CZ410098A3 - Mýdlo pro osobní hygienu - Google Patents

Mýdlo pro osobní hygienu Download PDF

Info

Publication number
CZ410098A3
CZ410098A3 CZ984100A CZ410098A CZ410098A3 CZ 410098 A3 CZ410098 A3 CZ 410098A3 CZ 984100 A CZ984100 A CZ 984100A CZ 410098 A CZ410098 A CZ 410098A CZ 410098 A3 CZ410098 A3 CZ 410098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
soap
surfactants
carbon atoms
soaps
Prior art date
Application number
CZ984100A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Joseph Post
Gunst Edward Andrew Van
Mengtao He
Michael Joseph Fair
Michael Massaro
Original Assignee
Unilever N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever N. V. filed Critical Unilever N. V.
Publication of CZ410098A3 publication Critical patent/CZ410098A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126Acylisethionates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Mýdlo pro osobní hygienu
Oblast techniky
Vynález se týká mýdla ve formě kostek s obsahem mastných kyselin, to znamená mýdla, v němž jsou soli mastných kyselin užity jako primární smáčedla a syntetická smáčedla, například aniontová a amfoterní smáčedla jsou užita jako pomocná smáčedla.
Dosavadní stav techniky
Mýdla se tradičně užívají k mytí pokožky. Mýdla mají řadu výhod, jsou například laciná, snadno zpracovatelná na kostky a dobře pění, mohou však dráždit pokožku vzhledem k obsahu alkalických látek. Byla již navrhována řada opatření ke zlepšení tohoto stavu.
Jeden z možných přístupů je nahradit mýdlo syntetickým smáčedlem. Použití syntetických smáčedel však může být příčinou dalších problémů. Například aniontová smáčedla mohou rovněž dráždit pokožku. Neiontová smáčedla obvykle netvoří krémovitou hustou pěnu jako mýdla nebo aniontová smáčedla. Jak neiontová, tak amfoterní smáčedla mohou mít lepivou povahu a obtížně se zpracovávají například vytlačováním nebo lisováním.
Další možností jak snížit dráždivost mýdlových kostek je zředit čisticí složky prostředku plnivem nebo inertní složkou, například škrobem nebo mastnými kyselinami. Přidávání plniva však může rovněž způsobit obtíže při zpracování, mimoto je tímto způsobem možno jen o málo snížit dráždivost uvedených prostředků.
• · · · « ·
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že při použití poměrně malého množství specifických neiontových polymerních smáčedel je možno dosáhnout požadovaného účinku. V množství nejvýše 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost celého prostředku zmírní polymerní látky dráždivost, aniž by současně došlo ke snížení zpracovatelnosti nebo ke zmenšení tvorby pěny, další výhodou je snížený sklon k rozbřednutí. I když není zapotřebí se vázat na teoretické úvahy, je pravděpodobné, že se kopolymery dostávají do interakce se solemi mastných kyselin a v případě jejich přítomnosti i s aniontovými smáčedly za vzniku komplexů polymeru s těmito látkami.
Použití polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel EO-PO v mýdlových kostnách samo o sobě není nové.
V US patentovém spisu č. 3 312 627 (Hooker) se například popisují mýdlové kostky, v podstatě prosté aniontových smáčedel a obsahující 0 až 70 % hmotnostních polymeru EO-PO, polyethylenglykolu PEG nebo derivátů těchto látek a mimoto 10 až 70 % neiontové pěnivé složky. Aby měly tyto kostky vlastnosti, podobnější běžnému mýdlu, popisuje se možnost použití 10 až 80 % lithného mýdla. Je zřejmé, že použití lithného mýdla je význačným znakem tohoto vynálezu (sloupec 8, řádky 20 až 23), o použití jiných' mýdel se neuvažuje. Mýdlové kostky podle uvedeného patentového spisu se tedy zřejmě liší od prostředku podle vynálezu, který obsahuje až 80 % hmotnostních smáčedla, z nějž nejméně 50 % tvoří běžná mýdla, odlišná od specifických lithných mýdel podle uvedeného US patentového spisu. Mimoto je Iithné mýdlo pro použití v prostředcích podle vynálezu vyloučeno.
V US patentovém spisu č. 3 766 097 (Rosmarin) se popisuje použití 30 až 50 % specifického kopolymerů EO-PO, Pluronic F-127, v kostkách, obsahujících kokoylisethionát • · « · · ·
4 9 • · ·· · · 9 • 99 999
9 9 9 9 9 * • 9 9 9 9 9 9
9 4 4 9 44 4 4 sodný jako syntetické smáčedlo a primární aniontové smáčedlo. V tomto případě se polymer užívá jako strukturní materiál pro kostky v množství, převyšující horní hranici nejvýše 25 % v prostředku podle vynálezu. V uvedeném patentovém spisu se neuvádí ani nenavrhuje možnost použití polymerů s antiontovými smáčedly ke snížení dráždivosti prostředku.
