CZ374099A3

CZ374099A3 - Použití nenasycených aldehydů

Info

Publication number: CZ374099A3
Application number: CZ19993740A
Authority: CZ
Inventors: Hinrich Dr. Möller; Horst Dr. Höffkes
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1998-04-16
Filing date: 1998-04-16
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Použití nenasycených aldehydů vzorců Ia, popřípadě lb, kdeR ', R2, R3 aR4 znamenají nezávisle atomvodíku, halogen, Cμ 4alkoxylový, Ci.4alkylový nebo C!.4alkoxy-C!.4alkylový zbytek a n znamená 1 nebo 2, kdeR1 aR2, R1 aR3, R2 aR3 aR2 aR4 mohou vždy tvořit spolu se zbytkemmolekuly 5- až 7-členný kruh, jestliže nje rovno 1, a odpovídajícíchmono-, bis-, popřípadě w-alkoxyacetalů pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká použití nenasycených aldehydů pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů.

Dosavadní stav techniky

Pro barvení keratinických vláken, např. vlasů, vlny nebo kožešin, se obecně používají buď přímo působící barviva nebo oxidační barviva která vznikají oxidativní reakcí jedné nebo více vyvíjecích složek (Entwicklerkomponenten) mezi sebou nebo s jednou nebo více vazebnými složkami (Kupplerkomponenten). Vazebné složky a vyvíjecí složky se také označují jako meziprodukty oxidačních barviv.

Jako vyvíjecí složky se obvykle používají primární aromatické aminy s dalšími nesubstituovanými nebo substituovanými hydroxynebo aminoskupinami v poloze para nebo ortho, diaminopyridinové deriváty, heterocyklické hydrazony, deriváty 4-aminopyrazolonu a 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a jejich deriváty.

Konkrétními zástupci této skupiny jsou např. p-fenylendiamin, ptoluylendiamin, p-aminofenol, o-aminofenol, 1-(2'-hydroxyethyl)-2,5diaminobenzen, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 2-(2,5diaminofenoxy)-ethanol, 1-fenyl-3-karboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylfenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 2-hydroxy-4,5,6‘ triaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy5,6-diaminopyrimidin, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2hydroxyethyiaminomethyl-4-aminofenol, 4,4'-diaminodifenylamin, 4amino-3-fluorfenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4aminofenol, bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methan, 1,4-bis-(4aminofenyl)-diazacykloheptan, 1,3-bis(N(2-hydroxyethyl)N(4• ·

- 2 aminofenylamino))-2-propanol, 4-amino-2-(2-hydroxyethoxy)-fenol a

4.5- diaminopyrazolové deriváty podle EP 0 740 741, popř. WO 94/08970, jako je například 4,5-diamino-1-(2'-hydroxyethyl)pyrazol.

Jako vazebné složky se používají zpravidla deriváty mfenylendiaminu, naftoly, resorcin a deriváty resorcinu, pyrazolony a maminofenoly. Jako vazebné složky jsou vhodné zvláště 1-naftol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- a 1,7-dihydroxynaftalen, 5-amino-2-methylfenol, m-aminofenol, resorcin, resorcinmonomethylether, m-fenylendiamin, 1fenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichlor-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4diaminofenoxy)-propan, 4-chlorresorcin, 2-chlor-6-methyl-3aminofenol, 2-methylresorcin, 5-methylresorcin, 2,5-dimethylresorcin,

2.6- dihydroxypyridin, 2,6-diaminopyridin, 2-amino-3-hydroxypyridin,

2.6- dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 3-amino-2-methylamino-6methoxypyridin, 4-amino-2-hydroxytoluen, 2,6-bis-(2hydroxyethylamino)-toluen, 2,4-diaminofenoxyethanol, 1-methoxy-2amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzen, 2-methyl-4-chlor-5-aminofenol, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 3,4-methylendioxyfenol,

3,4-methylendioxyanilin, 2,6-dimethyl-3-aminofenol, 3-amino-6methoxy-2-methylaminofenol, 2-hydroxy-4-aminofenoxyethanol, 2methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-fenol a 2,6-dihydroxy-3,4dimethylpyridin.

S oxidačními barvivý je sice možno dosáhnout intenzivních zbarvení s dobrou stálostí, avšak vyvíjení barvy probíhá mj. vlivem oxidačních prostředků jako je například H2O2, což může mít v některých případech za následek poškození vláken. Navíc mohou některé meziprodukty oxidačních barviv, popřípadě určité směsi meziproduktů oxidačních barviv někdy působit senzibilizačně u osob s citlivou pokožkou. Přímo působící barviva se používají za šetrných podmínek, ale mají nevýhodu, že zbarvení mají často nedostatečnou stálost.

V německé zveřejněné přihlášce DE 28 30 497 se popisují barvy na vlasy, které obsahují salicylaldehyd v kombinaci s meziprodukty oxidačních barviv, jako je například 2,5-diaminotoluen, 4-aminofenol nebo 2,4-diaminotoluenol, které však mohou (v kombinaci s navíc obsaženým peroxidem vodíku) mít méně nebo více intenzívní senzibilizační potenciál. Německá zveřejněná přihláška DE 29 32 489 popisuje barvy na vlasy obsahující také H2O2, jejichž součástí jsou benzaldehydy, jako například 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd nebo 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, v kombinaci s meziprodukty oxidačních barviv. Patentové spisy US 5,034,014 a US 5,199,954 popisují příklady receptur barviv na vlasy, které obsahují pdimethylaminobenzaldehyd nebo p-dimethylaminoaldehyd kyseliny skořicové, například v kombinaci s p-fenylendiaminem, který má rovněž senzibilizující účinky.

Patentový spis US 4,391,603 popisuje barviva na vlasy neobsahující oxidační prostředky, jejichž základem jsou substituované benzaldehydy. V tomto patentu zveřejněné barvy na vlasy jsou přímo působící barvy na vlasy, se kterými nelze dosáhnout barevných odstínů, hloubky barvy a barevné stálosti barviv na vlasy obsahujících meziprodukty oxidačních barviv na vlasy.

Použití aromatických aldehydů popisovaných dále pro barvení keratinických vláken není dosud známo.

Cílem předkládaného vynálezu je získat barviva na keratinická vlákna, zvláště lidské vlasy, která se kvalitativně alespoň vyrovnají běžným oxidačním barvivům na vlasy z hlediska hloubky barev, překrytí šedé a stálosti aniž by musela obsahovat oxidační prostředky jako například H₂O₂. Navíc nesmí mít tato barviva žádný senzibilizační potenciál nebo mohou mít tento potenciál pouze velmi malý.

« · • · · • · • · · · • · ♦ • · · • · · ·

-4 Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je použití nenasycených aldehydů tautomerních vzorců la, popřípadě lb

kde R¹, R², R³ a R⁴ znamenají nezávisle atom vodíku, halogen, Ci-C₄-alkoxylový, Ci-C₄-alkylový, arylový nebo C-i-C₄-alkoxy-Ci-C₄alkylový zbytek a n znamená 1 nebo 2, kde R¹ a R², R¹ a R³, R² a R³a R² a R⁴ mohou vždy tvořit spolu se zbytkem molekuly 5- až 7-členný kruh, jestliže n je rovno 1, a odpovídajících mono-, bis-, popřípadě ωalkoxyacetalů pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů.

