CZ401897A3 - Způsob výroby wolframanu sodného - Google Patents

Způsob výroby wolframanu sodného

Info

Publication number
CZ401897A3
CZ401897A3 CZ974018A CZ401897A CZ401897A3 CZ 401897 A3 CZ401897 A3 CZ 401897A3 CZ 974018 A CZ974018 A CZ 974018A CZ 401897 A CZ401897 A CZ 401897A CZ 401897 A3 CZ401897 A3 CZ 401897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction
melt
sodium tungstate
carried out
scrap
Prior art date
Application number
CZ974018A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ288348B6 (en
Inventor
Michael Lohse
Original Assignee
H. C. Starck Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by H. C. Starck Gmbh & Co. Kg filed Critical H. C. Starck Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ401897A3 publication Critical patent/CZ401897A3/cs
Publication of CZ288348B6 publication Critical patent/CZ288348B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G41/00—Compounds of tungsten
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09—Reaction techniques
    • Y10S423/12—Molten media

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Způsob výroby wolframanu sodného
Oblast techniky
Vynález se vztahuje ke způsobu výroby wolframanu sodného oxidační reakcí šrotu tvrdokovů a/nebo těžkých kovů v solné tavenině.
Dosavadní stav techniky
Způsoby zpracování šrotu tvrdokovů (VC-Co, případně VC-Co-TaC-TiC), jakož i šrotu těžkých kovů (V-Cu-Ni-Fe) jsou popsány v četných patentových spisech. Známá je mezi jiným oxidace odpadů tvrdokovů při vyšších teplotách (US-A 3 887 680), zpracování pomocí tekutého zinku (US-A
595 484) nebo anodické rozpouštění pojivá (AT-A 380 495). Tyto postupy jsou buď přístrojově nákladné, nebo jsou vhodné jen pro určité druhy šrotu.
Významnou úlohu vedle toho hraje ve velkovýrobě reakce šrotu tvrdokovů v solných taveninách.
Tak spis US-A 4 603 043 popisuje zpracováni materiálů, obsahujících V, v solné tavenině, tvořené NaNO^ a NaOH, při teplotách 500 až 700 °C . Při tom se pro lepší kontrolu reakce zahřeje NaOH a složka, obsahující V, na 560 až 600 °C. NaNO^, potřebný jako oxidační prostředek, se pak přidává během 2 až 3 hodin.
Podle DE-A 314 495 se zpracování šrotu tvrdokovů • · · · · ·
provádí rovněž v tavenině alkalického hydroxidu a alkalického dusičnanu, a to v solné tavenině, tvořené 40 až 80 % alkalického dusičnanu a 20 až 60 % alkalického hydroxidu. Pro snížení teploty tavení se přidává 5 % NaCl. Teplota tavení činí 550 °C . Tavenina se pak nalije do vody.
Spis DD-A 207 932 uvádí zpracování šrotu tvrdokovů v čistých taveninách dusičnanu sodného, případně dusitanu sodného. Stechiometrický přebytek alkalické složky má při tom činit 10 až 15 %, teplota taveniny 900 °C . Zreagovaná tavenina se před rozpuštěním ve vodě ochladí na teplotu místnosti.
Podle spisu IN-A 157 146 se pro zpracování šrotu z tvrdokovů použije solná tavenina z alkalického hydroxidu, výhodně KOH, nebo NaOH, jakož i z alkalického dusičnanu jako oxidačního prostředku, výhodně KNO^, případně NaNO^. Teplota taveniny kolísá mezi 350 až 460 °C . Při tom se zjistilo, že výtěžky V při teplotách 400 až 420 °C činily 90 až 94 %. Při 440 až 460 °C se může výtěžek zvýšit na 99 %. V tomto případě je reakce jen těžko kontrolovatelná. Kromě toho dochází k emisi oxidů dusíku.
Nedostatek všech reakcí v prostředí dusičnanu nebo dusitanu spočívá v tom, že silně exothermní reakce je těžko zvládnutelná. Proto se celá reakce z hlediska bezpečnostní techniky musí posuzovat jako problematická. K tomu často přistupuje nekontrolovatelná emise nitrosních plynů. Obsahy dusičnanu a dusitanu v roztoku wolframanu sodného, jakož i ve zbytcích po filtraci, mimořádně ztěžují zpracování, pokud se má následovně provádět rozpouštědlová extrakce.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je přinést způsob zpracování šrotu tvrdokovů, jakož i těžkých kovů, který nevykazuje uvedené nedostatky.
Podle vynálezu byl tento úkol vyřešen tím, že se šroty různého složení, obsahující wolfram, oxidačně zpracují v solné tavenině, tvořené NaOH a Na2§04.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby wolframanu sodného oxidační reakcí šrotu tvrdokovů a/nebo těžkého kovu v solné tavenině, vyznačující se tím, že se použije solná tavenina, tvořená 60 až 90 % hmotnostních NaOH a 10 až 40 % hmotnostních Na2§04.
Reakce se při tom výhodně provádí v pohybované tavenině, zvláště výhodně v dávkově pracující přímo ohřívané rotační trubkové peci. Rotační trubková pec má být vyzděná ohnivzdornou hmotou jako hmotou otěrnou. Oxidace výhodně probíhá vháněním vzduchu do taveniny. Technicky účelná je reakce při teplotách mezí 800 °C a 1.100 °C . Zvláště dobré výsledky zpracování se dosáhnou, když se reakce provádí s přebytkem alkalických složek ve výši 5 až 20 % hmotnostních.
Způsob podle vynálezu bude dále vysvětlen, aniž by se tímto vysvětlením nějakým způsobem omezoval.
Po ztekucení taveniny se přívod energie zastaví a reakce se provádí po 4 až 8 hodin za vhánění vzduchu a při otáčení pece. Obsah wolframu z materiálů, obsahujících V, při tom přímo přechází na wolframan sodný.
β · · ······ • · · · ·· ······· ·· ·
Další přívod energie není potřebný; reakce se může řídit výhradně množstvím vháněného vzduchu. Po ukončení přeměny se tavenina Na2Ů04 přímo vnese do vody pomocí speciální nálevky. Volframan sodný přechází okamžitě do roztoku a může se obvyklými postupy zpracovat na prášek karbidu wolframu.
Ostatní složky, obsažené ve vsázce, jako je například Co, TiC, TaC, případně Fe, Ni, Cu. zůstávají ve zbytku a rovněž se mohou zpracovat známými postupy.
Výhodou způsobu podle vynálezu j e, že reakce v tavenině Na0H/Na2S04 je slabě exothermní. Vháněním vzduchu je celá přeměna dobře řiditelná, to znamená že je z bezpečnostnětechnického hlediska bez problémů.
Další výhoda spočívá v tom, že použité alkalické sloučeniny nemají žádné negativní vlivy na další zpracování cenných složek.
Kromě toho při této přeměně nedochází k žádné nekontrolovatelné emisi reakčních plynů.
V dalším bude způsob podle vynálezu vysvětlen na příkladech, aniž by tím vznikalo nějaké omezení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
1.000 kg kusového šrotu tvrdokovu o složení 84 % VC,
% Co, 4 % TaC, 3 % TiC se vneslo spolu se 400 kg NaOH a 150 kg Na2SO4 do vsázkově provozované rotační trubkové pece s ohnivzdornou vyzdívkou a zahřálo se na asi 900 °C .
Po ukončení reakce po 6 hodinách se tavenina vypustila do 5 m vody a vyloužila se. Po filraci zbyly podíly Co, Ti, Ta ve zbytku, zatímco wolfram jako wolframan sodný přešel do filtrátu a zpracoval se obvyklými postupy na parawolframan amonný..
Výtěžek V ze vsázky činil okolo 86,3 %.
Příklad 2
Postupovalo se způsobem, popsaným v příkladu 1.
Během šestihodinové rozpouštěci reakce se dodatečně a taveninou prohánělo 60 m vzduchu za hodinu. Zpracování probíhalo způsobem, popsaným v příkladu 1.
Výtěžek V ze vsázky činil okolo 89,5 %.
Příklad 3
1.000 kg kusového šrotu tvrdokovu se roztavilo spolu se 400 kg NaOH a 250 kg Na2S04 a zpracovalo se, jak bylo popsáno v příkladu 1 .
Výtěžek V ze vsázky činil 91,5 %.
Příklad 4
1.000 kg kusového šrotu tvrdokovu se rozkládalo se 400 kg NaOH a 150 kg Na2§04 a zpracovalo se jako v příkladu • · · ♦»···· • · · · • * ······· ·· «
1, avšak bez pohybu taveniny.
Výtěžek V ze vsázky činil 75,1 %.
Parametry tavení, zvolené v příkladech, jakož i výtěžky z rozkladu, jsou znázorněny na obrázku 1 jako funkce obsahu Na2SC>4

Claims (6)

1. Způsob výroby wolframanu sodného oxidační reakcí šrotů tvrdokovů a/nebo těžkých kovů v solné tavenině. vyznačující se tím, že se použije solná tavenina, tvořená 60 až 90 % hmotnostními NaOH a 10 až 40 % hmotnostními Na2S0^.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakce se provádí v pohybované tavenině.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí ve vsázkově provozované přímo vytápěné rotační trubkové peci.
4. Způsob podle j ednoho nebo více nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se do taveniny vhání vzduch.
5. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že reakce probíhá při teplotách mezi 800 °C a 1.100 °C .
6. Způsob podle jednoho nebo více nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se reakce provádí s přebytkem 5 až 20 % hmotnostních alkalických složek.
CZ19974018A 1995-06-12 1996-06-03 Process for preparing sodium tungstate CZ288348B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19521333A DE19521333C1 (de) 1995-06-12 1995-06-12 Verfahren zur Herstellung von Natriumwolframat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ401897A3 true CZ401897A3 (cs) 1998-07-15
CZ288348B6 CZ288348B6 (en) 2001-05-16

Family

ID=7764179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19974018A CZ288348B6 (en) 1995-06-12 1996-06-03 Process for preparing sodium tungstate

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5993756A (cs)
EP (1) EP0832041B1 (cs)
JP (1) JP3958790B2 (cs)
KR (1) KR100426561B1 (cs)
CN (1) CN1071714C (cs)
AT (1) ATE200472T1 (cs)
CA (1) CA2224254A1 (cs)
CZ (1) CZ288348B6 (cs)
DE (2) DE19521333C1 (cs)
HU (1) HU220255B (cs)
IL (1) IL122140A (cs)
PL (1) PL185324B1 (cs)
PT (1) PT832041E (cs)
TW (1) TW347380B (cs)
WO (1) WO1996041768A1 (cs)
ZA (1) ZA964946B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395241B1 (en) 2000-11-03 2002-05-28 Om Group, Inc. Process for recovering the carbide metal from metal carbide scrap
RU2223226C1 (ru) * 2003-01-15 2004-02-10 Терехов Анатолий Константинович Низкотемпературный способ получения вольфрамата натрия
DE102006030731A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-03 H.C. Starck Gmbh Recycling von Superlegierungen
JP5497734B2 (ja) * 2009-03-11 2014-05-21 株式会社アライドマテリアル タングステン酸ナトリウムの製造方法およびタングステンの回収方法
JP5569934B2 (ja) * 2009-07-07 2014-08-13 独立行政法人産業技術総合研究所 第5族元素及び/又は第6族元素の溶解方法
JP5993374B2 (ja) 2011-08-10 2016-09-14 住友電気工業株式会社 元素回収方法
RU2480529C1 (ru) * 2012-03-05 2013-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Способ переработки скрапа анодов танталовых оксидно-полупроводниковых конденсаторов
JP6018958B2 (ja) * 2013-03-15 2016-11-02 株式会社アライドマテリアル タングステン酸ナトリウムの製造方法
KR101581860B1 (ko) * 2014-03-11 2015-12-31 한국세라믹기술원 폐초경합금 스크랩을 활용한 고순도 파라텅스텐산암모늄 제조방법
WO2017149835A1 (ja) * 2016-03-03 2017-09-08 国立研究開発法人産業技術総合研究所 水蒸気分圧を制御した第5族元素及び/又は第6族元素の溶解、回収方法と装置
CN105858728A (zh) * 2016-05-20 2016-08-17 昆明理工大学 一种钨废料回收制备钨酸钠的方法
CN108441640B (zh) * 2018-04-03 2019-05-07 湖南工学院 一种废弃金刚石磨料资源综合回收利用的方法
JP7836576B2 (ja) * 2020-11-24 2026-03-27 国立大学法人京都大学 タングステン酸のアルカリ金属塩の製造方法及びタングステンの製造方法
JP7688842B2 (ja) * 2021-12-27 2025-06-05 三菱マテリアル株式会社 タングステン酸ナトリウムの製造方法
JP7688841B2 (ja) * 2021-12-27 2025-06-05 三菱マテリアル株式会社 タングステン酸ナトリウムの製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE207932C (cs) *
US667705A (en) * 1899-12-30 1901-02-12 George T Holloway Process of making tungstates.
US1800758A (en) * 1926-12-31 1931-04-14 Schwarzkopf Paul Process for the production of chemically-pure tungsten trioxide
GB791925A (en) * 1955-09-07 1958-03-12 Francis Hubert Scott The recovery of tungsten from high speed steel scale and grinding swarf
US3595484A (en) * 1969-02-28 1971-07-27 Paul G Barnard Reclamation of refractory carbides from carbide materials
FR2051650A7 (en) * 1969-07-10 1971-04-09 Von Stein Paul Tungsten extraction by alkali metal - sulphide fusion
US3887680A (en) * 1973-10-23 1975-06-03 Gte Sylvania Inc Process for recovering tungsten from tungsten carbides containing an iron group of metals
US4298581A (en) * 1980-04-15 1981-11-03 Cabot Corporation Process for recovering chromium, vanadium, molybdenum and tungsten values from a feed material
SU954472A1 (ru) * 1980-12-29 1982-08-30 Институт металлургии им.Байкова Шихта дл получени вольфрамата натри
DD207932A1 (de) * 1982-04-08 1984-03-21 Gerd Baier Verfahren zur rueckgewinnung der kobalt-, tantal- und niobbestandteile aus hartmetallschrotten
HU190811B (en) * 1982-09-01 1986-11-28 Mta Mueszaki Fizikai Kutato Intezet,Hu Method for decomposing hard metal wastes by anodic oxidation and dissolving
US4406866A (en) * 1982-09-20 1983-09-27 Gte Products Corporation Recovery of refractory metal values from scrap cemented carbide
US4603043A (en) * 1985-03-01 1986-07-29 Gte Products Corporation Controllable nitrate fusion

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9801918A3 (en) 1998-12-28
EP0832041B1 (de) 2001-04-11
CA2224254A1 (en) 1996-12-27
PT832041E (pt) 2001-09-27
WO1996041768A1 (de) 1996-12-27
DE19521333C1 (de) 1996-12-05
IL122140A0 (en) 1998-04-05
PL185324B1 (pl) 2003-04-30
TW347380B (en) 1998-12-11
HU220255B (hu) 2001-11-28
CN1071714C (zh) 2001-09-26
CN1187801A (zh) 1998-07-15
HUP9801918A1 (hu) 1998-11-30
PL324083A1 (en) 1998-05-11
CZ288348B6 (en) 2001-05-16
IL122140A (en) 2000-07-16
KR100426561B1 (ko) 2004-05-20
DE59606775D1 (de) 2001-05-17
JP3958790B2 (ja) 2007-08-15
ATE200472T1 (de) 2001-04-15
ZA964946B (en) 1997-01-23
EP0832041A1 (de) 1998-04-01
JPH11505801A (ja) 1999-05-25
KR19990022832A (ko) 1999-03-25
US5993756A (en) 1999-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288348B6 (en) Process for preparing sodium tungstate
Edtmaier et al. Selective removal of the cobalt binder in WC/Co based hardmetal scraps by acetic acid leaching
EP2450312A1 (en) Recovery of tungsten from waste material by ammonium leaching
JP5550336B2 (ja) アルカリ金属塩溶融液を使用しながらの超合金の再循環
CA2581749A1 (en) Magnesium removal from magnesium reduced metal powders
KR101581860B1 (ko) 폐초경합금 스크랩을 활용한 고순도 파라텅스텐산암모늄 제조방법
PL195998B1 (pl) Sposób rafinowania zanieczyszczonego stopu srebrai złota
US3929466A (en) Recovery of silver from silver salts
US5613998A (en) Reclamation process for tungsten carbide and tungsten-based materials
US7399454B2 (en) Metallurgical dust reclamation process
US4083922A (en) Process for the manufacture of ammonium and alkali metal tungstates
US4080421A (en) Process for preparing ammonium tungstates
US6524366B1 (en) Method of forming nanograin tungsten carbide and recycling tungsten carbide
US5082638A (en) Process of recovering non-ferrous metal values, especially nickel, cobalt, copper and zinc, by using melt and melt coating sulphation, from raw materials containing said metals
RU2221064C2 (ru) Способ выщелачивания никеля из сульфидного никелево-медного штейна
KR101787042B1 (ko) 폐초경합금 산화물 용해용 용액 조성물
CA2524774C (en) Method for producing composite oxide of metal
RU2094511C1 (ru) Способ переработки вольфрамитового концентрата
ZA200509225B (en) Method for producing composite oxide of metal
CN106756057A (zh) 一种从含砷烟尘回收有价金属及砷无害化处置的方法
US4608235A (en) Recovery of cobalt
US4283258A (en) Recovery of tungsten from heavy metal alloys
JP7836576B2 (ja) タングステン酸のアルカリ金属塩の製造方法及びタングステンの製造方法
JP2698424B2 (ja) イリジウムの液化方法
KR20080114294A (ko) 폐초경합금의 재활용 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160603