CZ3997A3 - Adhesive mixture and paper sticking procedure - Google Patents
Adhesive mixture and paper sticking procedure Download PDFInfo
- Publication number
- CZ3997A3 CZ3997A3 CZ9739A CZ3997A CZ3997A3 CZ 3997 A3 CZ3997 A3 CZ 3997A3 CZ 9739 A CZ9739 A CZ 9739A CZ 3997 A CZ3997 A CZ 3997A CZ 3997 A3 CZ3997 A3 CZ 3997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- anhydride
- cationic
- paper
- starch
- substituted
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 121
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 48
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 49
- -1 cationic polysaccharide Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 95
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 91
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 71
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 67
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 61
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 50
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 17
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UFMZQWXBBXJMRR-UHFFFAOYSA-N 3-(8-methylnon-1-enyl)oxolane-2,5-dione Chemical compound CC(C)CCCCCC=CC1CC(=O)OC1=O UFMZQWXBBXJMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical group ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical class C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- GZCBCUXNDYDSHY-UHFFFAOYSA-N 2-(8-methylnon-1-enyl)butanedioic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O GZCBCUXNDYDSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims 1
- 101500021084 Locusta migratoria 5 kDa peptide Proteins 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 19
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 5
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 5
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 3
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- FLISWPFVWWWNNP-BQYQJAHWSA-N dihydro-3-(1-octenyl)-2,5-furandione Chemical compound CCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O FLISWPFVWWWNNP-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 3
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 3
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 3
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- KCYQMQGPYWZZNJ-UHFFFAOYSA-N hydron;2-oct-1-enylbutanedioate Chemical group CCCCCCC=CC(C(O)=O)CC(O)=O KCYQMQGPYWZZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFZOUWVHEQAVLP-UHFFFAOYSA-N 3-(10-methylundec-1-enyl)oxolane-2,5-dione Chemical compound CC(C)CCCCCCCC=CC1CC(=O)OC1=O MFZOUWVHEQAVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(Cl)C(C)=O VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFKZECOCJCGZQK-UHFFFAOYSA-M 3-hydroxypropyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCO VFKZECOCJCGZQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010079539 Intrinsic Factor Proteins 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 235000012206 bottled water Nutrition 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 230000036515 potency Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/16—Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/04—Starch derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Packaging Of Annular Or Rod-Shaped Articles, Wearing Apparel, Cassettes, Or The Like (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynálezu se týká nové směsi pro lepení papíru nebo kartónu. Termíny papír a kartón označují v následujícím textu jakoukoli rovinnou nebo fóliovou strukturu různých rozměrů a tlouštíky a to nejen na bázi celulózových vláken, což je surovina nej častěji používaná v papírenském průmyslu a při výrobě kartónu, ale také na bázi syntetických vláken jako jsou vlákna polyamidová, polyesterová a vlákna z polyakrylových pryskyřic, dále na bázi minerálních vláken, jako jsou vlákna azbestová, keramická a skleněná a také na bázi všech kombinací vláken celulózových, syntetických a minerálních.
Směs podle vynálezu je použitelná mimo jiné na jakýkoli papír pro tisk a/nebo psaní.
Směs podle vynálezu je rovněž použitelná pro lepení jiných než výše uvedených plošných či fóliových struktur, zejména pro lepení fólií či filmů nefibrózní povahy, různých rozměrů, tloušťky a vlastností (odolnost, ohebnost, atd...).
Pojem plošná struktura nebo fólie není obvykle nijak vymezující zejména pokud jde o organickou (například polysacharidickou), syntetickou (např. polyolefinickou) a/nebo minerální povahu jejích složek (složky). Tento pojem zahrnuje čistě informativně desky či latě na bázi dřeva, kartónu a/nebo papíru určené mimo jiné k výrobě zásobníků a palet použitelných jako druhotná surovina.
Zahrnuje rovněž polyethylénové filmy určené mimo jiné pro inkoustový tisk.
Tento vynález se týká rovněž nového postupu při lepení papíru a kartónu s použitím zmíněné směsi. Termín lepení je zde třeba chápat tak, že zahrnuje jak každé lepení použité uvnitř celkového množství vláknité hmoty, to znamená jakékoli vnitřní lepení, přičemž zmíněná směs je vmíchána do stavební látky výsledné rovinné struktury, tak každé vnější lepení (nazývané rovněž povrchová úprava, klížení, vrstvení), přičemž zmíněná směs je tak hlavně nebo zcela aplikována či zachycena na povrchu alespoň jedné plochy výsledné plošné struktury.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že postupy klížení, zvláště povrchové úpravy, které využívají polysacharidické směsi hydrofóbní povahy, umožňují dodat papírům a kartónům zlepšené vlastnosti zvláště pokud se týká pórovitosti, odolnosti proti pronikání vody a vodnatých inkoustů.
Evropská patentová přihláška EP 350.668 popisuje a naroKUje směs pro vnější lepení, která je škrobovou sloučeninou sestávající ze směsi 10 - 70 % hmot.
kationtového nehydrofóbního škrobu a 30 - 90 % hmot.
zvláštního druhu hydrofóbního, nekátiontového škrobu, případné ze škrobového monoesteru získaného úpravou pomocí alkenyljantarového anhydridu. Všechny příklady tohoto dokumentu totiž popisují všechna provedení z takových
komponent jako je hydrofobní škrob, škrob esterifikovaný anhydridem 1 - oktenyljantarovým (OSA), anhydrid, jehož hydrofóbním substituentem je alken s lineárním řetězcem (nazývaným rovněž řetězec normální či ň) s osmi uhlíky.
Jak vyplývá z následující patentové přihlášky EP 620.315, takové fyzikální směsi kationtového škrobu / škrobu n-oktenyljantarového by představovaly sice účinné směsi pro vnější lepení, ale vznikl by problém špatné retence na úrovni vláken a tedy znečištění při novém rozemletí a recyklování náklížených papírů.
V důsledku toho zmíněná patentová přihláška EP 620.315 vyžaduje použití škrobů substituovaných zároveň kationtovými skupinami a skupinami n-alkenyljantarovými, jakožto činidel pro vnější či vnitřní lepení.
* Avšak je třeba si povšimnout, že příklady popsané y přihlášce EP 620.315 ve skutečnosti uvažují pouze s použitím kationtových škrobů substituovaných (lineárními) skupinami n-oktenyljantarovými, že uvažují pouze s vnějším lepením papíru těmito kationtovými n-oktenyljantarovými škroby, že ve skutečnosti nesrovnávají charakteristické vlastnosti papírů vzájemně slepených fyzikální směsí kationtového škrobu a škrobu hydrofóbního n-oktenyljantarového a papírů slepených škrobem disubstituovaným (kationtové skupiny + skupiny n-oktenyljantarové), zejména pokud se týká poréznosti, absorbce vody a kvality inkoustového tisku (černý inkoust).
Kromě toho lze usuzovat, že disubstituované škroby zvláště doporučované v přihlášce EP 620.315 neodpovídají zcela všem požadavkům současné praxe.
Zejména kationtové škroby substituované lineárními alkenyljantarovými skupinami neumožňují vždycky dosáhnout u konečných výrobků zcela uspokojivé poréznosti a/nebo způsobilosti k tisku, když uvážíme stále více omezující zadávací podmínky, které před nás staví trh.
Například stále naléhavější požadavky zákazníků přiměly papírny, aby hledaly prostředky umožňující ještě snížit poréznost papírů na obálky a papírů pro tisk a prostředky umožňující další zlepšení způsobilosti pro tisk u papírů určených pro tiskařské techniky bez tlaku (inkoustový tisk, laser, fotokopie, atd...) a zvláště pro barevný inkoustový tisk.
A tak výrobci obálek požadují, aby papír, který mají k dispozici, vykazoval velmi nízkou poréznost, aby automatizovaná průmyslová zařízení pro manipulaci, skládání a třídění, například zařízení typu sací otvory, umožňovala v každém stadiu výroby jednotlivé a rychlé oddělení každého z článků (obálek) ať už dokončených nebo v průběhu
Kromě toho skutečnost, že se sníží poréznost papíru, umožňuje papírnám redukovat sílu a tím energetickou náročnost postupů při rafinaci a následných operacích okapání a tím zvýšit rychlost stroje a produktivitu svých instalací. Tyto výhody jsou obvykle doprovázeny žádoucím zvýšením tuhosti výsledného papíru.
Ostatně trh (průmyslové a obchodní aktivity reklamní činnost, atd...) stále víc vyžaduje obálky, které vykazují také výbornou způsobilost pro tisk a na něž mohou být snadno vytištěny například texty, slogany, loga nebo jiné rozlišovací znaky v různých barvách.
Obchodníci s papírem používaným přímo pro inkoustový tisk a výrobci tiskáren kladou mimořádně přísné zadávací podmínky výrobcům papírů. Tyto papíry musí vykazovat stále lepší charakteristické vlastnosti zejména pokud se týká intenzity zbarvení, odolnosti proti pronikání barvy či barev do hloubky a tím spíše na rub listu, čistoty obrysů, odolnosti proti jevu rozlévání či splývání barev (bleeding), jasnosti, atd...
Dobrá intenzita zbarvení ostatně vyžaduje, aby papíry pro inkoustový tisk vykazovaly mimo jiné slabou poréznost .zajištující udržení barvy či barev na povrchu.
Zdá se však, že disubstituované škroby nárokované ve výše zmíněné přihlášce EP 620.315, zejména škroby typu kationtového n-oktenyljantarového škrobu, neumožňují dosáhnout takové úrovně poréznosti a/nebo způsobilosti pro tisk, jaká je vyžadována pro lepené, zejména pro povrchově opracované papíry rozšířené na trhu v poslední době.
Z toho, co bylo řečeno, vyplývá, že je třeba najít prostředek odpovídající současným požadavkům průmyslových technik přípravy a lepení papírů a kartónů, který umožní zejména získat listy nebo jiné rovinné struktury vykazující lepší charakteristické vlastnosti co do poréznosti a/nebo způsobilosti pro tisk. Takové zlepšené vlastnosti jsou mimo jiné žádoucí u listů papíru určeného pro tisk a/nebo psaní.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález dokazuje, že takovým prostředkem, který odstraňuje nevýhody dosavadního stavu techniky, může být směs obsahující alespoň jeden polysacharid, který je substituován jak kationtovými skupinami, tak zvláštními deriváty anhydridu kyseliny ďikarboxylové.
Přesněji řečeno, podstatou tohoto vynálezu je směs pro lepení papíru a kartónu obsahující jeden kationtový polysacharid esterifikovaný anhydridem kyseliny dikarboxylové. Tato směs se vyznačuje tím, že zmíněný anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem nasyceným nebo nenasyceným s rozvětvenou strukturou.
V rámci tohoto vynálezu se uhlíkovým řetězcem s rozvětvenou strukturou rozumí sloučenina, která nemá sestavu svých uhlíků v lineárním řetězci v protikladu k alkenylovým sloučeninám zvaným normální nebo n- typu n-oktenyl, takovým, jsou popsány v patentové přihlášce
EP 620.315. ' Z toho vyplývá, že zmíněný uhlíkový řetězec, nasycený či nenasycený, vykazuje alespoň jedno uhlíkové větvení, přičemž se rozumí, že podle vynálezu mohou lokalizace, délka (zejména počet uhlíků) a struktura (včetně úrovně saturace) zmíněného větvení být velmi různé, jak bude přesněji popsáno dále.
Pro informaci, anhydrid kyseliny dikarboxylové nesený polysacharidem obsaženým v lepicí směsi podle vynálezu může být substituován zejména uhlíkovým řetězcem, nasyceným nebo nenasyceným, vykazujícím na jednom nebo více místech včetně úrovně téhož uhlíku alkylová větvení, přičemž zmíněná větvení obsahují nejlépe l až 5 atomů uhlíku.
toho vyplývá, že směs pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu se vyznačuje tím, že anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným nebo nenasyceným, rozvětveným alespoň na jednom místě nejméně jednou alkylovou skupinou, která obsahuje nejlépe 1 až 5 atomů uhlíku. Podle nejvíce upřednostňované varianty lepicí směsi podle vynálezu je zmíněná alkylová skupina zvolena mezi skupinami methyl, ethyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek-butyl, terc-butyl, n-amyl či izoamyl. Obzvláště výhodná, jako alkylová skupina je skupina methylová.
Podle jiné varianty vynálezu se lepicí směs podle tohoto vynálezu vyznačuje tím, že anhydrid kyseliny dikarboxylové je zvolen mezi anhydridy kyseliny jantarové, maleinové, glutarové nebo ftalové.
Obzvláště výhodné je, když zmíněným anhydridem je anhydrid kyseliny jantarové.
Lepicí směs na papír a kartón podle vynálezu se vyznačuje tím, že anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem s rozvětvenou strukturou, nasyceným či nenasyceným, obsahujícím 4 až 24 atomů uhlíku, nejlépe 8 až 16 atomů uhlíku.
Zejména může zmíněný uhlíkový řetězec pocházet z polymeru, zvláště dimeru, trimeru či tetrameru propylenu nebo izobutylenu.
Obzvláště výhodné je, když zmíněný uhlíkový řetězec s rozvětvenou strukturou je nasycený či nenasycený řetězec obsahující 12 atomů uhlíku.
Směs pro lepení papíru a kartonu podle vynálezu je obzvlášč .. výhodná, když dikarboxylovým anhydridem esterifikujícím polysacharid: je anhydrid kyseliny jantarové a byl substituován rozvětveným uhlíkovým řetězcem, nasyceným nebo nenasyceným, obsahujícím 12 atomů uhlíku.
Takovým anhydridem může být zvláště anhydrid kyseliny tetrapropenyljantarové, jehož vzorec je dále uveden, a to aé byl připraven jakýmkoli způsobem a zejména aé byl jakýkoli původ, podmínky syntézy a fixace rozvětveného uhlíkového řetězce, který obsahuje.
CH3 -CH2-CH2 -CH-CH2 -CH-CH=C-CH2-CH
CH3 CH3 CH3 CH2-C
Takový uhlíkový řetězec může vzejít zejména z polymerizace propylenu či izobutylenu.
Takové anhydridy mohou rovněž sestávat z každého izomeřu anhydridu kyseliny tetrapropenyljantarové, to znamená z každého jantarového anhydridu substituovaného nenasyceným uhlíkovým řetězcem obsahujícím 12 atomů uhlíku, a to nezávisle na tom, jak byl získán a jakou strukturu má zmíněný řetězec a zejména nezávisle na počtu a lokalizaci každého' větvení a každé dvojné vazby C=C, 'kterou obsahuje, stejně jako na délce každého větvení.
Takové anhydridy se mohou rovněž skládat z anhydridů substituovaných rozvětveným uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, obsahujícím 10 atomů uhlíku, jako je anhydrid kyseliny izo-decenyljantarové nebo libovolný z jeho izomerů.
Z toho vyplývá, že zvláštním předmětem tohoto vynálezu je směs pro lepení papíru a kartonu obsahující nejméně jeden kationtový polysacharid esterifikovaný anhydridem kyseliny dikarboxylové. Tato směs se vyznačuje tím, že zmíněný anhydrid je substituován rozvětveným uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, obsahujícím .8 až 16, nejlépe 10 až 12 atomů uhlíku. Ještě lépe, vyznačuje-li se tato směs tím, že zmíněným anhydridem je anhydrid kyseliny tetrapropenyljantarové, anhydrid kyseliny izo-decenyljantarové či jakýkoli z jejich izomerů.
Je jasné, že každý kationtový polysacharid obsažený v lepicí směsi podle vynálezu může být esterifikován směsí anhydridů kyseliny dikarboxylové; každý ze zmíněných anhydridů je substituován různým rozvětveným uhlíkovým řetězcem, přičemž se tato různost ,může týkat počtu a/nebo lokalizace atomů uhlíku a/nebo každé eventuální dvojné vazby C=C v rozvětveném uhlíkovém řetězci.
’ Ve smyslu tohoto vynálezu označuje polysacharid”, a to
........ ·..... .......... ,, / 7f.· .. .......
aniž by tento výčet byl úplný, produkty ze skupiny obsahující škroby a jiné polymery glukózy či polyglukany, klovatiny jako například klovatinu guar, celulózy a hemicelulózy, polymery fruktózy čili polyfruktany jako například inulin, polymery xylózy čili polyxylany a jakékoli směsi nejméně dvou kterýchkoli ze zmíněných produktů.
Polysacharidem může být škrob nebo klovatina guar; škrob je výhodnější.
. Polysacharidy, zvláště esterifikované kationtové škroby použité v lepicí směsi podle vynálezu, mohou být připraveny podle několika variant.
Nejvíce upřednostňovaný, ale nikoli povinný způsob této přípravy uvažuje etapu kationizace jako předcházející esterifikaci.
Etapa kationizace může být vedena ve vodném prostředí, v prostředí rozpouštějícím či v suché fázi, tak aby se umožnilo jedné či více skupinám elektropozitivní povahy obsahujícím dusík vázat se na polysacharidy a zejména škroby nebo směsi škrobů různé povahy a původu.
Zmíněné skupiny obsahující dusík mohou zejména obsahovat jeden terciární nebo kvartenární atom dusíku jako je tomu u Činidel popsaných v následujících patentech, podaných jménem přihlašovatele: patent FR 2.434.821, zvláště od str. 3, řádek 29 po str. 5, řádek 10, patent EP 139.597, zvláště sloupec 1, řádek 30 až 52, a patent EP 282.415, zvláště str. 4, řádek 5 až 36, tyto speciální pasáže jsou součástí tohoto popisu.
Kationtové škroby, přednostně používané při postupu podle vynálezu, mohou být připraveny zejména kteroukoli z technik kationizace, zvláště kationizací v suché fázi popsané v patentech FR 2.434.821, FR 2.477.159, EP 233·.336, EP 303.039, EP 333.292, EP 406.837, US 4.332.935 a US
4.492.536.
Kationtové škroby přednostně užívané v postupu podle vynálezu, které vykazují neomezující úroveň kationizace (například obsah vázaného uhlíku od 0,04 do 3,0% hmot. suchého škrobu), mohou ostatně mít polykationtovou povahu jako ty, které jsou popsány v patentech EP 406.837 a US
4.492.536.
V rámci vynálezu se přednostně používají kationtové škroby vykazující obsah vázaného uhlíku od asi 0,05 do asi 1,5%, lépe od 0,05 do 1,0% a ještě lépe mezi 0,09 do 1,0% hmot. suchého škrobu.
Je třeba zdůraznit skutečnost, že kationtové škroby použitelné podle vynálezu, mohou sestávat z amfoterních produktů, to znamená z produktů, které jsou jak kationtové tak aniontické. Aniontické substituenty mohou být zvoleny například ve skupině obsahující fosfátové, fosfonátové, sulfátové, sulfoalkylové, karboxyalkylové, sulfokarboxylové skupiny. Takové substituenty jsou mimo jiné popsány v rámci výše zmíněného patentu EP 282.415.
Zmíněné škroby, přírodního původu nebo hybridní, mohou být na bázi brambor, brambor s vysokým obsahem amylopektinu (škrob waxy), kukuřice, pšenice, kukuřice s vysokým obsahem amylopektinu (kukuřice waxy), kukuřice s vysokým obsahem amylózy, na bázi ryže, hrachu, manioku, na základě podílů či frakcí, které z nich mohou být připraveny nebo získány, jako je amylóza, amylopektin, granulometrické podíly, které odborník zná pod názvem pšeničný škrob A a pšeničný škrob B” a jakékoli směsi nejméně dvou kterýchkoli z výše zmíněných produktů.
Z tohoto důvodu kationtový škrob použitelný v rámci směsi pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu může být tvořen zejména směsí kationtového škrobu hlízového, zvláště kationtového bramborového škrobu a nejméně jednoho kationtového škrobu obilného, zvláště kationtového škrobu kukuřičného či pšeničného.
Zejména můžeme použít směsi vykazující hmotnostní poměry kationtového škrobu bramborového / kationtového škrobu pšeničného nebo kukuřičného od asi 10/90 do asi 90/10 a zejména od 20/80 do 80/20, přičemž se rozumí, že kationizace může být provedena na směsi dvou škrobů nebo oděleně na každém z nich a ty jsou pak následně smíchány, jak bylo popsáno v patentu EP 139.597 přihlašovatelem.
kationtové škroby (včetně amfoterních) použité v lepící směsi podle vynálezů mohou být současně s kationizací, před ní nebo po ní podrobeny jakémukoli chemickému a/nebo fyzikálnímu zpracování.
Dává se přednost tomu, že toto eventuální zpracování, například retikulace, oxidace, alkalické zpracování, tepelné zpracování, hydrolýza kyselá a/nebo enzymatická či plastifikace se provádí následně po etapě kationizace či amfoterizace (kombinace kationizace a anionizace).
Přihlašovatel objevil, zvláště když lepící směs podle vynálezu má být použita pro vnější lepení papíru či kartónu, že může být výhodné po kationizaci (nebo amfoterizaci) získaný kationtový (či amfoterní) škrob fluidizovat zejména kyselou a/nebo enzymatickou hydrolýzou a to tak, že tento škrob vykazuje fluiditu ve vodě (water fluidity čili WF) od asi 50 do asi 80. Taková fluidifikace, například použitím kyseliny chlorovodíkové se obvykle provádí před etapou esterifikace škrobu (kationtového či amfoterního) speciálním anhydridem kyseliny dikarboxylové, který se podle tohoto vynálezu používá.
Zmíněná etapa esterifikace se provádí způsobem, který je sám o sobě známý, pokud nejsou použity podle vynálezu anhydridy kyseliny dikarboxylové (například anhydrid kyseliny tetrapropenyljantarové nebo jeho izomery) které, pokud je přihlašovateli známo, nebyly až dosud použity pro esterifikaci jakéhokoli kationtového polysacharidů, zvláště jakéhokoli škrobu či derivátu kationtového nebo amfoterního škrobu.
Obvykle se používá škrobové mléko, eventuálně fluidifikované, kationtové, s obsahem suché hmoty (MS) asi 30 až 40% hmot., o teplotě asi od 20 do asi 50 °C a pH v rozmezí 7,0 - 9,0. K prostředí přidáváme alespoň jeden anhydrid kyseliny dikarboxylové substituovaný uhlíkovým řetězcem s rozvětvenou strukturou v množství přibližně 1% až
8% z váhy suchého škrobu obsaženého ve škrobovém mléce. Reakce esterifikace je vedena po dobu přibližně 1 h až 24 hodin, a to v reakčním prostředí, jehož teplota a pH jsou udržovány v rozsahu citovaném výše. Doba trvání reakce závisí zejména na poměru použitého anhydridu a na úrovni esterifikace, kterou chceme dosáhnout. Získaný disubstituovaný škrob je po rektifikaci prostředí na pH v rozmezí od 4,0 do 8,0 propírán, vysušen a pak eventuálně rozmělněn.
Z toho vyplývá, že podstatou lepící směsi podle vynálezu je to, že kationtový polysacharid je představován kationtovým škrobem, který obsahuje: poměr vázaného dusíku asi 0,05% až 1,5%, lépe 0,05% až 1,0% a ještě lépe od 0,09% do 1,0% hmot. suchého škrobu, a/nebo poměr anhydridu(ů) kyseliny dikarboxylové substituovaného (substituovaných) uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou přibližně od 1% do 5% hmot. celkové váhy anhydridu(ů) k celkové váze škrobu.
Podle varianty postupu při přípravě směsi pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu se po etapě esterifikace kationtového polysacharidů, zvláště kationtového škrobu slabě (nebo vůbec ne) fluidifikovaného, provádí dodatečná etapa přidání oxidačního činidla umožňujícího mimo jiné během pozdějšího vaření, které má přivést polysacharid do rozpustné formy, získat viskozitu lepidla požadovanou výrobcem papíru. Zmíněné viskozity totiž nemusí být v některých případech zcela dosaženo při pouhém pozdějším zpracování varem.
Oxidačním činidlem se rozumí, a to aniž by výčet byl úplný, produkt zvolený ze skupiny obsahující persulfáty, chlornany, peroxidy; perboritany, bromičnany. Dává se přednost tomu, aby zmíněným oxidačním činidlem byl persulfát., zvláště persíran sodný či amonný. Když použijeme oxidační činidlo, představuje obvykle asi od 0,05% do 1,0%, zejména od 0,1% do 0,5% váhy kationtového esterifikovaného polysacharidu obsaženého ve směsi.
Je vhodné poznamenat, že eventuální etapa přidání oxidačního činidla, která následuje po etapách kationizace a?esterifikace anhydridem kyseliny dikarboxylové, může být provedena kdykoli před etapou vaření lepící směsi, ba i v j eho průběhu.
Čistě pro informaci, toto přidání může být provedeno jak U dodavatele lepicí směsi, tak u výrobce papíru nebo kartónu. V tomto případě může být oxidační činidlo přidáno všechno, nebo částečné před nebo v průběhu etapy vaření.
Z toho vyplývá, že směs pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu se vyznačuje tím, že obsahuje mimo jiné alespoň jedno oxidační činidlo zvolené ze skupiny obsahující persulfáty, chlornany, peroxidy, perboritany a bromičnany, nejlépe alespoň jeden persulfát.
Vaření zmíněné směsi se provádí známým způsobem, přerušovaným varem například v otevřené kádi při teplotách nižších než 100 °C, nebo souvislým vařením například při teplotách 100 až 150 st. celsia v kontinuálním kotli pod tlakem čili v jet cookeru, který je vhodný k zajištění operací dávkování, varu charakteristik použitého a ředění. Zejména podle varného zařízení, povahy a koncentrace každé ze složek lepicí směsi a viskozity lepidla žádané výrobcem papíru bude doba varu prakticky v rozmezí od několika sekund do asi 5 minut.
Směs pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu může obsahovat kromě alespoň jednoho kationtového polysacharidů esterifikovaného anhydridem kyseliny dikarboxylové, který je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou, některý z produktů běžně používaných pro lepení, zejména vnější lepení (povrchovou úpravu) listů či jiných vláknitých rovinných struktur.
Tyto produkty zahrnují, a to aniž by seznam byl úplný, pigmenty, plniva (zvláště plniva s nízkou zrnitostí), lepicí přísady (zvláště typu anhydridu kyseliny alkenyljantarové nebo dimeru cetenu), hliníkové soli, barviva, optické zjasňovače, mazadla a činidla proti pěnění.
Na druhé straně, směs pro lepení papíru a kartónu podle vynálezu může být použita prostřednictvím jakékoli známé techniky lepení, zvláště lepení vnějšího, čili povrchové úpravy. Tyto techniky mohou používat zařízení jako je klížící lis, káď, válečkový nanášeč, kalandr, natěrači stroj, atd...
Tyto techniky a tato zařízení jsou zvláště popsány na straně 4, řádek 17 -26 výše zmíněné patentové přihlášky EP
350.668, přičemž je tato pasáž začleněna do popisu předkládaného vynálezu.
Zejména je možné směs podle vynálezu použít na těch nej sofistikovanějších a nejvýkonnéjších lepicích zařízeních, jaká jsou na trhu k dispozici, zvláště na těch, která jsou odborníkům známa pod názvem size-press a film-press.
Z toho plyne, že předmětem tohoto vynálezu je rovněž postup pro lepení, zvláště pro vnější lepení papíru a kartónu, vyznačující se tím, že jakožto lepicí směs se používá směs obsahující jeden kationtový polysacharid esterifikovaný anhydridem kyseliny dikarboxylové, který je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou. Zmíněná směs může v rámci zmíněného postupu vykazovat některou z výše citovaných charakteristik.
Například může tento postup být všeobecně platně použit při lepení, zvláště při vnějším lepení jakéhokoli tiskařského či psacího papíru.
Jak už bylo dokázáno a jak vyplývá z příkladů dále popsaných, postup lepení podle vynálezu může být s výhodou použit pro vnější lepení papíru na obálky a papíru tiskařského, zvláště pro tisk bez tlaku a zejména pro inkoustový tisk.
Na tomto místě popisu je vhodné upozornit, že zvláštní kationtové polysacharidy, to znamená esterifikované rozvětvenými deriváty anhydridů kyseliny dikarboxylové, použité ve směsi a při postupu lepení papíru a kartónu podle vynálezu,' představují nové průmyslově aplikovatelné-produkty a mají zřetelně vynálezeckou výši.
Přihlašovatel totiž objevil zejména to, že tyto zvláštní kationtové polysacharidy jsou překvapivě a neočekávaně účinnější při lepení než kationtové polysacharidy esterifikované lineárními anhydridy kyseliny dikarboxylové, které jsou požadovány ve výše citované přihlášce EP 620.315 (a to včetně těch, které mají stejný počet atomů uhlíku jako zmíněné deriváty), ale také to, že tyto zvláštní polysacharidy mohou být připravovány, skladovány, přepravovány a/nebo manipulovány za stejně snadných, ba i lepších podmínek než kationtové polysacharidy požadováné v přihlášce EP 620.315, mohou být platně použity v jiných oblastech aplikace než je pouhé lepení papíru/kartónu a zejména pro přípravu směsi pro povrstvování papíru/kartónu, směsi pro lepení rovinných struktur (vláknitých či nevláknitých) jiných než papír a kartón, pojiv vůbec, povrchově aktivních látek, emulgačních činidel, mazadel, impregnačních přípravků, srážedel, viskozifikačních činidel, přípravků pro zapouzdřování, termoplastických hmot, kapilárních produktů či detergentních směsí.
Z toho vyplývá, že předmětem tohoto vynálezu je rovněž nový produkt a sice kationtový polysacharid, zvláště kationtový škrob, estirifikovaný anhydridem kyseliny dikarboxylové, který je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou.
Podle jiné výhodné varianty je předmětem vynálezu kationtový škrob esterifikovaný anhydridem kyseliny tetrapropenyljantarové, anhydridem kyseliny izo-deceny1jantarové a jedním z izomerů (jakýmkoli) jedné nebo druhé z těchto dvou látek.' Možné způsoby přípravy a obecné či zvláště výhodné vlastnosti takových nových produktů byly popsány dříve.
Vynález může být ještě lépe pochopen pomocí následujících příkladů, které uvádějí některé obzvlášú výhodné způsoby přípravy a použití kationtových polysacharidů a lepicích směsí podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
PŘÍPRAVA KATIONTOVÝCH POLYSACHARIDŮ PODLE VYNÁLEZU A KATIONTOVÝCH POLYSACHARIDŮ KONTROLNÍCH.
V rámci tohoto příkladu je popsán způsob přípravy různých kationtových polysacharidů podle vynálezu (PRODUKTY A až D), případně kationtových škrobů esterifikovaných anhydridem kyseliny dikarboxylové, který je substituován uhlíkovým řetězcem s rozvětvenou strukturou.
Rovněž se zde popisuje příprava kationtových polysacharidů kontrolních, které nejsou v souladu s vynálezem (PRODUKTY TI, T2 a T3). .
A) PRODUKT A
1) Kationizace / fluidifikace
Nejdříve se připraví mléko z kukuřičného škrobu obsahující 32% suché hmoty (MS) o teplotě 39 °C, ke kterému se přidá 2% hmot. vápna (toto procento vyjadřuje poměr váhy suchého vápna k váze škrobu), pak 1,9% čistého chloridu 3-chloro-2 (hydroxypropyl) -trimethylamonného (vyjádřeno v poměru k váze škrobu). Reakce pH je asi 12,0 a doba trvání reakce při 39 °C je 11 hodin. pH reakčního prostředí se pak sníží asi na hodnotu 3,0 přidáním kyseliny chlorovodíkové (33% roztok HC1) , pak se teplota reakčního prostředí zvýší na 51°C.
Načež se přidá 0,5 % hmot. HC1, vyjádřeno poměrem suché váhy k váze škrobu. Sleduje se fluidifikace kationtového škrobu měřením fluidity ve vodě (Water Fluidity čiliWF) zmíněného škrobu.
Fluidifikace se zastaví, když kationtový škrob takto fluidifikovaný kyselou hydrolýzou vykazuje WF v rozmezí 55 - 62, a to použitím uhličitanu sodného (Na2CO3) a dosažením pH v rozmezí 5,0-5,5.
_Takto získaný fluidifikovaný kationtový škrob se pak propírá. Jeho pH se upraví pomocí Na2C03 na asi 8,8. Nakonec se produkt suší tak, aby obsah vody byl asi 13% váhy.
Získaný kationtový fluidifikovaný polysacharid vykazuje obsah vázaného dusíku kolem 0,12% hmot. suchého škrobu.
2) Esterifikace anhydridem kyseliny tetrapropenyljantarové .(ATPS)
Ze suchého produktu získaného podle etapy 1) se vyrobí mléko z kationtového fluidifikovaného škrobu s obsahem sušiny 32% hmot., a to při teplotě kolem 30 θ<2.
Přidává se okysličená voda H2O2 dokud prostředí není lehce oxidační, pak se upraví pH na 8,0. Potom se 3 hodiny přimíchávají 3% anhydridu kyseliny tetrapropenyljantarové (ATPS), procenta vyjadřují váhový poměr vzhledem k váze škrobu. pH reakčního prostředí se přitom udržuje na na hodnotě 8,0 přidáváním louhu sodného (NaOH).
Reakce se nechá probíhat čtyři hodiny při stejném pH. Pak se sníží pH prostředí na hodnotu asi 6,5 (33% roztok HCI). Získaný produkt, totiž fluidifikovaný kationtový škrob substituovaný třemi váhovými procenty ATPS je následné vyprán, odstředěn, sušen na loži ve vznosu (obsah vody kolem 13% hmot.).
B) PRODUKT B
Recept pro získání PRODUKTU B je identický s tím, který byl uveden pro PRODUKT A, až na to, že kationtový polysacharid, dříve než je esterifikován 3% ATPS, je fluidifikovaný kationtový kukuřičný škrob vykazující obsah vázaného dusíku 0,10% hmot. a. má fluiditu ve vodě (WF) vyšší než má PRODUKT A, totiž v rozmezí 72-78 (místo 55-62).
C) PRODUKT C
Recept pro získání PRODUKTU C je identický s tím, který byl uveden pro PRODUKT A, až na to, že po esterifikaci ATPS se ke škrobové směsi přidává persíran amonný v množství 0,1 % hmot. fluidifikovaného disubstituovaného škrobu.
D) PRODUKT D
Recept pro získání PRODUKTU D je identický s tím, který byl uveden pro PRODUKT C až na to, že po dvojnásobné substituci (kationizaci / esterifikaci ATPS) se použije 0,3% hmot. persíranu amonného.
E) PRODUKT TI (NENÍ PODLE VYNÁLEZU)
Recept pro získání PRODUKTU TI je identický s tím, který byl popsán pro PRODUKT A, až na to, že kationtový fluidifikovaný škrob získaný jako výsledek etapy 1) není podroben žádné esterifikaci jakýmkoli anhydridem, produkt Tl je tedy monosubstituovaný polysacharid příležitostně výjimečně substituovaný kationtovými skupinami.
F) PRODUKT T2 (NENÍ PODLE VYNÁLEZU)
Recept pro získání PRODUKTU T2 je identický · s tím, který byl popsán pro PRODUKT A, až na to, že fluidif ikovaný kationtový škrob vykazuje, dříve než je esterifikován, obsah vázaného dusíku 0,21% a fluiditu (WF) v rozmezí 62-68, a zejména, že fluidifikovaný kationtový škrob je esterifikován, jak je doporučeno ve výše zmíněné patentové přihlášce EP 620.315, anhydridem kyseliny n-oktenyljantarové, to znamená anhydridem, který je substituován lineárním uhlíkovým řetězcem.
G) PRODUKT T3 (NENÍ PODLE VYNALEZU)
Recept pro získání PRODUKTU T3 je identický s tím, který byl popsán pro PRODUKT A až na to, že kat iontový fluidifikovaný škrob (obsah vázaného dusíku : 0,12%, WF 55-62) je esterifikován anhydridem substituovaným lineárním uhlíkovým řetězcem s 12 atomy uhlíku, při této příležitosti je esterifikován anhydridem kyseliny n-dodecenyljantarové (čili n-DDSA). Všimneme si, že použití n-DDSA je obtížnější proto, že produkt se vyskytuje za normální teploty ve formě pevného kašovitého produktu.
PŘÍKLAD 2
PŘÍPRAVA LEPICÍ SMĚSI
V rámci tohoto příkladu je každý z PRODUKTŮ A až D (polysacharidy podle vynálezu) a z kationtových polysacharidů kontrolních (PRODUKT Tl, T2 a T3) připraven ve formě vodní disperze vykazující obsah suché hmoty (MS) v rozmezí 10,5-12%.
Získané disperze jsou pak tepelně zpracovány v diskontinuálním varném kotli typu otevřená nádrž, a to po dobu 15 minut při teplotě 95-98°C, tak aby se škrob rozpustil.
Takto se získají z příslušných PRODUKTŮ A až D, SMĚSI
A až D (lepicí směsi podle vynálezu) a z příslušných PRODUKTU TI, T2, T3, SMĚSI TI, T2, T3 (lepicí směsi, které nejsou podle vynálezu).
Dále se stejným způsobem tepelně zpracuje v kontinuálním varném kotli disperze s 11% suché hmoty připravená ze směsi PRODUKTU TI (kationtový neesterifikovaný škrob) a 10%, vztaženo k váze škrobu, aniontické fluidifikované klovatiny guar nazývané MAYPRO-FILM 222, kterou uvádí na trh MEYALL CHEMICAL AG.
. Získaná lepicí směs, která není podle vynálezu, se nazývá SMĚS T4.
Jinak také .tepelně zpracujeme v kontinuálním varném kotli typu jet-cooker vodní disperzi PRODUKTU B o 12% suché hmoty a to po 26 sekund při teplotě 145°C.
Získaná lepicí směs, která je podles vynálezu, se potom nazývá SMĚS B2.
Stejně jako v patentové přihlášce EP 620.315 se změří viskozita BROOKFIELD při 60°C (rychlost 100 otáček/min) každé takto připravené lepicí směsi.
Směsi podle vynálezu vykazují tuto viskozitu vyjádřenou v m Pa. s :
| . SMĚS A : | 240 | m Pa. s |
| .SMĚS B : | 180 | m Pa.s |
| .SMĚS B2: | 120 | m Pa.s |
| .SMĚS C ; | 200 | m Pa.s |
| .SMĚS D : | 92 | m Pa.s |
Směsi, které nejsou podle vynálezu, vykazují následující viskozitu:
| .SMĚS | Tl : | 120 | m | Pa. s | |
| -- - | . SMĚS | T2 : | - 96 | tn | •Pa. s |
| .SMĚS | T3 : | 135 | m | Pa. s | |
| . SMĚS | T4 : | 144 | m | Pa. s |
PŘÍKLAD 3
POUŽITÍ SMĚSÍ PRO LEPENÍ PAPÍRU v rámci tohoto příkladu jsou popsány podmínky použití lepicí směsi, která je nebo není podle vynálezu, pro vnější lepení (čili povrchovou úpravu) papíru.
Použitý papír je bezdřevný papír typu tiskařský/psací vykazující hmotnost 78g/m2, poměr popelovin 24% (při 450°C) a poréznost BENDTSEN 1330 ml/min. Nanesení každé ze směsí na zmíněný papír se provádí v množství kolem 4g/m2 a to s použitím laboratorního natěracího stroje s lepicím lisem (size-press).
PŘÍKLAD 4
PORÉZNOST PAPÍRŮ ZÍSKANÝCH POUŽITÍM LEPICÍCH SMĚSÍ Poréznost získaného povrchově upraveného papíru a kontrolního papíru, který není povrchově upraven, se hodnotí pomocí pokusného přístroje BENDTSEN model V s přímým ukazatelem poréznosti.
Poréznost je vyjádřena v ml vzduchu/minutu, přičemž se rozumí, že čím vyšší je objem vzduchu, tím význačnější je poréznost a zmíněný papír je méně uzavřený a celkově méně použitelný pro tisk a/nebo psaní.
Kontrolní neklížený papír vykazuje, jak jsme ukázali dříve, poréznost BENDTSEN 1330 ml/min.
Tentýž papír povrchově upravený postupně každou ze směsí podle vynálezu A až D (včetně B2) a každou ze směsí Tl až T4, které nejsou podle vynálu, vykazuje následující poréznost:
| . se | SMĚSÍ A : | 80 ml/min |
| . se | SMĚSÍ B : | 35 ml/min |
| . se | SMĚSÍ B2: | 140 ml/min |
| . se | SMĚSÍ C : | 55 ml/min |
| . se | SMĚSÍ D : | 130 ml/min |
| . se | SMĚSÍ Tl: | 650 ml/min |
| . se | SMĚSÍ T2: | 300 ml/min |
| . se | SMĚSÍ T3: | 350 ml/min |
| . se | SMĚSÍ T4: | 460 ml/min |
Tyto výsledky ukazují, že SMĚSI A až Ď podle vynálezu umožňují dosáhnout* poréznost! velmi významně nižší ve srovnání s porézností, kterou dosáhneme použitím SMĚSI T2 a T3, které jsou doporučovány ve výše zmíněné přihlášce EP 620.315.
Je rovněž pozoruhodné mimo jiného, že PRODUKT
A obsažený ve SMĚSI A, totiž kationtový polysacharid
Ss t
esterifikovaný anhydridem, který je substituován uhlíkovým řetězcem o 12 atomech uhlíku s rozvětvenou strukturou, je mnohem účinnější než PRODUKT T3 připravený stejným způsobem jako 'zmíněný PRODUKT· A,· až na to, že PRODUKT T3 je esterifikován anhydridem, který je substituován uhlíkovým řetězcem obsahujícím rovněž 12 atomů uhlíku, ale s lineární strukturou.
Tyto vysoké účinnosti kationtových polysacharidů a lepicích směsí podle vynálezu jsou mimo veškeré pochybnosti a dokonale osvětlují průmyslový význam, který lze očekávat v rámci jejich využití pro snížení poréznosti rovinných nebo listových struktur typu kartón či papír, zvláště papírů pro tisk a/nebo psaní jako je papír na obálky.
PŘÍKLAD 5
KVALITA BAREVNÉHO INKOUSTOVÉHO TISKU DOSAŽENÁ POMOCÍ LEPICÍCH SMĚSÍ
V rámci tohoto příkladu se hodnotí kvalita barevného inkoustového tisku na povrchově upravené papíry získané použitím postupně každé z lepicích směsí podle vynálezu A až D a Tl až T4, které nejsou podle vynálezu.
Zkouška tisku se provádí na barevné inkoustové tiskárně typu HP 560, kterou na trhu prodává HEWLETT PACKARD. Papíry jsou potištěny podle testovacího programu IV nazvaného Paper Acceptance Criteria for HEWLETT PACKARD DESKJET 500 C.
V tomto případě je zvláště hodnoceno výběrové kritérium kvality tisku pro barvy černou a žlutou a zejména kontrast a čistota obrysů takto zbarvených zón a stupeň eventuálního splývání černého a žlutého barviva (bleeding).
Toto hodnocení umožňuje následovně seřadit povrchově upravené papíry, a to podle klesající kvality barevného inkoustového tisku.
- papír povrchově upravený SMĚSÍ B nebo B2
- papír povrchově upravený SMĚSÍ A nebo C
- papír povrchově upravený SMĚSÍ D nebo T3
- papír povrchově upravený SMĚSÍ T2
- papír povrchově upravený SMĚSÍ Tl
- papír povrchově upravený SMĚSÍ T4
Tyto výsledky ukazují, že lepicí směsi podle vynálezu všeobecně umožňují dosáhnout vyšší kvality barevného inkoustového tisku než jaké dosáhneme použitím směsí doporučovaných ve výše zmíněné patentové přihlášce EP 620.315. Zejména směsi A až D podle vynálezu se v této zkoušce tisku ukázaly účinnější než SMĚS T2, která obsahuje kationtový polysacharid (PRODUKT T2) popsaný a nárokovaný ve výše zmíněné přihlášce.
Další pokusy vnějšího lepení byly uskutečněny s použitím směsí (lepidel) obsahujich jeden či druhý ze dvou následujících kationtových škrobů podle vynálezu.
1) kationtový kukuřičný škrob (obsah vázaného„dusíku=0,
14%), fluidifikovaný (WF=60) a esterifikovaný asi 1,2% anhydridu kyseliny tetrapropenyljantarové (ATPS),
2) kationtový kukuřičný škrob (obsah vázaného dusíku 0,14%), fluidifikovaný (WF=5) a esterifikovaný asi 1,2% anhydridu kyseliny izo-dodecenyljantarové (AIDS).
Lepidla byla získána z vodní disperze obsahující 11-12% MS (suché hmoty), která byla tepelně zpracována v jet-cookeru při 14O°C po 3 minuty.
Výsledky těchto pokusů celkově ukázaly, že kationtový škrob podle vynálezu esterifikovaný AIDS byl stejné účinný (poréznost, kvalita inkoustového tisku) jako kationtový škrob podle vynálezu zpracovaný pomocí ATPS.
PŘÍKLAD 6
POUŽITÍ KATIONTOVÉHO POLYSACHARIDŮ PODLE VYNÁLEZU JAKO EMULGAČNÍHO ČINIDLA
V rámci tohoto příkladu byly zkoumány emulgační vlastnosti kationtového polysacharidů podle vynálezu, v tomto případě PRODUKTU A, který byl popsán v PŘÍKLADU 1.
V totomto případě jsou jeho vlastnosti zhodnoceny v oblasti přípravy mazadel pro tvarování kovů zastudena a zejména pro tváření plechů.
V této oblasti je někdy obtížné předložit homogenní mazadla, zejména v pastovité formě, která vykazují velké procento (například více než 20 ba i 30% váhy) stearanu sodného či stearanu vápníku.
Použití PRODUKTU A podle vynálezu umožňuje dosáhnout takových úrovní vmíchání stearanu jak je popsáno dále.
Do laboratorního malaxéru s obsahem 0,8 1, který dodává na trh společnost KUSTNER FRERES S.A., se vloží 200 g lepidla s obsahem 6% MS PRODUKTU A, přičemž zmíněné lepidlo bylo získáno v otevřené nádrži při 95°C, jak je popsáno v rámci PŘÍKLADU 2, a bylo vápnem neutralizováno na pH 7. Pak se přidá 50 g stearanu vápníku. Po 20 minutách míchání směs, která původně byla heterogenní, vykazuje dokonale homogenní formu. Do tohoto meziproduktu se znovu přidá 50 g stearanu vápníku. Po 20 minutách míchání se získá pastovitá směs rovněž dokonale homogenní, která tedy obsahuje 33% váhy stearanu.
Z toho vyplývá, že PRODUKT A podle vynálezu se ukazuje být emulgačním činidlem mimořádně vhodným k tomu, abychom vytvořili suspenzi stearanu a získali homogenní mazadlo obsahující zvýšené množství zmíněného stearanu.
Vynikající emulgační funkce PRODUKTU A, kterou jsme tímto ukázali, může samozřejmě být využita k přípravě různých emulgačních činidel nebo mazadel vhodných pro jiné použití než je tvarování kovů.
PŘÍKLAD 7
POUŽITÍ KATIONTOVÉHO POLYSACHARIDŮ PODLE- VYNÁLEZU PRO VNITŘNÍ LEPENÍ PAPÍRU
V rámci tohoto příkladu se zkoumá význam kationtového polysacharidů podle vynálezu jakožto prostředku pro vnitřní lepeni papíru nazývaného rovněž činidlo působící ve hmotě.
Zde uvažovaný kationtový polysacharid podle vynálezu je kationtový kukuřičný škrob (obsah vázaného dusíku = 0,38%), nefluidifikovaný a esterifikovaný asi 1,2% anhydridu kyseliny tetrapropenyljantarové (ATPS”) . Je označen jako PRODUKT E . - ~ ·
Jako kontrolní kationtový polysacharid je zde uvažován kationtový kukuřičný škrob (obsah vázaného dusíku = 0,38%) nef lu idi f ikovaný a neesterif ikovaný. Je označen jako PRODUKT T5.
Připraví se vláknitá hmota, která obsahuje směs sodné buničiny na bázi dlouhých vláken a sodné buničiny na bázi krátkých vláken, k níž se přidá pitná voda tak, aby výsledná koncentrace buničiny byla asi 6 g/1.
Pak se přidá 35% váhy uhličitanu vápenatého (CaCO3), tak, aby koncentrace takto naplněné buničiny byla kolem 8 g/kg.
Zředěním pitnou vodou znovu z této výše uvedené naplněné buničiny se vytvoří vláknitá hmota vykazující koncentraci asi 3g/kg a obsah popelovin nižší než 30%.
V rámci tohoto příkladu se testují užitné vlastnosti (faktor retence škrobu, faktor retence přísad, faktor celkové retence, vnitřní koheze) PRODUKTŮ E a T5.
Tyto dva škroby byly připraveny ve formě lepidla na kontinuálním varném přístroji za následujících podmínek;
- mléko s obsahem 10% suché hmoty (MS) ,
- teplota varu: 120°C,
- doba varu: 20 sekund,
- proudové ředění: 700 1/hod
Tyto směsi na bázi kationtového škrobu, který je nebo není podle vynálezu, byly testovány jako přísady do hmoty na automatické zadržovací formě TECHPAP.
Pro tyto testy byl použit poměr 1,5% suchého kationtového škrobu ve vztahu k obsahu suché hmoty (MS) buničiny.
Doba kontaktu mezi kationtovou přísadou a buničinou je 4 minuty.
Pro každé z lepidel na bázi PRODUKTŮ E a T5 byly měřeny následující parametry:
| faktor | retence | škrobu | čili | RA | v | %, |
| faktor | celkové | retence | ; čili | RT | v | a. o / |
| faktor | retence | přísad | čili | RC | v | % |
- vnitřní koheze získaných listů (podle testu SCOTT-BOND) čili Ci v joulech/m2 (J/m2).
Výsledky jsou následující:
PRODUKT E PRODUKT T5
| RA | (%) | ’ 68,9 | 62,3 |
| RT | (%) | 79,3 | 79,3 |
| RC | (%) | 41,5 | 40,7 |
| CI | (J/m2) | 243 | 232 |
Tyto výsledky ukazují, že při zde uvažované aplikaci (vnitřní lepení papíru) se kationtový škrob podle vynálezu, to znamená esterifikovaný anhydridem, který je substituován rozvětveným uhlíkovým řetězcem, ukazuje celkově , účinnější než kationtový škrob neesterifikovaný. Nic v tomto oboru dříve nevedlo k myšlence, že použití kationtoveho škrobu takto esterifikovaného pro vnitřní lepení povede k tak výraznému zlepšení užitných vlastnostíi.
Claims (9)
1. Lepicí směs pro lepení kationtový polysacharid kyseliny dikarboxylové, tím, že zmíněný anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným nebo nenasyceným, s rozvětvenou strukturou.
2. Lepicí směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným nebo nenasyceným, který je rozvětven nejméně v jednom místě alespoň jednou alkylovou skupinou, nejlépe alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující 1 až 5 atomů uhlíku
kysel-i-ny—d-ikarboxylové-zj e—zvolen mezi—anhydridyT-kyselinyi jantarové, maleinoyé, glutarové a ftalové, s výhodou je tento anhydrid anhydridem kyseliny jantarové.
4. Lepicí směs podle kteréhokoli z nároků l až 3, vyznačující se tím, že anhydrid kyseliny dikarboxylové je substituován uhlíkovým řetězcem s rozvětvenou strukturou, nasyceným či nenasyceným, obsahujícímm 8 až 16, lépe 10 až 12 atomů uhlíku a ještě lépe, je-li tímto anhydridem anhydrid kyseíuny tetrapropenyljantarové, anhydrid . . kyseliny izo-decenyljantarové nebo jakýkoli z izomerů obou těchto látek.
5. Lepicí směs podle kteréhokoli z nároků l až 4,* vyznačující se tím, že kationtovým polysacharidem je kationtový škrob obsahující vázaný dusík o obsahu v rozmezí 0,05% až 1,5%, lépe v rozmezí 0, 05% až 1,0% a ještě lépe v rozmezí 0,09 až 1,0% hmot. suchého škrobu, a/nebo obsah anhydridu(ů) kyseliny dikarboxylové substituovaného(substituovaných) uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou v rozmezí 1, 0% až 5,0% hmot. celkové váhy anhydridu(ů) k celkové váze škrobu.
6. Lepicí směs podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačuj ící tím, ze navíc ze skupiny peroxidy, obsahující perboritany obsahuje oxidační činidlo persulfáty, chlornany, a bromičnany, přičemž se s výhodou použije alespoň jeden persulfát.
Způsob lepení papíru a kartónu, zvlášté způsob vnějšího lepení, vyznačující se tím, že se tím, použije lepicí směs podle kteréhokoli z nároků 1 až 6.
8. Způsob lepení podle nároku 7 použitý na vnější lepení papíru pro tisk a/nebo psaní, zvláště papíru na obálky a papíru pro tist bez tlaku a zvláště pro tisk inkoustový.
9. Kationtový polysacharid, zvláště kationtový škrob, esterifikovaný anhydridem kyseliny dikarboxylové, který je substituován uhlíkovým řetězcem, nasyceným či nenasyceným, s rozvětvenou strukturou.
10. Kationtový škrob esterifikovaný anhydridem kyseliny tetrapropenyljantarové, anhydridem kyseliny izo-decenyljantarové nebo kterýmkoli z izomerů obou těchto sloučenin.
11. Použití kationtového polysacharidu podle nároku 9 nebo kationtového škrobu podle nároku 10 pro přípravu lepicí směsi pro lepení nebo ovrstvování papíru a kartónu, nebo pro přípravu lepicích směsí pro lepení rovinných struktur (vláknitých či nevláknitých) jiných než je papír/kartón, pro přípravu pojiv, povrchově aktivních látek, emulgačních činidel, mazadel, impregnačních činidel, srážedel, přípravků pro zapouzdřování termoplastických materiálů, kapilárních produktů či detergentních směsí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9505665A FR2734005B1 (fr) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Composition et procede pour le collage du papier |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ3997A3 true CZ3997A3 (en) | 1997-05-14 |
Family
ID=9478933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ9739A CZ3997A3 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-09 | Adhesive mixture and paper sticking procedure |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5647898A (cs) |
| EP (1) | EP0742316B1 (cs) |
| AT (1) | ATE203072T1 (cs) |
| CA (1) | CA2176303A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ3997A3 (cs) |
| DE (1) | DE69613754T2 (cs) |
| DK (1) | DK0742316T3 (cs) |
| ES (1) | ES2159000T3 (cs) |
| FR (1) | FR2734005B1 (cs) |
| NO (1) | NO961872L (cs) |
| PL (1) | PL318198A1 (cs) |
| WO (1) | WO1996035840A1 (cs) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6488980B1 (en) | 1996-03-22 | 2002-12-03 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Stabilized or stabilized, crosslinked waxy potato starch |
| FI971084A0 (fi) * | 1997-03-14 | 1997-03-14 | Raisio Chem Oy | Foerfarande foer framstaellning av papper och papper framstaellt genom detta foerfarande |
| US5797984A (en) * | 1997-04-15 | 1998-08-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water resistant starch based foams |
| US6632510B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous inkjet receptors containing both a pigment management system and a fluid management system |
| US6241787B1 (en) | 1998-04-22 | 2001-06-05 | Sri International | Treatment of substrates to enhance the quality of printed images thereon with a mixture of a polyacid and polybase |
| US6171444B1 (en) | 1998-04-22 | 2001-01-09 | Sri International | Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase |
| US6197383B1 (en) | 1998-04-22 | 2001-03-06 | Sri International | Method and composition for coating pre-sized paper with a mixture of a polyacid and a polybase |
| US6703112B1 (en) | 1998-06-19 | 2004-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Organometallic salts for inkjet receptor media |
| US6383612B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Ink-drying agents for inkjet receptor media |
| US6537650B1 (en) | 1998-06-19 | 2003-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Inkjet receptor medium having ink migration inhibitor and method of making and using same |
| DE19829757A1 (de) | 1998-07-03 | 2000-01-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren |
| DE69903641T2 (de) * | 1998-07-29 | 2003-06-26 | W.A. Sanders Papierfabriek Coldenhove B.V., Eerbeek | Übertragungspapier für tintenstrahldruck |
| KR20010111567A (ko) | 1999-02-12 | 2001-12-19 | 캐롤린 에이. 베이츠 | 이미지 수용 매체 및 이의 제조방법 및 용도 |
| BR0009788A (pt) | 1999-04-16 | 2002-03-26 | 3 M Innovative Properties Comp | Meio receptor de jato de tinta, e, métodos de preparar o mesmo, e de formar uma imagem |
| US6521088B1 (en) | 1999-11-23 | 2003-02-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Degraded hydrophobic, particulate starches and their use in paper sizing |
| NZ508191A (en) * | 1999-11-23 | 2002-03-28 | Nat Starch Chem Invest | A method of modulating surface sizing properties such as porosity reduction, resistance to liquid penetration and surface strength when used as surface size on paper |
| GB0030132D0 (en) * | 2000-12-09 | 2001-01-24 | Arjo Wiggins Fine Papers Ltd | Security paper |
| US20020123624A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-05 | Lei Qiao | Hydrophobically esterified starch products and process of making the same |
| WO2003018638A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-06 | Raisio Chemicals Ltd | Method for modification of starch, starch and its use |
| FI20011722A0 (fi) * | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Raisio Chem Oy | Menetelmä tärkkelyksen modifioimiseksi, tärkkelys ja sen käyttö |
| EP1338699A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-27 | AKZO Nobel N.V. | Sizing dispersion |
| US20030173045A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-18 | Philip Confalone | Liquid starch dispersions for coated paper and paperboard |
| US7041338B2 (en) | 2002-05-01 | 2006-05-09 | Pixterra, Inc. | Process for providing a coated paper, a resin coated paper, a polymeric film, and a flexible or inflexible woven fabric substrate by utilizing a coating composition containing a nitrogenous dye-fixing compound |
| US20040202832A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-10-14 | Asutosh Nigam | Ink-jet recording medium with at least two layers coated upon a substrate, method for recording a water-resistant image on the medium using an ink-jet printer and the recorded medium thereof |
| ES2426104T3 (es) * | 2008-05-13 | 2013-10-21 | Appvion, Inc. | Hoja de grabado por chorro de tinta útil como sustrato de transferencia |
| US9421401B2 (en) | 2009-04-15 | 2016-08-23 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Deposition from surfactant systems |
| US8258250B2 (en) | 2009-10-07 | 2012-09-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising superhydrophilic amphiphilic copolymers and methods of use thereof |
| US8399590B2 (en) * | 2009-10-07 | 2013-03-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Superhydrophilic amphiphilic copolymers and processes for making the same |
| US11173106B2 (en) * | 2009-10-07 | 2021-11-16 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions comprising a superhydrophilic amphiphilic copolymer and a micellar thickener |
| FR2991685B1 (fr) * | 2012-06-12 | 2015-05-15 | Roquette Freres | Procede de fabrication d'une emulsion d'anhydride alkenyle succinique (asa) dans une solution aqueuse de matiere amylacee cationique, emulsion obtenue et son utilisation |
| FI126960B (en) * | 2014-02-06 | 2017-08-31 | Kemira Oyj | Stabilized adhesive formulation |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2661349A (en) * | 1949-02-18 | 1953-12-01 | Nat Starch Products Inc | Polysaccharide derivatives of substituted dicarboxylic acids |
| US3732207A (en) * | 1971-01-29 | 1973-05-08 | Anheuser Busch | Preparation of dextrins and starch esters |
| US3719664A (en) * | 1971-10-27 | 1973-03-06 | Staley Mfg Co A E | Warp sizing agent |
| US4239592A (en) * | 1976-11-15 | 1980-12-16 | National Starch And Chemical Corp. | Starch blend, process of sizing paper therewith, and product thereof |
| FR2434821A1 (fr) * | 1978-08-31 | 1980-03-28 | Roquette Freres | Procede de cationisation de l'amidon, nouveaux amidons cationises ainsi obtenus et leurs applications |
| DE2949886A1 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung kationischer staerkeaether |
| US4281109A (en) * | 1980-03-03 | 1981-07-28 | National Starch And Chemical Corporation | Pollution-free cationization of starch |
| US4387221A (en) * | 1982-04-01 | 1983-06-07 | National Starch And Chemical Corporation | Alkyl- and alkenyl-sulfosuccinate starchhalf-esters, a method for the preparation thereof |
| JPS59144696A (ja) * | 1983-02-07 | 1984-08-18 | 荒川化学工業株式会社 | 紙サイズ剤 |
| FR2557166B1 (fr) * | 1983-10-27 | 1986-07-04 | Roquette Freres | Additif cationique de masse pour la fabrication du papier comprenant un melange d'au moins un amidon de cereale et d'au moins un amidon de tubercule cationique et son procede de fabrication |
| US4626288A (en) * | 1985-01-10 | 1986-12-02 | National Starch And Chemical Corporation | Starch derivatives forming reversible gels |
| DE3604796A1 (de) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Degussa | Verfahren zur trockenkationisierung von staerke |
| FR2612213B1 (fr) * | 1987-03-13 | 1989-06-30 | Roquette Freres | Procede de fabrication du papier |
| DE3726427A1 (de) * | 1987-08-08 | 1989-02-16 | Degussa | Verfahren zur trockenkationisierung von staerke ii |
| NL8800647A (nl) * | 1988-03-16 | 1989-10-16 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van zetmeelethers. |
| US4872951A (en) * | 1988-07-13 | 1989-10-10 | National Starch And Chemical Corporation | Starch blends useful as external paper sizes |
| CA2019675C (en) * | 1989-07-07 | 1997-12-30 | John J. Tsai | Cationic polysaccharides and reagents for their preparation |
| US4992536A (en) * | 1989-10-31 | 1991-02-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Preparation of polycationic polysaccharides by site selective reaction |
| US5321132A (en) * | 1992-12-23 | 1994-06-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of preparing intermediate DS starch esters in aqueous solution |
| GB9307866D0 (en) * | 1993-04-16 | 1993-06-02 | Cerestar Holding Bv | Sizing process and composition therefor |
-
1995
- 1995-05-12 FR FR9505665A patent/FR2734005B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-09 WO PCT/FR1996/000696 patent/WO1996035840A1/fr not_active Ceased
- 1996-05-09 PL PL96318198A patent/PL318198A1/xx unknown
- 1996-05-09 ES ES96400988T patent/ES2159000T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-09 AT AT96400988T patent/ATE203072T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-09 NO NO961872A patent/NO961872L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-05-09 EP EP96400988A patent/EP0742316B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-09 CZ CZ9739A patent/CZ3997A3/cs unknown
- 1996-05-09 US US08/644,844 patent/US5647898A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-09 DE DE69613754T patent/DE69613754T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-09 DK DK96400988T patent/DK0742316T3/da active
- 1996-05-10 CA CA002176303A patent/CA2176303A1/fr not_active Abandoned
- 1996-12-20 US US08/772,224 patent/US5731430A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5647898A (en) | 1997-07-15 |
| EP0742316B1 (fr) | 2001-07-11 |
| DE69613754T2 (de) | 2002-04-25 |
| PL318198A1 (en) | 1997-05-26 |
| US5731430A (en) | 1998-03-24 |
| NO961872D0 (no) | 1996-05-09 |
| FR2734005B1 (fr) | 1997-07-18 |
| WO1996035840A1 (fr) | 1996-11-14 |
| CA2176303A1 (fr) | 1996-11-13 |
| NO961872L (no) | 1996-11-13 |
| DK0742316T3 (da) | 2001-09-17 |
| ES2159000T3 (es) | 2001-09-16 |
| ATE203072T1 (de) | 2001-07-15 |
| FR2734005A1 (fr) | 1996-11-15 |
| EP0742316A1 (fr) | 1996-11-13 |
| DE69613754D1 (de) | 2001-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ3997A3 (en) | Adhesive mixture and paper sticking procedure | |
| JP5015388B2 (ja) | 紙製品用塗布剤 | |
| KR102782754B1 (ko) | 화학적으로 처리된 종이를 포함하는 주름진 페이퍼보드 및 카드보드의 제조 | |
| RU2401900C1 (ru) | Усовершенствованный способ производства бумажной и картонной продукции | |
| EP0353212B1 (en) | A sizing composition, a method for the preparation thereof and a method of use | |
| CA2852378C (en) | Filler composition and method of producing composite materials | |
| US7815770B2 (en) | Papers having borate-based complexing and method of making same | |
| US3368987A (en) | Starch composition modified with half amide/half salt styrene maleic anhydride copolymers | |
| EP1540081B1 (en) | Papers comprising a boron-containing compound and a method of making same | |
| FI57993C (fi) | Limblandning avsedd till limning av papper samt limningsfoerfarande | |
| JP6798479B2 (ja) | 耐油紙 | |
| FI91162C (fi) | Lateksipohjaisia liima-ainekoostumuksia kartonkia ja aaltopahvia varten ja niiden valmistusmenetelmä | |
| JP2540164B2 (ja) | アミノ―アルデヒド樹脂含有組成物およびその製造方法 | |
| JP6891785B2 (ja) | 耐油紙 | |
| US20240218201A1 (en) | Coating agent and oil-resistant paper | |
| WO2024081557A1 (en) | Processes for imparting oil and grease resistance to paper products | |
| JP6798478B2 (ja) | 耐油紙および耐油紙の製造方法 | |
| TW202030400A (zh) | 製紙用表面上膠劑及紙 | |
| CN115605645A (zh) | 耐水的矿物涂覆的基于纤维素的基材 |