Překvapivě bylo zjištěno, že aldehydy vzorců la, popřípadě lb, jsou velmi vhodné i v nepřítomnosti oxidačních činidel pro barvení keratinických vláken. Poskytují zbarvení s vynikající brilantností a hioubkou barev a vedou k velkému množství barevných tónů. Použití oxidačních prostředků však přitom v principu nemá být vyloučeno.

Pod pojmem keratinická vlákna se rozumí vlna, kožešiny, peří a zvláště lidské vlasy. Barviva podle vynálezu mohou však být v principu použita také pro barvení jiných přírodních vláken, jako například bavlna, juta, sisal, len nebo hedvábí, modifikovaných přírodních vláken, jako jsou například regenerovaná celulóza, nitro-, alkyl- nebo hydroxyalkyl- nebo acetyicelulóza a syntetických vláken, jako jsou například polyamidová, polyakrylonitrilová, polyurethanová a polyesterová vlákna.

Nenasycené aldehydy vzorců la, popřípadě la se s výhodou volí ze skupiny glutakonaldehyd, 1-formyl-3-hydroxymethylen-1cyklohexen, 1-formyl-3-hydroxymethylen-1-cyklohepten a 7-hydroxy2,4,6-heptatrienal a jejich substituovaných derivátů a fyziologicky přijatelných solí, zvláště solí s alkalickými kovy a solí amonných, přičemž zvláště výhodné jsou soli tetrabutylamoniové a soli sodné a jejich směsi.

Látky vzorců la, popřípadě Ib jsou známy z literatury, nebo jsou dostupné v obchodě.

Aldehydy vzorců la, popřípadě Ib jsou v barvivech s výhodou obsaženy v množství 0,03 až 65, zvláště 1 až 40 mmol, vždy vztaženo na 100 g celkového barviva. Přitom může být použita jediná sloučenina vzorce la, popřípadě Ib, nebo směs více sloučenin. Mohou být použity jako přímo působící barviva, nebo v přítomnosti sloučenin, které zesilují barvicí účinek aldehydů použitých podle vynálezu, jako meziprodukty oxidačních barviv.

Barviva, která obsahují jako barvicí složku samotné aldehydy vzorců la, popřípadě Ib, se s výhodou používají pro zbarvení v oblasti žluté a červené. Zbarvení se zvýšenou brilantností a dále zlepšenou stálostí především v oblasti žluté, oranžové, hnědé a černé barvy, stejně jako v oblasti červené a modré barvy se získají, jestliže se použijí aldehydy vzorců la, popřípadě Ib spolu se sloučeninami s primární nebo sekundární aminovou skupinou, například deriváty anilinu, s heterocyklickými sloučeninami obsahujícími dusík, například primárními heteroaromatickými aminy, aromatickými hydroxysloučeninami nebo CH-aktivními sloučeninami. To jsou na jedné straně sloučeniny, které samy o sobě barví keratinická vlákna pouze slabě a teprve spolu s aldehydy vzorců la, popřípadě Ib, poskytují brilantní zbarvení. Na druhé straně se ale používají také sloučeniny, které jsou samy meziprodukty oxidačních barviv.

······ · « ft ·· ftft • · · ···· ···· • · · ftftft · · · · • ft ···· ······

6···* ·· · ···· _ ·· ·· ·· ··· · · ··

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je prostředek pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů, který obsahuje A alespoň jeden nenasycený aldehyd vzorce la, popřípadě lb, a

B alespoň jednu sloučeninu s primární nebo sekundární aminoskupinou nebo hydroxyskupinou zvolenou z primárních nebo sekundárních alifatických nebo aromatických aminů, heterocyklických sloučenin obsahujících dusík, aminokyselin, oligopeptidů složených z dvou až devíti aminokyselin a aromatických hydroxysloučenin a/nebo alespoň jednu CH-aktivní sloučeninu.

Výše uvedené sloučeniny složky B mohou být použity vždy v množství 0,03 až 65, zvláště 1 až 40 mmol, vždy vztaženo na 100 g celkového barviva.

Ve všech barvivech může být také společně použito více různých aldehydů vzorců la, popřípadě lb; stejně tak může být také společně použito větší množství různých sloučenin složky B. Do těchto provedení spadá také použití látek, které jsou reakčními produkty nenasycených aldehydů vzorce I s uvedenými sloučeninami B.

Vhodné sloučeniny s primární nebo sekundární aminovou skupinou jsou například primární aromatické aminy jako Ν,Ν-dimethyl-, Ν,Ν-diethyl-, N-(2-hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-, N(2-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichlor-p-fenylendiamin, 2-chlor-pfenylendiamin, 2,5-dihydroxy-4-morfolinoanilindihydrobromid, 2-, 3-, 4aminofenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4aminofenol o-, m-, p-fenylendiamin, o-, m-toluylendiamin, 2,5-diaminotoluen, -fenol, -fenethol, 4-amino-3-methylfenol, 2-(2,5-diaminofenyl)ethanol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2-(2,5-diaminofenoxy)-ethanol, 4methylamino-, 3-amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-methylendiamino-,

3,4-methylendioxyanilin, 3-amino-2,4-dichlor-, 4-methylamino-, 2methyl-5-amino-, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5-(2hydroxyethylamino)-, 6-methyl-3-amino-2-chlor-, 2-methyl-5-amino-4• ·

- 7 chlor-, 5-(2-hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methylfenol, 1,3-diamino2.4- dimethoxybenzen, kyselina 2-, 3-, 4-aminobenzoová, -fenyloctová, kyselina 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoová, kyselina 4-, 5aminosalicylová, kyselina 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3hydroxybenzoová, kyselina 2-, 3-, 4-aminobenzensulfonová, kyselina

3- amino-4-hydroxybenzensulfonová, kyselina 4-amino-3hydroxynaftalen-1-sulfonová, kyselina 6-amino-7-hydroxynaftalen-2sulfonová, kyselina 7-amino-4-hydroxynaftalen-2-sulfonová, kyselina

4- amino-5-hydroxynaftalen-2,7-disulfonová, kyselina 3-amino-2naftoová, kyselina 3-aminoftalová, kyselina 5-aminoizoftalová, 1,3,5-,

1.2.4- triaminobenzen, 1,2,4,5-tetraaminobenzen, 2,4,5-triamínofenol, pentaaminobenzen, hexaaminobenzen, 2,4,6-triaminoresorcin, 4,5diaminopyrokatechin, 4,6-díamínopyrogallol, 3,5-diamino-4hydroxypyrokatechin, aromatické aniliny, popřípadě fenoly s dalším aromatickým zbytkem, jako jsou látky vzorce II

kde R⁵ znamená hydroxylovou nebo aminoovou skupinu, která může být substituována skupinami C-M-alkyl, C-|.₄-hydroxyalkyl, Cf.₄alkoxy nebo Ci.₄-alkoxy-C-|.₄-alkyl,

R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ a R¹⁰ znamenají atom vodíku, hydroxylovou nebo aminovou skupinu, která může být substituována skupinami C-|.₄-alkyl, Ci.₄-hydroxyalkyl, C-|.₄-alkoxy, C-t.₄-aminoalkyl nebo C-t.₄-alkoxy-Ci-₄alkyi, nebo znamená skupinu sulfonové kyselina, a

X znamená přímou vazbu, nasycený nebo nenasycený uhlíkový řetězec s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný hydroxylovými

9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

- 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

99 99 999 99 99 skupinami, karbonylovou, sulfonylovou nebo iminovou skupinu, atom kyslíku nebo síry nebo skupinu vzorce lil

