CZ42594A3 - Mixture of latexes prepared by emulsion polymerization - Google Patents
Mixture of latexes prepared by emulsion polymerization Download PDFInfo
- Publication number
- CZ42594A3 CZ42594A3 CZ94425A CZ42594A CZ42594A3 CZ 42594 A3 CZ42594 A3 CZ 42594A3 CZ 94425 A CZ94425 A CZ 94425A CZ 42594 A CZ42594 A CZ 42594A CZ 42594 A3 CZ42594 A3 CZ 42594A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- latex
- stage
- resistance
- polymer
- prepared
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
Tento vynález se týká Bměsi latexů připravených emulzní polymerací. Tato směs latexů připravených emulznl polymerací je vhodná pro přípravu vodou ředitelných kompozic pro vytváření povlaků jako jsou barvy, tmely, těsnicí tmely, laky, prostředky pro vytvářeni povlaků na papíru a textilu, leštící prostředky na podlahy a podobně. Obecně je tato směs latexů připravených emulzní polymerací v těchto kompozicích pojivém.
Dosavadní stav techniky
Ačkoliv může povlak připravovaný z vodou ředitelných kompozic obsahovat polymer, zajišťující vhodnou rovnováhu mechanických vlastností, nemusí mít tento polymer vhodné filmotvorné vlastnosti, což může mít za následek, že je křehký nebo neohebný.
> 1
Správné vytvářeni filmu vede ke vzniku filmu, který nemá vady jako například praskliny a neodlupuje se. ' *
Pojem křehkost, jak je užíván v tomto dokumentu,znamená tendenci povlaku praskat při deíormáci, t.j. například při pohybu nebo změně teploty. Křehkost je nežádoucí vlastností povlaků.
t t v a. >1
Žádoucí vlastností povlaků je naopak pružnost. t
Pružností se rozumí stupeň schopnosti vytvrzeného povlaku, přizpůsobovat se pohybu nebo deformaci podložky, na které je vytvořen, bez toho, že by došlo k jeho prasknutí nebo deformaci. Potřeba pružnosti je zvláště výrazná u povlaků, které jsou vystaveny napětí v důsledku roztahování nebo smršťování jejich podložek při změně počasí, jak je tomu například u mostů, krytin střech budov a podobně.
Teplota skelného přechodu T* polymeru je inherentní fyzikální vlastností monomeru nebo monomerů, které vytvářejí polymer. Τ» polymeru určuje relativní poměr tvrdosti a měkkosti polymeru. Čím je Τ» polymeru vyšší, tím je polymer tvrdší, čím je
9279 naopak T® polymeru nižší, tím je polymer měkčí. Τ» polymeru rovněž určuj© fyzikální charakteristiky filmu, vytvářeného z filmotvorné kompozice obsahující polymer, jakož i minimální teplotu, při které může být tato filmotvorná kompozice obsahující polymer aplikována na podložku, aby vytvořila film.
Se vzrůstajícím T$ polymeru použitého jako pojivo povlaku, vzrůstá tvrdost vzniklého povlaku. Tvrdost povlaku je důležitá, protože ovlivňuje další významné vlastnosti jako je odolnost proti slepování, odolnost proti obtiskování, odolnost proti ušpinění, zasychavost a odolnost proti poškozeni.
Odolnost proti slepování je odolnost povrchů opatřených povlaky proti jejich slepení,, jsou-li navzájem přitlačeny.
. . »· -
Natřené povrchy přicházejí často do vzájemného styku, pokud jsou použity například pro natření oken nebo dveří a přitom občas dochází k jejich slepení, což je nežádoucí. Odolnost proti slepování vzrůstá se vzrůstající tvrdosti povlaků.
Odolnost proti obtiskování je schopnost odolávat obtisknutí tvaru povrchu jiného předmětu, se kterým přicházejí do styku. Předměty natřené vnitřními lesklými nebo pololesklými nátěry často přicházejí do styku s jinými . předměty, jako například květináče na okenních . parapetech. To může způsobovat.trvalé vtlačení do.filmu. v důsledku tlaku vyvíjeného ./tíhou předmětu. Tento sklon k obtiskováni je nežádoucí. Odolnost proti obtiskování -je zvyšována zvýšením tvrdosti povlaku.
Odolnost proti ušpinění je. schopnost povrchu opatřeného povlakem odolávat ukládání cizích těles y. podobě prachu a špíny. Ukládání cizích těles na povrchu opatřeném povlakem je nežádoucí z hlediska estetického a může být obtížné takto vzniklý.nános , · ·»· ‘ | z potaženého povrchu tělesa odstranit. Obecně platí, že se *
vzrůstající tvrdostí povlaku vzrůstá odolnost proti ušpinění.
Zasychavost je vlastnost povlaku spočívá jící v tom, že po dostatečně krátkém čase zasychání není tento povrch lepkavý. Zpravidla vykazují povlaky s vyšší tvrdostí lepší zasychavost.
Odolnost proti poškození je schopnost povlaku odolávat poškození v důsledku působení , otěru, nárazu nebo tlaku. Odolnost ·» í · · pvot.-í. to ižádoucí vlastnost £ nspřiklscí íi povlaků, kterými je opatřen povrch nábytku.
9279
Se vzrůstem T# polymeru, používaného jako pojivá vodou ředitelných kompozic pro vytváření povlaků, stoupá tvrdost příslušných povlaků a minimální teplota nutná pro to, aby povlak vytvořil íilm, zde dále uváděná jako minimální teplota vytváření ři-hnu—CMinimum' FTlrn“'Formátion' Témperature) ^MFT77 . ~ 'PokučJ je zvolen určitý polymer vzhledem k jeho schopnosti dodávat povlaku tvrdost, avšak takový povlak nebude vytvářet íilm při teplotě, za které má být používán, není směs používaná k -vytváření takového povlaku použitelná. Proto je nutné, aby do ní bylo přidáno koalescenčni činidlo. Koalescenčni činidlo neboli koalescent je organické rozpouštědlo, které-snižuje MFT polymeru, což umožňuje', aby se z povlaku vytvořil použitelný íilm při teplotě pod T$ polymeru. Koalescenty se. používají v koncentracích 3 až 80 hmot. procent, vztaženo na' hmotnost polymerního pojivá. Použití koalescentů se ukázalo být velmi vhodným prostředkem pro získání určitých žádaných vlastností filmů při použití polymerů s vysokými T9, které nevytvářejí snadno filmy při teplotách,, za kterých mají být používány. Toto řešení však přineslo dálší problém. Během sušení kompozice obsahující koalescent se organická rozpouštědla vypařují a unikají do atmosféry. Mimo nepříjemného zápachu, který tato organická rozpouštědla vyvolávají, mohou tato rozpouštědla mít škodlivé . účinky ’pro životní prostředí a lidské zdraví.
Vzniká potřeba latexů připravených emulzní 'polymerací, které za normálních podmínek poskytují vhodnou tvrdost, íilmotvornost a pružnost. Dále je žádoucí, aby se omezilo množství organických rozpouštědel použitých ve vodou ředitelných nátěrových hmotách,1 případně aby, se přítomnost těchto rozpouštědel vyloučila, aniž bv se zhoršily fyzikální vlastnosti filmu 'nebo podmínky jeho vytváření.
V patentu USA 4 576 099 je popsáno použití bimodálních latexů pro vytváření povlaků na papíru. Tyto bimodálnl latexy mají dvě různé a oddělené distribuce velikosti částic. Větší částice polymerů v bimodálních latexech jsou svojí povahou heterogenní a mají domény s měkkým a tvrdým polymerem. Zmíněný patent popisuje použití těchto bimodálních latexů pro zvýšení sušiny v kompozici použité pro vytváření povlaku a pro získání vhodných
9279 reologických vlastností použití bimodálních a pružnosti povlaku.
Známé jsou směsi emulzni polymeraci. V povlaku. Ve zmíněném patentu není popsáno latexů pro získání žádoucí tvrdosti tvrdých a měkkých polymerů připravovaných EP 466 409 Al je popsán systém obsahující tvrdý latex s T$ vyšším než 20 °C a měkký latex s -T?- nižším -než15 °C. Směs popsaná v EP 4666 409 Al poskytuje filmy s vhodnou tvrdostí a s příznivým vytvářením filmu bez použití koalescentu.
•fl
-t
Podstata vynálezu
Podle prvého aspektu tohoto vynálezu je poskytována směs latexů připravených emulzni polymeraci sestávající z 95 až 40 hmot. procent, s výhodou s 90 až. 60 hmot. procent, alespoň jednoho prvého latexu, kterým je vícestupňový latex sestávající z 95 až 50 hmot. procenty s výhodou, z 75 až 60 hmot. procent alespoň jednoho polymeru měkkého Btupně s T« nižším než 50 °C, s výhodou nižším .než 10 °C a. z 5. až 50 hmot. procent s výhodou z 25 áž 40 hmot. procent alespoň jednoho polymeru tvrdého stupně e T»' od' 20 °C do-160 °C, přičemž Te polymeru měkkého stupně je nižší: než,Te.polymeru tvrdého stupně, a z alespoň jednoho druhého latexů/ přičemž ‘ tento druhý.. latex nevytváří.. za normální teploty film. ; ·
Druhým aspektem tohoto vynálezu je vodou ředitelná kompozice pro vytváření povlaků sestávající z 30 až- 100 objemových procent směsi těchto latexů připravených emulzni polymeraci.
Směs ‘latexů připravených emulzni- polymeraci podle tohoto vynálezu je zvláště výhodná pro použití ve vodou ředitelných kompozicích pro vytváření povlaků. Důležitou výhodou, kterou poskytuje tato směs latexů připravených emulzni polymeraci je to, že umožňuje přípravu vodou ředitelných kompozic pro vytváření nátěrů, které se vyznačují vhodnou rovnováhou pružnosti, odolnosti proti slepováni, odolnosti proti obtiskování a tvrdosti. Srovnatelnou rovnováhu těchto vlastností nelze » _ > η « x —XJ statistické j Xi ty * kopolymery, jednoduché směsi
-> V λ βζ» 1 is Ti V 1 latexů připravených
9279 emul2ní polymeraci, vícestupňové polymery jednoho typu a podobně.
Další výhodou směsi latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu je to, Se může být použita pro přípravu vodou ředitelných nátěrových hmot, vyznačujících se vhodnou rovnováhou
-—·—^tvrdosti- odpovídající-ch íi-i-mů- a “ podmínek*“jej ich vytvářeni, které’““' “ buď nevyžadují přítomnost organických rozpouštědel, nebo vyžadují pouze jejich nižSi koncentrace.
Směs latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu obsahuje alespoň dva latexy. Prvý latex v této směsi je vícestupňový, připravovaný vícestupňovým procesem. Přípravou vícestupňovým procesem se rozumí. Že latex je připravován postupně ze dvou nebo více složením se navzájem lišících polymerních směsí. Takové latexy mohou vykazovat jednu z několika následujících moríologických konfiguraci: . jádro/slupka, jádro/slupka s několika jádry a pod. Označením jádro/slupka je myšleno, že polymer připravovaný v prvém stupni, t.j. jádro, je .
enkapsulován v polymeru připravovaném v druhém stupni, t.j.; ve slupce. ,
Druhý latex přítomný ve směBi nevytváří za teploty místnosti film. To znamená, že tento polymer vytváří film jen za teplot, které jsou vyšší než teplota místnosti. Druhý latex může být ,ť připravován . obvyklou emulzní polymeraci za předpokladu, že Τ» je a asi od 20 °C do asi 100 °C. Váhový průměr molekulových hmotností druhého latexu Mv je s výhodou od 5000 do několika milionů, výhodněji vyšší, než 10 000 a nejvýhodněji vyšší než 50 000. Je známo, že existuje závislost mezi molekulovými hmotnostmi polymerů ^a-jejich -vlastnostmi, podle < které; polymery s.vyššími « molekulovými hmotnostmi poskytují vyšší houževnatost a polymery s nižší molekulovou hmotností se vyznačují vyšší pohyblivostí.
Proto bude volba molekulové hmotnosti záviset na tom, jaké užití a jaká vlastnost jsou požadovány. Rovněž druhý latex může být připravován vícestupňovým způsobem.
Směsi latexů připravených emulzní polymeraci mohou být kombinaci alespoň jednoho vícestupňového latexu a alespoň jednoho druhého latexu. Velikosti částeček latexů jsou dány žádaným použitím a vlastnostmi, například leskem, rozlivem a kryvostí nátěrové hmoty, jejími reologickými vlastnostmi a podobně.Jedinou
9279 podmínkou je, že Částice prvého latexu jsou stejné velikosti nebo větší než částice latexu druhého. S výhodou je relativní velikost částic prvého latexu'vůči částicím latexu druhého 1:1 až 20:1. Horní hranice velikosti částic je dána jediné syntetickými omezeními při přípravě latexů s velkými stabilními částicemi, jako jsou částice větší než například 600 nm.
Směs latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu sestává z 95 až 40 hmot. procent prvého latexu a od 5 do 60 hmot. procent' druhého latexu. Množství‘ prvého a druhého—l-atexu v emulzích však záleží na poměru velikosti částic prvého-latexu k velikosti částic latexu druhého. Tak například u směsí, ve kterých je poměr velikostí částic prvého latexu k velikosti částic latexu druhého 1:1, obsahuje směs s výhodou 80 až 50 hmot. procent prvého latexu a 20 až 50 hmot. procent latexu druhého. U směsí, ve kterých je poměr velikosti částic prvého latexu k velikosti Částic druhého latexu 2:1 nebo vyšší, je s výhodou obsah prvého latexu 90 až 60 hmot. procent a obsah druhého.latexu 10 až 40 hmot. procent, výhodněji je obsah prvého latexu 85 až 70 hmot., procent a obsah druhého latexu 15 až 30 hmot. procent.
Prvý latex, směsi latexů připravených emulzní polymeraci, kterým.je vícestupňový latex, sestává z 95 až 50 hmot. procent i1 alespoň jednoho polymeru měkkého stupně s T® nižším než 50 °C a z 5 až 50 hmot. procent alespoň jednoho polymeru tvrdého stupně s T® od -20 °C do 160 ’C, s výhodou od 40 °C do 100 °C, Je žádoucí, . aby T® polymeru měkkého stupně bylo nižší než Te . i· polymeru tvrdého stupně. S výhodou je váhový průměr molekulových hmotností polymeru tvrdého stupně Mw od 5000 do několika milionů, výhodněji je vyšší než 10 000, nejvýhodněji je vyšší než 50 Ό00. Prvý latex je použitelný ve směsi latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu bez ohledu na pořadí, ve kterém byly jednotlivé stupně polymerovány.
Je-li ve směsi latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu používán koalescent, je množství koalescentu
I potřebného. k tomu, aby směs latexů připravených emulzní pólýmerací dosáhla schopnosti vytvářet film za teploty místnosti, určeno rozsahem Τ» a poměrem stupňů prvého latexu’. Pro některá použití je žádoucí, aby bylo dosaženo dokonce i vyšší tvrdosti.
