CZ428099A3 - Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů - Google Patents
Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ428099A3 CZ428099A3 CZ19994280A CZ428099A CZ428099A3 CZ 428099 A3 CZ428099 A3 CZ 428099A3 CZ 19994280 A CZ19994280 A CZ 19994280A CZ 428099 A CZ428099 A CZ 428099A CZ 428099 A3 CZ428099 A3 CZ 428099A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cresol
- mixture
- ppb
- ion
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 title description 7
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims abstract description 35
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012775 microarray technology Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Description
Předložený vynález se týká způsobu odstraňování iontů kovů z krezolu nebo směsí aromátů krezol obsahujících.
Dosavadní.....stav techniky
Směsi krezolů jsou izomerní směsi o-, m- a p- krezolu (metylfenolu). Vyskytují se mezi jiným jako produkt při destilaci černouhelného dehtu. Vždy podle způsobu výroby a zpracování mohou směsi krezolů obsahovat větší či menší množství iontů kovů jakožto nečistot. Typická směs krezolů získaná z destilace černouhelného dehtu tak zpravidla obsahuje 30 až 70 ppb (1 ppb=l mg/t) sodíku, 20 až 40 ppb železa a 1 až 10 ppb chrómu.
Takováto znečištění ionty kovů jsou problematická například při použití krezolu jako monomeru pro výrobu krezolových pryskyřic pro mikročipovou techniku. Pro tento účel požadované směsi krezolů smějí vykazovat koncentraci nejvýše 20 ppb pro iont jednotlivého kovu.
Podstata vynálezu
Vynález je tedy založen na úkolu, poskytnout způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů, pomocí kterého se sníží koncentrace iontů kovů ve směsi krezolů na <20 ppb pro
-2iont jednotlivého kovu. Způsob musí být dále co možná nej jednodušeji a nej levněji realizovatelný.
Tento problém je vyřešen tím, že nebo fenolické směsi obsahující prostřednictvím přídavku vody obsah 0,5 hmotn. % a směs krezol/voda se iontoměnič.
se ve směsi krezol vody na vede přes krezolů nastaví alespoň kyselý
Způsob podle vynálezu je zejména vhodný k čištění krezolu nebo směsí aromátů krezol obsahujících, které mají výchozí koncentraci kovových iontů 0,01 až 0,1 ppm (10 až 100 ppb) pro iont jednotlivého kovu.
Vedle požadovaného zmenšení koncentrace iontů kovů má způsob podle vynálezu tu další výhodu, že značně snižuje koncentraci zásad případně obsažených ve směsi krezolů, jako například pyridinu, anilinu a chinolinu. Pro zmenšení obsahu iontů kovů přichází v úvahu také destilace směsi krezolů. Destilace se však ukázala nevýhodnou, protože vyvolává posunutí množstevních podílů složek směsi krezolů. Kromě toho je při ní snížení koncentrace iontů kovů značně méně efektivní.
Ukázalo se, že neupravená směs krezolů činí iontoměnič po krátké době nepoužitelným pro odstraňování iontů kovů v oblasti ppb. S překvapením bylo zjištěno, že tento problém při přídavku malých množství vody ke směsi krezolů nenastává a iontoměnič zůstává po dlouhou dobu aktivní. Podle výhodného provedení vynálezu se obsah vody ve směsi krezolů, zejména jestliže má sloužit jako výchozí materiál pro
-3 polymery v mikročipové technice, nastavuje až na 15 % hmotn., s výhodou do 10 % hmotn., nebo na 1 až 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost směsi krezolů směsi aromátů krezol obsahující.
Jako iontoměniče přicházejí v úvahu všechny druhy kyselých iontoměničů. Podle vynálezu jsou zvláště výhodné silně kyselé iontoměniče, jako například iontoměničové pryskyřice na bázi kopolymerů styren/divinylbenzen. Použití silně kyselé iontoměničové pryskyřice je zvláště výhodné s ohledem na odstranění obtížně odstranitelných iontů, jako například Na+. Iontoměničové pryskyřice mají s výhodou makroporézní strukturu a/nebo vysoký stupeň zesítění polymerní matrice.
Příkladem iontoměniče zvláště výhodného podle vynálezu je Amberlyst® 15 (Rohm & Haas Company) . Amberlyst® 15 je silně kyselý, makroporézní iontoměnič na bázi kopolymeru styren/divinylbenzen s obsahem divinylbenzenu asi 20 % a s koncentrací -SO3H (aktivních skupin) asi 4,7 eq/kg. Amberlyst® 15 má katalytický povrch asi 45 m2/g, obsah vody 51-56 % a sypnou hmotnost asi 770 g/1.