EP-A-689584 (Unilever) uvádí, že některé pevné polymery typu EO-PO je možno užít místo pevných polyethylenglykolů PEG jako strukturní složku kostek pro syntetické prostředky tohoto typu. I v tomto případě jsou tedy polymery strukturním materiálem pro kostky a neuvádí se, že by polymery mohly být použity v daleko nižším množství (pokud jde o celkový podíl prostředku i o poměr k aniontovým smáčedlům) pro dosažení snížené dráždivosti.
V mezinárodní patentové přihlášce WO 97/34992 (Unilever) se popisuje použití kopolymeru EO-PO v množství nejvýše 10 % hmotnostních v prostředcích ve formě kostek s obsahem 10 až 70 % syntetických smáčedel. V tomto případě došlo k významnému snížení dráždivosti bez zhoršení dalších požadovaných vlastností, včetně zpracovatelnosti. Tato patentová přihláška však neuvažuje o tom, že by bylo možno kopolymery typu EO-PO začlenit do prostředků, v nichž by hlavním smáčedlem byla běžná mýdla, odvozená od mastných kyselin tak, aby bylo možno snížit dráždivost těchto mýdel bez nepříznivého ovlivnění ostatních vlastností a zpracovatelnosti.
Až dosud se mýdla s obsahem mastných kyselin zpracovávají roztavením, míšením, mletím a následným vytlačováním.
Při tomto postupu mohou různé přísady, snižující dráždivost vyvolat problémy, například lepivost při vytlačování. Nyní bylo zjištěno, že při použití kopolymerů typu EO-PO až do množství 25 % hmotnostních v prostředcích s obsahem mýdel, fl fl flfl flfl · · • fl flfl • flfl >
• flfl · • · · · · · · fl « • · flfl na bázi mastných kyselin, určených pro osobní hygienu (to znamená, že smáčedlo tvoří alespoň 50 % mýdlo mastných kyselin) , nedochází k obtížím při zpracování a současně se podstatně snižuje dráždivost prostředku.
Podstata vynálezu
Vynález je založen na neočekávaném zjištění, že při použití poměrně malých množství, například nejvýše 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel v kostkách, obsahujících převážně mýdla mastných kyselin, dochází ke značnému a neočekávanému snížení dráždivosti těchto kostek.
Podstatu vynálezu tedy tvoří mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, které obsahuje
a) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, s výhodou 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
b) 0 až 30, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních smáčedla ze skupiny syntetických aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontových polymerních smáčedel v následujícím odstavci d), kationtových smáčedel nebo amfoterních smáčedel a směsí těchto látek, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
c) 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních alkylenoxidových složek s molekulovou hmotností 2000 až
000, s výhodou 3000 až 10 000 a volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech uhlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků, ve vodě rozpustných škrobů, například maltodextrinu a • A • O ··
d) 1 až 25, s výhodou 3 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředků, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1, s výhodou 1,5 : 1 až 9 : 1.
Uvedený poměr aniontového smáčedla a mýdla k polymeru EO-PO je kritický vzhledem k tomu, že při jeho vyšších hodnotách již není možno účinně zmírnit dráždivý účinek mýdla mastných kyselin a při nižších hodnotách uvedeného polymeru mohou být nepříznivě ovlivněny požadované vlastnosti, například pěnlvost.
Vynález bude podrobněji popsán v souvislosti s přiloženým výkresem.
Popis výkresu
Na obr. 1 je graficky znázorněno množství zeinu v procentech, rozpuštěné prostředky podle příkladů la, lb a 1c. Prostředky la a lb, které obsahují kopolymer EO-PO rozpouštějí podstatně menší množství zeinu než prostředek lc, který tento kopolymer neobsahuje. To znamená, že dráždivost uvedených prostředků je možno snížit na poměrně nízkou úroveň při použití množství nejvýše 25 % hmotnostních prostředku Pluronics v mýdlových kostkách.
Jak již bylo svrchu uvedeno, je vynález založen na zjištění, že přidáním poměrně malého množství specifických polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel k prostředkům ve formě kostek, určeným pro osobní hygienu a obsahující převážně mýdla mastných kyselin je možno podstatně snížit dráždivost těchto prostředků.
····
9 • 9
- 6 Podstatu vynálezu tedy tvoří mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, které obsahuje
a) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, s výhodou 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
b) 0 až 30, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních smáčedla ze skupiny syntetických aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontových polymerních smáčedel v následujícím odstavci d), kationtových smáčedel nebo amfoterních smáčedel a směsí těchto látek, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
c) 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních alkylenoxidových složek s molekulovou hmotností 2000 až
000, s výhodou 3000 až 10 000 a volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech uhlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků, ve vodě rozpustných škrobů, například maltodextrinu a
d) 1 až 25, s výhodou 3 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředků, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1, s výhodou 1,5 : 1 až : 1.
Uvedený poměr aniontového smáčedla a mýdla k polymeru EO-PO je kritický vzhledem k tomu, že při jeho vyšších hodnotách již není možno účinně zmírnit dráždivý účinek mýdla mastných kyselin a při nižších hodnotách uvedeného polymeru mohou být nepříznivě ovlivněny požadované vlastnosti, například pěnivost.
···· 44 44 • 4 4 4 4
4 4 4 4 • 4 444 444
4 4«
Mýdla
Mýdla představují primární čisticí složku prostředku podle vynálezu. Tato mýdla mohou mít uhlovodíkový řetězec s délkou 10 až 22 a jsou s výhodou nasyceny. Výhodným mýdlem je sodná sůl, je však možno užít i jiná rozpustná mýdla, například draselná, amonná, triethanolamoniové soli a směsi těchto látek. Mýdla mohou být přidána jako taková nebo mohou být vytvořena in šitu přidáním baze, například NaOH k přeměně volných mastných kyselin. Mýdla se s výhodou připraví zmýdelněním odpovídajících mastných kyselin.
Syntetická smáčedia
Z aniontových smácedel je možno použít alifatické sulfonáty, například primární alkansulfonáty, primární alkandisulfonáty, alkensulfonáty, hydroxyalkensulfonáty vždy o 8 až 22 atomech uhlíku nebo alkylglyceroethersulfonáty AGS a také aromatické sulfonáty, jako alkylbenzensulfonát.
Aniontovým smáčedlem může být také alkylsulfát, například o 12 až 18 atomech uhlíku nebo alkylethersulfát včetně alkylglycerolethersulfátů. Z alkylethersulfátů může jít například o sloučeniny obecného vzorce
RO(CH2CH2O)nSO3M kde
R znamená alkyl nebo alkenyl o 8 až 18, s výhodou 12 až atomech uhlíku, n má v průměru hodnotu vyšší než 1,0, s výhodou vyšší než 3 a ♦·\ .:
t : :
• · · *· 9·Λ
- 8 Μ znamená solubilizační kation, například sodný, draselný, amonný nebo substituovaný amonný kation.
Výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou laurylethersulfát amonný a sodný.
Jako aniontové smáčedlo je možno užít také alkylsulfosukcináty včetně mono- a dialkylsulfosukcinátů například o 6 až 22 atomech uhlíku, dále alkyl- a acyltauráty, alkyl- a acylsarkosináty, sulfoacetáty, alkylfosfáty o 8 až 22 atomech uhlíku, fosfáty, estery alkylfosfátů a alkoxyalkylfosfátů, acyllaktáty, monoalkylsukcináty a -maleáty vždy o 8 až 22 atomech uhlíku, sulfoacetáty, alkylglykosidy a acylisethionáty.
«· ·«·· ·♦ *9 • · · 9 · · 9 • 9 9 9 9 9 9
9« 9 99 999 999
9·* · 9 • 9 99 9 9 99
Sulfosukcinátem může být monoalkylsulfosukcinát obecného vzorce
R4O2CCH2CH {SO3M) CO2M; a:
amid-MEA-sulfosukcináty obecného vzorce
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH (SO3M) co,m kde v
R znamena alkyl o 8 az 22 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Sarkosináty je obecně možno vyjádřit vzorcem
R'CON(CH3)CH2CO2M, ·« 4 ·3 • 4 94 * • · 9 « • · 4 4 4
4« 4
944 49 • 444
44
4 4 fr kde r' znamená alkyl o 8 až 20 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Tauráty je možno vyjádřit obecným vzorcem r2conr3ch2ch2so3m kde p
R znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,
R znamena alkyl o 1 az 4 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Zvláště výhodné jsou pro toto použití acylisethionáty o 8 až 18 atomech uhlíku.
Uvedené estery se připraví reakcí isethionáru alkalického kovu se směsí alifatických mastných kyselin o 6 až 18 atomech uhlíku s jodovým číslem nižším než 20. Nejméně 75 % mastných kyselin ve směsi obsahuje 12 až 18 atomů uhlíku a až 25 % obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku.
Acylisethionáty budou v případě své přítomnosti obvykle tvořit 0 až 30 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku. Tato složka je s výhodou přítomna v množství 10 až 25 % hmotnostních.
Jako acylisethionát je možno použít také alkoxylovaný isethionát, popsaný například v US patentovém spisu č.
393 466 (Ilardi a další). Tyto látky je možno vyjádřit obecným vzorcem
4·· «4
4 · 4 • · · · « 4 ♦ «· 4 4
- 10 ΟΧ Υ
R Č-O-ČH-CH2—(OČH-CHijm-SOýívf kde
R znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku, m znamená celé číslo 1 až 4,
X a Y znamenají atom vodíku nebo alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku a
M+ znamená jednovazný kation, například sodný, draselný nebo amonný.
Aniontové smáčedlo tvoří 0 až 30 % systému smáčedel a nesmí tvořit více než 50 % systému smáčedel.
Amfoterní smáčedla, která je možno použít jako syntetická smáčedla, obsahují nejméně jednu kyselou skupinu. Může jít o karboxylovou skupinu nebo zbytek kyseliny sulfonové. Mimoto obsahují tyto látky kvartérní atom dusíku a jde tedy o kvartérní amidokyselinu. Obvykle obsahují alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 7 až 18 atomech uhlíku. Obvykle je možno tyto látky vyjádřit strukturním vzorcem
R/0
Č-NH (CH2)nr
R
-Ú-Xn Ř3 kde
R1 znamená alkyl nebo alkenyl vždy o 7 až 18 atomech uhlíku, ·· ··
- 11 p Q
R a R nezávisle znamenají alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl vždy o 1 až 3 atomech uhlíku, m znamená celé číslo 2 až 4, n znamená 0 až 1,
X znamená alkylenovou skupinu o 1 až 3 atomech uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou skupinou a
Y znamená skupinu -CC^- nebo -SO^-.
