CZ409498A3

CZ409498A3 - Skleněné předměty s nánosem průhledné krycí vrstvy, vzdorující oděru, které je možno polepovat a způsob jejich výroby

Info

Publication number: CZ409498A3
Application number: CZ984094A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Marc Boumera; Maurice Bourrel; Jean-Michel Chabagno; Hendrikus Johannes Cornelis Gijsen; Leendert Cornelis Hoekman
Original assignee: Elf Atochem Vlissingen B. V.
Priority date: 1996-06-11
Filing date: 1997-06-04
Publication date: 1999-03-17
Also published as: UY24582A1; PT904254E; AU3179697A; DE69701572T2; ID17139A; ES2146100T3; WO1997047563A1; PL330038A1; PE17999A1; NO985173D0; TW528740B; EP0904254A1; HUP9902163A3; PL186057B1; TR199802585T2; CO4810330A1; DE69701572D1; PA8432401A1; ATE191210T1; BR9709605A

Description

Oblá sít techniky

Vynález se týká skleněných předmětů, zvláště pak dutých, natnichž je vrstva, která, charakterizována dobrou odolností v oděru, má dobré vzezření (je homogenní, průsvitná a neviditelná) a umožňuje přilnutí nalepených částí.

Dosavadní stav techniky

Skleněné předměty, zvláště pak duté, mohou při zaobcházení, plnění, balení a při případném mytí před použitím na sebe vzájemně narazit, což může vést k oděru, zvláště pak škrábancům a tím se Snižuje jejich mechanická pevnost. ---Bylo již popisováno, že lze upravovat povrch skleněných předmětů s úmyslem zlepšit jejich odolnost v oděru, bez zřetele na to, jsou-li takové skleněné předměty suché nebo mokré, například dojde-li k jejich mytí.

Tak US patentový spis 3 438 801 popisuje úpravu skleněných lahví s úmyslem zlepšit jejich odolnost v oděru za sucha a to tak, že sě v prvém stupni použije za teploty 150° C vodný roztok jednoho z diaminosilanů, tedy 3-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilanu, látka je zde označována zkratkou DÁMO, a ve druhém stupni za teploty 140°C vodný roztok polyethylenu v kombinaci s draselnou solí kyseliny olejové.

z

Takové skleněné láhve jsou obvykle určeny k polepování, a ^mav důsledku toho vrstva, vzdorující oděru, nanášená na povrch skla také umožňovat dobré přilnutí polepu za použití běžných adheziv, jako je kasein a dextrin. K dosažení takové dobré přilnavosti, jakož i odpovídající dobré odolnosti v oděru popisuje US patentový spis 3 873 352 úpravu povrchu skla vodnou kompozicí, obsahující polyethyleniminopropyltrimethoxysilan s mol.hmotnosti asi 1400 (nebo směs tohoto silanu s diaminosilanem, DÁMO a polyethylenu v kombinaci s draselnou solí kyseliny olejové.

• ·

-2Bylo však zaznamenáno, že takové vrstvy jsou spojeny se zakaleným vzezřením, tím jsou takové skleněné předměty neupotřebitelné, jakož i to, že odolnost v oděru těchto předmětů za vlhka je nedostačující© Navíc některé z těchto vrstev neumožňují, aby polep dobře přilnul·

Byly zaznamenány pokusy formovat na povrchu skla krycí vrstvy, které by měly dobré vzezření, na které by dobře přinuly polepy s tím, že by se docílila takto dobrá odolnost.v oděru za sucha i za vlhka.

Také byl hledán jednoduchý způsob takové výroby, který by se dal využít v průmyslu, a to jak na produkčních linkách takových skleněných předmětů, tak i při jejich recyklování, třeba při opětovném plnění.

Podstata vynálezu

Skleněné předměty dle tohoto vynálezu, které se vyzns-~ čují požadovanými vlastnostmi, mají krycí vrstvu, jež je výsledkdm nanášení na skleněný povrch nejméně jednoho mánoaminosilanu a nejméně jednoho lepidla _s že monoaminosilan či monoaminosilany odpovídají obecnému vzorcá I

R^J

R‘

2/ /i

5i-I

P-(^cA_B°)a-^R'

N-R³-Si-R⁶ nebo vzorci odpovídající kvarternizované sloučeniny obecného vzorce II ^R X R⁷—N⁺-R³-Si-R⁶R² ' R⁵

R' (II) uhlíku kde každý ze symbolů R a R , které jsou totožné nebo různé, znamená vodík nebo alkylovou skupinu g jedním až čtyřmi atomy znamená přímou nebo větvenou alkylenovou skupinu se dvěma až jedenácti atomy uhlíku, zvláště pak třemi až pěti, nebo oxyalkylenovou či pólyoxyalkylenovou skupinu

-3s obsahem dvou až čtyř uhlíku v alkylenovém řetězci s tím, že takový oxyalkylenová Či pólyoxyalkylenová skupina je vázána na křemík uhlíkový# atomem, znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, každý ze symbolů Tr a R , které mohou být totožné či různé, znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, nebo také skupinu vzorce -0-(0_βΗ2_Q0)kde R^ má zde již výše uvedené významy, každý ze symbolů man, které mohou být totožné či různé, znamená celé kladné číslo 2, 3 nebo 4, každý ze symbolů a a b, které mohou být totožné nebo různé, znamená celé kladné číslo 0, 1 nebo 2,

R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s jedním az čtyřmi atomy uhlíku, a

X“ je anion, jako chloridový, bromidový, síranový— nebo methylsíranový.