Z-(CH₂-Q-CH₂-Z’)₀ (III) kde Q znamená přímou vazbu, skupinu CH₂ nebo CHOH,

Z a Z' znamenají nezávisle atom kyslíku, skupinu NR¹¹, kde R¹¹znamená atom vodíku, C-|.₄-alkylovou nebo hydroxyCi-4-alkylovou skupinu, skupinu O-(CH₂)p-NH nebo NH-(CH₂)_P’-O, kde p a p' jsou 2 nebo 3, a o znamená číslo od 1 do 4, jako například 4,4’-diaminostilben, mono- nebo disodná sůl kyseliny 4,4’-diaminostilben-2,2’-disulfonové, 4,4'-diaminodifenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, kyselina 4,4'-diaminodifenylamin-2sulfonová, 4,4'-diaminobenzofenon, -difenylether, 3,3',4,4'tetraaminodifenyl, 3,3',4,4'-tetraaminobenzofenon, 1,3-bis-(2,4diaminofenoxy)propan, 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxy)-3,6-dioxaoktan,

1,3-bis-(4-aminofenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-bis-[N-(4aminofenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-bis-[2-(4aminofenoxy)-ethyl]-methylamin, N-fenyl-1,4-fenylendiamin.

Uvedené sloučeniny mohou být použity jak ve volné formě, tak i ve formě svých fyziologicky přijatelných solí, zvláště jako solí s organickými kyselinami jako je kyselina chlorovodíková nebo sírová.

Vhodné heterocyklická sloučeniny s obsahem dusíku jsou například 2-, 3-, 4-amino-, 2-amino-3-hydroxy-, 2,6-diamino-, 2,5diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimethylamino-5~amino-, 2-methylamino-3amino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 2,6-dimethoxy-3,5diamino-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2- 9 -

• ·	···· ·· • ·	•	• ·	·· •	• · • ·	♦
•	•
							«
•	•	• · Φ	•		• ·	• ·	•
•	•		•		•	• ·
•	•	• · · ·		• · ·	• ·	··

hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin,

3,5-diaminopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-amino-, 3-amino-5hydroxypyrazol, 2,3-,8-aminochinolin, 4-aminochinaldin, kyselina 2-, 6aminonikotinová, 5-aminoizochinolin, 5-, 6-aminoindazol, 5-, 7aminobenzimídazol, -benzthiazol, 2,5-dihydroxy-4-morfolinoanilin a indolové a indolinové deriváty, jako 4-, 5-, 6-, 7-aminoindol, 5,6dihydroxyindol, 5,6-dihydroxyindolin a 4-hydroxyindolin. Výše uvedené sloučeniny mohou být použity jak ve volné formě, tak i ve formě svých fyziologicky přijatelných solí, například jako soli anorganických kyselin jako je kyselina chlorovodíková nebo sírová.

Jako aminokyseliny přicházejí v úvahu všechny v přírodě se vyskytující a syntetické aminokyseliny, například dostupné hydrolýzou z rostlinných nebo živočišných proteinů, jako je například kolagen, keratin, kasein, elastin, sojový protein, pšeničný gluten nebo mandlový protein. Přitom mohou být použity jak kyselé, tak i alkalicky reagující aminokyseliny. Výhodné aminokyseliny jsou arginin, histidin, tyrosin, fenylalanin, DOPA (dihydroxyfenylalanin), ornithin, lyzin a tryptofan.

Oligopeptidy mohou být v přírodě se vyskytující nebo syntetické oligopeptidy, ale také oligopeptidy obsažené v hydrolyzátech polypeptidů nebo proteinů, pokud mají dostatečnou rozpustnost ve vodě pro použití v barvivech podle vynálezu. Jako příklady je možno uvést například glutathion nebo oligopeptidy obsažené v hydrolyzátech kolagenu, keratinu, kaseinu, elastinu, sojového proteinu, pšeničného glutenu nebo mandlového proteinu. Přitom je výhodné jejich použití spolu se sloučeninami s primární nebo sekundární aminovou skupinou nebo s aromatickými hydroxylovými sloučeninami.

Vhodné aromatické hydroxysloučeniny jsou například 2-, 4-, 5methylresorcin, 2,5-dimethylresorcin, resorcin, 3-methoxyfenol, pyrokatechin, hydrochinon, pyrogallol, floroglucin, hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3-dimethylamino-, 2-(2- hydroxyethyl)-, 3,4• 9 ·9 ·

- 10 99 99

9 9 4

9 9 4 • 9 9 9 4

9 9 ·

9 99 methylendioxyfenol, kyselina 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoová, -fenyloctová, kyselina gallová, kyselina 2,4,6-trihydroxybenzoová, -acetofenon, 2-, 4-chlorresorcin, 1-naftol, 1,5-, 2,3-, 2,7dihydroxynaftalen, kyselina 6-dimethylamino-4-hydroxy-2naftalensulfonová, kyselina 3,6-dihydroxy-2,7-naftalensulfonová.

Jako CH-aktivní sloučeniny je možno například uvést 1,2,3,3tetramethyl-3H-indoliumjodid, 1,2,3,3-tetramethylindolium-ptoluensulfonát, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indoliummethansulfonát, 2,3dimethylbenzothiazoliumjodid, 2,3-dimethylbenzothiazolium-ptoluensulfonát, rhodanin, kyselina rhodanin-3-octová, 1 -ethyl-2chinaldiniumjodid, 1-methyl-2-chinaldiniumjodid, kyselina barbiturová, kyselina thiobarbiturová, kyselina 1,3-dimethylthiobarbiturová, kyselina diethylthiobarbiturová, oxindol, 3-indoxylacetát, kumaranon a 1methyl-3-fenyl-2-pyrazolinon.

Sloučeniny složky B se zvláště výhodně volí ze skupiny N-(2hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-chlor-p-fenylendiamin, N,N-bis(2hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 4-aminofenol, p-fenyiendiamin, 2-(2,5diaminofenyl)-ethanol, 2,5-diaminotoluen, 3,4-methylendioxyanilin, 3amino-2,4-dichlor-, 2-methyl-5-amino-, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5(2-hydroxyethylamino)-, 2-methyl-5-amino-4-chlor-, 6-methyl-3-amino2-chlor-, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4-aminofenol,

3,4-methylendioxyfenol, kyselina 3,4-diaminobenzoová, 2,5-diamino-,

2-dimethylamino-5-amino-, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3diamino-6-methoxy-, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4dimethylpyridin, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-,

2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 3,5diaminopyrazol, 3-amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-dihydroxyindol a 5,6dihydroxyindolin a jejich fyziologicky přijatelné soli s výhodou s anorganickými kyselinami.

S výhodou je přitom lepší nepoužívat oxidační prostředky, například H₂O₂. Může však být nezbytné přidávat k prostředkům podle ·· · ·· 99

9 99 9 9 0 9

9 9 9 9 9 9

9 9 0 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 • · ♦·· ·· 99 vynálezu peroxid vodíku nebo jiné oxidační prostředky pro dosažení odstínů, které jsou světlejší než barvená keratinická vlákna. Oxidační prostředky se používají zpravidla v množství od 0,01 do 6 % hmotnostních, vztaženo na roztok připravený k použití. Výhodný oxidační prostředek pro lidské vlasy je H2O2.

Barviva podle vynálezu poskytují širokou paletu barevných odstínů v rozmezí od žlutooranžové do černohnědé; stálost barev je vynikající a senzibilizační potenciál velmi nízký.

Ve výhodné formě provedení obsahují barviva podle vynálezu pro další modifikaci barevných tónů vedle sloučenin obsažených podle vynálezu a popřípadě dalších meziproduktů oxidačních barviv navíc obvyklá přímo působící barviva, například ze skupiny nitrofenylendiaminů, nitroaminofenolů, azobarviv, antrachinonů nebo indofenolů. Výhodnými přímo působícími barvivý jsou sloučeniny známé pod mezinárodním označením popřípadě obchodními názvy, například HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 a Basic Brown 17, a kyselina 4-amino-2-nitrodifenylamin-2’karboxylová, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin a hydroxyethyl-2nitrotoluidin, kyselina pikraminová, 2-amino-6-chlor-4-nitrofenol, kyselina 4-ethylamino-3-nitrobenzoová a 2-chlor-6-ethylamino-1hydroxynitrobenzen. Prostředky podle vynálezu podle těchto provedení obsahují přímo působící barviva s výhodou v množství od 0,01 do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek pro barvení vlasů jako celek.

Dále mohou prostředky podle vynálezu obsahovat také v přírodě se vyskytující barviva jako například henna červená, henna neutrální, henna černá, heřmánkové květy, santalové dřevo, černý čaj, krušinová

99 99

9999

9 9 9 9

9 9 9 9 9 • 9 9 · ·

999 99 99

- 12 ·· *··» ·« • · · · · ♦ · · · · • · · * · 9 • · · · » ·

99 99 kůra, šalvěj, modré dřevo, mořena barvířská, catechu, sedře a alkanový prášek.

Dalšími barvicími složkami obsaženými v barvívech podle vynálezu mohou být také indoly a indoliny a jejich fyziologicky přijatelné soli. Výhodnými příklady jsou 5,6-dihydroxyindol, N-methyl5.6- dihydroxyindol, N-ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-propyl-5,6dihydroxyindol, N-butyl-5,6-dihydroxyindol, 6-hydroxyindol, 6aminoindol a 4-aminoindol. Dále jsou výhodné 5,6-dihydroxyindolin, Nmethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-propyl5.6- dihydroxyindolin, N-butyl-5,6-dihydroxyindolin, 6-hydroxyindolin, 6aminoindolin a 4-aminoindolin.

Co se týče barviv použitelných v barvicích a tónovacích prostředcích na vlasy podle vynálezu, je třeba dále výslovně upozornit na monografii Ch. Zviak, The Science of Hair Care, kapitola 7 (str. 248 - 250; přímo působící barviva) a kapitola 8, str. 264 - 267; meziprodukty oxidačních barviv), vydaný jako díl 7 řady Dermatology (vyd.: Ch., Culnan a H. Maibach), Verlag Marcel Dekker lne., New York, Basel, 1986 a Europáische Inventář der Kosmetik-Rohstoffe“, vydaný evropským společenstvím, který je možno získat ve formě disket od organizace Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fůr Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel vlastním nákladem, Mannheim.

Není nutné, aby byly prekurzory oxidačních barviv nebo popřípadě obsažená přímo působící barviva vždy jednotnými sloučeninami. Prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu mohou častěji obsahovat v menších množstvích ještě další složky, pokud tyto složky neovlivňují nepříznivě dosažené zbarvení nebo nemusí být vyloučeny z jiných důvodů, například toxikologických.

Barviva podle vynálezu poskytují již při fyziologicky přijatelných teplotách pod 45 °C intenzívní zbarvení. Jsou proto zvláště vhodná pro barvení lidských vlasů. Pro použití na lidských vlasech mohou být

barviva obvykle přidána do kosmetického nosiče s obsahem vody. Vhodnými kosmetickými nosiči s obsahem vody jsou například krémy, emulze, gely nebo také pěnivé roztoky s obsahem tensidů jako například šampony nebo jiné přípravky, které jsou vhodné pro použití na keratinických vláknech. Pokud je to potřebné, je také možné přidávat barviva do bezvodých nosičů.

Navíc mohou prostředky pro barvení podle vynálezu obsahovat všechny v těchto přípravcích běžné účinné, přídavné a pomocné látky. V mnoha případech obsahují barvicí prostředky alespoň tensid, přičemž vhodné mohou být v principu jak aniontové, tak i zwitteriontové, amfoiytické, neiontové a kationtové tensidy. V mnoha případech se však ukázalo jako výhodné volit tensidy z aniontových, zwitteriontových nebo neiontových tensidů.

Jako aniontové tensidy jsou v přípravcích podle vynálezu vhodné všechny aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití na lidském těle. Ty se vyznačují hydrofilní aniontovou skupinou jako například karboxylátovou, sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou skupinu a lipofilní alkylovou skupinu přibližně s 10 až 22 atomy uhlíku. Navíc mohou být v molekule obsaženy glykolové, nebo polyglykoletherové skupiny, esterové, etherové a amidové skupiny a hydroxylové skupiny. Příklady těchto vhodných aniontových tensidů jsou například, vždy ve formě sodných, draselných, amoniových stejně jako mono-, di- a trialkanolamoniových solí s 2 nebo 3 atomy uhlíku v alkanolové skupině, následující látky:

mastné kyseliny s přímým řetězcem s 10 až 22 atomy uhlíku (mýdla), etherkarboxylové kyseliny vzorce R-O-(CH2-CH2O)_X-CH2-COOH, kde R znamená přímou alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a x = 0 nebo 1-16, acylsarkosidy s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině,

- 14 • · · · · · ·· · · · ·· ·· acyltauridy s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině, acylisethionáty s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině, mono- a dialkylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a monoalkylpolyoxyethylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině s 1 až 6 ethoxylovými skupinami, alkansulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku, alfa-olefinsulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku, methylestery alfa-sulfomastných kyselin mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku, alkylsulfáty a alkylpolyglykolethersulfáty vzorce R-O(CH₂CH₂O)_x-OSO₃H, kde R znamená s výhodou přímou alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a x je 0 nebo 1 až 12, směsi povrchově aktivních hydroxysulfonátů podle DE-A37 25 030, sulfatované hydroxyalkylpolyethylen- a/nebo hydroxyalkylenpropylenglykolethery podle DE-A-37 23 354, sulfonáty nenasycených mastných kyselin s 12 až 24 atomy uhlíku a 1 až 6 dvojnými vazbami podle DE-A-39 26 344, estery kyseliny vinné a citrónové s alkoholy, které představují kondenzační produkty přibližně 2 až 15 molekul ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu na mastné alkoholy s 8 až 22 atomy uhlíku.

Výhodné aniontové tensidy jsou alkylsulfáty, alkylpolyglykolethersulfáty a etherkarboxylové kyseliny s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a až 12 glykoletherovými skupinami v molekule a zvláště soli nasycených a zvláště nenasycených Cs až C₂₂karboxylových kyselin jako je kyselina olejová, stearová, izostearová a palmitová.

• ·

Jako zwitteriontové tensidy se označují takové povrchově aktivní sloučeniny, které mají v molekule alespoň jednu kvarterní amoniovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COO^W nebo -SC^. Zvláště výhodné zwitteriontové tensidy jsou tzv. betainy, jako jsou N-alkyl-N,Ndimethylamoniumglycinát, například dimethylamoniumglycinát kokosového alkylu, N-acyl-aminopropyl-N,N-dimethylamoniumglycinát, například aminopropyldimethylamoniumglycinát kokosového acylu a 2alkyl-3-karboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolin vždy s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové nebo acylové skupině, jako kokosový acylamínoethylhydroxyethylkarboxymethylglycinát. Výhodným zwitteriontovým tensidem je derivát amidu mastné kyseliny známý pod označením CTFA Cocamidopropyl Betaine.

Pod amfolytickými tensidy se rozumí takové povrchově aktivní sloučeniny, které kromě C₈-i8-aikylové nebo -acylové skupiny obsahují v molekule alespoň jednu volnou aminovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COOH nebo -SO3H a jsou schopny tvořit vnitřní soli. Příklady vhodných amfolytických tensidů jsou N-alkylglyciny, kyseliny Nalkylpropionové, kyseliny N-alkylaminomáselné, kyseliny Nalkyliminodipropionové, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglyciny, Nalkyltauriny, N-alkylsarkosiny, kyseliny 2-alkylaminopropionové a alkylaminooctové, vždy s přibližně 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině. Zvláště výhodnými amfolytickými tensidy jsou N-kokosový alkylaminopropionát, kokosový acylaminoethylaminopropionát a C12-18acylsarkosin.

Neiontové tensidy obsahují jako hydrofilní skupinu například polyolovou skupinu, polyalkylenglykoletherovou skupinu nebo kombinaci polyoletherové a polyglykoletherové skupiny. Těmito sloučeninami jsou například:

kondenzační produkty 2 až 30 mol ethylenoxidu a/nebo 0 až 5 mol propylenoxidu s mastnými alkoholy s přímým řetězcem s 8 • φ φ φ φ φ

- 16 až 22 atomy uhlíku, mastnými kyselinami s 12 až 22 atomy uhlíku a alkylfenoly s 8 až 15 atomy uhlíku v alkylové skupině,

Ci2-22-mono- a -diestery mastných kyselin kondenzačních produktů 1 až 30 mol ethylenoxidu s glycerolem,

Cs-22-alkylmono- a -oligoglykosidy a jejich ethoxylované analogy, kondenzační produkty 5 až 60 mol ethylenoxidu s ricinovým olejem a ztuženým ricinovým olejem, kondenzační produkty ethylenglykolu a esteru mastných kyselin se sorbitolem, kondenzační produkty ethylenoxidu a alkanolamidů mastných kyselin.

Příklady kationtových tensidů použitelných v prostředcích pro péči o vlasy podle vynálezu sloučeniny. Výhodné jsou alkyltrimethylamoniumchloridy, a trialkylmethylamoniumchloridy, jsou zvláště kvartérní amoniové amoniumhalogenidy jako je dialkyldimethylamoniumchloridy například cetyitrimethylamoniumchlorid, stearyltrimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid, lauryldimethylamoniumchlorid, lauryldimethylbenzylamoniumchlorid a tricetylmethylamoniumchlorid. Dalšími kationtovými tensidy použitelnými podle vynálezu jsou kvarternizované hydrolyzáty proteinů.

Zvláště vhodné jsou podle vynálezu kationtové silikonové oleje jako například obchodní produkty Q2-7224 (výrobce: Dow Corning; stabilizovaný trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (obsahující hydroxylamino modifikovaný silikon, označovaný také jako amodimethicon), SM-2059 (výrobce: General Electric), SLM-55067 (výrobce: Wacker) a Abil®-Quat 3270 a 3272 (výrobce: Th. Goldschmidt; dikvarterní polydimethylsiloxan, Quaternium-80).

Alkylamidoaminy, zvláště amidoaminy mastných kyselin jako je pod označením Tego Amid®S 18 získatelný stearylamido• · · ···· ···· • · · · · · · · · * • · »· · · · · · · t ·

Λ-f ·»·· · · « *··*

-1/- ·· ·· ®· ··· · · ·· propyldimethylamin, se vyznačují vedle dobrého kondicionačního účinku zvláště dobrou biologickou odbouratelností.

Stejně tak dobře biologicky odbouratelné jsou kvarterní esterové sloučeniny, tzv. sloučeniny „Esterquats“ jako pod obchodní známkou Stepantex® dodávané dialkylamoniummethosulfáty a methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylamoniummethosulfáty.

Příkladem kvarterního derivátu cukru použitelného jako kationtový tensid je výrobek Glucquat®100, označovaný v nomenklatuře CTFA jako „Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride“.

U sloučenin používaných jako tensidy s alkylovými skupinami se může vždy jednat o jednotné látky. Zpravidla je však výhodné při výrobě těchto látek vycházet z přírodních rostlinných nebo živočišných surovin, takže se získávají směsi látek s rozdílnými délkami alkylových řetězců závislými na použité surovině.

U tensidů, kterými jsou kondenzační produkty ethylen- a/nebo propylenoxidu s mastnými alkoholy nebo deriváty těchto kondenzačních produktů mohou být použity produkty s „normálním“ rozdělením homologů i produkty se zúženým rozdělením homologů. Pod „normálním“ rozdělením homologů se rozumí směsi homologů, které se získají při reakci mastného alkoholu a alkylenoxidu s použitím alkalických kovů, hydroxidů alkalických kovů nebo alkoholátů alkalických kovů jako katalyzátorů. Zúžené rozdělení homologů se naproti tomu získá jestliže se jako katalyzátorů použije například hydrotalcitů, solí etherkarboxylových kyselin s kovy alkalických zemin, a oxidů, hydroxidů nebo alkoholátů kovů alkalických zemin. Výhodné může být použití produktů se zúženým rozdělením homologů.

Další účinné, pomocné a přídavné látky jsou například

4 • 4 neiontové polymery jako například vinylpyrrolidon/vinylakrylátové polymery, polyvinylpyrrolidon a vinylpyrrolidon/vinylacetátové kopolymery a polysiloxany, kationtové polymery jako kvarternizovaný ether celulózy, polysiloxany s kvarterními skupinami, dimethyldialylamoniumchloridové polymery, akrylamiddimethyldialylamoniumchloridové kopolymery, dimethylaminoethylmethakrylátvinylpyrrolidonové kopolymery kvarternizované diethylsulfátem, vinylpyrrolidonimidazoliniummethochloridové kopolymery a kvarternizovaný polyvinylalkohol, zwitteriontové a amfoterní polymery, jako například akrylamidopropyltrimethylamoniumchlorid/akrylátové kopolymery a oktylakrylamid/methylmethakrylát/terc.butylaminoethylmethakrylát/2-hydroxypropylmethakrylátové kopolymery, aniontové polymery, jako například polyakrylové kyseliny, zesítěné polyakrylové kyseliny, kopolymery vinylacetát/kyselina krotonová, vinylpyrrolidon/vinylakrylátové kopolymery, vinylacetát/butylmaleát/izobornylakrylátové kopolymery, kopolymery methylvinylether/anhydrid kyseliny maleinové a terpolymery kyseliny akrylové/ethylakrylát/N-terc.butylakrylamidu, zahušťovací prostředky jako agar, guarová guma, alginát, xanthanová guma, arabská guma, karajová guma, moučka ze svatojánského chleba, gumy lněného semene, dextrany, deriváty celulózy, například methylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a karboxymethylcelulóza, frakce a deriváty škrobu jako amylóza, amylopektin a dextrin, jíly jako například bentonit nebo úplně syntetické hydrokoloidy, například polyvinylalkohol, strukturanty jako je glukóza a kyselina maleinová,

- 19 sloučeniny s kondicionačním účinkem na vlasy jako fosfolipidy, například sojový lecitin, vaječný lecitin a kefalin a silikonové oleje, hydrolyzáty proteinů, zvláště hydrolyzáty elastinu, kolagenu, keratinu, mléčného proteinu, sojového proteinu a pšeničného proteinu, jejich kondenzační produkty s mastnými kyselinami a kvarternizované proteinové hydrolyzáty, parfémovací oleje, dimethylizosorbid a cyklodextrin, látky usnadňující rozpouštění jako ethanol, izopropylalkohol, ethylenglykol, propylenglykol, glycerol a diethylenglykol, účinné látky proti lupům jako jsou látky známé pod názvy Piroctone Olamine a Zink Omadine, další látky pro nastavení hodnoty pH, účinné látky jako panthenol, kyselina pantothenová, alantoin, kyseliny pyrrolidonkarboxylové a jejich soli, rostlinné extrakty a vitaminy, cholesterol, prostředek chránící před působením světla, prostředek pro úpravu konzistence jako jsou estery cukrů, estery polyolů nebo polyolalkylethery, tuky a vosky jako je vorvanina, včelí vosk, montánní vosk, parafíny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin, alkanolamidy mastných kyselin, komplexotvorné látky jako je EDTA, NTA a kyseliny fosfonové, bobtnavé látky a penetrační látky jako glycerol, propylenglykolmonoethylether, uhličitany, hydrogenuhličitany, guanidin, močovina a primární, sekundární a terciární fosfáty, zakalovací prostředek jako latex,

4 4444 · · · «

944 94 9 499· • 4 4444 444 94 4 on ···· · · · · . . «

- - ·♦ ·» ·· ··· ·· ·· perleťovací prostředek jako ethylenglykolmono- a distearát, hnací prostředky jako směsi propan-butan, N₂O, dimethylether,

CO₂ a vzduch a antioxidanty.

Složky nosičů s obsahem vody se používají pro výrobu barviv podle vynálezu v obvyklých množstvích pro tento účel; emulgační prostředky se například používají v koncentracích od 0,5 do 30 % hmotnostních a zahušťovací prostředky v koncentracích 0,1 až 25 % hmotnostních barviva jako celku.

Pro výsledek barvení může být výhodné přidávat k barvivům amoniové soli nebo soli kovů. Vhodnými solemi kovů jsou například formiáty, karbonáty, halogenidy, sulfáty, butyráty, valeriáty, kapronáty, acetáty, laktáty, glykoláty, tartráty, citráty, glukonáty, propionáty, fosfáty a fosfonáty alkalických kovů jako draslík, sodík nebo lithium, kovů alkalických zemin jako hořčík, vápník, stroncium nebo baryum nebo soli hliníku, manganu, železa, kobaltu, mědi nebo zinku, přičemž výhodné jsou octan sodný, bromid lithný, bromid vápenatý, glukonát vápenatý, chlorid zinečnatý, síran zinečnatý, chlorid hořečnatý, síran hořečnatý, uhličitan amonný, chlorid amonný a octan amonný. Tyto soli jsou obsaženy v množství 0,03 až 65, zvláště 1 až 40 mmol, vztaženo na 100 g celkového barviva.

Hodnota pH barvicích přípravků připravených k použití je obvykle mezi 2 a 11, s výhodou mezi 5 a 9.

Pro barvení keratinických vláken, zvláště pro barvení lidských vlasů, se nanášejí barviva na vlasy zpravidla ve formě vodných kosmetických nosičů v množství 100 g, ponechají se působit přibližně 30 min a potom se opláchnou nebo omyjí běžným vlasovým šamponem.

Aldehydy vzorců la, popřípadě Ib a sloučeniny složky B mohou být na vlasy nanášeny buď současně nebo také postupně, přičemž

- 21 • *· ·· • · · 9 · · 9

9 4 4 4 9 • ····«· • · « · · · • 44 9 · ·« nezáleží na tom, která z obou složek se nanese jako první. Případně obsažené amoniové nebo kovové soli mohou být přitom přidány k první nebo druhé složce. Mezi nanesením první a druhé složky může uplynout až 30 minut. Je také možná předběžná úprava vláken roztoky solí.

Aldehydy vzorců I, popřípadě Ib a sloučeniny složky B mohou být skladovány buď odděleně nebo společně, bud’ v kapalném nebo pastovitém přípravku (vodném nebo nevodném) nebo jako suchý prášek. Pokud se složky skladují společně v kapalném prostředku, měl by být pro zabránění reakci složek co nejvíce bezvodý. Při odděleném skladování se reaktivní složky nejprve bezprostředně před použitím vzájemně důkladně smísí. Při skladování za sucha se přidá před použitím obvykle definované množství horké (50 až 80 °C) vody a připraví se homogenní směs.

Příklady provedení vynálezu

Příprava barvicího roztoku

Byla připravena kaše 10 mmol aldehydu vzorce la, popřípadě Ib, 10 mmol reakčního činidla, 10 mmol octanu sodného a jedné kapky 20 % roztoku mastného alkylethersulfátu ve 100 ml vody. Kaše byla krátce zahřáta na teplotu přibližně 80 °C a po ochlazení zfiltrována a hodnota pH byla nastavena na 6.

Do tohoto barvicího roztoku byl vložen při 30 °C na 30 min pramen lidských vlasů zešedlý z 90 % bez předchozí úpravy. Obarvený pramen byl potom oplachován 30 min vlažnou vodou, usušen v proudu vzruchu (30 - 40 °C) a potom vyčesán. Potom byla posuzována vybarvení vizuálně při denním světle.

Příslušné barevné tóny a sytost barev se uvádějí v následující tabulce 1.

·· · ·· ·· • · · ···· ·«*· ··« ··· · 4 · t • · · ♦ · · «·····

ΛΛ · ·« · ·· · ·«··

- ££ - ·· ·· *· ··· ·· ··

Sytost barev byla vyhodnocována podle následující stupnice:

: žádné nebo velmi bledé vybarvení (+) : slabá intenzita + : střední intenzita +(+) : střední až silná intenzita ++ : silná intenzita ++(+) : silná až velmi silná intenzita +++ : velmi silná intenzita

Tabulka 1

Vybarvení s 2-chlor-1-formvl-3-hvdroxvmethvlencyklohexenem

Složka B Barevný tón sytost barvy žlutá ++

2,5-diaminotoluen x H₂SO₄ tmavě modrá +++

2,4,5,6-tetraaminopyrimidin x H₂SO₄ oranžová + +

1,8-bis-(2,5-diamínofenoxy)-3,6-dioxaoktan x 4 HCI šedočerná ++(+)

2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridin x 2HCI tmavě hnědá ++(+)

- 23 Tabulka 1 - pokračování

Složka B

2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol x H2SO4

2-aminomethyl-4-aminofenol x 2HCI

4,4'-diaminodifenylamin x H₂SO₄

2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridin x 2HCI

Barevný tón sytost barvy fialově modrá +++ fialově červená ++(+) šedozelená ++(+) černá +++

N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin x H₂SO₄ tmavě hnědá ++(+)

- 24 •· «»·* « · · • · · · ♦

Tabulka 2

Vybarvení s -tetrabutylamoniovou solí glutakonaldehydu

Složka B

2,5-diaminotoluen x H₂SO₄

Barevný tón sytost barvy rezavě červená ++(+) tmavě fialová +++

2,4,5,6-tetraaminopyrimidin x H₂SO₄ zlatožlutá ++(+)

1,8-bis-(2,5-diaminofenoxy)-3,6-dioxaoktan x 4 HCI tmavě hnědá ++(+)

2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridin x 2HCI tmavě fialová + + +

2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol x H₂SO₄ červená +++

2-aminomethyl-4-aminofenol x 2HCI modrofialová +++

4,4'-diaminodifenylamin x H₂SO₄ černá +++

2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridin x 2HCI černá +++ •9 999·

99

- 25 Tabulka 3

Vybarvení sodnou solí glutakonaldehydu

Složka B

Barevný tón sytost barvy rezavě červená ++

2,5-diaminotoluol x H2SO4

2,4,5,6-tetraaminopyrimidin x H₂SO₄ tmavě červenohnědá ++(+) oranžově žlutá ++

1,8-bis-(2,5-diaminofenoxy)-3,6-dioxaoktan x 4 HCl tmavě šedá ++(+)

2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridin x 2HCI

2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol x H2SO4 tmavě žlutohnědá ++(+) fialově červená ₊₊(₊)

2-aminomethyl-4-aminofenol x 2HCI

N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin x HCl

4,4'-diaminodifenylamin x H2SO4 červená ++(+) modročerná ++(+) tmavě olivově zelená +++ ·· 9 99 9

9 9

9 9 9

9 9 9 • 9 9

9 9 9

9 ·

9 9 · « 9

- 26 Tabulka 3 - pokračování

Složka B

2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridin x 2HCI

L-histidin

L-lysin

L-prolin

3-methyl-1-fenyl-2-pyrazolinon

Kyselina thiobarbiturová

Kyselina barbiturová

Oxindol

1-ethylchinaldiniumjodid

Rhodanin

Barevný tón sytost barvy olivově zelená ++ světle hnědá + + měď ++ oranžově hnědá ++(+) rezavě červená ++(+) oranžově hnědá ++(+) zelenožlutá ++ rezavě červená ++ rezavě červená ++(+) červenohnědá ++(+)

Zastupuje:

Claims

1. Použití nenasycených aldehydů vzorců la, popřípadě Ib kde R¹, R², R³ a R⁴ znamenají nezávisle atom vodíku, halogen, Ci-C₄-alkoxylový, Ci-C₄-alkylový, arylový nebo C-i-C₄-alkoxyC-i-C4-alkylový zbytek a n znamená 1 nebo 2, kde R¹ a R², R¹ a R³, R² a R³ a R² a R⁴ mohou vždy tvořit spolu se zbytkem molekuly 5- až 7-členný kruh, jestliže n je rovno 1, a odpovídajících mono-, bis-, popřípadě ω-alkoxyacetalů pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů.

2. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e aldehydy vzorců la, popřípadě Ib jsou obsaženy v množství vždy 0,03 až 65, zvláště 1 až 40 mmol, vztaženo na 100 g celkového barviva.

3. Použití podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že aldehydy vzorců la, popřípadě Ib jsou zvoleny ze skupiny glutakonaldehyd, 1-formyl-3-hydroxymethylen-1cyklohexen, 1-formyl-3-hydroxymethylen-1-cyklohepten a 7·· ···· ··

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

99 99 9·

99 99

9 9 9 9

9 9 9 9 • 9 9 9 9

9 9 9 9

- 28 hydroxy-2,4,6-heptatrienal a jejich substituovaných derivátů a solí.

4. Použití podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se použije alespoň jedné sloučeniny s primární nebo sekundární aminovou skupinou nebo hydroxyskupinou zvolené z primárních nebo sekundárních alifatických nebo aromatických aminů, dusíkatých heterocyklických sloučenin, aminokyselin, oligopeptidů složených z dvou až devíti aminokyselin a aromatických hydroxylových sloučenin a/nebo alespoň jedné CH-aktivní sloučeniny.

5. Použití podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že oxidační prostředky se používají v množství 0,01 až 6 % hmotnostních, vztaženo na roztok pro použití.

6. Použití podle nároku 5, vyznačující se tím, ž e jako oxidační prostředek se použije H2O2.

7. Použití podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se použijí aniontové, zwitteriontové a/nebo neiontové tensidy.

8. Prostředek pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje

A alespoň jeden nenasycený aldehyd vzorce la, popřípadě lb ·· ··»· kde R¹, R², R³ a R⁴ znamenají nezávisle atom vodíku, halogen, C-i-C₄-alkoxyiový, CH-C^alkylový, arylový nebo Ci-C₄-alkoxyCi.C₄-alkylový zbytek a n znamená 1 nebo 2, kde R¹ a R², R¹ a R³, R² a R³ a R² a R⁴ mohou vždy tvořit spolu se zbytkem molekuly 5- až 7-členný kruh, jestliže n je rovno 1, a odpovídajících mono-, bis-, popřípadě ω-alkoxyacetalů, a

B alespoň jednu sloučeninu s primární nebo sekundární aminoskupinou nebo hydroxylovou skupinou zvolenou z primárních nebo sekundárních alifatických nebo aromatických aminů, dusíkatých heterocyklických sloučenin, aminokyselin, oligopeptidů složených z dvou až devíti aminokyselin a aromatických hydroxylových sloučenin a/nebo alespoň jednu CH-aktivní sloučeninu.

9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, ž e složka B je zvolena z primárních nebo sekundárních aminů zvolených ze skupiny N-(2-hydroxyethyl)-N-ethyl-, N-(2-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-,

2,5-dichlor-p-fenylendiamin, 2-chlor-p-fenylendiamin, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-feny!endiamin, dihydrobromid 2,5-dihydroxy4-morfolinoaniiinu, 2-, 3-, 4-aminofenol, o-, m-, pfenylendiamin, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2-(2,5-diaminofenyl)ethanol, 2,5-diaminotoluen, -fenol, -fenetol, 4-methylamino-, 3•9 ··»·

- 30 9 4 9 • 9 9 • 4 9 4

9 4 4 pentahydrochlorid hexaaminobenzenu, amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-methylendiamino-, 3,4methylendioxyanilin, 3-amino-2,4-dichlor-, 4-methylamino-, 2methyl-5-amino-, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5-(2hydroxyethylamino)-, 2-methyl-5-amino-4-chlor-, 6-methyl-3amino-2-chlor-, 5-(2-hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-amino-2-aminomethyl-fenol, 4-amino-2-hydroxymethyl-fenol,

1.3- diamino-2,4-dimethoxybenzen, kyselina 2-, 3-, 4aminobenzoová, -fenyloctová, kyselina 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-,

3.5- diaminobenzoová, kyselina 4-, 5-aminosalicylová, kyselina

3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxybenzoová, kyselina 2-,

3-, 4-aminobenzensulfonová, kyselina 3-amino-4hydroxybenzensulfonová, kyselina 4-amino-3-hydroxynaftalensulfonová, kyselina 6-amino-7-hydroxynaftalen-2-sulfonová, kyselina 7-amino-4-hydroxynaftalen-2-sulfonová, kyselina 4amino-5-hydroxynaftalen-2,7-disulfonová, kyselina 3-amino-2naftoová, kyselina 3-aminoftalová, kyselina 5-aminoizoftalová,