Vhodnými amfoterními smáčedly, spadajícími do uvedeného obecného vzorce jsou například jednoduché betainy obecného vzorce
Ε-N
-CH2CO2' a amidobetainy obecného vzorce R l-C0NH(CH2)m-TI—CH2 S02 kde m znamená dva nebo tři.
Ostatní symboly v uvedených vzorcích mají svrchu uvedený význam. Symbol R^ je s výhodou tvořen směsí alkylových skupin o 12 a 14 atomech uhlíku, odvozených od kokosového oleje, takže nejméně polovinu, s výhodou nejméně 2/3 skupin R1 s výhodou tvoří methyl.
« ·<· · · »· * * -4 ·»
9 1
11 • 1 1
1 9 91
1
1
1
1 «
911
- 12 Jako amfoterní smáčedlo je také možno použít sulfobetain obecného vzorce
R“
R1 (CH2)3 so3‘ Ř nebo
R'
R-CONH(CH2)m-/—CH, SO2 i3 kde m znamená 2 nebo 3, nebo je možno použít derivátu těchto látek, v nichž je skupina -(CH^gSOg- nahrazeno skupinou vzorce
OH —ch2 Íhch2 so3'
3
V těchto vzorcích mají obecné symboly R , R a R svrchu uvedený význam.
Neiontové látky, které je možno použít jako syntetická smáčedla zahrnují zejména reakční produkty sloučenin s hydrofobní skupinou a reaktivním atomem vodíku, jako alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště s ethylenoxidem, popřípadě ve směsi s propylenoxidem. Specifickými neiontovými smáčedly jsou kondenzační produkty alkylfenolů o 6 až 22 atomech uhlíku s ethylenoxidem, kondenzační produkty alifatických primárních nebo sekundárních • · flfl» · fl · ♦ fl
« · fl fl flflfl • fl flfl* fl · * ♦ fl flflfl fl fl
- 13 alkoholů s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 8 až 18 atomech uhlíku s ethylenoxidem a produkty, získané kondenzací ethylenoxidu s reakčním produktem propylenoxidu a ethylendiaminu. Z dalších neiontových smáčedel je možno uvést terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem a dialkylsulfoxidy.
Neiontovým smáčedlem může být také amid cukru, například polysacharidu. Specifickým smáčedlem může být laktobionamid, popsaný v US patentovém spisu č. 5 389 279 (Au a další) nebo amid cukru z US patentového spisu č. 5 009 814 (Kelkenberg).
Další použitelná smáčedla byla popsána například v US patentovém spisu č. 3 723 325 (Parran Jr.).
Použitelná neinotová a kationtová smáčedla byla popsána také v US patentovém spisu č. 3 761 418 (Parran Jr.). Použít je možno také aldobionamidy z US patentového spisu č.
389 279 (Au a další) a amidy polyhydroxymastných kyselin z US patentového spisu č. 5 312 934 (Letton).
Syntetická smáčedla obvykle tvoří 10 až 30 % celkové hmotnosti prostředku a, jak již bylo uvedeno, celkové množství syntetického smáčedla tvoří nejvýše 50 % systému smáčedel a nejvýše 30 % celkového množství.
Výhodným systémem smáčedel je systém, který obsahuje spolu s mýdlem mastné kyseliny ještě acylisethionát.
Strukturační prostředek
V případě, že se užije strukturační prostředek, může jít o látku ve vodě rozpustnou nebo ve vodě nerozpustnou.
*· 999 9 «
* 9 99 : í :
9 9
9 9 99
99 * 9 9 9
9 9 9
9 9 99 9
9
9 9 9
- 14 Ve vodě rozpustné látky tohoto typu jsou například polyalkylenoxidy s mírně vysokou molekulovou hmotností a teplotou tání například 40 až 100, s výhodou 50 až 90 °C, jde zvláště o polyethylenglykoly nebo jejich směsi.
Použitelné polyethylenglykoly PEG mohou mít molekulovou hmotnost v rozmezí 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000. V některých provedeních vynálezu je výhodné použít malé množství polyethylenglykolu s molekulovou hmotností v rozmezí 50 000 až 500 000 a zvláště přibližně 100 000. Bylo prokázáno, že tyto polyethylenglykoly zpomalují spotřebování mýdla. Je pravděpodobné, že tento jev způsobují dlouhé polymerní řetězce, které jsou zadrženy i při máčení kostky v průběhu použití.
V případě použití polyethylenglykolů s tak vysokou molekulovou hmotností nebo při použití jiných ve vodě rozpustných polyalkylenoxidů s vysokou molekulovou hmotností je množství těchto látek s výhodou 1 až 5 a zvláště 1 nebo
1,5 až 4 nebo 4,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Tyto materiály budou obvykle použity spolu s velkým množstvím jiného ve vodě rozpustného strukturačního prostředku, například svrchu uvedeného polyethylenglykolu s molekulovou hmotností 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000.
