CZ410098A3 - Mýdlo pro osobní hygienu - Google Patents
Mýdlo pro osobní hygienu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ410098A3 CZ410098A3 CZ984100A CZ410098A CZ410098A3 CZ 410098 A3 CZ410098 A3 CZ 410098A3 CZ 984100 A CZ984100 A CZ 984100A CZ 410098 A CZ410098 A CZ 410098A CZ 410098 A3 CZ410098 A3 CZ 410098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- soap
- surfactants
- carbon atoms
- soaps
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/18—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/126—Acylisethionates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Mýdlo pro osobní hygienu
Oblast techniky
Vynález se týká mýdla ve formě kostek s obsahem mastných kyselin, to znamená mýdla, v němž jsou soli mastných kyselin užity jako primární smáčedla a syntetická smáčedla, například aniontová a amfoterní smáčedla jsou užita jako pomocná smáčedla.
Dosavadní stav techniky
Mýdla se tradičně užívají k mytí pokožky. Mýdla mají řadu výhod, jsou například laciná, snadno zpracovatelná na kostky a dobře pění, mohou však dráždit pokožku vzhledem k obsahu alkalických látek. Byla již navrhována řada opatření ke zlepšení tohoto stavu.
Jeden z možných přístupů je nahradit mýdlo syntetickým smáčedlem. Použití syntetických smáčedel však může být příčinou dalších problémů. Například aniontová smáčedla mohou rovněž dráždit pokožku. Neiontová smáčedla obvykle netvoří krémovitou hustou pěnu jako mýdla nebo aniontová smáčedla. Jak neiontová, tak amfoterní smáčedla mohou mít lepivou povahu a obtížně se zpracovávají například vytlačováním nebo lisováním.
Další možností jak snížit dráždivost mýdlových kostek je zředit čisticí složky prostředku plnivem nebo inertní složkou, například škrobem nebo mastnými kyselinami. Přidávání plniva však může rovněž způsobit obtíže při zpracování, mimoto je tímto způsobem možno jen o málo snížit dráždivost uvedených prostředků.
• · · · « ·
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že při použití poměrně malého množství specifických neiontových polymerních smáčedel je možno dosáhnout požadovaného účinku. V množství nejvýše 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost celého prostředku zmírní polymerní látky dráždivost, aniž by současně došlo ke snížení zpracovatelnosti nebo ke zmenšení tvorby pěny, další výhodou je snížený sklon k rozbřednutí. I když není zapotřebí se vázat na teoretické úvahy, je pravděpodobné, že se kopolymery dostávají do interakce se solemi mastných kyselin a v případě jejich přítomnosti i s aniontovými smáčedly za vzniku komplexů polymeru s těmito látkami.
Použití polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel EO-PO v mýdlových kostnách samo o sobě není nové.
V US patentovém spisu č. 3 312 627 (Hooker) se například popisují mýdlové kostky, v podstatě prosté aniontových smáčedel a obsahující 0 až 70 % hmotnostních polymeru EO-PO, polyethylenglykolu PEG nebo derivátů těchto látek a mimoto 10 až 70 % neiontové pěnivé složky. Aby měly tyto kostky vlastnosti, podobnější běžnému mýdlu, popisuje se možnost použití 10 až 80 % lithného mýdla. Je zřejmé, že použití lithného mýdla je význačným znakem tohoto vynálezu (sloupec 8, řádky 20 až 23), o použití jiných' mýdel se neuvažuje. Mýdlové kostky podle uvedeného patentového spisu se tedy zřejmě liší od prostředku podle vynálezu, který obsahuje až 80 % hmotnostních smáčedla, z nějž nejméně 50 % tvoří běžná mýdla, odlišná od specifických lithných mýdel podle uvedeného US patentového spisu. Mimoto je Iithné mýdlo pro použití v prostředcích podle vynálezu vyloučeno.
V US patentovém spisu č. 3 766 097 (Rosmarin) se popisuje použití 30 až 50 % specifického kopolymerů EO-PO, Pluronic F-127, v kostkách, obsahujících kokoylisethionát • · « · · ·
4 9 • · ·· · · 9 • 99 999
9 9 9 9 9 * • 9 9 9 9 9 9
9 4 4 9 44 4 4 sodný jako syntetické smáčedlo a primární aniontové smáčedlo. V tomto případě se polymer užívá jako strukturní materiál pro kostky v množství, převyšující horní hranici nejvýše 25 % v prostředku podle vynálezu. V uvedeném patentovém spisu se neuvádí ani nenavrhuje možnost použití polymerů s antiontovými smáčedly ke snížení dráždivosti prostředku.
EP-A-689584 (Unilever) uvádí, že některé pevné polymery typu EO-PO je možno užít místo pevných polyethylenglykolů PEG jako strukturní složku kostek pro syntetické prostředky tohoto typu. I v tomto případě jsou tedy polymery strukturním materiálem pro kostky a neuvádí se, že by polymery mohly být použity v daleko nižším množství (pokud jde o celkový podíl prostředku i o poměr k aniontovým smáčedlům) pro dosažení snížené dráždivosti.
V mezinárodní patentové přihlášce WO 97/34992 (Unilever) se popisuje použití kopolymeru EO-PO v množství nejvýše 10 % hmotnostních v prostředcích ve formě kostek s obsahem 10 až 70 % syntetických smáčedel. V tomto případě došlo k významnému snížení dráždivosti bez zhoršení dalších požadovaných vlastností, včetně zpracovatelnosti. Tato patentová přihláška však neuvažuje o tom, že by bylo možno kopolymery typu EO-PO začlenit do prostředků, v nichž by hlavním smáčedlem byla běžná mýdla, odvozená od mastných kyselin tak, aby bylo možno snížit dráždivost těchto mýdel bez nepříznivého ovlivnění ostatních vlastností a zpracovatelnosti.
Až dosud se mýdla s obsahem mastných kyselin zpracovávají roztavením, míšením, mletím a následným vytlačováním.
Při tomto postupu mohou různé přísady, snižující dráždivost vyvolat problémy, například lepivost při vytlačování. Nyní bylo zjištěno, že při použití kopolymerů typu EO-PO až do množství 25 % hmotnostních v prostředcích s obsahem mýdel, fl fl flfl flfl · · • fl flfl • flfl >
• flfl · • · · · · · · fl « • · flfl na bázi mastných kyselin, určených pro osobní hygienu (to znamená, že smáčedlo tvoří alespoň 50 % mýdlo mastných kyselin) , nedochází k obtížím při zpracování a současně se podstatně snižuje dráždivost prostředku.
Podstata vynálezu
Vynález je založen na neočekávaném zjištění, že při použití poměrně malých množství, například nejvýše 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel v kostkách, obsahujících převážně mýdla mastných kyselin, dochází ke značnému a neočekávanému snížení dráždivosti těchto kostek.
Podstatu vynálezu tedy tvoří mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, které obsahuje
a) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, s výhodou 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
b) 0 až 30, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních smáčedla ze skupiny syntetických aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontových polymerních smáčedel v následujícím odstavci d), kationtových smáčedel nebo amfoterních smáčedel a směsí těchto látek, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
c) 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních alkylenoxidových složek s molekulovou hmotností 2000 až
000, s výhodou 3000 až 10 000 a volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech uhlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků, ve vodě rozpustných škrobů, například maltodextrinu a • A • O ··
d) 1 až 25, s výhodou 3 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředků, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1, s výhodou 1,5 : 1 až 9 : 1.
Uvedený poměr aniontového smáčedla a mýdla k polymeru EO-PO je kritický vzhledem k tomu, že při jeho vyšších hodnotách již není možno účinně zmírnit dráždivý účinek mýdla mastných kyselin a při nižších hodnotách uvedeného polymeru mohou být nepříznivě ovlivněny požadované vlastnosti, například pěnlvost.
Vynález bude podrobněji popsán v souvislosti s přiloženým výkresem.
Popis výkresu
Na obr. 1 je graficky znázorněno množství zeinu v procentech, rozpuštěné prostředky podle příkladů la, lb a 1c. Prostředky la a lb, které obsahují kopolymer EO-PO rozpouštějí podstatně menší množství zeinu než prostředek lc, který tento kopolymer neobsahuje. To znamená, že dráždivost uvedených prostředků je možno snížit na poměrně nízkou úroveň při použití množství nejvýše 25 % hmotnostních prostředku Pluronics v mýdlových kostkách.
Jak již bylo svrchu uvedeno, je vynález založen na zjištění, že přidáním poměrně malého množství specifických polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel k prostředkům ve formě kostek, určeným pro osobní hygienu a obsahující převážně mýdla mastných kyselin je možno podstatně snížit dráždivost těchto prostředků.
····
9 • 9
- 6 Podstatu vynálezu tedy tvoří mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, které obsahuje
a) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, s výhodou 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
b) 0 až 30, s výhodou 0 až 20 % hmotnostních smáčedla ze skupiny syntetických aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontových polymerních smáčedel v následujícím odstavci d), kationtových smáčedel nebo amfoterních smáčedel a směsí těchto látek, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla,
c) 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních alkylenoxidových složek s molekulovou hmotností 2000 až
000, s výhodou 3000 až 10 000 a volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech uhlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků, ve vodě rozpustných škrobů, například maltodextrinu a
d) 1 až 25, s výhodou 3 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředků, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1, s výhodou 1,5 : 1 až : 1.
Uvedený poměr aniontového smáčedla a mýdla k polymeru EO-PO je kritický vzhledem k tomu, že při jeho vyšších hodnotách již není možno účinně zmírnit dráždivý účinek mýdla mastných kyselin a při nižších hodnotách uvedeného polymeru mohou být nepříznivě ovlivněny požadované vlastnosti, například pěnivost.
···· 44 44 • 4 4 4 4
4 4 4 4 • 4 444 444
4 4«
Mýdla
Mýdla představují primární čisticí složku prostředku podle vynálezu. Tato mýdla mohou mít uhlovodíkový řetězec s délkou 10 až 22 a jsou s výhodou nasyceny. Výhodným mýdlem je sodná sůl, je však možno užít i jiná rozpustná mýdla, například draselná, amonná, triethanolamoniové soli a směsi těchto látek. Mýdla mohou být přidána jako taková nebo mohou být vytvořena in šitu přidáním baze, například NaOH k přeměně volných mastných kyselin. Mýdla se s výhodou připraví zmýdelněním odpovídajících mastných kyselin.
Syntetická smáčedia
Z aniontových smácedel je možno použít alifatické sulfonáty, například primární alkansulfonáty, primární alkandisulfonáty, alkensulfonáty, hydroxyalkensulfonáty vždy o 8 až 22 atomech uhlíku nebo alkylglyceroethersulfonáty AGS a také aromatické sulfonáty, jako alkylbenzensulfonát.