Ί
9279 jak je tomu například u nátěrových hmot na nábytek, leštících prostředků na podlahy, laků na přístroje a podobně. Toho se dosáhne snížením obsahu polymerů měkkých stupňů a zvýšením polymerů měkkých stupňů i polymerů tvrdých stupňů.
“-••'-Aby *ser “ vyiOOčiia— potřeba^ RbáTescentu“ jáko~ složky vodou ředitelných kompozic pro vytváření povlaků, je nutné, aby prvý latex obsahoval 95 až 55 hmot. procent měkkého polymeru s Τ» nižším než 20 °C a asi 5 až 45 hmot. procent polymeru tvrdého stupně s Τ® vyšším než 20 °C, s výhodou 75 až 60 hmot. procent polymeru měkkého stupně s Te nižším než 10 °C a asi 25 až 40 hmot. procent polymeru tvrdého stupně s-Τ» vyšším než 20 <>C. Vodou ředitelnou kompozici pro vytváření povlaků, která nevyžaduje přídavek kpalescentu, je možno připravit pouze ze použití vícestupňového latexu. Přídavek druhého latexu nezhoršuje filmotvorné vlastnosti směsi a nevyžaduje, aby byl přidán koalescent za předpokladu, že množství druhého latexu ve směsi, je v rozsahu koncentrací podle tohoto vynálezu. Přídavek druhého latexu k vícestupňovému latexu navíc zvyšuje tvrdost, odolnost proti slepování a odolnost proti obtiskování relativně k povlaku, který bý byl získán při použití pouze vícestupňového latexu.
Ke směsi latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto vynálezu-může být přidán koalescent, -aby, se dosáhlo dobré .tvorby filmu za normální teploty při použitích, kde je Žádána mimořádně vysoká tvrdost. Pro vytváření filmů u těchto systému může být nutná vysoká koncentrace koalescentu, která může obnášet 80 hmot. procent i více, vztaženo na sušinu polymeru. Vodou ředitelné kompozice pro vytváření povlaků obsahující prvý latex, avšak neobsahující latex.druhý, mohou pro vytvoření filmu vyžadovat přítomnost koalescentu v závislosti na T$ a obsazích polymerů měkkého stupně a polymerů tvrdého stupně. Přídavek druhého latexu nezhoršuje filmotvorné vlastnosti takovýchto kompozic pro vytváření povlaků a nevyžaduje zvýšení koncentrace koalescentu za předpokladu, že množství druhého latexu v kompozici je v souladu s tímto patentem. Přídavek druhého latexu k vícestupňovému latexu navíc zvyšuje tvrdost, odolnost proti slepování a odolnost proti obtiskování relativně k povlaku, který by byl získán při použití pouze vícestupňového latexu. Vodou ředitelné kompozice pro
9279 vytvářeni povlaků ze směsí latexů připravených emulzní polymerací
I obsahuji nižší koncentraci koalescentu, než vodou ředitelné kompozice pro vytváření povlaků obsahující pouze vícestupňový latex. To je zřejmé z následujícího: Vodou ředitelná kompozice pro vytváření povlaků, obsahující pouze vícestupňový latex, vyžaduje 20 & koalescentu vztaženo na sušinu polymeru, v přítomnosti 30 % druhého latexu vyžaduje 14 X koalescentu, vztaženo na sušinu polymerů.
Jak vícestupňový, latex, tak druhý latex směsi TatexŮ připravených emulzní polymerací podle tohoto vynálezu, mohou být vyráběny standardními známými technikami emulzní polymerace.
Vícestupňový latex je vyráběn adiční polymerací vinylických monomerů, vždy alespoň jeden takový monomer je polymerován v jednom stupni vícestupňového polymeračniho procesu. Podobné monomery mohou být použity při přípravě druhého latexu. Mohou být například použity akrylátové a methakrylátové estery včetně methy lakry 1 átu, buty lakry látu,' ethylakrylátu, 2-ethylhexy1akry 1átu, decylakry1átu, methylmethakrylátu, . butylmethakrylátu, isobutylmethakrylátu, isobornylmethakrylátu, hydroxyethylakry látu, hydroxyethylmethakrylátu, hydroxypropylmethaι krylátu, íosíoethylmethakrylátu, acetoacetoxyethylmethakrylátu, N, N-dime t hy 1 ami noethy lmethakryl átu a terč. -buty 1 ami onoe thylmethakrylátu; dále akrylamid a substituované akrylamidy; styren a substituované styreny; butadien, vinylacetát a jiné vinyléstery; vinylétery; akrylonitril a methakrylonitrii. V nízkých* koncentracích, obnášejících 0 až 10 hmot. procent vztaženo na hmotnost polymeru, mohou být použity vinylické monomery s karboxylovými ’ skupinami jako například kyselina methakrylová, kyselina akrylová, ’ kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina íumarová a pod. Polymery mohou dále obsahovat monomery o nichž je známo, že zvyšuji adhezi k substrátům jako jsou monomery s acylmočovinovými íunkčními skupinami. Volba monomeru a jeho množství závisí na použití polymeru a požadovaných vlastnostech.
Ohsa^ druhy ' latexů ve směsích latexů připravených emulzní polymerací podle tohoto vynálezu mohou obsahovat síťující monomery jako například allylmethakrylát, divinylbenzen,
9279 vícefunkční akryláty včetně diethylengylkoldimethakrylátu a trimethylolpropantrimethakrylátu. . Polymer tvrdého stupně může být zesítěn. Rovněž polymer měkkého stupně může být zesltěn, množství síťujícího činidla, které může být použito pro přípravu ·—----polymeru-—měkkého - -stupně - je— však···- ř - v přítOmnost i koalescentu omezeno požadavkem příznivého průběhu tvorby íilmu.
Monomery mohou být emulziíikovány pomocí aniontových, kationtových a neiontových povrchově aktivních látek a dispergačních činidel nebo směsí obou těchto aditiv jako je směs aniontového a kationtového suríaktantu, za užiti např. 0,05 až 5 hmot. X povrchově aktivní látky nebo dispergačního činidla, vztaženo na hmotnost monomeru. Vhodná kationtová dispergační činidla zahrnují laurylpyridiniumchlorid, cetyldimethylaminacetát a alkyldimetylbenzylamoniumchlorid s počtem uhlíků v alkylu od 8 do 18. Vhodnými aniontovými dispergačními činidly jsou například Bměsné sulíáty alkalických kovů a vyšších alifatických alkoholů, laurylsulfát sodný, arylalkylsulíonáty jako je isopropylbenzensulfonát draselný, alkalické alkylsulíojantarany, jako je oktylsulíojantaran sodný a alkalické arylalkylpolyethoxyethylsulfáty nebo oktylíenoxypolyethoxyethylsulfát j.ednotkami. Vhodná, neiontová sulíonáty jako je ! i s 1 až 5 oxyethylenovými dispergační činidla zahrnují například alkylíenoxypolyethoxyethanoly s alkylovými skupinami, se 7 až 18 uhlíky as 6 až 60 oxy ethy lenovými skupinami jako je například heptylíenoxypolyethoxyethanol, deriváty ethylénoxidu a karboxylových kyselin s dlouhým řetězcem jako například kyseliny laurové, myristové, palmitové a olejové, nebo směsi kyselin jako jsou například takové směsi 'obsažené v tálovém oleji s 6 až 60 oxyethylenovými jednotkami; kondenzáty ethylenoxidu s alkoholy s dlouhými řetězci jako s oktylalkoholem, decylalkoholem, 1aury1alkoholem nebo četylalkoholem, obsahující od 6 až 60 oxyethylánových jednotek; kondenzáty ethylénoxidu s aminy s dlouhými nebo rozvětvenými řetězci, jako s dodecylaminem, hexadecylaminem a oktadecylaminem, obsahujícími od 6 do 60 oxyethylánových jednotek; a blokové kopolymery složené z ethylénoxidových bloků v kombinaci s více hydro.fóbními propylénoxidovými bloky. Jako ochranné koloidy mohou být použity
9279 vysokomolekulární polymery jako hydroxyethylcelulóza, methylcelulóza, polyakrylová kyselina a polyvinylalkohol.
Emulzní polymerace může být iniciována termickým rozkladem prekurzorů volných radikálů, ze kterých vznikají volné radikály vhodné pro iniciaci adiční polymerace jako jsou například persíran amonný nebo persíran draselný. Tyto prekurzory radikálů mohou být rovněž použity jako oxidační složky redoxsystémů, které mimo těchto sloučenin obsahují rovněž redukující složku jako metabisulíit draselný, thiosulíát sodný' nebo íormaTdehydsulíoxylát sodný. Kombinace prekurzoru volných radikálů a redukčního činidla, nazývaná zde redoxsystémem, může být použita v koncentracích od 0,01 9£ do 5 X, vztaženo na hmotnost použitých monomerů. Příklady redoxsystémů zahrnují terč.-butylhydroperoxid/íormaldehydsulíoxylát sodný; persíran železitý nebo persíran amonný/pyrosiřičitan sodný nebo hydrosiřičitan sodný. Teplota polymerace může být od 20 °C do 95 ®C.
První stupeň vícestupňového postupu, jakož i příprava druhého latexu mohou být očkovány, t.j. iniciovány přídavkem malého množství předem připraveného emulzního polymeru, příprava vgak může být prováděna i bez očkování. S výhodou je používána očkovaná polymerace, která zpravidla umožňuje přípravu latexů s částečkami o rovnoměrnějSÍ velikosti.
i . *
Aby. bylo dosaženo regulace molekulových hmotností, bývají jako součásti polymerační směsi někdy používána přenosová činidla včetně merkaptanů, polymerkaptanů, alkoholů a halogenovaných sloučenin. Může být užito od 0 hmot.as do 3 hmot. ss C4-C20 alkylmerkaptanů, merkaptopropionové kyseliny nebo esterů merkaptopropionové kyseliny.
Každý stupeň vícestupňového procesu nebo přípravy druhého latexu zahrnuje tepelnou nebo redoxní iniciaci polymerace.
Polymerační směs, která obsahuje buď celé množství monomerů, které mají být podrobeny polymeraci v určitém stupni prvého latexu, případně pro přípravu druhého stupně latexu, nebo jeho » jistou část, se připraví za použití monomerů, vody a emulgátorů. Odděleně se připraví roztok iniciátoru ve vodě. Emulze monomerů a roztok iniciátoru mohou být· během polymerace v kterémkoliv
9279 stupni vícestupňového procesu nebo při přípravě druhého latexu dávkovány do polymerační nádoby společně. Reakční nádoba může rovněž na počátku obsahovat očkovací emulzi a dále může obsahovat počáteční dávku iniciátoru polymerace. Teplota obsahu reakční nádoby’ může“býtřízena' chiazením7~ktěrým~sě~adváďí’ teplovyvíjené při polymeraci. Do reaktoru může být zároveň dávkováno několik emulzí monomerů. Pokud jsou dávkovány různé emulze monomerů, mohou mit různé složení. Pořadí dávkování emulzí monomerů a rychlosti dávkování mohou být během polymeračního procesu měněny. Po ukončení přidávání emulze nebo emulzí monomerů prvého stupně může být reakční směs udržována při určité teplotě po určitou dobu a/nebo může být před polymeraci druhého, případně dalších stupňů přidán inhibitor polymerace. Podobně může být po ukončení přidávání monomerní emulze nebo emulzí posledního stupně reakční směs udržována při určité teplotě po určitou dobu a/nebo může být před ochlazením na teplotu místnosti přidán inhibitor polymerace. S výhodou je vícestupňovým postupem postup 1 -i dvoj stupňový.
Pomocné látky, které se mohou použit při přípravě vícestupňového latexu nebo druhého latexu a/nebo při jejich následujícím použití, mohou být přidány během polymerace nebo po jejím .ukončení a mohou-jimi -být; pomocné povrchově, aktivní -látky; odpěňovače jako například povrchově aktivní látka SURFYNOLR 104E (SURFYNOL je zapsaná obchodní známka íirmy Air Products £ Chemicals Inc.)· a Nopco^ NXZ odpěňovač (Nopko je zapsaná obchodní známka íirmy Henkel Corp.), používané v koncentracích od 0,001 do 0,1 hmot. %, vztaženo na hmotnost monomerní směsi; vyrovnávací činidla jako je například vyrovnávací činidlo Sag* Silicone Antiíoam 471 (Sag je zapsaná obchodní známka íirmy Union Carbide Corp.), používaně v koncentracích od 0,001 do 0,1 hmot. vztaženo na hmotnost monomerní směsi; antioxidanty používané v koncentracích od 0,1 do 5 hmot. %, vztaženo na hmotnost monomerní směsi; plastiíikátory jako například dibuty1ítalát; a konzervační prostředky jako je například biocid KATHON* (Kathon je zapsaná obchodní známka společnosti Rohm a Haas CO.), používaný v koncentracích 5 až 250 ppm.
Směs latexů připravených emulzní polymeraci podle tohoto
9279 vynálezu může být použita pro přípravu řady kompozic pro vytvářeni povlaků včetně latexových nátěrových hmot pro stavební a průmyslové použití jako jsou mostní a jiné konstrukční barvy, přístrojové laky, barvy na kancelářský nábytek, pro nátěry střech a pro vnějSí nátěry budov, tmely, laky a jiné bezbarvé nátěrové hmoty na dřevo, tuše, laky na papír, povlaky pro textilie a netkaná vlákna, barvy na kůže, leSticí prostředky a spojovací tmely pro podlahové krytiny a těsnicí tmely pro těsnění betonu.
Obecně mohou kompozice pro vytváření povlaků pro jejichž přípravu jsou používány směsi latexů připravených emulzní polymerací podle tohoto vynálezu obsahovat 30 až 100 objemových procent těchto směsi. Dalšími složkami obsaženými v těchto vodou ředitelných kompozicích, pro vytvářeni povlaků mohou být: pigmenty, plniva, disperzanty, povrchově aktivní látky, koalescenty, smáčedla, zahušťovadla, modifikátory tokových vlastností, plastifikátory, biocidy, odpěříovače, barviva, vosky, prostředky' pro zlepšení roztíratelnosti a prostředky pro vytváření povrchové struktury filmu, *
Vodou ředitelné kompozice pro vytváření povlaků podle tohoto vynálezu mohou být používány na nejrůznější materiály jako například na dřevo, papír, vlákna, kovy, sklo, keramiku, sádru, štukovou omítku, asfalt, sádrové desky, plasty, kůže a beton.
Povlaky vzniklé z těchto směsí latexů připravených emulzní polymerací mohou být vypalovány za účelem zlepšení pevnosti a pružnosti. To je žádoucí, protože při některých použitích jsou vyžadovány značně vysoké tvrdosti, jako je Tukonova tvrdost 5,0 Knoopsovy stupnice tvrdosti, a mimořádně vysoká pružnost vyšší než 280 cm/kg. Teplota vypalováni nutná pro to, aby se zlepšila tvrdost a pružnost, musí být vyšší než Te tvrdého stupně a druhého latexu. Teplota potřebná k vypalováni klesá s poklesem Mv tvrdého stupně a s poklesem Mv druhého latexu.
Zkušební metody
Nepigmentované zkušební vzorky byly připravovány nanášením latexu na anodicky oxidované desky v takové tloušťce, aby
- ‘13 9279 tloušťka vzniklého íilmu po vysušení byla 0,0254 mm. Nanesené filmy byly sušeny za teploty místnosti a atmosférického tlaku a ponechány při 35,37 «Ca 50 as relativní způsobem byly naneseny na plastikové vlhkosti. Podobným folie a na papír pigmentované vzorky. Vzorky obsahující koalescent byly připraveny popsaným způsobem, načež byly sušeny 8 hodin při 50 °C.
Odolnost proti slepováni u nepigmentovaných *V2orků byla měřena modifikovaným postupem ASTM D4946-89 jako odolnost určitého filmu proti autoadhezi. Rozumí se jí schopnost povrchu polymerního íilmu odolávat kontaktu s jiným povrchem polymerního filmu po určitou dobu, při zatížení určitou zátěží. Test se provádí tak, že se k sobě přiloží povrchy filmů dvou vzorků o rozměrech 2,54 cm x 2,54 cm, zatíží se tak, aby působící tlak byl 7 kPa, a zahřívá se na 296,8 °C po dobu jedné hodiny. Po vyjmutí vzorků z pece, odstranění .zátěže a ochlazení ..vzo^ků/se vzorky od sebe oddělí. Jsou posuzovány stupeň narušení filmů a jejich vzájemného slepení a hodnoceny stupni 0 až 10,'přičemž stupeň 0 znamená úplnou degradaci filmu a stupeň 10 znamená zcela neporušené a neslepené filmy. Vzorky barev byly testovány podobně, avšak byly před přiložením povrchů na sebe zahřívány na 254 °C po dobu 30 minut.
Odolnost proti ·obtiskování nepigmentovaných vzorků byla měřěná^pomóčí 'modifikované metody ÁSTM Ď2091-88 a je jí stupeň odolnosti íilmu proti deformaci při zatížení. Zkouška je založena na schopnosti . polymerního íilmu odolávat kontaktu s tělesem, které do něj je vtlačováno pod určitým tlakem, za určité teploty a po určitou dobu. Zkouška je prováděna za použití vzorku o velikosti 2,54 cm x”2?54rcm, přiložením kusu čtyřikrát přehnuté režné bavlněné tkaniny a působením tlaku 7 kPa při teplotě 296,8 °C po dobu 4 hodin. Poté je vzorek vyjmut z pece, působení tlaku je přerušeno a režná bavlněná tkanina je odstraněna ze vzorku. Je posuzován stupeň narušení filmu a hodnocen stupni O až 10, přičemž stupeň 0 znamená úplné stržení filmu a stupeň 10 znamená zcela neporušený film. Vzorky barev byly testovány podobně, avšak byly před zahřívány na 254 °C po dobu 4 hodin.
Tvrdost podle Knoopa byla stanovována pomocí metody ASTM D1474-68. Zkouška pružnosti filmu vtlačováním trnu byla měřena
- .14
9279 podle metody ASTM D1737-62, s výjimkou případů, kdy vzorky byly odlévány na anodicky oxidovaném hliníku. Uváděné hodnoty jsou nejmenší průměry trnu, kolem kterého při zkoušce nedošlo k prasknutí filmu. Nižší čísla tedy znamenají vyšší pružnost. Odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku byla měřena modifikaci G14-88 zkušební metody ÁSTM. Zkušební těleso bylo ponecháno dopadnout ze známé výšky na spodní stranu hliníkové desky opatřené nátěrem. Maximální sila nárazu, které je nátěr za těchto podmínek schopen odolávat bez viditelného poškození, je udávána jako odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku v m/kg. Údaj odolnosti proti nárazu na opačnou stranu vzorku je mírou houževnatosti a pružnosti filmu. Vyšší čísla tedy odpovídají vyšší houževnatosti a pružnosti.
Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci provedení tohoto vynálezu. Nejsou určeny pro omezení vynálezu, vzhledem k tomu, že další možná interpretace tohoto vynálezu jsou odborníkům v této oblasti zřejmé.
Příklady provedení .vynálezu
Přiklad 1
Příprava jednostupňových latexů (emulzní polymerace prováděná obvyklým způsobem)
Vzorky T až 8 byly připraveny standardní semikontinuální technikou používající složeni reakční směsi uvedené v tabulce 1 a polymeraci při 85 °C. Velikosti částic byly měřeny za použití rozptylu světla přístrojem Brookhaven BI-90; teploty skelného přechodu byly vypočítávány za použití Foxovy rovnice (1/Τ»[kopolymer] = l/T®[monomer A] + 1/T®[monomer B] + l/Τ®[monomer n] + ...), měřeny pomocí diferenciální skanovaci kalorimetrie (DSC), nebo určeny jako střední hodnota přechodu.
Vzorek 1 byl připraven tímto způsobem: Do třílitrové reakční nádoby bylo předloženo 990 g deionizované vody (DI vody)
9279 a 7,48 g aniontové povrchové aktivní látky, překryto dusíkovou atmosférou a zahříváno na 85 °C, Monomerní emulze (ME) byla připravena dispergováním směsi monomerů v 225 g DI vody s 0,75 g aniontové povrchově aktivní látky. Do reaktoru byl přidán uhl.iči.t an_ e odný_roz puštěným. v„2 5^g_„D.I_ vody,____5J3 „g^ME_ a . pe r βí ran amonný rozpuštěný ve 40 g DI vody. Zbývající ME byla přidána do reakční nádoby během 2,5 hod, načež byla teplota udržována po dobu dalSich 30 minut mezi 80 až 85 °C. Ochlazený emulzní polymer byl zfiltrován přes režnou bavlněnou tkaninu a potom k němu byl přidán 28 % vodný amoniak pro zvýSení pH na 8 až 8,5.
Vzorky 2 až 8 byly připravovány za použiti téhož postupu jako při přípravě vzorku 1, s’ výjimkou změn součástí reakční směsi, uvedených v tabulce 1.
9279
Tabulka 1
Jednostupňové latexy složky reakční směsi (<?) číslo vzorku
| monomerní emulze a násada reaktoru | jiné přísady | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| deionizovaná voda | 1434 | 1007 | 17.25 | .1725 | ||
| aniontová povrchově aktivní látka | 8,2 | 8,0 | 8,2 | 8,2 | ||
| butylakrylát | 112,5 | 75 | 112, 5 | 112,5 | ||
| methyImethakrylát | 592,5 | 393 | 592,5 | 592, 5 | ||
| kyselina methakrylová | 7,5 | 5,0 | 7,5 | 7,5 | ||
| merkaptan | 1,5 | |||||
| persíran | 1,1 | 1,9 | 1,1 | 1,1 | ||
| amonný | ||||||
| uhličitan | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
sodný charakterizace produktu
| velikost částic (nm) | 69 | 31 | 51 | 55 |
| celková sušina (X) | 34,6 | 32,1 | 33,2 | 30,5 |
| T®' (oC) | 70 | 70 | 89* | 86* |
‘měřeno pomocí DSC f
9279
Tabulka 1 (pokračování)
Jednostupňové latexy _složky„ reakční směsi„( gi)._ :____-.číslo „vzor ku.
| monomerní emulze a násada reaktoru | jiné přísady | 5 | 6 | 7 | 8 |
| deionizováná voda | 1725 | ,1978 | 1813 | 1434 | |
| aniontová povrchově | 8,2 | 3,4 | i;7 | 8,2 | |
| aktivní látka | |||||
| buty1akrylát | 112,5 | 1156 | 1156 | ||
| ethylakrylát | 75 | ||||
| me thylme thakry1át | 592,5 | 527 | 527 (1 | 671,3 | |
| kyselina methakry1 ová | 7,5 | 17 | 17 | 3,87 | |
| merkaptan | 6,0 | ||||
| persíran . amonný | 1,1 | 4,2 | 4,2 | 1,1 | |
| uhličitan sodný | 0,2 | 2,4 | 2,4 | 2,5 |
charakterizace produktu
| - - | ||||||
| velikost částic | (nm) | 44 | 141 | 374 | 65 | |
| celková sušina | (9S) | 30,5 | 46,0 | 48,5 | 38,0 | |
| T$ (°C) | 81* | -20 | ' -20 | 87 |
*měřeno pomocí DSC
Příprava dvoustupňových latexů
Pro přípravu vzorků 9 až 16 byla použita dvojstupňová semikontinuální emulzní polymerační technika, složení reakčnich směsí jsou uvedena v tabulce 2. Vzorky 9 až 16 jsou příklady dvojstupňových latexů, připravených počáteční polymerací měkkého stupně s nízkým Τ» a následující polymerací tvrdého stupně s vysokým T9 .
Vzorek 9 byl připraven tímto způsobem: do pěti litrové reakční
9279 nádoby bylo předloženo 733 g DI vody a 0,81 g aniontového surfaktantu, překryto dusíkovou atmosférou a zahřáto na 85 °C.
Monomerní emulze měkkého stupně (ME1) byla připravena dispergováním směsi monomerů měkkého stupně v 297 g DI vody s 1,01 g aniontové povrchově aktivní látky. Poté bylo do reaktoru nadávkováno 1,42 g uhličitanu sodného a 65 g ME1. Během 3,5 hodiny byl do rektoru přidán zbývající ME1 zároveň s 1,25 g persíranu amonného, rozpuštěného v 90 g DI vody. Po ukončení.
dávkování reakčních složek byla teplota udržována v rozmezí 80 až °C po dobu dalších 30 minut. Do reaktoru bylo přidáno dalších
0,42 g persíranu amonného. Poté byla během 3,5 hod dávkována monomerní emulze tvrdého stupně (ME2), připravená dispergováním směsi monomerů tvrdého stupně v 85 g DI vody obsahující 0,34 g povrchově aktivní látky. V tomto stupni bylo rovněž přidáno *
0,42 g persíranu amonného rozpuštěného ve 150 g DI vody. Po ukončení dávkování všech složek byl vzniklý emulzní polymer udržován při teplotě 80 až 85 °C po dalších 30 minut. Ochlazený emulzní polymer byl filtrován přes režnou bavlněnou tkaninu a potom k němu byl přidán 28 X vodný amoniak pro zvýšení pH na 8 až 8,5.
Vzorky 10 až 16 byly připravovány stejným způsobem jako vzorek 9 s výjimkou změn součásti reakční směsi, uvedených * ' v tabulce 2.
9279
Tabulka 2
Dvojstupňové latexy
| složky reakční | směsi (g) | , v-V*AJ * ’ '7^= ____ ____ číslo vzorku . __ . | |||
| monom, emulze 1 (měkký stupeň) a násada reaktoru | j i né přísady | 9 | 10 | 11 | 12 |
| deionizovaná voda | 1012 | 905 | 810 | 1023 | |
| aniontová povrchově aktivní látka | 1, | 82 1, | 63 1,46 | 1,63' | |
| buty1akry1 át | ’ 684 | 611 | 548 | 611 | |
| methylmethakrylát | 312 | 279 | 250 | 279 | |
| kyselina methakrylová | 10 | 9 | 8 | 9 |
monom.emulze 2
| (tvrdý stupeň) | 639 | 752 | 860 | 621 | |
| deionizovaná voda | |||||
| aniontová povrchově aktivní látka | 0.34 | 0,45 | 0,54 | 0,45 | |
| butylakrylát | 51 | 67 | 81 | 67 | |
| methylmethakrylát | 270 . . | 357, | 432 | 357 | |
| styren | 17 | 22 | 27 | 22 | |
| merkaptan | 0,89 | ||||
| persíran amonný | 3,3 | 3,3 | 3,3 | 3,3 | |
| uhličitan | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 1,4 |
sodný charakterizace produktu
| obsah tvrdého polymeru (&) | 25 | 33 | 40 | 33 |
| obsah měkkého polymeru (M) | 75 | 57 | 60 | 67 |
| velikost Částic (nm) | 133 | 138 | 143 | 140 |
| celková sušina (2í) | 45,0 | 45,0 | 44,7 | 44,6 |
| T® (měkký polymer, «C) | -21 | -21 | -21 | -21 |
| Τ» (tvrdý polymer, °C) | 67 | 67 | 67 | 67 |
9279
Tabulka 2 (pokračováni)
Dvojstupňové latexy složky reakční směsi (g) číslo vzorku monom, emulze 1 jiné 13 14 15 16 (měkký stupeň) přísady a násada reaktoru
| ďeionizovaná voďa | 1023 | Ϊ360 | 907 | 1088' | |
| aniontová povrchově aktivní látka | 1,63 | 1,28 | 0,85 | 1,03 | |
| buty1akry1át | 611 | 867 | 578 | 694 | |
| methylmethakrylát | 279 | 395. | 264 | .316 | |
| kyselina methakrylová | 9 | 13 | 8,5 | 10 | |
| monom.emulze 2 (tvrdý stupeň) | |||||
| deionizovaná voda | 621 | 453 | 907 | 725 | |
| aniontová povrchově aktivní látka | 0.45 | 0,43 | 0, 85 | 0, 68 | |
| butylakrylát | 67 | 64 | ’127,5 | 102 | |
| methylmethakrylát | 357 | 340 | 680 | 544 | |
| styren | 22 | 21 | 42,5 | 34 | |
| merkaptan- , | 3,6 | ||||
| • | persíran amonný | 3,3 | 4,2 | 4,2 | 4,2 |
| uhličitan | 1,4 | 2,4 | 2,4 | 2,4 |
sodný charakterizace produktu
| obsah tvrdého polymeru (X) | 33 | 25 | 50 | 40 |
| obsah měkkého polymeru (3S) | 67 | 75 | 50 | 60 |
| velikost částic (ran) | 142 | 363 | 362 | 357 |
| celková sušina (%) | 44,7 | 48,2 | 49,4 | 48,7 |
| *r. ř—xw.-v o r* λ | — O 1 | -7 1 | -7 1 | — 7 1 |
| λ V z f | ||||
| Τ» (tvrdý polymer, °C) | 67 | 67 | 67 | 67 |
9279 *'* * > tr
Vzorky 17 až 19 byly připraveny stejným způsobem jako ·.' vzorek 9. Vzorky 17 až 19 jsou příklady dvojstupňových emulzních latexů, u kterých je zvýšena teplota skelného přechodu měkkého stupně, jak je zřejmé z tabulky 3. Vzorek 20 byl připraven ^z-a -?
-----~pOU2i'tí—?téhož— ^postupu dako~vzorek— 9\ Vzorek-201“—j-e-pří-kl-adem— —7 latexu připravovaného dvojstupňovým způsobem, při kterém nejdříve je prováděna polymerace tvrdého stupně, po které následuje polymerace měkkého stupně.
- Složení polymerů 1 až 20, vyjádřené na základě hmotnostních zlomků, je uvedeno v tabulce 4.
9279
Tabulka 3
Dvojstupňové latexy
| složky reakční | směsi (g) | číslo vzorku | |||
| monom, emulze 1 (měkký stupeň 17 až 19, tvrdý stupeň 20) a násada reaktoru | jiné přísady | 17 | 18 | 19 | 20 |
| deionizovaná voda | 1083 | 1083 .· | 1083 | 202 | |
| aniontová povrchově aktivní látka | 1,03 | 1,03 | 1,03 | 0,4£ | |
| butylakrylát | 684 | 611 | 548 | 19 | |
| methylmethakry1át | 312 | 279 | 250 | 97 | |
| styren | 6 | ||||
| kyselina methakrylová | ío | 9 | 8 | 2,5 | |
| allylmethakrylát | 1 | - | o,6: | ||
| monom.emulze 2 (tvrdý stupeň 17 až 19> měkký stupeň 20) | 4 | ||||
| deionizovaná voda | 722 . | 722 | 722 | 606 | |
| aniontová povrchově aktivní látka | 0,68 | 0,68 | 0,68 | 0,1( | |
| buty1akry1át | 51 | 67 | 81 | 218 | |
| methylmethakrylát | 270 | 357 . | 432 | 150 » | |
| kyselina methakrylová | 8. | ||||
| persíran amonný | 3,3 | 4,2 | 4,2 | 1,2 | |
| uhličitan sodný | 1,4 | 2/4 | 2,4 | 0,7 |
9279
Tabulka 3 - pokračování charakterizace produktu obsah tvrdého polymeru (3S) obsah měkkého polymeru (S£) velikost Částic (nm) celková sušina (3fi)
Τ» (měkký polymer, °C)
T$ (tvrdý polymer, °C) · číslo vzorku
| 18 | „„ 1.9 ... | 20. | |
| 40 | 40 | 40 | 25 |
| 60 | 60 | 60 | 75 |
| 338 | 357 | 342 | 349 |
| 48,4 | 48,1 | 48,2 | 37 |
| -11 | 3 | 18 | 66 |
| 67 | 67 | 67 | 10 |
Tabulka 4
Složení vzorků 1 až 20 číslo vzorku složení vzorku (hmot. X)
| 1 | 15 | BA / | 79 MMA | / 1 | MAA | |||
| 2 ' | ' -··- .....: | ' - - - -- | ' ' T5 | BA / | 79 MMA | / 1 | MAA | - -·, |
| 3 | 15 | BA / | 79 MMA | / 1 | MAA | |||
| 4 | 15 | BA / | 79 MMA | / 1 | MAA | |||
| '5 | r | 15 | BA / | 79 MMA | / 1 | MAA | ||
| 6 | 68 | BA / | 31 MMA | / 1 | MAA | |||
| 7 | 68 | BA / | 31 MMA | / 1 | MAA | |||
| 8 | 10 | EA / | 89,5 MMA / | 0,5 | MAA | |||
| 9 | 75 | (68 | BA /31 | MMA | / 1 | MAA) | ||
| ' 25 | (15 | BA / 80 | MMA | / 5 | Sty) | |||
| 10 | 67 | (68 | BA / 31 | MMA | / 1 | MAA) | ||
| 33 | (15 | BA / 80 | MMA | / 5 | Sty) | |||
| 11 | 60 | (68 | BA / 31 | MMA | / 1 | MAA) | ||
| 40 | (15 | BA / 80 | MMA | / 5 | Sty) | |||
| 12 | 67 | (68 | BA / 31 | MMA | / 1 | MAA) | ||
| 33 | (15 | BA / 80 | MMA | / 5 | Sty) | |||
| 13 | 67 | (68 | BA / 31 | MMA | / 1 | MAA) | ||
| 33 | (15 | BA / 80 | MMA | / 5 | Sty) | |||
| 14 | 75 | (68 | BA / 31 | MMA | / 1 | MAA) |
- 24 3Ξ79
Tabulka 4 - pokračování
Složení vzorků 1 až 20
Číslo vzorku složeni vzorku (hmot. ^)
| 25 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 15 | 50 | (68 | BA | / | 31 | MMA | / | 1 | MAA) |
| 50 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 16 | 60 | (68 | BA | / | 31 | MMA | / | 1 | MAA) |
| 40 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 17 | 60 | (60 | BA | / | 39 | MMA | / | 1 | MAA) |
| 40 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 18 | 60 | (50 | BA | / | 49 | MMA | / | 1 | MAA) |
| 40 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 19 | 60. | (40 | BA | / | 59 | MMA | / | 1 | MAA) |
| 40 | (15 | BA | / | 80 | MMA | / | 5 | Sty) | |
| 20 | 60 | (58 | BA | / | 40 | MMA | / | 2 | MAA) |
| 40 | (15 | BA | / | 77, | 5 MMA | / | 0,5 ALMA) |
BA = buty1akrylát; MMA = methylmethakrylát; Sty = styren; EA = ethyl akry lát; MMA = methakrylová kyselina; ALMA = allylmethakrylát
Příklad 2
Vlastnosti íilmů připravených ze směsí emulznich polymerů neobsahujících koalescent, složených z dvojstupňového latexu o velikosti částeček 360 nm a z dalšího latexu, při poměru velikosti částic latexů přibližně 5 : 1
Byly připraveny směsi vzorků 7, 14 a 16 se vzorkem 8 při hmotnostním poměru složek 100/0, 90/10, 80/20, 70/30 a 60/40.
Druhou složkou směsi byl jednostupňový latex 8. 2e všech výsledných směsí byly připraveny íilmy, které byly podrobeny zkouškám odolnosti proti slepování, odolnosti proti obtiskování, *
a stanoveni tvrdosti íiimu, i iImotvornosti a pružnosti íiimu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
Nedostatky ve íiImotvornosti se projevuji vytvářením
9279 celkovou hmotnost jednostupňový latex mikroskopických nebo makroskopických trhlin během . tvorby filmu. Dalším důkazem špatné filmotvornosti je vysoká křehkost filmu. S výjimkou tří filmů připravených ze směsí1 vzorků 16 a , 8 o hmotnostních poměrech rovných 70/30, 65/35 a 60/40 se vSechny filmy vyznačovaly dobrým průběhem vytváření filmu při- normální teplotě, což je podstatná vlastnost fiImotvorných systémů neobsahujících koaleecenty. Tento příklad ukazuje, že míšením dvojstupňových latexů s tvrdším jednostupftovým latexem je možno získat systémy vyznačující se dobrým průběhem vytváření filmu za. normální teploty.
V každé řadě filmů se se zvyšující koncentrací druhého latexu zvyšovala odolnost proti slepování, odolnost ..proti obtiskování a tvrdost filmu. Přitom tyto vlastnosti získané smísením vzorků14 a 16 (oba dvojstupňové latexy) byly . lepší , . než vlastnosti kterých je možno dosáhnout Bmísením dvou jednostupňových latexů (směsi vzorků 7 a 8),
Vzorky 7, 14 a 16 byly připravovány s týmiž měkkými s tvrdými > ·*» ' ' stupni latexů, avšak s různými poměry polymerů tvrdých BtupňŮ, které byly obsaženy v koncentracích 0 Si a2 40 %, vztaženo na polymeru. Tak s obsahem 0 %
Vzorek 14 je dvojstupňový latex obsahující 25 polymeru tvrdého stupně a vzorek 16 je dvojstupňový latex obsahujíčí 40 M polymeru tvrdého stupně. Vzrůstající obsahem polymeru tvrdého stupně ve dvojsložkovém latexu měl za následek zvyšování vlivu míšení latexů na vlastnosti závislé na tvrdosti, kterými jsou odolnost proti slepování, odolnost proti obtiskování a naměřená hodnota tvrdosti. ‘^Tak například ' 'srovnání odolnosti' 'proti slepování u směsí připravovaných za poměru 75/25 ukazuje, že v závislosti na obsahu polymeru tvrdého stupně v dvojstupňovém latexu docházelo ke zlepšení odolnosti proti slepování z 5 až 6 na 10. U těchto směsí s poměrem 75/25 docházelo rovněž podobně k zlepšení v odolnosti proti obtiskování z 3 až 5 na 9 a v tvrdosti z 0,8 až 1,1 na 2,5. Navíc byla u těchto směsí v širokém rozmezí složení zachována výrazná houževnatost a pružnost.
Příklad ukázal, že smísením dvojstupňových latexů s jiným například je vzorek 7 polymeru tvrdého stupně.
9279 latexem s malými částicemi se získá kombinace, vyznačující se výbornou odolností proti mechanickým vlivům, jak je ukázáno na odolnostech proti slepování a proti obtiskování, a zároveň zlepšenou tvrdostí, přičemž je v nepřítomnosti koalescenu zachována schopnost dobrého vytváření íilmu za normální podmínek.
Tabulka 5
Směsi jednostupňových latexů 7 a 8 (srovnávací údaje)
| poměr míšeni vz.7/vz.8 | vlastnosti (viz | legenda) | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) | |
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0 | 0 | 0 | >3,08 | — | <0,32 |
| 95/5 | 0 | 0 | >3,08 | - | <0,32 |
| 90/10 | 4 | 0 | >3,08 | 0, 8 | <0,32 |
| 85/15 | 4 | 0 | >3,08 | 0,6 | <0,32 . |
| 80/20 | 4 | . 1 | >3,08 , | 0,5 | <0,32 |
| 75/25 | 5 | 3 | >3,08 | 0,8 | <0,32 |
| 70/30 | 7 | 5 | >3,08 | 1,0 ‘ | <0,32 |
| 65/35, | 7 | 7 | 2,69 | 1,1 | 0,32 |
| 60/30 | 8 | 9 | 0,56 | 1,3 | 0,32 |
| 1 - odolnost proti 2 - odolnost proti 3 - odolnost proti | slepováni obtiskování nárazu na opačnou stranu vzorku |
9279
Tabulka 5 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 14 a jednostupňového latexu 8
| poměr míšení vz. 14/vz. | vlastnosti (viz legenda) | tvrdost (KHN) | pružnost·*’ (cm) | ||
| 8 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0* | 2 | 0 | >3,08 | 0,7 | <0,32 |
| 95/5 | 4 | 0 | >3,08 | 0,6 | <0,32 |
| 90/10 | 4 | 3 | >3,08 | 0,6 | <0,32! |
| 85/15 | 5 | 3 | 1,23 | 0,8 | <0,32 |
| 80/20 | 5 | 4 | 0,90 | 1,1 | <0,32 |
| 75/25 | 6 | 5 | 0,34 | 1,1 | <0,32. |
| 70/30 | 8 | 6 | 0,22 | 1,7 | 0,32' |
| 65/35 | 9 | 9 | <0,11 | 2,0 | 0,48 |
| 60/40 | 10 | 10 | <0,11 | 2,3 | 1,27 |
* srovnávací vzorek
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
9279
Tabulka 5 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 16 a jednostupňového latexu 8
| poměr míšeni vz. 16/vz . 8 | vlastnosti | (viz legenda) | -tvrdost- - (KHN) | pružnost (cm) | |
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0*. | 3 | 4 | >3,08 | .1,4. ... | <0 ,.32 . |
| 95/5 | 4 | 1,01 | 1,4 | <0,32 | |
| 90/10 | 6 | 4 | 0,45 | 1,5 | 0,32 |
| 85/15 | 8 | 6 | 0,11 | 1,9 | 0,32 |
| 80/20 | 9 | 8 | <0,11 | 2,0 | 0,32 |
| 75/25 | 10 | 9 | <0,11 | 2,5 | 0,64 |
| 70/30 | film se nevytvořil | ||||
| 65/35 | film se nevytvořil | ||||
| 60/40 | film se nevytvořil |
* srovnávací vzorek odolnost proti odolnost proti odolnost proti slepování obtiskování nárazu .na. opačnou stranu vzorku,
Přiklad 3
Vlastnosti filmů připravených ze směsí neobsahujících koalescent, složených z dvojstupňového latexu o velikosti částeček 140 nm a z dalšího latexu, při poměru velikosti částic latexů přibližně 4:1
Byly připraveny směsí vzorků 6, 9, 10 a 11 se vzorkem 2 při hmotnostním poměru složek 100/0, 90/10, 80/20, 70/30 a 60/40. Druhou složkou směsi byl jednostupňový latex 2. Ze všech výsledných směsí byly připraveny filmy, které byly podrobeny zkouškám odolnosti proti slepování, odolnosti proti obtiskování, a stanovení tvrdosti filmu, filmotvornosti a pružnosti filmu. Výsledky, jsou uvedeny v tabulce 6.
V každé řadě filmů se se zvyšující koncentrací druhého latexu
9279 zvyšovala odolnost proti slepování, odolnost proti obtiskování a tvrdost filmu. Přitom tyto vlastnosti získané smísením vzorků 9, 10 a 11 (dvojstupňové latexy) byly lepší, než vlastnosti, kterých je možno dosáhnout smísením dvou jednostupňových latexů (směsi vzorků 6 a 2) . , ____‘.....
Vzorky 6, 9, 10 a 11 byly připravovány s týmiž měkkými s tvrdými stupni latexů, avšak s různými poměry polymerů tvrdých stupňů, které byly obsaženy v koncentracích 0 * až 40 *, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru. Tak například je vzorek 6 jednostupňový latex s obsahem 0 * polymeru tvrdého stupně. Vzorek 9 je dvojstupňový latex, obsahující 25 * polymeru tvrdého stupně. Vzorek 10 je dvojstupňový latex obsahující, 33 as polymeru tvrdého stupně a vzorek 11 je dvojstupňový latex obsahující 40,* polymeru tvrdéhov stupně. Vzrůstající obsah polymeru tvrdého stupně ve dvousložkovém latexu měl za následek zvyšování vlivu míšení latexů na vlastnosti závislé na tvrdosti jako jsou odolnost proti . slepováni, odolnost proti obtiskování a naměřená hodnota tvrdosti. Tak například srovnáni odolnosti proti slepování u směsí připravovaných za poměru 75/25 ukazuje, že t ' .
v závislosti na obsahu polymeru tvrdého stupně v dvojstupňovém latexu docházelo ke zlepšení odolnosti proti slepování z 5 až 8 na 8 až 9. U těchto směsí s poměrem 75/25 docházelo rovněž podobně k zlepšení v odolnosti proti obtiskování z 2 až 6 na 7 až 8 a v tvrdosti z 0,5 až 1,5 ha 2,2 až 3,6. Navíc byla u těchto směsí v širokém rozmezí složení zachována výrazná houževnatost a pružnost.
t s
Tento příklad ukázal, že v nepřítomnosti koalescentu je možno ···*'* ·*· ' * ί» ,· ; . . .
připravit filmy o požadované odolnosti proti slepováni, odolnosti proti obtiskování a pružnosti smísením jednostupňového latexu o velikosti částic 140 nm s jiným latexem při poměru velikosti částic přibližně 4:1.
9279
Tabulka 6
Směsi jednostupňových latexů 6 a 2 (srovnávací údaje)
| poměr míšení- .....- vz.6/vz.2 | vlastnoBti | (viz | legenda) | tvrdost (KHN.) | .pružnost ;.._____ (cm) |
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0 | 0 | .0 | >3,08 | 0/4 ...... | <0,32 |
| 95/5 | 0 | 0 | >3, 08 | . 0,3 | <0,32 |
| 90/10 | 1 | 0 | >3,08 | 0, 3 | <0, 32 |
| 85/15 | 2 | 1 | >3,08 | 0,4 | <0, 32 |
| 80/20 | 4 | 2 | >3,08 | . 0, 5 | <0,32 |
| 75/25 | 5 | 2 | >3,08 | 0,5 | <0,32 |
| 70/30 | 6 | 3 | 3,02 | 0,9. | <0,32 |
| 65/35 | 8 | 4 | 2,91 | 1/2 | <0,32 |
| 60/30 | 9 | 5 | 2,91 | 1,4 | <0,32 |
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
9279
Tabulka 6 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 9 a jednostupňového latexu 2
| poměr , . vlastnosti (viz | l.ég.e.nda.). | pružnost (cm) | |||
| tvrdost (KHN) | |||||
| míšeni vž.9/vz.2 | 1 | 2 | 3 (m/kg) , | ||
| 100/0* | 0 | 1 | >3,14 | .0,5 | <0,32 |
| 95/5 | 1 | 1 | 2,69 | 0,6 | <0,32 |
| 90/10 | 2 | 2 | 2,02 | 1,0 | <0,32 |
| 85/15 | 5 | 3 | 2,02 | 1,0 | <0,32 |
| 80/20 | 6 | 5 | 2,02 | 1,2 | <0,32 |
| 75/25 | 8 | 6 | 2,02 | 1,5 | <0,32 |
| 70/30 | 8 | 7 | 1,01 | 1,5 | 0,32 |
| 65/35 | 8 | 8 | 1,01 | 2,1 | 0,32 |
| 60/40 | 8 | 9 | 0,67 | 3,2 | . . 0,32 T e'·* |
| * srovnávací 1 - odolnost 2 - odolnost 3 - odolnost | vzorek proti slepování proti obtiskování , proti nárazu na opačnou stranu vzorku |
•i
9279
Tabulka 6 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 10 a jednostupňového latexu 2
| poměr vlastnosti (viz legenda) | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) | |||
| mlsem vz.10/vz.2 | 1 | 2 | 3 (m/kg) | ||
| 100/0* | 1 | 1 | 2,24 | 1,0 | <0,32 |
| 95/5 | 2 | 4 | 0,78 | 1,0 | <0,32 |
| 90/10 | 3 | 5 | 0,67 | 1,2 | <0,32 |
| 85/15 | 6 | 5 | 0,56 | - | <0, 32 |
| 80/20 | 7 | 6 | 0,67 | 1,5 | <0,32 |
| 75/25 | 8 | 7 | 0,56 | 2,2 | <0,32 |
| 70/30 | 8 | 8 | 0,56 | 2,5 | 0,32 |
| 65/35 | 9 | 9 | 0,56 | 4,0 | 0,32 |
| 60/40 | 10 | 9 | 0,22 | 4,1 | 0,48 |
| * srovnávací | vzorek | ||||
| 1 - odolnost 2 - odolnost 3 - odolnost | proti proti proti | slepování obtiskování nárazu na opačnou | stranu vzorku |
9279
Tabulka 6 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu li a jednostupňového latexu 2
| poměr m í-se n í- vz.11/vz. | vlastnosti (viz legenda) | tvrdost (KHN) | '''pružnos t~ (cm) | ||
| 2 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0* | 4 | 5' | 2,24 | 1,6 | <0, 32 |
| 95/5 | 5 | 5 | 1,23 | 1,2 | <0, 32 |
| 90/10 | 6 | 5 | 1,01 | 1,5 | <0,32 |
| 85/15 | 8 | 6 | 0,67 | 2,2 | <0,32 |
| 80/20 | 9 | 7 | 0,67 | 2,7 | <0,32 |
| 75/25 | 9 | 8 | 0,67 | 3,6 | 0,32 |
| 70/30 | 9 | 8 | 0,48 | 3,,4 | 0,32.. |
| 65/35 | • | film se nevytvořil | |||
| 60/40 | film se nevytvořil |
* srovnávací vzorek
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
Příklad 4 ' v
Vlastnosti filmů připravených ze směsí neobsahujících koalescent, složených z dvojstupňového latexu o velikosti Částeček 140 nm a z dalěího latexu, při poměru velikosti částic latexů přibližně 2:1
Byly připraveny směsi vzorků 6, 9, 10 a 11 se vzorkem* 1; při hmotnostním poměru složek 100/0, 90/10, 80/20, 70/30 a 60/40.
Druhou složkou směsi byl jednostupňový latex 1. Ze všech výsledných směsí byly připraveny filmy, které byly podrobeny zkouSkám odolnosti proti slepování, odolnosti proti obtiskování, a stanovení tvrdosti filmu, filmotvornosti a pružnosti filmu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
V každé řadě filmů se se zvyšující koncentrací druhého latexu
9279 zvyšovala odolnost proti slepování, odolnost proti obtiskování a tvrdost íilmu. Přitom tyto vlastnosti získané smísením vzorků 9, 10 a 11 (dvojstupňové latexy) byly lepší, než vlastnosti, kterých je možno dosáhnout smísením dvou jednostupňových latexů (směsi vzorků 6 a 1).
Vzorky -6, - 9-, 10 a 11’ byly připravovány s týmiž měkkými s tvrdými stupni latexů, avšak s různými poměry tvrdých stupňů latexů, které byly obsaženy v koncentracích 0 až 40 Sě, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru. Tak například je vzorek 6 jednostupňový latex s obsahem 0 * polymeru tvrdého stupně. Vzorek 10 j.e dvojstupňový latex obsahující 33 % polymeru tvrdého stupně a vzorek 11 je dvojstupňový latex obsahující 40 % polymeru tvrdého stupně. Vzrůstající obsah polymeru tvrdého stupně ve dvojsložkovém latexu měl za následek zvyšování vlivu míšení latexů na vlastnosti závislých na tvrdosti, jako jsou odolnost proti slepování, odolnost proti obtiskování a naměřená hodnota tvrdosti. Tak například srovnání odolnosti proti slepování u směsi připravovaných za poměru 75/25 ukazuje, že v závislosti na obsahu polymeru tvrdého stupně v dvojstupňovém latexu docházelo ke zlepšení odolnosti proti slepováni z 5 až 8 na 8 až 9. U těchto směsí s poměrem 75/25 docházelo rovněž podobně k zlepšeni v odolnosti proti obtiskováni z 2 až 4 na 5 až 8 a v tvrdosti z 0,5 až 1,1 ňa 1,8 až 2,8. Navíc byla u těchto směsí v širokém rozmezí složení zachována výrazná houževnatost a pružnost.
Tento příklad ukázal, Že žádoucí rovnováha vlastností íilmu může být dosažena v nepřítomnosti kosolventu smísením dvojstupňového latexu.s jiným latexem při poměru velikosti částic latexu 2:1.
9279
Tabulka 7 t <
Směsi jednostuprtových latexft 6 a 1 (srovnávací údaje) poměr vlastnosti (viz 1egenda)
| míšení vz.6/vz.1 .· 1 | J ' 1 ’ '· ' · ....... ' | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) | ||
| 1 | 2 | 3 (m/kgj | |||
| 100/0 | 0 | 0 | >3,08 | 0,4 | <0,32 |
| 95/5 | 1 | 0 | >3,08 | 0,5 | <0,32 |
| 90/10 | 1 | 0 | >3,08 | 0,4 | <0,32 |
| 85/15 | 2 | i | >3,08 | 0,3 | <0,32 |
| 80/20 | 2 | 2 | >3,08 | 0,4 | <0,32 |
| 75/25 | •4 | 2 | >3,08 | 0,5 | <0,32 |
| 70/30 | 5 | 3 | 3,02 | 0,6 | <0,32 |
| 65/35 | 6 | 4 | 2,91 | 0,7 | <0, 32 |
| 60/30 | 8 | 4 | 2,69 | 0,9 | <0,32 / |
| 1 - odolnost | proti | slepování |
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
9279
Tabulka 7 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 9 a jednostupňového latexu 1
| poměr míšení vz.9/vz.1 | vlastnosti | (viz | legenda) | tvrdost (KHN) ’ | pružnost 7 cm) |
| i ....... | 2 | ' 3’ (m/kg) | |||
| 100/0* | .0 | 1 | >3,14 | 0,5 | <0,32 |
| 95/5 | 1 | 1 | >3,14 | 0?5 | <0,32' |
| 90/10 . | 1 | 2 | >3,14 | 0,6 | <0,32 |
| 85/15 | 5 | 3 | >3,14 | 0,7 | <0,32 |
| 80/20 | 6 | 4 | 3,14 | 1,0 | <0,32 |
| 75/25 | 8 | 4 | 2,92 | 1,1 | <0,32 |
| 70/30 | 8 | 5 | 2,13 | 1,4 | <0,32 |
| 65/35 | 9 | 7 | 2,01 | 1,9 | 0,32 ' |
| 60/40 | 9 | 8 | 1,01 | 2,2 | 0,32 |
* srovnávací vzorek
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
9279
Tabulka 7 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 10 a jednostupňového latexu 1
| poměr míšení-”---- vz,10/vz.1 | vlastnosti (viz legenda) | -tvrdost (KHN) | '1 '•pružnost ~~ (cm) | ||
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0* | 1 | 1 | 2,24 | 1,0 | <0,32 |
| 95/5 | 1 | 2 | 1,79 | 1,0 | <0,32 |
| 90/10 | 3 | 3 | i , 68 | 1,2 | <0,32 |
| 85/15 | 5 | 4 | 0,78 | 1,1 | <0, 32 |
| 80/20 | 6 | 5 | 0,78 | i,4 | <0,32 |
| 75/25 | 8 | 6 | 0,67 | 1,8 | <0,32 |
| 70/30 | 9 | 7 | 0.56 | 2,1 | 0,32 - - |
| 65/35 | 9 | 8 | 0,45 | 2,6 | 0,32 |
| 60/40 | 9 | 9 Φ | 0,11 | 3,4 | 0,32 |
| * srovnávací | vzorek | ||||
| 1 - odolnost | proti | slepování | |||
| 2 - odolnost | proti | obtiskování | |||
| 3 - odolnost | proti | nárazu na | opačnou | stranu vzorku | |
| . .. -.....- |
i < . ' +
9279
Tabulka 7 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 11 a jednostupňového latexu 1
| poměr míšení vz11/vz'.' 1 | vlastnosti | (viz | legenda) | “ tvrdost ....... '(KHN) | pružnost (čm) |
| ί ' ..... | 2” - | 3 (m/kg) | |||
| 100/0* | 4 | 5 | 2,24 | 1,6 | <0,32 |
| 95/5 | 5 | 5 | 1,12 | 1,7 | <0,32 |
| 90/10 | 6 | 6 | 0,89 | 2,1 | . <0,32 |
| 85/15 | 8 | 7 | 0,67 | 2,2 | <0,32 |
| 80/20 | 9 | 7 | 0,56 | 2,8 | <0,32 |
| 75/25 | 9 | 8 | 0,56 | 2,8 | <0,32 |
| 70/30 | 9 | 9 | 0,45 | 4,4 | 0,32 |
| 65/35 | - | film se i | nevytvoří 1 | ||
| 60/40 | film se | nevytvořil |
* srovnávací vzorek
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskováni
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku l
Příklad 5
Vlastnosti filmů připravených ze směsí emulzních polymerů neobsahujícího koalescent, složených ze zesítěného dvojstupňového latexu a z dalšího latexu, při poměru velikosti částic latexů Přibližně 2:1 ι ' ► ...
Vzorek 20 je dvojstupňový latex se zesitěným tvrdým stupněm a s měkkým stupněm, ve kterém je tvrdý stupeň polymerizován před měkkým stupněm. Vzorek 8 je jednostupňový latex. Směsi vzorků 20 a 8 byly připravovány při hmotnostních poměrech 100/0, 90/10, 80/20, 70/30 a 60/40. Ze všech výsledných směsí emulzních . on 1 umnrft íí-lmV z odolností proti slepování, odolnosti proti obtiskování, a stanoveni tvrdosti filmu, íiImotvornosti a pružnosti filmu.
9279
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
Výsledky stanovení odolnosti proti slepování, odolnosti proti obtiskování a tvrdosti ukazují stejný vliv míšení latexů, který byl pozorován v předchozích příkladech. Vzrůstající . p£i.d.av.e.k <
I dalšího_latexu k dvojstupňovému .latex umze.jména_vý.razně— zvyšu-je— — —4 odolnost proti slepování a proti obtiskování a podobně zvyšuje tvrdost íilmu. Filmy dále uchovávají značnou houževnatost a pružnost v širokém rozmezí poměrů složek.
Tento přiklad ukazuje, že dvojstupňové latexy obsahující ► tvrdý zesitěný stupeň, polymerizovaný před stupněm měkkým, mohou být použity jako vícestupňové latexy ve směsích podle tohoto vynálezu.
ť
Tabulka 8
Směsi dvojstupňového zesítěného latexu 20 a jednostupňového latexu 8 .
| poměr, míšení vz.20/vz.8 | vlastnosti | (viz legenda) | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) | |
| , 1 | 2 | ' 3 (m/kg) | |||
| 100/0« | 6 | 3 | 2,78 | 1,4 | <0,32 |
| 95/5 | 6 | 3 | 1,68 | 2,1 | <0,32 |
| 90/10 | 8 . | 4 | 0,56 | 3,6 | <0,32 |
| 85/15 | 7 | 4 | 0, 33 | 2,1 | 0, 32 |
| 80/20 | 7 | 6 | 0 | 2,1 , | 0,96 j |
| / >--- ·’ ---Γ | - y ί1 - | ||||
| 75/25 | 8 | 7 | 0 | 4,1 | >2,54 |
| 70/30 | 6 | 8 | 0 | 3,9 | >2,54 |
| 65/35 | íilm se | nevytvořil | |||
| 60/40 | íilm se | nevytvoří 1 |
* srovnávací vzorek
- odolnost proti slepování
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku *
9279
Přiklad 6
Vlastnosti filmů připravených ze směsí emulzních polymerů obsahující koalescent, složené ze , dvojstupňového latexu a z dalSího latexu, při poměru velikosti částic latexů přibližně 5:1......................
Vzorky 17, 18 a 19 jsou dvojstupňové polymery s méně než 40 hmot. Sé tvrdého stupně a 60 hmot. % měkkého stupně. Vzorek 8; který je dalším latexem ve směsi, je jednostupňový latex. Ze vzorků 17, 18 a 19 byly v kombinaci se vzorkem 8 připravovány směsi v hmotnostních poměrech 100/0, 90/10, 80/20, 70/30 a 60/40. Aby bylo dosaženo dobré tvorby filmů za normálních podmínek, bylo k připraveným směsím přidáno dostatečné množství íenyléteru propylénglykolu. Ze .všech výsledných směsí byly připraveny filmy, které byly podrobeny zkouškám odolnosti proti slepování, odolnosti proti nárazu a stanovení tvrdosti íilmu, filmotvornosti a pružnosti filmu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 9. '
Vzorky 17, 18 a 19 byly připravený s tvrdým stupněm o témže složení; teploty skelného přechodu T® polymerů měkkých stupňů se měnily od- -11 °C do 3 °C až 18 °C. Zvyšování T® polymerů měkkého Btupně dvojstupňových latexů ve směsi emulzních polymerů zlepšovalo tvrdost filmů. Rovněž zvyšování množství jednostupňového· latexu přidávaného k dvojstupňovému latexu podstatně zvyšovalo tvrdost íilmu připraveného ze vzniklé směsi.
. i
Při zvýšení koncentrace druhého latexu (vzorek 8) v jeho směsi se vzorkem 17 z 0 na 30 procent stoupla tvrdost íilmu z 2,2 na 9,5. Podobný, efekt byl pozorován u směsí obsahujících vzorky 18 a 19. Filmy navíc v obou případech zůstaly houževnaté a pružné v převážné části koncentračního rozsahu.
- '41
9379
Tabulka 9
Směsi dvojstupňového latexu 17 a jednostupňového latexu 8
| (s 15 vzorku | hmot. 17 ve | Sí íenyléteru směsi) | propylénglykolu, vztaženo | na ,βυδ.ί,ηυ |
| ' 'l'·' | -=^ · . .. - -- | |||
| poměr míšení vz.17/vz.8 | tvrdost (KHN) | odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku (m/kg) | pružnost (cm) | |
| 100/0* | 2,2 | 3,36 | <0,32 | |
| 95/5 | 2,9 | 0,90 | <0,32 | |
| 90/10 | 3,3 ’ | 0,78 | <0,32 | |
| 85/15 | 3,6 | 0,67 | <0,32 | |
| 80/20 | 5,6, | <0,11 | 0, 32 . | |
| 75/25 | 6,0 | <0,11 | *0>’3-2 | |
| 70/30 | 9,5 | <0,11 | >2,54 | |
| 65/35 | film se nevytvořil | |||
| 60/40 | film se nevytvořil |
* srovnávací vzorek
9279
Tabulka 9 (pokračování )
Směsi dvojstupňového latexu 18 a jednostupňového latexu 8
| (s 20 hmot. vzorku 18 ve | % íenyléteru směsi) | propylénglykolu, vztaženo | na sušinu |
| poměr | odolnost proti | ||
| míšení | tvrdost | nárazu na opačnou | pružnost |
| vz.18/vz,3 | (KHN) | stranu vzorku (m/kg) | (cm) |
| 100/0* | 2,3 | 2,91 | <0,32 |
| 95/5 | 4,3 | 0,11 | <0,32 |
| 90/10 | 5,4 | <0,11 | <0, 32 |
| 85/15 | 5,4 | <0,11 | 0, 32 |
| 80/20 | 4,7 | <0,11 | 0,32 |
| 75/25 | 7,7 | <0,11 | 2,54 |
| 70/30 | - | <0,11 | >2,54 |
| 65/35 60/40 | 6,1 | <0,11 íilm se nevytvořil | >2,54 |
* Srovnávací vzorek
9279
Tabulka 9 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 19 a jednostupňového latexu 8
| (s 25 hmot. vzorku 19 ve | ss fenyléteru propylénglykolu, vztaženo ^na^sušinu směsi) | ||
| poměr | odolnost proti | ||
| míšení | tvrdost | nárazu na opačnou | pružnost |
| vz.19/vz.8 | (KHN) | stranu vzorku | (cm) |
| - (m/kgj | * | ||
| 100/0* | 3,5 | 2,02 | <0,32 |
| 95/5 | 1,9- | .,<0,11 | <0,32 •Λ |
| 90/10 | 2,7 | <0,11 | <0,32 |
| 85/15 | 3,7 . | <0,11 | <0,32 |
| 80/20 | 5,2 . | . . . <0,11 . .. | 2,54 |
| , 75/25 | 8,7 | <0,11 | 2,54 |
| 70/30 | 6,7 . | <0,11 | >2,54 |
| 65/35 | 5,9 | <0,11 | >2,54 |
| 60/40 | 9,8 | <0,11 | >2,54 * |
| * srovnávací | vzorek | ||
| Přiklaď 7 | |||
| Vliv vypalování íilmů | připravených ze směsi | neobsahujících | |
| koalescenty | |||
| Byly připraveny směsi | vzorků 7, 14, a 16 se | vzorkem 8 při | |
| hmotnostním | poměru složek | 100/0, 90/10, 80/20, | 70/30 a 60/40. |
| Vzorky 7 a | 8 byly jednostupňové latexy, vzorky | 14 a 16 byly | |
| dvoj stupňové | latexy. | Ze všech výsledných směsí emulzních |
polymerů byly připraveny íilmy a tyto íilmy byly umístěny do sušárny, ve které byly zahřívány na 176 °C po dobu 30 minut. Tyto vzorky byly poté podrobeny zkouškám odolnosti proti slepování, odolnosti proti obtiskování, odolnosti proti nárazu a byly stanoveny tvrdost a pružnost íilmů. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 10.
Srovnání výsledků uvedených v tabulce 10 s výsledky uvedenými
9279 v tabulce 5 ukazuje, že působení zvýšené teploty zlepšilo * pružnost íilmů u všech vzorků. Dále nastalo v důsledku působeni zvýšené teploty podstatné zvýšení tvrdosti. Tak například vzorek připravený ze směsi polymerů 14 a 8 v poměru 65/35 vykazoval před zahřátím tvrdost 2,0, odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku 0,11 m/kg a pružnost měřenou vtlačováním trnu 0,48 cm. Po vypalování se tyto hodnoty zlepšily na 5,5; 3,08 m/kg a méně než 0,32 cm. 2e srovnání tabulek 5 a 10 vyplývá řada podobných příkladů zlepšení vlastností. ........
Tabulka 10
Směsi jednostupňových latexů 7 a 8 - srovnávací údaje
| poměr míšeni vz.7/vz.8 | vlastnosti | (viz | legenda) | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) |
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | |||
| 100/0 | 0 | 0 | 2,91 | <0/32 | |
| 95/5 | 0 | 0 | 2,91 | <0/32 | |
| 90/10 | 0 | 1 | 2,91 | 0,4 | <0/32 |
| 85/15 | 0 | 5 | 2,80 | 0,7 | <0,32 |
| 80/20 | 0 | 8 | 2,80 | 1,0 | <0,32 |
| 75/25'* | 4 | 8 | 2,80 | 1/4 | <0,32 |
| 70/30 | 9' | 9 | 2,80 | - | <0,32’ |
| 65/35 | io | 9 | 2,80 | 2/3 | <0,32 |
| 60/40 | 10 | 10 | 2,69 | 3/9 | <0,32 |
- odolnost proti slepováni
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
9279
Tabulka 10 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 14 s jednostupňovým latexem 8
| poměr míšení vz,7/vz.8 | vlastnosti (viz legenda) | |||||
| 1 | 2 | 3 (m/kg) | tvrdost (KHN) | pružnost (cm) | ||
| 100/0* | Ó | 1 | 3,08 | 0,4 | <0,32 | |
| 95/5 | 0 | 2 | 3,08 | 0,7 | <0, 32 | |
| 90/10 | 4 | 3 | 3,08 | 1,0 | <0, 32 | |
| 85/15 ‘ “ | 4 | 3 | *3,08 | 1,7 | <0, 32. | |
| 80/20 | 9 | 9 | 3,08 | 24 | <0,32 | |
| 75/25 | 9 | -9 | 3,08 | 2,7 | <0,3,2 | |
| 70/30 | 9 | 9 | 3,08 | 3,8 | <0,32 | |
| 65/35 | 10 | 10 | 3,08 | 5,5 | <0,32 | |
| 60/40 | íilm se nevytvořil | - | ||||
| *srovnávací · | vzorek | t | ř | |||
| 1 - odolnost | proti | slepování | 4. | |||
| 2 - odolnost | proti | obtiskování | ||||
| 3 - odolnost | proti | nárazu na | opačnou | stranu vzorku | ||
| ... | - ·. ' | - |
9279
Tabulka 10 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 16 s jednos tu pilovým latexem 8
| poměr míšení vz.l6/vz;8 | vlastnosti | (vizlegenda) | tvrdost (KHN) '..... | pružnost (cm) | ||
| - - 1 *- - ; | 2....... | 3....... (ra/kg) | ||||
| 100/0* | 8 | 9 | 3,08 | 1/9 | <0,32 | |
| 95/5 | 8 | 9 | 3,08 ' ' | 2,4 ' ' ' | <θ’32 ‘ 7 | |
| 90/10 | 9 | 9 | 3,08 | 2,5 | <0,32 | |
| 85/15 | 9 | 9 | 3,08 | 3,4 | <0,32 | |
| 80/20 | 10 | 10 | 3,08 | 4,4 | <0,32 | |
| 75/25 | í i lm | se nevytvořil | ||||
| 70/30 | í i lm | se nevytvořil | ||||
| 65/35 | í ilm | se nevytvořil | ||||
| 60/40 | film | se nevytvořil | 4 | |||
| *srovnávací | vzorek | |||||
| 1 - odolnost | proti | slepování | tl |
- odolnost proti obtiskování
- odolnost proti nárazu na opačnou stranu vzorku
Příklad 8 ;
Vliv teploty vypalování na vlastnosti vypalovaných íilmů
Aby byl ukázán vliv teploty vypalování na vlastnosti vypalovaných íilmů neobsahujících koalescent, byla serie vzorků zahřívána po dobu dvou minut při teplotách v rozmezí pohybujícím se od teplot pod T® tvrdých stupňů jenostupňového i dvojstupňového latexu do teplot nad T$ tvrdých stupňů obou latexů. Toto bylo prováděno rovněž u vzorků, u kterých byly sníženy molekulové hmotnosti tvrdých stupňů jak ve dvojstupňovém tak v jednostupňovém latexu.
•v
Byly připraveny směsi vzorků 10 a 3, 12 3. 4a. 13 a 5 při poměrech hmotnosti vzorků ve směsi rovných 85/15, 75/25 a 65/35. Vzorky 10, 12 a 13 byly připraveny vícestupňovým postupem se
9279 stejnými složeními reakčních směsí s výjimkou přidání zvyšujících se koncentrací přenašečů řetězce v tvrdých stupních. Vzorky 3, 4a 5 byly připravovány jednostupňovým postupem se stejnými složeními reakčních směsí s výjimkou přidání zvyšuj £cích?*ise —----koncentrací— přenašečů--řetězce-r—SIožení™a—koncentrace^ přenášečě řetězce ve tvrdých stupních vzorků 10, 12 a 13 byly stejné, jako u vzorků 3, 4 a 5. Filmy byly připraveny ze směsí emulzí a vystaveny vypalovacímu cyklu o trvání 2 minuty při teplotách *’ 71,0 oC až 121 «Ο.
Jak je zřejmé z tabulky 11, filmy získané ze směsí vzorků 10 a3, 12 a 4, a 13 a 5 vykazují vesměs zlepšení tvrdosti i pružnosti pokud teplota vypalování je rovna, nebo je vyšší, než. jsou teploty skelného přechodu jak latexu tvrdého stupně dvojstupňového latexu, tak jednostupňového latexu. Teplota, při které dochází k tomuto efektu, klesá při použití;stoupajících množství přenosového činidla. Bylo zjištěno, že tato teplota činí asi 107 °C pro směsi vzorků 10 a 3, asi 93 °C pro směsi vzorků 12 a 4, a asi 85 °C pro směsi vzorků 13 a 5.
Důsledkem stoupajícího množství jednostupňového latexu, ve směsích emulzních polymerů je stoupající tvrdost filmů, které nebyly vypalovány. Tvrdost vypalovaných filmů rovněž stoupá se stoupající koncentraci .jednostupňového - latexu ve směsi. emulzních polymerů, přičemž nedochází ke snižování pružnosti. Tento příklad ukazuje, že k dosažení žádoucí vyváženosti mezi tvrdostí a pružností filmu jsou nutné nepříliš vysoké teploty a krátké časy vypalování.
--μ . .j, λ j. ’ * —- * ’.· 4 .. ... ** τ
9279
Tabulka 11
Směsi dvojstupňového latexu 10 s jednopstupňovým latexem 3
| teplota vypalování («Ο | vlastnosti | (viz legenda) | ||
| hmot. | poměr 85/15 | hmot. poměr | 65/35 | |
| 1 | 2 (m/ kg) | 1 | 2 (m/kg) | |
| nevypalovaný íilm | 1,0' | 0,67 | 1,9 · | 0 |
| 71 | 0,7 | 3,13 | 2,1 | 0 |
| 84,9 | 1,0 | 3,36 | 2,2 | 0,11 |
| 93,2 | 1,2 | 3,36 | 2,8 | 0,11 |
| 107, 1 | 1,3 | 3,36 | 4,0 | 1,12 |
| 121 | 1,4 | 3,36^ | 3,0 | 2,46 |
- tvrdost (KHN)
- odolnost proti nárazu na opaCnou stranu vzorku
9279
Tabulka 11 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 12 s jednostupňovým latexem 4
| vlastnosti (viz legenda) | ||||||
| teplota vypalování | ||||||
| hmot | . poměř | hmot. poměr | hmot. | poměr | ||
| (’C) | 85/15 | 75/25 | 65/35 | |||
| 1 | 2 (m/kg) | 1 | 2 (m/kg) | 1 | 2 (m/kg) | |
| nevypalovaný íilm | 0,9 | 3,36 | 1,4 | 0,90 | i 2,2 | 0 |
| 71 | '1,2 ·' | 3,36 | 1,8 | 0,90 | 2,9Č | ··<£ -»· 0 |
| 84,9- | 1,3 | 3,36 | 2,1 | 2,24 | 2,8. | ' 0,22 |
| 93,2 | 1,5 | 3, 36 | 2,2 | 2,69 | 3,1 | 0,56 |
| 107,1 | 1,7 | ' 3,36 | 2,7 | 3,36· | *4-,-2 | |
| 121 | 2,3 | 3,36 | 2,9 | 3,36 | 4,3 | 3,,36 |
| 1 ~ tvrdost 2 - odolnost | (KHN) proti | nárazu na | opačnou | stranu vzorku |
Tabulka 11 (pokračování)
Směsi dvojstupňového latexu 13 s jednostupňovým latexem 5
| teplota vypalování | vlastnosti | (viz legenda) | ||||
| hmot | . poměr . | hmot.. poměr. . | . hmot- | .poměr | ||
| (°C) | 85/15 | 75/25 | 65/35 | |||
| 1 | 2 (m/kg) | 1 | 2 (m/ kg) | 1 | 2 (m/kg) | |
| nevypalovaný íilm | 1,1 | 3,36 | 1,6 | 2,69 | 2,6 | 0,22 |
| 71 | 1,2 | 3,36 | 1,7 | 3,36 | 2,9 | 0,22 |
| 84,9 | 1,3 | 3,36 | 2,3 | 3,36 | 3,4 | 0,67 |
| 93,2 | 1,5 | 3,36 | 2,7 | 3, 36 | 4,0 | 0,90 |
| .107,1 | 1,9 | 3,36 | 3,1 | 3, 36 | 4,6 | 3,36 |
| 121 | 2,4 | 3,36 | 3,4 | 3, 36 | 5,2 | 3,36 |
| 1.- tvrdost 2 - odolnost | (KHN) proti | nárazu na | opačnou | stranu vzorku |
Příklad 9
Vlastnosti barvy neobsahující koalescent ; Tento příklad ukazuje, že ze směsí dvojstupňových latexů s dalším latexem mohou být připraveny barvy, které neobsahují koalescent a které se vyznačují žádanou odolností proti slepování a odolností proti obtiskování. Složení barev je uvedeno v tabulce 12, barvy jsou připravovány za použití různých směsí vzorků 14 a 1 (poměr velikosti částic asi 5 =1). Vlastnosti takto vzniklých systémů jsou uvedeny v tabulce 13. Se vzrůstem koncentrace vzorku 1 ve směsi docházelo ke zlepšováni odolnosti proti slepování a odolnosti proti obtiskování.
9279
Tabulka 12
Složení barvy
| složka | typ složky | . <3 ·-' |
| aniontový polyelektrolyt | dispersant | 4,9 |
| (50 3£ roztok ve vodě) | ||
| arylalkylpólyéther | povrchově aktivní | 2,2 |
| látka | ||
| oxid titaničitý - rutil | pigment | 200 |
| voda | . 57,2 | |
| směs vzorků 14 a 1 | směs polymerů | 630,4 |
| (sušina 37 hmot. %) | ||
| polyurethanová pryskyři- | zahušťovadlo | 46,3 |
| ce (20 % vodný roztok)’ | ||
| celkově | 941, or | |
| objemová koncentrace pigmentu | = 18 * | |
| objem -pevných látek = 37,4 ss | ||
| Tabulka 13 | ... ... ' | |
| Barvy připravené ze směsi dvojstupňového | latexu 14 s | |
| jednostupňovým latexem 1 |
| poměr míšení vz.!4/vzl | odolnost proti slepování | odolnost proti - obtiskováni | |
| 100/0* | 0 | 3 | |
| 90/10 | 0 | 3 | |
| 80/20 | 2 | 5 | |
| 70/30 | 6 | 8 |
*srovnávací vzorek
Claims (10)
- PATENTOVÉN A R O<ltYLP1- Směs latexů připravených emulzni polymeraci, vyznačující se t í m, že sestává z 95 až 40 hmot. procent, s výhodou s 90 až 60 hmot. procent alespoň jednoho prvého latexu, kterým je vícestupňový latex, sestávající z 95 až 50 hmot. procent, s výhodou z 75 až 60 hmot. procent, alespoň jednoho polymeru měkkého stupně ε Τ» nižším než 50 °C,· s-výhodou nižším-než T0_ ®C, ’a_z ‘5 až_50'hmot.procent, s výhodou z 25 až 40 hmot. procent, alespoň jednoho * polymeru tvrdého stupně s T® od 20 °C do 160 °C, přičemž Ts polymeru měkkého stupně je nižší než T3 polymeru tvrdého stupně, a z 5 až 60 hmot. procent, s výhodou z 10 až 40 hmot. procent, alespoň jednoho druhého latexu, přičemž tento druhý latex nevytváří za teploty místnosti film. .
- 2. Vodou ředitelná kompozice pro vytváření povlaků, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 100 objemových procent směsi latexů připravených emulzni polymeraci podle nároku 1.
- 3. Směs latexů připravených emulzni polymeraci podle nároku 1, v y , z «η ,a č u j í c í se t í m, že poměr velikosti částeček prvého latexu k velikosti částeček 1 : 20, s výhodou 2 : 1 až 10 : 1.druhého latexu je 1 : 1 až
- 4. Směslatexů připravených emulzni polymeraci podle nároků 1, vyznačující se' tím, že T& druhého latexu je 20 °C až 160 °C, s výhodou 40 ®C až 100 °C,
- 5. Způsob vytváření povlaku na podložce, vyznačující setím, že tento povlak je vytvářen nanesením vodou ředitelné kompozice pro vytváření povlaků podle nároku 2 na tuto podložku a s výhodou vypalováním při teplotě nad T$ polymeruL tvrdého stupně a nad T$ polymeru druhého latexu.
- 6. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že že zmíněná podložka je vybrána ze skupiny složené ze dřeva, papíru, vláken, kovů, skla, keramiky, sádry, štukové omítky, asfaltu, sádrových desek, plastů, kůže a betonu.„„
- 7.,.. -úfodpjUL „ ředitelná kompozice pro vytváření povlaků podle ___/ nároku 2, přičemž touto vodou ředitelnou kompozici pro vytváření povlaků je barva, tmel, bezbarvý lak na dřevo, tuš, lak na papír, * leštící prostředek na podlahové krytiny, těsnicí tmel pro beton, mastix nebo lak,
- 8. Směs latexů připravených emulzni polymeraci podle nároků 1,3 nebo 4, vyznačující se tím. Že’ průměr molekulových hmotností polymeru tvrdého stupně vícestupňového latexu je vyšší než 5000 a s výhodou vyšší než 50 000.·-£*
- 9. Směs latexů připravených emulzni polymeraci podle nároků 1,3 nebo 4, vyznačující se tím, , že průměr molekulových hmotností druhého latexu je .vyšší než . 5000 a s výhodou vyšší než 50 000 i •Ϊ podle nároků tato vodou koalescent.I
- 10. Vodou ředitelná kompozice pro vytvářeni povlaků2 nebo 7, vyznačující se tím, že ředitelná kompozice pro vytváření povlaků neobsahuje
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/023,658 US5308890A (en) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Emulsion polymer blend of a multi-stage latex and a non-film forming latex |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ42594A3 true CZ42594A3 (en) | 1994-10-19 |
Family
ID=21816471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94425A CZ42594A3 (en) | 1993-02-26 | 1994-02-24 | Mixture of latexes prepared by emulsion polymerization |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5308890A (cs) |
| EP (1) | EP0612805B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0741683A (cs) |
| CN (1) | CN1041102C (cs) |
| AT (1) | ATE155803T1 (cs) |
| AU (1) | AU666245B2 (cs) |
| BR (1) | BR9400672A (cs) |
| CA (1) | CA2114711A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ42594A3 (cs) |
| DE (1) | DE69404336T2 (cs) |
| ES (1) | ES2105507T3 (cs) |
| FI (1) | FI940897A7 (cs) |
| HU (1) | HU9400564D0 (cs) |
| IL (1) | IL108684A (cs) |
| LV (1) | LV10785B (cs) |
| MY (1) | MY110846A (cs) |
| NO (1) | NO940555L (cs) |
| NZ (1) | NZ250932A (cs) |
| PH (1) | PH29939A (cs) |
| PL (1) | PL302395A1 (cs) |
| RU (1) | RU2134279C1 (cs) |
| SG (1) | SG45317A1 (cs) |
| TW (1) | TW308603B (cs) |
| ZA (1) | ZA941117B (cs) |
Families Citing this family (117)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2730439B2 (ja) * | 1993-02-03 | 1998-03-25 | 株式会社日本触媒 | 感熱記録材料用水性樹脂分散液および該分散液を用いた感熱記録材料 |
| JP3100792B2 (ja) * | 1993-04-07 | 2000-10-23 | 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 | 水性架橋性樹脂組成物 |
| US5447970A (en) * | 1993-04-07 | 1995-09-05 | Mitsubishi Yuka Badische Co., Ltd. | Aqueous dispersed resin composition |
| AU676385B2 (en) * | 1993-09-29 | 1997-03-06 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | Water-borne soil resistant coatings |
| ZA947537B (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-26 | Ici Australia Operations | Water-borne soil resistant coatings |
| US6063856A (en) * | 1993-11-16 | 2000-05-16 | Mass; Warren John | Plaster material for making fresco-like finish |
| US6046269A (en) * | 1993-11-16 | 2000-04-04 | Warren J. Nass | Method for making a fresco-like finish from cement and a coating composition and the fresco-like finish made from the method |
| US5334655A (en) * | 1993-12-09 | 1994-08-02 | Rohm And Haas Company | Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne composition |
| DE4422484A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Roehm Gmbh | Pfropfpolymerisate zur Beschichtung von Flächengebilden |
| US5912293A (en) * | 1994-08-18 | 1999-06-15 | Allied Colloids Limited | Aqueous polymer dispersions for coating wood |
| CA2156975A1 (en) * | 1994-08-26 | 1996-02-27 | Yoshihiro Maeyama | Aqueous resin dispersion |
| US5500457A (en) * | 1994-11-18 | 1996-03-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water based toner receptive core/shell latex compositions |
| DE59503548D1 (de) * | 1994-11-29 | 1998-10-15 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur zweistufigen herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen und deren verwendung für lacke |
| JP3435469B2 (ja) * | 1995-01-20 | 2003-08-11 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 水性塗料組成物 |
| GB2300193B (en) * | 1995-04-05 | 1998-12-09 | Cray Valley Ltd | Aqueous polymer dispersions |
| BR9610776A (pt) * | 1995-08-04 | 1999-07-13 | Du Pont | Dispers o aquosa e composição de pintura ou revestimento |
| JP3257391B2 (ja) * | 1996-03-18 | 2002-02-18 | 東洋インキ製造株式会社 | インクジェット記録液 |
| JP3963498B2 (ja) * | 1996-04-11 | 2007-08-22 | ローム アンド ハース カンパニー | エマルションポリマー組成物 |
| AU724453B2 (en) * | 1996-04-11 | 2000-09-21 | Rohm And Haas Company | Emulsion polymer composition |
| US5792734A (en) * | 1996-04-15 | 1998-08-11 | Flint Ink Corporation | Slip enhancer composition for printing press operations |
| US5891950A (en) * | 1996-05-28 | 1999-04-06 | Eastman Chemical Company | Use of stable amino-functional latexes in water-based inks |
| US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
| US6028155A (en) * | 1997-05-21 | 2000-02-22 | Eastman Chemical Company | Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers |
| US6417267B1 (en) | 1996-05-28 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends |
| JPH1046051A (ja) * | 1996-07-31 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | 無機多孔質基材用水性下塗剤 |
| JPH1046052A (ja) * | 1996-07-31 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | 無機多孔質基材用水性下塗剤 |
| JPH1046053A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | 無機多孔質基材用水性下塗剤 |
| US5962556A (en) * | 1996-10-22 | 1999-10-05 | Eastman Chemical Company | Functional latexes resistant to hydrolysis |
| GB9702241D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Deutschland Inc | Emulsion polymers which provide scrub resistance and blocking resistance in high and low pvc paint formulations |
| WO1998052980A1 (en) * | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Eastman Chemical Company | Process for preparing reactive latex blends which are chemically and physically stable until film formation |
| FI972341A7 (fi) * | 1997-06-02 | 1998-12-03 | Metsae Tissue Oyj | Kaasutiivis pakkausmateriaali |
| US6197878B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Diol latex compositions and modified condensation polymers |
| US6649679B1 (en) | 1997-09-18 | 2003-11-18 | Eastman Chemical Company | Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines) |
| US5997893A (en) * | 1998-01-20 | 1999-12-07 | Ethicon, Inc. | Alcohol based anti-microbial compositions with cosmetic appearance |
| US6248343B1 (en) | 1998-01-20 | 2001-06-19 | Ethicon, Inc. | Therapeutic antimicrobial compositions |
| US5972358A (en) * | 1998-01-20 | 1999-10-26 | Ethicon, Inc. | Low tack lotion, gels and creams |
| US6022551A (en) * | 1998-01-20 | 2000-02-08 | Ethicon, Inc. | Antimicrobial composition |
| GB9803848D0 (en) * | 1998-02-25 | 1998-04-22 | Ici Ltd | Multi-layer polymer films |
| ID28103A (id) * | 1998-05-12 | 2001-05-03 | Hercules Inc | Sistem-sistem berair yang terdiri dari polimer ionik dan promotor viskositas, proses untok penyiapannya, dan penggunannya |
| DE19830554A1 (de) | 1998-07-08 | 2000-01-13 | Basf Ag | Wässrige, pigmenthaltige Polymerzubereitungen |
| AU761916B2 (en) | 1998-07-24 | 2003-06-12 | Rohm And Haas Company | Polymer dispersions |
| US6174960B1 (en) | 1999-01-08 | 2001-01-16 | National Starch And Chemical Investmnent Holding Corporation | Coating compositions prepared with an acrylic modified ethylene-vinyl acetate polymer |
| WO2000052083A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-09-08 | Eastman Chemical Company | Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends |
| JP2002538259A (ja) | 1999-03-03 | 2002-11-12 | イーストマン ケミカル カンパニー | ポリアミド／エマルジョンポリマーブレンド |
| PL199178B1 (pl) | 1999-04-21 | 2008-08-29 | Ppg Ind Lacke Gmbh | Polimerowe mikrocząstki i ich zastosowanie |
| DE19918052A1 (de) | 1999-04-21 | 2000-10-26 | Basf Ag | Wässrige, pigmenthaltige Beschichtungsmittel |
| DE19918134A1 (de) * | 1999-04-21 | 2000-10-26 | Ppg Ind Lacke Gmbh | Polymer |
| JP2003503518A (ja) | 1999-06-18 | 2003-01-28 | イーストマン ケミカル カンパニー | アミド型ポリマー／シリコーンポリマーブレンド及びその製造方法 |
| EP1187870A1 (en) | 1999-06-18 | 2002-03-20 | Eastman Chemical Company | Nylon 6-silicone blends |
| DE19939327A1 (de) | 1999-08-19 | 2001-02-22 | Basf Ag | Bindemittelzubereitungen auf der Basis wässriger Polymerdispersionen |
| US6656998B1 (en) | 2000-05-01 | 2003-12-02 | Air Products Polymers, L.P. | Glossy paints containing emulsion polymers of vinyl acetate |
| CA2343423A1 (en) * | 2000-05-31 | 2001-11-30 | Rohm And Haas Company | Leather coating composition |
| US6815010B2 (en) * | 2000-05-31 | 2004-11-09 | Rohm and Naas Company | Method of inhibiting the loss of solar reflectance over time of an exterior elastomeric |
| EP1179436B1 (en) * | 2000-08-11 | 2012-03-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Laminating film and laminating method using it |
| FR2813313B1 (fr) * | 2000-08-25 | 2007-06-15 | Rhodia Chimie Sa | Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le soin du linge |
| MXPA01008705A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas de aditivos polimericos multiples: composiciones, procesos y productos derivados. |
| MXPA01008706A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas aditivos polimericos altos en solidos: composiciones, procesos y productos de los mismos. |
| US6750050B2 (en) * | 2000-10-19 | 2004-06-15 | Rohm And Haas Company | Porous non-friable polymer film |
| AU785108B2 (en) * | 2001-05-25 | 2006-09-14 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer blend composition |
| AU4063002A (en) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer composition |
| RU2229946C2 (ru) * | 2001-08-09 | 2004-06-10 | Киреева Екатерина Валерьевна | Способ нанесения покрытий |
| DE60228035D1 (de) * | 2001-10-01 | 2008-09-18 | Rohm & Haas | Beschichtungszusammensetzung auf Basis eines bimodalen Emulsionscopolymeren, Verfahren zur Fleckenbeseitigung, Deckkraftverbesserung, Blockneigungsreduzierung und Verbesserung der Scherstabilität |
