ／Ｎｉ触媒及び水素化方法 | |
| US7468342B2 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
| JPH0217944A (ja) | 触媒組成物、それらの調製方法及びこれらの組成物によるクロロフルオロアルケンの水素化方法 | |
| CZ36199A3 (cs) | Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové | |
| RU2119905C1 (ru) | Способ получения 1,4-бутандиола | |
| JPH07204509A (ja) | 不飽和アルコールの製造方法 | |
| RU2147298C1 (ru) | Способ получения 1,4-бутандиола | |
| JP2642139B2 (ja) | ペンテン酸エステルの製造法 | |
| CZ425498A3 (cs) | Katalyzátor k dehydrogenaci cyklohexanolu, způsob jeho výroby a jeho použití | |
| JPH09505067A (ja) | γ−ブチロラクトンの製法 | |
| CZ46697A3 (cs) | Způsob výroby směsi cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu | |
| EP2328870A1 (en) | Method for the preparation of 3-methylpyridine | |
| CN114643066A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及环己基甲酸的制备方法 | |
| EP4421065A1 (en) | Method for selectively and continuously producing 2-methylpyridine and diphenylamine from aniline | |
| Alvarez et al. | Selective synthesis of cyclohexylcyclohexanone on bifunctional zeolite catalysts. Influence of the metal and of the pore structure | |
| RU2840574C2 (ru) | Способ селективного и непрерывного получения 2-метилпиридина и дифениламина из анилина | |
| CN114849769B (zh) | 合成百里香酚用催化剂及其制备方法与应用 | |
| HUP0301635A2 (hu) | Folyamatos eljárás optikailag tiszta (S)-béta-hidroxi-gamma-butirolakton előállítására | |
| SK135899A3 (en) | Process for the preparation of dicycloaliphatic amines | |
| CN1247104A (zh) | 一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂其制备及应用 | |
| JPH04364136A (ja) | クロロホルムの製造方法 | |
| JPH0635414B2 (ja) | グリコ−ルアルデヒドの製造方法 | |
| JP2002145853A (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |