CZ417698A3 - Nevodný čistící prostředek obsahující enzymy - Google Patents

Description

Oblast vynálezu

Vynález se dotýká tekutých pracích čistících prostředků, které mají nevodný charakter a obsahují sypký enzymatický materiál se sníženou průměrnou velikostí částic.

Dosavadní stav techniky

Nevodné tekuté čistící prostředky jsou na poli čistících produktů současného stavu techniky velmi dobře známým objektem. Tato třída čistících prostředků je velmi zajímavá zejména z hlediska zvýšené chemické slučitelnosti složek čistících prostředků, obzvláště sypkých enzymatických materiálů.

Sypké enzymatické materiály v takových nevodných produktech jsou méně reaktivní než v případě, jestliže tyto byly rozpuštěny ve vodném tekutém počátečním materiálu.

Problémem spojeným s použitím enzymatických sypkých materiálů je skutečnost, že tyto produkty mají sklon fázovat odděleně jako rozptýlený nerozpustný pevný sypký materiál klesající ze suspenze a usazující se na dně obalu, který obsahuje tekutý čistící produkt.

Fázové stabilizační prostředky, např. zahušťovadla nebo kontrolní činidla viskozity, mohou být dodávaná do těchto produktů s cílem zvýšit jejich fyzikální stabilitu. Tyto materiály jsou však nákladné a objemné bez podílu na pracích/čistících účincích čistících prostředků.

Dalším problémem spojovaným s otázkou použití sypkých enzymatických materiálů je také zjištění, že sypká enzymatické hmota může zahrnovat v konečném produktu optické nestejnorodé částice. Tato otázka představuje problém estetiky prostředků, která je klíčovou základní otázkou v takových pojmech jako je akceptovatelnost produktu na trhu.

Ve shodě s výše uvedenou skutečností musí výrobce nevodného tekutého čistícího prostředku řešit složitou otázku formulace fyzicky stálého nevodného čistícího prostředku zajišťujícího efektivní účinky inkorporovaných enzymů během praní, mytí.

Žadatel nyní překvapivě objevil skutečnost, že sypký enzymatický materiál se sníženou průměrnou velikostí částic inkorporovaný v tekutém nevodném čistícím prostředku řeší výše uvedenou otázku a problém.

Výhodou vynálezu je tedy příprava sypkých enzymatických materiálů tvořících složku tekutých čistících prostředků, které zajišťují efektivní účinky enzymů při praní, jsou fyzicky stálé a opticky akceptovatelné.

EP dokument 0,541,610 odhaluje přípravu nevodných tekutých čistících prostředků obsahujících ·· · • · · • · · • · · · ···· »

• 19 · · · · • · • Φ ·· více než 8 % anionových povrchově aktivních látek mokrým mletím směsi obsahující perkyslíkové bělidlo. Průměrná velikost částic získaných následně po ukončení mletí se pohybuje ve výhodném rozmezí 1 až 5 mikronů. Tento dokument neodhaluje nebo nenavrhuje použití sypkých enzymatických materiálů dávajících výhody předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se vztahuje na tekuté nevodné čistící prostředky obsahující sypký enzymatický materiál charakterizované v tom, že průměrná velikost částic uvedeného sypkého enzymatického materiálu je nižší než 600 mikronů.

Sypké enzymatické materiály

Sypké enzymatické materiály vhodné pro účely předloženého vynálezu obsahují jeden nebo více enzymů, které zajišťují čistící účinky a/nebo další výhody ošetření textilií.

Uvedené enzymy zahrnují enzymy volené ze skupiny zahrnující ceiulázy, hemicelulázy, peroxidázy, proteázy, gluko-amylázy, amylázy, xylanázy, lipázy, esterázy, kutinázy, pektinázy, keratanázy, reduktázy, oxidázy, fenoloxidázy, lípoxidázy, ligninázy, pululanázy, tanázy, pentosanázy, malanázy, β-glukanázy, arabinosidázy, hyaluronidázy, chondroítinázy, lakkázy nebo jejich směsi.

Výhodná kombinace představuje čistící prostředek obsahující směs obvyklých aplikovatelných enzymů, např. proteázu, amylázu, lipázu, kutinázu a/nebo celulázu ve spojení s jedním nebo více enzymy odbourávajícími biologickou buněčnou stěnu.

Enzymy na bázi ceiulázy použitelné pro účely předloženého vynálezu zahrnují jak bakteriální tak i plísňovou celulázu. Výhodně tyto enzymy budou mít optimální hodnotu pH mezi 5 a 9,5. Vhodné typy enzymů na bázi ceiulázy jsou uvedeny v U.S. Patentu 4,435,307, Barbesgoard a spol., ve kterém je popsána plísňová celuláza připravená z kmene Humicola insolens. Výhodné typy enzymů celuláz jsou také uvedeny v GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 a DE-OS-2,247,832. Příklady těchto enzymů ceiulázy jsou typy produkované kmeny Humicola insolens (Humicola grisea druh thermoidea), zejména Humicola kmenem DSW11800. Další vhodné typy celuláz jsou celuláza pocházející z kmene Humicola insolens mající molekulární hmotnost přibližně 50 KDa, izoelektrický bod 5,5 a obsahující 415 aminokyselin. Velmi výhodnými typy celuláz jsou enzymy ceiulázy popsané v Evropské Patentové Žádosti č. 91202879.2, vydané 6. listopadu, 1991 (Novo). Velmi výhodnými jsou Carezyme a Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Seznamte se také s WO91/17243.

Enzymy peroxidázy jsou používané v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peruhiičitany, perboritany,

···· 9 9 9 · persírany, peroxidem vodíku, atd. Tyto typy jsou používané pro účely „bělení roztokem“, tj. pro účely barevné stálosti a prevenci přenosu barev během praní na ostatní substráty v pracím roztoku. Enzymy peroxidázy jsou známé ze současného stavu techniky a zahrnují, např. peroxidázy pocházející z křene selského, ligninázu, lakkázu a haloperoxidázu, takovou jako chloro- a bromo- peroxidázu. Čistící prostředky obsahující peroxidázu jsou popsány např. v PCT

Mezinárodní Žádosti WO 89/099813, WO 89/09813 a v Evropské Patentové Žádosti EP č. 91202882.6, vydané 6. listopadu, 1991 a EP č. 96870013.8, vydaném 20. února, 1996. Výhodnými zesilovači transkripce jsou kyseliny 10-fenothiazinpropionová (PPT), 10ethylfenothiazin-4-karboxylová (EPC), 10-fenoxazinpropionová (POP) a 10-methylfenoxazinová (popsané ve WO 94/12621) substituované fenthiazinem a fenoxazinem a (C₃-C₅ substituované alkylsyringáty) a fenoly substituované syringáty. Peruhličitan sodný nebo perboritan sodný jsou výhodnými zdroji peroxidu vodíku.

Uvedené enzymy celulázy a/nebo peroxidázy jsou běžně v čistícím prostředku inkorporovány v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. aktivního enzymu čistícího prostředku.

Dalšími výhodnými enzymy, které mohou být zahrnuty v čistících prostředcích uvedených v předkládaném vynálezu, jsou enzymy lipázy. Enzymy lipázy vhodné pro detergentní účely zahrnují ty produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, takové jako Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, podle popisu uvedeného v Britském Patentu 1,372,034. Vhodné enzymy lipázy zahrnují takové typy, které projevují pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkou lipázy, produkovanou mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tento typ lipázy je dostupný od společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, pod obchodním názvem Lipase P „Amano“, v textu dále označovaný jako „Amano-P“. Další vhodné obchodně dostupné typy lipázy zahrnují Amano-CES, lipázy pocházející z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum druh. lipolyticum NRRLB 3673 od Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Chromobacter viscosum typy lipázy dostupné od U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemí a typy lipázy pocházející ze Pseudomonas gladioli. Velmi vhodné typy lipáz jsou typy, např. M1 Lipase* a Lipomax* (Gist-Brocades) a Lipolase* a Lipolase Ultra* (Novo), které byly shledány velmi efektivními při použití v kombinaci s prostředky předloženého vynálezu.

Vhodné jsou také kutinázy (EC 3.1.1.50), které mohou být považovány za speciální typ enzymu lipáz, jmenovitě typy lipáz, které nevyžadují mezifázovou aktivaci. Dodání typů kutináz do čistících prostředků bylo popsáno např. ve WO-A-88/09367 (Genencor).

Enzymy lipáz a/nebo cutináz jsou obvykle inkorporovány v čistícím prostředku v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. aktivního enzymu čistícího prostředku.

Vhodné typy proteáz zahrnují „subtilisiny“, které jsou získané ze zvláštních druhů B. subtilis a B. licheniformis (subtilisin BPN a BPN). Vhodný typ proteázy je získávaný z druhu Bacillus majícího maximální účinky při pH rozmezí 8 až 12, vyvinutý a prodávaný jako ESPERASE® od «· « fefe fefe fefe ·· • · · fefefefe ···· ί·· · fe · fefefefe • ···· · · · fefe fefefe fefefe • · · · · · · ···· · fefe fefefefe ·· společnosti Novo Industries A/S, Dánsko, v textu dále jako „Novo“. Příprava tohoto typu enzymu a analogických typů enzymů je popsána v GB 1,243,784 od Novo. Další vhodné typy enzymů proteázy zahrnují ALCALASE®, DURAZYM® a SAVINASE® od Novo a MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® a MAXAPEM® (proteinově řízený Maxacal) od International BioSynthetics, lne., Nizozemí; stejně jako Protease A uvedenou vEP 130,756 A, 9. ledna, 1985 a Protease B popsanou v EP 303,761 A, 28. dubna, 1987 EP 130,756 A, 9. ledna, 1985. Seznamte se také s enzymy proteázy majícími vysoké hodnoty pH faktoru získané z Bacillus druhu NCIMB 40338, popsanými ve WO 93/18140 A od Novo. Enzymatické čistící prostředky obsahující proteázu, jeden nebo více dalších enzymů a inverzní útlumový prostředek proteázy jsou popsané ve WO 92/03529 A od Novo. Další výhodné typy proteáz zahrnují typy popsané ve WO 95/10591 A od Procter & Gamble. V případě požadavku je dostupný typ proteázy mající snížené adsorpční účinky a zvýšené hydrolytické účinky podle popisu ve WO 95/07791 od Procter & Gamble. Rekombinantní typ proteázy typu trypsinu vhodný pro použití v čistících prostředcích v souladu s vynálezem je popsaný ve WO 94/25583 od Novo.

V detailním popisu je proteáza označovaná jako „Protease D“ variantou karbonylhydrolázy mající aminokyselinovou posloupnost, která se přírodně nevyskytuje a je odvozena z matečné látky karbonylhydrolázy substitucí různých aminokyselin za četnost aminokyselinových zbytků na pozici v uvedené karbonylhydroláze ekvivalentní pozici +76, výhodně také v kombinaci s jednou nebo více pozicemi aminokyselinových zbytků, ekvivalentními pozicím voleným ze skupiny zahrnující +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, a/nebo +274 ve shodě s číslováním Bacillus amyloliquefaciens subtilisin podle popisu uvedeném ve WO 95/10591 a v patentové žádosti od C. Ghosh a spol., „Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes (Bělicí prostředky obsahující enzymy proteázy)“ mající U.S. sériové č. 08/322,677, vydané 13. října, 1994. Pro účely předloženého vynálezu jsou také vhodné enzymy proteázy popsané v patentové žádosti EP 251,446 a WO 91/06637.

Enzymy proteázy vhodné pro použití v předloženém vynálezu zahrnují SAVINASE® a enzymy proteázy popsané v EP 215,446 a WO 95/10591 v úrovni od 0,001 % do 0,5 % hmotn., výhodně od 0,003 % do 0,2 % hmotn., výhodněji od 0,01 % do 0,1 % hmotn. tekutých čistících prostředků čistý enzym celkového prostředku a; SAVINASE®, ALCALASE® a typy proteáz popsané ve WO 91/06637 a WO 95/10591 v úrovni od 0,0001 % do 0,2 % hmotn., výhodně od 0,001 % do 0,1 % hmotn., výhodněji od 0,005 % do 0,05 % hmotn. čistý enzym celkového prostředku ve spojitosti s granulovanými čistícími prostředky.

Enzymy amylázy (a a/nebo β) mohou být inkorporovány v prostředku pro odstranění uhlohydrátově založených skvrn. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S vydaný 3. února, 1994 popisuje čistící prostředky, které obsahují mutantní typy amylázy. Seznamte se také s WO » 9 9 9 » 9 9 · ·>· · 999 *· · · 9 • · · • · · · · • ·

9 9 ·

94/18314 od Genencor, vydaným 18. srpna, 1994 a WO 95/10603 od Novo Nordisk A/S, vydaným 20. dubna, 1995. Další typy enzymů amyiázy známé pro použití v čistících prostředcích zahrnují jak a- tak i β- typy amyláz. α-amylázy jsou známě ze současného stavu techniky a zahrnují typy popsané v U.S. Patentu Č. 5,003,257; EP 252,666; WO 91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; a Britské Patentové Žádosti č. 1,296,839 (Novo). Další vhodné typy amyláz jsou enzymy amyiázy mající zvýšenou stabilitu zahrnující Purafact Ox Am^R popsanou ve WO 94/18314, publikované 18. srpna, 1994 a varianty amyiázy mající dodatečnou modifikaci v bezprostředně předcházející látce, dostupné od Novo Nordisk A/S, popsané ve WO 95/10603, publikovaném v dubnu, 1995. Příklady obchodních produktů aamyláz jsou Termamyl®, Bari®, Fungamyl® a Duramyl®, všechny tyto dostupné od Novo Nordisk A/S, Dánsko. WO 95/26397 popisuje další typy použitelných amyláz: a-amylázy charakterizované tím, že mají specifické účinky alespoň o 25 % vyšší než specifické účinky Termamylu® při teplotě v rozmezí od 25 °G do 55 °C a hodnotou pH v rozmezí od 8 do 10, měřeno zkouškou účinků Phadebas® a-amylázy. Další enzymy rozkládající škrob s vylepšenými vlastnostmi s ohledem na účinky a kombinaci tepelné stability a vyšších účinků jsou popsány ve WO 95/35382.

Výše uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, např. rostlinného, živočišného, bakteriálního, plísňového a kvasnicového. Uvedené enzymy jsou obvykle inkorporované v čistícím prostředku v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. čistícího prostředku aktivního enzymu. Enzymy mohou být dodány odděleně jako samostatné příměsi (sypký materiál, granulovaný materiál obsahující jeden enzym) nebo jako směsi dvou nebo více enzymů (např. společné granulované materiály).

Další vhodné příměsi čistících prostředků, které mohou být do čistících prostředků dodávány, zahrnují enzymatické oxidační nosiče, které jsou popsané v závislé Evropské Patentové Žádosti 92870018,6, vydané 31. ledna, 1992. Příklady těchto enzymatických oxidačních nosičů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.

Škála enzymatických materiálů a prostředků pro jejich inkorporaei do syntetických čistících prostředků je také uvedena ve WO 9307263 A a WO 9307260 A od Genencor International, WO 8908694 A od Novo a U.S. 3,553,139, 5. ledna, 1971 od McCarty a spol. Enzymy jsou dále popsané v U.S. Patentu 4,101,457, Plače a spol., 18. července, 1978, a v U.S. Patentu 4,507,219, Hughes, 26. března, 1985. Enzymatické materiály použitelné v tekutých čistících formulacích a jejich inkorporaee do takových formulací jsou odhaleny v U.S. Patentu 4,261,868, Hora a spol., 14. dubna, 1981. Enzymy určené pro použití v čistících prostředcích mohou být stabilizovány různými technikami. Techniky stabilizace enzymů jsou popsány a doloženy příklady v U.S. Patentu 3,600,319,17. srpna, 1971, Gedge a spol., EP 199,405 a EP 200,586, 29. října, 1986, Venegas. Stabilizační systémy enzymů jsou také popsány, např. v U.S. Patentu «· · r w w · » ” - - _ _ • · · · · · · ·<·· · ·· ···· ·· ·*

3,519,570. Použitelný Sacillus, druh AC13 dávající typy proteáz, xylanáz a celuláz, je popsán ve WO 9401532 A od Novo.

Sypké enzymatické materiály v souladu s předloženým vynálezem jsou charakteristické tím, že mají sníženou průměrnou velikost částic nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony. Uvedené velikosti částic představují průměry částic stejného objemu. Zrnitost je požadovaně relativně těsná, takže průměrná velikost částic vyjádřená jako číselný průměr velikostí nebo průměrná velikost hmotností jsou podobné. Velikosti částic mohou být měřeny, např. použitím Coulter měřiče nebo laserovým přístrojem určeným pro měření velikosti částic, např. který je prodáván pod obchodním jménem Matvern. Sypké enzymatické materiály jsou připravovány rozmělňováním v drtícím zařízení, které vytváří částice s průměrem pod 600 mikronů. Sypký enzymatický materiál bude všeobecně dodávaný s velikostí částic mnohem větší než 600 mikronů v průměru. V případě požadavku může být enzymatický sypký materiál předem smíchán s jinými pevnými materiály (např. plnidly, enzymy). Výhodnými drtícími zařízeními jsou koloidní mlýnky.

Překvapivě bylo v současné době zjištěno, že sypké enzymatické materiály se sníženou velikostí části jsou fyzikálně a chemicky stálé v koncentrátu, zatímco ve stejném okamžiku poskytují efektivnější účinek v pracím louhu.

Předložený vynález se také dotýká způsobu přípravy nevodného tekutého čistícího prostředku majícího složení a vlastnosti popsané výše v textu. V tomto procesu jsou tekuté složky v prvním kroku důkladně promíchány a získaná suspenze je podrobena mokrému mletí, takže průměrný průměr částic pevných složek v získané suspenzi po ukončení mletí je 5 až 200 mikronů. Ve druhém kroku tohoto způsobu přípravy je enzymatický sypký materiál smíchán s mletou suspenzí získanou v prvním kroku. Tato směs je následně podrobena mletí za mokra, takže průměrná velikost částic enzymatického sypkého materiálu je nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony. Další sloučeniny, takové jako bělící sloučeniny, jsou následně dodány do výsledné směsi.

Nevodné čistící prostředky uváděné v souvislosti s vynálezem mohou dále obsahovat povrchově aktivní- a nízce-poiárrtí tekutou gelovou fázi obsahující rozpouštědlo a rozptýlený enzymatický sypký materiál. Složky tekuté a pevné fáze uváděných čistících prostředků stejně jako forma prostředku, příprava a použití jsou detailněji popsané v dalším textu.

Všechny koncentrace a poměry jsou stanoveny na základě hmotnosti, pokud není specifikováno jinak.

Povrchově aktivní látky

Množství složek směsi povrchově aktivních látek uváděných čistících prostředků se může měnit ·· ·· « * · · • · · » ·«# ··· • «

B* ·· ·· ·· • · · · • · · • · · • · · « » » ·« « • · · • « · • ···· • · v závislosti na vlastnostech a množství jiných složek prostředku a v závislosti na požadovaných Teologických vlastnostech připraveného konečného prostředku. Všeobecně, tato směs aktivních látek bude použita v množství tvořícím přibližně od 10 % do 90 % hmotn. prostředku. Směs povrchově aktivních látek bude výhodněji tvořit přibližně od 15 % do 50 % hmotn. prostředku. Obvyklý seznam anionových, neionových, amfolitických tříd a tříd s obojetnými ionty a druhy těchto povrchově aktivních látek je uveden v U.S. Patentu 3,664,961, vydaném od Norris, 23. května, 1972.

Velmi výhodnými anionovými povrchově aktivními látkami jsou materiály lineárních alkylbenzensulfonátů (LAS). Tyto povrchově aktivní látky a jejich příprava jsou popsány např. v U.S. Patentech 2,220,099 a 2,477,383, v textu jsou tyto dokumenty uvedeny poznámkami. Velmi preferovanými jsou lineární přímý alkylbenzensulfonát sodný a draselný, ve kterých průměrný počet atomů uhlíku v alkylové skupině je přibližně od 11 do 14. Cu-C₁₄ sodný, např. C₁₂, LAS je velmi výhodným.

Další vhodné typy povrchově aktivních látek zahrnují alkylsíranové povrchově aktivní látky, které představují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce ROSO₃IVI, ve kterém R je výhodně C₁₀C₂₄ hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající C₁₀-C₁₈ alkylovou složku, výhodněji Ci₂C₁₅ alkyl nebo hydroxyalkyl a M je H nebo kation, např. alkalický kovový kation (např. sodný, draselný, lithný) nebo amonný nebo substituovaný amonný (kvartérní amonné kationy, takové jako tetramethyl-amonium a dimethylpiperidinium kationty).

Velmi výhodnými anionovými povrchově aktivními látkami jsou alkylalkoxylované síranové povrchově aktivní látky, které představují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce ROřAJmSOsM, ve kterém R je nesubstituovaná C₁₀-C₂₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina mající C₁₀-C₂₄ alkylovou složku, výhodně C₁₂-C₁₈ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, výhodněji C₁₂-C₁₅ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, A je ethoxy nebo propoxy jednotka, m je větší jak nula, obvykle v rozmezí od 0,5 přibližně do 6, výhodněji přibližně mezi 0,5 a přibližně 3 a M je H nebo kation, kterým může být, např. kation kovu (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd ), amonný nebo substituovaný amonný kation. Ethoxylované alkylsírany, stejně jako propoxyloyané alkylsírany, jsou také zvažovány pro účely vynálezu. Specifické příklady substituovaných amoných kationů zahrnují kvartérní amonné kationy, takové jako tetramethylamonium a dimethylpiperidinium kationty. Příkladovými povrchově aktivními látkami jsou C₁₂-Ci₅ polyethoxylovaný (1,0) alkylsíran (C₁₂-C₁₅E(1 ,Q)M), C₁₂-C₁₅ polyethoxylovaný (2,25) alkylsíran (C₁₂-C₁₅E(2,25)M), C₁₂-C₁₅ polyethoxylovaný (3,0) alkylsíran (C₁₂-C₁₅E(3,0)WI) a C₁₂-C₁₅ polyethoxylovaný (4,0) alkylsíran (Giz-GisE(4,0)WI), ve kterých WI je vhodně volený ze skupiny zahrnující sodík a draslík.

Další anionové povrchově aktivní látky vhodné pro použití jsou alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky zahrnující lineární estery Ge-C^ karboxylových kyselin (tj. mastných kyselin), které

9 • 9 9 • 99 ♦ ··· jsou sulfonované plynným SO₃ podle „The Journal of the American Oil Chemists Society (Odborný časopis Amerických olejových chemických společností)“, 52 (1975), str. 323-329. Vhodné počáteční materiály mohou zahrnovat přírodní mastné substance, které mohou být získané z loje, palmového oleje, atd.

Velmi výhodnými alkylestersulfonátovými povrchově aktivními látkami, vhodnými zejména pro prací prostředky, jsou alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky strukturálního vzorce:

II

R³ - CH - C - OR⁴

SO₃M ve kterém R³je C8-C20 hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo jeho kombinace, R⁴ je C^Ce hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo jeho kombinace a M je kation, který dotváří sůl rozpustnou ve vodě s alkylestersulfonátem. Vhodné kationy dotvářející sůl zahrnují kationy kovu, takové jako sodík, draslík a lithium a substituované nebo nesubstituované amonné kationy. R³je výhodně C10-C₁₆ alkyl a R⁴ je methyl, ethyl nebo isopropyl. Velmi výhodnými jsou methylestersulfonáty, ve kterých R³ je C₁₀-Ci₆ alkyl.

Jiné anionové povrchově aktivní látky použitelné pro detersivní účely mohou být také obsaženy v pracích čistících prostředcích předloženého vynálezu. Tyto mohu zahrnovat soli (včetně např. sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí, takových jako mono-, di- a triethanolamin solí) mýdla, C9-C20 lineární alkylbenzensulfonáty, C8-C22 primární nebo sekundární alkansulfonáty, C₈-C₂₄ olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolýzovaného produktu citrátů alkalických zemních kovů, např. podle popisu v Britské Patentové Žádosti č. 1,082,179, C₈-C₂₄ alkylpolyglykolethersírany (obsahující až 10 molů ethylenoxidu); alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglyeerolsírany, alkylfenolethylenoxidethersírany, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionany, takové jako acylisethionany, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranů (zejména nasycené nebo nenasycené C₁₂-Ci₈ monoestery) a diestery sulfojantaranů (zejména nasycené a nenasycené C₆-C₁₂ diestery), sírany alkylpolysacharidů, takové jako sírany alkylpolyglukosidu (neionové nesulfátované sloučeniny, které jsou popsány dále v textu) a alkylpolyethoxykarboxyláty, ty které mají vzorec RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO-M⁺, ve kterém R je C₈C₂₂ alkyl, k je celé číslo od 1 d 10 a M je kation dotvářející rozpustnou sůl. Kyseliny pryskyřičné a hydrogenované kyseliny pryskyřičné jsou také vhodné, takové jako pryskyřice, hydrogenovaná pryskyřice a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované kyseliny pryskyřičné přítomné v nebo • · • · • ······ · · • * · · · ···« · ·* ···· odvozené ztálového oleje. Další příklady jsou popsány v „Surface Active Agents a Detergents (Povrchově aktivní činidla a čistící prostředky)“ odd. I a II od Schwartz, Perry a Berch. Řada těchto povrchově aktivních látek je také všeobecně popsána v U.S. Patentu 3,929,678, vydaném 30. prosince, 1975 od Laughlin a spol., sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23, v textu uveden poznámkami.

Čistící prostředky uváděné v předloženém vynálezu obvykle obsahují přibližně od 1 % přibližně do 40 %, výhodně přibližně od 5 % přibližně od 25 % hmotn. takových anionových povrchově aktivních látek, pokud jsou v těchto prostředcích zahrnuty.

Další třída neionových povrchově aktivních látek použitelných pro účely předloženého vynálezu zahrnuje kondenzáty ethylenoxidu s hydrofobní částí poskytující povrchově aktivní látky mající průměrnou hydrofilní-lipofilní rovnováhu (HLB) v rozmezí od 8 do 17, výhodně od 9,5 do 14, výhodněji od 12 do 14. Hydrofobní (lipofilní) část může být alifatické nebo aromatické povahy a délka polyoxyethylenové skupiny, která je kondenzována jakoukoliv jednotlivou hydrofobní skupinou, může být snadno upravena k získání ve vodě rozpustné sloučeniny mající požadovaný stupeň rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními elementy.

Velmi výhodnými neionovými povrchově aktivními látkami tohoto typu jsou C₉-C₁₅ primární ethoxylovaný alkohol obsahující 3 až 12 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu, zejména C₁₂C₁₅ primární alkoholy obsahující 5 až 8 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.

Další třída neionových povrchově aktivních látek zahrnuje alkylpolyglukosidové sloučeniny všeobecného vzorce

RO (C_nH_2nO)tZ_x ve kterém Z je část získaná z glukózy; R je nasycená hydrofobní alkylová skupina, která obsahuje od 12 do 18 atomů uhlíku; t je od 0 do 10 a n je 2 nebo 3; x je od 1,3 do 4, sloučeniny zahrnují méně než 10 % nezreagovaného mastného alkoholu a méně než 50 % krátkých alkylpolyglukosidů. Sloučeniny tohoto typu a jejich použití v čistících prostředcích je odhaleno v EP-B 0,070,077; 0,075,996 a 0,094,118.

Povrchově aktivní látky amidů polyhydroxy mastných kyselin vzorce

R² - C - N - Z

O R¹ ve kterém R¹ je vodík nebo R¹ je C1-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5-C₃₁ hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl mající lineární hydrokarbylový φφ φ • · φ φ φ φ ·· • φ φ φ φ φ φ φφφ · φ · φφφφ • φφφφ φφφ φ φ φφφ φφφ . _ φφφφφ φφ ···· · «· ··»· ·· ·· řetězec alespoň se třemi hydroxylovými skupinami přímo napojenými na řetězec nebo jeho alkoxylované deriváty. Vhodnými příklady neionových povrchově aktivních látek jsou také látky, ve kterých R¹ je výhodně methyl, R² je výhodně přímý Cn-C₁₅ alkyl nebo alkenyl, takový jako alkyl kokosového oleje nebo jeho směsi a Z je odvozeno z redukujícího cukru, takového jako glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza při reakci redukční aminace.

Nevodné tekuté rozpouštědlo

K přípravě tekuté fáze čistících prostředků může být výše v textu popsaná povrchově aktivní látka (směs) sloučena s nevodným tekutým rozpouštědlem, takovým jako tekutý materiál alkoxylovaného alkoholu nebo nevodné nízce-polární organické rozpouštědlo.

Alkoxylované alkoholy

Jedna složka tekutého rozpouštědla vhodného pro přípravu prostředků podle vynálezu představuje materiál alkoxylovaných mastných alkoholů. Takové materiály jsou sami také neionovými povrchově aktivními látkami. Takové materiály odpovídají všeobecnému vzorci:

R¹(C_mH_2mO)_nOH ve kterém R¹ je C₈-C₁₆ alkylová skupina, m je v rozmezí od 2 do 4 a n je v rozmezí od přibližně 2 do 12. Výhodně je R¹ primární nebo sekundární alkylovou skupinou, která může obsahovat přibližně od 9 do 15 atomů uhlíku, výhodněji přibližně od 10 do 14 atomů uhlíku. Alkoxylované mastné alkoholy budou výhodně také ethoxylovanými materiály, které obsahují přibližně od 2 do 12 ethylenoxidových částí na jednu molekulu, výhodněji přibližně od 3 do 12 ethylenoxidových částí na jednu molekulu.

Složka alkoxylovaného mastného alkoholu tekutého rozpouštědla bude mít často hydrofilnílipofilní rovnováhu (HLB) v rozmezí přibližně od 3 do 17. Výhodněji bude hodnota HLB tohoto materiálu v rozmezí přibližně od 6 do 15, nejvýhodněji přibližně od 8 do 15.

Příklady alkoxylovaných mastných alkoholů použitelných jako jedna ze základních složek nevodného tekutého rozpouštědla v uváděných prostředcích budou zahrnovat ty připravené z alkoholů majících 12 až 15 atomů uhlíku, které obsahují přibližně 7 molů ethylenoxidu. Tyto materiály byly obchodně prodávané pod obchodními názvy Neodol 25-7 a Neodol 23-6.5 od Shell Chemical Company. Další použitelně materiály typů Neodol zahrnují Neodol 1-5, ethoxylované mastné alkoholy mající průměrně 11 atomů uhlíku ve svém alkylové řetězci • · · · • « · 9 9 « • · · · · « » 9999 9 9 9 9

9 9 9

9 · ·· ···« ·· ·· • · · · • ·» · • · · · · · · * · ·· 9 9 s přibližně 5 moly ethylenoxidu; Neodol 23-9, ethoxylovaný primární C₁₂ - C₁₃ alkohol mající přibližně 9 molů ethylenoxidu a Neodol 91-10, ethoxylovaný C₉-Cn primární alkohol mající přibližně 10 molů ethylenoxidu. Ethoxylované alkoholy tohoto typu byly prodávané od Shell Chemical Company pod obchodním označením Dobanol. Dobanol 91-5 je ethoxylovaný C₉-Cn mastný alkohol s průměrem 5 molů ethylenoxidu. Dobanol 25-7 je ethoxylovaný C₁₂-Ci₅ mastný alkohol s průměrem 7 molů ethylenoxidu na jedem mol mastného alkoholu.

Další příklady vhodných ethoxylovaných alkoholů zahrnují Tergitol 15-S-7 a Tergitol 15-S-9, tyto jsou lineárními sekundárními ethoxylovanými alkoholy, které byly obchodně prodávané od Union Carbide Corporation. Počátečním materiálem je smíšený produkt ethoxylace Cu až C₁₅ lineárního sekundárního alkanolu se 7 moly ethylenoxidu, druhý jmenovaný je podobný produkt, ale se zreagovanými 9 moly ethylenoxidu.

Další typy ethoxylovaných alkoholů použitelné v uváděných prostředcích představují neionové sloučeniny mající vyšší molekulární hmotnost, takové jako Neodol 45-11, které jsou podobné ethylenoxidovým kondenzačním produktům vyšších mastných alkoholů, vyšší mastný alkohol obsahuje 14 až 15 atomů uhlíku a počet ethylenoxidových skupin na jeden mol je přibližně 11. Tyto produkty byly také obchodně prodávané od Shell Chemical Company.

Složka alkoxylovaného alkoholu, pokud je použita jako část tekutého rozpouštědla v nevodných uváděných prostředcích, bude všeobecně tvořit rozsah přibližně od 1 % do 60 % hmotn. prostředku. Výhodněji bude složka alkoxylovaného alkoholu tvořit přibližně od 5 % do 40 % hmotn. uváděných prostředků. Nejvýhodněji bude složka alkoxylovaného alkoholu tvořit přibližně od 10 % do 25 % hmotn. uváděných čistících prostředků.

Nevodné nízce-polární organické rozpouštědlo

Další složka tekutého rozpouštědla, která může tvořit část uváděných čistících prostředků, zahrnuje nevodné(á) nízce-polární organické(á) rozpoštědlo(a). Pojem „rozpouštědlo“ je použit v textu k označení nepovrchově aktivního nosiče nebo části rozpouštědla tekuté fáze prostředku. Zatímco některé ze základních a/nebo volitelných složek uváděných prostředků mohou skutečně ve fázi obsahující „rozpouštědlo“ rozpouštět, jiné složky budou přítomny jako sypký materiál rozptýlený uvnitř této fáze obsahující „rozpouštědlo“. Pojem „rozpouštědlo“ tedy nutně neoznačuje skutečně rozpustný materiál rozpouštědla schopný rozpouštět všechny složky dodávané do čistícího prostředku.

Nevodné organické materiály, které jsou použity jako rozpouštědla, jsou kapalinami s nízkou polaritou. Pro účely tohoto vynálezu jsou kapalinami, které mají malou, pokud nějakou, schopnost rozpouštět jeden z výhodných typů sypkého materiálu použitého v uváděných prostředcích, tj. perkyslíková bělicí činidla, perboritan sodný nebo peruhličitan sodný. Polární • · • 9 fcfcfc k fcfcfcfc • fc ·· » · · <

► · · 4 rozpouštědla, taková jako ethanol, by neměla být tedy relativně použita. Vhodné typy nízcepolárních rozpouštědel použitelné v předkládaných nevodných tekutých čistících prostředcích zahrnují alkylenglykol mono- nižší alkylethery, polyethylenglykoly s nižší molekulární hmotností, methylestery a amidy s nižší molekulární hmotností a podobné.

Výhodný typ nevodného nízce-polárního rozpouštědla vhodného pro použití zahrnuje mono-, di-, tri- nebo tetra- C₂-C₃ alkylenglykol mono C₂-C₆ alkylethery. Specifickými příklady takových sloučenin jsou diethylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, dipropylenglykolmonoethylether a dipropylenglykolmonobutylether. Diethylenglykolmonobutylether a dipropylenglykolmonobutylether jsou velmi výhodné. Sloučeniny tohoto typu byly obchodně prodávané pod obchodním jménem Dowanol, Carbitol a Cellosolve.

Dalším výhodným typem nevodného nízce-polárního organického rozpouštědla použitelného pro účely vynálezu je polyethylenglykol (PEG) mající nižší molekulární hmotnost.Tyto materiály mají molekulární hmotnost alespoň přibližně 150. Nejvýhodnějšími jsou PEG mající molekulární hmotnost v rozmezí přibližně od 200 do 600.

Dalším výhodným typem nepolárního, nevodného rozpouštědla jsou methylestery s nižší molekulární hmotností. Tyto materiály mají všeobecný vzorec: R¹-C(O)-OCH₃, ve kterém R¹ se pohybuje v rozmezí od 1 přibližně do 18. Příklady vhodných methylesteru majících nižší molekulární hmotnost zahrnují methylacetát, methylpropionan, methylkaprylat a methyllaurat. Použité nevodné(á), nizee-polární organické(á) rozpouštědlo(a) by samozřejmě mělo být slučitelné a nereaktivní s jinými složkami prostředku, např. enzymatickými aktivačními činidly použitými v uváděných tekutých čistících prostředcích. Tato složka rozpouštědla bude všeobecně použita v množství přibližně od 1 % do 60 % hmotn. prostředku. Nevodné, nízcepolární organické rozpouštědlo bude výhodněji tvořit přibližně od 5 % do 40 % hmotn. prostředku, výhodněji přibližně od 10 % do 25 % hmotn. prostředku.

Koncentrace tekutého rozpouštědla

Podobně jako s koncentrací směsi povrchově aktivních látek, množství celkového tekutého rozpouštědla v uváděných prostředcích bude určováno typem a množstvími jiných složek prostředku a požadovanými vlastnostmi prostředku. Všeobecně bude tekuté rozpouštědlo tvořit přibližně od 20 % do 95 % hmotn. uváděných prostředků. Výhodněji bude tekuté rozpouštědlo tvořit přibližně od 50 % do 70 % hmotn. prostředku.

Pevná fáze

Nevodné čistící prostředky mohou dále obsahovat pevnou fázi sypkého materiálu, který je • · · rozptýlen a suspendován uvnitř tekuté fáze. Všeobecně bude velikost zrn tohoto sypkého materiálu v rozmezí od přibližně 0,1 do 1500 mikronů. Výhodněji bude velikost částic tohoto materiálu v rozmezí přibližně od 5 do 500 mikronů.

Použitý sypký materiál může tvořit jeden nebo více typů složek čistícího prostředku, které v sypké formě jsou látkově nerozpustné v nevodné tekuté fázi prostředku. Následně jsou v detailech popsány použitelné typy sypkých materiálů:

Peroxidové bělící činidlo s volitelnými bělícími aktivačními činidly

Nejvíce výhodný typ sypkého materiálu použitelného pro přípravu pevné fáze uváděných čistících prostředků zahrnuje sypkou hmotu peroxidového bělícího činidla. Tyto peroxidová bělící činidla mohou být organická nebo anorganická. Anorganická peroxidová bělící činidla jsou často používaná v kombinaci s bělícím aktivačním činidlem.

Použitelná organická peroxidová bělící činidla zahrnují bělící činidla perkarboxylových kyselin a jejich solí. Vhodné příklady této třídy zahrnují monoperoxyftalát hořečnatý hexahydrát, sůl hořčíku kyseliny metachloro-perbenzoové, kyseliny 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselné a kyseliny diperoxydodekandiové. Tyto bělící činidla jsou popsána v U.S. Patentu 4,483,781, Hartman, vydaném 20. listopadu, 1984; Evropské Patentové Žádosti EP-A-133,354, Banks a spol., publikované 20. února, 1985; a U.S. Patentu 4,412,934, Chung a spol., vydaném 1. listopadu, 1983. Velmi výhodnými bělícími činidly jsou také kyselina 6-nonylamino-6oxoperoxykapronová (NAPAA) v souladu s popisem v U.S. patentu 4,634,551, vydaném 6. ledna, 1987 od Burns a spol.

Anorganická peroxidová bělící činidla mohou být také použita v uváděných čistících prostředcích v sypké formě. Anorganická bělící činidla jsou ve skutečnosti velmi výhodnými. Tyto anorganické peroxidové sloučeniny zahrnují alkalické kovové perboritanové a peruhličitanové materiály, nejvýhodnějí peruhličitany. Použity mohou být např. peboritan sodný (např. mononebo tetra-hydrát). Vhodná anorganická bělicí činidla mohou zahrnovat uhličitan sodný nebo draselný peroxyhydrát a ekvivalentní „peruhličitanová“ bělidla, pyrofosfát sodný peroxyhydrát, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Persíranové bělidlo (např. OXONE, vyráběné pro obchodní účely od Dupont) může být také použito. Anorganická peroxidová bělidla budou často opatřena ochranou vrstvou křemičitanu, boritanu, síranu nebo povrchově aktivních látek rozpustných ve vodě. Např. peruhličitanová anorganická bělící činidla opatřená ochranou vrstvou jsou dostupná z řady obchodních zdrojů, takových jako FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.

Anorganická peroxidová bělící činidla, např. perboritany, peruhličitany, atd., jsou výhodně kombinované s bělícími aktivačními činidly, což vede k produkci peroxy kyseliny odpovídající • · · • · t t · · · · · ··· ··· · · · · • · · · · φ «·· • ······ · · · · · · • · · · · · ««·» · ·» ···· ·· φ* bělícímu aktivačnímu činidlu „na místě“ ve vodném roztoku (tj. během použití uváděných prostředků pro praní/bělení textilií). Řada nelimitních příkladů aktivačních činidel je uvedena v U.S. Patentu 4,915,854, vydaném 10. dubna, 1990 od Mao a spol.; a U.S. Patentu 4,412,934, vydaném 1. listopadu, 1983 od Chung a spol. Nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED) aktivační činidla jsou obvyklá. Jejich směsi mohu být také použity. Seznamte se také s výše zmíněným U.S. Patentem 4,634,551, ve kterém jsou uvedena další obvyklá bělidla a aktivační činidla použitelná pro účely vynálezu.

Další použitelné amido-odvozené bělicí aktivační činidla jsou vzorce:

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L nebo R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L ve kterých R¹ je alkylovou skupinou obsahující přibližně od 6 do přibližně 12 atomů uhlíku, R² je alken obsahující od 1 do 6 atomů uhlíku, R⁵ je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující přibližně od 1 přibližně do 10 atomů uhlíku a L je jakákoliv vhodná odstupující skupina. Odstupující skupinou je jakákoliv skupina, která je z bělícího aktivátoru odstraněna následkem nukleofilní reakce anionu perhydrolýzy na bělící aktivátor. Výhodnou odstupující skupinou je fenolsulfonát. Výhodné příklady bělících aktivátorů výše uvedeného vzorce zahrnují (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi podle popisu výše uvedeného U.S. Patentu 4,634,551. Tyto směsi jsou na tomto místě charakterizované jako (6-C₈-C₁₀ alkamidokaproyl)oxybenzensulfonáty.

Další třída použitelných bělících aktivačních činidel zahrnuje benzoxazinové typy aktivačních činidel odhalených, v U.S. Patentu 4,966,723 od Hodge a spol, vydaném 30. října, 1990, v textu uvedeném poznámkami. Velmi výhodným aktivačním činidlem benzoxazihového typu je:

Další třída použitelných bělících aktivačních činidel zahrnuje acyllaktamové aktivátory, zejména acylkaprolakamové a acylvalerolakíamové aktivátory vzorců:

9» 9 · 9 9

9 9 9

9 9

9 9

1.5

9999

-N

O c—c h₂—c h₂ ch₂—ch<

o •1

O C—CH,—CH,

R⁶ £—_N ch₂—ch₂ ve kterých R⁶ je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina obsahující od 1 přibližně do 12 atomů uhlíku. Velmi preferované laktamové aktivační činidla zahrnují benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, sebakoylkaprólaktam, undecenoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoylvalerolaktam, sebakoylvalerolaktam, undecenoylvalerolaktam, 3,5,5trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Seznamte se také s U.S. Patentem 4,545,784, vydaném od Sanderson, 8. října, 1985, v textu uvedeném poznámkami, který odhaluje acylkaprolaktamy zahrnující benzoylkaprolaktam adsorbovaný do perboritanu sodného.

Pokud jsou použita peroxidová bělící činidla jako celek nebo část základně přítomného sypkého materiálu, budou tyto všeobecně tvoňt přibližně od 1 % do 30 % hmotn. prostředku. Výhodněji bude peroxidové bělící činidlo tvořit přibližně od 1 % do 20 % hmotn. prostředku. Nejvýhodněji bude peroxidové bělící činidlo přítomné v rozsahu přibližně od 3 % do 15 % hmotn. prostředku. Bělící aktivační činidla, pokud jsou použita, mohou tvořit přibližně od 0,5 % do 20 % hmotn., výhodněji přibližně od 1 % do 10 % hmotn. prostředku. Aktivační činidla jsou často použita tak, aby molární poměr bělícího činidla k aktivačnímu činidlu se pohyboval v rozmezí přibližně od 1:1 do 10:1, výhodněji přibližně od 1,5:1 do 5:1.

Dodatečně bylo shledáno, že bělící aktivátory, jestliže jsou nahromaděny s určitými kyselinami, takovými jako kyselina citrónová, jsou chemicky stálejší.

·· ·

9·· 9· · 9 9 9 9 • 99·· · · 9 · · ··· ··· • · · · · · · *··· ' *....... “

Povrchově aktivní látky

Určitý typ sypkého materiálu, který může být suspendován v uváděných nevodných tekutých čistících prostředcích, zahrnuje pomocné anionové povrchově aktivní látky, které jsou plně nebo částečně nerozpustné v nevodné tekuté fázi. Nejvíce obvyklým typem anionové povrchově aktivní látky s těmito vlastnosti rozpustnosti jsou primární nebo sekundární alkylsíranové anionové povrchově aktivní látky. Takové povrchově aktivní látky jsou připravené sulfatací vyšších C₈-C₂o mastných alkoholů.

Obvyklé primární alkylsíranové povrchově aktivní látky mají všeobecný vzorec

ROSOsM* ve kterém R je obvykl lineární Ce-C^ hydrokarbylová skupina, která může mít přímý řetězec nebo větvený řetězec a M je kation rozpustný ve vodě. Výhodně R je C₁₀-C₁₄ alkyl a M je alkalický kov. Nejvýhodněji R je přibližně C₁₂ a M je sodík.

Jako základní složka anionové povrchově aktivní látky pevné fáze uváděných prostředků mohou být také použity obvyklé sekundární alkylsírany. Obvyklé sekundární alkylsíranové povrchově aktivní látky jsou takové materiály, které mají síranovou část rozptýlenou nahodile podél hydrokarbylového „hlavního řetězce“ molekuly. Takové materiály mohou být popsány strukturou

CH₃(CH₂)_n(CHOSO₃M⁺)(CH₂)_mCH₃ ve kterém man jsou celými čísly od 2 nebo vyšší a suma m + n je obvykle přibližně 9 až 15 a M je kation rozpustný ve vodě.

Pomocné anionové povrchově aktivní látky, takové jako alkylsírany, pokud jsou použité jako celek nebo část požadovaného sypkého materiálu, budou všeobecně tvořit přibližně od 1 % do 10 % hmotn. prostředku, výhodněji přibližně od 1 % do 5 % hmotn. prostředku. Alkylsíran použitý jako celek nebo část sypkého materiálu je připraven a dodáván do popisovaných prostředků odděleně z nealkoxylovaného alkylstranového materiálu, který může tvont část složky alkylethersíranové povrchově aktivní látky základně použité jako část uváděné tekuté fáze.

Organická plnidla

Další možný typ sypkého materiálu, který může být suspendován v nevodných tekutých čistících prostředcích, zahrnuje materiál organického detersivního plnidla, který působí proti vlivům vápníku nebo jiného ionu, tj. tvrdosti vody se kterou se běžně setkáváme při použití uváděných • · * 19 · · ·* · 9 ··· · · · · · · · · «·· ·· · · · · · • ···« « · « · · «·· ··» • i 9 1 1 9 · «··· · «· ···· ·» <· prostředků během praní/bělení. Příklady takových materiálů zahrnují alkalické kovy, citráty, janarany, malonáty, mastné kyseliny, karboxymethyljantarany, karboxyláty, polykarboxyláty a polyacetylkarboxyláty. Specifické příklady zahrnují sodíkové, draslíkové a íithné soli kyseliny oxydijantarové, kyseliny mellitové, kyselin benzenpolykarboxylových a kyseliny citrónové. Další příklady organických fosforitanových typů maskujících činidel zahrnují typy prodávané od Monsanto pod Dequest obchodním jménem a alkanhydroxyfosforitany. Citrátové soli jsou velmi výhodnými.

Další vhodná organická plnidla zahrnují polymery a kopolymery s vyšší molekulární hmotností známé pro jejich vlastnosti plnidel. Takové materiály zahrnují např. vhodnou kyselinu polyakrylovou, kyselinu polymaleinovou, kopolymery kyselin polyakrylové/polymaleinové a jejích soli prodávané od BASF pod obchodním názvem Sokalan.

Další vhodné typy organických plnidel zahrnují soli rozpustné ve vodě vyšších mastných kyselin, tj. „mýder. Tyto zahrnují alkalická kovová mýdla, taková jako sodné, draselné, amonné a alkylolamonné soli vyšších mastných kyselin obsahující přibližně od 8 přibližně do 24 atomů uhlíku, výhodně přibližně od 12 přibližně do 18 atomů uhlíku. Mýdla mohu být vyrobena přímou saponifikací tuků nebo olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Zvláště použitelné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin odvozených z kokosového oleje a loje, tj. sodná nebo draselná lojová nebo kokosová mýdla.

Nerozpustná organická detersivní plnidla, jestliže jsou použita jako celek nebo část požadovaného sypkého materiálu, mohou všeobecně tvořit přibližně od 1 % do 20 % hmotn. uváděných prostředků. Výhodněji může takový materiál plnidla tvořit pňbližně od 4 % do 10 % hmotn. prostředku.

Anorganické zdroje alkality

Další možný typ sypkého materiálu, který může být suspendován v nevodných tekutých čistících prostředcích na tomto místě, může zahrnovat materiál zajišťující vodné prací roztoky připravované z takových prostředků všeobecně alkalické povahy. Takové materiály mohou nebo nesmi také působit jako detersivní plnidla, tj. jako materiály, které působí proti nežádoucímu účinku tvrdosti vody na čistící účinky.

Příklady vhodných zdrojů alkality zahrnují alkalické kovové uhličitany rozpustné ve vodě, kyselé uhličitany, boritany, křemičitany a metakřemičitany. Ačkoliv z ekologických důvodů nejsou výhodné, fosfátové soli rozpustné ve vodě mohou být také použity jako zdroj alkality. Tyto zahrnují alkalické kovové pyrofosfáty, orthofosfáty, polyfosfáty a fosforitany. Ze všech těchto zdrojů alkality jsou nejvýhodnější alkalické kovové uhličitany, takové jako uhličitan sodný.

Zdroj alkality, jestliže je formě hydratovatelné soli, může v uváděných nevodných tekutých

9 9 «··· » « · 9

9 9 9 9 · 9 9 9 9

9999 999 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9

1Q 9999 <· ·· ···· ·» ♦* čistících prostředcích působit také jako desikant. Přítomnost zdroje alkality, který je zároveň desikantem, může být přínosem pro chemickou stabilitu složek prostředku, takových jako peroxidové bělící činidlo, které by mohlo přítomností vody dezaktivovat.

Zdroj alkality, jestliže je použit jako celek nebo část složky sypkého materiálu, bude všeobecně tvořit přibližně od 1 % do 15 % hmotn. popisovaných prostředků. Výhodněji může zdroj alkality tvořit přibližně od 2 % do 10 % hmotn. prostředku. Takové materiály, zatímco jsou rozpustné ve vodě, budou všeobecně v nevodných čistících prostředcích nerozpustné. Takové materiály tedy budou všeobecně v nevodné tekuté fázi rozptýlené ve formě nespojitých částic.

Volitelné složky prostředku

Čistící prostředky, v dodatku ke složkám tekuté a pevné fáze prostředků uváděných výše v textu, mohou a výhodně budou obsahovat různé další volitelné složky. Tyto volitelné složky mohou mít jak tekutou tak i pevnou formu. Volitelné složky se mohou v tekuté fázi rozpouštět nebo mohou být uvnitř tekuté fáze rozptýlené ve formě nespojitých částic nebo kapének. Některé materiály, které mohou být volitelně použity v uváděných prostředcích, jsou popsány detailněji v následujícím textu.

Volitelná anorganická detergentní plnidla

Uváděné čistící prostředky mohou dále volitelně obsahovat jedno nebo více typů anorganických detergentnich plnidel jako doplněk k výše uvedeným dříve v textu, které také působí jako zdroje alkality. Taková volitelná anorganická plnidla mohou zahrnovat, např. hlinitokřemičitany, takové jako zeolity. Hlinitokřemičitanové zeolity a jejich použití jako detergentnich plnidel je plně diskutované v U.S. Patentu č. 4,605,509; Corkill a spol., vydaném 12. srpna, 1986, obsah kterého je textu zahrnut poznámkami. Vrstevnaté krystalické křemičitany, diskutované v '509 U.S. Patentu, jsou také vhodné pro použití v uváděných čistících prostředcích. Pokud jsou použity tyto materiály, volitelná anorganická detergentní plnidla mohou tvořit přibližně od 2 % do 15 % hmotn. uváděných prostředků.

Volitelná komplexotvorná činidla

Uváděné čistící prostředky mohou dále volitelně obsahovat komplexotvorná činidla, která zajišťují chelátový efekt kovových ionů, např. železa a/nebo manganu, uvnitř nevodného čistícího prostředku. Taková komplexotvorná činidla tedy zajišťují tvorbu komplexů s kovovými nežádoucími částicemi v prostředku, což by jinak vedlo k dezaktivaci složek prostředku, •» ·· ·· • · · · · ··« «· · ··♦· * »··· Λ · · · · ··· ··· * * · · · · · ···· · ·· ···· ·* *’ takových jako peroxidové bělicí činidla. Použitelná komplexotvorná činidla mohou zahrnovat aminokarboxyláty, fosforitany, aminofosforitany, polyfunkčně-substituovaná aromatická komplexotvorná činidla a jejich směsi. Aminokarboxyláty použitelné jako volitelná komplexotvorná činidla zahrnují ethylendiamintetraacetáty, N-hydroxyethyl-ethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamin-tetrapropíonany, triethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, ethylendiamindijantarany a ethanoldiglyciny. Alkalické kovové soli těchto materiálů jsou výhodnými.

Pro použití jako komplexotvorné činidlo v prostředcích tohoto vynálezu jsou také vhodné aminofosforitany v případě, že v čistících prostředcích je povolen alespoň nízký obsah celkové úrovně fosforu, a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylene-fosforitany), např. DEQUEST. Výhodně tyto aminofosforitany neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny s více než přibližně 6 atomy uhlíku.

Výhodná kompexotvorná činidla zahrnují kyselinu hydroxyethyl-difosforitou (HEDP), kyselinu diethylentriaminpentaoctovou (DTPA), kyselinu ethylendiamindijantarovou (EDDS) a kyselinu dipikolinovou (DPA) a jejich soli. Komplexotvorné činidlo může samozřejmě při použití uváděných prostředků pro praní/bělení textilu také působit jako detergentni plnidlo. Komplexotvorné činidlo, pokud je použito, může tvořit přibližně od 0,1 % do 4 % hmotn. uváděných prostředků. Komplexotvorné činidlo bude výhodněji tvořit přibližně od 0,2 % do 2 % hmotn. uváděných čistících prostředků.

Volitelná zahušťovadla, kontrolní činidla viskozity a/nebo dispergační činidla

Uváděné čistící prostředky mohou dále volitelně obsahovat polymerický materiál, který zvyšuje schopnost prostředku zachovat jeho pevné sypké složky v suspenzi. Takové materiály mohou působit jako zahušťovadla, kontrolní činidla viskozity a/nebo dispergační činidla. Takové materiály jsou často polymerickými polykarboxyláty, ale mohou zahrnovat i jiné polymerické materiály, takové jako polyvinylpyrrolidon (PVP) a polymerické deriváty aminu, takové jako kvarterizované ethoxylované hexamethylen diaminy.

Polymerické polykarboxylátové materiály mohou být připraveny polymerizací nebo kopolymerizací vhodných nenasycených monomerů, výhodně v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerické kyseliny, které mohou být polymerizovány k vytvoření vhodných polymerických polykarboxylátů, zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu maleinovou (nebo anhydrid kyseliny maleinové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu methylenmalonovou. Přítomnost monomerických segmentů v polymerických polykarboxylátech neobsahujících žádné karboxylové radikály, takové jako vinylmethylether, styren, ethylen, atd. je vhodné zajistit tak, ·· * • · ·· ·· ·« • · » · 9 9 9 9

9 9 9 · ♦ ····

9999 999 99 999 999

9 9 9 9 9 9

2θ *«*♦ · ·· *· ·* aby tyto segmenty netvořily více než přibližně 40 % hmotn. polymeru.

Velmi vhodné polymerické polykarboxyláty mohou být odvozeny z kyseliny akrylové. Takové polymery založené na kyselině akrylové, použitelné pro účely vynálezu, zahrnují soli polymerizované kyseliny akrylové rozpustné ve vodě. Průměrná molekulární hmotnost takových polymerů v jejich kyselé formě se výhodně pohybuje v rozmezí přibližně od 2.000 do 10.000, výhodněji přibližně od 4.000do 7.000 a nejvýhodněji přibližně od 4.000 do 5.000. Soli rozpustné ve vodě takových polymerů kyseliny akrylové mohu zahrnovat, např. soli alkalických kovů. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známými materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v čistících prostředcích bylo popsáno, např. v Diehl, U.S. Patentu 3,308,067, vydaném 7. března, 1967. Takové materiály mohou také plnit funkci plnidel.

Volitelná zahušťovadla, kontrolní činidla viskozity a/nebo dispegační činidla, pokud jsou použita, mohou být přítomna v uváděných prostředcích v rozsahu pňbližně od 0,1 % do 4 % hmotn. Takové materiály mohou výhodně tvořit přibližně od 0,5 % do 2 % hmotn. uváděných čisticích prostředků.

Volitelné opticky zjasňující prostředky, supresory zmýdelnění a/nebo parfémy

Prezentované čistící prostředky mohou dále volitelně obsahovat obvyklé opticky zjasňující prostředky, supresory zmýdelnění, silikonové oleje, bělící katalyzátory a/nebo parfémy. Takové optické zjasňovací prostředky, supresory zmýdelnění, silikonové oleje, bělící katalyzátory a parfémy musí samozřejmě být slučitelné a nereaktivní s jinými složkami prostředku v nevodném prostředí. Optické zjasňovací prostředky, supresory zmýdelnění a/nebo parfémy, pokud jsou přítomny, budou obvykle tvořit přibližně od 0,01 % do 2 % hmotn. prezentovaných prostředků. Vhodné bělící katalyzátory zahrnují komplexy založené na manganu popsané v U.S. Patentu 5,246,621, U.S. Patentu 5,244,594, U.S. Patentu 5,114,606 a U.S. Patentu 5,114,611.

Forma prostředků

Tekuté čistící prostředky obsahující sypký materiál v souladu s tímto vynálezem jsou látkově nevodné (nebo bezvodé) povahy. Zatímco velmi malá množství vody mohou být inkorporována v takových prostředcích jako nežádoucí příměs v základních nebo volitelných složkách, množství vody by nemělo v žádném případě přesáhnout přibližně 5 % hmotn. uváděných prostředků. Obsah vody nevodných čistících prostředků bude výhodněji tvořit méně než pňbližně 1 % hmotn.

Prezentované nevodné čistící prostředky obsahující sypký materiál budou ve formě kapaliny.

9 19 9· 99 ··

9 9 9 19 9 9 19 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

1999 · · · 9 9 99 9 911 • 9 9 · · 9 9

9911 9 9 9 9 9 9 9 99 *·

Příprava a použití prostředků

Uváděné nevodné tekuté čistící prostředky mohou být připraveny nejdříve vytvořením nevodné tekuté fáze obsahující povrchově aktivní látku a následným dodáním dodatečných sypkých složek do této fáze v jakémkoliv vhodném pořadí a dále promícháváním, např. vířením, výsledné kombinace složek k vytvoření stabilní fáze prostředků vynálezu. Obvyklým způsobem přípravy takových prostředků budou základní a určité výhodné volitelné složky sloučeny ve specifické pořadí a za specifických podmínek.

V první kroku výhodného způsobu přípravy je připraven sypký materiál obsahující anionovou povrchově aktivní látku, který je dále použit k vytvoření tekuté fáze obsahující tuto povrchově aktivní látku. Tento krok přípravy zahrnuje vytvoření vodné řídké suspenze obsahující od 40 % do 50 % jedné nebo více alkalických kovových solí lineárního C₁₀-C₁₆ alkylu kyseliny benzensulfonové a od 3 % do 15 % jednoho nebo více rozpouštědel nepovrchově aktivních solí.

V následném kroku je tato řídká suspenze vysušena v rozsahu nezbytném k vytvoření pevného materiálu obsahujícího méně než 5 % hmotn. zbytkové vody.

Po přípravě tohoto tuhého materiálu obsahujícího anionovou povrchově aktivní látku, může být tento materiál sloučen s jedním nebo více nevodnými organickými rozpouštědly k vytvořeni tekuté fáze Obsahující povrchově aktivní látku prezentovaných čistících prostředků. Tento krok je proveden zjemněním materiálu obsahujícího anionovou povrchově aktivní látku připraveného v předešle uvedeném kroku předběžné přípravy na jemný sypký materiál a sloučením tohoto sypkého materiálu s promíchávanou tekutou látkou obsahující jedno nebo více nevodných organických rozpouštědel, povrchově aktivní látku nebo nepovrchově aktivní látku nebo obě, podle výše uvedeného popisu. Tato kombinace je připravena promícháváním, které je dostatečné k přípravě řádně promíchané disperze LAS/soli materiálu nevodné organické kapaliny.

Takto připravená nevodná tekutá disperze může být v následném kroku podrobena mletí nebo rychlému promíchávání při podmínkách, které jsou dostatečné k zajištění strukturované, tekuté fáze obsahující povrchově aktivní látku uváděných čistících prostředků. Podmínky mletí nebo rychlého smykového promíchávání budou všeobecně zahrnovat udržování teploty v rozmezí mezi 20 °C a 50 °C a dobu zpracování, která je dostatečná pro přípravu mřížky nakupených malých částic nerozpustné frakce sypkého materiálu obsahujícího anionovou povrchově aktivní látku. Tyto malé částice budou mít všeobecně velikost v rozmezí přibližně od 10 do 200 mikronů. Mletí a rychlé promíchávání smykem této kombinace bude všeobecně zajišťovat zvýšení poskytované hodnoty strukturované tekuté fáze na rozmezí od 1 Pa do 5 Pa.

Sypký materiál určený pro použití v čistících prostředcích může být dodáván v následném kroku po vytvoření disperze LAS/soli vysušeného materiálu v nevodné kapalině, a to před nebo po φφ φ • φ • Φ φφ φφ ·· • · # φ φ φφ φ

ΦΦΦ φφ « φ φφφ φ φφφφ φ φ φ φ φ ΦΦΦ ΦΦΦ · φφφφ φ φ ♦♦♦♦ · ·· ···♦ ·· ·♦ mletí nebo promíchávání takové disperze, které zvyšuje konečnou hodnotu produktu. Složky dodávané během rychlého smykového promíchávání zahrnují jakékoliv volitelné sypké materiály povrchově aktivních látek, sypké materiály organického plnidla, např. citrát a/nebo mastnou kyselinu, a/nebo zdroj alkality, např. uhličitan sodný. Jmenované složky mohou být dodávány během úpravy této pomocné směsi složek prostředku smykovým promícháváním. Promíchávání směsi pokračuje a pokud je nezbytné, může být v tomto bodě zrychleno tak, aby docházelo k vytváření ucelené disperze nerozpustných částic pevné fáze, které jsou částí tekuté fázi.

Během druhého kroku přípravy jsou enzymatické sypké materiály promíchány s mletou suspenzí získanou v prvním kroku. Tato směs je následně podrobena mokrému mletí, takže průměrná velikost částic enzymatických sypkých materiálů je nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony. Ostatní sloučeniny, takové jako bělící primární látky a bělící sloučeniny, jsou dodány do výsledné směsi po provedení této operace. Jakmile jsou všechny nebo některé z výše uvedených pevných materiálů dodány do promíchávané směsi, mohou být do prostředku, opět během úpravy směsi smykovým promícháváním, dodány částice velmi výhodného peroxidového bělícího činidla. Dodáním materiálu peroxidového bělícího činidla nakonec nebo téměř po všech ostatních složkách, zejména po dodání sypkého zdroje alkality, může být dosaženo požadované stability peroxidového bělidla.

V konečném kroku přípravy, následně po dodání všech sypkých materiálů, pokračuje promíchávání směsi po dobu dostatečnou k přípravě prostředků majících požadovanou viskozitu, účinky a fázovou stabilitu. Tento krok často zahrnuje promíchávání po dobu přibližně od 1 do 30 minut.

Při dodávání pevných složek do nevodných kapalin podle výše popsaného způsobu je výhodné upravit nevázaný obsah vody těchto pevných materiálů pod hodnotu předem stanovené úrovně. Volná vlhkost těchto pevných materiálů je často přítomna v úrovních 0,8 % nebo vyšších. Snížením obsahu volné vlhkosti, např. vysoušením ve fluidním loži, pevných sypkých materiálů na úroveň volné vlhkosti 0,5 % nebo nižší, před jejich inkorporací do základní hmoty čistícího prostředku, může být dosaženo podstatné zvýšení stability výsledného prostředku.

Prostředky prezentované podle vynálezu, připravené podle výše uvedeného popisu, mohou být použity pro přípravu vodným mycích roztoků určených pro použití při praní nebo bělení prádla. Všeobecně je efektivní množství takových prostředků dodáno do vody, výhodně při obvyklém praní prádla v automatické pračce, k vytvoření takových pracích/bělících roztoků. Takto připravený vodný prací/bělící roztok je následně aplikován, výhodně během víření, na prané/ bělené prádlo.

Efektivní množství předložených tekutých čistících prostředků dodané do vody k přípravě vodných pracích/bělících roztoků mohou tvoňt množství dostatečná k přípravě přibližně od 500 ·· * ♦ 9 9 * 9999

9 • 999 · ·· • · · 9

9 9 9

999 999

9

99 do 7.000 ppm prostředku ve vodném roztoku. Výhodněji bude ve vodném pracím/bělícím roztoku zajištěno přibližně od 800 až 5.000 ppm čistících prostředků podle vynálezu.

Následující příklady ilustrují přípravu a výhody účinků nevodných tekutých čistících prostředků předloženého vynálezu. Takové příklady však nejsou nezbytně míněny jako limitní nebo jinak omezující rozsah předkládaného vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava nevodného tekutého čistícího prostředku

1) Butoxy-propoxy-propanal (BPP) a C₁₂-C₁₆EO(5) ethoxylovaná alkoholová neionová povrchově aktivní látka (Genapol 24/50) jsou po krátkou dobu promíchány (1 až 5 minut) použitím lopatkového míchadla v mísící nádrži k vytvoření jednotné fáze.

2) Do BPP/Genapol roztoku v mísící nádrži je dodáno částečně rozpuštěné NaLAS : Čas promíchávání je přibližně 1 hodina. Nádrž je pokryta dusíkem pro ochranu před zachycováním vlhkosti ze vzduchu.

3) Tekutá báze (LAS/BPP/NI), pokud je potřeba, je přepumpována do válcové nádoby. Do každé válcové nádoby jsou dodána molekulární síta (typ 3A, 4 až 8 ok) v 10 % čisté hmotnosti tekuté báze. Molekulární síta jsou vmíchána do tekuté báze použitím jednoduchých lopatkových turbínových mixérů nebo technik rotačních bubnů. Promíchávání je provedeno pod vrstvou dusíku pro ochranu možného zachycování vlhkosti ze vzduchu. Celkový čas promíchávání je 2 hodiny, následně je odstraněno 0,1 až 0,4 % vlhkosti tekuté báze. Molekulární síta jsou odstraněna protlačením tekuté báze přes cedítko s 20 až 30 oky. Tekutá báze je přemístěna zpět do mísící nádrže.

4) Byly připraveny následující pomocné pevné příměsi:

Uhličitan sodný (velikost částic 100 mikronů)

Bezvodý citrát sodný

Kopolymer kyselin maleinové/akrylové (BASF Sokolan)

Optický zjasňující prostředek (Tinopal PLC)

Tetrasodná sůl hydroxyethylidenu kyseliny difosfonové (HEDP)

Diethylentriaminpentamethylenfosforitan sodný

Tyto slučitelné tuhé materiály jsou dodány do mísitelné nádrže a promíchány s tekutou bází až do jemnosti. Promíchávání trvá přibližně 1 hodinu po dodání poslední sypké hmoty. Nádrž byla po dodání všech sypkých hmot pokryta dusíkem. Žádné přesné pořadí dodání těchto

9 99 99 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 9 9 9 9 9 999 999

9 · · · 9 · »«·· · ·· 9999 99 99 hmot není kritické.

6) Dávka byla jednou vtlačována přes Fryma koloidní mlýnek s jednoduchou konfigurací rotorstator, ve které vysoko rychlostí rotor rotuje uvnitř statoru, který vytváří zónu vysokého smyku. Tato operace snižuje částečně velikost částic všech pevných materiálů. To vede ke zkvalitnění konečných hodnot výsledného produktu (tj. struktury). Dávka je následně znovu dodána do mísící nádoby po ochlazení.

7) Enzymatické sypké materiály jsou smíchány s mletou suspenzí získanou v prvním kroku přípravy. Tato směs je následně podrobena mokrému mletí, takže průměrná velikost částic primární látky enzymatických sypkých hmot je nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony.

8) Po prvním kroku zpracování mohly být dodány doplňkové tuhé materiály. Tyto materiály zahrnují následující:

Peruhličitan sodný (400 až 600 mikronů)

Sypkou hmotu oxidu titaničitého (5 mikronů)

Tyto nemísitelně tuhé materiály byly dodány do mísící nádrže, následovalo dodání tekutých příměsí (parfém a supresor zmýdelnění založený na bázi křemičitanu). Dávka byla dále promíchávána po dobu 1 hodiny (pod pokrývkou dusíku). Výsledný prostředek má složení uvedené v tabulce I.

·· * φ« ·φ ·· Φ· • · · · 4 · · 4 4 9 4

4 4 4 4 4 4 4 4 4

4444 4 4 4 4 4 444 949

4 9 9 4 4 4 • 444 4 44 4444 49 44

Tabulka I

Nevodný tekutý čistící prostředek s bělidlem

Složka	% hmotn. aktivní
LAS Na sůl	21,7
Ci2-C16EO=5 ethoxylovaný alkohol	18,98
BPP	18,98
Citrát sodný	1,42
[4-[N-nonanoyl-6-aminoheXanoyloxy]benzensulfonát] Na sůl	7,34
Diethylentriaminpentamethylenfosfát Na sůl	0,90
Chloridová sůl methyl kvarterizovaného polyethoxylovanéhi	0,95
hexamethylendiaminu
Uhličitan sodný	3,0
Kopolymer kyselin maleinové/akrylové	3,32
HEDP Na sůl	0,90
Sypká hmota proteázy	0,40
Sypká hmota amylázy	0,84
Sypká hmota celulázy
Peruhličitan sodný	18,89
Supresor zmýdelnění	0,35
Parfém	0,46
Oxid titaničitý	0,5
Optický zjasňovaci prostředek	0,14
Smíšené minoritní podíly	do 100,0 %

Výsledná tabulka I prostředku ukazuje stálý bezvodý velmi účinný tekutý prací prostředek, který při běžném praní textilu z tohoto výborně odstraňuje skvrny a špínu.

Je připraven nevodný čistící prostředek obsahující bělidlo podle složení, které je uvedeno v tabulce II.

4« · 4« 44 44 4« • 44 4 4 · 4 4 4 · ·

444 ·· 4 4444

44·# 4 4 · 4 4 ··· ··· • · 4 4 4 4 4

4444 · 44 «444 4« 44

Tabulka II

Složka	Příklad 1	Příklad 2
Tekutá fáze	% hmotn.	% hmotn.
Lineární alkylbenzensulfonát sodný	20	20
C12-C14 EO=5 ethoxylovaný alkohol	20	20
N-butoxypropoxypropanol (BPP)	20	20
Parfém	1	1
Pevná fáze
Citrát trisodný	1,5	1,5
Peruhličitan sodný	20	20
Uhličitan sodný	5	5
Diethylentriaminpentamethylen		1
Fosforitanová Na sůl	1	1
Hydroxyethyldifosforitanová (HEDP) Na sůl	1,5	1,5
[4-[N-nonanoyl-6-aminohexanoyloxyjbenzen-	5	5
sulfonátová] Na sůl
Optický zjasňovací prostředek	0,2	0,2
TiO2	0,5	0,5
‘Carezyme sypká hmota (5k CEVU/g)	0,12	0,12
‘Termamyl sypká hmota (60 kNPU/g)	0,9	0,9
‘Savinase sypká hmota (12 kNPU/g)	1,4	1,4
a minoritní podíly	do 100,0 %	do 100,0 %

Výše uvedené prostředky jsou stálé bezvodé tekuté prací prostředky, kterých sypké enzymatické materiály jsou v koncentrátu stálé a projevují v pracím louhu efektivní účinky.

‘Průměrná velikost částic sypkých enzymatických materiálů je nižší než 600 mikronů.

Claims (3)

1. Nevodný tekutý čistící prostředek obsahující sypký enzymatický materiál vyznačující se tím, že průměrná velikost částic sypkého enzymatického materiálu je nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony.

2. Nevodný tekutý čistící prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že dále obsahuje bělicí primární materiál a bělicí činidlo volené ze skupiny zahrnující peruhličitan a/nebo perboritan.

3. Způsob přípravy nevodného čistícího prostředku zarhnující:

a) první krok, ve kterém jsou promíchány tekuté složky a získaná suspenze je podrobena mokrému mletí tak, že průměrný průměr částic pevných složek v suspenzi získané po mletí se pohybuje v rozmezí 5 až 200 mikronů.

b) druhý krok, ve kterém jsou promíchány sypké enzymatické materiály s mletou suspenzí získanou z prvního kroku promíchání, uvedená směs je podrobena mokrému mletí tak, že průměrná velikost částic enzymatického sypkého materiálu je nižší než 600 mikronů, výhodně mezi 50 a 500 mikrony, nejvýhodněji mezi 100 a 400 mikrony.