CZ407697A3

CZ407697A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení

Info

Publication number: CZ407697A3
Application number: CZ974076A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; Jean Cotteret; La Mettrie Roland De
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1998-07-15
Also published as: AU693751B1; CZ291688B6; KR100260776B1; JP2974645B2; DE69700467T2; AR009677A1; HU222611B1; PL323986A1; JPH10182379A; GR3031724T3; EP0850638B1; CA2222852A1; BR9706323A; DE69700467D1; PL193716B1; ATE183917T1; US6001135A; CA2222852C; FR2757388A1; RU2160085C2

Description

Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a postup barvení užívající tento prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, kde tento prostředek obsahuje, v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi v kombinaci s alespoň jedním vybraným kationtovým přímým barvivém a alespoň jedním oxidačním činidlem a dále postupu barvení za použití tohoto prostředku. Vynález se také týká soupravy pro barvení pro přípravu takových prostředků k přímému použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvit keratinová vlákna, zejména lidské vlasy, barvícími prostředky, obsahující oxidační barvící prekurzory, zejména o- a p-fenylendiaminy a o- a p-aminofenoly, které se obvykle uvádějí jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviv nebo oxidační baze jsou bezbarvé nebo slabě barevné sloučeniny, které v kombinaci s oxidačními produkty mohou zvýšit barevnost sloučenin a barviv postupem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny získané těmito oxidačními bázemi se mohou lišit jejich spojením s modifikátory barev, přičemž tyto modifikátory barev jsou vybrány zejména z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozličnost sloučenin používaných jako oxidační báze a jako kopulační činidla umožňuje získat široký rozsah barev.

Je také známo, že za účelem získání různých odstínů a dále k dodání lesku je možné je použít v kombinaci s oxidačními prekurzory barviv a kopulačními činidly, přímými barvivý, tj. barvícími substancemi, čímž se dosáhne zbarvení t* 4 4 4 4 • « 4 · « · 4 · 4444 • 44 «444 44

4444 44 4« 44 44 v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Tak zvané permanentní zbarvení dosažené použitím těchto oxidačních barviv musí navíc uspokojit další požadavky. Tak musí být schopné dodat odstíny žádané intenzity a musí být odolné vnějším vlivům (světlu, špatnému počasí, permanentnímu vlnění, pocení, otírání}.

Velká většina přímých barviv patří do rodiny nitrobenzenových sloučenin a má nevýhodu v tom, že při použití v barvících prostředcích se dosáhne zbarvení, která jsou nedostatečně stálá, zejména s ohledem na šampony.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká nových prostředků pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, které umožňují získat zbarvení která jsou bohatá na lesk a s dobrou stálostí.

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou jak bohatá na lesk tak stálá, kombinací, která zahrnuj e:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo lil¹definované dále, a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prvním předmětem vynálezu je prostředek k přímému použití k oxidačnímu barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, přičemž prostředek zahrnuje, v prostředí vhodném pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučenin obecného vzorce I dále • · * 9

9 9»

II 9 9 I 9 9 ·

I 9 9 9

9*99 «

kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH, a R, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku;

C^-C^ alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH₂ nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄-C₄alkyl skupinami; 4-aminofenylovou skupinu,

R₃ a R'2, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo kyanoskupinu nebo C₁-C₄ alkoxyskupinu nebo ačetyloxyskupinu,

X znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur AI až AI9 dále

/

R,

A,

^R<

A

N-N + < V.

*0

I ^R<

« « · * « a a a a a a a a a a a a a a a a • a a · · a · a a a a aa

R:

+ // -N

N i

R.

a a a a • · a a a a

a:

\ kde znamená C-^-C^ alkylskupinu, substituována hydroxyskupinou a která může být znamená C-^-C^ • · alkoxyskupinu, s tím, že pokud D znamená skupinu -CH, A znamená A₄ nebo A₁₂ a je jiná skupina než alkoxyskupina, potom R-]_ a R₂ neznamenají současně atom vodíku;

b) sloučenin obecného vzorce II dále

R,

N \

R, (li) kde

Rg znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu,

R_? znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo

4'-aminofenylovou skupinou nebo tvoří s Rg heterocyklus který je případně kyslíkatý a/nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄-C₄ alkylskupinami,

Rg a Rg, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, C₁-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN,

X znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát,

B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B6 dále *4 *

• · · · • « · · • « 4 · ·

4 · · · • · 4 « 4 4 4 « 4 4 4 • 4 4 4 4 4

kde R_1q znamená C₄-C₄ alkylskupinu, R_i;l a které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo alkylskupinu;

c) sloučenin obecného vzorce III a III¹ dále

kde

R-L3 znamená atom vodíku, C₁-C₄ alkoxyskupinu, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu, •« ···»

R}₄ znamená atom vodíku, C^-C^ alkylskupinu nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý a/nebo substituovaný s jednou nebo více ^C1”^C4 ^alkylskupinami,

R_lC· znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor,

R-j^g a R_l7, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo C^-C^ alkylskupinu, a D₂, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m = 0 nebo 1, přičemž je třeba vzít v úvahu, že když R₁₃ znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak D₂ a D₂ současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methyl sul fátu a acetátu,

E znamená skupinu vybranou ze struktur El až E8 dále

E2 £1

kde R' znamená C-j_-C₄ alkylskupinu když ni = O a D-^ znamená atom dusíku, potom E také může znamenat skupinu struktury E9 dále

ΓΛ

- R'

R’ kde R' znamená C₄-C₄ alkylskupinu; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.

Prostředky k přímému použití podle vynálezu umožňují získat zbarvení se zářícími odstíny, které účinně odolávají, různým účinkům, kterým mohou být vlasy vystaveny, zejména ·· *· • · « · * «· šamponům.

Předmětem vynálezu je také způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající barvícího prostředku k přímému použití.

Oxidační báze, které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému využití podle vynálezu jsou výhodně vybrány z p-fenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických oxidačních bází.

Para-fenylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích pro přímé použití podle vynálezu jsou výhodně vybrány ze sloučenin obecného vzorce TV dále a jejich adičních solí s kyselinou

kde

R₁g znamená atom vodíku, C₄-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkyiskupinu, υ₂ -C₄ polyhydroxyalkyl skupinu, fenyl, 4¹-aminofenyl nebo (C₄-C₄)alkoxy(C^-C^)alkylskupinu, znamená atom vodíku nebo C₄-C₄ alkylskupinu, C₁ ^_C₄monohydroxyalkyiskupinu nebo polyhydroxyalkylskupinu,

R₂q znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C₄“C₄ alkylskupinu, C₄-C₄monohydroxyalkyiskupinu, Cý-Cg hydroxyalkoxyskupinu, íý Cý mesylaminoalkoxyskupinu, C.ý- Q karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C₄-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R₂₁ znamená atom vodíku nebo Cý-Cg alkylskupinu.

Uvedené p-fenylendiaminy vzorce IV shora jsou vybrány m a···

4» *» • 4 4 4 * ·

4 · 4 4 · • 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 • 4 4444 4 · 44 výhodně z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-pfenylendiaminu, 2, 3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethylp-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethylp-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl)p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- 3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyethyl)anilinu,

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2 -fluor-p-fenylendiaminu,

- isopropyl-p- fenylendiaminu, N- (β-hydroxypropyl) -p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-β-hydroxyethyl)-p-fenylen diaminu, N-(β,^-dihydroxypropyl)-p-fenylendiaminu,

N-(4'-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-E-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Jako p-fenylendiaminy obecného vzorce IV shora jsou nejvýhodnější p-fenylendiamin, p-toluylendiamin,

2-isopropyl-p-fenylendiamin, 2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiamin 2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-fenylendiamin, 2,6-diethyl-p-fenylendiamin, 2,3-dimethyl-p-fenylendi amin, N,N-bis(β-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a 2-chlor-pfenylendiamin a jejich adiční soli s kyselinou.

Bis(fenyl)alkylendiaminy, které se používají jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podl vynálezu jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce V dále a jejich adičních solí s kyselinou

r_2Tn-ch-y-ch₂n-r₂₂ (V) ·* ··«·

kde a Z₂i které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHR^₅, kde R₂₅znamená atom vodíku nebo C^-t^ alkylskupinu, R₂₂ znamená atom vodíku nebo C^-C^ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R23 ^{a r}24' ^kter® jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C₄-C₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny (^CH2)n : (CHsVO-ÍCHj)^ -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_{m a}

CH, kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.

Výhodné bis(fenyl)alkylendiaminy obecného vzorce V shora jsou vybrány z N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)-N,Ν'-bis(4'aminofenyl)-1,3-diaminopropanolu, N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)N,N¹-bis (4'-aminofenyl)ethyl endiaminu, N,Ν'-bis(4-arainofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N¹ bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(4-methylamino fenyl)tetramethylendiaminu a N,Ν'-bis(ethyl)-N,Ν'-bis (4'amino-3’-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.

Z těchto bis (fenyl)alkylendiaminů obecného vzorce V jsou zvlášť, výhodné N,N''bis(£-hydroxyethyl)-N,N'-bís(4'aminofenyl)-1,3-diaminopropanol nebo jeho adíční soli s kyselinou.

Z p-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle • «

- 12 vynálezu, jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce VI dále a jejich adiční soli s kyselinou

OH

NH_? kde

R₂₆ znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C₄-C₄ alkylskupinu, monohydroxyalkylskupinu, (C₁-C₄)alkoxy(C-y-C^) aslkylskupinu, C₄-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(C₁-C₄)alkylamino(Cy-C₄)alkylskupinu,

R₂7 znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C-_L-C₄alkylskupinu, C₁-C₄ monohydroxyalkylskupínu, C₂-C₄polyhydroxyalkylskupinu, C₄-C₄ aminoalkylskupinu, C₁-C₄kyanoalkylskupinu nebo (C₄-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkyl skupinu, a je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R₂₆ nebo R₂₇ znamená atom vodíku.

Z p-aminofenolů obecného vzorce VI shora jsou zvlášť výhodné p-aminofenol, 4-amino-3-methylfenoi, 4-amino-3fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol, 4-amino-2-(g-hydroxyethylaminomethyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z o-aminofenolů, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné 2-aminofenol, 2-amino-5-methyl fenol, 2-amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Z heterocyklicých bází, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích k přímému použití

* ·

podle vynálezu jsou zvlášť, výhodné deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyridinu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané například v patentech GB 1 026 978 a GB 1 153 196, jako je 2, 5-diaminopyričlin a jeho adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrimidinu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané například v patentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech JP 88-169 571 a JP 91-333 495, jako je například 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a 4-hydroxy-2,5, 6-triaminopyrimidin a jejich adiční soli s kyselinou.

Z derivátů pyrazolu jsou zvlášť výhodné sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a patentových přihláškách WO 94/08969 a WO 94/08970, jako je 4,5-diaminol-methylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol a 4,5-diamino-l-(4'chlorbenzyl)pyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu jsou vybrány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I, II, III a III', která mohou být použita v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou známé sloučeniny a jsou popsány například v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0 714 954.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce I, které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám II až 152 dále

//

N + \

CH

N--N

NH—CH₃ Cl· (H) * v • t

• · • 4 44 • •4 4 I • V I • · «4

Φ ft · · φ · φ φ φ φ «φ φ φ φ φ φ φ φ φ · β ·

Φ Φ Φ Φ ν · t 1

CH, /

-Ν+ 'V

Ν \

ch₃

c,h₄-cn /

Ν \

C Η -CN

CÍ (113)

(117)

cr {118)

(119) ·

• · · φ φ · •· «φφφ

• 4

(125) ch₃

Cl (126)

9 *99« · 9

9 9 9 ·· • · 9 9 9 9 9 f 9 9999 99 99 cr (no)

/ ch₃ (133) • 999 9 9

9 <

Cl' (134)

φ φφ φ · · φ · φφφ · · φ φ φ * φ · · (135)

· » * ··«·

(141)

Cl' (I42)

«· #··· • ♦ » ··* φ ·· · ·

•4 4 4··

(148)

• » 9 99 » • 999 9 9 9 9 9 9 »9 9 9 9 9 9 9«· * 9 * 9· 9 9 · ·«·· 9 •99 9»·· 9 « «

999« «9 9« «9 99

Ze sloučenin obecných struktur II až 152 popsaných shora jsou nejvýhodnější sloučeniny odpovídající strukturám II, 12, 114 a 131,

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce II, které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť, výhodné sloučeniny odpovídající strukturám lil až 1112 dále

4·»4 ·

«V 4444 4· »4 4 · 4 4 <

4 »444 > 4 4 4 44 4 4 « » 4 4 4 4 4 «

44 44 ·4 (111)

• * mm

• · φ

φ φφφ φ

φφ

φ φ

ď (119) ·» ·*··

• · ·· · · · • · · · · · · • · · · • · · · (ino)

CH

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce III, které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám III1 až III18 dále

«« ··· · h₃c

a · · · * • a * »· ··

Cl' (1112)

CH₃SO₄‘ (1114) • 4 · ·» « · · ·

4 4

4 4 • · · « 4« *« 4444

och₃

Cl (ΠΙ5)

CH₃SO₄' (1116)

Cl* (1119) (11110)

O

4«

4···

4 • 44

4 4 ····

4* 4*

4 « 4 » 44

4 ·»· 4 4

4 ·

4* ··

(11111) (11112)

CH₃SO/ (11113)

CH-CH

NH, CH₃COO' (11115)

H₃C—N+

-CH-CH

nh₂ ch₃coo ř

(III16) ♦ · 4 · ♦ 4 • 4 • 4 • 4 · *

4·· «4 4

Ze specifických sloučenin struktur III1 až III18 popsaných shora jsou nej výhodnější sloučeniny odpovídající strukturám XI14, II15 a III13.

Z kationtových přímých barviv obecného vzorce III', které mohou být použity v barvících prostředcích k přímému použití podle vynálezu jsou zvlášť výhodné sloučeniny odpovídající strukturám III'1 až III'3 dále

(ΙΙΓ1)

Oxidační činidlo přítomné v barvících prostředcích je vybráno z oxidačních činidel používaných obvykle k oxidačnímu barvení a výhodně z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboráty a persírany. Zvlášť výhodný je peroxid vodíku.

Oxidační báze podle vynálezu představují výhodně 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,001 až 5 % hmotnostních vztaženo na tuto hmotnost.

Kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo III¹ podle vynálezu výhodně představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, ještě výhodněji 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Barvicí prostředek jak je definován shora má pH mezi 5 a 12. Toto pH může být upraveno na žádanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel obvykle používaných k barvení keratinových vláken.

Z okyselujícich činidel mohou být použity například anorganické nebo organické kyseliny, jako je kyselina • · · · » • · · · • » « · · • · · · • · · · · · chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, karboxylové kyseliny, jako je kyselina vinná, citrónová nebo mléčná a sulfonové kyseliny.

Z alkalizujících činidel mohou být použity například vodný amoniak, alkalické uhličitany, alkanolaminy, jako jsou mono-, di- a triethanolaminy a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce VIT dále

R.

\ /

N-R-N / \ (VII) kde R znamená propylenový zbytek, případně substituovaný hydroxylovou skupinou, nebo C-_L-C₄ alkylovou skupinou; R₂g, ^R29' ^r30 ^{a r}31' které mohou být stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo alkylskupinu nebo C]yC₄ hyóroxyalkylskupinu.

Barvící prostředek k přímému použití podle vynálezu může také obsahovat vedle oxidačních bází uvedených shora a vedle kationtových barviv obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo III' shora, alespoň jedno kopulační činidlo vybrané z kopulačních činidel obvykle používaných k oxidačnímu barvení keratinových vláken.

Pokud se použijí, kopulační činidla představují výhodně 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití, výhodněji 0,005 az 3 % hmotnostní vztaženo na tuto hmotnost.

Vedle barviv definovaných shora, barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat další přímá barviva, zejména k modifikaci odstínů nebo jejich obohacení leskem.

Prostředí, které je vhodné pro barvení (nebo podporu) pro barvící, prostředek k přímému použití podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla za účelem rozpuštění sloučenin které

• · φ · · • · ΦΦΦΦ · φ φφφ φ φ φ φ φ nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla se používají například nižší alkanoly, jako je ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako je 2 butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether a monomethylether a aromatické alkoholy, jako je benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být přítomná v množství 1 až 40 % hmotnostních k celkové hmotnosti barvícího prostředku, výhodněji v množství 5 až 30 % hmotnostních.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou také obsahovat různé pomocné látky používané obvykle v prostředcích pro barvení vlasů, jako jsou aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, aniontové, kationtové, neiontové nebo amfoterní polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahustíovadla, antioxidanty, penetrační činidla, maskovací činidla, vonné látky, disperzační činidla, činidla pro balení, filmotvorná činidla, ochranná činidla a kalící činidla.

Dále je třeba uvést, že odborník může vybrat případně další sloučeniny uvedené shora tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem k přímému použití podle vynálezu nejsou nebo podstatně nejsou nepříznivě ovlivněny jejich přídavkem.

Barvící prostředky k přímému použití podle vynálezu mohou být v různých formách, například ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo v jiných formách, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, zejména lidských vlasů,

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, použitím barvícího prostředku k přímému použití, jak je definován shora.

Podle tohoto postupu se barvící prostředek k přímému použiti jak je definován shora aplikuje na vlákna a nechá se

• · 4 4 4 4 na nich působit po dobu 3 až 40 minut, výhodně 5 až 30 minut a potom se vlákna opláchnou, případně umyjí šamponem, opět se opláchnou a suší se.

Podle prvního výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a III' jak je definováno shora a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Podle druhého výhodného provedení postup zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a na druhé straně prostředku A' obsahující v medium vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a III' jak je definováno shora a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo jak je definováno shora a jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

Prostředek A' používaný podle druhé varianty postupu podle vynálezu může být výhodně v práškové formě a kationtové přímé barvivo obecného vzorce I, II, III a III¹ podle vynálezu v tomto případě tvoří 100 % prostředku A'nebo je případně dispergováno v organickém a/nebo anorganickém práškovém excipientu.

Pokud je v prostředku A' přítomen organický excipient, může být syntetického nebo rostlinného původu a je vybrán výhodně ze zesilovaných nebo nezesilovaných polymerů, polysacharidů, jako je celulóza a modifikované nebo nemodofíkované škroby a rovněž přírodní produkty které je obsahují, jako piliny a rostlinné gumy (guarová guma, • · • * * · · «

rohovníková guma, xantanová guma, atd).

Pokud je v prostředku A' přítomen anorganický excipient, může být oxid kovu, jako jsou oxidy titanu, oxidy hliníku, kaolin, silikáty, slída a oxidy křemičité.

Výhodným excipientem podle vynálezu jsou piliny.

Práškový prostředek A¹ může také obsahovat pojivá nebo činidla k povlékání, v množství které výhodně nepřekročí 3 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného prostředku A' .

Tato pojivá jsou výhodně vybrána z olejů a kapalných mastných látek, anorganického, syntetického, živočišného nebo rostlinného původu.

Prostředek A’ může případně obsahovat ostatní pomocné látky v práškové formě, zejména povrchově aktivní látky jakékoliv povahy, vlasové kondicionéry, jako jsou například kationtové polymery, atd.

Dalším předmětem vynálezu je souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními nebo zařízení s více odděleními nebo jakýkoliv balící systém s více odděleními, která v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován shora a v případném druhém oddělení obsahuje prostředek A' pokud je přítomen a třetí oddělení, které obsahuje oxidační prostředek B jak je definován shora. Toto zařízení je vybaveno prostředky, které umožňují aplikovat žádanou směs na vlasy, jako je zařízení popsané ve francouzském patentu č.

586 913 podaném pod jménem přihlašovatele této přihlášky vynálezu.

Příklady které následují jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.

• · • * • · • · *··· * « «« ··· · ι * ,, ,,

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Byl připraven prostředek 1 (A) podle vynálezu (obsahy jsou uvedeny v gramech)

Prostředek 1 (A) p-fenylendiamin 0,7

Kationtové barvivo struktury 12 0,5

Běžný nosič barviva (*)

Voda dle potřeby do 100 g {*) Běžný nosič barviva

- Oleylalkohol polyglycerolovaný 2 moly glycerolu 4,0 g ’ Oleylalkohol polyglycerolovaný 4 moly glycerolu obsahující 78 % aktivního materiálu (A.M,)

- Kyselina olejová

- Oleylamin obsahující 2 moly ethylenoxidu prodávaný

5,69 g A.M. 3, 0 g pod obchodním jménem Ethomeen 012 firmou Akzo

- Sodná sůl diethylaminopropyllaurylaminosukcinátu obsahující 55 % A.M.

- Oleylakohol

- Diethanolamid kyseliny olejové

- Propylenglykol

- Ethylalkohol

- Dipropylenglykol

- Propylenglykol-monomethylether

- Metabisulfit sodný jako vodný roztok obsahující % A.M.

- Octan amonný

- Antioxidační činidlo, maskovací činidlo

- Vonná látka, ochranné činidlo

- Vodný amoniak obsahující 20 % NHg

7,0 g

3,0 g A.M. 5,0 g

12,0 g 3,5 g 7,0 g 0,5 g 9,0 g

0,455 g A.M 0, 8 g dle potřeby dle potřeby 10,0 g

Prostředek 1 (A) se před použitím smíchá s ekvivalentním množstvím prostředku B obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních),

Vzniklý prostředek (k přímému použití podle vynálezu) se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy se zbarví v intenzivním červeném odstínu, který vykazuje dobrou stálost při následném šamponování.

Podle varianty vynálezu, kationtové přímé barvivo struktury 12 může být včleněno do prostředku 1 (A) při použití.

Příklad 2

Prostředek 2 (A) dále se připraví následovně:

- p-toluylendiaminsulfát 0,5 g

- Běžný nosič barviva jak je popsán shora u příkladu 1 {*}

- Demineralizovaná voda dle potřeby do 100 g

Prostředek 2 {A') dále se připraví následovně:

- Kationtové barvivo struktury 114 4 g

- Kvarterní polyamonium prodávané pod obchodním názvem Celquat SC-24 společností National Starch 10 g

- Piliny dle potřeby do 100 g

Jedna část hmotnostní prostředku 2 (A) shora se smíchá při použití s 0,1 částí hmotnostní prostředku 2 (A¹) as jednou částí prostředku (B) obsahující zředěný roztok peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Vzniklý prostředek se aplikuje po dobu 30 minut na kadeře přirozeně šedivých vlasů obsahující 90 % bílých vlasů. Kadeře vlasů se potom opláchnou, umyjí se běžným šamponem a suší se.

Vlasy byly obarveny v intenzivním měděném odstínu s velmi dobrou stálostí při následném šamponování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

l. Prostředek k přímému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané z:

a) sloučeniny obecného vzorce 1 dále kde

D znamená atom dusíku nebo skupinu -CH,

R₁ a R, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku; Ci~C₄ alkylskupinu, která může být substituována skupinou -CN, -OH nebo -NH2 nebo tvoří, s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄-C₄alkyl skupinami; 4-aminofenylovou skupinu,

R-; a R¹-^ které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru nebo kyanoskupinu nebo C₄-C₄ alkoxyskupinu nebo acetyloxyskupinu,

X” znamená aniont výhodně vybraný ze souboru který zahrnuje chlorid, methylsulfát a acetát,

A znamená skupinu vybranou ze struktur AI až A19 dále •9 9 99·

9 9 • · « · ·· ·· kde R₄ znamená alkylskupinu, která může být substituována hydroxyskupinou a R₅ znamená alkoxyskupinu, s tím, že pokud D znamená skupinu -CH, A znamená A₄ nebo A^ a R^ je jiná skupina než alkoxyskupina, potom a R? neznamenají současně atom vodíku;

b) sloučenin obecného vzorce II dále kde

Rg znamená atom vodíku nebo C-_L-C₄ alkylskupinu,

R₇ znamená atom vodíku, alkylskupinu která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou nebo

4¹ -aminofenylovou skupinou nebo tvoří s Rg heterocyklus který je případně kyslíkatý a/nebo dusíkatý, který může být substituován jednou nebo více C₄-C₄ alkylskupinami,

Rg a Rg, které mohou být stejné nebo různé znamenají atom vodíku, atom halogenu jako je brom, chlor, jod nebo fluor, C₁-C₄ alkylskupinu, Cj-C₄ alkoxyskupinu nebo skupinu -CN, >'k znamená aniont, výhodně chlorid, methylsulfát a acetát, B znamená skupinu vybranou ze struktur B1 až B6 dále kde R₁₀ znamená C₄-C₄ alkylskupinu, a R₁₂, které mohou být stejné nebo různé a znamenají atom vodíku nebo C₄-C₄alkylskupinu;

c) sloučenin obecného vzorce III a III’ dále • » · · · · kde

R-j^ znamená atom vodíku, C-^-C^ alkoxyskupinu, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R₁₄ znamená atom vodíku, C-^-C^ alkylskupinu nebo tvoří s atomem uhlíku benzenového kruhu heterocyklus, který je případně kyslíkatý a/nebo substituovaný s jednou nebo více alkyl skupinami,

R-^ znamená atom vodíku nebo atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor, ^R16 ^{a R}17' které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo Cý-C₄ alkylskupinu,

D₄ a D2, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH, m = 0 nebo 1, přičemž je třeba vzít v úvahu, že když R₁₃ znamená nesubstituovanou aminoskupinu, pak Dj a D2 současně znamená skupinu -CH a m = 0,

X' znamená aniont výhodně vybraný z chloridu, methylsulfátu a acetátu,

E znamená skupinu vybranou ze struktur El až E8 dále *4 4 ··· ·· · » 4 4 ··· 444

44 4444 «· 4 4 kde R' znamená C₁-C₄ alkylskupinu;

když m = O a znamená atom dusíku, potom E také může znamenat skupinu struktury E9 dále

E9

- R' /

N

W

N+

I

R' kde R¹ znamená C-^-Cq. alkylskupinu; a

- alespoň jedno oxidační činidlo.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že oxidační báze jsou vybrány z p-fenylendiaminů, bis(ienyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-atninofenolů a heterocyklických oxidačních bází.

1 « · · φφφφ φ • · · φ φ φ φ φ φφφ · φ φ · φ φ φ φφφ φ

φ φ • · φ φ • φ
3. Prostředek podle nároku 2,vyznačující se tím, že p-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV dále a jejich adičních solí s kyselinou (iv) kde znamená atom vodíku, Cý-Cý alkylskupinu, Cý-Cý monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, fenyl, 4 '-aminofenyl nebo (Cý-Cý) alkoxy (Cý-Cý) alkylskupinu, R₁₉ znamená atom vodíku nebo Cý-Cý alkylskupinu, C₁-C₄monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu, R_2Q znamená atom vodíku, atom halogenu, jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru nebo C₁~C₄ alkylskupinu, Cý-Cý monohydroxyalkylskupinu, C-|_-C₄ hydroxyalkoxyskupinu, Cý-Cý mesylaminoalkoxyskupinu, Cý-Cý karbamoylaminoalkoxyskupinu nebo C₁-C₄ acetylaminoalkoxyskupinu,

R_2l znamená atom vodíku nebo C₃-C_A alkylskupinu.
4. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se t í m, že p-fenylendiaminy obecného vzorce IV jsou vybrány z p-fenylendiaminu, p-toluylendiaminu, 2-chlor-pfenylendiaminu, 2,3-dimethyl-p-fenylendiaminu, 2,6-dimethylp-fenylendiaminu, 2,6-diethyl-p-fenylendiaminu, 2,5-dimethyl p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-p-fenylendiaminu,

N,N-diethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dipropyl-p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilinu, N,N-bis(β-hydroxyethyl) p-fenylendiaminu, 4-amino-N,N-bis(fi-hydroxyethyl)-3-methylanilinu, 4-amino-3-chlor-N,N-bis(β-hydroxyothyl)anilinu,

44 4 44 4

4* • · 4 * • «44 • a 4 4 4 « 4 « · 4«

2-β-hydroxyethyl-p-fenylendiaminu, 2-fluor-p-fenylendiaminu,

2-isopropyl-p-fenylendiaminu, N-(β-hydroxypropyl)-p-fenylendiaminu, 2-hydroxymethyl-p-fenylendiaminu, N,N-dimethyl-3 methyl-p-fenylendiaminu, N,N-(ethyl-fi-hydroxyethyl)-p-fenylen diaminu, N- (β, 2-dihydroxypropyl) -p-fenylendiaminu,

N- (4 '-aminofenyl)-p-fenylendiaminu, N-fenyl-p-fenylendiaminu, 2-β-hydroxyethyloxy-p-fenylendiaminu a 2-β-acetylaminoethyloxy-p-fenylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
5. Prostředek podle nároku 2, vyznačuj i tím, že Pis(fenyl)alkylendiaminy jsou vybrány obecného vzorce V dále a jejich adičních solí s c í se ze sloučenin kyselinou kde

Z₁ a Z₂, které mohou být stejné nebo různé, znamenají hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce NHí^^, kde R₂c znamená atom vodíku nebo alkylskupinu, R₂₂ znamená atom vodíku nebo C-, -C₄ alkylskupinu, C·,-C„ monohydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ polyhydroxyalkylskupinu nebo C₂-C₄ aminoalkylskupinu, kde aminový zbytek může být substituován, ^R23 ^a ^24' které jsou stejné nebo různé znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo C₂-C₄ alkylskupinu,

Y znamená skupinu vybranou ze souboru, který zahrnuje následující skupiny

-<CH₂)_n ; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m (CH₂)-N-(CH₂)CH, *· «· • « « · • · · * · * · « « « •» ···» ·· ··· » * « • · · • · · · · · ♦ *· »+ ·· *» • * · • · ·<

»·· · · • · · · ·· kde n znamená celé číslo 0 až 8 včetně a m znamená celé číslo 0 až 4 včetně.
6. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že bis(fenyl)alkylendíaminy obecného vzorce V jsou vybrány z N,N'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4¹-aminofenyl)i,3-diaminopropanolu, N,N¹-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4’aminofenyl)ethylendiaminu, N,N'-bis(4-aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,Ν'-bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4aminofenyl)tetramethylendiaminu, N,N'-bis(4-methylaminofenyl)tetramethylendiaminu a N,Ν'-bis(ethyl)-N,N¹-bis(4'amino-3¹-methylfenyl)ethylendiaminu a jejich adičních solí s kyselinou.
7. Prostředek podle nároku 2,vyznačující se t í m, že p-aminofenoly jsou vybrány ze sloučeniny obecného vzorce VI dále a jejich adičních solí s kyselinou kde

R2g znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C₄-C₄ alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu, (C₄-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkyl skupinu, C₄-C₄ aminoalkylskupinu nebo hydroxy(C₁-C₄)alkylamino(C₄-C₄)alkylskupinu,

R27 znamená atom vodíku nebo atom fluoru nebo C₄-C₄alkylskupinu, C₄-C₄ monohydroxyalkylskupinu, C₂-C₄polyhydroxyalkylskupinu, C-j_-C₄ aminoalkylskupinu, C₄-C₄kyanoalkylskupinu nebo (Cý-C₄)alkoxy(C₄-C₄)alkylskupinu, a je třeba vzít v úvahu, že alespoň jedna ze skupin R₂₆ nebo • · » • *

R27 znamená atom vodíku.
8. Prostředek podle nároku 7, vyznačuj ící se tím, p-aminofenoly obecného vzorce VI jsou vybrány z p-aminof enolu, 4-amino 3 methyl fenolu, 4-amino-3fluorfenolu, 4-amino-3-hydroxymethylfenolu, 4-amino-2-methylfenolu, 4-amino-2-hydroxymethylfenolu, 4-amino-2-methoxymethylfenolu, 4-amino-2-aminomethylfenolu, 4-amino-2-(£-hydroxyethylaminomethyl)fenolu a 4-amino-2 -fluorfenolu a jejich adičních soli s kyselinou.
9. Prostředek podle nároku 2,vyznačující se tím, že o-aminofenoly jsou vybrány z 2-aminofenolu, 2-amino-5methylfenolu, 2-amino-6-methylfenolu a 5-acetamido~2-aminofenolu a jejich adičních solí s kyselinou.
10. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že heterocyklické báze jsou vybrány z derivátů pyridinu, derivátů pyrimidinu a derivátů pyrazolu a jejich adičních solí s kyselinou.
11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů a tartarátů.
12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že kationtová přímá barvivá obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 152 dále cr (11) «4 ·* · · \

ch₃ (115) • · · » • · * ♦ » · 4 «11« · • · « • 9 9 9 • · • · · · • · · · · · * · I» · ·

4 · * ·

9 · ···· • · • a ·· ·9·· h₃c ξ ch₃

I · * • · 99 99

Cl' (142) (143)

9 9 99 • 9 · 9 • · 9

9 9·9 9

9 9 9 (146) v« ·444

4 4 · 4 ·

4 4 4 4 « «444 44 4 (147)

Cl (150)

CH, • · 999 9

9 9 · « · 9 • · 9·9« • 9 «9

I 9 9 4 » 9 9 9

9 9 9 9 «
13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce II jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám lil až 1112 dále cr (111) «· • * « · «

Ν —Ν

CH-jSO, (116) ·· té 4 4 4 4 *4 · * 4 4 •44

4* 4« «4 · 4444

44 44

4 4·

4 4 44

4«4 4 4

4 4 4

44 44 /

/^CH>

N \

CH, ·· ·· ♦ » I • « · • · ·· • * · « • B ·· • · · · « • · « • 9 »·

CH₃SO/ (1112)
14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce III jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III1 až III18 dále

Cl' (1112) «4 444 • 4 4 · 4 4 4 444 · 4 ··· 4 4 » 4 4 4 4

44 4444 44 44 4» 44

1+ ^x\=y

CH = N — N-

CH-jSO/ (1116)

Λ

H^C —N+

CH₃SO_x (Π17)

9 9 99 • · 9 · · 9 • * 9 · · · a a ·#««

9 9 9 9 9 9

99 9994 ·· «* • 4 49 • 9 9 9

9 4 9 9

99 4 9 9 a 9 i

9> ta

Cl ' (1119) (IIJ10)

CH = N —N

CH₃SO₄' (UM)

CH.

_CH = n —N

I

CH \\

-Cl ch₃so₄ (11112)

CH = N — N och₃ ch₃so₄ (11113)

CH φφ ·»· ·

Φ · φφ * V Φ φ φ · φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ · «« < φ φφ ·# φφ (Π117) «· φφ • · φ · • φ φφ φ · φ φ φ φ · ♦ φφ φφ (11118)

Prostředek podle kteréhokoliv značující se tí z nároků 1 až 11, m, že kationtové přímá barviva • 4 «4

4 4 4 4

4 4 4 • 4 » • · 4 * · 4 4 4 4

14 4444

4 4 44 ♦ 4 4 4

4 4 44

44 4 4 4

4 4 4

4* 44 obecného vzorce III' jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III'1 až III'3 dále ch₃
16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že oxidační činidlo je vybráno z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů a persolí, jako jsou perboršty a persírany.
17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že oxidační báze představují 0,0001 až 10 % hmotnostních, vztaženo *· ·· • · * · « · • · · · · • · · « ft · * · » · · ·♦ 4·*· ··

4· ·· * • · · · · • · · ·« • · ·♦ · · « « « » · » ·♦ ν· 4· na celkovou hmotnost, barvícího prostředku k přímému použiti,
18. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17, vyznačuj ícísetím, že kationtová přímá barviva obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III a/nebo III' představují 0,001 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barvícího prostředku k přímému použití.
19. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků l až 18, vyznačující se t í m , že má pH mezi 5 a 12.
20. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že prostředí, které je vhodné pro barvení obsahuje vodu nebo směs vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.
21. Postup pro barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačuj ící se t í m, že se alespoň jeden barvící prostředek definovaný v kterémkoliv z nároků 1 až 20 aplikuje na tato vlákna.
22. Postup podle nároku 22,vyznačuj ící se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a III', jak je definováno v nároku 1 a na druhé straně, prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.
23. Postup barvení podle nároku 21, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravný stupeň, který se skládá na jedné straně z odděleně uloženého prostředku A, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi «· ** * « « * · 4 • · 4 « 4 «4 ·4«· • 4 *4*4 *4 « • · 4 • 4 · _V • · » · «« 44

44 44

4 4 4 *

4 4 44

4« 4 9 4

4 * «

44 4 4 a na druhé straně prostředku A' obsahující v prostředí vhodném pro barvení alespoň jedno kationtové přímé barvivo vybrané ze sloučenin obecného vzorce I, II, III a III' jak je definováno v nároku l a konečně prostředku B, obsahující v prostředí vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo a z jejich smísení v době použití před aplikací této směsi na keratinovš vlákna.
24. Postup podle nároku 23, vyznačující se tím, že prostředek A¹ je v práškové formě.
25. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 22 a v druhém oddělení obsahuje oxidační prostředek B.
26. Souprava nebo zařízení pro barvení s více odděleními, vyznačující se tím, že v prvním oddělení obsahuje prostředek A jak je definován v nároku 23, v druhém oddělení obsahuje prostředek A' jak je definován v nárocích 23 nebo 24 a ve třetím oddělení obsahuje oxidační prostředek