1.3.5- , 1,2,4-triaminobenzen, tetrahydrochlorid 1,2,4,5tetraaminobenzenu, trihydrochlorid 2,4,5-triaminofenolu, pentaaminobenzenu, hexahydrochlorid trihydrochlorid 2,4,6-triaminoresorcinu, sulfát 4,5-diaminopyrokatechinu, dihydrochlorid 4,6diaminopyrogallolu, sulfát 3,5-diamino-4-hydroxypyrokatechinu, aromatické aniliny, popřípadě fenoly s jedním dalším aromatickým zbytkem, jako je dihydrochlorid 4,4’diaminostilbenu, sodná sůl kyseliny 4,4’-diaminostilben-2,2’disulfonové, 4,4'-diaminodifenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, amin, kyselina 4,4'-diaminodifenylamin-2-sulfonová, 4,4'diaminobenzofenon, -difenylether, tetrahydrochlorid 3,3',4,4'3,3',4,4'-tetraaminobenzofenon,

1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy)propanu, tetrahydrochlorid 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxy)-3,6-dioxaoktanu,

1.3- bis-(4-aminofenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-bis-[N-(4tetraaminodifenylu, tetrahydrochlorid • »φ · ·· • · • · · aminofenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, trihydrochlorid N,N-bis-[2-(4-aminofenoxy)-ethyl]-methylaminu, z dusíkatých heterocyklických sloučenin zvolených ze skupiny

2-, 3-, 4-amino-, 2-amino-3-hydroxy-, 2,6-diamino-, 2,5diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimethylamino-5-amino-, 3-amino-2methylamino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 3,5-diamino2.6- dimethoxy-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4dimethylpyridin, 4,5,6-triamino-, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino4.5.6- triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-methoxy-6methyl-pyrimidin, 2,3,4-trimethylpyrrol, 2,4-dimethyl-3-ethylpyrrol, 3,5-diaminopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-amino-, 3-amino-5hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-aminochinolin, 4-aminochinaldin, kyselina 2-, 6-aminonikotinová, 5-aminoizochinolin, 5-, 6aminoindazol, 5-, 7-aminobenzimidazol, -benzthiazol, 2,5dihydroxy-4-morfolinoanilin a indolové a indolinové deriváty, jako 4-, 5-, 6-, 7-aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-hydroxyindol, 5,6dihydroxyindol, 5,6-dihydroxyindolin a 4-hydroxyindolin, a fyziologicky přijatelných solí těchto sloučenin s výhodou s anorganickými kyselinami, aromatických hydroxysloučenin zvolených ze skupiny 2-, 4-, 5methylresorcin, 2,5-dimethyiresorcin, resorcin, 3-methoxyfenol, pyrokatechin, hydrochinon, pyrogallol, floroglucin, hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3-dimethylamino-, 2(2- hydroxyethyl)-, 3,4-methylendioxyfenol, kyselina 2,4-, 3,4dihydroxybenzoová, -fenyloctová, kyselina gallová, kyselina

2.4.6- trihydroxybenzoová, -acetofenon, 2-, 4-chlorresorcin, 1naftol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaftalen, kyselina 6dimethylamino-4-hydroxy-2-naftalensulfonová, kyselina 3,6dihydroxy-2,7-naftalensulfonová a φφφ • Φ Φ • w φ φ Φ φ φ φ φ Φ φ φ φ φ φ Φ ♦ φφφφ • φ φ φ φ φ

Φ 9 9 9 9 • Φ Φ ΦΦ ΦΦ

CH-aktivních sloučenin zvolených ze skupiny 1,2,3,3tetramethyl-3H-indoliniumjodid, 1,2,3,5-tetramethylindoliniump-toluensulfonát, 1,2,3,5-tetramethylindoliniummethansulfonát,

2.3- dimethylbenzothiazoliumjodid, 2,3-dimethylbenzothiazolium-p-toluensulfonát, rhodanin, kyselina rhodanin-3octová, 1-ethyl(methyl)-2-chinaldiniumjodid, kyselina barbiturová, kyselina thiobarbiturová, kyselina 1,3dimethyl(ethyl)thiobarbiturová, oxindol, kumaranon a 1-methyl3-fenyl-2-pyrazolinon.

10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, ž e sloučenina složky B je zvolena ze skupiny

N-(2-hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-chlor-p-fenylendiamin, N,Nbis(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 4-aminofenol, pfenylendiamin, 2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol, 2,5-diaminotoluen,

3.4- methylendioxyanilin, 3-amino-2,4-dichlor-, 2-methyl-5amino-, 3-methyi-4-amino-, 2-methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-methyl-5-amino-4-chlor-, 6-methyl-3-amino-2-chlor-, 2aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4-aminofenol, 3,4methylendioxyfenol, kyselina 3,4-diaminobenzoová, 2,5diamino-, 2-dimethylamino-5-amino-, 3-amino-2-methylamino6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 3,5-diamino-2,6dimethoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-hydroxy-4,5,6triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 3,5-diaminopyrazol, 3amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-dihydroxyindol a 5,6dihydroxyindolin a fyziologicky přijatelných solí těchto sloučenin, s výhodou s anorganickými kyselinami.

11. Prostředek podle některého z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že přímo působící barviva • · 4444 • 4

- 33 jsou zvolena ze skupiny nitrofenylendiaminů, nitroaminofenolů, antrachinonů nebo indofenolů.

• 4 4 4 • 4 4 4 * · · · 4 • · ♦ 4 ♦· 44

12. Prostředek podle některého z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že amoniové soli nebo soli kovů jsou zvoleny ze skupiny formiátů, karbonátů, halogenídů, sulfátů, butyrátů, valerátů, kapronátů, acetátů, laktátú, giykolátú, tartrátů, citrátů, glukonátů, propionátů, fosfátů a fosfonátů, alkalických kovů jako draslík, sodík nebo lithium, solí kovů alkalických zemin jako hořčík, vápník, stroncium nebo baryum nebo hliníku, manganu, železa, kobaltu, mědi nebo zinku.

13. Způsob barvení keratinických vláken, vyznačující se tím, ž e se na keratinická vlákna nanese barvivo obsahující

A alespoň jeden nenasycený aldehyd vzorce Ia, popřípadě Ib

H R2 R4 <la)

R2 R4

OH (Ib) kde R¹, R², R³ a R⁴ znamenají nezávisle atom vodíku, halogen, C-i-C4-alkoxylový, Ci-C₄-alkylový, arylový nebo C-i-C₄-alkoxyCi.C₄-alkylový zbytek a n znamená 1 nebo 2, kde R¹ a R², R¹ a φφ ·«·»

- 34 Φ · · ΦΦ « ·· · φφ φφ • · ·· φ « · φ • · · · · · · • φ · φ φ · · « • · · · φ φ · ·· φφφ φφ ·φ

R³, R² a R³ a R² a R⁴ mohou vždy tvořit spolu se zbytkem molekuly 5- až 7-členný kruh, jestliže n je rovno 1, a odpovídajících mono-, bis-, popřípadě ω-alkoxyacetalů a

B alespoň jednu sloučeninu s primární nebo sekundární aminoskupinou nebo hydroxylovou skupinou zvolenou z primárních nebo sekundárních alifatických nebo aromatických aminů, dusíkatých heterocyklických sloučenin, aminokyselin, oligopeptidů složených z dvou až devíti aminokyselin a aromatických hydroxylových sloučenin a/nebo alespoň jednu CH-aktivní sloučeninu a běžné kosmetické složky, ponechá se určitý čas, obvykle přibližně 30 min na vláknech a potom se opláchne nebo umyje šamponem.