| GB0124280D0 (en) * | 2001-10-10 | 2001-11-28 | Avecia Bv | Aqueous Coating Compositions |
| AU2002301310B2 (en) | 2001-10-17 | 2007-12-20 | Rohm And Haas Company | Polymer composition |
| MXPA02011785A (es) * | 2001-12-14 | 2005-08-26 | Rohm & Haas | Procesos para preparar composiciones de particulas de polimeros multimodales. |
| MXPA02011812A (es) * | 2001-12-14 | 2005-08-26 | Rohm & Haas | Particulas de polimeros multimodales y sus usos. |
| US6777075B2 (en) * | 2002-03-15 | 2004-08-17 | S.D. Warren Services Company | Burnish resistant printing sheets |
| AU2003203420B2 (en) * | 2002-04-09 | 2008-12-11 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer blend composition |
| US6887319B2 (en) * | 2002-04-16 | 2005-05-03 | Senju Metal Industry Co., Ltd. | Residue-free solder paste |
| US20030224166A1 (en) * | 2002-06-04 | 2003-12-04 | Solomon Robert David | Aqueous polymer blend composition |
| EP1371690A3 (en) * | 2002-06-14 | 2004-04-28 | Rohm And Haas Company | Polymeric nanoparticle formulations and their use in microbe repellent coatings |
| EP1371697A3 (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-02 | Rohm And Haas Company | Polymeric binders for inkjet inks |
| EP1371698A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-17 | Rohm And Haas Company | Polymeric nanoparticle formulations and their use as cement sealers |
| DE10227898A1 (de) * | 2002-06-21 | 2004-01-15 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung sprühgetrockneter Poly(meth)acrylatpolymere, ihre Verwendung als Polymerkomponente für Plastisole und damit hergestellte Plastisole |
| US7179531B2 (en) * | 2002-09-12 | 2007-02-20 | Rohm And Haas Company | Polymer particles having select pendant groups and composition prepared therefrom |
| JP4201626B2 (ja) * | 2003-03-14 | 2008-12-24 | 株式会社日本触媒 | 加熱乾燥用塗料組成物 |
| GB0308487D0 (en) * | 2003-04-14 | 2003-05-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Paper coating compositions |
| TWI287031B (en) * | 2003-05-28 | 2007-09-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Aqueous resin composition and its uses |
| EP1496091A1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-01-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer composition |
| JP2005036189A (ja) * | 2003-07-14 | 2005-02-10 | Rohm & Haas Co | 水性ポリマー分散体の調製のための水性重合方法 |
| US6884468B1 (en) | 2003-10-27 | 2005-04-26 | Basf Ag | Method of making a paper coating using a blend of a vinyl aromatic-acrylic polymer dispersion with a vinyl aromatic-diene polymer dispersion |
| EP1574555B1 (en) * | 2004-03-11 | 2007-04-11 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer dispersion and method of use |
| CN101040016B (zh) | 2004-10-20 | 2011-08-03 | 威士伯采购公司 | 用于罐的涂料组合物和涂覆方法 |
| KR100810947B1 (ko) * | 2005-01-28 | 2008-03-10 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 에멀젼 폴리머로부터 제조된 의료용 필름 및 제품 |
| AU2006201172B2 (en) * | 2005-04-04 | 2010-11-25 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer dispersions |
| US20070196680A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Fine Harry M | System and method of applying architectural coatings and apparatus therefor |
| DE102006019184A1 (de) * | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Basf Ag | Verwendung einer wässrigen Polymerzusammensetzung als Bindemittel für faserförmige oder körnige Substrate |
| US20080058473A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Yakov Freidzon | Latex for low VOC paint having improved block resistance, open time and water-softening resistance |
| EP1923504A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Rohm and Haas France SAS | Coated paper and paperboard |
| US8342351B2 (en) | 2007-08-03 | 2013-01-01 | Terry J. Hobbs, SR. | Cap for caulking cartridge or similar container |
| BRPI0909859B1 (pt) * | 2008-06-03 | 2019-06-18 | Dow Global Technologies Inc. | Dispersão de compósito |
| US8617662B2 (en) * | 2008-06-05 | 2013-12-31 | Lande Braid Industry (Wenzhou) Co., LTD. | Textile blind slat |
| EP2166050B1 (en) | 2008-09-02 | 2013-02-13 | Celanese International Corporation | Low emission, high scrub VAE latex paints |
| US9012561B2 (en) * | 2008-12-04 | 2015-04-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous compositions comprising a blend of emulsion copolymers |
| US8076006B2 (en) * | 2009-01-27 | 2011-12-13 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Triglyceride compositions useful for preparing composite panels and applications thereof |
| AU2010208529B2 (en) * | 2009-01-27 | 2013-05-02 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Triglyceride compositions useful for preparing composite panels |
| DE102009003281A1 (de) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Wacker Chemie Ag | Verwendung von Polymerisaten in Bauklebern |
| US20110081553A1 (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Arkema France | Melt in place binders for binding particulate fillers to substrates |
| WO2011069891A1 (de) * | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ladungsstrukturierten beschichtungen |
| US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
| US9029454B2 (en) † | 2012-01-19 | 2015-05-12 | Celanese Emulsions Gmbh | Aqueous polymer dispersions |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| EP2895532B1 (en) * | 2012-09-14 | 2020-07-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Latexes and associated inkjet inks |
| KR101747007B1 (ko) * | 2012-09-14 | 2017-06-13 | 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. | 라텍스 및 관련 잉크젯 잉크 |
| EP3016988B2 (en) | 2013-07-02 | 2025-07-16 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| WO2015002958A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| WO2015041942A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating composition |
| JP6626648B2 (ja) * | 2014-08-25 | 2019-12-25 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | カプセル化またはポリマー吸着顔料及び希釈結合剤を含む、低ｖｏｃまたはゼロｖｏｃ水性コーティング組成物 |
| EP3356425B1 (en) * | 2015-09-30 | 2021-09-15 | Dow Global Technologies LLC | Multistage copolymer compositions for use in elastomeric construction caulks and sealants |
| US10703928B2 (en) | 2016-04-04 | 2020-07-07 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating compositions having low or zero VOCs and comprising encapsulated or polymer adsorbed pigments and letdown binders |
| CN117165157A (zh) * | 2017-09-01 | 2023-12-05 | 宣伟投资管理有限公司 | 多级聚合物胶乳、含有该胶乳的涂料及其涂布的制品 |
| CN111278933A (zh) | 2017-09-01 | 2020-06-12 | 宣伟投资管理有限公司 | 多级聚合物胶乳、含有该胶乳的涂料及其涂布的制品 |
| RU2669837C1 (ru) * | 2017-12-12 | 2018-10-16 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения карбоксилированного латекса, карбоксилированный латекс и клеевая композиция на его основе |
| US11118352B2 (en) * | 2017-12-20 | 2021-09-14 | Certainteed Llc | Microbial growth and dust retardant roofing shingles |
| EP3990554A1 (en) * | 2019-06-25 | 2022-05-04 | Omnova Solutions Inc. | Removable floor care composition with resistance to alcohol |
| US12234059B2 (en) | 2020-10-08 | 2025-02-25 | Dart Container Corporation | Method of forming a paper container and related materials |
| CN116217125B (zh) * | 2023-02-07 | 2025-03-07 | 广东省石恋墙新型建筑材料有限公司 | 一种乳液混拼交联软瓷及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3583881A (en) * | 1968-04-25 | 1971-06-08 | Rohm & Haas | Mineral-coated paper and method of producing it |
| DE2135072B2 (de) * | 1971-07-14 | 1973-05-24 | Verfahren zur erzeugung hochglaenzender oberflaechen auf dekorpapieren | |
| US3873345A (en) * | 1973-02-12 | 1975-03-25 | Scott Paper Co | Method of finishing coated paper |
| US4385152A (en) * | 1979-11-06 | 1983-05-24 | Boyack Robert M | Acrylic polymer emulsion |
| CA1188022A (en) * | 1981-02-25 | 1985-05-28 | Kazuo Kishida | Multi-layer structure polymer composition having an inner two-layer elastic polymer structure |
| US4567099A (en) * | 1984-12-21 | 1986-01-28 | The Dow Chemical Company | High solids latexes for paper coatings |
| CA2045366C (en) * | 1990-07-05 | 1998-11-24 | John M. Friel | Eliminating need for volatile organic solvent coalescents in aqueous-coating compositions |
-
1993
- 1993-02-26 US US08/023,658 patent/US5308890A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-27 US US08/186,961 patent/US5344675A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-01 CA CA002114711A patent/CA2114711A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-02 PH PH47698A patent/PH29939A/en unknown
- 1994-02-17 IL IL108684A patent/IL108684A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-02-18 AT AT94301173T patent/ATE155803T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-18 EP EP94301173A patent/EP0612805B1/en not_active Revoked
- 1994-02-18 ZA ZA941117A patent/ZA941117B/xx unknown
- 1994-02-18 ES ES94301173T patent/ES2105507T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-18 SG SG1996003413A patent/SG45317A1/en unknown
- 1994-02-18 NO NO940555A patent/NO940555L/no unknown
- 1994-02-18 DE DE69404336T patent/DE69404336T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-19 TW TW083101416A patent/TW308603B/zh active
- 1994-02-21 NZ NZ250932A patent/NZ250932A/en unknown
- 1994-02-21 AU AU55269/94A patent/AU666245B2/en not_active Ceased
- 1994-02-22 MY MYPI94000403A patent/MY110846A/en unknown
- 1994-02-24 JP JP6049969A patent/JPH0741683A/ja not_active Withdrawn
- 1994-02-24 BR BR9400672A patent/BR9400672A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-02-24 CZ CZ94425A patent/CZ42594A3/cs unknown
- 1994-02-24 RU RU94006026A patent/RU2134279C1/ru active
- 1994-02-25 LV LVP-94-41A patent/LV10785B/en unknown
- 1994-02-25 PL PL94302395A patent/PL302395A1/xx unknown
- 1994-02-25 HU HU9400564A patent/HU9400564D0/hu unknown
- 1994-02-25 FI FI940897A patent/FI940897A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-02-26 CN CN94101932A patent/CN1041102C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO940555D0 (no) | 1994-02-18 |
| RU2134279C1 (ru) | 1999-08-10 |
| NZ250932A (en) | 1995-12-21 |
| JPH0741683A (ja) | 1995-02-10 |
| NO940555L (no) | 1994-08-29 |
| CN1041102C (zh) | 1998-12-09 |
| IL108684A0 (en) | 1994-05-30 |
| CA2114711A1 (en) | 1994-08-27 |
| US5308890A (en) | 1994-05-03 |
| ATE155803T1 (de) | 1997-08-15 |
| PL302395A1 (en) | 1994-09-05 |
| LV10785A (lv) | 1995-08-20 |
| FI940897L (fi) | 1994-08-27 |
| EP0612805A3 (en) | 1995-06-28 |
| AU666245B2 (en) | 1996-02-01 |
| SG45317A1 (en) | 1998-01-16 |
| MY110846A (en) | 1999-05-31 |
| TW308603B (cs) | 1997-06-21 |
| DE69404336D1 (de) | 1997-08-28 |
| PH29939A (en) | 1996-09-16 |
| HK1000305A1 (en) | 1998-02-20 |
| AU5526994A (en) | 1994-09-01 |
| BR9400672A (pt) | 1994-11-01 |
| IL108684A (en) | 1997-09-30 |
| LV10785B (en) | 1996-06-20 |
| HU9400564D0 (en) | 1994-05-30 |
| ES2105507T3 (es) | 1997-10-16 |
| FI940897A0 (fi) | 1994-02-25 |
| EP0612805B1 (en) | 1997-07-23 |
| CN1095084A (zh) | 1994-11-16 |
| ZA941117B (en) | 1994-08-26 |
| EP0612805A2 (en) | 1994-08-31 |
| FI940897A7 (fi) | 1994-08-27 |
| US5344675A (en) | 1994-09-06 |
| DE69404336T2 (de) | 1998-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ42594A3 (en) | Mixture of latexes prepared by emulsion polymerization | |
| EP1302515B1 (en) | Coating composition based on a bimodal emulsion copolymer, methods of blocking stains, improving hiding, improving block resistance and improving shear stability | |
| AU659646B2 (en) | Multi-staged binder for use in elastomeric coatings, mastic coatings, caulks, and sealants | |
| DE69120125T2 (de) | Polysiloxancompositpolymerpartikel | |
| RU2763432C2 (ru) | Водная композиция для матирования поверхности | |
| JP2934328B2 (ja) | ポリオルガノシロキサン系エマルジョン | |
| AU776415B2 (en) | Improved polymeric compositions | |
| HUT64090A (en) | Process for producing multipart polymers and for modifying cementing materials | |
| JPH09296089A (ja) | エマルションポリマー組成物 | |
| EP1295921B1 (en) | Polyacrylate composition | |
| AU784877B2 (en) | Improved polymeric composition | |
| AU1557902A (en) | Improved coating method | |
| US5063091A (en) | Method for use of aqueous elastomeric coatings | |
| EP1574555A1 (en) | Aqueous polymer dispersion and method of use | |
| US7833584B2 (en) | Aqueous vinyl coating compositions | |
| JPH06271738A (ja) | 常温硬化性組成物 | |
| AU2004201593A1 (en) | Aqueous polymer composition and coating produced therefrom | |
| WO1997004016A1 (en) | Aqueous emulsion containing fine particles of cross-linked allylic copolymer | |
| KR20030043070A (ko) | 1액형 상온 가교형 에멀젼 조성물 | |
| JP2004244466A (ja) | 窯業系無機基材用オートクレーブ養生前シーラー、及びこれを用いた窯業系無機基材の塗装方法 | |
| HK1000305B (en) | Emulsion polymer blend |