Aniontovým smáčedlem může být také alkylsulfát, například o 12 až 18 atomech uhlíku nebo alkylethersulfát včetně alkylglycerolethersulfátů. Z alkylethersulfátů může jít například o sloučeniny obecného vzorce
RO(CH2CH2O)nSO3M kde
R znamená alkyl nebo alkenyl o 8 až 18, s výhodou 12 až atomech uhlíku, n má v průměru hodnotu vyšší než 1,0, s výhodou vyšší než 3 a ♦·\ .:
t : :
• · · *· 9·Λ
- 8 Μ znamená solubilizační kation, například sodný, draselný, amonný nebo substituovaný amonný kation.
Výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou laurylethersulfát amonný a sodný.
Jako aniontové smáčedlo je možno užít také alkylsulfosukcináty včetně mono- a dialkylsulfosukcinátů například o 6 až 22 atomech uhlíku, dále alkyl- a acyltauráty, alkyl- a acylsarkosináty, sulfoacetáty, alkylfosfáty o 8 až 22 atomech uhlíku, fosfáty, estery alkylfosfátů a alkoxyalkylfosfátů, acyllaktáty, monoalkylsukcináty a -maleáty vždy o 8 až 22 atomech uhlíku, sulfoacetáty, alkylglykosidy a acylisethionáty.
«· ·«·· ·♦ *9 • · · 9 · · 9 • 9 9 9 9 9 9
9« 9 99 999 999
9·* · 9 • 9 99 9 9 99
Sulfosukcinátem může být monoalkylsulfosukcinát obecného vzorce
R4O2CCH2CH {SO3M) CO2M; a:
amid-MEA-sulfosukcináty obecného vzorce
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH (SO3M) co,m kde v
R znamena alkyl o 8 az 22 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Sarkosináty je obecně možno vyjádřit vzorcem
R'CON(CH3)CH2CO2M, ·« 4 ·3 • 4 94 * • · 9 « • · 4 4 4
4« 4
944 49 • 444
44
4 4 fr kde r' znamená alkyl o 8 až 20 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Tauráty je možno vyjádřit obecným vzorcem r2conr3ch2ch2so3m kde p
R znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku,
R znamena alkyl o 1 az 4 atomech uhlíku a
M znamená solubilizační kation.
Zvláště výhodné jsou pro toto použití acylisethionáty o 8 až 18 atomech uhlíku.
Uvedené estery se připraví reakcí isethionáru alkalického kovu se směsí alifatických mastných kyselin o 6 až 18 atomech uhlíku s jodovým číslem nižším než 20. Nejméně 75 % mastných kyselin ve směsi obsahuje 12 až 18 atomů uhlíku a až 25 % obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku.
Acylisethionáty budou v případě své přítomnosti obvykle tvořit 0 až 30 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku. Tato složka je s výhodou přítomna v množství 10 až 25 % hmotnostních.
Jako acylisethionát je možno použít také alkoxylovaný isethionát, popsaný například v US patentovém spisu č.
393 466 (Ilardi a další). Tyto látky je možno vyjádřit obecným vzorcem
4·· «4
4 · 4 • · · · « 4 ♦ «· 4 4
- 10 ΟΧ Υ
R Č-O-ČH-CH2—(OČH-CHijm-SOýívf kde
R znamená alkyl o 8 až 18 atomech uhlíku, m znamená celé číslo 1 až 4,
X a Y znamenají atom vodíku nebo alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku a
M+ znamená jednovazný kation, například sodný, draselný nebo amonný.
Aniontové smáčedlo tvoří 0 až 30 % systému smáčedel a nesmí tvořit více než 50 % systému smáčedel.
Amfoterní smáčedla, která je možno použít jako syntetická smáčedla, obsahují nejméně jednu kyselou skupinu. Může jít o karboxylovou skupinu nebo zbytek kyseliny sulfonové. Mimoto obsahují tyto látky kvartérní atom dusíku a jde tedy o kvartérní amidokyselinu. Obvykle obsahují alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 7 až 18 atomech uhlíku. Obvykle je možno tyto látky vyjádřit strukturním vzorcem
R/0
Č-NH (CH2)nr
R
-Ú-Xn Ř3 kde
R1 znamená alkyl nebo alkenyl vždy o 7 až 18 atomech uhlíku, ·· ··
- 11 p Q
R a R nezávisle znamenají alkyl, hydroxyalkyl nebo karboxyalkyl vždy o 1 až 3 atomech uhlíku, m znamená celé číslo 2 až 4, n znamená 0 až 1,
X znamená alkylenovou skupinu o 1 až 3 atomech uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou skupinou a
Y znamená skupinu -CC^- nebo -SO^-.
Vhodnými amfoterními smáčedly, spadajícími do uvedeného obecného vzorce jsou například jednoduché betainy obecného vzorce
Ε-N
-CH2CO2' a amidobetainy obecného vzorce R l-C0NH(CH2)m-TI—CH2 S02 kde m znamená dva nebo tři.
Ostatní symboly v uvedených vzorcích mají svrchu uvedený význam. Symbol R^ je s výhodou tvořen směsí alkylových skupin o 12 a 14 atomech uhlíku, odvozených od kokosového oleje, takže nejméně polovinu, s výhodou nejméně 2/3 skupin R1 s výhodou tvoří methyl.
« ·<· · · »· * * -4 ·»
9 1
11 • 1 1
1 9 91
1
1
1
1 «
911
- 12 Jako amfoterní smáčedlo je také možno použít sulfobetain obecného vzorce
R“
R1 (CH2)3 so3‘ Ř nebo
R'
R-CONH(CH2)m-/—CH, SO2 i3 kde m znamená 2 nebo 3, nebo je možno použít derivátu těchto látek, v nichž je skupina -(CH^gSOg- nahrazeno skupinou vzorce
OH —ch2 Íhch2 so3'
3
V těchto vzorcích mají obecné symboly R , R a R svrchu uvedený význam.
Neiontové látky, které je možno použít jako syntetická smáčedla zahrnují zejména reakční produkty sloučenin s hydrofobní skupinou a reaktivním atomem vodíku, jako alifatických alkoholů, kyselin, amidů nebo alkylfenolů s alkylenoxidy, zvláště s ethylenoxidem, popřípadě ve směsi s propylenoxidem. Specifickými neiontovými smáčedly jsou kondenzační produkty alkylfenolů o 6 až 22 atomech uhlíku s ethylenoxidem, kondenzační produkty alifatických primárních nebo sekundárních • · flfl» · fl · ♦ fl
« · fl fl flflfl • fl flfl* fl · * ♦ fl flflfl fl fl
- 13 alkoholů s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 8 až 18 atomech uhlíku s ethylenoxidem a produkty, získané kondenzací ethylenoxidu s reakčním produktem propylenoxidu a ethylendiaminu. Z dalších neiontových smáčedel je možno uvést terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem a dialkylsulfoxidy.
Neiontovým smáčedlem může být také amid cukru, například polysacharidu. Specifickým smáčedlem může být laktobionamid, popsaný v US patentovém spisu č. 5 389 279 (Au a další) nebo amid cukru z US patentového spisu č. 5 009 814 (Kelkenberg).
Další použitelná smáčedla byla popsána například v US patentovém spisu č. 3 723 325 (Parran Jr.).
Použitelná neinotová a kationtová smáčedla byla popsána také v US patentovém spisu č. 3 761 418 (Parran Jr.). Použít je možno také aldobionamidy z US patentového spisu č.
389 279 (Au a další) a amidy polyhydroxymastných kyselin z US patentového spisu č. 5 312 934 (Letton).
Syntetická smáčedla obvykle tvoří 10 až 30 % celkové hmotnosti prostředku a, jak již bylo uvedeno, celkové množství syntetického smáčedla tvoří nejvýše 50 % systému smáčedel a nejvýše 30 % celkového množství.
Výhodným systémem smáčedel je systém, který obsahuje spolu s mýdlem mastné kyseliny ještě acylisethionát.
Strukturační prostředek
V případě, že se užije strukturační prostředek, může jít o látku ve vodě rozpustnou nebo ve vodě nerozpustnou.
*· 999 9 «
* 9 99 : í :
9 9
9 9 99
99 * 9 9 9
9 9 9
9 9 99 9
9
9 9 9
- 14 Ve vodě rozpustné látky tohoto typu jsou například polyalkylenoxidy s mírně vysokou molekulovou hmotností a teplotou tání například 40 až 100, s výhodou 50 až 90 °C, jde zvláště o polyethylenglykoly nebo jejich směsi.
Použitelné polyethylenglykoly PEG mohou mít molekulovou hmotnost v rozmezí 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000. V některých provedeních vynálezu je výhodné použít malé množství polyethylenglykolu s molekulovou hmotností v rozmezí 50 000 až 500 000 a zvláště přibližně 100 000. Bylo prokázáno, že tyto polyethylenglykoly zpomalují spotřebování mýdla. Je pravděpodobné, že tento jev způsobují dlouhé polymerní řetězce, které jsou zadrženy i při máčení kostky v průběhu použití.
V případě použití polyethylenglykolů s tak vysokou molekulovou hmotností nebo při použití jiných ve vodě rozpustných polyalkylenoxidů s vysokou molekulovou hmotností je množství těchto látek s výhodou 1 až 5 a zvláště 1 nebo
1,5 až 4 nebo 4,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Tyto materiály budou obvykle použity spolu s velkým množstvím jiného ve vodě rozpustného strukturačního prostředku, například svrchu uvedeného polyethylenglykolu s molekulovou hmotností 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000.
Ve vodě nerozpustné strukturační materiály mají rovněž teplotu tání v rozmezí 40 až 100, s výhodou nejméně 50 a zvláště 50 až 90 °C. Vhodnými materiály jsou zejména mastné kyseliny a z nich zvláště ty, s uhlíkovým řetězcem o 12 až 24 atomech uhlíku. Příkladem může být kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová, arachidonová a behenová a jejich směsi. Zdrojem těchto mastných kyselin jsou kokos, palmová jádra, babassu a mastné kyseliny z loje a také částečně nebo zcela ztužené mastné kyseliny nebo destilované ♦ · ·· · ·
mastné kyseliny. Dalšími ve vodě nerozpustnými strukturačními materiály mohou být alkanoly o 8 až 20 atomech uhlíku, zvláště cetylalkohol. Tyto materiály mají obvykle rozpustnost ve vodě při teplotě 20 °C méně než 5 g/1.
Relativní podíl ve vodě rozpustných a ve vodě nerozpustných strukturačních látek určuje rychlost spotřebování mýdlové kostky v průběhu použití. Ve vodě nerozpustné látky rozpouštění v přítomnosti vody zpomalují a tím i zpomalují opotřebení kostky.
Strukturační činidlo je užito v množství 0 až 40, s výhodou 5 až 35 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
Polymer EO-PO
Polyoxyethylenpolyoxypropylenové neiontové kopolymery, kopolymery EO-PO jsou pro účely vynálezu obvykle běžně dodávané polymery s širokým rozmezím molekulové hmotnosti a poměrem EO/PO a s teplotou tání 35 až 86, s výhodou 40 až 65°C.
Polymery tohoto typu se budou obvykle volit z jedné nebo dvou skupin polymerů, a to 1) kopolymerů typu (EO)m(PO)n(EO)m nebo (PO)n(EO)m(PO)n s definovaným poměrem m/n a popřípadě hydrofobními skupinami, například decyltetradekanoletherovou skupinou, vázanou na složku EO nebo PO, taR kové látky se běžně dodávají například pod názvem Pluronic
O nebo Pluronic-R (BASF), nebo 2) polymery EO-PO s obsahem aminoskupin, například N2C2H4^P0^4n^E0^4m nebo N2C2H4(E0)4m(P0)4n s definovanými hodnotami mana případnými hydrofobními skupinami, vázanými na složku EO nebo PO, i takové produkty se běžně dodávají, například pod názvem Tetronic nebo Tetronic-RR (BASF).
- 16 ·**· ·· ·· * * * ♦ • · · * ♦*· ··♦ * ·
1· 19
Specifické příklady různých polymerů EO-PO Pluronic a Tetronic jsou uvedeny v následující tabulce 1, hodnoty Tm ve Ca údaje o výšce pěny (Ross Miles) , měřené při konoentraci 0,1 % a teplotě 50 °C byly získány z údajů BASF.
| Polymer | T„(°C) | výška pěny (mm) | EO a' PO ČÍS. · | |
| .Pluronic: | (EO)m-(PO)n-(EO)„ | m/n | ||
| F38 | 48 | 35 | 46/16 | |
| F68 | 52 | 35 | 75/30 | |
| F77 | 48 | 47 | 52/35 | |
| FQ7 | 49 | 44 | 62/39 | |
| F88 | 54 | 48 | 97/39 | |
| F98 | 58 | 43 | 122/47 | |
| F108 | 57 | 41 | 128/54 | |
| F127 | 56 | 41 | 98/67 | |
| Pluronic-R: | ( POn- (EO)m- (PO) „ | |||
| 10R8 | 46 | 20 | 90/9 | |
| 17R8 | 53 | 2 | 155/15 | |
| 25R8 | 54 | 15 | 227/21 | |
| Tetronic: | N2C2H4-(PO) 4n (EO) 4„ | |||
| 707 | 46 | 60 | 35/12 | |
| 1107 | 51 | 50 | 64/20 | |
| 908 | 58 | 40 | 85/16 | |
| 1307 | 54 | 40 | 78/25 | |
| 1508 | 60 | 40 | 159/30 | |
| Tetronic-R: | N2C2H4-(EO4B(PO)<n | |||
| 90R8 | 47 | 0 | 90/17 | |
| 110R7 | 47 | 0 | 64/21 | |
| 150R8 | 53 | 0 | 12/29 |
I Φ ·· Φ •
Φ Φ «
• · Φ« • · Φ • 9 φ
9 9 φφφ ** φφφφ
- 17 Obecně je možno uvést, že se molekulová hmotnost kopolymeru pro tento účel pohybuje v rozmezí 2000 až 25 000, s výhodou 3000 až 10 000. Polymery se zakončením EO, Pluronic a Tetronic jsou pro snížení dráždivosti a tvorbu pěny výhodnější než kopolymery, zakončené PO, Pluronic-R a Tetronic-R. K zajištění rozpustnosti ve vodě je výhodný poměr ethylenoxidových skupin na 1 mol v rozmezí 50 až 90 % hmotnostních, zvláště 60 až 85 % hmotnostních. Jinak vyjádřeno, 2m : n (pro Pluronic) nebo m : n (pro Tetronic) je v rozmezí 1,32 až 11,9, s výhodou 2,0 až 7,5.
Jak již bylo uvedeno, musí být teplota tání těchto látek v rozmezí 25 až 85, s výhodou 40 až 65 °C, zejména pro zajištění snadného zpracování, zejména snadného vytvoření tyčí, určených k rozdělení na kostky.
Jiné složky
Mýdlové kostky podle vynálezu mohou obsahovat 0 až 25, s výhodou 2 až 15 % hmotnostních změkčovadla, například ethylenglykolu, propylenglykolu a/nebo glycerolu.
Mýdlové kostky podle vynálezu budou obvykle obsahovat vodu, která však bude tvořit poměrně malý hmotnostní podíl. Větší množství vody by snížilo tvrdost prostředku.
S výhodou nepřekračuje množství vody 15 % hmotnostních, výhodněji tvoří 1 až 10, zvláště 3 až 9 a nejvýhodněji 3 až 8 % hmotnostních.
Mýdlové kostky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat další pomocné látky. Jde o materiály, přidávané v poměrně malém množství, které však dále zlepšují základní čisticí účinek. Jako příklad je možno uvést látky, příznivě ♦ fl fl • fl ··*· fl • flfl ♦
• fl fl* fl·· fl
- 18 působící na pokožku například ve smyslu jejího, zvláčnění, jako jsou alifatické alkoholy, rostlinné oleje, silice, vosky, fosfolipidy, lanolin, antibakteriální látky, elektrolyty, desinfekční látky, parfémy, filtry proti slunečnímu záření, fluorescenční látky a barviva. Výhodné jsou zejména silikonové oleje, minerální oleje a/nebo glycerol.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady, které mají sloužit k osvětlení vynálezu, nejsou však určeny k omezení rozsahu vynálezu. Všechna procentuální množství v příkladové části jsou uvedeny v % hmotnostních.
Příklady provedení vynálezu
Použité postupy
Stanovení nedráždivosti
Test na rozpuštění zeinu byl použit k předběžnému stanovení dráždivosti prostředku. V nádobce s objemem 1,8 dl se připraví 30 ml vodné disperze prostředku. Disperze se uloží do lázně s teplotou 45 °C až do úplného rozpuštění. Po dosažení rovnovážného stavu při teplotě místnosti se do každého roztoku přidá 1,5 g práškového zeinu a roztok se energicky míchá 1 hodinu. Pak se roztoky přenesou do zkumavek pro odstředivky a odstředí 30 minut přibližně při 3000 ot/min. Nerozpuštěný zein se oddělí, promyje a suší ve vakuu při teplotě 60 °C až do stálé hmotnosti. Pak se gravimetricky stanoví rozpuštěný zein v procentech, získaná hodnota je úměrná dráždivosti prostředku.
Stanovení rozbřednutí mýdlové kostky
Rozbřednutí mýdlové kostky se stanoví tak, že se kostka uloží do malé misky, přidá se 30 g vody, kostka se nechá »4 ♦ 4
4
4
4 ·
4
4# · ·
·♦· »4 ····
4 4 4
4 44
- 19 nasáknout 24 hodin a pak se povrch kostky jemně setře tupou čepelí k odstranění kašovité vrstvy. Stanoví se hmotnost této vrstvy, která se pak dělí počáteční hmotností kostky před zvlhčením, čímž se získá hmotnost kašovitého podílu, x = W /W. . Konečná hmotnost kostky W~ po setření kašovité m m i f vrstvy se rovněž stanoví. Hmotnostní příjem vody xu je možno vypočítat z následujícího vztahu:
(Wm + wf - wp/w,
Tímto způsobem byly vyhodnoceny tři vzorky, dále budou uvedeny průměrné hodnoty xn a xu·
Zpracování
Směs pro výrobu mýdlových kostek byla připravena v Pattersonově mísícím zařízení s obsahem 2,5 kg při použití lopatky sigma. Složky byly míšeny přibližně při teplotě 110 °C. Směs byla při míšení zakryta, tak, aby nedocházelo ke ztrátě vody po dobu 20 minut do roztavení všech složek, pak byla míšena bez zakrytí k odpaření vody až na požadovanou hodnotu. Celková doba míšení byla přibližně 40 minut.
Po dosažení požadovaného obsahu vody byla směs po kapkách nanášena na vyhřívaný válec, načež byla přenášena na chlazený válec k vytvoření malých tyčinek. Tyto tyčinky byly přiváděny za podtlaku do vytlačovacího zařízení Weber Seelander duplex s rychlostí šneku přibližně 20 ot/min. Výstup z vytlačovacího zařízení byl zahříván na teplotu 45 až 50 °C. Rozřezané tyče se opatří ozdobným vzorem v hydraulickém lisu Weber Seelander L4 při použití běžného typu raznice.
Příklady
V následující tabulce 2 jsou uvedeny příklady la, lb a 2a složení směsi podle vynálezu a příklady lc a 2b, které φ φ φ φ ·· φφ φ * φφ ♦ Φ ·· • φ · · φ · φ ·
Φ·· *Φ· • · «φ ··
- 20 jsou srovnávací. Srovnávací příklady lc a 2b v podstatě uvádějí běžné složení mýdlových kostek mýdlo/syndet a mýdlových kostek s obsahem mýdlo mastných kyselin. Mýdlové kostky, vyrobené ze směsí la, lb a 2a vytvářejí bohatou a krémovítou pěnu. Povrch kostek je hladký a nelepivý, při zpracování byly uvedené směsi přijatelné a zpracovatelné obdobným zařízením jako směsi podle příkladů lc a 2b.
Stanovení nedráždivosti bylo v obou případech prováděno svrchu uvedenou metodou s rozpouštěním zeinu. Výsledky jsou shrnuty na obr. 1. Je zřejmé, že při použití směsi z příkladu la a lb, dochází k více než 40% snížení rozpouštění zeinu oproti srovnávacímu příkladu lc, což znamená, že směs podle vynálezu je daleko méně dráždivá než směs ze srovnávacího příkladu. Rozpouštění zeinu bylo rovněž sníženo v případě směsi s obsahem kopolymerů EO-PO z příkladu 2a oproti srovnávacímu příkladu 2b.
Rozbřednutí kostek z příkladů la, lb a srovnávacího příkladu lc je shrnuto v tabulce 3. Mýdlová kostka typu mýdlo/ /syndet vytváří přibližně o 40 % větší množství rozbředlé kaše než mýdlové kostky podle vynálezu.
Poznámky k tabulce 2:
Pluronic F88: definice byla uvedena u tabulky 1.
x PEG 8000: polyoxyethylenglykol se střední molekulovou hmotností 8000.
W y· další složky, přítomné v malém množství zahrnují konzervační látky, parfémy a oxid titaničitý.
··· fe fefe
- 21 Tabulka 2
| příklad (složka v °/o hmot.) | la | lb | lc | 2a | 2b |
| Tallowat sodný | 21,3 | 21,3 | 37,3 | 40,1 | 56,1 |
| kokoát sodný | 12,0 | 12,0 | 21,0 | 22,5 | 31,5 |
| acylisethionát sodný | 14,0 | 14,0 | 14,0 | 0,0 | 0,0 |
| kyselina stearová-palmitová | 8,6 | 8,6 | 8,6 | 0,0 | 0,0 |
| mastné kyseliny kokosu | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 3,9 | 3,9 |
| Pluronic F88 | 25,0 | 5,0 | 0,0 | 25,0 | 0,0 |
| PEG 8000* | Ο,Ό | 20,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| směs solí | 5,4 | 5,4 | 5,4 | 0,0 | 0,0 |
| atat další složky | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,2 | 0,2 |
| voda | 11,2 | 11,2 | 11,2 | 8,3 | 8,3 |
| celkem | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Tabulka 3 | % příjmu vody | |
| příklad | % rozbředlého podílu | |
| la | 2,8 | 9,0 |
| lb | 3,2 | 6,1 |
| lc | 4,2 | 10,9 |
Zastupuje:
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Mýdlo pro osobní hygienu ve formě kostek, vyznačující se tím, že obsahujea) 30 až 85 % hmotnostních mýdel mastných kyselin, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla, s výjimkou lithných mýdel,b) 0 až 30 % syntetického smáčedla,c) 0 až 40 % hmotnostních strukturačního materiálu ze skupiny alkylenoxidů s molekulovou hmotností 2000 až 25 000, volných mastných kyselin o 8 až 22 atomech phlíku, alkanolů o 2 až 20 atomech uhlíku, parafinových vosků nebo ve vodě rozpustných škrobů ad) 1 až 25 % hmotnostních polyoxyethylenpolyoxypropylenových neiontových polymerních smáčedel typu EO-PO, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž hmotnostní poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,2 : 1 až 15 : 1.
- 2. Mýdlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že se syntetické smáčedlo jako složka b) volí ze skupiny aniontových smáčedel, neiontových smáčedel, odlišných od neiontového polymerního smáčedla ve složce d), kationtových smáčedel, amfoterních smáčedel a směsí těchto látek.
- 3. Mýdlo podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj íc í se t í m , že mýdlo mastných kyselin tvoří 35 až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost mýdla pro osobní hygienu.99 9999 • «A A • A A A A
- 4. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že syntetické smáčedlo b) tvoří0 až 20 % hmotnostních směsi.
- 5. Mýdlo podle některého z nároků I až 4, vyznačující se tím, že strukturační materiál c) tvoří 5 až 35 % hmotnostních prostředku.
- 6. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že alkylenoxidová složka strukturačního materiálu c) má molekulovou hmotnost v rozmezí 3000 až 10 000.
- 7. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se t í m , že kopolymer EO-PO ve složce d) tvoří 3 až 25 % hmotnostních směsi.
- 8. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že poměr celkového množství mýdel mastných kyselin a aniontových smáčedel k polymeru EO-PO je v rozmezí 1,5 : 1 až 9 : 1.
- 9. Mýdlo podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že syntetická smáčedla tvoří 0 až 20 % hmotnostních směsi.4 4 • · • 4 • * rl •444 44 444 4 4 4 44 4 4 4 444 444 4444 4 4 4 % hmot. zeinu, rozpuštěného různými kostkami mýdla % hmot. rozpuštěného zeinu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/662,394 US5786312A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ410098A3 true CZ410098A3 (cs) | 1999-06-16 |
Family
ID=24657536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ984100A CZ410098A3 (cs) | 1996-06-12 | 1997-05-17 | Mýdlo pro osobní hygienu |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5786312A (cs) |
| EP (1) | EP0912706B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000515175A (cs) |
| KR (1) | KR100443217B1 (cs) |
| CN (1) | CN1227600A (cs) |
| AR (1) | AR007549A1 (cs) |
| AU (1) | AU726103B2 (cs) |
| BR (1) | BR9709701A (cs) |
| CZ (1) | CZ410098A3 (cs) |
| DE (1) | DE69707469T2 (cs) |
| ES (1) | ES2165058T3 (cs) |
| PL (1) | PL330537A1 (cs) |
| WO (1) | WO1997047722A2 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376439B2 (en) | 1996-06-26 | 2002-04-23 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Soap bar composition |
| BR9602897A (pt) * | 1996-06-26 | 1998-04-28 | Unilever Nv | Composição de barra de sab o |
| GB9718235D0 (en) | 1997-08-28 | 1997-11-05 | Unilever Plc | Soap bars |
| US6007831A (en) * | 1998-01-08 | 1999-12-28 | Lever Brothers Company | Soap bars having quick kill capacity and methods of enhancing such capacity |
| US5994281A (en) * | 1999-01-28 | 1999-11-30 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Bar compositions containing solid amphoteric surfactants |
| DE10216501A1 (de) * | 2002-04-11 | 2003-10-30 | Beiersdorf Ag | Geformtes Seifenprodukt, enthaltend eine oder mehrere Fettsäuren in Form ihrer Alkaliseifen und ein oder mehrere vorgelatinisierte, quervernetzte Stärkederivate |
| US6706675B1 (en) | 2002-08-30 | 2004-03-16 | The Dial Corporation | Translucent soap bar composition and method of making the same |
| US7332463B2 (en) * | 2005-04-22 | 2008-02-19 | On Legal Grounds, Inc. | Colloidal cleaning system comprising a saponified fatty acid and an anionic/nonionic surfactant mixture |
| CN104093826B (zh) * | 2012-01-20 | 2017-12-01 | 荷兰联合利华有限公司 | 泡沫增强的硬表面清洁组合物 |
| WO2015075086A1 (en) * | 2013-11-25 | 2015-05-28 | Unilever Plc | Soap bar formulations with improved skin softness comprising nonionic polymer structuring system |
| CN108713054B (zh) * | 2015-12-04 | 2020-09-29 | 高露洁-棕榄公司 | 含有牛磺酸的清洁皂条 |
| CN110036100B (zh) | 2016-12-06 | 2020-11-10 | 荷兰联合利华有限公司 | 合成洗涤剂条 |
| EP3662048A1 (en) * | 2017-08-02 | 2020-06-10 | Basf Se | A soap bar |
| EP3687291A1 (en) | 2017-09-27 | 2020-08-05 | Ecolab Usa Inc. | Use of eo/po block copolymer surfactant for controlling viscoelasticity in highly concentrated liquid formulations |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3312627A (en) * | 1965-09-03 | 1967-04-04 | Procter & Gamble | Toilet bar |
| US3723325A (en) * | 1967-09-27 | 1973-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
| US3766097A (en) * | 1971-08-09 | 1973-10-16 | P Rosmarin | Detergent (soap) compositions |
| US4285826A (en) * | 1980-04-14 | 1981-08-25 | Armour-Dial, Inc. | Toilet soap bars imparting improved moisturing and skin feel characteristics |
| PT83523B (pt) * | 1985-10-29 | 1988-11-30 | Procter & Gamble | Processo para a preparacao de uma composicao de cosmetica possuindo sabao de acidos gordos c8-24 |
| GB8723776D0 (en) * | 1987-10-09 | 1987-11-11 | Procter & Gamble Ltd | Toilet compositions |
| GB2243615B (en) * | 1990-05-04 | 1993-03-31 | Procter & Gamble | Beta-phase soap bars including those containing low level of moisture and solubilized solid antibacterial agent |
| GB9305377D0 (en) * | 1993-03-16 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Synthetic detergent bar and manufacture thereof |
| EP0766731B1 (en) * | 1994-05-10 | 2003-07-16 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness |
| US5605681A (en) * | 1994-09-16 | 1997-02-25 | The Proctor & Gamble Company | Mild gel deodorant composition containing soap, polymeric hydrogel forming polymer and high level of water |
| US5520840A (en) * | 1995-03-22 | 1996-05-28 | Lever Brothers Company | Detergent bars comprising water soluble starches |
| US5780405A (en) * | 1996-03-18 | 1998-07-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
-
1996
- 1996-06-12 US US08/662,394 patent/US5786312A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-17 AU AU29607/97A patent/AU726103B2/en not_active Ceased
- 1997-05-17 DE DE69707469T patent/DE69707469T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-17 CZ CZ984100A patent/CZ410098A3/cs unknown
- 1997-05-17 WO PCT/EP1997/002683 patent/WO1997047722A2/en not_active Ceased
- 1997-05-17 BR BR9709701A patent/BR9709701A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-17 ES ES97924002T patent/ES2165058T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-17 PL PL97330537A patent/PL330537A1/xx unknown
- 1997-05-17 EP EP97924002A patent/EP0912706B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-17 CN CN97197100A patent/CN1227600A/zh active Pending
- 1997-05-17 JP JP10501114A patent/JP2000515175A/ja not_active Ceased
- 1997-05-17 KR KR10-1998-0710176A patent/KR100443217B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-11 AR ARP970102533A patent/AR007549A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2960797A (en) | 1998-01-07 |
| AR007549A1 (es) | 1999-11-10 |
| KR20000016581A (ko) | 2000-03-25 |
| WO1997047722A3 (en) | 1998-01-29 |
| WO1997047722A2 (en) | 1997-12-18 |
| EP0912706A2 (en) | 1999-05-06 |
| EP0912706B1 (en) | 2001-10-17 |
| DE69707469T2 (de) | 2002-05-16 |
| DE69707469D1 (de) | 2001-11-22 |
| PL330537A1 (en) | 1999-05-24 |
| JP2000515175A (ja) | 2000-11-14 |
| US5786312A (en) | 1998-07-28 |
| CN1227600A (zh) | 1999-09-01 |
| ES2165058T3 (es) | 2002-03-01 |
| BR9709701A (pt) | 1999-08-10 |
| KR100443217B1 (ko) | 2004-11-06 |
| AU726103B2 (en) | 2000-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU724338B2 (en) | Synthetic bar composition comprising alkoxylated surfactants | |
| CA2212871C (en) | Synthetic detergent bars | |
| EP0824582B1 (en) | Detergent bars | |
| CZ410098A3 (cs) | Mýdlo pro osobní hygienu | |
| KR100453672B1 (ko) | 폴리알킬렌글리콜의블렌드를함유하는마일드바아조성물 | |
| EP0728186B1 (en) | Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar | |
| EP0766731A2 (en) | Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness | |
| EP0900269B1 (en) | Bar composition comprising nonionic polymeric surfactants as mildness enhancement agents | |
| KR100200456B1 (ko) | 합성 세제 바 및 그의 제조 방법 | |
| EP0888445B1 (en) | Bar composition comprising copolymer mildness actives | |
| CA2257903C (en) | Bar composition comprising copolymer mildness actives | |
| KR100249434B1 (ko) | 막대형 합성 세제 | |
| CA2248008C (en) | Bar composition comprising copolymer mildness actives | |
| MXPA98008031A (en) | Bar composition that comprises non-ionic polymeric surfactants as agents that improve lasuavi | |
| MXPA98008030A (en) | Synthetic composition in a bar that comprises surfactants alcoxila | |
| HUP9903277A2 (hu) | Érdességet csökkentő hatású kopolimert tartalmazó mosdószappan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |