CZ409091A3 - Defoaming agent for liquid wetting preparations and a low-foaming liquid preparations for the protection of plants - Google Patents

Defoaming agent for liquid wetting preparations and a low-foaming liquid preparations for the protection of plants Download PDF

Info

Publication number
CZ409091A3
CZ409091A3 CS914090A CS409091A CZ409091A3 CZ 409091 A3 CZ409091 A3 CZ 409091A3 CS 914090 A CS914090 A CS 914090A CS 409091 A CS409091 A CS 409091A CZ 409091 A3 CZ409091 A3 CZ 409091A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
salts
water
surfactants
aqueous
weight
Prior art date
Application number
CS914090A
Other languages
English (en)
Inventor
Konrad Albrecht
Jean Kocur
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CZ409091A3 publication Critical patent/CZ409091A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Vynález se týká použití určitých perfluoroaTEylf crsf ori-=tých nebo - fosforečných kyselin jako odpěňovadel pro smáčecí prostředky, které mohou být použity v postřikových roztocích a koncentrovaných přípravcích pro ochranu rostlin. Konkrétně se vynález zabývá odpěňovacími činidly pro kapalnéherbicidnípřípravky s vysokým obsahem sulfatových nebo----sulfonátových smščecích činidel.
Dosavadní stav techniky
Účinnost působení prostředků pro ochranu rostlin, zejména listových her bicidů, může být zvýšena přidáním povrchově aktivních látek, zejména smáčecích činidel, do vodných postřikových roztoků pro ochranu rostlin, a to před použitím těchto roztoků.
Smáčeeí činidla snižují povrchové napětí postřikového roztoku. Tak se usnadní rovnoměrné smočení listového povrchu, často provázené zvýšením účinnosti aktivní látky. Ž tohoto důvodu se na trhu-činidel pro ochranu rostlin vyskytuje velké množství výrobků, které jsou nabízeny jako přídavky do postřikových roztoků a které obsahují (jako smáčeeí prostředek) zejména neionické alkylarylpolyglykol ethery (např. Citowett, Triton X45, Ortho X-47, Agral 90, Dash).
Zvýšení účinnosti herbicidů bylo také zjištěno (nebo předpovězeno) pro přídavek anionických sulfátových a sulfonátových povrchově aktivních činidel, jak je uvedeno v DE-A 3 035 55.4, J?-A 86/289 004, a německé pat. přihlášce P 38 09 159.3. Podle tohoto dochází k mimořádně ekonomickému využití možných herbióiaů. Postřikové kapaliny a kapalné .přípravkj'· podle DE-A 3 035 554, JP-A 86/289 004 a P 38 09 159*3
- 2 však obsahují velmi velká množství anionických povrchově aktivních látek (smáčecích činidel), která zvyšují jejich účinek, ale často nedostatečným způsobem.
Λ •Jestliže jsou například tato smáčecí činidla přidána do vodných postřikových prostředků pro ochranu rostlin ve formě vodného roztoku, tak tyto postřikové roztoky v mnoha případech silně pění, což má za následek nerovnoměrné smočení rostlin a ztráty zbytků prostředků na ochranu rostlin.
Podobné nevýhodné jevy mohou nastat při použití koncentrovaných přípravků na ochranu rostlin. Je to z toho důvodu, že koncentrované přípravky s obsahem smáčecího činidla se obvykle nepoužívají jako takové přímo, ale v závislosti na koncentraci aktivní složky a smáčecího' činidla v přípravku, kdy se použijí v množství 2 až 10 a více litrů na jeden hektar, ale jsou rozředěný á žamícnahydo množství”'50 až'l Ό00 litrů vody na hektar, a to za účelem zlepšení dávkování a distribuce. Podobně jako dříve uvedené postřikové roztoky, tak i postřikové roztoky připravené zředěním způsobují vznik takového množství pěny, která v mnoha případech vystupuje z postřikové nádrže a způsobuje nepravidelné postřikování, které nejenom způsobí ztráty aktivní látky, ale především neumožňuje zaručit rovnoměrný účinek postřiku. .
Často se proto používá přídavek odpěňovadla, které se odděleně přidává do postřikových přípravků. Použití aditivů, které se odděleně přidávají do postřikových přípravků, však tedy vyžaduje použití dalšího činidla, které se přidává k prostředku na ochranu rostlin a smáčecímu činidlu, což není praktické z důvodu dodatečného dávkování této látky a nutného samostatného skladování této látky.
Z tohoto důvodu bylo potřebné najít odpěňovadla pro anionická sulfátová a sulfonátová smáčecí činidla, kdy tato »♦ >4»U
- 3 t odpěňovadla jsou kompatibilní se smáčecími činidly, to je jsou stabilní při skladování, a která Umožňují použití ^máčecích . činidel ve vodných systémech, zejména v postřikových přípravcích, a to bez dalších problémů.
Déle bylo potřebné vyvinout odpěňovadla, která umožní připravit čirý roztok koncentrovaných přípravků k ochraně rostlin. Není možno použít odpěňovadla, která -způsobují pevné sedimenty, olejovité oddělené produkty nebo zákaly, a to ---------z toho důvodu, že se projevují jako počátek rozkladu přípravku. Odpěňovadlo musí zůstat účinné a skladovatelné i v případě, že přípravky se skladují po dobu 2 až 4 roky. Dále by odpěňovadla měla být účinná i v množstvích pod 5 %, s výhodou 0,1 až 1 % hmotnostních v přípravku. Větší množství odpěňovadla může být použito často pouze u tuhých přípravků.
V tekutých přípravcích, které obsahují vodu a povrchově aktivní látku se často vyskytují případy oddělovaní 'fází, kdy vznikají fáze s nízkým obsahem povrchově aktivního činidla 'a vysokým obsahem aktivní látky, a fáze s vysokým obsahem povrchově aktivních činidel a nízkým obsahem aktivních látek.
Je známo velké množství odpěňovacích činidel, která jsou popsána např. v publikaci H.-F.Fink a G.Koerner Ullmanns Enzyklopadie der technischen-Chemie (Ullmanr/s Encyklopedie of Industrial Chemistry)’’, 4.vydání, Verlag Chemie, Weinheim,
Vol. 20, str. 411-414, a v W.Schonfeldt - Grenzfláchenaktive Alkylenoxid-Addukte (Interface active Alkylene Oxide Adducts)”, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft Stuttgart 1973, str. 805-853. Když byly tyto látky testovány, bylo zjištěno, že některé vodné přípravky na ochranu rostlin, které obsahují velké množství sulfátových a sulfonátových povrchově aktivních činidel, jsou účinné jako odpěňovadla, ale pouze v případě, že jsou přidány odděleně do zředěných vodných postřikových přípravků, které jinak pění. Jestliže se však rozpustí ve výchozích přípravcích, nebo jestli jsou z počátku smíchány se sulfátovými nebo sulfonátovými sméčecími činidly a přidány do postřikového přípravku jako koncentrované vodné roztoky povrchově aktivních činidel, pak zůstávají neúčinné, jsou nerozpustné, vznikají olejovité separační produkty nebo vznikají zákaly. Další přídavek odpěňovadla do postřikového roztoku nezávisle na přídavku smáčecího činidla, nebo do postřikového roztoku, který obsahuje smáčecí činidla, je nevýhodný a neúčinný. Je například potřebné je dopravovat a skladovat v oddělené nádobě. V určitém okamžiku je pak nutné použít pouze část kapalného herbicidního přípravku, dále se musí odměřit množství odpěňovadla, které je potřebné, a to v každém případu přípravy postřikového roztoku. Další nevýhodou je, že se odpěňovadlo musí do postřikového přípravku pečlivě vmíchat. Uvedené technické nevýhody odstraňuje řešení podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Vynález se týká vodných přípravků, které obsahují anionické smáčecí činidlo vybrané ze skupiny sulfátových a sulfonátovýcn povrchově aktivních činidel (smáčedel) v kombinaci s povrchově aktivním činidlem (oďpěňovadiem) vybraným ze skupiny tvořené perfluoro (6g - G^g)-alkylfosfořitými kyselinami a/nebo perfluoro (Cg - Clg) alkylfosfořečnými kyselinami a/nebo jejich solemi.
Kombinace smáčedla a odpěňovadla podle vynálezu může být vodný koncentrovaný roztok, který je vhodný jako přídavek pro postřikové roztoky přípravků na ochranu rostlin, nebo může být obsažen ve vodných koncentrovaných přípravcích činidel na ochranu rostlin.Hmotnostní poměr smáčedla k odpenovadlu je s výhodou od .1:1 do 500:1, zvláště w do 20í a zejména 20:1 do 120:1. Vodné roztoky smáčedla a odpěnovadla, zvlášt důležité, obsahují 2 a.?