Kyselé iontoměniče se před uvedením do provozu aktivují, jak je u reakcí tohoto druhu obvyklé, opracováním kyselinou, například kyselinou sírovou. Před a po aktivaci kyselinou se iontoměnič zpravidla pere destilovanou vodou. Ukázalo se výhodným, když se iontoměnič po praní destilovanou vodou nesuší metanolem ani podobnými rozpouštědly.
Množství iontoměniče jakož i průtočná rychlost závisí v podstatě na stupni znečištění směsi krezolů. Při vysokém stupni znečištění směsi krezolů je tedy nutné větší množství iontoměniče a/nebo menší průtočná rychlost, než při malém stupni znečištění. Pro praxi dostačující se ukázal přídavek 1 kg iontoměniče na 100 kg výchozího materiálu. Po proběhnutí určitého cyklu se musí iontoměnič obvyklým způsobem regenerovat.
Teplota není pro provádění způsobu podle vynálezu kritická. Důležité je zamezit dodatečným nákladům na energii, pročež se většinou volí teplota okolí.
Produktem způsobu podle vynálezu je směs krezolů, která může obsahovat fenol a další alkylované aromáty, a která zejména vykazuje obsah iontů kovů méně než 2 0 ppb pro iont jednotlivého kovu. Množství vody, obsažené ve směsi produktů, odpovídá množství vody, nastavenému ve výchozím materiálu před průchodem iontoměničem.
Příklady provedení vyuález.u
V následujícím bude vynález blíže vysvětlen za pomoci příkladu provedení.
Příklad 1
Směs krezolů, získaná při destilaci dehtu z černého uhlí, s koncentrací Na-iontu 70 ppb a s koncentrací Fe-iontu 21 ppb byla smí sena s 10 % hmotn. destilované vody, a při
-5• · průtoku 400 ml/h vedena skrze průtočný reaktor o rozměrech 38*180 mm, naplněný 150 g iontoměniče typu Amberlyst® 15, předem zpracovaného po řadě 1 1 vody, 2 1 kyseliny sírové (12 %) a 1 1 vody (suchá hmotnost 89,1 g) . Až do průchodu množství 10 000 ml vykazovala směs krezolů vedená přes iontoměnič obsahy iontů kovů c(Na) 8 ppb a c(Fe)<l0 ppb. Po průchodu množství 20 000 byly obsahy iontů kovů c(Na) 16 ppb a c(Fe)<10 ppb.
Příklad.,,2
Směs krezolů, získaná při destilaci dehtu z černého uhlí, s koncentrací Na-iontu 26 ppb a s koncentrací Fe-iontu 22 ppb a s koncentrací zásad 85 ppm byla stejně jako v příkladu 1 vedena skrze iontoměnič typu Amberlyst® 15, avšak bez předchozího přídavku vody. Po průchodu množství 2500 ml vykazovala směs krezolů obsahy iontů kovů c (Na) 7 ppb, c(Fe)<10 ppb a c(zásady) 8 ppm. Pro průchodu množství asi 11 000 vykazovala směs krezolů opět značně vyšší koncentrace iontů kovů c(Na) 11 ppb a c(Fe)<21 ppb. To naznačuje rychlou spotřebu iontoměniče za podmínek bez vody. Po průchodu 10 000 ml bylo pozorováno zvýšení koncentrace sodíku a zásady na c (Na) 19 ppb a c (zásady) 12 ppm. Po průtoku asi 12 500 ml překročila koncentrace sodíku s hodnotou c(Na) 22 ppb nejvyšší přípustné meze pro použití ve výrobě mikročipů, přičemž koncentrace Fe a zásady po průchodu tohoto množství činily c(Fe) 12 ppb a c(zásady) 12 ppm. To naznačuje rychlou spotřebu iontoměniče za podmínek bez vody.
Claims (3)
1. Způsob odstraňování iontů kovů z krezolu nebo směsí aromátů krezol obsahujících, vyznačující se tím, že se ve směsi krezolů nastaví prostřednictvím přídavku vody obsah vody na alespoň 0,5 hmotn. % a směs krezol/voda se vede přes kyselý iontoměnič.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se obsah vody ve směsi krezolů nastaví na 1 až 10 % hmotn.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že iontoměnič je silně kyselý.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19814555A DE19814555C1 (de) | 1998-04-01 | 1998-04-01 | Verfahren zum Entfernen von Metallionen aus Kresolgemischen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ428099A3 true CZ428099A3 (cs) | 2000-04-12 |
| CZ293007B6 CZ293007B6 (cs) | 2004-01-14 |
Family
ID=7863212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994280A CZ293007B6 (cs) | 1998-04-01 | 1999-03-30 | Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258985B1 (cs) |
| EP (1) | EP0988268B1 (cs) |
| JP (1) | JP3781437B2 (cs) |
| CN (1) | CN1131193C (cs) |
| AU (1) | AU3703599A (cs) |
| CZ (1) | CZ293007B6 (cs) |
| DE (2) | DE19814555C1 (cs) |
| RU (1) | RU2202533C2 (cs) |
| TW (1) | TW474910B (cs) |
| WO (1) | WO1999050212A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA997408B (cs) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3351669A (en) * | 1963-06-28 | 1967-11-07 | Dow Chemical Co | Reduction of metal content of phenolics |
| US4365099A (en) | 1981-05-12 | 1982-12-21 | General Electric Company | Process for the production of bisphenols |
| US4370240A (en) * | 1981-06-10 | 1983-01-25 | United States Steel Corporation | Removal of iron compounds from organic process streams |
-
1998
- 1998-04-01 DE DE19814555A patent/DE19814555C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-30 US US09/424,524 patent/US6258985B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 EP EP99919162A patent/EP0988268B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-30 AU AU37035/99A patent/AU3703599A/en not_active Abandoned
- 1999-03-30 DE DE59903816T patent/DE59903816D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 RU RU2000100040/04A patent/RU2202533C2/ru active
- 1999-03-30 CZ CZ19994280A patent/CZ293007B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-30 JP JP54889399A patent/JP3781437B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 CN CN99800434A patent/CN1131193C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 WO PCT/EP1999/002191 patent/WO1999050212A1/de not_active Ceased
- 1999-05-05 TW TW088105112A patent/TW474910B/zh active
- 1999-11-30 ZA ZA9907408A patent/ZA997408B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0988268B1 (de) | 2002-12-18 |
| CN1262669A (zh) | 2000-08-09 |
| TW474910B (en) | 2002-02-01 |
| DE59903816D1 (de) | 2003-01-30 |
| EP0988268A1 (de) | 2000-03-29 |
| CZ293007B6 (cs) | 2004-01-14 |
| JP3781437B2 (ja) | 2006-05-31 |
| WO1999050212A1 (de) | 1999-10-07 |
| AU3703599A (en) | 1999-10-18 |
| US6258985B1 (en) | 2001-07-10 |
| DE19814555C1 (de) | 2000-03-30 |
| CN1131193C (zh) | 2003-12-17 |
| RU2202533C2 (ru) | 2003-04-20 |
| JP2002500679A (ja) | 2002-01-08 |
| ZA997408B (en) | 2000-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2517411B2 (ja) | 改良された安定性をもつ陽イオン交換樹脂の製造法およびそれから製造された陽イオン交換樹脂 | |
| KR100378534B1 (ko) | 고순도비스페놀류의제조방법 | |
| CZ303388B6 (cs) | Zpusob odstranování organických jodidu | |
| JP2001098019A (ja) | 単分散性アニオン交換体の製造方法 | |
| CA2859390C (en) | Process of producing and use of a treated, promoted ion exchange resin catalyst | |
| EP0546630B1 (en) | Process for removing mercury from organic media which also contain arsenic | |
| US20190314806A1 (en) | Method of purifying water | |
| JP4744694B2 (ja) | ゲルタイプコポリマービーズ及びそれから製造されたイオン交換樹脂 | |
| US6646059B2 (en) | Process for removing iron-and rhodium-containing catalyst residues from hydrogenated nitrile rubber | |
| MXPA02004644A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de cationes en forma de gel, monodispersados. | |
| CN1153621C (zh) | 调节离子交换剂的方法 | |
| CZ293007B6 (cs) | Způsob odstraňování iontů kovů ze směsí krezolů | |
| CN111111792A (zh) | 一种吸附铁的强酸阳离子交换树脂及其制备方法与应用 | |
| Harris et al. | The extraction of gold from cyanide solutions using moderate base polyamine ion exchange resins | |
| US4378439A (en) | Purification of saline solutions | |
| CN103974925B (zh) | 经处理和促进的离子交换树脂催化剂的使用 | |
| JPS61130306A (ja) | 塩素含有量の非常に少ない陰イオン交換樹脂調製方法 | |
| MXPA01004179A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de cationes en forma de gel, monodispersados. | |
| FI78321B (fi) | Avlaegsnande av sulfongrupper innehaollande extraherbara aemnen ur vattenloesningar av socker med anvaendning av akrylgrupper innehaollande anjonbytarhartser. | |
| WO2000056454A1 (en) | Silver or mercury exchanged macroporous organofunctional polysiloxane resins | |
| US20180244544A1 (en) | Method of purifying water | |
| JPH07116525A (ja) | 陽イオン交換樹脂 | |
| US10610859B2 (en) | Method of purifying water | |
| US3145167A (en) | Removing phenols from aqueous media | |
| JPS60186522A (ja) | エポキシ化合物の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100330 |