Ve vodě nerozpustné strukturační materiály mají rovněž teplotu tání v rozmezí 40 až 100, s výhodou nejméně 50 a zvláště 50 až 90 °C. Vhodnými materiály jsou zejména mastné kyseliny a z nich zvláště ty, s uhlíkovým řetězcem o 12 až 24 atomech uhlíku. Příkladem může být kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová, arachidonová a behenová a jejich směsi. Zdrojem těchto mastných kyselin jsou kokos, palmová jádra, babassu a mastné kyseliny z loje a také částečně nebo zcela ztužené mastné kyseliny nebo destilované ♦ · ·· · ·
mastné kyseliny. Dalšími ve vodě nerozpustnými strukturačními materiály mohou být alkanoly o 8 až 20 atomech uhlíku, zvláště cetylalkohol. Tyto materiály mají obvykle rozpustnost ve vodě při teplotě 20 °C méně než 5 g/1.
Relativní podíl ve vodě rozpustných a ve vodě nerozpustných strukturačních látek určuje rychlost spotřebování mýdlové kostky v průběhu použití. Ve vodě nerozpustné látky rozpouštění v přítomnosti vody zpomalují a tím i zpomalují opotřebení kostky.
Strukturační činidlo je užito v množství 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
Polymer EO-PO
Polyoxyethylenpolyoxypropylenové neiontové kopolymery, kopolymery EO-PO jsou pro účely vynálezu obvykle běžně dodávané polymery s širokým rozmezím molekulové hmotnosti a poměrem EO/PO a s teplotou tání 35 až 86, s výhodou 40 až 65°C.
Polymery tohoto typu se budou obvykle volit z jedné nebo dvou skupin polymerů, a to 1) kopolymerů typu (EO)m(PO)n(EO)m nebo (PO)n(EO)m(PO)n s definovaným poměrem m/n a popřípadě hydrofobními skupinami, například decyltetradekanoletherovou skupinou, vázanou na složku EO nebo PO, taR kové látky se běžně dodávají například pod názvem Pluronic
O nebo Pluronic-R (BASF), nebo 2) polymery EO-PO s obsahem aminoskupin, například N2C2H4^P0^4n^E0^4m nebo N2C2H4(E0)4m(P0)4n s definovanými hodnotami mana případnými hydrofobními skupinami, vázanými na složku EO nebo PO, i takové produkty se běžně dodávají, například pod názvem Tetronic nebo Tetronic-RR (BASF).
- 16 ·**· ·· ·· * * * ♦ • · · * ♦*· ··♦ * ·
1· 19
Specifické příklady různých polymerů EO-PO Pluronic a Tetronic jsou uvedeny v následující tabulce 1, hodnoty Tm ve Ca údaje o výšce pěny (Ross Miles) , měřené při konoentraci 0,1 % a teplotě 50 °C byly získány z údajů BASF.
Polymer T„(°C) výška pěny (mm) EO a' PO ČÍS. ·
.Pluronic: (EO)m-(PO)n-(EO)„ m/n
F38 48 35 46/16
F68 52 35 75/30
F77 48 47 52/35
FQ7 49 44 62/39
F88 54 48 97/39
F98 58 43 122/47
F108 57 41 128/54
F127 56 41 98/67
Pluronic-R: ( POn- (EO)m- (PO) „
10R8 46 20 90/9
17R8 53 2 155/15
25R8 54 15 227/21
Tetronic: N2C2H4-(PO) 4n (EO) 4
707 46 60 35/12
1107 51 50 64/20
908 58 40 85/16
1307 54 40 78/25
1508 60 40 159/30
Tetronic-R: N2C2H4-(EO4B(PO)<n
90R8 47 0 90/17
110R7 47 0 64/21
150R8 53 0 12/29
I Φ ·· Φ •
Φ Φ «
• · Φ« • · Φ • 9 φ
9 9 φφφ ** φφφφ
- 17 Obecně je možno uvést, že se molekulová hmotnost kopolymeru pro tento účel pohybuje v rozmezí 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000. Polymery se zakončením EO, Pluronic a Tetronic jsou pro snížení dráždivosti a tvorbu pěny výhodnější než kopolymery, zakončené PO, Pluronic-R a Tetronic-R. K zajištění rozpustnosti ve vodě je výhodný poměr ethylenoxidových skupin na 1 mol v rozmezí 50 až 90 % hmotnostních, zvláště 60 až 85 % hmotnostních. Jinak vyjádřeno, 2m : n (pro Pluronic) nebo m : n (pro Tetronic) je v rozmezí 1,32 až 11,9, s výhodou 2,0 až 7,5.
Jak již bylo uvedeno, musí být teplota tání těchto látek v rozmezí 25 až 85, s výhodou 40 až 65 °C, zejména pro zajištění snadného zpracování, zejména snadného vytvoření tyčí, určených k rozdělení na kostky.
Jiné složky
Mýdlové kostky podle vynálezu mohou obsahovat 0 až 25, s výhodou 2 až 15 % hmotnostních změkčovadla, například ethylenglykolu, propylenglykolu a/nebo glycerolu.
Mýdlové kostky podle vynálezu budou obvykle obsahovat vodu, která však bude tvořit poměrně malý hmotnostní podíl. Větší množství vody by snížilo tvrdost prostředku.
S výhodou nepřekračuje množství vody 15 % hmotnostních, výhodněji tvoří 1 až 10, zvláště 3 až 9 a nejvýhodněji 3 až 8 % hmotnostních.
Mýdlové kostky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat další pomocné látky. Jde o materiály, přidávané v poměrně malém množství, které však dále zlepšují základní čisticí účinek. Jako příklad je možno uvést látky, příznivě ♦ fl fl • fl ··*· fl • flfl ♦
• fl fl* fl·· fl
- 18 působící na pokožku například ve smyslu jejího, zvláčnění, jako jsou alifatické alkoholy, rostlinné oleje, silice, vosky, fosfolipidy, lanolin, antibakteriální látky, elektrolyty, desinfekční látky, parfémy, filtry proti slunečnímu záření, fluorescenční látky a barviva. Výhodné jsou zejména silikonové oleje, minerální oleje a/nebo glycerol.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady, které mají sloužit k osvětlení vynálezu, nejsou však určeny k omezení rozsahu vynálezu. Všechna procentuální množství v příkladové části jsou uvedeny v % hmotnostních.
Příklady provedení vynálezu
Použité postupy
Stanovení nedráždivosti
Test na rozpuštění zeinu byl použit k předběžnému stanovení dráždivosti prostředku. V nádobce s objemem 1,8 dl se připraví 30 ml vodné disperze prostředku. Disperze se uloží do lázně s teplotou 45 °C až do úplného rozpuštění. Po dosažení rovnovážného stavu při teplotě místnosti se do každého roztoku přidá 1,5 g práškového zeinu a roztok se energicky míchá 1 hodinu. Pak se roztoky přenesou do zkumavek pro odstředivky a odstředí 30 minut přibližně při 3000 ot/min. Nerozpuštěný zein se oddělí, promyje a suší ve vakuu při teplotě 60 °C až do stálé hmotnosti. Pak se gravimetricky stanoví rozpuštěný zein v procentech, získaná hodnota je úměrná dráždivosti prostředku.
Stanovení rozbřednutí mýdlové kostky
Rozbřednutí mýdlové kostky se stanoví tak, že se kostka uloží do malé misky, přidá se 30 g vody, kostka se nechá »4 ♦ 4
4
4
4 ·
4
4# · ·
·♦· »4 ····
4 4 4
4 44
- 19 nasáknout 24 hodin a pak se povrch kostky jemně setře tupou čepelí k odstranění kašovité vrstvy. Stanoví se hmotnost této vrstvy, která se pak dělí počáteční hmotností kostky před zvlhčením, čímž se získá hmotnost kašovitého podílu, x = W /W. . Konečná hmotnost kostky W~ po setření kašovité m m i f vrstvy se rovněž stanoví. Hmotnostní příjem vody xu je možno vypočítat z následujícího vztahu:
(Wm + wf - wp/w,
Tímto způsobem byly vyhodnoceny tři vzorky, dále budou uvedeny průměrné hodnoty xn a x
Zpracování
Směs pro výrobu mýdlových kostek byla připravena v Pattersonově mísícím zařízení s obsahem 2,5 kg při použití lopatky sigma. Složky byly míšeny přibližně při teplotě 110 °C. Směs byla při míšení zakryta, tak, aby nedocházelo ke ztrátě vody po dobu 20 minut do roztavení všech složek, pak byla míšena bez zakrytí k odpaření vody až na požadovanou hodnotu. Celková doba míšení byla přibližně 40 minut.
Po dosažení požadovaného obsahu vody byla směs po kapkách nanášena na vyhřívaný válec, načež byla přenášena na chlazený válec k vytvoření malých tyčinek. Tyto tyčinky byly přiváděny za podtlaku do vytlačovacího zařízení Weber Seelander duplex s rychlostí šneku přibližně 20 ot/min. Výstup z vytlačovacího zařízení byl zahříván na teplotu 45 až 50 °C. Rozřezané tyče se opatří ozdobným vzorem v hydraulickém lisu Weber Seelander L4 při použití běžného typu raznice.
Příklady
V následující tabulce 2 jsou uvedeny příklady la, lb a 2a složení směsi podle vynálezu a příklady lc a 2b, které φ φ φ φ ·· φφ φ * φφ ♦ Φ ·· • φ · · φ · φ ·
Φ·· *Φ· • · «φ ··
- 20 jsou srovnávací. Srovnávací příklady lc a 2b v podstatě uvádějí běžné složení mýdlových kostek mýdlo/syndet a mýdlových kostek s obsahem mýdlo mastných kyselin. Mýdlové kostky, vyrobené ze směsí la, lb a 2a vytvářejí bohatou a krémovítou pěnu. Povrch kostek je hladký a nelepivý, při zpracování byly uvedené směsi přijatelné a zpracovatelné obdobným zařízením jako směsi podle příkladů lc a 2b.
Stanovení nedráždivosti bylo v obou případech prováděno svrchu uvedenou metodou s rozpouštěním zeinu. Výsledky jsou shrnuty na obr. 1. Je zřejmé, že při použití směsi z příkladu la a lb, dochází k více než 40% snížení rozpouštění zeinu oproti srovnávacímu příkladu lc, což znamená, že směs podle vynálezu je daleko méně dráždivá než směs ze srovnávacího příkladu. Rozpouštění zeinu bylo rovněž sníženo v případě směsi s obsahem kopolymerů EO-PO z příkladu 2a oproti srovnávacímu příkladu 2b.
Rozbřednutí kostek z příkladů la, lb a srovnávacího příkladu lc je shrnuto v tabulce 3. Mýdlová kostka typu mýdlo/ /syndet vytváří přibližně o 40 % větší množství rozbředlé kaše než mýdlové kostky podle vynálezu.
Poznámky k tabulce 2:
Pluronic F88: definice byla uvedena u tabulky 1.
x PEG 8000: polyoxyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 8000.
W y· další složky, přítomné v malém množství zahrnují konzervační látky, parfémy a oxid titaničitý.
··· fe fefe
- 21 Tabulka 2
příklad (složka v °/o hmot.) la lb lc 2a 2b
Tallowat sodný 21,3 21,3 37,3 40,1 56,1
kokoát sodný 12,0 12,0 21,0 22,5 31,5
acylisethionát sodný 14,0 14,0 14,0 0,0 0,0
kyselina stearová-palmitová 8,6 8,6 8,6 0,0 0,0
mastné kyseliny kokosu 1,4 1,4 1,4 3,9 3,9
Pluronic F88 25,0 5,0 0,0 25,0 0,0
PEG 8000* Ο,Ό 20,0 0,0 0,0 0,0
směs solí 5,4 5,4 5,4 0,0 0,0
atat další složky 0,5 0,5 0,5 0,2 0,2
voda 11,2 11,2 11,2 8,3 8,3
celkem 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Tabulka 3 % příjmu vody
příklad % rozbředlého podílu
la 2,8 9,0
lb 3,2 6,1
lc 4,2 10,9
Zastupuje:

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla, s výjimkou lithných mýdel,
    b) 0 až 30 % syntetického smáčedla,
    c) 0 až 40 % hmotnostních strukturačního materiálu ze skupiny alkylenoxidů s molekulovou hmotností 2000 až 25 000, volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech phlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků nebo ve vodě rozpustných škrobů a
    d) 1 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1.
  2. 2. Mýdlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že se syntetické smáčedlo jako složka b) volí ze skupiny aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontového polymerního smáčedla ve složce d), kationtových smáčedel, amfoterních smáčedel a směsí těchto látek.
  3. 3. Mýdlo podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj íc í se t í m , že mýdlo mastných kyselin tvoří 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla pro osobní hygienu.
    99 9999 • «
    A A • A A A A
  4. 4. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že syntetické smáčedlo b) tvoří
    0 až 20 % hmotnostních směsi.
  5. 5. Mýdlo podle některého z nároků I až 4, vyznačující se tím, že strukturační materiál c) tvoří 5 až 35 % hmotnostních prostředku.
  6. 6. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že alkylenoxidová složka strukturačního materiálu c) má molekulovou hmotnost v rozmezí 3000 až 10 000.
  7. 7. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m , že kopolymer EO-PO ve složce d) tvoří 3 až 25 % hmotnostních směsi.
  8. 8. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,5 : 1 až 9 : 1.
  9. 9. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že syntetická smáčedla tvoří 0 až 20 % hmotnostních směsi.
    4 4 • · • 4 • * rl •444 44 44
    4 4 4 4 4
    4 4 4 4 4
    44 444 444
    4 4 4 4 % hmot. zeinu, rozpuštěného různými kostkami mýdla % hmot. rozpuštěného zeinu
CZ984100A 1996-06-12 1997-05-17 Mýdlo pro osobní hygienu CZ410098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/662,394 US5786312A (en) 1996-06-12 1996-06-12 Bar composition comprising copolymer mildness actives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ410098A3 true CZ410098A3 (cs) 1999-06-16

Family

ID=24657536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ984100A CZ410098A3 (cs) 1996-06-12 1997-05-17 Mýdlo pro osobní hygienu

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5786312A (cs)
EP (1) EP0912706B1 (cs)
JP (1) JP2000515175A (cs)
KR (1) KR100443217B1 (cs)
CN (1) CN1227600A (cs)
AR (1) AR007549A1 (cs)
AU (1) AU726103B2 (cs)
BR (1) BR9709701A (cs)
CZ (1) CZ410098A3 (cs)
DE (1) DE69707469T2 (cs)
ES (1) ES2165058T3 (cs)
PL (1) PL330537A1 (cs)
WO (1) WO1997047722A2 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6376439B2 (en) 1996-06-26 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Soap bar composition
BR9602897A (pt) * 1996-06-26 1998-04-28 Unilever Nv Composição de barra de sab o
GB9718235D0 (en) 1997-08-28 1997-11-05 Unilever Plc Soap bars
US6007831A (en) * 1998-01-08 1999-12-28 Lever Brothers Company Soap bars having quick kill capacity and methods of enhancing such capacity
US5994281A (en) * 1999-01-28 1999-11-30 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Bar compositions containing solid amphoteric surfactants
DE10216501A1 (de) * 2002-04-11 2003-10-30 Beiersdorf Ag Geformtes Seifenprodukt, enthaltend eine oder mehrere Fettsäuren in Form ihrer Alkaliseifen und ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate
US6706675B1 (en) 2002-08-30 2004-03-16 The Dial Corporation Translucent soap bar composition and method of making the same
US7332463B2 (en) * 2005-04-22 2008-02-19 On Legal Grounds, Inc. Colloidal cleaning system comprising a saponified fatty acid and an anionic/nonionic surfactant mixture
CN104093826B (zh) * 2012-01-20 2017-12-01 荷兰联合利华有限公司 泡沫增强的硬表面清洁组合物
WO2015075086A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 Unilever Plc Soap bar formulations with improved skin softness comprising nonionic polymer structuring system
CN108713054B (zh) * 2015-12-04 2020-09-29 高露洁-棕榄公司 含有牛磺酸的清洁皂条
CN110036100B (zh) 2016-12-06 2020-11-10 荷兰联合利华有限公司 合成洗涤剂条
EP3662048A1 (en) * 2017-08-02 2020-06-10 Basf Se A soap bar
EP3687291A1 (en) 2017-09-27 2020-08-05 Ecolab Usa Inc. Use of eo/po block copolymer surfactant for controlling viscoelasticity in highly concentrated liquid formulations

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3312627A (en) * 1965-09-03 1967-04-04 Procter & Gamble Toilet bar
US3723325A (en) * 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3766097A (en) * 1971-08-09 1973-10-16 P Rosmarin Detergent (soap) compositions
US4285826A (en) * 1980-04-14 1981-08-25 Armour-Dial, Inc. Toilet soap bars imparting improved moisturing and skin feel characteristics
PT83523B (pt) * 1985-10-29 1988-11-30 Procter & Gamble Processo para a preparacao de uma composicao de cosmetica possuindo sabao de acidos gordos c8-24
GB8723776D0 (en) * 1987-10-09 1987-11-11 Procter & Gamble Ltd Toilet compositions
GB2243615B (en) * 1990-05-04 1993-03-31 Procter & Gamble Beta-phase soap bars including those containing low level of moisture and solubilized solid antibacterial agent
GB9305377D0 (en) * 1993-03-16 1993-05-05 Unilever Plc Synthetic detergent bar and manufacture thereof
EP0766731B1 (en) * 1994-05-10 2003-07-16 The Procter & Gamble Company Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness
US5605681A (en) * 1994-09-16 1997-02-25 The Proctor & Gamble Company Mild gel deodorant composition containing soap, polymeric hydrogel forming polymer and high level of water
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches
US5780405A (en) * 1996-03-18 1998-07-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising copolymer mildness actives

Also Published As

Publication number Publication date
AU2960797A (en) 1998-01-07
AR007549A1 (es) 1999-11-10
KR20000016581A (ko) 2000-03-25
WO1997047722A3 (en) 1998-01-29
WO1997047722A2 (en) 1997-12-18
EP0912706A2 (en) 1999-05-06
EP0912706B1 (en) 2001-10-17
DE69707469T2 (de) 2002-05-16
DE69707469D1 (de) 2001-11-22
PL330537A1 (en) 1999-05-24
JP2000515175A (ja) 2000-11-14
US5786312A (en) 1998-07-28
CN1227600A (zh) 1999-09-01
ES2165058T3 (es) 2002-03-01
BR9709701A (pt) 1999-08-10
KR100443217B1 (ko) 2004-11-06
AU726103B2 (en) 2000-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU724338B2 (en) Synthetic bar composition comprising alkoxylated surfactants
CA2212871C (en) Synthetic detergent bars
EP0824582B1 (en) Detergent bars
CZ410098A3 (cs) Mýdlo pro osobní hygienu
KR100453672B1 (ko) 폴리알킬렌글리콜의블렌드를함유하는마일드바아조성물
EP0728186B1 (en) Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar
EP0766731A2 (en) Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness
EP0900269B1 (en) Bar composition comprising nonionic polymeric surfactants as mildness enhancement agents
KR100200456B1 (ko) 합성 세제 바 및 그의 제조 방법
EP0888445B1 (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
CA2257903C (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
KR100249434B1 (ko) 막대형 합성 세제
CA2248008C (en) Bar composition comprising copolymer mildness actives
MXPA98008031A (en) Bar composition that comprises non-ionic polymeric surfactants as agents that improve lasuavi
MXPA98008030A (en) Synthetic composition in a bar that comprises surfactants alcoxila
HUP9903277A2 (hu) Érdességet csökkentő hatású kopolimert tartalmazó mosdószappan

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic