CZ364596A3 - Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest - Google Patents

Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest Download PDF

Info

Publication number
CZ364596A3
CZ364596A3 CZ963645A CZ364596A CZ364596A3 CZ 364596 A3 CZ364596 A3 CZ 364596A3 CZ 963645 A CZ963645 A CZ 963645A CZ 364596 A CZ364596 A CZ 364596A CZ 364596 A3 CZ364596 A3 CZ 364596A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
group
amino acid
acid derivatives
compounds
Prior art date
Application number
CZ963645A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Stelzer
Carl Casser
Thomas Seitz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19501175A external-priority patent/DE19501175A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ364596A3 publication Critical patent/CZ364596A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/08—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových derivátů aminokyselin, způsobu jejich výroby a jejich použití v prostředcích pro potírání škůdců, obzvláště jako fungicidů, jakož i jako meziproduktů pro výrobu známých, fungicidně účinných substituovaných derivátů aminokyselin.
Dosavadní stav techniky
Je již známé, že určité substituované deriváty aminokyselin mají fungicidní vlastnosti a získají se tak, že se nechají reagovat substituované aminokyseliny s odpovídajícími aminy (viz například EP-A 0 472 995).
Dále jsou známé určité aminy substituovaných aminokyselin (viz například EP-A 0 587 110) .
Podastata vvnálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou nové deriváty aminokyselin obecného vzorce I
R
CH NH / \ / h2n co (I)
ve kterém
A značí přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu,
X značí nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyklylovou skupinu a
R značí přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu, popřípadě jejich soli, vyjma sloučenin N^-[l-(5-kyano-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N^-[l-(5-chloro-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N^-[1-(5-fluor-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu a N^-[1-(3-methyl~2-benzothiofenyl)ethyl-L-valinamidu.
Arylová skupina značí v následujícím výhodně nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu, benzothiofenovou skupinu nebo benzofuranovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu výhodně atomy halogenu kyanoskupina, alkylová skupina, halogenalkylová skupina, alkoxyskupina a halogenalkoxyskupina.
Alkylová skupina značí v následujícím výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště s 1 až 4 uhlíkovými atomy, jako je například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina, terč.-butylová skupina, obzvláště isopropylová skupina a sek.-butylová skupina a cyklickou alkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, jako je obzvláště cyklopentylová skupina.
Alkylenová skupina značí v následujícím výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkový mi atomy, výhodně s 1 až 4 uhlíkovými atomy, jako je obzvláště 1,1-ethylenová skupina, 1,2-ethylenová skupina,
1,1-propylenová skupina, 1-methyl-1,2-ethylenová skupina, 2-methyl-1,2-ethylenová skupina a 1,1-dimethyl-methylenová skupina.
Výhodné j sou sloučeniny obecného vzorce I
R
I
CH NH \ /
Η,Ν CO
ve kterém
A značí 1,l-ethylenovou skupinu nebo 1,2-ethylenovou skupinu,
X značí nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou, benzothiofenovou nebo benzofuranovou skupinu, přičemž jako substituenty je možno uvést atom halogenu, kyano skupinu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxyskupinu a halogenalkoxyskupinu a
R značí isopropylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu nebo cyklopentylovou skupinu, popřípadě jejich soli, vyjma sloučenin N^-[l-(5-kyano-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N^-[l-(5-chloro-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N*-[1-(5-fluor-2-benzofura4 nyl)ethyl]-L-valinamidu a N^-[l-(3-methyl-2-benzothiofenyl)ethyl-L-valinamidu.
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém
A značí 1,1-ethylenovou skupinu nebo 1,2-ethylenovou skupinu,
X značí fenylovou skupinu, 2-benzothiofenovou skupinu nebo 2-benzofuranovou skupinu, které jsou ve fenylovém kruhu popřípadě jednou až třikrát substituované methylovou skupinou, methoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, trifluormethoxyskupinou, ethylovou skupinou, ethoxyskupinou, atomem fluoru nebo chloru a/nebo kyanoskupinou a
R značí isopropylovou skupinu nebo sek.-butylovou skupinu, popřípadě jejich soli, vyjma výše uvedených sloučenin.
Zcela obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce la cn, ^CH,
CH
I /CH /NH H2N * ^CO
(la) ve kterém
R1 značí atom chloru, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo methoxyskupinu, popřípadě jejich soli.
Sloučeniny obecného vzorce I obsahují dvě opticky aktivní centra a mohou se tedy vyskytovat v různých enantiomerních a diastereomerních směsích, které se mohou popřípadě rozdělovat obvyklým způsobem. Jak čisté enantiomery a diastereomery, tak také jejich směsi jsou předmětem předloženého vynálezu.
V následujícím se pro jednoduchost mluví vždy o sloučeninách obecného vzorce I , ačkoliv se tím míní jak čisté sloučeniny, tak také směsi s různými podíly isomernbích, enantiomerních a diastereomerních sloučenin.
Odpovídající platí také ještě pro následující sloučeniny obecných vzorců III a IV .
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby derivátů aminokyselin obecného vzorce I
CH / \
NH / \· (I) h2n co
A-X ve kterém značí přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu, značí nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyklylovou skupinu a
R značí přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu, popřípadě jejich solí, jehož podstata spočívá v tom, že se nechají reagovat oxazolidindiony obecného vzorce II
R
O ve kterém má R výše uvedený význam, s aminy obecného vzorce III
H2N - A - X (III) , ve kterém mají A a X výše uvedený význam, za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomno ti pomocného reakčního činidla, v překvapivě dobrém výtěžk·
Kromě toho bylo zjištěno, že se nové deriváty aminokyselin obecného vzorce I dají použít jako prostředky pro potírání škůdců.
Výhodné j sou takové sloučeniny obecného vzorce I , vr kterých se u odpovídající aminokyseliny jedná o sloučeninu s L-konfigurací a ve kterých je použitý amin obecného vzorce III buď racemický nebo má R-konfiguraci nebo S-konfiguraci na asymetrickém uhlíkovém atomu.
Oxazolidindiony obecného vzorce II , používané při způsobu podle předloženého vynálezu jako výchozí látky, jsou známé (viz Angew. Chem. 93., 793 /1981/) a mohou se získat pomocí tam popsaných postupů tak, že se nechají reagovat odpovídající aminokyseliny obvyklým způsobem s fosgenem.
Aminy, používané kromě toho pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu jako výchozí látky, jsou obecně definované vzorcem III .
Aminy obecného vzorce III jsou všeobecně známé sloučeniny organické chemie.
Jako zřeďovadla pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu přicházejí v úvahu všechna obvyklá inertní organická rozpouštědla, jako jsou ketony, například aceton nebo ethylmethylketon, estery, například ethylester kyseliny octové nebo methylester kyseliny octové, amidy, například dimethylformamid, nitrily, například acetonitril, chlorované uhlovodíky, například methylenchlorid nebo tetrachlormethan, uhlovodíky, například toluen, nebo ethery, například tetrohydrofuran, jakož i popřípadě voda a jejich směsi.
Způsob podle předloženého vynálezu se popřípadě provádí za přítomnosti pufru jako pomocného reakčního činidla. Jako takové přicházejí v úvahu všechny obvyklé pufrovací systémz, jako je obzvláště natriumboranát/kyselina boritá.
Reakční teploty se mohou při provádění způsobu podle předloženého vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotách v rozmezí -100 °C až 150 °C , výhodně -60 °C až 100 °C .
Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu se na jeden mol oxazolidinu obecného vzorce II použije všeobecně 1,0 až 10,0 mol, výhodně 1,0 až 5,0 mol aminu obecného vzorce III .
Při zvláštní formě provedení způsobu podle předloženého vynálezu je také možné použít amin obecného vzorce III současně také jako zřeďovadlo.
Zpracování a isolace reakčních produktů se provádí vždy pomocí všeobecně obvyklých a známých metod.
Předložený vynález zahrnuje jak čisté isomery, tak také směsi sloučenin obecného vzorce I . Tyto směsi se mohou pomocí použitelných metod, například selektivní krystalisací z vhodných rozpouštědel nebo chromatografií na silikagelu nebo oxidu hlinitém, rozdělit na jednotlivé komponenty. Racemáty se mohou pomocí obvyklých metod rozdělit na jednotlivé enantiomery, například tvorbou solí s opticky aktivními kyselinami, jako je kyselina camferová nebo kyselina dibenzoylvinná a selektivní krystalisací nebo derivatisací s vhodnými opticky aktivními činidly, oddělením diastereomerních derivátů a zpětným štěpením nebo dělením na opticky aktivním materiálu sloupce.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I vykazují silný mikrobicidní účinek a mohou se prakticky použít pro potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné pro aplikaci jako ochranné prostředky pro rostliny, obzvláště jako fungicidy.
V odpovídajících aplikovaných množstvích vykazují sloučeniny podle předloženého vynálezu také herbicidní, popřípadě insekticidní účinky.
Jako příklady, které však nejsou omezující, je možno uvést některé původce houbových onemocnění, kteří spadají pod výše jmenované :
Druhy Pythium, jako je například Pythium ultimum ;
Druhy Phytophthora, jako je například Phytophthora infestans ;
Druhy Pseudoperonospora, jako je například Pseudoperonospora humuli nebo Pseudoperonospora cubense ;
Druhy Plasmopara, jako je například Plasmopara viticola;
Druhy Peronospora, jako je například Peronospora píši nebo Peronospora brassicae;
Druhy Erysiphe, jako je například Erysiphe graminis;
Druhy Sphaerotheca, jako je například Sphaerotheca fuliginea;
Druhy Podosphaera, jako je například Podosphaera leucotricha;
Druhy Venturia, jako je například Venturia inaequalis;
Druhy Pyrenophora, jako je například Pyrenophora teres nebo Pyrenophora graminea (konidiová forma: Drechslera, Synonym: Helminxhosporium);
Druhy Cochliobolus, jako je například Cochliobolus sativus (konidiová forma : Drechselera, Synonym: Helminxhosporium);
Druhy Uromyces, jako je například Uromyces appendiculaxus;
Druhy Puccinia, jako je například Puccinia recondixa;
Druhy Tillexia, jako je například Telletia caries;
Druhy Usxilago, jako je například Ustilago nuda nebo Usxilago avenae;
Druhy Pellicularia, jako je například Pellicularia sasakii;
Druhy Pyricularia, jako je například Pyricularia oryzae;
Druhy Fusarium, jako je například Fusarium colmorum;
Druhy BoXryXÍs, jako je například BoXryXis cinerea;
Druhy SepXoria, jako je například SepXoria nodorum;
Druhy LepXosphaeria, jako je například Lepxosphaeria nodorum;
a
Druhy Cercospora, jako je například Cercospora canescens;
Druhy Alxernaria, jako je například Alxernaria brassicae;
Druhy Pserdocercosporella, jako je například Pserdocercosporella herpotrichoides.
Dobrá přijatelnost účinných látek pro rostliny v koncentracích nutných pro potírání onemocnění rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva a půdy.
Účinné látky se mohou v závislosti na svých fyzikálních a/nebo chemických vlastnostech převést na obvyklé přípravky, jako jsou roztoky, emulse, suspense, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, mikrokapsle v polymerních látkách a v zapouzdřujících hmotách pro osivo, jakož i ULV mlžící přípravky za tepla nebo za studená.
Tyto přípravky se vyrábějí pomocí známých způsobů, například smísením účinné látky s plnidlem, tedy kapalným rozpouštědlem a/nebo pevným nosičem, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel a/nebo pěnotvorných činidel.
V případě použití vody jako zřeďovacího činidla, se mohou také jako pomocné rozpouštěcí prostředky použít například organická rozpouštědla.
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu : aromáty, jako je například xylen, toluen a alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou například chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako je cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, minerální a rostlinné oleje, dále alkoholy, jako je butylalkohol nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako je aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Pod pojem zkapalněná plynná zřeďovadla nebo nosiče se rozumí takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a za normálního tlaku plynné, například aerosolové nosné plyny, jako je butan, propan, dusík a oxid uhličitý.
Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu například amoniové soli a přírodní práškovité horniny, jako je kaolin, jíl, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina a syntetické moučky, jako je vysoce dispersní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty. Jako pevné nosiče pro granuláty přicházejí v úvahu například drcené a frakcionované přírodní horniny, jako je kalcit, mramor, pemza, sephiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné palice a tabákové stopky.
Jako emulgátory a/nebo zpěňovací prostředky přicházejí v úvahu například v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako jsou estery polyoxyethylen-mastných kyselin a ethery polyoxyethylen-mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakož i bílkovinné hydrolysáty. Jako dispergační činidla přicházejí například v úvahu ligninsulfitové výluhy a methy lcelulosa .
V přípravcích se mohou také použít prostředky pro zvýšení přilnavosti, jako je karboxymethylcelulosa, přírodní a syntetické, práškovité, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, například kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími additivy mohou být minerální a vegetabilní oleje.
Mohou se také použít barviva, jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxid titaničitý, ferrokyanátová modř a organická barviva, jako jsou alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva a stopové živné látky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Přípravky obsahují všeobecně 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních.
Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou používat ve svých přípravcích také ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy a baktericidy, aby se tak například zvětšilo spektrum účinku nebo aby se předešlo tvorbě resistence.
Pro takovéto směsi přicházejí například v úvahu :
Fungicidy :
2-aminobutan ; 2-anilino-4-methyl-6-cyklopropyl-pyrimidin;
’ , 6 ’ -Dibromo-2-methyl-4’trifluoromethoxy-4’-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid;
2,6-Dichloro-N-(4-trilfuoromethylbenzyl)-benzamid;
(E) -2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-fenoxyfenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfát; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-fenyl}-3-methoxyacrylát;
Methyl-(E)-methoximino-[a-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát;
2-fenylfenol(OPP),
Aldimorph, Ampropylfos, Snilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl,
Betertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymaxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran Diethofencarb, Difenocanazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Pipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentrinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide,
Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Heachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, měďnaté přípravky, jako: hydroxid měďnatý, naftenát měďnatý, oxychlorid měďnatý, síran měďnatý, oxid měďnatý, Oxin-měď a Bordeaux-směs,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil,
Metalaxyl, Metconazol, Methysulfocarb, Methfuroxam, Metiram Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothyl-isopropyl,
Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole,
Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethynil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), síra a sirné přípravky,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tacnazen, Tetraconazol,
Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram,
Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Zírám ,
Baktericidy
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, kyselina furancarboxylová, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, síran měďnatý a další přípravky mědi ,
Insekticidy/Akaricidy/Nematicidy:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacilus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifentrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699 Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenviphos, Chlorfluazuron, Chlormephos,
Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demmeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formathion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Tetolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 182, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb,
Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion,
XMC,Xylylcarb,
Yl 5301/5302,
Zetamethrin.
Možné jsou také směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou herbicidy, nebo s hnojivý a růstovými regulátory.
Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě svých přípravků, nebo z nich připravených aplikačních forem, jako jsou aplikační roztoky, suspense, postřikové prášky, pasty, rozpustné prášky, postřiky a granuláty. Aplikace se provádí obvyklými způsoby, například poléváním, postřikováním, rozstřikováním, poprašováním, rozprašováním, napěňováním, natíráním a podobně. Dále je také možné použít postupu Ultra-Low-Volume nebo injikovat přípravek účinné látky nebo účinnou látku samotnou do půdy. Může se také zpracovávat osivo rostlin.
Při ošetření částí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně činí tato koncentrace 1 až 0,0001 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 0,001 % hmotnostních.
Při ošetření osiva jsou všeobecně potřebná množství účinné látky 0,001 až 50 g na jeden kilogram osiva, výhodně 0,01 až 10 g .
Při ošetření půdy jsou potřebné koncentrace účinné látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostních, výhodně 0,0001 až 0,02 % hmotnostních na místě působení.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I a Ia jsou vhodné také jako meziprodukty pro výrobu známých, fungicidně účinných derivátů aminokyselin obecného vzorce IV
R
I * mn
Y-O-CO-NH-CH-CO-NH-A-X ™ ve kterém mají R, A a X výše uvedený význam a
Y značí arylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo alkylovou skupinu, výhodně isopropylovou skupinu a sek.-butylovou skupinu, nebo popřípadě chlorem, methylovou skupinou a/nebo methoxyskupinou substituovanou fenylovou, benzylovou nebo cyklopentylovou skupinu.
Deriváty aminokyselin obecného vzorce IV se při tom získají tak, že se sloučeniny obecného vzorce I , popřípadě Ia , nechají reagovat
a) s deriváty kyselin obecného vzorce V
Y - 0 - CO - Z (V) ve kterém má Y výše uvedený význam a
Z značí atom halogenu nebo skupinu -O-CO-OY , za přítomnosti zřeďovacího činidla, jakož i popřípadě za přítomnosti prostředku vázajícího kyseliny a popřípadě za přítomnosti katalysátorů, při teplotě v rozmezí -100 °C až 120 °C ;
nebo
b) nejprve s fosgenem za přítomnosti zřeďovacího činidla, jakož i popřípadě za přítomnosti prostředku vázajícího kyseliny, při teplotě v rozmezí -100 °C až 120 °C a potom bez isolace intermediárně vytvořeného isokyanátu, popřípadě karbamoylchloridu, s alkoholy obecného vzorce VI
Y - OH (VI) ve kterém má Y výše uvedený význam, při teplotě v rozmezí -100 °C až 120 °C.
Varianty a) a b) způsobu poskytují sloučeniny obecného vzorce IV v prakticky kvantitativním výtěžku.
Obzvláštní výhoda spočívá za další v celkovosti způsobu, to znamená v přímé kombinaci způsobu podle předloženého vynálezu pro výrobu sloučenin obecného vzorce I, popřípadě la a jejich další reakci podle variant způsobu a) a b) .
Při tom je také možné nechat reagovat sloučeniny obecného vzorce I , popřípadě la , bez meziisolace přímo dále .
Deriváty kyselin, použixé pro provádění varianXy a) způsobu jako výchozí láxky, jsou všeobecně definované obecným vzorcem V . V xomxo vzorci má Y výše uvedený význam a Z značí výhodně chlor, brom nebo skupinu -O-CO-OY .
Deriváxy kyselin obecného vzorce V jsou všeobecně známé sloučeniny organické chemie.
Alkoholy, použixé pro provádění varianXy b) způsobu jako výchozí láxky, jsou všeobecně definované obecným vzorcem VI . V tomto vzorci má Y výše uvedený význam.
Jako zřeďovadla pro provádění varianXy způsobu a) a b) podle předloženého vynálezu přicházejí v úvahu obvykl inerxní organická rozpoušxědla, jako jsou keXony, například aceXon nebo exhylmexhylkexon, esxery, například exhylesxer kyseliny ocXové nebo mexhylesxer kyseliny ocXové, amidy, například dimethylformamid, nixrily, například acetonitril, chlorované uhlovodíky, například methylenchlorid nebo tetra chlormethan, uhlovodíky, například toluen, nebo ethery, například xetrohydrofuran, jakož i popřípadě voda a jejich směsi.
Jako činidla vázající kyseliny přicházejí pro provádě ní varianXy způsobu a) a b) podle předloženého vynálezu v úvahu obvyklá anorganická a organická činidla vázající kyseliny. K těmto patří výhodně terciární aminy, jako je triethylamin, pyridin nebo N-methylpiperidin, jakož i anorganické base, například hydroxidy kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný nebo uhličitany kovů, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan vápenatý.
Varianta způsobu a) podle předloženého vynálezu se provádí popřípadě za přítomnosti katalysátoru. Je možno například uvést 4-dimethylaminopyridin, 1-hydroxybenzotriazol nebo dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou při provádění varianty způsobu a) a b) pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotách v rozmezí -100 °C až 120 °C , výhodně -60 °C až 50 °C .
Při provádění varianty a) způsobu podle předloženého vynálezu se na jeden mol sloučeniny obecného vzorce I použije všeobecně 1 až 2 mol, výhodně 1,0 až 1,5 mol derivátu kyseliny obecného vzorce V .
Při provádění varianty b) způsobu podle předloženého vynálezu se pracuje výhodně v ekvimolárních množstvích. V mnoha případech se ukázalo jako výhodné pracovat namísto s fosgenem s difosgenem nebo trifosgenem, popřípadě použít přebytek alkoholu obecného vzorce VI .
Substituované deriváty aminokyselin obecného vzorce IV , získané podle variant a) a b) , se mohou čistit a dělit na komponenty pomoci dostupných metod, například krystalisací ze vhodného rozpouštědla nebo chromatografií na silikagelu, popřípadě na oxidu hlinitém. Racemáty se mohou pomocí vhodných metod dělit na jednotlivé enantiomery.
Příklady provedení vvnálezu
Výrobní příklady
Příklad 1
L-Valin-4-methylfeneth-yl-amid
23,6 g (0,175 mol) 4-methylfeneth-l-yl-aminu ve 100 ml acetonitrilu se při teplotě -10 °C smísí v průběhu 4 až 6 hodin s 5,0 g (0,035 mol) 4-isopropyl-2,5-oxazolidinonu a reakční směs se nechá míchat po dobu asi 18 hodin při teplotě místnosti. Potom se rozpouštědlo a přebytečný amin za vakua oddestiluje
Získaný surový produkt se může dále přímo použít pro výrobu sloučeniny (IV-1).
Po čištění za vysokého vakua se získá 7,0 g (84,5 % teorie) L-valin-4-methylfeneth-l-yl-amidu.
'H-NMR (Dg-DMSO; δ = 0.74-0.87 (dm, 6H, 2XCH3), 1.33 (d, 3H, CH3), 1.62 (5, 2H, NH2), 1.77-1.87 (m, H, CH), 2.26 (s, 3H, CH3), 2.93 (d, H, CH), 4.85-4.95 (m, H, CH) 7.09-7.21 (m, 4H, Ph), 8.13 (m, H, NH).
V souladu s příkladem 1 a podle všeobecných údajů o způsobu se získají sloučeniny obecného vzorce la , uvedené v následuj ící tabulce 1 .
Tabulka 1
Př. R1 fyzikální data
2 4-C1 t.t. = 94-95 °C
3 4-OCH3 nD 20 = 1.4905
Příklad 2
L-Valin-2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylamid
10,2 g (0,055 mol) 2-(3,4-dimethoxyfenyl)ethylaminu v 60 ml acetonitrilu se při teplotě 50 °C v průběhu 2 až 3 hodin smísí se 2,0 g (0,01398 mol) 4-isopropyl-2,5-oxa zolidinonu a reakční směs se míchá po dobu 18 hodin. Potom se rozpouštědlo a přebytečný amin ve vakuu oddestiluje.
Získaný produkt vzniká v dostatečné čistotě v množství 3,5 g (90 % teorie) a může se přímo použít pro výrobu sloučenin obecného vzorce IV .
Charakteristika :
’Η-NMR; (Dó-DMSO) δ = 0,75 (d, 3H, CH3), 0,84 (d, 3H, CH3), 1,81-1,92 (m, H, CH), 2,65 (ζ 2H, CH2), 3,21-3,35 (m, 2H, C^), 3,45 (s, 2H, NH2), 3,71 (s, 3H, CH3), 3,74 (s, 3H, CH3), 6,7-6,89 (m, 3H, aromat Proton. .), 7,96 (m, H, NH).
Příklad 3
v H i CHj η o CH3
2,5 g (0,0127 mol) 1-[2-(5-chlorbenzofuranyl)ethylaminu v 50 ml acetonitrilu se při teplotě 50 až 55 °C smísí v průběhu 2 až 3 hodin s 1,83 g (0,0127 mol) 4-isopropyl-2,5-oxazolidindionu a reakční směs se nechá míchat po dobu 18 hodin, načež se rozpouštědlo oddestiluje. Získaný produkt se chromatograficky čistí na silikagelu za použití směsi dichlormethanu a methylalkoholu 10 : 1 . Isoluje se takto 1,7 g (45,5 % teorie) požadovaného produktu (směs diastereomerů).
’Η-NMR (D6-DMS0): 0,8-0,9 (dm, 6H, 2 x CH^, 1,48 (d, 3H, CH3), 1,78-2,0 (m, H, CH), 3,02 (d, H, DH), 5,19 (m, H, CH), 2,45 (5, 2H, NH^, 6,73 (m, H, aromat H), 7,24-7,68 (m, 3H, aromat H), 8,39 (m, H, NH).
7!/ Jí

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Deriváty aminokyselin obecného vzorce I
    R
    I
    CH NH / \ z \ h2n co ω,
    Á-x ve kterém
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu,
    X značí nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyklylovou skupinu a
    R značí přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu, popřípadě jejich soli, vyjma sloučenin N1-[1-(5-kyano-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N^-[1-(5-chloro-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu , N1-[1-(5-fluor-2-benzofuranyl)ethyl]-L-valinamidu a N1-[1-(3-methyl-2-benzothiofenyl)ethyl-L-valinamidu.
  2. 2. Způsob výroby derivátů aminokyselin obecného vzorce I
    R
    I
    CH NH / \ z \ h2n co
    A-X (I), ve kterém
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu,
    X značí nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyklylovou skupinu a
    R značí přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu, popřípadě jejich solí, vyznačující se tím, že se nechaj í reagovat oxazolidindiony obecného vzorce II
    HN O (H)
    Y
    O ve kterém má R výše uvedený význam, s aminy obecného vzorce III h2n - A - X (III).
    ve kterém mají A a X výše uvedený význam, za přítomnosti zřeďovacího činidla a p.opřípadě za přítomnosti pomocného reakčního činidla.
  3. 3. Prostředek pro potírání škůdců, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden derivát aminokyseliny obecného vzorce I podle nároku 2 .
  4. 4. Použití derivátů aminokyselin obecného vzorce I podle nároku 2 pro potírání škůdců.
  5. 5. Způsob potírání škůdců , vyznačující se tím, že se na škůdce a/nebo na jejich životní prostor nechají působit deriváty aminokyselin obecného vzorce I podle nároku 2 .
  6. 6. Způsob výroby prostředků pro potírání škůdců, vyznačující se tím, že se deriváty aminokyselin obecného vzorce I podle nároku 2 smísí s plnidly a/nebo povrchově aktivními činidly.
  7. 7. Způsob výroby derivátů aminokyselin obecného vzorce IV ,
    R
    Y-O-CO-NH-CH-CO-NH-A-X ve kterém
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu,
    X značí nesubstituovanou nebo substituovanou arylovou skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyklylovou skupinu,
    R značí přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu a
    Y značí arylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo alkylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce I
    R I
    CH NH \ / h2n co ve kterém mají R, A a X výše uvedený význam, nechaj i reagovat
    a) s deriváty kyselin obecného vzorce V
    Y - 0 - CO - Z (V) ve kterém má Y výše uvedený význam a
    Z značí atom halogenu nebo skupinu -O-CO-OY , za přítomnosti zřeďovacího činidla, jakož i popřípadě za přítomnosti prostředku vázajícího kyseliny a popřípadě za přítomnosti katalysátoru, při teplotě v rozmezí -100 °C až 120 °C ;
    nebo
    b) nejprve s fosgenem za přítomnosti zřeďovacího činidla, jakož i popřípadě za přítomnosti prostředku vázz ..čího kyseliny, při teplotě v rozmezí -100 °C až 12G ; a potom bez isolace intermediárně vytvořeného ist. :.nátu, popřípadě karbamoylchloridu, s alkoholy obe -5ho vzorce VI
    Y - OH (VI) ve kterém má Y výše uvedený význam, při teplotě v rozmezí -100 °C až 120 °C.
  8. 8. Způsob podle nároku 7 , vyznačující se tím, že se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I způsobem podle nároku 2 a takto získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě bez meziisolace nechají přímo zreagovat na sloučeniny obecného vzorce IV .
  9. 9. Použití derivátů aminokyselin obecného vzorce I Oodle nároku 2 jako meziproduktů pro výrobu derivátů aminok ;elin obecného vzorce IV podle nároku 7 .
CZ963645A 1994-06-28 1995-06-16 Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest CZ364596A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4422567 1994-06-28
DE19501175A DE19501175A1 (de) 1994-06-28 1995-01-17 Aminosäure-Derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ364596A3 true CZ364596A3 (en) 1997-04-16

Family

ID=25937787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ963645A CZ364596A3 (en) 1994-06-28 1995-06-16 Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5814669A (cs)
EP (1) EP0767780B1 (cs)
JP (1) JP3959108B2 (cs)
CN (2) CN1122021C (cs)
AU (1) AU2792695A (cs)
BR (1) BR9508194A (cs)
CZ (1) CZ364596A3 (cs)
DE (2) DE59507437D1 (cs)
ES (2) ES2173540T3 (cs)
HU (1) HU223083B1 (cs)
PL (1) PL317853A1 (cs)
PT (1) PT911318E (cs)
RU (1) RU2157363C2 (cs)
SK (1) SK159996A3 (cs)
WO (1) WO1996000718A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO4750754A1 (es) * 1996-03-06 1999-03-31 Novartis Ag Composiciones microbicidas para plantas que contienen al menos fludioxonil y piroquinol, junto con un material portador apropiado.
IT1283489B1 (it) * 1996-07-23 1998-04-21 Chiesi Farma Spa Ammidi di alfa-amminoacidi,loro preparazione e loro impiego terapeutico
US6048899A (en) * 1997-03-17 2000-04-11 Research Corporation Tech., Inc. Anticonvulsant enantiomeric amino acid derivatives
US6495572B1 (en) * 1997-04-04 2002-12-17 Agrogene Ltd. Synergistic mixtures of an amino acid
US6696497B2 (en) 2000-02-23 2004-02-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
CN101786996B (zh) * 2006-08-04 2012-02-15 华南农业大学 氨基酸与农药的藕合物及其制备方法与作为农药的应用
CN101786997B (zh) * 2006-08-04 2011-09-14 华南农业大学 氨基酸与农药的耦合物及其制备方法与作为农药的应用
CN117756735B (zh) * 2023-11-17 2026-04-07 湖北科技学院 一种氨基酸异噁唑酯类化合物及其作为农用杀菌剂的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676492A (en) * 1970-12-09 1972-07-11 Aldrich Chem Co Inc Amino acid amides of disubstituted phenethylamines
FR2609289B1 (fr) * 1987-01-06 1991-03-29 Bellon Labor Sa Roger Nouveaux composes a activite d'inhibiteurs de collagenase, procede pour les preparer et compositions pharmaceutiques contenant ces composes
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
US5153226A (en) * 1989-08-31 1992-10-06 Warner-Lambert Company Acat inhibitors for treating hypocholesterolemia
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
MX9203836A (es) * 1991-07-02 1993-01-01 Sandoz Ag Derivados de acido-4-amino-3-hidroxicarboxilico y proceso para su preparacion.
JP3283114B2 (ja) * 1992-09-07 2002-05-20 クミアイ化学工業株式会社 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1151727A (zh) 1997-06-11
RU2157363C2 (ru) 2000-10-10
ES2173540T3 (es) 2002-10-16
SK159996A3 (en) 1997-06-04
DE59510203D1 (de) 2002-06-13
DE59507437D1 (de) 2000-01-20
US5814669A (en) 1998-09-29
CN1122021C (zh) 2003-09-24
ES2139220T3 (es) 2000-02-01
WO1996000718A1 (de) 1996-01-11
EP0767780B1 (de) 1999-12-15
PT911318E (pt) 2002-10-31
HU223083B1 (hu) 2004-03-29
JP3959108B2 (ja) 2007-08-15
PL317853A1 (en) 1997-04-28
JPH10502911A (ja) 1998-03-17
AU2792695A (en) 1996-01-25
EP0767780A1 (de) 1997-04-16
HU9603575D0 (en) 1997-02-28
CN1234681C (zh) 2006-01-04
CN1450051A (zh) 2003-10-22
BR9508194A (pt) 1997-08-12
HUT76130A (en) 1997-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293792B6 (cs) Substituované azadioxacykloalkenyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky tyto látky obsahujícíŹ způsob potírání nežádoucích hub a použití uvedených sloučenin
CZ295548B6 (cs) Halogenpyrimidiny, způsob jejich výroby, meziprodukty pro jejich výrobu a jejich použití pro potírání škůdců
US5773445A (en) 3-methoxy-phenyl-acrylic acid methyl esters
CZ364596A3 (en) Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest
SK113696A3 (en) Oxime derivatives and their use as pesticides
DE4412333A1 (de) Mikrobizide Mittel auf Basis von Dibrom-thiophen-carbonsäure-Derivaten
EP0809637B1 (de) Fungizide aza-heterocycloalkene
EP0623604A2 (de) Oxa(Thia)-diazol-oxy-phenyl-acrylate als Schädlingsbekämpfungsmittel
CZ147396A3 (en) Derivatives of 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid and their use for pest fighting
JPH11507930A (ja) カルボン酸アミド誘導体およびそれの有害生物防除剤としての使用
EP0863886B1 (de) Fluormethoxyacrylsäurederivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0805798A1 (de) Aminosäureamid-derivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
US5728729A (en) 3-methoxy-2-phenylacrylic acid esters used as pest-control agents, especially as fungicides
EP0820436B1 (de) Substituierte cycloalkene und ihre verwendung als mikrobizide, insbesondere als fungizide
EP0911318B1 (de) Aminosäure-Derivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE4419587A1 (de) Heterocyclische Imino-Derivate
EP0846104B1 (de) Alkoxyacrylsäurethiolester als fungizide
CZ220696A3 (en) Derivatives of hydroxamic acid, process of their preparation and their use as fungicidal agents
JPH07285944A (ja) シクロプロピル−エチル−アゾール
WO1995008538A1 (de) Pyridin-3-imino-thioester und deren verwendung als fungizide
WO1995008537A1 (de) Pyridin-3-imino-thioester und deren verwendung als fungizide
MXPA97009087A (en) Piridil-tiazoles and its employment for the protection of plants against the attack of microorganis
DE4422766A1 (de) Pyridin-3-imino-alkylthioester
DE19543199A1 (de) Alkoximinoessigsäureamide