Zvláště pak v krycí vrstvě množství sušiny monoaminosila nu Či monoaminosilanů, nanesených na povrch skla, činí mezi ΙΟ“⁴ mg/cin až 5 o 10“ mg/cm , s výhodou pak mezi 6,10“^

-2 2 v v z mg/cm a 5·10 mg/cm a sušina Či sušiny, nanesené na povrch —4 2 _v skla, se pohybují v množství mezi 5·10 mg/cm až 5·10 —3 2 v -2 2 mg/cm , a s výhodou mezi 2.10“·³ mg/cm až 10“ mg/cm ·

Použitým povrchem se míní povrch skleněného předmětu, který je obvykle vystaven nebezpečí oděru a který musí být právě proto opatřen ochrannou krycí vrstvou·

Ve výše uvedených obecných vzorcích monoaminosilanů mo12 XX Z Z hou mít R a R významy totožné či různé a s výhodou zhamenají -a vodík nebo methylovou skupinu,, R znamená například skupinu propylenovou, butylenovou, isopropylenovou a - s výhodou propylenovou, nebo oxyethylenovou, oxypropylenovou, oxybutylenovou nebo polyoxyethylenovou, poiyoxypropylenovou nebo pólyoxybutylenovou, nebo pólyoxyalkylenovou skupinu, obsahující počet různých oxyalkylenových jednotek, R^ znamená s výhodou v 5 6 skupinu methylovou či ethylovou, každý ze symbolů R a R ve významech totožných či různých znamená s výhodou skupinu methylovou či ethylovou nebo také skupinu vzorce “θ“(θη^ηθ)b“^> man znamenají s výhodou 2 nebo 3, a a b znamenají s výhodou nulu nebo 1, R^ znamená s výhodou • 9 • 9 ·· ·

9 «

9 · ··

9 999 » «

9 · I • 9999 99 ·9

-4vodík nebo methylovou skupinu a X“ znamená anion chloridový, bromidový, síranový nebi methylsíranový

Jako monoaminosilany, které se zvláště hodí při tomto vynálezu, lze jmenovat například 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 4-aminobutyltrimethoxysilan, N-mathyl-3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropy1tris(2-me thoxy e thoxy-e thoxy)-sila n.

Lepidla, použitelná při postupu dle tohoto vynálezu, mohou být s výhodou: kyselina olejová, sodná Či amonná sůl kyseliny stearové, některý z alkylamin-acetátů s dlouhým řetězcem (počet atomů uhlíku je větší než 8 nebo roven jako je lůj nebo kokosový olej, některý polyolefin či směs uvedených produktů. Zvláště pak se hodí,případně oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyolefin.

Oxidovaným nebo částečně oxidovaným^-pblýolefinem'může~~ být s výhodou polyethylen, polypropylen nebo polyisobutylen, s výhodou pak polyethylen.

Mimořádně se hodí oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyethylen s poměrně nízkou mol.hmotností, například v rozmezí 1000 až 10 000_o

Způsob výroby těchto skleněných předmětů záleží v nanášení silanu či silanů a mazadla ef mazadel na povrch skla s tepelnou úpravou současně nebo následně.

Tepelná úprava probíhá s výhodou za teploty v rozmezí 60° C až 160° C, s výhodou pak v rozmezí 80° C až 150° G,

Za teplot vyšších než je 180° C nedovolují nanesené vrstty dobré přinutí polepu a optická hustota nánosu je nedostačující,,

Zvláště pak k dosažení krycích vrstev s vlastnostmi, jak jsou dále uvažovány, dostačuje vyhřát povrch skla na teplotu v rozsahu, jak je uveden zde výše, tj. v rozsahu od 60° C do l60° C, s výhodou od 80° C do 150° C před nanesením nebo po nanesení silanu či silanů a mazadla Či maz_adel<> Teplotu povrchu lze ovládat a kontrolovat jakýmkoli vhodným prostředkem. například použitím infračerveného pyrometru.

Postup nanášení krycích vrstev na povrch skla, popsaný zde výše, se může provést v jediném stupni s tím, že silan • ··· • ·» **..··.

·: · : : : ·· i · · ··· · * i · · « · ,:. «... ·· ··

-5či silany a lepidlo či lepidla jsou v téže kompozici,, Je však také možno nanést silan či silany v prvém stupni a potom lepidlo či lapí dl® ve stupni druhém.

Krycí vrstva, jež vzniká na povrchu skla, se docílí například nanesením vodné kompozice monoaminosilanu či monoaminosilanů a mazadla či mazadel.

Zvláště pak, at již se nanášení provádí v jediném stupni nebo ve dvou stupních mohou kompozice, použité pro takové nanášení, obsahovat od 0,005 % do 2 % hmotn., s výhodou od 0,01% do 1,5% hmotn. monoaminosilanu či monoaminosilanů a od 0,10% do 2% hmotn, s výhodou od 0,15% do 1,5% hmotn. lepidla či lepidel.

Jak je to uvedeno zde již výše, lepidlem je s výhodou oxidovaný nebo částéčně oxidovaný polyolefin, s výhodou pak je ve formě neiontové či iontové vodné emulze.

Nanášení na povrch skla lze provést jakýkoli vhodným postupem, například štětcem nebo postřikem, zvláště upravujeli se povrch skla za vyšší teploty, nebo postřikem či ponořením do vodného roztoku, má-li upravovaný skleněný povrch teplo tu nízkou.

Kompozici lze nastříkávat na povrch skla jakýmkoli vhodným způsobem, zvláště pak použitím pneumatického rozsžřikovacího zařízení. Také je možno použít ultrazvukové rozstřikovací zařízení.

Pokud se nanášení provádí štětcem, použije se štětec, který je impregnován kompozicí nebo také sraženinou získanou srážením složek v kyselém prostředí.

Podle jednoho z provedení tohoto vynálezu se nanáší vodná kompozice monoaminosilanu či monoaminosilanů a lepidla či lepidel v jediném stupni. Taková kompozice se může nanášet přímo na povrch skla za teploty v rozsahu, jak zde byl již uveden, tedy v rozmazí od 60° C do 160° C, s výhodou v rozsahu od 80° G do 150° C. Úprava teplem pak probíhá současně.

Je však také mošno nanést kompozici monoaminosilanu či monoaminosilanů a lepidla či lepidel- na skleněný povrch za teploty nižší než je 60° G, například za teploty místnosti či ještě nižší. To je zvláště případ, kdy takové předměty,

-6zvláště pak lahve, jsou určeny k recyklování. Po nanesení na povrch skla se složky upraví teplem vyhřátím nejméně povrchu skla na teplotu v rozsahu, jak zde byl uveden.

Jiné provedení postupu dle tohoto vynálezu záleží v tom, že se nanese na skleněný povrch v prvém stupni vodný roztok moůoaminosilgnu či monoaminosilanů a ve druhém stupni vodná kompozice lepidla či nepidel. Vodný roztok silanu či silanů se může nanésě přímo na povrch skla za teploty v rozsahu 60° C až l60° C, a vodná kbmpozice mazadla či mazadel se nanese potom za teploty v témže rozmezí. Mezi oběma nanášeními může být nutné vyhřát skleněný povrch, určený k úpravě se zřetelem na to, aby nejméně povrch skla měl teplotu nutnou k nanesení vodné kompozice rdpidla Či lepiS&ÍU tedy na teplotu ve výše uvedeném rozmezí.

Jiný postup záleží v nanášení nejprve nejprve vodného roztoku silanu či silanů za teploty pod 60° C, například za teploty místnosti s následným vyhráním povrchu skla nejméně na teplotu mezi 60°C až 160° C, s výhodou mezi 80° C až 150° C s tím, že se potom nanáší vodná kompozice s obsahem Mpidls pi lepidel, při provádění tohoto druhého nanášení se dle tohoto vynálezu musí vyhřát nejméně povrch skla - pokud je to třeba - a to před nebo po nanášení této vodné kompozice s obsahem lepidla či lepidel.

Podle ještě dalšího provedení postup dle tohoto vynálezu se vodný roztok silanu či silanů a vodná suspenze lepidla či lepidel nanášejí následně za teploty pod 60° C a potom se nános tepelně zpracuje a upraví vyhřátím nejméně povrchu skla na teplotu mezi 60° C a 160° C.

Tepelnou úpravu lze provádět jakýmkoli vhodným zařízením, zvláště pak při vývodu z vyhřívací pece, nebo během výroby skleněných předmětů. Lze to rovněž provést ve vyhřívacím prostoru vháněním horkého vzduchu za infračerveného vyhřívání nebo mikrovlnami.

Pokud nanášení složek, tedy silanu či silanů a < - proběhne na povrchu skla za teploty vyšší než je

60° C nebo s výhodou nad 80° C, není nutné další zvyšování

9

99 9 9 «

7teploty při tepelné úpravě; v takovém případě nanesení a úprava teplem proběhnou sozčasně.

Nanášení složek na povrch skleněných předmětů za nízké teploty může být Často výhodným, zvláště se zřetelem na případné recyklování u předmětů, určených k dalšímu použití. Takové nanášení se dá provést například po mytí takových předmětů#

V příkladech, které následují a vysvětlují postup, aniž by ho jakkoli omezovaly, se skleněné předměty (láhve) umístí v rotačním zařízení s 75 až 130 otáčkami za minutu a nános se provádí postřikem.

Zpracované a upravené láhve se potom testují, aby se tak stanovila odelnost proti oděru za sucha i za vlhka, vzezření nanesené vrstvy a přilnavost polepu.

Příklady provedení vynálezu

Byly provedeny tyto testy:

1. Odolnost proti oděru

Test záleží v tom, že se umístí dvě láhve, na kterých došlo k téže úpravě,ve vodorovné poloze, jedna na druhé s tím, že tvořící přímky svírají úhel 30° a natlačují se na sebe jedna na druhou s tím, že se ponechají klouzat jedna po druhé. Zvýší-li se tlak, dojde k oděru ve chvíli, kdy je třeba zvýšit použitou sílu, aby obě láhve po sobě klouzaly. Vynaložená síla je omezena hodnotou 400 N, protože výsledkem vyšší síly by bylo prasknutí jedné láhve či obou.

Přijatelná hodnota odolnosti v oděru je závislá na požadavcích, které jsou spojeny s použitím skleněného předmětu. Za minimální hodnoty se pokládají z hlediska oděru

200 N za sucha a 10Q N za vlhka. Je třeba obecně říci, že dobré hodnoty odolnosti v oděru se dosáhnou za hodnot vyšších než 300 N za sucha a vyšších než 200 N za vlhka#

Jen pro informaci, v případě lahví bez úpravy se oděr začíná objevovat asi při 20 N.

• ♦ • · e • ·

I φ · · · · • · · · <

• · « • fl ··

3. Přilnavost polepu

Použije se papírová nálepka za pomoci běžného lepidla, jako je vodné lepidlo na podkladu kaseinu. Zaschnutí se ponechá proběhnout 3 až 4 hodiny za běžné teploty nebo jinak 20 minut ze teploty 60° C.

Pro stanovení přilnavosti nálepky se provede pokus nádoby, jak zůstal po vynikající přilnavost přijatelná přilnavost nepřijatelná přilnavost o její odtržení a povrch skleněné nálepce, se prověří,

Zůstene-li z nálepky 100% 80% pod 80%

3o Vzezření vrstvy.

Vrstva musí být homogenní, průhledná a neviditelná. Testování se provede vizuálně:

vrstva není Viditelná, dobré vzezření hodnota 0 vr^stva jako celek není viditelná, ale jsou viditelné malé body, přijatelné vzezření hodnota 1 vrstva je viditelná, vzezření nepřijatelné hodnota 2 vzezření zakalené, nepřijatelné hodnota 3 x x x x x

V následujících příkladech byly použity tyto silany: 3-aminopropyltrimethoxysilan APTMO 3-aminopropyltriethoxysilan APTEO j“3-(2-aminoethyl)-aminopropyl}-trimethonebo xysilan DÁMO

N-methy1-3-aminopropyltrimethoxysilan MAPTMO

Jako polyolefin se použije oxidovaný mebo částečně oxidovaný polyethylen:

produkt Glasskote SC100 od společnosti Elf Lubricants North America, který je dostupný ve formě vodné emulse s obsahem 25% pevných podílů;

produkt 0G⁺25 od společnosti Trub Emulsion, který $e ve formě vodné emulse s obsahem 25% pevných podílů, produkt AC⁺629 od společnosti Allied Sigbal, který je ve formě vodné emulse s obsahem 25% pevných jbodílů.

Příklad 1

a) Příprava vodné kompozice

Do baňky objamu 250 ml s magnetickou tyčinkou se vnese 0,60 g vodné polyethylenové emulze SClOO a 20 g vody, směs se míchá minutu, potom se objem d&plní na 100 ml vodou a vše se opět minutu míchá·

b) Způsob nanášení

Skleněné láhve, určené k úpravě, se vyhřívají v pícce hodinu na 140 až 150° G, horké se přemístí do rotačního zařízehí a zatím co toto rotuje rychlostí 120 otáček za minutu, kompozic® se nastříkává po 5 sekund pomocí pneumatické ho postřikového zařízení (tlak: 2 bar).

Láhve se potom ponechají vychladnout na teplotu místnosti, suché podíly produktů jsou tyto: silan 8,2 . 10“·^ mg/cnť polymer 2,5 · 10*^ mg/cm .

Nálepka se připevní pomocí vodného lepidla kaseionového typu a láhve se potom sledují použitím výše uvedených testů. Výsledky jsou v tabulce 1.

Příklad 2

Postup je týž, jako v příkladu 1; komponenty (silan a polymer), jejich podíl v % a výsledky testů jsou v tabul—3 3.

ce 1. Suché podíly produktů jsou tyto: silan 8,2 . 10 mg/cm polymer 8,2 . 10~^ mg/cmA Pžíklad 3

Postup je týž, jako v příkladu 1, ale použije se vodná emulse s obsahem pevných podílů 25%, a to částečně oxidovaného polyethylenu (QG⁺25 od společnosti Trúb Emulsion. Suché podíly produktů jsou tyto: silan 8,2 . 10 ³ mg/cm^ polymer

4,1 · 10~³ mg/cm^.

• · • * · • · « ··· 9 ·* • ·

-1099 ··

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 4

Postupuje se jako v příkladu 1, ale jako monoaminosilan se použije N-methyl-3-aminopropyltrimethoKysilan (MAPTMO), Složky (silan a polymer), jejich obsah v % a výsledky testů jsou v tabulce 1· Suché podíly produktů: si3 A. —3 i lan 8,2 . 10“·⁷ mg/cm , polymer 4,1 · 10 mg/cm .

Příklady 5 až 8

Postupy jako v příkladu 1, složky (silan a polymer), jejich obsahy v % _e výsledky testů jsou uvedeny v tabulce 1. Suché podíly produktů jsou tyto:

5L L silan mg/cm polymer mg/cm^

příklad 5	4,1 . 10“³	2,1 . 1O~³
6	4,9 . 10“³	2,5 . ÍO“³
7	4,1 . 10³	4,1 . 10³
8	2,5 . 10“³	4,1 . 10“³

Příklad 9 (srovnávací)

Testy, uvedené jak to bylo popsáno zde výše, byly prováděny na láhvích bez nánosu.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1·

Příklad 10 (srovnávací)

Byl použit postup dle příkladu 1, ale jako silan byl použit [3-(2-aminoethyl)-aminopropyl (-trimethoxysilan (DMAO).Suché podíly -produktů jsou tyto: silan: 8,2 . 10*³

Λ O mg/cm , polymer: 2^5 · 10 mg/cm :

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad 11 (srovnávací)

Postup jako v příkladu 1, ale krycí vrstva na láhvích ze skla se vytvoří za použití vodné kompozice s obsahem 0,5 % DAM0 (silan) a 1 % produktu AC⁺629 (částečně oxidováný polyethylen. Suché podíly produktů: silan: 8,2 . 10~³ mg/cm , • · fl · · • « · · · · 4 • · · • · ·Λ · · —2 2 polymer: 1,6 · 10 mg/cm ·

S přihlédnutím k výsledkům v tabulce 1 lze říci, že krycí vrstvy, pořízené za použití kompotice s obsahem ethylendiaminopropyltrimethoxysilanu (DÁMO) se vyznačují medostačující odolností v oděru za vlhka a vzezření krycí vrstvy je nepřijatelné·

Tabulka 1 Jednostupňový postup

Příklad	Silan	Polymer	Odolnost v oděru za	Vzezření	Přilnutí polepu
sucha	vlhka
1	APTBO	SG100	350	250	1
	0,5%	0,15%				100%
2	APTMO	SC100	300	250	1
	0,5%	0,5%				100%
3	APTBO	0G25	400	400	0
	0,5%	0,25%				100%
4	MAPTMO	OG25	400	350	1
	0,5%	0,25%				100%
5	APTEO	0G25	400	300	0
	0,25%	0,125%				100%
6	APTEO	0G25	400	350	0
	0,3%	0,15%				100%
7	APTEO	0G25	400	350	1
	0,25%	0,25%			1	100%
8	APTEO	0G25	400	350	1
	0,15%	0,25%				100%
S (srovn)			20	20	0	100%
10 (srovn)	DÁMO 0,5%	scioo 0,15%	300	100	2	100%
11 (srovn)	DÁMO 0,5%	AC629 1%	400	100	3	100%
Příklad

Použitý postup za stejných podmínek jako v příkladu 1, ale skleněné láhve byly vyhřívány v pícce na 80 až 90° C.

« ·

9

· · · · ·

-12Složky (silan a polymer), jejích podíly v % a výsledky testů jsou v tabulce 2, Suché podíly produktů: silan —2 2 —3 2

8,2 ♦ 10^ mg/cm , polymer: 3,1 · 10 mg/cm ·

Příklad 13

Postup jako v příkladu 1, ale skleněné láhve byly vahřívány v pícce na 120 až 130° C. Složky (silan a· polymer) jejich podíly v % a výsledky testů jsou uvedeny v —3 2 tabulce 2. Suché podíly produktů: silan 8,2 .10 mg/cm , —3 2 polymer 3,1 . 10 mg/cm .

Příklad 14

V tomto příkladu se vodná kompozice silanu a po^ymBru nanáší na povrch láhví za teploty místnosti.

a) Příprava vodné kompozice

Postup jako v příkladu 1, byly použity složky jak jsou uvedeny v tabulce 2 s obsahy v

b) Způsob nanášení

Láhve za teploty místnosti se umístí v rotačním zařízení a za protáčení 120 otáček za minutu se nastříkává 5 sekund kompozice pomocí pneumatického postřikového zařízení (tlak 2 bar).

Teplota povrchu láhví se potom zvýší na 80° G použitím infračervené pícky, přívod 18 kW.

Láhve se ponechají vychladnout na teplotu _3 místnosti, suché podíly produktů byly tyto: silan 8,2 . 10 mg/cm , polymer 4,1 · 10 mg/cm : Nálepka bylgi připevněna pomocí vodného lepidla kaseinového typu a láhve byly potom testovány postupem, jak’byl uveden výše; Výsledky jsou zachyceny v tabulce 2.

·· . · · ·· ; ί · · < φ ··· · · • Σ · φ · φ · , J , · · φ · · Φ Φ · Φ Φ · ·' · *

-13Tabulka 2

Příklad	Jednostupňový Silan Polymer	postup Odolnost	v oděru Vzezření Přilnutí
12	ATTEO	OG25	za sucha 400	mokra .400	polepu 1
13	0,5% APTEO	0,19% 0G25	400	400	100% 1
14	0,5% APTEO	0,19% OG25	400	400	100% 1
Příklad	0,5% 0,25% 15 (dvoustupňový)			100%

Obě dvě složky (silan a polyethylen) se nanášejí ve dvou stupních. Použitým silanem je APTEO ve vodném roztoku o koncentraci 0,5%.

K tvorně polyethylenového nánosu se použije vodná emulse s obsahem 0,15% Glasskote⁺SClOO.

Skleněné láhve se vyhřívají v pícce hodinu na teplotu 140 až 150° C, umístí se v rotačním zařízení, které pak rotuje za 120 otáček/min. Vodný roztok silanu se nastříkává po 5 sekund za pomoci pneumatického postřikového zařízeny (tlak 2 br) a potom se nastříkává po 5 sekund polyethylenová kompozice. Láhve se ponechají vychladnout a dále se testují, jak to již zde bylo popsáno. Suché podíly produktů.: silan 8,2 . 10~-vcm , polymer 2,5 . ΙΟ·⁵ -mg/cm

Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.

Příklad 16 (dvoustupňový)

Postup: jako v příkladu 15. Složky (silana polymer) jejich obsah v % a výsledky testů viz tabulka 3. Suché podí—3 2 —3 ly produktů: silan 1,6 · 10 mg/cm , polymer 4,1 · 10 mg/cm ·

• · ··· ·

-14Příklad 17 (dvoustupňový)

V tomto příkladu se vodná silanová kompozice nanese na povrch skla za nízké teploty (1° C)_o Opakuje se pak postup dle příkladu 15 se složkami (silan e polymer) a obsahy v %, jak je to patrné z tabulky 3.

Láhve o teplotě opět 1° C se umístí v rotačním zařízení, které rotuje za 120 otáček/min a 5 minut se nastříkává kompozice s obsahem silanu za pomoci pneumatické ho postřikového zařízení (tlak 2 bar)

Teplota povrchu lahví se potom zvýší na 80°C použitím infračervené pícky s přívodem 18 kW.

Láhve ge ponechají vychladnout na teplotu pod 50° C a stejným postupem se nanese vodná kompozice, obsahující polymer· Teplota povrchu lahví se dále zvýší asi na 80° C použitím infračervené pícky, přívod 18 kW_o

Dále se ponechají láhve vychladnout na teplotu míst—3 2 nosti. Suché podíly produktů: silan 1,6 · 10 mg/cm , po—3 2 lymer 2,1 . 10 mg/cm _o

Polep se upevní použitím vodného lepidla kaseionovéo typu a lahve se potom testují použitím již zde popsaných testů·

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Příklad 18, srovnávací (dvou stupňový)

V tomto příkladu se použije L3-(2-aminoethyl)-aminopropyll-trimethoxysilan (LAMO) ve formě vodného roztoku o koncentraci 0,5% jako silan a produkt AC629 ve formě vodného roztoku o koncentraci °,15% jako polyethylen, to ve shod+ s US patentovým^spisem 3 438 801· Podmínky nanášení jako v příkladu 15. Suché podíly produktů: silan

O O Q

8,2 o ΙΟ“-³ mg/cm , polymer 2,5 · 10”² mg/cm ^:

Výsledky viz tabulce 3.

-15Tabulka 3

Dvoustupňový postup

Příklad	Stupem 1 silan	Stupen 2 polymer
15	APTEO	SC100
	0,5%	0,5%
16	APTEO	OG25
	0,1%	0,25%
17	APTEO	OG25
18	0,1 %	0,125%
srovn)	DÁMO	AC629
	0,5%	0,15%

Odolnost	Vzezření	Přilnutí
v oděru za sucha mokra		polepu
400	400	1	100%
400	400	1	100%
400	350	0	100%

250 250

2

nevhodné pod 80%

JUDr. Petr KA ad voks

ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VŠETEČKA ZEUsNÝ ŠVOPČÍK KAIENS

A PARTNEŘI

120 00 Praha 2, Hálkova 2 česká republika

Claims

NÁROKY lo Skleněné předměty nasoucí krycí vrstvu, jež je prakticky průhledná, schopná polepu a odolná v oděru, s tím, že se tato krycí vrstva vyznačuje tím, že se na povrch skla nanese nejméně jeden monoaminosílán a nejméně jedno iepjdýQ'» jímž je monoaminosilan nebo minoaminosilany obecného vzorce I >1 /

R’ ť

Ϊ-·.

°-^(Cm^H2m⁰⁾a-^R ^X N~R³-Si-R⁵2/ (I)

R^k nebo jeho kvarternizovaná forma, vzorce II z m *ím a λ

-s ./

R^J

R⁷-N⁺~R³-S±-R

O-ÍCH? 0) -R m *ím a (II) kde

12 v z každý ze symbolů R a R , které jsou totožné nebo různé, znamená vodík nebo alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku,

R³ znamená přímou nebo větvenou alkylenovou skupinu se dvě?ia až jedenácti atomy uhlíku, zvláště pak se třemi až pěti, oxyalkylenovou nebo polyoxyalkenylovou skupinu se dvěma až čtyřmi atomy uhlíku v alkylenovém řet+zci s tím, že taková oxyalkylenová nebo polyoxyalkylenová skupina je vázána na křemík uhlíkovým atomem,

-17R^ znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, každý ze symbolů R^? a R , které mohou být totožné nebo různé,znamená: alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku nebo také skupinu -0-(C Hg_Q0)^-R^, kde má zde výše uvedené významy, (' každý ze symbolů man, které mohou být totožné nebo různé znamená celé kladné číslo 2, 3 nebo 4 každý ze symbolů a a b, které mohou být totožné nebo různé, znamená celé kladné číslo nulu, 1 nebo 2,

R? znamená vodík nebo alkylovou skupinu s jedním až čuyřmi atomy uhlíku, a

X⁺ znamená anion·

2. Skleněný předmět podle nároku 1, vyznačující se tím, že monoaminosilan či monoaminosilany odpovídají obecným vzorcůgi I nebo II, kde symboly R a R , které mohou být totožné či různé, znamenají vodík nebo methylovou skupinu,

R znamená skupinu propylenovou>. butylenovou nebo isopropylenovou, R^ znamená skupinu methylovou nebo ethylovou, každý ze symbolů R⁷ a R , které mhhou být totožné nebo různé, znamená,v' skupinu methylovou, ethylovou nebo také skupinu vzorce -O-CC^H^_β0)^-R^, man znamenají celé kladné číslo 2 nebo 3, a a b znamenají celé kladné Číslo nulu, 1 nebo 2,

R? znamená vodík nebo methylovou skupinu a X“ znamená chloridový, bromidový, síranový nebo methylsíranový anion,

3· , Skleněný předmět podle nároku 2, vyznačující se tím, že minoaminosilan nebo monoaminosilany jsou zvoleny ze skupiny, kterou tvoří 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 4-aminobutyltrimethoxysilan, N-methyl3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropyl-tris-)2-methoxyethoxyethoxy)-silan.

4. Skleněný předmět podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že lepidlo je zvoleno ze skupiny, kterou tvoří kyselina olejová, sodná nebo amonná sůl kyseliny stearové, octan alkylaminu s dlouhým řetězcem, pólyethylenglykol, polyolefin nebo , směs takových látek· • 4

-18—

5. Skleněný předmět podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako lepidlo použije případně oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyolefin.

6. Skleněný předmět podle nároku 5, vyznačující setím, že se jako oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyolefin použije oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyethylen·

7o Skleněný předmět podle nároku 6, vyznačující se tím, že použitý polyethylen má průměrnou mol.hmotnost meti 1000 až 15 000.

8. Skleněný předmět podle nednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že množství sušiny monoaminosilanu či

4. 2 monoaminosilanů na využitém povrchu skla činí mezi 10“⁴ mg/cm —2 2 —3 2 až 5 o 10“ mg/cm a s výhodou mezi 6 · 10 mg/cm až

5.10 “ mg/cm a množství sušiny lepadla ci lepidel na využitém xa 2 *-2 povrchu skla se pohybuje mezi 5 . 10“ mg/cm až 5 . 10“

2 —3 2 *»2 2 mg/cm a s výhodou mezi 2 . 1O^_> mg/cm až 10“ mg/cm ·

9. Způsob výroby skleněného předmětu podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že záleží v nanášení na povrch skla a v tepelné úpravě současně nebo následně nejméně jednoho monoaminosilanů a nejméně jednoho lepidla, přičemž monoaminosilan či monoaminosilany odpovídají obecnému vzorce I

R nebo odpovídající kvarternizované formě vzorce II kde (II)

19“12 # v každý ze symbolů R a R , které mohou být totožné nebo různé, znamená vodík nebo alkylovou skupinu s jedním aŽ čtyřmi atomy uhlíku,

R^ znamená přímou nebo větvenáu alkylenovou skupinu se dvěma až jedenácti, zvláště pak třemi aŽ pěti atomy uhlíku, nebo také skupiny oxyalkylenoovou nebo polyoxyalkylenovou, obsahující dva až čtyři atomy uhlíku v alkylenovém řetězci, přičemž tato oxyalkylenovou nebo pólyoxyalkylenová skupina je vázána na křemík uhlíkovým atomem,

R^ znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku každý ze symbolů R^ a r\ které mohou být totožné či různé, znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, nebo také skupinu vzorce -O-(C_nH2_RO)b-R , kde R má výše zde již uvedené významy, každý ze symbolů man, tožožné Či různé, znamená celé kladné Číslo 2, 3 anebo 4, každý ze symbolů a a b, které mohou být totožné či různé, znamená celé kladné číslo nulu, 1 nebo 2

R? znamená vodík, nebo alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, a X“ znamená anion·

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se tepelná úprava provádí za teploty v rozsahu 60 až 160° _Gzvláště pak s výhodou od 80 do 150° G.

ll_o Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se tepelná úprava provádí vyhřátím nejméně povrchu skleněného předmětu na teplotu od 60 do l60°C, s výhofou mezi 80 až 150° C.

12. Způsob podle jednoho z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že se vodná kompozice s obsahem monoaminosila nu či minoaminosilanů a lepidla či lepidel nanáší na povrch skla v jednom stupnio

13o Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že se kompozice nanáší na povrch skla, který je vyhřátý na teplotu v rozsahu 60 až 160° C, s výhodou 80 až 150° C.

14. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že

-20se kompozice nanáší na povrch skla za teploty pod 60° C, a úprava teplem se provede potom vyhřátím povrchu skla na teplotu mezi 60 až 160° C, s výhodou mezi 80 až 150° C.

15o Způsob podle kteréhokoli z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že se v prvém stupni nanese vodný roztok monoaminosilanu nebo monoaminosilanů a ve druhém stupni vodná kompozice s obsahem lepidla či lepidel.

16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se vodný roztok monoaminosilanu či monoaminosilanů nanáší na povrch skla, vyhřátého na teplotu mezi 60 až 160° C, s výhodou mezi 80 až 150° C, a potom se nanáší vodný roztok lepivé látky či lepivých látek za teploty mezi 60 až 160° C, s výhodou mezi 80 až 150° C,

17o Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím,že se

a) nejprve nanese na povrch skla za teploty pod 60° C monoaminosilan či monoaminosilany,

b) nejméně povrch skla se dále vyhřeje na teplotu mezi 60 až 160° G, s výhodou mezi 80 až 150° C, a

c) nanese se vodný řoztok lepivé látky či lepivých látek, přičemž nejméně povrch skla je vyhřátý na teplotu v rozmezí 60 až l60°C, s výhodou mezi 80 až 150°C, to před nanášením vodného roztoku lepivé látky či lepivých látek.

18. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se vodný roztok monoaminosilanu či monoaminosilanů a vodná kompozice lepivé látky či lepivých látek se nanáší následně za teploty pod 60° C a úprava teplem se provede potom vyhřátím povrchu skla nejméně a to na teplotu v rozsau 60 až 160° C, s výhodou 80 až 150° G.

19. Způsob podle kteréhokoli z návrhů 9 až 18, vyznačující se tím, že se úprava teplem provede použitím pícky,foukáním horkého vzduchu nebo infračerveným ozařováním nebo mikrovlnami.

• · · · • · ·

-2120«, Způsob podle kteréhokoli z nároků 9 až 13, 15

Z z v a 16, vyznačující se tím, žď tepelná upravs provádí v místě vývodu z vyhřívácí tunelové pícky.

21. Způsob podle kteréhokoli z nároků 9 až 20, vyznačující se tím, že nejméně jeden z použitých monoaminosilanů odpovídá obecným vzorcům I nebo II, kde R^ a R ve významech totožných či různých znamenají vodík nebo methylovou skupinu, R znamená skupinu propylenovou, butylenovou nebo isopropylenovou, R^ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, c £ každý ze symbolů R^? a R , totožných či různých, znamená methylovou nebo ethylovou skupinu nebo také skupinu vzorce a X“ znamená chloridový, bromidový, síranový nebo methylsíranový anion.

22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že použitý monoaminosilan je ze skupiny, kterou tvoří 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 4-sminobutyltrimethoxysilan. N-methyl-3aminopropyltrimethoxysilan, a 3-aminopropyl-tris-(2-methoxyethoxyethoxy)-silan_o

23. Způsob jbodle nároků 9 až 22, vyznačující se tím, složky monoaminosilan či monoaminosílaný a lepivá látka či lepivé látky jsou obsaženy ve vodné kompozici nebo vodných kompozicích, obsahujích hmotnostně od 0,005 do 2 %, s výhodou od 0,01 áo 1,5% monoaminosilanů či monoaminosilanů a hmotnostně od 0,10 do 2 %, s výhodou od 0,15 do 1,5 % lepivé látky či lepivých látek.

24. Způsob podle nároků 9 až 23, vyznačující se tím, že se použije lepivá látka ze skupiny, kterou tvoří kyselina olejová, sodná nebo amonná sůl kyseliny stearové, sůl kyseliny octové a alkylaminu s delším řetězcem, polyethylenglykol, polyolefin nebo směs těchto látek.

25. Způsob podle jednoho z nároků 9 až 24, vyznačující se tím, že se jako lepivá látka použije případně oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyolefin.

44 ·· • · 4 ·

4 4 44 • · 4 · 4 • 4 44

-2226. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že se oxidovaný nebo částečně oxidovaný polyethylen použije jako polyolefin.

27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, Že se použije polyethylen se střední mol.hmotností mezi 1000 až 15 000.

28. Způsob podle jednoho z nároků 25 až 27, vyznačující · se tím, že se použije polyolefin ve formě iontové nebo neiontové vodné emulse.

29. Způsob podle kteréhokoli z nároků 9 až 28, vyznačující se tím, že množství sušiny monoaminosilanu či monoaminosilanů, nanesené na využitý povrch skla, Činí mezi λ 2 «.g g -3 2

10“⁴ mg/cm a 5 . 10“ mg/cm , s výhodou mezi 6 . 10 mg/cm o až5 . 10 mg/cm ' á množství sušiny lepivé látky či lepivých látek, nanesené na využitý povrch skla, činí mezi 5 · 10“^
2 —2 2 * —3 2 mg/cm až 5 . 10“ mc/cm a s výhodou mezi 2 . 10 ^J mg/cm —2 2 až 10 mg/cm _o