- 5 60 % hmotnostních anionického sulfátového nebo sulfonátového povrchově, aktivního činidla (smáčedla) a 0,05 až.5 % hmotnostních, lépe 0,1 až 1 % hmot., nejlépe 0,2 až 0,5 % hmotnostních, solí perfluoro (Cg-C^g)-alkylfosfóritých kyselin nebo -alkylfosforečných kyselin, a vodu.
Posledně uváděné vodné roztoky jsou vhodné jako přídavek smáčedla a odpěňovadla do postřikových roztoků přípravkůna ochranu rostlin a způsobu.jí_vyš^í_účinnost přípravků na ochranu rostlin, spolu s tím, že manipulace s postřikovými roztoky je bez problémů.
Vhodné prostředky pro ochranu rostlin jsou například «.herbicidy, insekticidy a fungicidy, s výhodou herbicidy.
Příklady herbicidů, které mohou být upraveny pomocí kom binární smáčedla· ' 2''•odpěňovadla·· podle- vynálezu - jscu- glufosinát, bialaphos, glyphosát, herbicidy ze skupiny sestávající z karbamátů, thiokarbamátů, hsloacetanilidů, imidazolinů, substituovaných fenoxy-, nsftoxy-, fenoxyfenoxy-, benzyloxy. fenoxy- a heteroaryloxyfenoxy- derivátů karboxylových kyselin, a také derivátů cyklohexandionu a herbicidů· sulfonylmočoviny; příklady derivátů heteroaryloxyfenoxykarboxylových kyselin jsou chinolyloxy-, chinoxyloxy-, pyridyloxy-,.benzoxazolyloxy- a benzothiazolyloxyfenoxykarboxylové estery. Preferované herbicidy jsou fenoxyfenoxy- a heteroaryloxyfenoxykarboxylové estery. Vhodné estery pro toto použití jsou zejména estery nižších alkylů, alkenylů a alkynylů.
Kombinace smáčedla a odpěňovadla podle vynálezu může být také obsažena ve vodných kapalných směsech výše uvedených herbicidů. Vynález se proto vztahuje také na kapalné herbicidní přípravky, které obsahují nejméně:
a) herbicidně aktivní látku, s výhodou vybranou ze skupiny, kterou tvoří glufosinát, bialaphos, glyfosát, fenoxaprop6
-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl, diclofop-methyl, isoproturon, MCPA, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, zejména glufosinát, nebo jednu nebo více solí této aktivní.látky,
b) anionické sméčecí činidlo vybrané ze skupiny sulfátových nebo sulfonátových povrchově aktivních látek,
c) povrchově aktivní činidlo vybrané ze skupiny perfluoro (Cg-C^g)alkylfosforitých kyselin nebo -alkylfosforečných kyselin nebo solí těchto povrchově aktivních činidel, s výhodou solí alkalických kovů,·amonných solí, solí C^-C^g alkylaminů, C^-C-^g-alkylamino-oxethylátů nebo ethylendiamin ethoxylátů, nebo směsí povrchově aktivních činidel, a
d) vodu.
Koncentrované přípravky podle vynálezu, které obsahují nejmene \ π .4 Γ7 . ,-v. Ά . 4· až 30 °í hmotnostních, herbicidně aktivní látky
b) 1 až 50, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních, sulfátového nebo sulfonátového povrchově aktivního činidla,
c) 0,05 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,05 až 1 % hmotnostních, že jména 0,2 až 0,5 % hmotnostních, perfluoro alkylfosforité nebo alkylfosforečné kyseliny·/ nebo je jísoli, nebo jejich solí, a
d) vodu jsou velmi významné.
Herbicidní aktivní látky se s výhodou používají ve formě solí, které' již byly uvedeny, vybrané ze skupiny solí alkalických kovů, amonných solí, alkylamonných nebo alkanolamonných solí s kratšími nebo delšími alkylovými řetězci, a také solí s ethoxyláty mastných aminů. V tomto smyslu jsou zejména výhodné sodné soli, amonné soli a isopropylamonné soli.
- 7 Sulfonátová nebo sulfátová povrchově aktivní činidla se obecně používají v množství 0,5 až 8, s výhodou 0,5 až 5 hmotnostních dílů na jeden díl herbicidní. aktivní látky, a zejména působí na zvýšení aktivity herbicidů. Příklady takových anionických smáčecích činidel jsou popsány v DE-A 3 035 554, JP-86/289 004 a P 38 09 159.3. Příklady vhodných anionických smáčecích činidel (b) jsou /G]_o-I^18^ alk°k°l polyglykole thersulf áty, (C]_Q-C]_g) alkylsulf áty, (Gq~G22^_
-olefin sulfonáty, (C^-C^··-alkyl) difenylether sulfonáty, (C10-C18)-alkyl sulfonéty, (C^-C^g-alkyl) arylsulfonáty, (Ο^θ - C^g)-alkohol monoestery sulfojantarové kyseliny, (C10 C18) alkoholpolyglykolether estery kyseliny sulfojantarové, a jejich soli, jako jsou soli alkalických kovů, amonné soli, soli kovů vzácných zemin, alkylamonné soli, a také směsi smáčecích činidel, které zde byly uvedeny. Zvlášt vhodné jsou (g12_gi5)alk°hol polyglykolethersulfáty, zejména ve formě selí 3íclzvclovů j?cbc sxcnnych. solí· pv*eí*erOV-3né siná” čedla s řetězcem polyglykoletheru jsou taková, která tvoří ve vodě jasný roztok a která mají stupeň ethoxylace od 1 do 200, zejména 4 až 15· Anionická smáčedla jsou komerčně dostupná a mohou být připravena známými postupy.
. . Vhodná-perfluorovaná povrchově aktivní činidla (složka
c) jsou zejména perfluoro(Cg-C^)alkylfosforité kyseliny a -fosforečné kyseliny a jejich sodné soli, draselné soli, amonné soli, Ο^θ-C^g-alkylamonné -soli, a také soli s G]_Q~G]_g alkylamin ethoxyláty a ethylenamin ethoxyláty, jako jsou . Ν,Ν,Ν,'Ν '-tetrakis- (2-hydroxypropyl)-ethylendiamin a Ν,Ν,Ν^Ν '-tetrakis-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin. Perfluoralkylováná povrchově aktivní činidla jsou komerčně dostupná, například je to Fluowet PP (směs Og-C-^-perfluoralkylf osf orité a -alkylfosforité Kyseliny, Hoechst), nebo mohou být připravena známými postupy. Perfluoralkylované fosforité a fosforečné kyseliny jsou připraveny podle DE-A 2 111 767 oxidační hydrolýzou perfluoroalkyldiisofosfonu a bis(perfluoralkyl) jodofosfonu; soli se připraví neutralizací získaných kyselin příslušnými hydroxidy nebo substituovanými aminy ve vodě nebo polárních organických rozpouštědelech, jako jsou například alkoholy, DMF nébó NMP, které jsou preferovány pro tyto rozpouštěné soli.
Dále mohou být k sulfátovým a sulfonátovým povrchově aktivním -činidlům a účinným perfluoroalkylovaným odpoěňovadlům, které byly popsány, k vodným roztokům, které se přidávají do postřikových roztoků, nebo k přípravkům, které obsahují prostředky na ochranu rostlin, přidány další požadované složky, jako jsou například neionické povrchově aktivní činidla vybraná ze skupiny alkylpolyglykoletherů, například isotridekanolpolyglykolether, nonylfenolpolyglykolether,· oktylfenylpolyglykolether nebo ethoxyláty mastných aminů, nebo jiná nemrznoucí činidla, jako je ethylenglykol nebo propylenglykol, propylenglykolmomethylether, glycerin, isopropylalkohol a močovina, nebo také další dispersanty a emulgátory, rozpouštědla a plniva, jako jsou vodorozpustné látky, například síran amonný, močovina, síran sodný, sulfit sodný a bisulfit sodný.
Koncentrované přípravky s výhodou obsahují některý z herbicidů glufosinát (I), bialaphos (II), glyphosát (III), fenoxaprop-ethyl (IV), •fenoxaprop-P-ethyl (D-forma č. (IV)), diclofop-methyl (V), isoproturon (VI), ΜΟΡΑ (VII), imazapyr (VIII), imazaquin (IX), imazethapýr (X) nebo směsi dvou nebo více aktivních látek, které zde byly uvedeny. Sloučeniny (I) a (III) až (X) jsou popsány v Pestičide Manual, 8th edition (1987), vydáno British Crop Protection Council. Sloučenina (II) (biapholos) je popsána v US-A 4 309 .208. Aktivní látky (I) až (III) a (VII) až (X) s? obecně používají ve formě sodných, amonných a monoisopropylamonných solí. V praxi mohou být použity také ve formě ostatních solí alkalických kovů nebo alkylamonných solí nižších alkylů, mohou být použity také jako soli delších alkylů, Cg-C^g alkylaminů nebo mastných aminoethoxylátů (např. EP 0 290 416 a německá pat. přihláška P 38 32 147.2). '
Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat další· herbicidní aktivní látky, například fl) další vodorozpustné herbicidní aktivní látky, vybrané z řady fenoxy, jako je CMPP, ΜΟΡΑ, 2,4-D nebo ioxynil nebo bromoxynil, nebo jejich soli f2) jiné pevné nerozpustné aktivní látky, jako jsou herbicidy močovinové rady, jako je diuron, linuron, monolinuron, isoproturon, thidiazuron s/nebo herbicidy triazinové řady, jako jsou simazin, atrazin a/nebo sulfonylmočoviny, jako je DPX-L-53OO, thiameturon-methyl (DPX-M-6316)'a metasulfuron-methyl (DPX-M 6376), .a také N-alkoxy- a N-alkylsulfonylaminosulfonylmočoviny jak jsou uváděny v EP-A-0 131 258, zejména v příkladech 17, 18, 19 a 20 až 124, f3) další kapalné aktivní látky, nebo aktivní látky s nízkým bodem tání, jako je alachlor, metolachlor, trifluralin, estery fenoxy herbicidů a estery ioxynilu a bromoxynilu.
V tomto případě mohou být aktivní látky třídy fl) tvořeny vodným roztokem koncentrátů, látky třídy f2) mohou být ve· formě suspenzních koncentrátů; koncentráty, které obsahují aktivní látky rozpustné ve vodě, jako jsou např. aktivní látky (I) až (III), mohou být ve vodné nosné fázi, a nerozpustné aktivní látky mohou být ve formě jemně rozptýlené pevné fáze. Aktivní látky třídy f3) jsou tvořeny např. ve formě suspoemulsí, které obsahují vodorozpustné aktivní látky., např (I) až (III), ve vodné fázi, a •kapalné aktivní látky, nebo aktivní látky s nízkým bodem tání, v olejovité fázi, a to buď jako takové, nebo rozpuštěné v příslušném rozpouštědle, které může být např. ze skupiny aromatických, případně halogenovaných uhlovodíků nebo alifatických esterů nebo ketonů.
Výhodné je zpracovat sloučeniny třídy f2) s vodorozpustnými herbicidy (např. herbicidy (I) až (III)) a sulfátovými a sulfonátovými smáČecími činidly tak, že vzniknou granule, které je možno dispergovat ve vodě. Také v tomto případě perfluoralkylovsné sloučeniny použité podle vynálezu působí jako odpěňovadlo.
Mnoho aktivních látek, které byly zařazeny pod označení fl ), f 2 ) a f3 ) , je popsáno v již zmíněné knize Pesticide Manual (British Crop Protection Conncil). Sulfonylmočoviny DPX-L-53OO, DFX-M-6316 9 DMX-M-637o jsou popsány v Farm Chemical Handbook 89 (I.eister Publishing Company, Villoughby Ohio,.1989).
Odpěňovadla (c) jsou účinná v případě, že jsou obsažena v množství s výhodou.0,05 sž 5 % hmotnostních, lépe 0,05 až 1 % Hm. a nejlépe 0,2 až 0,5 % hmotnostních ve vodném roztoku nebo dispersi aktivní látky. Tento roztok nebo disperse se pak používá, a to spolu se sulfátovými a sulfonátovými povrcho vě aktivními činidly (c) a. případně s dalšími složkami (e), jako jsou např. alkylpolyglykolethery nebo ethoxyláty mastných aminů, které se přidávají odděleně do roztoku, kdy hotový roztok se před použitím naředí.·
Odpěňovadla jsou účinné také při obsahu 0,05 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,05 až 0,5 % hmotnostních, a to jako roztok v povrchově aktivních činidlech, kdy tato směs povrchově aktivních činidel se přidává do postřikových roztoků tekutých přípravků herbicidně aktivních látek.
Vynález se vztahuje také na zředěné přípravky (postřikové roztoky), které obsahují složky výše uvedených koncentrovaných přípravků zředěné 5x až 500x.
Vynález se týká také způsobu přípravy přípravků podle vynálezu, které jsou tvořeny kombinací perfluorovanýeh povrchově aktivních látek (c), případně rozpuštěných ve vodě a případně smíšených s anionickými smáčecími činidly (b) s vodným roztokem nebo dispersí aktivních látek (a), které již případně obsahují anionické smáčecí Činidlo (b) a/nebo jiné aktivní látky (f) a/nebo požadované další složky (e), a to před nebo po naředění těchto přípravků vodou, nebo bez ředění vodou, a kdy se přidájí další anionická smáčedla (b) nebo další složky, je-li to požadováno.
Perfluoralkylovaná povrchově aktivní činidla, která jsou použita podle vynálezu, umožňují přidat účinná odpěňovadla do vysoce účinných herbicidních přípravků, zejména do vodných kapalných přípravků vodorozpustných aktivních látek (I), II a III, které obsahují efektivní množství anionických, sulfátových nebo sulfonátových povrchově aktivních činidel. Obdobně se chovají také zředěné postřikové roztoky. Herbicidní prostředky mohou proto být prodávány v praktickém provedení
Příklady provedeni vynálezu
V následujících příkladech jsou procentické obsahy uvedeny, není-li uvedeno jinak, jako procenta hmotnostní.
Příklad 1
K roztoku
18,00 g glufosinátu amonného v
41,75 g vody bylo přidáno
30,00 g (C12-C16)alkohol polyglykolethersulfátu sodného (70% roztok ve vodě) a
10,00 g propylenglykolmonomethyletheru.
Směs byla míchána při 40 °C, dokud nebyl získán čirý roztok.
Potom bylo přidáno
0,25 g přípravku Pluowet PF (80% ve vodě) a krátkou dobu mícháno.
Příklad 2
Ke směsi
17,0 g vody,
10,0 g propylenglykolmonomethyletheru a 0,5 g přípravku Fluowet PP (80% vévodě) bylo přidáno
13,5 g glufosinétu amonného a
59,9 g (C^g-C-^g)alkoholpolyglykolethersulfátu sodného (70% ve vodě).
Směs byla míchána při teplotě 40 °C , dokud nevznikl roztok.
Příklad 3
K roztoku
17,00 g sodné soli L-2-amino-4-(hydroxy)-(methy1)fosfionyl butyryl-alanyl-L-alaninu v
52,75 g vody bylo přidáno
20,00 g (C^g-O^g)alkoholpolyglykolether sulfátu sodného (70% ve vodě),
0,25 g přípravku Fluowet PP (80% ve vodě) a
10,00 g methylglykolu.
Směs byla při 40 °C míchána až vznikl roztok.
Příklad 4
Ke směsi
35,50 g vody
5,00 g propylenglykolmethyletheru a 0,50 g přípravku Fluowet PP (80% ve vodě) bylo přidáno
29,00 g isopropylamonné soli glyphosátu (62% ve vodě) a 30,00 g (G1?-C1g)alkohol polyglykolethersulfátu sodného (70 .% ve vodě).
Směs byla míchána při teplotě 25 °C, až byl získán roztok.
Příklad 5
K roztoku
18,6 g glufosinátu amonného v
61.5 g vody bylo přidáno
20,0 g dvojsodné soli isodecylsulfojantaran monoesteru.
Směs byla míchána, až se vytvořil roztok. Potom bylo přidáno 0,5 g přípravku Flucwet PP (80% ve vodě) a ještě krátkou-dobu byla směs míchána.---------------------------------------Příklad 6
K roztoku .
17.6 g glufosinátu amonného v
43,2 g vody bylo přidáno
24,0 g dvojsodné soli isodecylsulfojantaran monoesteru (50% ve vodě) a
14.7 g (C-^-Cig)alkoholpolyglykolethersulfátu sodného (70% ve vodě) a
0,5 g přípravku Fluowet PP (80% ve vodě).
Směs byla míchána při teplotě 40 °C, dokud nevznikl roztok.
Suspendované látky v přípravcích 1 až 6, které by mohly vést k lehkému zákalu, mohou být odděleny filtrací.
Test pěnivosti
Měrný válec o objemu 250 ml, který je možno uzavřít skleněnou zátkou, se naplní 190 ml standardní -vody D (342 ppm tvrdosti podle. CIPAC Handbook I, str. 878) a přidá se 10 ml testovaného přípravku.
Uzavřený válec se lOkrát oDrátí o 180° a zpět. Od tohoto okamžiku se začne na stopkách měřit čas, než dojde k usazení pěny.
- 14 Výsledky:
Když byly použity přípravky, které obsahovaly odpěňovačla podle vynálezu, došlo během 1 minuty k rozpadu 90 % pěny, a často veškerá pěna zmizela během 30 s.
Pokud se použijí přípravky, které neobsahují odpěňovadlo, zůstává pěna stabilní často po dobu delší než 1 hodina.
V příkladech 1 až 6 je také možno použít namísto perfluoroalkylfosforitých a -fosforečných kyselin (Fluowet PP) takové soli těchto kyselin, které jsou dobře rozpustné ve vodě a/nebo organických rozpouštědlech.
Tyto soli se s výhodou používají ve formě roztoku 0,05 % až 1,0 % hm. (jako kyselina), s výhodou 0,2 až 0,5 % hm. , vztaženo k obsahu kyseliny..Tyto soli mohou také vznikat během přípravy směsi neutralizací příslušnými zásadami. Směsi byly připraveny obdobně jako u příkladů 1 až c, s použitím solí přípravku Fluowet PP,· které byly připraveny v příkladech 7 až 9. Přípravky měly obdobně dobré odpěňovací vlastnosti.
Příklad 7
........Sůl přípravků Fluowet PP s.aminem kyselin kokosového oleje + 2 EO K roztoku
29,50 g aminů kyselin kokosového oleje + 2 EO (EO = ethylenoxy - jednotka) v
29,50 g propylenglykolmonomethyletheru byl za míchání pomalu dodáván roztok
51,90 g přípravku Fluowet PP (60 % ve vodě) v 31,14 g propylenglykolmonomethyletheru.
Tímto -způsobem byl získán roztok, který' obsahoval 50 soli přípravku Fluowet PP, a který měl pH = 6,9· % hmot.
- 15 Příklad 8
Sůl přípravku Fluowet PP s triethanolaminem
K roztoku
51.90 g přípravku Fluowet PP (80 % ve vodě) v
31,14 g vody byl za míchání pomalu dodáván roztok 14,92 g triethanolaminu v
----------14,92 g vody. _ ----------------------------------.--------------------------------í------------------ ___
Tímto způsobem byl získán roztok, který obsahuje 50 % hmotnostních soli přípravku Fluowet. PP a který má pH = 6,8.
Příklad 9
Sůl přípravku Fluowet PP s N,N,N,Nz-tetrakis-(2-hydro-xýpropyl)-ethylendiaminem
K roztoku ' 51,90 g přípravku Fluowet PP (80 % ve vodě) a
31,14 g propylenglykolmonomethyletheru byl za míchání pomalu dodáván roztok .21,90 g KOE S 3528 v
21.90 g propylenglykolmonomethyletheru.
Tímto způsobem byl získán roztok, který obsahuje 50 % hmotnostních soli přípravku Fluowet PP a který má pH = 6,4.
* + dodáván jako ΗΟΞ S-3 528 (Hoechst) nebo Qusdrol L (BASF)
Příklad 10
Sůl přípravku Fluov;et PP s přípravkem Genamin T 150
K roztoku
50,79 g propylenglykolmonomethyletheru 7,57 g polyethylenglykolu 600 a
26,57 g ethoxylátu aminu kyselin hovězího loje (Genamin T 150) bjzl za míchání pomalu dodáván roztok
15,07 g přípravku Fluowet PP (80 % ve vodě).
Vznikne mírně zakalený roztok, který má pH = 6,8. Většina zákalu se usadí, když je směs ponechána-24 h v klidu. Dříve než se směs přidá do vodného roztoku povrchově aktivního činidla, je nutno ji znovu dobře promíchat.
Příklad. 11
Fříklad odpěnění roztoků povrchově aktivního činidla, které se používá ve vodných postřikových roztocích.
K 98,72 g <^]_2-<14^ QŮkyldigl.ykolethersulf átu sodného (28 % ve vodě, Genapol LRG liquid, Hoechst) bylo přidáno
1,28 g Ν,Ν,Ν^Ν z-tetrakis-2-(hydroxypropyl)ethylendiaminové soli Fluowetu PP, 50% roztok v propylenglykol moncmethyletheru (z příkladu 9) a směs byla pečlivě promíchána. Vznikl čirý roztok. Když bylo 10 g tohoto roztoku postupně zředěno ve standardním 250 ml válci se 230 g vody a 2 g gluíosinátu amonného (50 ·%. ve vodě), pak vzniklá pěna, která vnikla lOnásobným převrácením uzavřeného válce o 180° a zpět, se rozpadla (zmizela) během 1 minuty.
Příklad 12
Další příklady odpěnění povrchově aktivních činidel, použitých ve vodných postřikových roztocích.
Roztok A povrchově aktivního činidla.
K 98,6 g (C-^2-Cq^)aikylůiglykolethersulfátu sodného (28 % ve vodě,, Genapol LRO liquid, Hoechst) bylo přidáno 1,4 g soli Fluowet PP/Genamin T 150, z příkladu 10. Po pečlivém promíchání vznikl čirý roztok, připravený k použití.
Roztok 3 povrchově aktivního činidla.
K 98,6 g alfa-olefin sulřonátu sodného (40 % ve vodě; Hostapur OS, Hoechst)
- 17 bylo přidáno 1,4 g soli Fluowet PP/Genamin T 150, z příkladu. 10. Směs byla míchána, až vznikl homogenní roztok, mírně zakalený.
Roztok C povrchově aktivního činidla.
K 98,6 g alkansulfonátu sodného (30 % ve vodě, Hostapur SAS, Hoechst) bylo přidáno 1,4 g soli Fluowet PP/Genamin T 150, z příkladu 10. Směs byla míchána, až vznikl homogenní roztok, mírně zakalený.
Roztok D povrchově aktivního činidla.
K 98,6 g dvojsodného isodecylsulfojantaran monoesteru (30 % ve vodě, Netzer iS, Hoechst) bylo přidáno 1,4 g soli Fluowet PP/Genamin T 150, z příkladu 10. Směs byla. míchána krátkou dobu.
Roztoky povrchově aktivních činidel byly testovány s použitím standardních přípravků na ochranu rostlin glufósinát (Basta,. Hoechst, 200 g aktivní látky/litr) fenoxyprop-P-ethyl (Puma, Super, Hoechst, 75 g aktivní látky/litr) isoproturan (Arelon liauid, Hoechst, 500 g aktivní látky/litr) diclofopmethyl (Illoxan, Hoechst, 378 g aktivní látky/litr) ml zkoušeného prostředku na ochranu rostlin (PPA) bylo smícháno s 10 ml roztoku povrchově aktivního činidla ve 250 ml standardním válci spolu se 185 ml vody (standardní voda D podle CIPAC Handbook, 1970, str. 878) tak, že uzavřený válec byl lOkrát obrácen o 180° a zpět a byl měřen čas kdy došlo k sesednutí pěny. Výsledky jsou uvedeny v. následující tabulce:
i
- 18 PPA Boztok povrchově aktivní látky
A B C D
Basta 45 sec 2 min 1 min I min
Puma Supe r 30 sec 2 min 3 min 30 sec
Arelon liquid 30 sec 3 min 2 min 1 min
Illoxan 30 sec 3 min 1 min 30 sec
Z· tabulky je zřejmé, že k rozpadu pěny dochází v roz
mezí 30 s až 3 minuty.
Pokud se testy provádějí s roztokem povrchově aktivního činidla, které neobsahuje odpěňovadlo, pak je čas potřebný k rozpadu pěny většinou delší než 10 minut.
Test odpěňpvacího činidla (se srovnávacím příkladem)
K čirému roztoku, který obsahuje 20 % hmotnostních amonné soli glufosinátu a 20 % hmotnostních alkoholethersulfátu sodného se přidají komerčně dostupná odpěňovadla pro srovnání s přípravkem Fluówet PP. V závis- losti na účinnosti a rozpustnosti se přidá až 5 % hm. odpěňovadla, v případě silikonů a fluorovaných látek do 0,2 až 0,3 % hmotríostních. Odpěňovací účinek, nebo pěnivost se testuje po naředění $mesi na. úroveň postřikového roztoku, který obsahuje 2 % hmot. glufosinátu amonného (viz tab. 1). Z tabulky 1 je možno pozorovat, že látky prodávané jako odpěňovadla nejsou účinná, když jsou od počátku, vmíchané do aktivních přípravků s obsahem anionických pov vrchově aktivních látek. Většina odpěňovacích činidel navíc netvoří čiré roztoky. Některá z těchto činidel, která jsou rozpustná, ztrácejí během skladování herbicidních přípravků svoji aktivitu. Odpěňovadla, která jsou zde. testována, jsou známá a mají různé chemické struktury. I když výrobci popisují své výrobky pouze do určité míry, v tabul·ί-ί-zó · ' U'·,’ '· ♦*
- 19 v ce 1 jsou uvedeny obchodní názvy odpěnovadel, výrobce a chemická skupina, do které tyto látky patří.
Zajímavá je pozorovaná skutečnost, že perfluoralkylo váná povrchově aktivní činidla, jiná než podle vynálezu, nemají podle testu dobrou odpěňovací schopnost.
Podobné výsledky byly získány při srovnávacích poku___šech, kdy byl glufosinát amonný nahrazen přípravky glypho sat a. bialaphos.
I
Tabulka 1
Test odpěňovadel vodného glufosinátu s vysokým obsahem anionických smáčecích činidel (D
O
M i ra co xo HO B KdO ro n
O o irx Ct ra •h o Ρ Ή ro ct ra
o >0.
C C E G Kd
•H >ra '3 > Cti 05 G Ct O
Ή Ή Ή o >g ro 3 Ct>ra
O Ή >C CH xo 'co o, >
Ό O Ό o to ra c
JO
> i—i 3
CO
o G
G O
P Pm
ro 1
3 3
út P
ro ro-
o 3
cc CQ
jj>
>1 >5
Kd 03 ra Kd •H >N S o Φ p xc ro o ra • o JO O G '>> >
Kd >ra
CO
G
N •
JC o
JO o
>ra ra g
- 20 - -η >u '3 ω xc
1 C G 1 1 1
SS)
c |
c X0 G
•H G •H
xj P XJ
'3 σ '3
ra ct ra xo
G xa 1 1 G G
X0 1 G '03
G 'CO Ή G
P G XO -H
CO JO '3 3
Ct O ra 'co Ct
>ra TO 1 G C >ra
'3 '3 '3 OJ '3
G G G G G
JO JO JO JO JO
O O O ra O o ra
to TO TO c to TO c
i p
ra 3 Ct CSJ
rH o t—1 i—1 r—1
CO '3 '3 '3 G XO 3 3 '3 xo ro
-Ss G G G ra G Kd Kd G G Kd
XO •H •H •H G rH XO XO •H •H xo
tsl XO XO XJ ra ro N >ra XJ ro
G i &a
1 ·Η •H 3
1 1 O t i—I > Kd 1 1 t 1
1 o 3 G O Φ ή rH P rH 1 P P Pro G
rH ra > ra ch ra Pro O P £ Pro P o
>3·Η CO O o ra Pro O P JC P '3 ra JC bO 3
P XO c N ch O Kd ct ra 4-> TO G Ό P P » ProiH
3 > 3 Kd •H •H ch . + + io 3 ra ra ra ra Ρ p
JO i—1 ra G (—1 ra\jo G G . P B G t> G P B G. S G O G P
O P O •H G3 3 >ra jO o 3 3 O •H 3 Ó H O •H 3 • H ro Ct ra o
ra '3 G G >ra G e ra ‘'>5 X x jo to W >C B TO X TO X Ct G
•H P 3 O 3 P ra g O t. o o Pro O XO O Pro O Pro o 72¾ + ro
•H ra P •H o 3 P XO rH • >H rH Kd rH P Ct N JC rH rH r-H r—1 P JC
G o 3 ra 1—1 ra '3 -η ra •H H ProrH o H TO ra ή o rH o rl LP O P
P JO C ra C C G G m ra c 3 Ct ra o jo d ct CO ct CO co Kd ra
O O co o o
c <3 <3 <33 <3
P P P P P
ra ra ra G G G ra G G ra
JC JC j0 ra ra ra JC ra ra JC
o o ra Kd Kd Kd ra Kd Kd ra
ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra
o o o 3 3 3 o 3 3 o
cc cc P ^7» rS CC HP t-qp
fG cc pq pq
- P Ph p w
GC ω ω 00
G G G 1 rro 1 CO Ct G G
O ra ra B B Ct i—i ra ra to
ε ε E 3 CL 3 ÍH o co B B pro
3 3 3 3 cc 3 ω P rH 3 3 C-
!3 :3 : ro JC Ct ra PO 33 C\J
JC JC JC ra Ρ- ra G B JC JC
O ra ra ω 0, ra ra 3 ω ra ra ω
ra CO m H 3> •H > ro ra ra
P P P P r- P i—I JC ω P P ra
G G G c c C 3 u c G G o
pq 3 p «=3 Ct <í! Ct ca pq pq CC
rH C\l rro to cro o
LfX ω P
KO
G
G
O x>
I c
Ή xj '3 φ KO
1 > 1 1 1 1 1 1 1 G G 1 1 1 1
OJ í 1 1
G c G G KO G
G •rl •r-l •r-l C •r-l
O XJ XJ XJ •P XJ
JO '3 '3 '3 3 '3
'>5 Φ 'CO Φ KO Φ KO O, Φ KO
1 > 1 1 1 G G c c G G 1 xo G G 1 1 1
KO 1
G KO KO G
G KO c G KO KO •r-l
O G -P -P G G XJ
XJ XJ 3 3 XJ XJ '3
'>s O α a O O Φ KO
J > 1 . 1 1 TO XQ >0J _ L TO TO G G 1 1
- . - _ . .
KO
G KO
G KO '3 '3 '3 KO G
O G G G G G -P
XJ XJ JO XJ XJ JO 3
φ '>5 QJ 0) Φ O O O φ O o a Φ Φ
G > G G c TO TO TO G TO to XO c G
1 '>>
r—1 i—1 I—I Γ—1 (—1 ISJ G
'>> '>3 '>> 3' co 3 'r*3 '>> '>i 3 3 o -P '>5
G G G XJ XJ XJ G G G G XJ XJ G ra G
•rl •rl •H KO KO KO •H •rl •rl •rl '3 KO Φ 3 •rl
XJ XJ >O N tšl N XJ >O XJ tšl G a >CJ
C rl
I I
o o
•r-l •rl
'3 1 -P -P
KO -P >5 3 >5 3 >5
G-rl XJ a aí a aí
3 G •rl Ή •rl a
> O KO a to a to
O S—i G 3 O 3 o
G ra XJ 4- > + >
o o Φ G o G O C G G
.3 gh G 3 3 i—1 3 a 3 3 3.
1—1 I—1 O G XX. X XJ X X X
a >5 a a O 3 O 3 o O O
G XJ CQ r-l r—1 i—1 i—1 a r—i
Φ r-l O Φ •r-l TU •H KU •r-l •rl ♦H
1 a 3 a ro ra XJ m xj ra ra CO
O O
<0 <0
XJ XJ
-P -P TO o TO O
ra ra G O C O G G G
X! xl O G O G Φ Φ Φ
o o a a Β B XJ XJ XJ
φ φ 3 3 3 3 CJ CJ CJ
M o o •r-l XJ •H XJ 3 3 3 -
G K ffi o ω ρ ω 5; £75»
'3
>
O (—1 σ>
XJ 00
3 w CM
G w -3·
XJ LCK
O G 1 CJ 1 •ď\ 1
f~l Φ a CM B 00 B LCK B Ό
B a. 3 CO 3 r—l g a
1 3 >< p 3 IT\ 3 lf\ 3 W
:ro -P Ω XJ .G G
1—1 XJ φ ο a CJ r—1 cj a
o £ o c ra ω ra O ra φ
3 ra o CJ o a a •rl -P •h a
XJ -P 3 a a a a a -P a a
1-1 G r—l o o c a G •H c a
3 P Pa iz a <0 B C 6 < S
XJ
3 r-1 C\J co a ITA . CO r-
E-i 1—1 ř—1 r—4 · a i—i 1-1 ř—4
I—1 φ
ra ?5 a XJ XJ \S r-l > 0 O
G r—I
G G G G c G O >>
3 . 3 · 3 .3 3 3 ... 3 X
X X X X X X f—1 o
O o O o O O a x>
a i—1 a 1—1 a 1—1 G G
•rl •rl •H a •rl a Φ 3
m m ra m m 3 a xj
sa b0 be- by b0 to
c G ra c G G B
• rl •H a •rl •H a φ
G G G G c G XJ
G G G G G G o
O O o O O O
o O o o O O · Ή
a. \ a \ \ XJ
5 =s s £ 5 3
O o o o o o ra
P P P P P • P
O
Pí r-l i—!
G G G G G G 1-1
OJ o Φ φ φ Φ 1
B a g B B , E ω
3 co 3 3 3 3
!3 1—1 : 3 : 3 : 3 :3 00 G
XJ 3 O XJ XJ XJ o XJ MO o
CJ B O o a CJ CJ O CJ \ 1—1
m ρ ra m CO ra i—i ra co a
a 1 O a a <q a a i G
3 P o C CQ G W G CQ C CM 3
P K tr\ P P P 2 P P P C? W
oo o>
i—I i—I
O
CJ (—i cm . m
OJ CM CM
CM ι*
- 22 ι ι
<D CD CD <D OJ CD 0) CD CD ω o OJ OJ
C G c G c c c c G c G G c
'>3 '>3 '>3 tí tí tí •rl ·Η ·Η xd >o >o '3 r;
r-l i—1 C i—I >5 >5 O 03
X g 44 ι—1 i—13 r—l
3 Γ-H 3 tí tí >3 tí
O OX o tí -P tí -P tí c r—l '3 r—l GJ i—I Ή
C: tí tí Ξ tí ω . tí -η ι—i tí -P
OJ O CD tí °tí 0) CD cll_ cl-p ω αχ
« β OJ X o • β CD X o • β o X O
Ή •rl •rl •rl
c 44 44 44
'3 3 3 3
> ra ra ra
O <d c c
XJ
3
44
O
CX CAI i—i 1—1
i—! OJ :O
1 iH | 1—i rH 1
1—I 00 . 1 ω i ω
3 c c G
44 O o o
i—I i—1 1—1 r~1
4-; 4-i <h
X
a
ω ω ω
LfA AO c—
OJ OJ CJ
1 '>3
1—1 i—1 N C
'>> 3 3 O -P
X 44 tí ra
♦H •rl '3 '3 CD tí
>O XJ CJ CJ G CL
CD
CD
rH -P i—1 X
>s ω ř*S-P
44 44 cd
i—1 i—1 i—1 1—1
3 O 3 O
tí X tí x
O >3 O >3 C
tí rH tí rH C^·
l-l to i—i to O >3’
Ch >3 Cp >3 i—1 r—l 0
tí r-l tí 1—· 35 35 r“t
CD O CD O 'c? '>3 •H
α cl Cl Cl B fi 02
β β CO
OJ GJ s
X X O
O o g
0
•rl •rl o
44 X 1 ·Η
3 ’ 3 ω rH
ra ra ·Η
<d <c oo ω
ι—1 LfA
Η
r—l l—1
1 1 1-1 +3 GJ
00 00 '3 ε
-P
G c •fH 3 : 3
0 0 E CD X
r—1 1—1 t—1 •P 0
ch ch 3 00 ra Lf\
P-, 1 -Ρ’ Ο-
1 • to Χ
00 00 s w α
CO CA O rd OJ
OJ CA! ro rO rO
1 '>3 1 '>> 1 '>3 1 '>3 1 '>3
CJ G N c CJ CJ G Cj G
0 -P O -P · 0 -P O +j O -P
ra ra co ra tí ra
0 CJ OJ Φ CJ tí
G CL c CL c CL G CL G.C4
c G G . G G
3. 3. 3 3 75
ř4 >4 ÍX ' 14 X
O O O O O
1—I r—l rH Γ—t r~1
•rl •H •rl •H •H
ra ra ra 02 02
ů) 3 GJ cy
B ε fi ε ε
: 3 :3 : 3 Í3 OO c 3 1—!
X X X x 0 X rH
O 0 0 O OJ O OJ
ra OO co m 0 co ra
-P CA -P CA -P r~Ή -P 00 -H co
G C G C?4 G
pq <y pq c? pq <y pq ω pq Ó 0
ro -^4 LfA AO 0-
Ό rO ro ΓΟ ro
Entschaumer siloxan neroz- ne
SWS 213 pustný
Entschaumer Dow Corning siloxan neroz- ne
Q2-3241 · pustný
- 23 fH
ω
X XO N
1 1 Ci 1 1 X
1 ω P
•H •H
>CG >N
3 xo 3
0 C 0
GH (X
ω o ω
G X 1 1 1 1 G
XO xo
3 3
XJ XJ
O G> ω ra G) O ω Φ Φ Φ Φ Φ
TJ G c G G TJ c G C G G c
•0 •0 Ό
ra ω ω
1 rH 1 rH 1 rH
1 '>5 O O O O O O 1 '>s 1 '>>
Si rj 1—i rH 3 3 3 s: *x N G rH
0 -p 3 3 'Jh 3 '>1 £0 'ΪΗ 0 X O X 3 '>5 '>s '>>
3 ω X P-, G X G X G 3 ra 3 ra p 3 3 3
G) 3 '3 '03 Φ 3 ω co G) 3 Φ 3 ra 3 '3 •H •H •H
G a S3 ω > ω > CO > C IX G X CG XJ XJ >3'
•<-3
ra
rH
'>> O
G ro '>3 XO xo -
> > > ;> X ra
0 0 0 CJ G ra
c ci rn. G c G c X G G c G G 3 G
3 CO CO G ro •H O 0 φ 0 Φ 03 ro' ra ro
>< X X 3 G-t X· x ra χ ra X >< 8 x
0 O O O C 0 •Ρ. -H •H 1—i •H 1—1 O c Jo co
fH ιΗ· fH 1—i rH ,—1 T> rH X 3 rH 3 rH 1—1 X X
•H •H •H •rl •H •H O -H •H S •η ε •H H 0 3
ra 00 co CJ CO ra £ ra ra ra ra ra ra ra x ra
X •P
G τ TJ
Ή G X X •H E •H e
3 0 TJ O TJ CJ XJ XJ XJ
O - G G O C O O o : 9
Ή O Φ Φ O 3 O 3 ra ra X
G G 1—1 - X ε ε ε ε no TJ ra
'CO 0 3 ro ro ro ro rH X X)
> O x: O •h xj •H XJ O 0 3
O a P3 X A ω A ω O O X
>ra
3
3
X co
O fH
X 0 Q Ί 0 0
A to ro A OJ
1 3 P 1—i fH i—1 X 3 X t> X
ra ω úz . 0 O 0 O 3 vo
rH e ε S ra CO · ra m ra ra 3 C
3 d <J 3 ra CO ra ro -P X 0 q ne
CO : 3 OJ : co : 3 3 cs 3 3 ra ra Λπ •H
xo τ .o 0 x: 0 0 O 0 ro 0 0 O q
rH O OJ o 1—i 0 ε Ξ ε X ε Γ- ε ε OD CO 1—1
3 ro 1-0 CO I—! ra 0 • H •H • H Χ r—1 ε ε ro
-p 1 -p X CJ _p Ό- -P VO X VO X X ro ro f—ř r~8 .3
Ίο C OJ G fQ G A C A G rH c OJ c 0 0 0 O O ra
C_! oq cy ; -r~t O 33 1—i X H- <0 x <S OJ IX X P-i Ph CQ
O rH OJ m H- A vo ο- co O rH
X -ζΓ H H“ X X χ X H“ A
Beraloid 581 B Erbsloh kovové roýdl.o čirý
Beraloid 5581 Erbsloh není silikonový čirý olej bez dalších údajů ,*
- 24 I I I
I i
I c
•P >cj '□ ω 'co
I C G I 'CO
C
-p
CO a
I XO 'CO
C
JD φ o φ
C Ό C
Φ φ Φ CU CU
CCG CG cu cu c c cu cu cu CCC
'>s '>> CO '>s 'h '>s '>> 'ř*5 'rl '>>
C c 34 C C c C c C C c
•P •P OJ Ή •P •P •P •rl •P •P •P Ή
XJ XJ XJ XJ XJ >cj XJ XJ XJ XJ XJ
1 rp
P O
ω 33
l—i CO co cu rt
O I—, a •r-3 rP
xo o C o '>5 O r—1
o •3 •Η i—1 c c o
34 >> c rP O co cu Ή c
t—ί (—1 cu CU > rP o ; o
co to J_> ra · O ř\. 'P rP O CD
>b C co >5 C 34 JC c G 'CO 'CO >> fifl xo Χΰ
'>>P CO cu 34 O •Ρ -P co CO a a PC a tí Pp
C o X PC Cr-ΐ CU X X xC o xo 'CO 'CO xo
-P Q, o CO XO ·Ρ •A >5 O O co c c c !>iCd r~« • »—t c
CO i—1 XD O r-l 03 rP i—1 rP . ra td x čí rP C\1 to .
CO O •P a '>ϊ·Η o o •P •P JD >5 cu CU O cu Φ
Ξ pq 00 . ra c ra a a ra CO O XC C C a + c c
Ή
c i—1 rP rP «Ρ rP rP |P rH 1—1 1—1 rP
XO cu CU Φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ φ Φ
> 34 34 34 34 34 34 34 34 34 3d
o C C C C C C C £ C C C
>cj O CD Φ Φ Φ Φ O Φ Φ Φ Φ
co ►yt l-M tc *P M tc tc tc tc ptp tc tc tc
c ’
O LCv
C, P p- p·
1 CJ i—1 CD O p- CJ ρ CD p- O r—1 c c c
1-1 <P 1—1 <\J Cvl CJ p- ÍP φ Φ Φ
hP PC 3 a a ε
ω c C c c c c DC ra 3 3 3
Λρ c CO CO co CO co CO xc •P : co :co cj :c3 ov
<—ί o c c c c c c 1—1 CJ 34 xc σ\ xc o xO p·
3 o rc> Ό Ό Ό Ό O 3 3 o CJ rP O CJ
>7 Co >5 >5 ě >2 •P ra Ό ro ι—i ro rP ra r-
rys JC XC xc XC XC p C O P p P
řú Φ Φ Φ Φ φ Φ Φ Φ o c c fr[ C M C pq
o o O P P P P o > a w s pq 3 pq 03
p- LCX CD t- CC OV o 1—1 CJ cd P* IXV
LfX tfX LTV ICX Lf\ irv VO co VO vo vo vo
Entschaumer Henkel neznámá čirý
K 975
Antimoussol A6. Sandoz .glycerindialkyl čirý ether
Antimoussol WLN Sandoz glycerindialkyl čirý ether + smáčedlo r-4 r~4
3
Já Já OJ XO SJ C3
XO XO fi β xo xo 3 3 ta ta • φ φ 3 3
β fi
XO xo
3 3
ca ta
φ φ
3 3
K
φ <?J C-J O
•P 3
i—1 o
O c
Φ Φ
JO r—I
pj
a o
VO . c—
- 25 - 26
Průmyslová využitelnost
Přípravky poale vynálezu je možno použít při výrobě postřikových přípravků pro ochranu rostlin, které je možno v koncentrovaném stavu dobře skladovat, snadno, naředit na koncentraci pracovního roztoku, dobře pokrývají listovou plochu a při použití nepění. Odpšňovací činidlo je možno použít i pro potlačení pěnivosti jiných vodných roztoků.
JUbr. Všt fECKA atívokét
Kg ©4 PRAHA 24 lig.
- 27 ΑΛ3Γ80V Íazsivnaa ca< dv$n
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Íl 6 II L 0 k |^00 vybraný ze skupiny sulfátových nebo sulfonátových povrchově aktivních činidel (smáčecích prostředků) spolu s pl- - „ Q v z * · L b 3 0 1 vrchově aktivním činidlem (odpěnovadlem) vybraným ze skupiny tvořené perfluoro (C<-C-, ~) alkylfosforitými kyselinami a/nebo perfluoro(C^-Clg)alkylfosforečnými kyselinami a/nebo jejich solemi.________________________________________;__________________________________________________________
  2. 2. Vodný přípravek podle bodu 1, vyznačující se tím, že smáčecí prostředek a odpěňovadlo jsou použity v hmotnostním poměru 1:1 do 500:1.
  3. 3. Vodný přípravek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 90 % hmot. smáčecíhc prostředku, 0,05 až 5 % hm. odpěňovadla a vodu.
  4. 4. Vodný přípravek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jedná o kapalný herbicidní přípravek, který obsahuje nejméně:
    a) herbicidně aktivní látku •ubl anionický smáčecí · prostředek vybraný ze skupiny sulfátových nebo sulfonátových povrchově aktivních činidel
    c) povrchově aktivní činidlo vybrané ze skupiny tvořené perfluoro(Cg-C10)alkylfosforitýmí kyselinami nebo -alkylfosf oře čnými kyselinami, nebo jejich solemi, nebo směsí povrchově aktivních činidel,
    d) vodu.
  5. 5. Přípravek podle bodu 5, vyznačující se, tím, že obsahuje nejméně:
    a) 1 až 45 % hm., s výhodou 5 sž 30 % hmotnostních herbicidně aktivní látky,
    - 28 -,
    b) 1 až 50 % hm., s výhodou 5 až 35 % hmotnostních sulfátového nebo sulfonátového povrchově aktivního činidla,
    c) 0,05 až 5 % hmotnostních perf luoro (Cg-C-^g)alkylf osf orité nebo -alkylfosforečné kyseliny, nebo jejich soli, . nebo jejich směsi,
    d) vodu. ,t
    o.
  6. Přípravek podle bodu 1 až 5, vyznačující S se tím, že obsahuje jako sulfátové nebo sulfonátové povrchově aktivní činidlo (C10-C1?3)alkoholpolyglykolether sulfát, (C10-C18)-alkylsulfát, (Cg-Cgo)--olefin sulfonát, (C^-C^g-alkyl)difenylethersulfonát, (C^Q-C^g)alkylsulfonát, (θιο-θιθ alkyDarylsulfonét, (C1Q-C-Lg?alkohol sulfojantaran monoester, (C^Q-C^gJalkoholpolyglykolether sulfojantaran monoester, nebo jejich sal, nebo směs uvedených povrchově aktivních činidel.
  7. 7. Přípravek podle bodů 1 až 6, vyznačující s e. . t í m , že obsahuje jako (perfluoroalkyl) povrchově aktivní činidlo (c) perfluoro(Cg-C^)alkylfosforitou kyselinu nebo -alkylfosforečnou kyselinu nebo jejich sůl alkalického kovu, nebo jejich sůl s alkylamin oxethylátem nebo ethylendiamin oxethylátem, nebo směs uvedených povrchově aktivních činidel.
    A
  8. 8. Přípravek podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje mimo uvedených složek další požadované složky, vybrané ze skupiny, tvořené neionickými povrchově aktivními činidly, nemrznoucími činidly, dispa?gačními činidly, emulgátory, organickými rozpouštědly a plnivy.
  9. 9. Přípravek podle bodu 4 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje dále:
    fl) ve vodě rozpustnou herbicidně aktivní látku typů feno- 29 - ~ ‘ xy, ioxynil, bromoxynil nebo jejich soli, nebo f2) tuhé nerozpustné herbicidy typů močovina, triazin nebo sulfonylmočovina, . , · , f3) kapalnou aktivní složku, nebo aktivní složku s nízkým bodem tání, vybranou ze skupiny obsahující .» alachlor, metolachlor, trifluralin, estery fenoxyherbicidů a estery ioxynilů a bromoxynilů.
    »
  10. 10. Způsob přípravy vodných přípravků podle bodu 3 a 6 až 8, vyznačující se tím, že se smáčecí prostředky a odpěňovadla rozpouštějí ve vodě v požadovaném pořadí nebo společně, spolu s případnými dalšími požadovanými složkami.
  11. 11. Způsob přípravy vodných přípravků podle bodů 4 až 6, vyznačující se tím, že se smísí perfluorované povrchově aktivní činidla (c), případně rozpuštěná ve vodě a případně spolu s anionickými smáčecími prostředky, s vodným roztokem nebo dispersí aktivních látek (a), který již případně obsahuje anionické smáčecí prostředky a/nebo jiné aktivní látky (f) a nebo další požadované složky (e), který je před smísením nebo potom •--'«..-aředěh vodou neboyňěředěný veúou, a při-da jí se; · je-l-i--*·-·.......
    to požadováno, další anionické smáčecí prostředky (b) fe ’ nebo zbývající složky.
  12. 12. Použití perfluoro(Cg-C18)alkylfosforitých nebo -alkylfosforečných kyselin nebo jejich solí vybraných ze skupiny
    i. solí alkalických kovů, amonných solí, alkylamonných solí nebo solí s alkylamiri ethoxyláty nebo ethylenamin oxethyláty, nebo směsi uvedených povrchově aktivních činidel, jako odpěnovadel. pro sulfátová nebo suifonstová povrchově aktivní činidla ve vodném prostředí.
    )
    30
  13. 13. Použití podle bodu 12, vyznačující se tím, že vodný prostředek je kapalný herbicidní přípravek.
  14. 14. Vodný přípravek podle bodu 1, vyznač ují c í ', se tím, že odpovídá zde uvedenému provedení podle ti příkladů. 'z
  15. 15. Způsob přípravy vodných přípravků podle bodu 10, vy značující se tím, #že odpovídá zde uvedeným příkladům.
CS914090A 1989-07-08 1991-12-27 Defoaming agent for liquid wetting preparations and a low-foaming liquid preparations for the protection of plants CZ409091A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3922500 1989-07-08
DE4019084 1990-06-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ409091A3 true CZ409091A3 (en) 1993-07-14

Family

ID=25882799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS914090A CZ409091A3 (en) 1989-07-08 1991-12-27 Defoaming agent for liquid wetting preparations and a low-foaming liquid preparations for the protection of plants

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5332714A (cs)
EP (1) EP0407874B1 (cs)
JP (1) JP2547271B2 (cs)
KR (1) KR0179456B1 (cs)
AT (1) ATE117168T1 (cs)
AU (1) AU647396B2 (cs)
CA (1) CA2020660C (cs)
CZ (1) CZ409091A3 (cs)
DE (2) DE4021336A1 (cs)
DK (1) DK0407874T3 (cs)
ES (1) ES2069631T3 (cs)
GR (1) GR3015496T3 (cs)
HU (1) HU210853B (cs)
IE (1) IE66599B1 (cs)
MA (1) MA21900A1 (cs)
MY (1) MY106723A (cs)
SK (1) SK409091A3 (cs)
TN (1) TNSN90098A1 (cs)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5364832A (en) * 1990-08-10 1994-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole
US5679618A (en) * 1990-07-06 1997-10-21 Hoechst Aktiengesellschaft Antifoams for solid crop protection agents
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
US5238904A (en) * 1991-01-22 1993-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
US7056882B2 (en) 1991-03-11 2006-06-06 Curis, Inc. Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases
US5674844A (en) * 1991-03-11 1997-10-07 Creative Biomolecules, Inc. Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases
EP0561265B1 (de) * 1992-03-17 1996-07-03 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Entschäumer für feste Pflanzenschutzmittel
AU718511C (en) * 1996-01-10 2002-07-25 Sankyo Company Limited Glyphosate liquid formulations
US5679621A (en) * 1996-04-03 1997-10-21 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
US5679620A (en) * 1996-04-03 1997-10-21 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
ATE252827T1 (de) * 1996-08-16 2003-11-15 Monsanto Technology Llc Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien
US5821195A (en) * 1996-08-16 1998-10-13 Monsanto Company Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism
US5763495A (en) * 1996-09-30 1998-06-09 Albemarle Corporation Widely-bridged alcohol polyethoxylates and their use
CZ299552B6 (cs) 1996-10-25 2008-09-03 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
US6130186A (en) * 1996-10-25 2000-10-10 Monsanto Company Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
US5874396A (en) * 1997-02-28 1999-02-23 The Procter & Gamble Company Rinse added laundry additive compositions having color care agents
US5827813A (en) * 1997-02-28 1998-10-27 Procter & Gamble Company Detergent compositions having color care agents
US5804547A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 The Procter & Gamble Company Dryer-activated laundry additive compositions with color care agents
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
ES2405266T3 (es) * 1998-08-13 2013-05-30 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas para cultivos de maíz tolerantes o resistentes
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
ATE308878T1 (de) * 1999-01-29 2005-11-15 Entschäumer enthaltendes pflanzenschutzmittel- emulsionskonzentrat
AUPR183200A0 (en) * 2000-12-01 2001-01-04 Huntsman Corporation Australia Pty Ltd Herbicidal compositions
DE102004026938A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
US20070092673A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Bruner Eric L Chemical wipes
EP1869978A1 (de) * 2006-06-21 2007-12-26 Bayer CropScience AG Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz
SG11201406858WA (en) 2012-04-24 2014-11-27 Stepan Co Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis
WO2013178671A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
JP6729925B2 (ja) 2012-05-30 2020-07-29 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド N−メチル−n−アシルグルカミン含有組成物
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
EP2891511A1 (en) 2013-11-22 2015-07-08 Byk-Chemie GmbH Ethylene-based polymer as a defoamer additive
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE102014014124A1 (de) 2014-09-30 2016-03-31 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
MX2021001198A (es) 2018-07-30 2021-04-12 Bayer Ag Combinaciones que contienen pva y determinados herbicidas con propiedades mejoradas.
WO2020026298A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Bayer Cropscience K.K. Low-foam adjuvant combination for formulations for crop protection
ES3049224T3 (en) 2018-07-30 2025-12-15 Bayer Ag Herbicide compositions with improved properties

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2110767C3 (de) * 1971-03-06 1974-02-14 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Perfluoralkyl-Phosphorverbindungen
DE2233941C3 (de) * 1972-07-11 1978-03-02 Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel
JPS5618241A (en) * 1979-07-24 1981-02-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd Defrosting control apparatus
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
JPS61289004A (ja) * 1985-06-18 1986-12-19 Meiji Seika Kaisha Ltd 殺草剤組成物
DE3809159A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0407874B1 (de) 1995-01-18
ES2069631T3 (es) 1995-05-16
AU647396B2 (en) 1994-03-24
JP2547271B2 (ja) 1996-10-23
US5332714A (en) 1994-07-26
ATE117168T1 (de) 1995-02-15
KR0179456B1 (ko) 1999-04-01
DE4021336A1 (de) 1991-01-17
SK409091A3 (en) 1994-05-11
IE66599B1 (en) 1996-01-24
HU904112D0 (en) 1990-12-28
DE59008283D1 (de) 1995-03-02
JPH0356405A (ja) 1991-03-12
IE902479A1 (en) 1991-02-13
HU210853B (en) 1995-08-28
CA2020660A1 (en) 1991-01-09
DK0407874T3 (da) 1995-06-12
MA21900A1 (fr) 1991-04-01
EP0407874A1 (de) 1991-01-16
AU5871990A (en) 1991-01-10
HUT54874A (en) 1991-04-29
MY106723A (en) 1995-07-31
KR910002344A (ko) 1991-02-25
GR3015496T3 (en) 1995-06-30
CA2020660C (en) 2000-08-29
TNSN90098A1 (fr) 1991-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ409091A3 (en) Defoaming agent for liquid wetting preparations and a low-foaming liquid preparations for the protection of plants
AU632900B2 (en) Glyphosate compositions and their use
RU2190329C2 (ru) Гербицидные композиции, способ уничтожения или подавления сорняков или нежелательных растений
JP3152991B2 (ja) 液状除草剤組成物
EP0734207B1 (en) Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy
JP4851038B2 (ja) リン酸エステル界面活性剤およびアルコキシル化リグノスルホン酸塩を含有する農薬処方物
EP0274369A1 (en) Glyphosate-ammonium sulfate herbicidal formulation
EA003467B1 (ru) Водный глифозатный концентрат и способ повреждения или уничтожения нежелательных растений
HUT54023A (en) Process for producing liquide plant protecting composition
EP0869713B1 (fr) Composition phytosanitaire comprenant au moins une matiere active hydrosoluble et au moins une amidoamine polyalcoxylee
BR0308455B1 (pt) método para evitar a cristalização de composições pesticidas durante aplicação e composição pesticida líquida de concentrados emulsificantes (ec) ou de uma emulsão em água (ew)
US5238904A (en) Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
JP2002522400A (ja) アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤
AU2010296099B2 (en) Herbicidal surfactant formulations
JP2882596B2 (ja) セミスルホコハク酸誘導体を含む水溶性植物保護組成物
JP3407946B2 (ja) ネオフアンおよびアザネオフアンの新規な濃縮、水性エマルション
CZ248596A3 (en) Emulgator mixtures
UA123589C2 (uk) Композиції з великим вмістом електроліту, які мають низьке спінювання
DD296404A5 (de) Entschaeumer fuer fluessige netzmittel und schaumarme fluessige pflanzenschutzmittel